WO1989005807A1

WO1989005807A1 - Nouveaux derives de n-(1-thienylethyl)amine et herbicides les contenant en tant qu'ingredients actifs

Info

Publication number: WO1989005807A1
Application number: PCT/JP1987/001004
Authority: WO
Inventors: Yasuo Itami; Takeshi Harada; Eiji Seki; Katsuhiko Kitahara
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1986-06-21
Filing date: 1987-12-21
Publication date: 1989-06-29
Anticipated expiration: 1990-06-21
Also published as: EP0348505A1; EP0348505A4

Description

明細害

新規 N U （チェニル〉ェチル]ァン導体およびこれを有効成分として含有する除草剤

[技術分野〕

本発明は、新規な N— （チェニル）ェチル ]アミン拷導体、およびこれを有効成分として含有する除草剤に間する。本発明化合物は、強力な除草活性を有し、タイヌビエ、タマガヤッリ、チギ、ァゼナ、キカ 'ングサ、ミゾハべ等の水田一年生雑草や、ヒェメヒシパ、ィチビ、ァオビュ、センダングサなどの细地雑草に対して強い除草作用^持つ。

[背景技衛]

ファーマ > "コ ·エディツイオン 'サイェンチイフイカ（Faraaeo.Ed. Sci.),34 , 338 45 (1 979)には、ある種の Ν—ベンジルべンズアミド化合物が除草活性を有することが^ «されている。しかし、绂化合物は、畑地土壊処理において多少の除拏効果を示すが、モの効力は弱いものであり、湛水土壌処理や畑地茎葉処理においては、ほとんど铮草活性も示さない。更に，本発明化合物に S似する N— U—（2—チェニル）ェチル:!一べンズアミドは、ツァイトシユリプト，ヒユー，ケミー（Z. Chem. ),_9., 448 - 9 C 1 969 )に記載きれた公知の化合物であるが、その除草作用については知られていない。しかし、本発明者等の研究によれば、この化合物は、畑地銮菜処理及び烟地土珐処理において若千の餘草効果を示すものの、その効臬は溝足できるものではなく、湛水土¾処理においてほほとんど効杲がない。また、 N— [1一（2—チェニル）ェチル]一 3， 5 ジニトロべンズアミドもジャーナル 'ォプ * クロマトグラフィー（J. Chromatogr.) 1 92 , 1 43 - 1 58 ( 1 9 80)に記载された公知の化合物であるが、その險草作用については知られていない。しかし、本癸明者等の研究によれば、この化合物ほ、ほとんど除草活性を示さない。

[発明の構成] 本発明の一つの赛旨は、一艘式： CHa

Zit C H N H C - R CD

、 S

0 ほ中、

Zは、ハロゲン、低敏アルキル基または低級アルキン基、 nは、 0、 1または 2

Rほ

、

(但し、 Xおよぴ Yは、同一または異なり、水索、直敏もしくは分眩の低极アルキル基（尚、 Xと Yで璨も形成してもよい）、直鎖もしくは分枝の飫級ハ σアルキル基、直截もしくは分眩の低极アルコキシ基、直鎖もしくは分眩の低級アルキシメチル基、又はハロゲンであり、と

Υとは同時に水索でない。）、まおは

- - 4- Ζ η (但し、 Ζおよび ηは前記と同意義。）を表す。 ] で示される Ν— [ 1一（チェニル）ェチル；!アミン锈導体に存する。本発明の他の要旨は、一般式（1〉で示される Ν-Π—〈チェニル）ェチル〕アミン g|導体を有効分として含有する除草剤に存する。本発明の代表的化合物も例示すれば以下の通りである。尚、本発明は、以下の化合物に IS定きれもものではない。化合物番号化合物名（搆造式）

1 2-チェニル）ェチル ]-4 フルォ口べンズアミド

CH,

^■S-^C HNH Gベ。)"" F

0

2 N-[i- -チェニル〉ェチル ]-4-ク πσベンズアミト'

i 〔i-(2-チェニル）ェチル ]-4~ブロムべンズアミド ·

4 ベ 2-チェニル）ェチル〕-3-クロ口べンズアミト *

5 K-[i-(2-チェニル）ェチル ]-3,4 -ジクロ口ペンズァミ卜

人八し C HNH i

0 N-〔卜（2-チェニル）ェチル〕-2, 4-ジクロ口べンズアミド

I! " |1

S人 C£

チェニル）ェチル ]-8-メトキシベンズアミド

S入 CHNH

0

Ιί - [i-(2-チェニル〉ェチル ]-4-メトキシベンズアミド li ~ D C^CH^H,

，

S人 CHKH べ 0 ⁰ CHi

0

N- - (2 チェニル）ェチル ]-4-ィソブロポキシベンズァミド

1{-[1-(2-チェニル）ェチル]-3,4-ジメトキシベンズアミド

'-[i-(2-チェニル〉ェチル ]-2-メチルベンズアミド

12 {f-[i-(2-チェ二ル).ェチル] -δ メチルベンズアミド !

13 N-[i- (2-チェニル）ェチル〕-4-メチルベンズァ

Γ SΊ人 CH⁸NHC' CHi

0

K - [レ（2-チェニル）ェチル ]-4-イソプロピルべンズァミド

^ΗH^βNHC' CHCCHa):

0

15 N - [1-(2-チェニル）ェチル] ブチルベンズァ

16 [1-(2-チェニル）ェチルテトラヒドナフタアミド

Ιί- - -チェニル〉ェチル 4-ジメチルペンズアミド

N-〔ル）ベンズアミド

- -チェル）ェチル〕-3-メ'チル -ブ οムベンズアミト

〔1 (2-チニニル）ェチル〕 4 -トリプルォ σメチルベンズァミト'

Κ-[1-〔2-チニニル）ェチル〕-3-トリフルォメチルベンズァミ F β一

- 0(2-チェニル〉ェチル ]-4- (メトキシメチル）ベンズアミト'

[i-(2 -チェ二ル:)ェチル〕-2-チォフェンカルバミド

Ι 、ΓSΊ-^1 C ιH^ΗβNH

[i-(2-チェニル）ェチル ]-5-メチル -2-チォプンカルバミド

CH₃

I！

0 5 N-[l- ( -クロ口- 2-チユエル）ェチル ]-4-ク口 σベンズァミド

& [1-(5 -クロ口- 2-チェニル）ェチル ]-4-メチルベンズアミド

CHNHC CH 27 ク口口- 2-チェニル）ェチル〕-4-ィソブロビルべンズアミド

本毙明の化合物は、例えば、以下の反式に従って製造できる。

[式中、 R、 Zおよび n は If!Hと同意義であり、 Wはハロゲンを表わす。 ]

この反応において、通常、溶媒として、ベンゼン、ジェチルエーテル、クロ口ホルム、アセトン、テトラヒドロフラン、ジォキサンなども、受酸剤としてトリェチルァミン、ピリジン、 Ν , Ν ,—ジメチルァニリン、

—メチルモルホリンなども用い、反温度として一 2 0〜5 O V ^ ましく採用される。 / 本発化合物を除草剤として実際に使用す δ際には、原体そのものを散布してもよいし、粒剤、粉剤、水和剤、乳剤および永性懸剤等のいずれの ¾剤形態でも使用できる。

粒剤は、有効成分として本発明化合物も約 0 . 1〜3 O S量％含んでおり、本発明化合物を拉状の不活性な担体、例えば拉径約 0 . 2〜約 2 龍の粒土に分散きせ、 S宣、固着剤なども加えることにより製造できる _c 粉剤は、有効成分として本発明化合物も約 0 . 1〜約 2 0重量％含んでおり、本発明化合物、固体希釈剤、例えばケイソゥ土、タルク、雾母、酸性白土又は石英粉末など、ならびに要すれば捕助剤、例えば、吸油剤、滑剤又は安定剤なども狻粉砕および溼合することにより製造できる。水和剤は、有効成分として本髡明化合物も約 1 0 ^ 8 0重量％含んでおり，本穽明化合物、粘土鉉物などの固钵希釈剤おょぴノニォン性界面活性剤などの界面活性剤なども充分に粉砕混合することにより製造できる。乳剤は、有効成分として本究明化合 ¾^約 5— 8 0童量％含んでおり、本発明化合物、有機溶媒、およぴァニオン性又はノユオン性界面活性剤などの^化剤を混合することにより製造できる。水性 »蜀剤は、有効成分として本発明化合物を 5〜7 0重暈含んでおり、徴粉砕した本発明化合物、水、および湿潤剤又は分敉剤などを混合することにより製造できる。

本発明化合物は、除草剤としての効力向上を目指して、他の除草剤、例えば 2 , 4—ジクロコフ二ルー 4，一二トロフニルエーチル； 2 , 4 , 6—トリクロロフエ二ルー 4 '—二トロフエニルエーテル等のジフェニルエーテル系除草剤、 2—クロロー 4 , 6—ビスェチルァミノー 1， S , 5 - トリアジン； 2—メチルチオ一 4 , 6 -ビスェチルァミノ一し 3 , 5— トリアジン等のトリアジン系除草剤、 S—（3 ,4—ジクロ口フエ二ル）一し 1 ージメチルゥレア等の尿素系除草剤、メチルー N— (3 , 一ジクロ αフニル〉力パメート等のカーパメート系除草剤、 S—（4一クロ口ベンジル）一 Ν,Γν^τ—ジェチルチオルカーバメート； S—ェチル - Ν,Ν—へキサメチレンチォカーバメート等のチォカーバメート系除萆剤、 3，4—ジク口口プロピオンァニリド； 2—クロ σ— 2' , 6'—ジェチルー N—（ブトキシメチル）一ァセトァニリド等の酸アミド系除箪剤、 1 . Γ一ジメチルー 4 . 4一ビスピリジニゥムタロライド等のピリジニゥム系除草剂、 Ν , Ν—ビス（ホスホノメチル）一グリシン、 S—（2—メチルー 1一ビペリジルカルボニルメチル: ) 0 , 0—ジ一 n—プロピルジ'チォホスフ：ート等リン系除葷剤、 4一（2 , 4—ジクロ σベンゾィル） - 1 _f 3 -ジメチルービラゾ一ルー 5—ィルー ρ—トルエンスルホネート等のビラゾレート系除箄剤、な，な，な —トリプルオロー 2 . 6—ジニト σ— N , Νί—ジブ口ビル一 p—トルイジン等のトルイジン系除草剤などとの混甩も可能である。

さらに、本発明化合物は必要に応じて殺虫剤、殺換虫^、殺菌剤、植物生長闞節剤およぴ Ε科等との混 ¾も可能である。

[発明の効果]

本発钥化合物は、湛水土 ¾処理において力な除草活性を示し、特にタイヌビエ、タマガヤヅリ、コナギ、ァゼチ、キカシグサ、ミ ' /ハコべ等の一年生維草のほか、ゥキクサに対しても卓妫を示し、その上、藻 g に対しても翁い効果があり、藻類によって引き起こされる表膺剝離もも防止することができる。なおかつ、水稲、とりわけ、播種直後の稲又は移植直後の稲に対しても、全く害作用も持たないという秀れた铨踅も有している _β

また、本発明化合物は、翁力な ¾3¾効果も示すことから、水田のみならず、池、用水路、工業用箱環水に発生する藻類も防除することができる。

更に、本発明化合物ほヒェ、メヒシパ、ァオビュ、ィチビ、センダングサなどの畑地雜草に対しても強い除草効果^示し、その適用時期ゃ処理方法も雑草種子の穽生前土壌処理、生育初期の茎藿処理のいずれにおいても効果がある。

その他、本発明化合物は殺菌剤としても効果がある ₀

[実施例]

次に実施例および試験例を挙げて本発明をさらに詳钿に ^明する。実旌^ 1 N-Cl一（2—チェニル）ェチル]一 4一フルォ nベンズアミド（化合物 1 )の製造

1 00s£容 3ッロフラスコに、無水エーテル

50«β、 1一（2—チェニル）ェチルアミ'ン 1.27 (0.0 1モル）、トリエチルアミン 1.2 を仕込み、水冷 «拌下、 4一フルォ σベンゾィルクロリド 5 .0 1モル）を滴下した。痏下終了後、室 ¾に戻してさらに J時間攆拌を鵜けた。反終了後、反溶液も水洗し、有楱屑を無水硫酸チトリウムで乾 *し、 ¾圧下に溶煤を ¾去すると担锫晶が得られた。これも^ ェチル n—へキサンより苒桔轟して目的化合物 N 一 [1—(2—チェニル）ェチル]一 4一フルォ口べンズアミド 2 , 059を得た。これの ¾点は 85でであつお。

さらに同様にして前記例示の化合物を逸し、その敏点を測定した。 ¾点の測定植を第 1表に示す。

実施例 2

タルク & 0重量部、モノゲンパウダー（第一ェ紫製薬^式会社製界面一 ί δ一

活性） 1 5 量郎、第 2表に示す供試化合物 2 5重量部もよく粉砕混和して水和剤を弒製した。

試联例 1 湛水土壞処理

1ノ1 0 , 0 0 0アールワグネルボトに、水田土 ¾を充填し、表賡に各供試雑草の種子も混入し、 2〜3紫期の水稻幼苗も深度 O caと 2 cm に移植後、水深 S eeの湛水伏態に保ち、 3曰後、実施例 2で S製した各洪試化合物の水和剤希^ ¾を箱下処理した。その後、通室内にて育成し、処理後 3 0日目に各ポト内の発芽数、草丈、症状などももとに植物体の被害程度を総合的に観察することにより、除草効果、殺籙効果ぴ薬害を绸查し、その評価も下記の様な基瘅により 0〜δの数字で袞した _e その桔果を第 2表に示す。

除草効果，殺藻効菓

0……被害無

1…… " 小

2 · ' ' ' ' ' w 中

3 " 大

4 " 甚 — i 6一

5……完全枯死

¾

0 ·····，薬害無

ί…… 小

2 "中

3…… " 大

4 '"··' "甚

5…… "激 (枯死）

烟地発生前土壌処理

1 /88 , 500 X 1 0アールプラスチク容器に、熘 ¾土¾を充填し、各供試植物を播種し、 S土した後、実施例 2で绸製した各洪試化合物の水和剤を 1 0アール当たり i 0 Οβ 散音になるように希 ¾し、滴下 &理した。その後、温室内にて育成し、処理後 2 1日目に各ポット内の発穿数、草丈、症状^もとに植物体の袪寄程度も铨合的に観察することにより、險草効果を驍查し、その抨 ffiも試驗例 1と同榇にして 0~ 5の数字で表わした。その拮果を第 3表に示す。試睽例 3

畑地生育期茎葉処理

1 / 8 8 , 5 0 0 Χ ί 0アールブラスチック容器に、畑地土 ¾も充填し、各供轼植物を播種し、溢室内で 1 ~ 2菜期まで生育させた後、実施 ^1 2で親製しお各烘試化合物の水和剤も 1 0アール当たり i 0 0 2の數布量になるように希釈し、小型噴屏器で植物体の上方から筌葉処理した _e その後、きらに ¾室内にて育成し、処理後 2 1 日目に各ボツト内の植物の草丈、症状をもとに植物体の被害 §度を総合的に t§察することにより、除聿妫果も绸杳し、その鲆価を試験例 1 と同様にして 0— 5の数字で表わした。その鎗果を第 4表に示す。

5807

-18- PCT/JP87/01004 第 1 表

第 2 表

第 2 表（晓き）

注 1 ) 対照化合物（ :

N—（a—メチルベンジル〉ベンズアミド

[プア一マ一コ ·エディツイオン》サイエンディプイカ ^raaco.Ed. Sci.),34, 338-45ひ S7S) 載化合物]

2) 对照化合物（2):

N— [J— 一チェ二ル:)ェチル]—ペンズアミド

[ツァイトシュリフト ' ヒユー 'ケミ— :z,Chem,), _, 448- 9

(1 9 69〉記載化合^]

3) 対化合物 (3):

N— 一（2—チェニル）ェチル]一 3, 5—ジニト σベンズァミド [ジャーナル 'ォブ · クロマトグラフィ一（J . Obfoaatogr.), 1 92 , 1 43 - 1 5 8 (1 9 80 )記截化合物]

4)その他の広菜維草：

キカシグサ、ァゼナ、ミゾハコべなど第 3 表

注 1) 対照化合物（i〉:

第 2表の注 ί )に同じ

2) 対照化合物（；第 2表の注 2)に同じ

3) 対照化合物〉：第 2表の注 3)に同じ第 4 表

注 1 ) 対照化合物（1):

第 2表の注 1〉に同じ

2) 対照化合物（2):

第 2表の注 2)に同じ

S) 対照化合物（3):

第 2表の注 3)に同じ

Claims

請求の範囲

1 , 一般式: CHs

Zn-f -l-CHNHC-R (I)

ヽ S !1

0

〔式中、

Zは、ハロゲン、低級アルキル基または低极アルコキシ基、 nは、 0、 1または 2、

、

C但し、 Xおよび γは、同一またほ異なり、水索、直鎮もしくは分眩の低扱アルキル基（尚、 Xと Yで璩を形成してもよい）、直鑌もしくは分岐の低級ハロアルキル基、直鎖もしくは分眩の低极アルコキ'ン基、直鏆もしくは分岐の低极アル 3キシメチル基、又はハロゲンであり、 Xと

Yとは同時に水素でない _β ：)、または

"^Ζη (但し、 Ζおよび ηは前記と同意 ¾_e)

を表す _β ]

で示される Ν— [〖一（チェニル〉ェチル〕ァミン锈導体。

2 . 一般式：

0

[式中、

2は、ハ CJゲン、低极アルキル基または低 βアル： 3キシ基、 ηは、 0、 1または 2 Rは、

(但し、 Xおよぴ Yは、同一または異なり、水素、直鏆もしくは分技の低餒アルキル基（尚、 Xと γで環も形成してもよい:)、直鎮もしくは分眩の低级ハ aアルキル基、直嫿もしくは分咹の低扱アルコキシ基、直鎮もしくは分岐の低扱アルコキシメチル基、又はハロゲンであり、 Xと

Yとは同時に水索でない。）、まおは * Z n (但し、 Zおよび nは前記と同意義。）を表す。 ] で示される N— [ 1一（チェニル）ェチル]ァミン诱導体奁有効成分として含有する除隼剤。