WO1992013105A1 - Verfahren zum alleingerben, vorgerben und mitgerben von blössen und fellblössen und zum nachgerben von leder und fell - Google Patents

Verfahren zum alleingerben, vorgerben und mitgerben von blössen und fellblössen und zum nachgerben von leder und fell Download PDF

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Juergen Weiser
Wolfgang Reuther
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Karl Stork
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/16—Chemical tanning by organic agents using aliphatic aldehydes

Definitions

  • the present invention relates to an improved method for sole tanning, pretanning and tanning of pelts and pelts and for retanning leather and hide.
  • Aldehydes and especially dialdehydes such as glutardialdehyde are often described in the literature as leather tanning agents and are frequently used in practice. For example, the
  • DE-A-17 69059 describes a process for the production of leather by treating tannable material with zinc salts, water-soluble sulfates and substances which release aldehydes or aldehydes and aftertreatment with dulling agents.
  • Toxicity or potential health risks of the aldehydes used make the tanning process problematic because protective measures have to be taken and a relatively high amount of tanning agent is required.
  • R 1 denotes hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl groups, phenylalkyl groups with a total of up to 12 C atoms or phenyl groups, phenyl radicals present being represented by 1 or 2
  • C 1 -C 4 alkyl groups, C 1 -C 4 alkoxy groups, hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, sulfo groups or halogen atoms may be substituted, n represents 1, 2, 3 or 4 and
  • R 2 stands for C 1 -C 4 alkyl
  • R 1 radicals are:
  • C 1 -C 8 alkyl groups for example methyl, ethyl, n-propyl,
  • phenylalkyl groups optionally substituted on the phenyl radical with a total of up to 12 C atoms, preferably up to 10 C atoms, e.g.
  • R 1 radicals are present, these may be the same or different.
  • R 1 is preferably hydrogen and C 1 -C 8 -alkyl groups, in particular hydrogen alone.
  • the divalent bridge members O, S, SO, SO 2 and NH and the tertiary N atom are particularly preferred. Of these, O and S are particularly preferred.
  • acetals if one or more aldehyde groups are present
  • ketals if one or more keto groups are present
  • the radicals customary for this are usually used as acetal or ketal radicals, for example C 1 -C 8 -alkyl groups, preferably C 1 -C 4 -alkyl groups, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl or 2-ethylhexyl.
  • the two acetal or ketal residues can be different or preferably the same.
  • these two radicals can form a five- or six-membered ring, for example a 1,3-dioxolane, 1,3-dioxane, 5,5-dimethyl-1,3-dioxane or
  • Typical representatives of the compounds I which can be used as tanning agents are 3-oxaglutardialdehyde and its bis-dimethyl and bis-diethyl acetal, 3-thiaglutardialdehyde and its bis-dimethyl and bis-diethyl acetal and diacetonyl ether.
  • the compounds I and their acetals or ketals are known in principle, and they are prepared by the relevant methods given in the literature.
  • the tanning process according to the invention is outstandingly suitable for tanning alone and pretanning skins and skins in an aqueous liquor.
  • the procedure is advantageously such that the pickled pelts, for example cowhide pelts with a gap thickness of 1.5 to 4 mm, or pelts, for example sheepskin pelts, at a pH of 2 to 7, in particular 2.5 to 4, and one Temperature of 15 to 50 °, in particular 25 to 45 ° C, are treated with an aqueous solution or dispersion of the carbonyl compounds I for a period of 3 to 20 hours.
  • the treatment takes place, for example, by drumming in a barrel.
  • the required amount of carbonyl compounds I is normally 2 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight, based on the pelt weight.
  • the fleet length, i.e. the percentage weight ratio of the treatment liquor to the goods is usually 30 to 200% for the bare and 100 to 2000% for the bare, in each case based on the bare weight.
  • the leather or fur is usually adjusted to a pH of 4 to 8, in particular 5 to 7, for which purpose magnesium oxide, sodium carbonate or sodium hydrogen carbonate is used, optionally treated with further tanning agents and, if desired, dyed after the tanning process has ended and greased.
  • the tanning process according to the invention is also outstandingly suitable for tanning bare and pelted skin together with the tanning agents of the main tanning process, which can be, for example, chrome or aluminum tanning.
  • the working conditions regarding pH, temperature and duration of the treatment are adjusted to the requirements of the main components of the tanning, the same applies to the Treatment apparatus and the length of the liquor as well as for the after-treatment.
  • the required amount of carbonyl compounds I is normally 0.1 to 20% by weight, in particular 0.5 to 15% by weight, based on the pelt weight.
  • the tanning process according to the invention is also outstandingly suitable for retanning leather and fur which has already been tanned, for example chrome leather, in an aqueous liquor. It is usually carried out in such a way that the pickled pelts and skins, for example cowhide pelts with a gap thickness of 1.5 to 4 mm, are used, for example, with a customary chromium-containing tanning agent such as a chromium (III) salt, e.g.
  • a customary chromium-containing tanning agent such as a chromium (III) salt, e.g.
  • Chromium (III) sulfate tanned in a manner known per se, the pretanned skins obtained in this way (with chrome tanning "wet blues") deacidified and at a pH of 2 to 7, in particular 2.5 to 4, and at temperatures of 15 to 50 ° C, in particular 25 to 45 ° C, treated with an aqueous solution or dispersion of the carbonyl compounds I for a period of 1 to 12 hours.
  • This treatment takes place, for example, by drumming in a barrel.
  • the amount of carbonyl compounds I required, based on the shaved weight of the leather, is normally 2 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight.
  • the liquor length is usually 30 to 200% for bare and 100 to 2000% for bare, each based on the fold weight of the leather.
  • the leather or fur is usually adjusted to a pH of 3 to 5, for example using magnesium oxide or an organic acid such as formic acid or its salts, and, if desired, dyed and after the treatment greased.
  • the leather or fur retanned according to the invention may also have been treated with other tanning agents, such as polymer tanning agents or syntans, before retanning with the carbonyl compounds I.
  • the carbonyl compounds I can also be used simultaneously with such additional tanning agents, for example in main tanning.
  • tanning agents As additional or simultaneously used tanning agents, all usual agents with tanning effects on bare or fur bare are considered. A comprehensive treatment of such tannins can be found, for example, in Ullmann's encyclopedia of
  • mineral tannins e.g. Chromium, aluminum, zinc and zirconium salts
  • synthetic tanning agents such as the polymer tanning agents and syntans already mentioned above
  • vegetable (vegetable) tanning agents e.g. Chromium, aluminum, zinc and zirconium salts
  • leather and furs are produced which, in comparison to the products obtained with previously known aldehyde tannins such as glutardialdehyde, have not only a full and very soft feel and high shrinking temperatures, but also a significantly improved tear and tensile strength.
  • aldehyde tannins such as glutardialdehyde
  • the leather and skins tanned according to the invention no longer have a disturbing yellow color.
  • Another advantage of the tanning process according to the invention is the low volatility of the carbonyl compounds I used, which has an effect, for example, on the amount of these tanning agents used, which need only be relatively low.
  • carbonyl compounds I are universal tanning agents in a sense, since they are common with all other tanning agents
  • Tanning agents can be combined and can be used both for sole, pre-and co-tanning.
  • sheepskin pelt with 3-oxaglutardialdehyde Solitary tanning of sheepskin pelt with 3-oxaglutardialdehyde
  • the usual sheepskin pelt was added to a fleet length of 1500% with 60% by weight of common salt, 12% by weight of common fatliquor and 18% by weight of 3-oxaglutardialdehyde, each based on the dry weight of the pelt and drummed for 4 hours at 35 ° C and a pH of 3.2 in the barrel. Then a pH of 5.5 was set with sodium carbonate.

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Abstract

Alleingerben, Vorgerben und Mitgerben von Blößen und Fellblößen unf Nachgerben von Leder und Fell, indem man hierzu Carbonylverbindungen (I) R1 in der Wasserstoff, C¿1?-C8-Alkylgruppen, Phenylalkylgruppen mit insgesamt bis zu 12 C-Atomen oder Phenylgruppen bezeichnet, wobei vorliegende Phenylreste noch durch 1 oder 2 C1-C4-Alkylgruppen, C1-C4-Alkoxygruppen, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Carboxylgruppen, Sulfogruppen oder Halogenatome substituiert sein können, n für 1, 2, 3 oder 4 steht und x für den Fall n=1 den Rest OH, SH, NH2 oder PH2 bedeutet, für den Fall n=2 ein Brückenglied O, S, SO, SO2, NH, NR?2¿, PH oder PR2 bezeichnet, wobei R2 für C¿1?-C4-Alkyl steht, für den Fall n=3 ein tertiäres N- oder tertiäres P-Atom oder die trivalente Gruppierung P=O bedeutet und für den Fall n=4 ein quaternäres N-Atom bezeichnet, verwendet, wobei auch die entsprechenden Acetale oder Ketale der Carbonylverbindungen (I) zur Anwendung kommen können.

Description

Verfahren zum Alleingerben, Vorgerben und Mitgerben von Blößen und Fellblößen und zum Nachgerben von Leder und Fell
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Alleingerben, Vorgerben und Mitgerben von Blößen und Fellblößen und zum Nachgerben von Leder und Fell. Aldehyde und insbesondere Dialdehyde wie Glutardialdehyd werden als Ledergerbstoffe oft in der Literatur beschrieben und häufig in der Praxis eingesetzt. So betrifft beispielsweise die
DE-A-17 69059 ein Verfahren zur Lederherstellung durch Behandeln von gerbbarem Material mit Zinksalzen, wasserlöslichen Sulfaten und Aldehyden oder Aldehyde abspaltenden Stoffen und Nachbehandeln mit Abstumpfungsmitteln.
Diese Verfahren und die durch diese Verfahren erhaltenen Leder und Felle weisen aber häufig eine Reihe von Nachteilen auf. Bei der Gerbung insbesondere mit Glutardialdehyd werden häufig vergilbte Leder erhalten; besonders starke Störungen können bei der Anwendung von Glutardialdehyd als Gerbstoff auf Pelzwerk auftreten, da ein derartig gegerbtes Pelzmaterial nicht nur auf der Fleisch- sondern auch auf der Haarseite stark vergilbt sein kann. Weiterhin gestalten zu hohe Flüchtigkeiten und oft zu hohe
Toxizitäten oder Gesundheitsgefährdungspotentiale der verwendeten Aldehyde die Gerbeverfahren problematisch, weil hierdurch Schutzmaßnahmen getroffen werden müssen und außerdem eine relativ hohe Einsatzmenge an Gerbstoff notwendig ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Gerbstoffe für die Allein-, Vor-, Mit- und Nachgerbung bereitzustellen, die die Nachteile der Mittel des Standes der Technik nicht mehr aufweisen.
Demgemäß wurde ein verbessertes Verfahren zum Alleingerben, Vorgerben und Mitgerben von Blößen und Fellblößen und zum Nachgerben von Leder und Fell gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man hierzu Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel I in der
R1 Wasserstoff, C1-C8-Alkylgruppen, Phenylalkylgruppen mit insgesamt bis zu 12 C-Atomen oder Phenylgruppen bezeichnet, wobei vorliegende Phenylreste noch durch 1 oder 2
C1-C4-Alkylgruppen, C1-C4-Alkoxygruppen, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Carboxylgruppen, Sulfogruppen oder Halogenatome substituiert sein können, n für 1, 2, 3 oder 4 steht und
X für den Fall n=1 den Rest OH, SH, NH2 oder PH2 bedeutet, für den Fall n=2 ein Brückenglied O, S, SO, SO2, NH, NR2, PH oder PR2 bezeichnet, wobei R2 für C1-C4-Alkyl steht, für den Fall n=3 ein tertiäres N- oder tertiäres P-Atom oder die trivalente Gruppierung P=O bedeutet und für den Fall n=4 ein quaternäres N-Atom bezeichnet, verwendet, wobei auch die entsprechenden Acetale oder Ketale der Carbonylverbindungen I zur Anwendung kommen können.
Als Reste R1 kommen neben Wasserstoff in Betracht:
C1-C8-Alkylgruppen, z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl,
iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Octyl und 2-Ethylhexyl; gegebenenfalls am Phenylrest substituierte Phenylalkylgruppen mit insgesamt bis zu 12 C-Atomen, vorzugsweise bis zu 10 C-Atomen, z.B. Benzyl, o-, m- oder p-Methylbenzyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Dimethylbenzyl, p-lsopropylbenzyl, o-, m- oder p-Methoxybenzyl, o-, m- oder p-Hydroxybenzyl, o-, m- oder p-Aminobenzyl, o-, m- oder p-Carboxybenzyl, o-, m- oder p-Sulfobenzyl, o-, m- oder p-Chlorbenzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl und 4-Phenylbutyl; gegebenenfalls substituierte Phenylgruppen, z.B. Phenyl, o-, m- oder p-Tolyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder
3,5-Xylyl, Mesityl, p-Cumyl, o-, m- oder p-Methoxyphenyl, o-, m- oder p-Hydroxyphenyl, o-, m- oder p-Aminophenyl, o-, m- oder p-Carboxyphenyl, o-, m- oder p-Sulfophenyl und o-, m- oder p-Chlorphenyl.
Beim Vorliegen mehrerer Reste R1 können diese gleich oder verschieden sein.
Bevorzugt werden für R1 Wasserstoff und C1-C8-Alkylgruppen, insbesondere Wasserstoff allein.
Für die mindestens ein Heteroatom enthaltende oder aus einem Heteroatom bestehende Variable X kommen vor allem di-, tri- und tetravalente Gruppierung (n=2, 3 und 4) in Betracht, insbesondere di- und trivalente Gruppierungen (n=2 und 3). Besonders bevorzugt sind die divalenten Brückenglieder O, S, SO, SO2 und NH und das tertiäre N-Atom. Hiervon werden O und S ganz besonders bevorzugt.
Daneben kann X aber auch für den Fall n=l die Reste OH, SH, NH2 oder PH2 bedeuten, für den Fall n=2 kann X auch das Brückenglied NR2, z.B. NCH3, NCH2CH3, NCH2CH2CH3 oder NCH2CH2CH2CH3, PH oder
PR2, z.B. PCH3, PCH2CH3, PCH2CH2CH3 oder PCH2CH2CH2CH3, bezeichnen, für den Fall n=3 kann die Verbindung I auch ein
Phosphin oder ein Phosphinoxid darstellen und für den Fall n=4 kann I als quaternäre kationische Ammoniumverbindung mit einem geeigneten Gegenion vorliegen.
Neben den Carbonylverbindung I selber können auch die entsprechenden Acetale (beim Vorliegen einer oder mehrerer Aldehydgruppen) oder Ketale (beim Vorliegen einer oder mehrerer Ketogruppen) zur Anwendung kommen. Als Acetal- oder Ketalreste werden üblicherweise die hierfür gebräuchlichen Reste verwendet, beispielsweise C1-C8-Alkylgruppen, vorzugsweise C1-C4Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl oder 2-Ethylhexyl. Die beiden Acetal- bzw. Ketalreste können verschieden oder vorzugsweise gleich sein. Weiterhin können diese beiden Reste unter Ausbildung eines fünf- oder sechsgliedrigen Ringes, z.B. eines 1,3-Dioxolan-, 1,3-Dioxan-, 5,5-Dimethyl-1,3-dioxan- oder
5-n-Butyl-5-ethyl-1,3-dioxan-Ringes, miteinander verbunden sein. Typische Vertreter der als Gerbstoff einsetzbaren Verbindungen I sind 3-Oxaglutardialdehyd und sein Bis-dimethyl- und Bis-diethyl- acetal, 3-Thiaglutardialdehyd und sein Bis-dimethyl- und Bis-diethylacetal sowie Diacetonylether.
Die Verbindungen I und ihre Acetale bzw. Ketale sind im Prinzip bekannt, ihre Herstellung erfolgt nach einschlägigen in der Literatur angegebenen Methoden. Das erfindungsgemäße Gerbeverfahren eignet sich in hervorragender Weise zum Alleingerben und Vorgerben von Blößen und Fellblößen in wäßriger Flotte. Hierbei geht man zweckmäßigerweise so vor, daß die gepickelten Blößen, beispielsweise Rindsblößen mit einer Spaltstärke von 1,5 bis 4 mm, oder Fellblößen, beispielsweise Schaffellblößen, bei einem pH-Wert von 2 bis 7, insbesondere 2,5 bis 4, und einer Temperatur von 15 bis 50°, insbesondere 25 bis 45°C, während eines Zeitraumes von 3 bis 20 Stunden mit einer wäßrigen Lösung oder Dispersion der Carbonylverbindungen I behandelt werden. Die Behandlung erfolgt beispielsweise durch Walken in einem Faß. Die benötigte Menge an Carbonylverbindungen I beträgt normalerweise, bezogen auf das Blößengewicht, 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%. Die Flottenlänge, d.h. das prozentuale Gewichtsverhältnis der Behandlungsflotte zur Ware, beträgt üblicherweise 30 bis 200 % bei Blößen und 100 bis 2000 % bei Fellblößen, jeweils bezogen auf das Blößengewicht.
Nach erfolgter Behandlung wird das Leder bzw. Fell üblicherweise auf einen pH-Wert von 4 bis 8, insbesondere 5 bis 7, eingestellt, wozu man beispielsweise Magnesiumoxid, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat verwendet, gegebenenfalls mit weiteren Gerbstoffen behandelt und nach Abschluß des Gerbeprozesses gewünschtenfalls gefärbt und gefettet.
Das erfindungsgemäße Gerbeverfahren eignet sich ebenfalls in hervorragender Weise zum Mitgerben von Blößen und Fellblößen zusammen mit den Gerbstoffen der Hauptgerbung, welche beispiels-weise eine Chrom- oder eine Aluminiumgerbung sein kann. In diesem Fall werden die Arbeitsbedingungen bezüglich pH-Wert, Temperatur und Dauer der Behandlung auf die Anforderungen der Haupt-komponenten der Gerbung eingestellt, das gleiche gilt für die Behandlungsapparatur und die Flottenlänge sowie für die Nach-behandlung. Die benötigte Menge an Carbonylverbindungen I beträgt hierbei normalerweise, bezogen auf das Blößengewicht, 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%.
Das erfindungsgemäße Gerbeverfahren eignet sich ebenfalls in hervorragender Weise zum Nachgerben von bereits gegerbtem Leder und Fell, beispielsweise Chromleder, in wäßriger Flotte. Es wird in der Regel so durchgeführt, daß man die gepickelten Blößen und Felle, beispielsweise Rindsblößen mit Spaltstärken von 1,5 bis 4 mm, mit beispielsweise einem üblichen chromhaltigen Gerbstoff wie einem Chrom(III)-Salz, z.B. Chrom(lll)-Sulfat, in an sich bekannter Weise gerbt, die so erhaltenen vorgegerbten Häute (bei Chromgerbung "Wetblues") entsäuert und bei einem pH-Wert von 2 bis 7, insbesondere 2,5 bis 4, und bei Temperaturen von 15 bis 50°C, insbesondere 25 bis 45°C, während eines Zeitraumes von 1 bis 12 Stunden mit einer wäßrigen Lösung oder Dispersion der Carbonylverbindungen I behandelt. Diese Behandlung erfolgt beispielsweise durch Walken in einem Faß. Die benötigte Menge an Carbonylverbindungen I beträgt normalerweise, bezogen auf das Falzgewicht des Leders, 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%. Die Flottenlänge beträgt üblicherweise 30 bis 200 % bei Blößen und 100 bis 2000 % bei Fellblößen, jeweils bezogen auf das Falzgewicht des Leders.
Nach und erforderlichenfalls auch vor der Behandlung wird das Leder bzw. Fell üblicherweise auf einen pH-Wert von 3 bis 5 eingestellt, wozu man be i spielswei se Magnesiumoxid oder eine organische Säure wie Ameisensäure oder deren Salze verwendet, und nach der Behandlung gewünschtenfalls gefärbt und gefettet.
Das erfindungsgemäß nachgegerbte Leder oder Fell kann vor der Nachgerbung mit den Carbonylverbindungen I zusätzlich mit anderen Gerbstoffen wie Polymergerbstoffen oder Syntanen behandelt worden sein. Auch können die Carbonylverbindungen I gleichzeitig mit derartigen zusätzlichen Gerbemitteln, beispielsweise in der Hauptgerbung, eingesetzt werden.
Als zusätzliche oder gleichzeitig eingesetzte Gerbstoffe kommen alle üblichen Mittel mit Gerbwirkung auf Blößen oder Fellblößen in Betracht. Eine umfassende Abhandlung derartiger Gerbstoffe findet sich beispielsweise in Ullmanns Encyklopädie der
technischen Chemie, 3. Auflage, 11. Band, Seiten 585 bis 612 (1960). Einzeln zu erwähnende Gerbstoffklassen sind die
mineralischen Gerbstoffe, z.B. Chrom-, Aluminium-, Zink- und Zirkoniumsalze, die synthetischen Gerbstoffe wie die bereits oben genannten Polymergerbstoffe und Syntane, und die vegetabilischen (pflanzlichen) Gerbstoffe.
Beim erfindungsgemäßen Gerbeverfahren entstehen Leder und Pelze, die im Vergleich zu den mit bisher bekannten Aldehydgerbstoffen wie Glutardialdehyd erhaltenen Erzeugnissen neben einem vollen und sehr weichen Griff und neben hohen Schrumpfungstemperaturen eine deutlich verbesserte Reiß- und Zugfestigkeit aufweisen.
Zudem weisen die erfindungsgemäß gegerbten Leder und Felle keine störende gelbe Farbe mehr auf.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Gerbeverfahrens ist die geringe Flüchtigkeit der eingesetzten Carbonylverbindungen I, was sich beispielsweise auf die Einsatzmenge dieser Gerbstoffe auswirkt, welche nur verhältnismäßig gering zu sein braucht.
Weiterhin stellen die Carbonylverbindungen I in gewissem Sinne Universalgerbstoffe dar, da sie mit allen anderen üblichen
Gerbstoffen kombiniert werden können und sowohl für die Allein-, die Vor-, die Mit- als auch für die Nachgerbung einsetzbar sind.
Beispiele
Beispiel 1 Alleingerbung von Rindsblößen mit 3-Oxaglutardialdehyd
Gut entkalkte und gepickelte Rindsblöße mit einer Spaltstärke von 2 mm wurde bei einer Flottenlänge von 140 % mit 5 Gew.-% 3-Oxaglutardialdehyd, bezogen auf das Spaltgewicht der Blöße, versetzt und 3 Stunden bei 40°C und einem pH-Wert von ca. 2,8 im Faß gewalkt. Danach wurde mit Magnesiumoxid ein pH-Wert von 5,8 bis 6,0 eingestellt. Nach kurzem Spülen wurde das Leder wie üblich fertiggestellt. Man erhielt ein weißes Leder mit einer Schrumpfungstemperatur von ca. 85°C, welches sehr weich und griffig war. Beispiel 2
Nachgerbung von Chromrindleder mit 3-Oxaglutardialdehyd Ein in üblicher Weise hergestelltes Rindwetblue der Falzstärke 1,5 mm wurde bei einer Flottenlänge von 100 % mit 2,5 Gew.-% 3-Oxaglutardialdehyd, bezogen auf das Falzgewicht des Leders, versetzt und 1,5 Stunden bei 40°C und einem pH-Wert von ca. 3,4 im Faß gewalkt. Danach wurde mit einer Mischung aus 1 Gew.-% Natriumformiat und 0,5 Gew. -% Natriumhydrogencarbonat, jeweils bezogen auf das Falzgewicht des Leders, auf einen pH-Wert von 4,6 eingestellt.
Nach anschließender Färbung mit einem üblichen Lederfarbstoff, Fettung mit einem üblichen Licker und üblicher Fertigstellung resultierte ein weiches, volles und griffiges Leder.
Beispiel 3 Mitgerbung (Vorgerbung) mit 3-Oxaglutardialdehyd bei der
Aluminiumgerbung von Rindsblößen
Gut entkalkte und gepickelte Rindsblöße mit einer Spaltstärke von
2 mm wurde bei einer Flottenlänge von 140 % mit 5 Gew.-% 3-Oxaglutardialdehyd, bezogen auf das Spaltgewicht der Blöße, in drei
Portionen in jeweils einstündigem Abstand versetzt und insgesamt
3 Stunden bei 40°C bei einem pH-Wert von 3,2 im Faß gewalkt.
Danach wurden 8 Gew.-% Aluminiumsulfat (kristallwasserfrei), bezogen auf das Spaltgewicht der Blöße, hinzugegeben und die Behandlung wurde weitere 4 Stunden bei derselben Temperatur fortgesetzt. Anschließend wurde mit Natriumacetat wieder ein pH-Wert von ca. 3,2 eingestellt. Nach einer weiteren Stunde Walken bei 40°C wurde mit Magnesiumoxid der pH-Wert auf 4,5 bis 5,0 erhöht und das Leder wie üblich fertiggestellt.
Man erhielt ein weiches und griffiges Leder mit einer
Schrumpfungstemperatur von ca. 90°C. Beispiel 4
Alleingerbung von Schaffellblöße mit 3-Oxaglutardialdehyd übliche Schaffellblöße wurde bei einer Flottenlänge von 1500 % mit 60 Gew.-% Kochsalz, 12 Gew.-% üblicher Fettungsmittel und 18 Gew.-% 3-Oxaglutardialdehyd, jeweils bezogen auf das Trockengewicht der Fellblöße, versetzt und 4 Stunden bei 35°C und einem pH-Wert von 3,2 im Faß gewalkt. Danach wurde mit Natriumcarbonat ein pH-Wert von 5,5 eingestellt.
Nach abschließendem Trocknen, Spänen, Stollen, Rauhen und Scheren wurde ein Fell mit einer Schrumpfungstemperatur von 70°C erhalten.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Alleingerben, Vorgerben und Mitgerben von
Blößen und Fellblößen und zum Nachgerben von Leder und Fell, dadurch gekennzeichnet, daß man hierzu Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel I
Figure imgf000011_0001
in der R1 Wasserstoff, C1-C8-Alkylgruppen, Phenylalkylgruppen mit insgesamt bis zu 12 C-Atomen oder Phenylgruppen bezeichnet, wobei vorliegende Phenylreste noch durch 1 oder 2 C1-C4-Alkylgruppen, C1-C4-Alkoxygruppen, Hydroxylgruppen, Aminogruppen, Carboxylgruppen, Sulfogruppen oder Halogenatome substituiert sein können, n für 1, 2, 3 oder 4 steht und
X für den Fall n=1 den Rest OH, SH, NH2 oder PH2 bedeutet, für den Fall n=2 ein Brückenglied O, S, SO,
SO2, NH, NR2, PH oder PR2 bezeichnet, wobei R2 für C1-C4-Alkyl steht, für den Fall n=3 ein tertiäres N- oder tertiäres P-Atom oder die trivalente Gruppierung P=O bedeutet und für den Fall n=4 ein quaternäres N-Atom bezeichnet, verwendet, wobei auch die entsprechenden Acetale oder Ketale der Carbonylverbindungen I zur Anwendung kommen können.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hierzu Carbonylverbindungen I oder deren Acetale oder Ketale verwendet, bei denen R1 Wasserstoff oder C1-C8-Alkylgruppen bezeichnet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man hierzu Carbonylverbindungen I oder deren Acetale oder Ketale verwendet, bei denen n für 2 oder 3 steht und X für den Fall n=2 ein Brückenglied O, S, SO, SO2 oder NH bezeichnet und für den Fall n=3 ein tertiäres N-Atom bedeutet.
4. Verwendung von Carbonylverbindungen I oder deren Acetalen oder Ketalen gemäß Anspruch 1 zum Alleingerben, Vorgerben und Mitgerben von Blößen und Fellblößen und zum Nachgerben von Leder und Fell.
PCT/EP1992/000116 1991-01-29 1992-01-21 Verfahren zum alleingerben, vorgerben und mitgerben von blössen und fellblössen und zum nachgerben von leder und fell Ceased WO1992013105A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360453A (en) * 1992-01-28 1994-11-01 Ciba-Geigy Corporation Process for pickling and pretanning raw hides

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19906190A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Boehme Chem Fab Kg Gerbverfahren
BR9901948B1 (pt) * 1999-04-30 2008-11-18 processo de curtimento de couros com compostos carbonÍlicos.
ES2640222T3 (es) * 2007-10-18 2017-11-02 Bobst Group Italia Spa Conjunto de cuchilla raspadora y método que permite usar diferentes tintas
ITUB20152180A1 (it) * 2015-07-14 2017-01-14 Db Patents Ltd Metodo migliorato per conciare una pelle animale.
DE102016004191A1 (de) * 2016-04-06 2017-10-12 Tfl Ledertechnik Gmbh Zusammensetzung und Verfahren zur Gerbung basierend auf einem Acetal eines aldehydischen Gerbstoffes
DE102016004192A1 (de) * 2016-04-06 2017-10-12 Tfl Ledertechnik Gmbh Zusammensetzung und Verfahren zur Gerbung basierend auf einem Acetal eines aldehydischen Gerbstoffes
WO2018073010A1 (en) * 2016-10-18 2018-04-26 Basf Se Processes for making leather
IT201700095318A1 (it) * 2017-08-23 2019-02-23 Db Patents Ltd Metodo per conciare una pelle animale.

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2351338A (en) * 1943-08-02 1944-06-13 American Cyanamid Co Tanning with d'-methoxy-d-hydroxymethyl diglycollic aldehyde
US2516283A (en) * 1947-03-20 1950-07-25 Adolph H Winheim Resin impregnation of a dialdehyde tanned hide
US3080281A (en) * 1959-07-24 1963-03-05 Shell Oil Co Hydroxy-containing hemi-acetals, their preparation and use
DE2549527A1 (de) * 1975-11-05 1977-05-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von leder
EP0225491A2 (de) * 1985-11-13 1987-06-16 CASSELLA Aktiengesellschaft Gerbstoff und Verfahren zu seiner Herstellung

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1769059A1 (de) * 1968-03-28 1971-08-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Leder
DE2137603A1 (de) * 1971-07-27 1973-02-08 Diamalt Ag Mittel zum gerben von haeuten und fellen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2351338A (en) * 1943-08-02 1944-06-13 American Cyanamid Co Tanning with d'-methoxy-d-hydroxymethyl diglycollic aldehyde
US2516283A (en) * 1947-03-20 1950-07-25 Adolph H Winheim Resin impregnation of a dialdehyde tanned hide
US3080281A (en) * 1959-07-24 1963-03-05 Shell Oil Co Hydroxy-containing hemi-acetals, their preparation and use
DE2549527A1 (de) * 1975-11-05 1977-05-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von leder
EP0225491A2 (de) * 1985-11-13 1987-06-16 CASSELLA Aktiengesellschaft Gerbstoff und Verfahren zu seiner Herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360453A (en) * 1992-01-28 1994-11-01 Ciba-Geigy Corporation Process for pickling and pretanning raw hides

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