UA65568C2 - Спосіб одержання вінілацетату - Google Patents
Спосіб одержання вінілацетату Download PDFInfo
- Publication number
- UA65568C2 UA65568C2 UA99126624A UA99126624A UA65568C2 UA 65568 C2 UA65568 C2 UA 65568C2 UA 99126624 A UA99126624 A UA 99126624A UA 99126624 A UA99126624 A UA 99126624A UA 65568 C2 UA65568 C2 UA 65568C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- reactor
- oxygen
- product stream
- concentration
- acetic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 38
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 238000006137 acetoxylation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 2
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 2
- MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-6,8-bis(methylsulfanyl)pyrrolo[1,2-a]pyrazine Chemical group C1=CN=CC2=C(SC)C(C)=C(SC)N21 MYLBTCQBKAKUTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001529870 Meoma Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KGRJIAGOJXYZEY-UHFFFAOYSA-K gold(3+) 2-methylpropanoate Chemical compound [Au+3].CC(C)C([O-])=O.CC(C)C([O-])=O.CC(C)C([O-])=O KGRJIAGOJXYZEY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K gold(3+);triacetate Chemical compound [Au+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HZYWFQBABNUAAP-UHFFFAOYSA-N gold;hydrochloride Chemical compound Cl.[Au] HZYWFQBABNUAAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005408 paramagnetism Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Substances [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
- C07C69/15—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання вінілацетату реакцією етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу у реакторі з одержанням технологічного потоку, який відводять із реактора у вигляді потоку продукту. Удосконалення цього способу полягає в підтриманні концентрації кисню в потоці продукту на рівні або близько межі займання для нього.
Description
Цей винахід стосується способу одержання вінілацетату.
Вінілацетат можна отримати ацетоксилюванням етилену. У ході проведення типового процесу одержання вінілацетату крізь впускний патрубок у реактор уводять етилен, оцтову кислоту й кисень. Ці реагенти заходять у контакт із паладієвмісним каталізатором, і взаємодіють з утворенням потоку продукту, який видаляють із реактора й охолоджують. Вінілацетат, воду й оцтову кислоту, що не прореагувала, які містяться у потоці продукту, конденсують і розділяють для подальшого очищення. Інші газоподібні компоненти потоку продукту (наприклад, етилен) стискують і повертають у процес.
З підвищенням концентрації кисню в реакторі зростає швидкість ацетоксилювання. Однак кількість кисню, яку можна вводити у реактор, обмежена границею спалахування суміші реагентів. Границею спалахування вважають максимальну концентрацію кисню в суміші, не здатну підтримувати горіння. Перевищення концентрації кисню цієї границі спалахування може призвести до виникнення пожежі або вибуху.
З метою зведення до мінімуму небезпеки такої пожежі або вибуху було запропоновано різноманітні заходи. Так, наприклад, у реакторі з нерухомим шаром, описаним у ЕР 0 845 453, чітко контролюють і підтримують на пороговому або близькому до нього рівні концентрацію кисню в газовій композиції, що надходить до реактора. Математичні апроксимації, які застосовуються для визначення цього порогового значення, подано у заявці ЕР 0 845 453, яку включено до даного опису як посилання. Коли концентрація кисню, що надходить до реактора, перевищує це порогове значення, подається сигнал на вимикання, і припинення подачі свіжого кисню в реактор припиняє ("гасить") реакцію.
Вада такого технічного рішення полягає в тому, що концентрацію кисню в реакторі обмежують не границею спалахування реакційної суміші в самому реакторі, а границею спалахування сирої суміші на вході.
Зазвичай для останньої границі може виявитися допустимою вища концентрація кисню, унаслідок чого сигнал на вимикання може бути послано надто рано, тобто ще до того моменту, як концентрація кисню в реакторі досягне оптимального значення.
Цю проблему можна вирішити у реакторі з псевдозрідженим шаром шляхом уведення свіжого кисню по окремому впускному патрубку, як описано у патенті ОБА 5 550 281. Однак це технічне рішення для систем із нерухомим шаром неприйнятне.
Нами було розроблено під час створення цього винаходу спосіб одержання вінілацетату, в якому концентрацію кисню в реакторі не обмежують кількістю свіжого кисню, який уводять у реактор по впускному патрубку. Такий спосіб придатний для реакторів як із нерухомим шаром, так і з псевдозрідженим шаром.
Таким чином, згідно з даним винаходом пропонується спосіб одержання вінілацетату, який включає такі стадії: (а) уведення в реактор етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу, (б) взаємодія в цьому реакторі етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу в присутності каталізатора ацетоксилювання з одержанням технологічного потоку, (в) відвід із реактора цього технологічного потоку у вигляді потоку продукту й підтримання концентрації кисню в потоці продукту на рівні або близько його границі спалахування.
Перевага цього винаходу полягає в тому, що підтримання концентрації кисню в потоці продукту на рівні або близько його границі спалахування забезпечує підвищення продуктивності й селективності процесу одержання вінілацетату.
Як викладено вище, границю спалахування суміші визначають як максимальну концентрацію кисню в суміші, яка не здатна підтримувати горіння. Цю границю можна представити як функцію тиску, температури й складу суміші, як це відображено емпіричними рівняннями, поданими в ЕР 0 845 453.
У контексті даного опису поняття "потік продукту" включає початковий потік, який виходить безпосередньо з реактора, і будь-який потік, що надалі одержують із цього початкового потоку, за винятком потоку, який спрямовується до реактора, на вході в нього. Так, наприклад, після виходу з реактора цей потік продукту можна повертати у реактор по поворотному контуру, що включає одну або декілька технологічних стадій. На одній з технологічних стадій потік продукту, що виходить із реактора, можна вводити у роздільну установку, в якій видаляють рідкі компоненти потоку продукту, такі, як вінілацетат, вода і оцтова кислота, що не прореагувала. Цю роздільну установку можна зробити у формі однієї або декількох ректифікаційних колон.
На наступній технологічній стадії деяку частину або весь потік продукту, що відводиться із роздільної установки, можна вводити у компресор. Певну частину потоку продукту, що відводиться із роздільної установки, можна потім уводити в установку для видалення діоксиду вуглецю. В установці видаляють певну кількість або весь діоксид вуглецю, що міститься у потоці продукту. Далі потік продукту повторно спрямовують у компресор для завершення його шляху по поворотному контуру.
Проходячи різноманітні точки уздовж поворотного контуру, склад потоку продукту змінюється. Так, наприклад, склад потоку продукту, що виходить із реактора, може відрізнятися від складу потоку продукту, що виходить із кожної з різноманітних технологічних стадій поворотного контуру.
Разом зі змінами температури й тиску ці різниці у складі можуть зумовити варіювання границь спалахування потоку продукту в різноманітних точках уздовж поворотного контуру. Так, наприклад, в одному варіанті границя спалахування потоку продукту між реактором і роздільною установкою відрізняється від границі спалахування потоку продукту між роздільною установкою й компресором. Границя спалахування потоку продукту може також змінитися після стиснення і, отже, після видалення діоксиду вуглецю. Щоб уникнути небезпеки пожежі/вибуху, концентрацію кисню в потоці продукту необхідно підтримувати на рівні або нижче його границі спалахування у всіх точках уздовж поворотного контуру.
Спосіб за цим винаходом може далі включати стадію припинення роботи реактора у випадку, коли концентрація кисню в потоці продукту перевищує його границю спалахування. Щоб визначити, чи дійсно необхідно припинити роботу реактора, відстежують, наприклад, за допомогою обчислювального пристрою, концентрацію кисню в потоці продукту в різноманітних точках уздовж поворотного контуру. Так, зокрема, в одному з варіантів пропонується контролювати концентрацію кисню в потоці продукту на чотирьох стадіях уздовж поворотного контуру; по-перше, на виході потоку продукту з реактора, по-друге, на його виході з роздільної установки, по-третє, на його виході з компресора і, по-четверте, коли він виходить з установки для видалення діоксиду вуглецю. Коли концентрація кисню на будь-якій із цих стадій перевищує порогове значення, яке визначається границею спалахування, подається сигнал на вимикання.
В іншому варіанті концентрацію кисню в потоці продукту контролюють на єдиній стадії або у "перехідній точці". Коли концентрація кисню в цій перехідній точці перевищує порогове значення, визначуване границею спалахування, подається сигнал на вимикання. Теоретично цю перехідну точку можна схарактеризувати як точку уздовж поворотного контуру, в якій потік продукту за своїм складом відповідає або максимально наближується до границі спалахування. Однак на практиці коливання температури, тиску і складу потоку продукту можуть зумовити перевищення границі спалахування потоку продукту у відмінному від перехідної точки місці. Це слід враховувати, здійснюючи розрахунки порогової концентрації кисню в перехідній точці. В одному з варіантів склад потоку продукту контролюють у точці між реактором й роздільною установкою. В інших варіантах склад потоку продукту контролюють в інших точках уздовж поворотного контуру, наприклад, на його виході з роздільної установки і/або з установки для видалення діоксиду вуглецю.
Концентрацію кисню в перехідній точці можна контролювати за допомогою аналізатора кисню. Так, наприклад, концентрацію кисню можна контролювати за допомогою аналізатора, який визначає парамагнетизм потоку продукту, коли той виходить із роздільної установки і/або установки для видалення діоксиду вуглецю. Такі аналізатори (наприклад, типу ЗЕНМОМЕХ) включають компоненти, які зазнають небажаного впливу на них через пару, здатну конденсуватися, високі температури і тиск. Отже, ці аналізатори не можна застосовувати в умовах, коли існує можливість підвищення температури й тиску, наприклад, поблизу виходу з реактора. Таким чином, щоб проаналізувати потік продукту, який виходить із випускного отвору реактора, цей потік необхідно попередньо обробити, наприклад, охолодженням з метою видалення пари, здатної конденсуватися, і знизити тиск.
Концентрацію кисню в потоці продукту, коли він виходить із реактора, можна контролювати, визначаючи довжину хвилі із застосуванням джерела монохроматичного світла. При такій технології бажано працювати в близькій інфрачервоній ділянці (БІЧ) (приблизно 700-1000нм, в оптимальному варіанті - приблизно 7бОонм), а також застосовувати відповідний прилад, який забезпечений випромінювачем на лазерних діодах і детектором. Придатний для цього прилад випускається фірмою МогекК ЕІесіго Оріїкк А/5 (Норвегія) під торговим найменуванням І азегсав.
Спектроскопія з використанням лазерних діодів грунтується на виборі єдиної лінії поглинання, бажано в ближній БіІЧ-ділянці спектра для газоподібного кисню. При цьому необхідно, щоб лінії поглинання при вибраній довжині хвилі не були властиві ніяким іншим газам. Регулюванням температури і керівного струму лазера частоту випромінювання лазерного діода настроюють таким чином, щоб вона відповідала єдиній лінії поглинання для кисню. Ширина спектра випромінювання лазерного діода значно вужча, ніж ширина спектра лінії поглинання для кисню. За допомогою варіювання струму лазерного діода по лінії поглинання визначають довжину хвилі випромінювання цього лазерного діода.
Кисневі молекули на шляху поширення випромінювання від лазерного діода до детектора поглинають випромінюване лазером світло, яке зумовлює зміну яскравості детектованого лазерного випромінювання залежно від довжини хвилі. Таким чином, виявлені форму і розмір лінії поглинання можна використовувати для розрахунку кількості кисню між випромінювачем і приймачем.
Зазвичай для аналізаторів І азегзав!" допустима температура аж до 10002 і тиск до 20бар.
Спосіб за даним винаходом можна здійснювати в реакторі з нерухомим шаром або із псевдозрідженим шаром. У випадку реактора з нерухомим шаром крізь впускний отвір у цей реактор із нерухомим шаром уводять суміш кисню, оцтової кислоти і етилену. У реактор із псевдозрідженим шаром кисень, етилен і оцтову кислоту зазвичай вводять нарізно. Завдяки цьому виключається небезпека згоряння етилену і/або оцтової кислоти до попадання в реактор. Далі реагенти заходять у контакт із псевдозрідженим каталітичним матеріалом, який безперервно змішують із реагентами з одержанням гомогенної суміші. Це дає змогу реакції ацетоксилювання протікати в ізотермічних умовах, завдяки чому тепло, яке виділяється в ході реакції ацетоксилювання, рівномірно розподіляється по всьому реактору. Це знижує небезпеку виникнення усередині реактора вибуху і/або пожежі. Таким чином, кількість кисню, яку можна використовувати в реакторі з псевдозрідженим шаром, не обмежується межею займистості реакційної суміші.
Для підтримування концентрації кисню в потоці продукту на максимальному або близькому до нього рівні в реакторах як із псевдозрідженим шаром, так і з нерухомим шаром регулюють реакційні умови. З цією метою можна регулювати швидкість перетворення кисню в реакторі, яка у свою чергу залежить від ряду факторів, наприклад, від природи каталізатора, реакційної температури, розміру реактора і продуктивності установки за ввідною сировиною.
Каталізатор за даним винаходом може включати метал групи МІЇЇ, такий, як платина і/або паладій. Бажано використовувати паладій. Цей метал може міститися в концентрації понад 0,2мас. 95, бажано понад 0,5мас. 95, зокрема понад мас. 95 в перерахунку на загальну масу каталізатора. Вміст металу може сягати 1Омас. 95. До прийнятних джерел паладію належать хлорид паладію (ІІ), МагРасіча, КгРасіч, НгРасіч, ацетат паладію, нітрат паладіюції) і/або сульфат паладію (І).
На додаток до металу групи МІ каталізатор може містити промотор. До прийнятних промоторів належать золото, мідь і/або нікель. Кращим промотором є золото. До придатних джерел золота належать хлорид золота, золотохлористоводнева кислота (НА!исіг), МаАисіл, КАисСіх, диметилацетат золота, ацетоаурат барію або ацетат золота, причому бажаною сполукою золота є НАшСі«х. Промотувальний метал може міститися в готовому каталізаторі в кількості від 0,1 до 1Омас. 905.
В оптимальному варіанті каталітична композиція містить також співпромоторний матеріал. Прийнятні співпромотори включають елементи групи І, групи ІЇ, лантаніди і перехідні метали, наприклад мідь, кадмій, барій, калій, натрій, залізо, марганець, нікель, сурму і/або лантан, які містяться в готовому каталізаторі у вигляді солей, наприклад, ацетатної солі. Кращими солями є ацетати калію або натрію. Концентрація співпромотору в каталітичній композиції може становити до 1595. Коли каталізатором служить каталізатор у нерухомому шарі, бажана концентрація співпромотору становить 3-11мас. 95. Коли каталізатором є каталізатор у псевдозрідженому шарі, співпромотор може міститися в концентрації до 11мас. 9о, бажано 3- бмас. 95 в перерахунку на весь каталізатор.
Каталітичний матеріал можна нанести на носій. До прийнятних носіїв для каталізатора належать пористий діоксид кремнію, оксид алюмінію, діоксид кремнію/оксид алюмінію, діоксид кремнію/діоксид титану, діоксид титану, діоксид цирконію або вугілля. Кращим носієм є діоксид кремнію. Прийнятний питомий об'єм пор носія може становити 0,2-3,5мл/г носія при питомій площі його поверхні 5-800мг2/г носія і насипної об'ємної густини 0,3-1,5г/мл. Як правило, носій для каталізатора псевдозрідженого шару може характеризуватися таким розподілом частинок за розмірами, при якому діаметр щонайменше 6095 каталітичних частинок 200мкм, бажано діаметр щонайменше 5095 каталітичних частинок становить менше ніж 105мкм і діаметр не більше ніж 4095 каталітичних частинок дорівнює менше ніж 40мкм.
Каталізатор можна готувати за будь-яким придатним для цієї мети методом. Так, наприклад, перша стадія процесу готування каталізатора може включати просочення носія розчином, що містить у формі розчинних солей необхідний метал групи МІ і промоторний метал. Прикладами таких солей є розчинні галогенідні похідні. Кращим просочувальним розчином є водний розчин, причому цей розчин використовують у такому об'ємі, що відповідає 50-10095 об'єму пор носія, бажано 50-9995 об'єму пор.
Перед відновленням металів просочений носій сушать під нормальним або зниженим тиском і при температурі в межах від кімнатної до 1507С, бажано від 60 до 120"С. Для переводу таких матеріалів у металевий стан просочений носій обробляють відновником, таким, як етилен, гідразин, формальдегід або водень. З метою забезпечити повноту відновлення при застосуванні водню каталізатор зазвичай необхідно нагрівати до 100-85070.
Після здійснення вищеописаних стадій відновлений каталізатор промивають водою і потім сушать. Далі висушений носій просочують необхідною кількістю співпромотору, після чого сушать.
Для оптимізації експлуатаційних характеристик каталізатора технологію готування каталізатора можна варіювати, беручи до уваги максимізацію виходу вінілацетату і селективність процесу.
Активність каталізатора згодом може знижуватися. Це може відбуватися внаслідок того, що вміст леткого співпромотору в каталізаторі з часом меншає. Для підтримування постійної концентрації співпромотору в каталізаторі під час реакції в каталізатор можна додавати свіжий співпромотор. З цією метою співпромоторний матеріал можна відповідним чином додавати у вихідну рідку оцтову кислоту або в рідку рециклову оцтову кислоту. За іншим варіантом додаткову кількість співпромотору можна вводити у вигляді розчину (наприклад, у воді або кислоті) безпосередньо шляхом розпилення за допомогою придатних для цієї мети розпилювальних засобів, таких, як форсунка. Для підтримки активності каталізатора в реакторі з псевдозрідженим шаром і концентрації кисню в потоці продукту/рецикловому потоці на цільовому рівні каталітичний матеріал можна видаляти з реактора і заміняти свіжим каталізатором.
Процес проводять у реакторі, прийнятна робоча температура в якому може становити 100-400"С, бажано 140-210"С і найбільш бажано 140-1907С. Реакцію можна проводити під манометричним тиском у межах 0,5- 20бар, бажано в межах 6-14бар і найбільш бажано в межах 7-12бар.
Спосіб за винаходом можна здійснювати в реакторі, в який можна завантажити 10-50т каталізатора нерухомого шару або 10-300т, бажано 30-150т, зокрема 50-100т каталізатора псевдозрідженого шару. Вплив розмірів реактора на перебіг реакції адцетоксилювання описано в ЕР-А-97309554.0, яку включено в даний опис як посилання.
У запропонованому способі етилен можна використовувати в практично чистому вигляді або в суміші з одним або декількома такими компонентами, як азот, метан, етан, діоксид вуглецю і вода у формі водяної пари, або з одним або декількома такими компонентами, як водень, Сз/С«алкени або алкани.
Як кисневмісний газ можна ефективно використовувати повітря або газ із більш високим або більш низьким утриманням молекулярного кисню, чим у повітрі. Прийнятним газом може бути кисень, розведений придатним розріджувачем, наприклад, азотом, аргоном або діоксидом вуглецю. Кращим газом є кисень.
Оцтову кислоту можна вводити в реактор у вигляді рідини або пару. У випадку реактора з нерухомим шаром практично всю оцтову кислоту вводять у вигляді пару. У реакторі з псевдозрідженим шаром можна використовувати суміш пароподібної і рідкої оцтової кислоти, але краща рідка оцтова кислота.
Рідку оцтову кислоту можна вводити в реактор із псевдозрідженим шаром за допомогою будь-якого придатного для цієї мети інжекційного засобу, наприклад, форсунки, в якій для пульверизації рідини застосовують газ, або можна застосовувати форсунку аерозольного типу, призначену тільки для рідини. Крім того, у реактор можна вводити рециклову оцтову кислоту. Цю рециклову оцтову кислоту можна попередньо змішувати із сирою оцтовою кислотою або можна вводити в реактор із застосуванням окремого інжекційного засобу.
Нижче винахід докладніше описано на прикладі деяких варіантів його виконання з посиланням на що додано креслення, на яких показано:
Фіг.1 - схематичне зображення системи для здійснення способу відповідно до першого варіанта цього винаходу і,
Фіг2 - схематичне зображення системи для здійснення способу відповідно до другого варіанта цього винаходу.
На Ффіг.1 подано систему із псевдозрідженим шаром для здійснення способу відповідно до першого варіанта цього винаходу. Ця система включає реактор 10, роздільну установку 12, компресор 14 і установку 16 для видалення діоксиду вуглецю. У реактора 10 є два впускних патрубки 18 і 20 для введення кисню і рідкої оцтової кислоти. Далі, реактор 10 включає штахет 17. Суміш свіжого етилену і рециклового газу, який містить кисень і етилен, що не прореагували, вводять у реактор 10 крізь гратчасту плиту 17 по третьому впускному патрубку 22.
У процесі роботи в реактор 10 завантажують каталізатор для формування псевдозрідженого шару. Вихідні матеріали надходять у реактор 10 і заходять у контакт із каталізатором, створюючи потік, куди входять вінілацетат, вода, діоксид вуглецю і реагенти, що не прореагували. Цей потік відводять із реактора 10, прохолоджують і по лінії 24 спрямовують у роздільну установку 12. Вінілацетат, воду і оцтову кислоту, що не прореагувала, які містяться у цьому потоці, конденсують і відокремлюють для наступного очищення, тоді як інші газоподібні компоненти по лінії 26 уводять у компресор 14. Після стиснення газоподібні компоненти по лінії 28 повертають у реактор.
Частина потоку, що міститься в лінії 28, по лінії 30 уводять в установку 16 для видалення діоксиду вуглецю. В установці 16 видаляють певну кількість або весь діоксид вуглецю й інертний газ, які у протилежному випадку можуть накопичуватися в потоці. Після оброблення по лінії 32 потік надходить у лінію 26 для повернення в реактор 10.
Концентрацію етилену, що входить у реактор 10, підтримують на цільовому рівні шляхом подачі по лінії 34 у лінію 28 свіжого етилену.
Процес проводять у таких умовах, в яких забезпечується підтримка концентрації кисню в потоці, що проходить по лініях 24, 26, 28 і 32, на граничному рівні, який нижче межі займистості.
На Фіг.2 подано систему з нерухомим шаром для здійснення способу відповідно до другого варіанту цього винаходу. У показаній на Фіг. 2 системі застосовують не реактор 10 із псевдозрідженим шаром, а реактор ПО із нерухомим шаром. У цілому ж система, яку показано на Фіг. 2, аналогічна системі за Ффіг.1, і тому однакові елементи позначені такими ж позиціями. Однак, на відміну від системи за Фіг.1, кисень і оцтову кислоту не вводять безпосередньо в реактор 110. Замість цього оцтову кислоту подають у реактор 110 за допомогою випарника 112 у вигляді пари. У випарник 112 рідку оцтову кислоту спрямовують по лінії 120. Додаткова відмінність полягає в тому, що кисень уводять не безпосередньо в реактор 110, а в потік у точці "Р" лінії 118.
Приклади
У наведених нижче прикладах використано такі припущення і визначення. 1. Основними реакціями, які протікають у реакторі, є:
СаНа-СНзСООН-О,502-и2Н2-СНООСС НІНО і СгНа-302-320О02-2Н20 2. Можна застосовувати рівняння стану ідеального газу. 3. Ступінь перетворення кисню у відсотках визначають як загальну відсоткову кількість кисню, підданого перетворенню з утворенням як продуктів вінілацетату і діоксиду вуглецю. 4. Селективність за етиленом визначають як відсоткову кількість етилену в молях, підданого перетворенню у вінілацетат, поділене на загальну кількість етилену в молях, який перетворився на вінілацетат і діоксид вуглецю. Інакше кажучи: селективність -100х (отримане КВА молів) / (отримане КВА молівн1/2 отриманих молів СО»). 5. За межу займистості суміші в реакторі беруть 1006. 95 кисню. Перехідна точка знаходиться уздовж лінії 24, і гранична концентрація кисню, при якій подається сигнал на відключення, становить 406. 905.
Порівняльний приклад А
Вінілацетат одержують із застосуванням системи, поданої на Фіг.2. У реактор 110 завантажують каталізатор ацетоксилювання для формування нерухомого шару.
Реактор 110 працює при 140-190" під манометричним тиском 6-12бар при ступені перетворення кисню 70905 і селективності за етиленом 9095. Концентрацію кисню, що надходить у реактор 110, підтримують на рівні межі займистості, що становить 1006. 95 в перерахунку на загальну кількість сировини, що вводиться в реактор.
Умови роботи реактора регулюють таким чином, щоб кількість кисню, що відходить із реактора 110, складало 3,106. 96 в перерахунку на загальний об'єм газів, що відходять із реактора 110. Ця концентрація кисню істотно нижча від граничного значення на лінії 24 (4,006. 95). Отже, цей порівняльний приклад не підпадає під обсяг даного винаходу.
Склад потоку продукту розраховують на підставі вищенаведених припущень, а отримані результати подані в нижченаведеній таблиці А.
Таблиця А еннни МЕОМА| ТИ Дитя, сировини в молів на ВИХОДІ З
Компонент - - реакторі, 00.| виході з реактора, об.
Фо реактора Фо оксид шою 0516669 кислота
Вінлацетат | 0 | 84 | 88 .
Вода | 0 2 | 703 | 7107 НЦШ (Усьогомолів| 100 | 958
Приклад 1
У цьому прикладі вінілацетат одержують із застосуванням системи, поданої на Фіг.1. У реактор 10 завантажують каталізатор для формування псевдозрідженого шару. Це дозволяє реакції ацетоксилювання протікати в ізотермічних умовах, завдяки чому тепло, що виділяється під час реакції ацетоксилювання, рівномірно розподіляється по всьому реакторі. У результаті знижується небезпека виникнення в реакторі вибуху і/або пожежі. Таким чином, концентрація кисню, яку можна створювати в реакторі з псевдозрідженим шаром, не обмежується межею займистості реакційної суміші. Отже, концентрацію кисню, що надходить у реактор 10, підтримують на рівні вище межі займистості, тобто на рівні 12,706. 9о в перерахунку на загальну кількість сировини, що спрямовується в реактор.
Реактор 10 працює за тих же температури, тиску, ступені перетворення кисню і селективності за етиленом, що і реактор 110 у порівняльному прикладі А. Однак у даному прикладі концентрацію кисню на лінії 24 підвищують до її максимального значення - 4,006. 95 збільшенням кількості кисню, що спрямовується в реактор 10.
Склад потоку продукту в прикладі 1 розраховують на підставі вищенаведених припущень, а отримані результати подані в нижченаведеній таблиці 1.
Таблиця 1
Усієї Кількість Матеріал на реакторі, виході з реактора, 00.90 реактора 00.90 оксид
Оцтова
Вінлацетат | 0 | 707 | 13
Вода | 0 2 ЮК 130 | 13,8 ( (Усьогомолів| 100 | 9457
Зіставлення даних із таблиці А і таблиці 1 показує, що, коли загальну концентрацію кисню, який виходить із реактора, підтримують на граничному значенні, що визначається межею займистості, а не нижче нього, спостерігається вища продуктивність за вінілацетатом.
Порівняльний приклад Б
Працюють аналогічно прикладу 1, за винятком того, що реактор 10 працює при ступені перетворення кисню 6095. Склад сировини, подаваного в реактор, ідентичний складу сировини в порівняльному прикладі А.
Як можна бачити з даних наведеної нижче таблиці 3, для підтримки концентрації кисню на лінії 24 на рівні або нижче граничного значення в 4,006. 96 досяжного ступеня перетворення кисню недостатньо. Замість цього концентрація кисню на лінії 24 становить 4,106. 95, тобто на 0,106. 96 перевищує порогове значення.
Таблиця Б
Усієї Кількість - - Матеріал на
Компонент сировини в молів на виході з реакторі, ВИХОДІ З о, об 96 реактора реактора, об. вуглецю кислота
Вінлацетат | 0 2 ЮБКБ| 72 | 75 (
Вода | 0 2 | 88 | 91 КиШК (УсьогомолівЇ 100 | 947
Приклад 2
Працюють аналогічно порівняльному прикладу Б, за винятком того, що 2,590 каталізатора заміняють свіжим каталізатором, що, як установлено, вдвічі активніший від дезактивованого каталізатора з порівняльного прикладу Б. У результаті ступінь перетворення кисню зростає до 61,595, завдяки чому концентрація кисню на лінії 24 знижується до її граничного значення (4,006.95). Склад потоку продукту розраховують на підставі вищенаведених припущень, а отримані результати подані в нижченаведеній таблиці 2.
Таблиця 2
Усієї Кількість М - .: атеріал на
Компонент сировини в молів на виході з реакторі, ВИХОДІ З о, об 96 реактора реактора, об. оксид
Оцтова
Вінлацетат | 0 2 (КЗ 747
Вода | 0 | 90 | 94 (Усьогомолів| 100 | 9457 | (
Зіставлення даних із порівняльного прикладу Б і прикладу 2 показує, що при даному складі сировини більш висока продуктивність за вінілацетатом спостерігається, коли концентрацію кисню в потоці продукту підтримують на межі займистості, а не вище нього.
Фіг и м пи ни і шини т і : : з
Н т іє -- ТА І і Р 185 рн я г зо Й дп 14 в лиш ВИ дддолддюдеогя тет зв т бю птн з - 75
Фів иа ша і ЩО
С п рт : | і-в ш-
Н Й | ; ШИ ра юю. А
Не; Я | 167 ї не сш зв. їз ак тя ревінь Й 22 : не рення С ч - Мннннті С:
З ре-- 1 о жопа
Claims (11)
1. Спосіб одержання вінілацетату, який включає такі стадії: (а) введення в реактор етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу, (б) взаємодію в цьому реакторі етилену, оцтової кислоти і кисневмісного газу в присутності каталізатора ацетоксилювання з одержанням технологічного потоку, (в) відвід із реактора цього технологічного потоку у вигляді потоку продукту й підтримання концентрації кисню в потоці продукту на рівні або близько його границі займання, причому потік продукту повертають у реактор по зворотному контуру, який включає одну або декілька технологічних стадій, і концентрацію кисню контролюють на одній або декількох стадіях зворотного контуру 1, коли концентрація кисню на будь-якій із контрольованих стадій перевищує порогове значення, що визначається границею займання для кисню в потоці продукту, реактор зупиняють.
2. Спосіб за п. 1, в якому зворотний контур включає технологічну стадію, де потік продукту вводять в установку для розділення, в якій вилучають рідкі компоненти цього потоку продукту, до яких входять вінілацетат, вода і/або оцтова кислота, що не прореагувала.
3. Спосіб за п. 2, в якому деяку кількість або весь потік продукту, що виходить з установки для розділення, вводять у компресор.
4. Спосіб за п. 2, в якому деяку кількість потоку продукту, що виходить з установки для розділення, спрямовують в установку для вилучення діоксиду вуглецю.
5. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, в якому концентрацію кисню в потоці продукту підтримують на рівні або нижче ніж 10 об. 95.
6. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому порогове значення задають на рівні або нижче ніж 10 об. о кисню.
7. Спосіб за п.б, у якому на стадії між реактором і установкою для розділення порогове значення становить 4,0 об. о кисню.
8. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому реактором є реактор із псевдозрідженим шаром. 9, Спосіб за п. 85, в якому концентрація кисню у всіх матеріалах, що вводять у реактор,
перевищує границю займання для нього.
10. Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, у якому концентрацію кисню в потоці продукту контролюють за допомогою пристрою, який обладнаний регульованим лазерним діодом.
11. Спосіб за п. 10, в якому випромінювання регульованого лазерного діода знаходиться у ближній інфрачервоній ділянці спектра.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9826754.5A GB9826754D0 (en) | 1998-12-04 | 1998-12-04 | Process for the production of vinyl acetate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA65568A UA65568A (en) | 2001-03-15 |
| UA65568C2 true UA65568C2 (uk) | 2004-04-15 |
Family
ID=10843702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA99126624A UA65568C2 (uk) | 1998-12-04 | 1999-12-06 | Спосіб одержання вінілацетату |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6258978B1 (uk) |
| EP (2) | EP1006100A1 (uk) |
| JP (1) | JP4614484B2 (uk) |
| KR (1) | KR100683460B1 (uk) |
| CN (1) | CN1173923C (uk) |
| BR (1) | BR9905772A (uk) |
| GB (1) | GB9826754D0 (uk) |
| ID (1) | ID23963A (uk) |
| MY (1) | MY122190A (uk) |
| NO (1) | NO325347B1 (uk) |
| RU (1) | RU2223941C2 (uk) |
| SA (1) | SA00200910B1 (uk) |
| SG (1) | SG88763A1 (uk) |
| TR (1) | TR199903032A3 (uk) |
| TW (1) | TW505628B (uk) |
| UA (1) | UA65568C2 (uk) |
| YU (1) | YU49281B (uk) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0014584D0 (en) * | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| GB0014583D0 (en) * | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0025081D0 (en) * | 2000-10-13 | 2000-11-29 | Bp Chem Int Ltd | Process for monitoring loss of reaction |
| DE10105528A1 (de) * | 2001-02-07 | 2002-08-08 | Basf Ag | Verfahren zur Online-Bestimmung von Wasserstoffperoxid |
| US7425647B2 (en) | 2001-03-30 | 2008-09-16 | Shell Oil Company | Process for preparing a group V111-metal containing catalyst, use thereof for preparing an alkenyl carboxylate |
| JP4421201B2 (ja) | 2002-03-27 | 2010-02-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 触媒を調製する方法、触媒、および触媒の使用 |
| GB0223215D0 (en) | 2002-10-07 | 2002-11-13 | Bp Chem Int Ltd | Processs |
| US6927393B2 (en) * | 2002-12-16 | 2005-08-09 | International Business Machines Corporation | Method of in situ monitoring of supercritical fluid process conditions |
| US20060167307A1 (en) * | 2003-03-07 | 2006-07-27 | Meiko Saihata | Processes for the production of alkenyl esters of lower carboxylic acids and process for the production of alkenyl alcohols |
| TW201236755A (en) * | 2003-12-19 | 2012-09-16 | Celanese Int Corp | Halide free precursors for catalysts |
| ZA200704864B (en) * | 2004-12-20 | 2008-08-27 | Celanese Int Corp | Modified support materials for catalysts |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| FR2886406B1 (fr) | 2005-05-31 | 2007-07-20 | Air Liquide | Procede de controle des risques d'explosion |
| DE102005054411A1 (de) * | 2005-11-15 | 2007-05-16 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat unter Nutzung der dabei freiwerdenden Reaktionswärme |
| RU2009111878A (ru) * | 2006-09-01 | 2010-10-10 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Усовершенствованное управление и оптимизация процесса производства окиси этилена |
| DE102008001366A1 (de) * | 2008-04-24 | 2009-10-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Carbonsäureestern |
| WO2009150208A1 (en) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for measuring the selectivity of a process for the production of ethylene oxide |
| DE102009002666A1 (de) * | 2009-04-27 | 2010-10-28 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| CA2832887A1 (en) | 2011-04-11 | 2012-10-18 | ADA-ES, Inc. | Fluidized bed method and system for gas component capture |
| CN103121957B (zh) * | 2011-11-18 | 2015-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯气相氧化法醋酸烯丙酯的制备方法 |
| CN104736512B (zh) | 2012-09-06 | 2017-08-25 | 国际人造丝公司 | 用于产生乙酸乙烯酯的方法 |
| WO2014047354A1 (en) | 2012-09-20 | 2014-03-27 | ADA-ES, Inc. | Method and system to reclaim functional sites on a sorbent contaminated by heat stable salts |
| DE102013225114A1 (de) * | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat mit inhibierter Nebenproduktbildung |
| TWI869490B (zh) * | 2019-12-19 | 2025-01-11 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 於乙酸乙烯酯製造期間監測各式流之可燃性之方法及系統 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US550281A (en) * | 1895-11-26 | Robert h | ||
| US5550281A (en) * | 1994-06-02 | 1996-08-27 | Cirjak; Larry M. | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate |
| SG46156A1 (en) | 1994-06-02 | 1998-02-20 | Standard Oil Co Ohio | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate |
| GB9625599D0 (en) | 1996-12-10 | 1997-01-29 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| RU2093506C1 (ru) * | 1996-12-11 | 1997-10-20 | АООТ "Пластполимер" | Способ получения винилацетата |
| EP0845453A3 (en) * | 1997-05-13 | 1998-09-09 | Celanese International Corporation | Safety system |
-
1998
- 1998-12-04 GB GBGB9826754.5A patent/GB9826754D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-10-14 ID IDP991118A patent/ID23963A/id unknown
- 1999-11-04 EP EP99308800A patent/EP1006100A1/en not_active Ceased
- 1999-11-04 EP EP05077416A patent/EP1642882A3/en not_active Ceased
- 1999-11-05 US US09/434,180 patent/US6258978B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 TW TW088119755A patent/TW505628B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-11-16 SG SG9905755A patent/SG88763A1/en unknown
- 1999-11-24 YU YU61099A patent/YU49281B/sh unknown
- 1999-12-01 BR BR9905772-7A patent/BR9905772A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-12-03 NO NO19995951A patent/NO325347B1/no unknown
- 1999-12-03 KR KR1019990054800A patent/KR100683460B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-03 JP JP34544599A patent/JP4614484B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-03 MY MYPI99005276A patent/MY122190A/en unknown
- 1999-12-03 TR TR1999/03032A patent/TR199903032A3/tr unknown
- 1999-12-03 RU RU99125551/04A patent/RU2223941C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-04 CN CNB991277880A patent/CN1173923C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-06 UA UA99126624A patent/UA65568C2/uk unknown
-
2000
- 2000-01-31 SA SA00200910A patent/SA00200910B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9905772A (pt) | 2000-08-15 |
| NO995951D0 (no) | 1999-12-03 |
| NO325347B1 (no) | 2008-04-07 |
| JP2000169430A (ja) | 2000-06-20 |
| MY122190A (en) | 2006-03-31 |
| TW505628B (en) | 2002-10-11 |
| EP1006100A1 (en) | 2000-06-07 |
| SG88763A1 (en) | 2002-05-21 |
| UA65568A (en) | 2001-03-15 |
| NO995951L (no) | 2000-06-05 |
| CN1173923C (zh) | 2004-11-03 |
| SA00200910B1 (ar) | 2006-11-11 |
| CN1266051A (zh) | 2000-09-13 |
| JP4614484B2 (ja) | 2011-01-19 |
| YU49281B (sh) | 2005-03-15 |
| KR20000047904A (ko) | 2000-07-25 |
| TR199903032A2 (xx) | 2000-07-21 |
| ID23963A (id) | 1999-12-03 |
| YU61099A (sh) | 2001-03-07 |
| US6258978B1 (en) | 2001-07-10 |
| RU2223941C2 (ru) | 2004-02-20 |
| TR199903032A3 (tr) | 2000-07-21 |
| KR100683460B1 (ko) | 2007-02-20 |
| GB9826754D0 (en) | 1999-01-27 |
| EP1642882A3 (en) | 2007-07-25 |
| EP1642882A2 (en) | 2006-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA65568C2 (uk) | Спосіб одержання вінілацетату | |
| JP3868514B2 (ja) | 酢酸ビニルの製造におけるエチレンのアセトキシル化のための流動層法 | |
| EP0318205B1 (en) | Process for the production of nitriles and anhydrides | |
| RU2223942C2 (ru) | Способ получения винилацетата | |
| JPH10195021A (ja) | オレフィンのアセチル化方法 | |
| KR100589886B1 (ko) | 비닐아세테이트의 제조 방법 | |
| US4868330A (en) | Process for the production of nitriles | |
| US5550281A (en) | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate | |
| US5278319A (en) | Process for the production of hydrocarbon partial oxidation products | |
| EP0985655B1 (en) | Process for the production of vinyl acetate | |
| EP0381369A1 (en) | Process for the production of nitriles and oxides | |
| RU2257374C2 (ru) | Способ проведения реакций в псевдоожиженном слое и аппарат для его осуществления | |
| US5043461A (en) | Process for the production of oxides | |
| US20020058833A1 (en) | Fluid bed process for the acetoxylation of ethylene in the production of vinyl acetate | |
| WO1999055655A1 (en) | Formaldehyde production | |
| US7534910B2 (en) | Process for the production of alkenyl carboxylates | |
| RU2119478C1 (ru) | Способ получения винилацетата | |
| JPH0327350A (ja) | ニトリル類の製造法 |