WO1994002679A1 - Tissu imprime et procede de fabrication - Google Patents

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WO1994002679A1
WO1994002679A1 PCT/JP1993/000601 JP9300601W WO9402679A1 WO 1994002679 A1 WO1994002679 A1 WO 1994002679A1 JP 9300601 W JP9300601 W JP 9300601W WO 9402679 A1 WO9402679 A1 WO 9402679A1
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black
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PCT/JP1993/000601
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Kazuo Kusaki
Toshikazu Fuya
Toru Morita
Toshihiko Ishihara
Kazuyoshi Morimoto
Kazuo Iwata
Michiyo Nishimura
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Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30—Ink jet printing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/93—Pretreatment before dyeing

Definitions

  • the present invention relates to a printed fabric on which a dye is dyed in a dot form and a method for producing the same.
  • Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 61-63447 discloses that dot-like dyeing is carried out by: a) the average of the major axis and the minor axis is 100 to 500 m; ⁇ Hereafter, c) penetrating from the front surface to the back surface of the woven fabric, and by applying such that a part of the different color is recognized as a dot on the back surface of the woven fabric, a deep color is obtained. It is described that it can express a sophisticated pattern. However, such a dyeing method cannot provide a deeper color than screen printing methods, cannot express a fine line of 0.3 mm or less as a printed pattern, Pattern: It was also difficult to express a natural blur pattern.
  • the present invention provides a printed fabric which is capable of clearly and finely dyeing fine lines such as 0.3 mm or less, an accurate stripe pattern, a natural blur pattern, etc. in a deep color, which could not be obtained by the conventional method.
  • the task is to
  • the product of the present invention is a product obtained by dyeing a fabric in a dot form by a special ink-jet method to form a desired printed pattern. Make up It is characterized in that it is formed in a length of 0.05 to 0.3 hidden length in the weave length direction in the unit of single fiber of the yarn.
  • the dyeing unit of the dot-like dyeing is the thickness of a single fiber (about 0.01 to 0.1 mm) and the length is 0.3 hidden or less in the fiber length direction. Since it is formed into a very small linear shape, the yarns constituting the fabric are dyed and separated as if they consist of different blank yarns. You can get the product you have.
  • the printed pattern obtained in the present invention basically has a thickness of a single fiber (about 0.01 to lmm) and a length of 0.3 mm or less in the fiber length direction. It is formed by the fine linear dot-like dyeing. Such fine linear dot-like dyeing exists adjacently, and many adjacent fibers are dyed in the same color. One dot-shaped dyeing is performed over the entire textile, and for example, there may be a part where adjacent textiles are dyed in a dot shape by half the thickness of each other.
  • the products of the present invention are described in the specification of Japanese Patent Application No. 2-2878112, Japanese Patent Application No. 2-2898399, and Japanese Patent Application No. 3-88585.
  • the dye is formed by using three primary colors or three primary colors and a black dye. According to the present invention, it is possible to express more than 125 mixed colors per unit design.
  • the three primary color dyes three color dyes of yellow, red (magenta) and blue (cyan) are used, and as these dyes and black (black) dyes, at least CIE on the fabric is used. It is preferable to use dyes (I to IV) having a perceived chromaticity index defined in the 1977 (L, a, b) space in the following range.
  • These dyes may be used in combination of two or more dyes for each color, or may be used in combination with the following range of dyes.
  • Red 1 (a) 50-70, (b) 0 ⁇ 20
  • the hue range that can be expressed by the three primary colors and the ink color is the range of the dotted line in FIG. 2A, and green, orange, and a part of the bioviolet may not be able to be sufficiently expressed. If there is, in addition to the three primary colors and the black dye, at least one selected from orange (VI above), bioreactive (IX above) and green (X above), especially the following a values, b It is preferred to additionally use a dye having a value.
  • the fabric is preferably pretreated before dyeing to prevent bleeding of the dyeing liquor.
  • Such treatment is performed by calendering and / or water repellent treatment using a water repellent or a soft water repellent. The treatment is performed so that the water absorption by JIS-106 A method is 5 to 240 seconds or the water repellency by JIS-L-118 is 50 or less. Is good.
  • Fluorine compounds, silicon compounds, zirconium compounds, etc. are used as water repellents.
  • Octadecyl ethylene urea, zirconium acetate, polyolefin compounds, wax compounds, etc. are used as soft water repellents.
  • Silicone compounds can be used. These include fixing agents such as sodium carbonate, sodium bicarbonate and other alkaline substances, such as hydrotropes, such as urea, monomethylurea, dimethylurea, and thiourea. , Monomethylthiourea, dimethylthiourea, formamide, dimethylformamide, dimethylacetamide and the like may be added.
  • this kind of water repellent treatment may be performed by using at least one selected from a water repellent and a soft water repellent as described above and a sizing agent.
  • a sizing agent include starch and soluble Starch, water-soluble starch, water-soluble starch derivatives, water-soluble cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, etherified carboxymethyl cellulose, hydroxyxethyl cellulose, methyl cellulose, sodium alginate, arabia gum, mouth-to-mouth bean gum, guar gum, etc.
  • Water-soluble proteins such as gums, gelatin, glue, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, polyethyleneimine, quaternized water-soluble cationic polymer
  • Water-soluble synthetic polymer compounds such as You can use.
  • the use of the rubbing treatment can further prevent bleeding of the dyeing liquor.
  • the water repellent and the soft water repellent are preferably processed so as to be unevenly attached to the surface layer of the fabric.
  • the back surface of the fabric to which the water repellent and the soft water repellent are not attached is preferably used.
  • the water-absorbing agent is not particularly limited, and for example, a sizing agent, a water-absorbing silicon salt, or the like can be used.
  • a super-absorbent resin is used to absorb the dye ink adhering in a dot shape at the time of printing on the fabric surface instantaneously to prevent bleeding or color mixing of the dye. You can also use a method to make it work.
  • any commercially available superabsorbent resin can be used.
  • starch-based, protein-based, cellulose-based and synthetic polymer-based water-soluble polymers obtained by graft polymerization or partial crosslinking are used. It is preferable to use a material capable of absorbing and retaining about 10 to 100 times its own weight of water.
  • the superabsorbent resin based on fibroin described in JP-B-58-57974 can also be used very effectively.
  • the superabsorbent resin may be used together with other treating agents.
  • Particularly preferred dyes used together with the soft water repellent include reactive dyes, acid dyes, direct dyes, disperse dyes, cationic dyes, and fluorescent dyes.
  • Light dyes and the like are used according to the type of textile of the fabric to be dyed, but the dyeing solution has a surface tension of 30 to 65 dynes cm (particularly, 40 to 50 dynes Zcm) at 25 ° C.
  • the viscosity should be adjusted to 4 cps or less (especially 1-2 cps).
  • the following ones are preferably used because a certain color fastness can be obtained after dyeing.
  • the numbers indicate CI numbers.
  • the dye is attached to the fabric as a very small dot that can be dyed for each single textile, so that the dye can be discharged stably in the form of ultra-fine droplets. It is preferable to use it after removing inorganic salts, dispersants, solubilizers and the like. For example, the contents of sodium, potassium, phosphorus, and copper are adjusted to 0.01% or less, and each of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is adjusted to 0.015% or less. It is preferable to use a water-soluble dye. In particular, it is preferable to use a water-soluble dye having a solubility in water at 20 ° C. of 50 gZi or less when the monovalent and divalent metals are adjusted to 1 Oppm or less.
  • water-soluble dye examples include the following.
  • the numbers indicate CI numbers.
  • This type of water-soluble dye is dissolved in water together with an anti-drying agent and is prepared into an ink-jet printing ink.
  • the anti-drying agent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, thiodiethylene glycol, and the like. It is preferable to use glycols such as diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, and urea at a ratio of 100 to 300 g /.
  • a reactive dye When a reactive dye is used, it is preferably used as an aqueous ink containing an alkyl ether derivative of a polyhydric alcohol obtained by etherifying primary and secondary alcohol groups of the polyhydric alcohol.
  • the ink is prepared into an ink for ink jet printing comprising 1 to 20% by weight of the reactive dye, 1 to 40% by weight of the alkyl ether derivative of the polyhydric alcohol, and 40 to 98% by weight of water.
  • Known inks such as a hydrotrope and a surfactant may be added to the ink for printing.
  • the following can be used as orange, violet, green, and nebi-blue dyes to be used in addition to the three primary color dyes.
  • the numerical value indicates the CI number.
  • Nebi Blue Blue 1 4 6, 1 8 6
  • the printed fabric of the present invention is obtained by directly or after the pretreatment as described above, by jetting a printing ink with an ink jet printing device to dye a desired printed pattern.
  • a printing apparatus for example, an apparatus described in Japanese Patent Application No. 3-88545 in which an ink jet recording head is incorporated can be used.
  • To enable fine dot printing based on the image signal, at least 80 dots / cm (200 dpi) for at least three primary colors, especially 120 dots / cm (30 dots) It is preferable to control a dye ejecting apparatus having a nozzle of 0 dpi or more and print a desired image using three primary color dyes.
  • a heating resistor is embedded in the nozzle
  • a bubble jet method in which the ink is boiled by the heat generated by the ink and the ink is ejected by the pressure of the bubble, and a pulse signal is generated by applying an electric signal to the piezoelectric element and deforming the piezoelectric element to excite a change in the volume of the ink chamber to fly the ink particles.
  • Ink control method in which ink is continuously ejected from the nozzle that vibrates ultrasonically under pressure to form particles, the particles are controlled to the amount of charge, they are deflected through a constant electric field, and are recorded separately for recording and non-recording particles. And the like.
  • the number of colors is limited to 24, but in the present invention, the three primary colors or the three primary colors and the black dye, or a small number of them such as orange, biolet, green, and nebble are used.
  • a dot is formed in a single fiber unit of the yarn constituting the fabric, that is, for each single fiber. Since the length of the dots is very fine, not more than 0.3 mm in the length direction of the textile, a yarn (that is, empty yarn) manufactured by twisting textiles dyed in a belt shape is used.
  • a dye ink containing a dye that does not decompose into a reducing agent is applied to the fabric in an ink jet manner to form a printed pattern, and then the reducing agent is applied to the printed pattern, followed by reductive decolorization.
  • a dye ink containing a dye that does not decompose into a reducing agent is applied to the fabric in an ink jet manner to form a printed pattern, and then the reducing agent is applied to the printed pattern, followed by reductive decolorization.
  • the original design image is converted into digital image data by the image input device, the image data is subjected to special color separation by the color conversion device, and the ink jet device is then controlled based on the separated image signal and random number signal.
  • the ink jet device is then controlled based on the separated image signal and random number signal.
  • the method of preparing the original repeat pattern in the printing of the present invention is not particularly limited, but the pattern is drawn on the surface of the rectangular quadrangle ABCD. If the points that internally divide the opposite sides AB and CD of the set into a fixed ratio m: n are E and F, respectively, round the rectangular quadrilateral ABCD into a cylindrical shape so that the back side is inside, and the line segment AE In both the case where the line segment CF is matched and the case where the line segment BE is matched with the line segment DF, the pattern is matched with an error of 0.3 mm or less on the matched line segment.
  • the drawn one is used as the original drawing, it is easy to create the original drawing, and it is possible to obtain a highly complete repeat pattern suitable for digital processing by a computer.
  • a fabric includes a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric, and the fibers constituting the fabric include rayon, acetate, triacetate, and natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk. It may be a chemical fiber such as nylon, polyester, or acrylic, or a blended or cross-woven fabric thereof.
  • the fluff density of less than 0.9 occluded, and the fuzz density of 0.5 to 0.9 mm length is less than 1.5 no 1 O cm 2 and less than 0.5 mm It is preferable that the fluff density is 30 or less Z 1 O cm 2 .
  • fuzzing agent treatment In order to satisfy such conditions, the following treatments must be performed: fuzzing agent treatment, enzyme weight loss treatment, raw cloth doubling of hair after preparation of sashimi + scouring, etc. It is preferable to carry out a treatment such as a shaving treatment.
  • fluff-off agent examples include water-soluble polyester resins, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, casein, gelatin, water-soluble resins such as paste for printing, hydrophilic polyester resins, and vinyl compound polymers (polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol). Emulsion resins such as latet resins and polyvinyl methyl resins).
  • Cellulase enzymes of cellulolytic enzymes, protease enzymes of proteolytic enzymes, and the like are used for the above-mentioned enzyme reduction.
  • methods such as gas parner type and electric heating type are used for shaving. For example, by performing shaving twice after preparation of raw cloth and scouring, etc., the above-mentioned fluff length and fluff density are obtained. Degree. Also, instead of the second baking, shaving may be performed.
  • FIG. 1 is an enlarged plan view showing a dyed state in an example of the printed fabric of the present invention.
  • FIG. 2 is an explanatory diagram showing an example of a hue range that can be expressed in the present invention.
  • A shows a case where three primary colors and black dyes are used, and B shows orange and bio colors in addition to the three primary colors and black dyes. , Green, and nebi-blue dyes are used.
  • Rhodozole PE 400 5 parts
  • the following four colors (1) to (4) are mounted on a bubble jet type ink jet printer, and three types of patterns (A) to (C) are printed on the pretreated fabric at 16 dots / liter. , Dried at 120 ° C for 2 minutes.
  • the printed material was subjected to a steam heat treatment at 108 for 20 minutes, washed and dried.
  • Each product clearly reproduced the desired printed pattern, and in A, the fine line of 0.3 mm was surely dyed.
  • the blurred pattern of B was clearly dyed in a natural tone that is unlikely to be printed, and the stripe pattern of C was clearly dyed in a straight line in each color.
  • each of the four dyes constituting the yarn is a dot-like length of 0.07 to 0.2 mm in the length direction of the fiber. It was confirmed that it was dyed. The dyeing state is shown in FIG. 1. It was also confirmed that the dye 3 dyed the warp yarns 1 and 2 constituting the fabric into a blank yarn.
  • Example of a silk flat woven fabric of warp No. 140 twin yarn, weft No. 140 twin yarn, warp density 122 2 Z inch, weft density 105 inch inch, was refined by a conventional method.
  • a product having a deeply colored, clear printed pattern and a very natural appearance was obtained as in Example 1.
  • the state of dyeing on the fabric constituting the fabric was the same as that of the product of Example 1.
  • the above-mentioned cloth was printed with the same ink jet printer as in Example 1, dried at 120 for 2 minutes, and then dried with saturated steam at 102 ° C for 30 minutes. It was steamed for a short time and then washed.
  • the printed pattern obtained by the method A was able to express a wide range of hues, securing almost the entire hue range obtained by ordinary screen printing, but the printed pattern obtained by the method B had a low concentration and a hue range of A It was narrower than the law.
  • a warp density of 13.6% Z inch and a weft density of 72 inch inch plain cotton with 100% cotton consisting of warp 50th single yarn and weft 50th single yarn The treated liquid having the following composition was padded onto the extracted, scoured, bleached, and silket-treated fabric, squeezed to a pickup ratio of 70%, and dried at 120 ° C for 2 minutes.
  • Duck Algin NSPH High viscosity sodium alginate manufactured by Kibunsha
  • Sodium carbonate fixing reagent
  • Urea humectant
  • Water 91.9 parts Seven kinds of inks obtained by dissolving in water at a ratio of 2 to 8 are mounted on an ink jet printer with 7 ink jet heads, and the above-prepared fabric is applied to the 12-dot mm Continuous printing was performed, and each color of single color and blend was printed in each color of scarlet, orange, biolet, and royal blue. Thereafter, the resultant was dried at 120 ° C. for 2 minutes, and then steam-heat treated at 105 ° C. for 10 minutes and washed.
  • Method A The same method as Method A was used except that the yellow 2, red 2, and bull 1 2 inks were not used, and only the yellow 1, red 1, blue 1, and black inks were used.
  • Method A The same method as Method A was used except that the yellow 1, red 1, and blue 1 inks were not used, and only the yellow 2, red 2, blue 2, and black inks were used.
  • Table 1 shows the hues of the products obtained by Method A, Method B and Method C.
  • the A method using seven types of ink is a powerful method that can obtain clear scarlet, orange, dark violet, and royal blue, and uses only four types of ink.
  • a bright color was obtained, but no dark color was obtained.
  • a dark color was obtained, but no clear color was obtained.
  • Warp density 50 yarns, weft yarn: 50 yarns, warp density: 72 yarns / inch, weft density: 72 yarns
  • the following treatment liquid was padded onto the silket-treated fabric, the pickup rate was reduced to 65%, and the fabric was dried at 120 ° C. for 2 minutes.
  • the pretreatment agent, the dye ink, the anti-staining paste, and the colored paste used in Method A were stored at room temperature for 2 weeks, and then subjected to coloring and anti-staining in the same manner as in Method A.
  • the dyeing solution and the dye ink used in the method C were stored at room temperature for 2 weeks, and thereafter, they were stained and dyed in the same manner as the method C.
  • the following treatment solution (A) containing a superabsorbent resin is padded on the fabric that has been subjected to extraction, scouring, bleaching, and silket treatment, and the pick-up rate is reduced to 80%. Dried.
  • Reactive dye (I. Reactive 'Red 31) 15 parts Urea 5 parts Water 80 parts Next, the printing cloth thus obtained is steam-heat treated with saturated steam at 105 ° C for 10 minutes. After that, it was washed.
  • Light gel A (Acrylic type manufactured by Kyoeisha Yushi Kogyo Co., Ltd.
  • Method A The same method was used as in Method A except that 2 parts of Duck Algin NS PH (High Viscosity Algin manufactured by Kibun Food Co., Ltd.) was used instead of the superabsorbent resin of the treatment liquid (A).
  • Duck Algin NS PH High Viscosity Algin manufactured by Kibun Food Co., Ltd.
  • a warp density of 130 inch inch, 70 inch inch weft consisting of 100 inch cotton and 100 inch cotton with a 50 inch single thread and a 50 inch single weft yarn The following treatment liquid was padded to the cloth subjected to scouring, bleaching and silket treatment, the pickup rate was reduced to 60%, and then dried at 120 for 2 minutes.
  • Reactive dye (I. Reactive Red 24) 8 parts Diethylene glycol dimethyl ether 10 parts Urea 5 parts Water 77 parts Next, the printed fabric thus obtained is subjected to 10 10 with saturated steam 10 8. Heat treated for minutes, washed and dried.
  • Method A A method similar to Method A was carried out except that methylene glycol was used instead of the methylene glycol dimethyl ether contained in the printing ink.
  • the KZS value at the maximum absorption wavelength of 52 O nm of the products obtained by the methods A to D was measured with a Macbeth spectrophotometer Model M—22020.
  • the time required for clogging of the nozzle when ink jet printing was performed using the printing inks of Method A to Method D was measured. The results are shown in Table 4.
  • a 100% cotton plain fabric with a warp density of 72 inches and a weft density of 72 inches consisting of warp 50th single yarn and weft 50th single yarn The following treatment liquid is padded on the scoured, bleached, and silket-treated fabric, and the pickup rate is reduced to 65%. Then, the fabric is dried with hot air at 120 for 3 minutes from one side of the fabric, and the treatment liquid is dried. I was migrated.
  • Reactive dye (I. Reactive, Red 22) 10 parts Urea (hydrotroping agent) 5 parts Ethylene glycol 5 parts Water 80 parts
  • Method A The same method as in Method A was performed except that the pretreatment liquid was dried from both sides of the plain fabric by hot air drying at 120 ° C for 2 minutes.
  • Polyester taffeta with a warp density of 110 / inch and a weft density of 8/5 inch consisting of 50 d / 18 f warp polyethylene terephthalate and 50 dZl 8 f weft polyethylene terephthalate is glued in the usual way.
  • the following treatment liquid is padded on the extracted, scoured, and heat-set fabric, and the pickup rate is reduced to 35% .
  • one side of the woven fabric is dried with hot air at 120 ° C for 3 minutes, and the treatment liquid is dried. Migrated to the side.
  • the same method as the method C was performed except that the pretreatment liquid was dried by hot air drying for 120 minutes and 2 minutes from both sides of the cloth.
  • the evaluation was made by naked eye observation by 10 specialist inspectors, and the evaluation criteria were as follows.
  • the evaluation was made by naked eye observation by 10 specialist inspectors, and the evaluation criteria were as follows.
  • the following treatment liquid (1) was applied to one side of the fabric after the extraction, scouring, bleaching, and silket treatment using a knife over coater, dried at 120 for 2 minutes, and dried at 150 for 3 minutes. King.
  • the amount of the water repellent attached was 30 g / 2 .
  • Sansilicone M (a silicon-based water-absorbing agent manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
  • Reactive dye (I. Reactive 'Blue 15) 10 parts Urea (hydrotrope) 5 parts Water 8 5 parts Ink (2)
  • Reactive dye (I. Reactive, Red 22) 10 parts Urea (hydrotroping agent) 5 parts Water 8 5 parts B method
  • Treatment liquid 0 The same method as the method ⁇ ⁇ was carried out, except that the treatment with the water repellent treatment liquid 1 was not performed.
  • the pre-treatment is performed by padding the treatment liquid (1) with the water repellent treatment liquid on the fabric, squeezing the pick-up rate to 65%, drying at 120 ° C for 2 minutes, and 150 °
  • the same method was used as in method A, except that the baking treatment was performed in a one-step method of baking with C for 3 minutes.
  • Table 6 shows the results of tests for ink bleeding, penetration, and color development of the products obtained by methods A to C.
  • the following treatment liquid was padded onto the extracted, scoured, bleached, and silket-treated fabric, squeezed to a pickup ratio of 65%, and dried at 120 at 2 minutes.
  • Reactive dye (I. Reactive Blue 15) 10 parts Urea (hydrotrope) 5 parts Water 8 5 parts B method
  • Method A A method similar to Method A was performed, except that low-temperature plasma treatment was performed at 0.5 Torr of oxygen, plasma power of 2 kw, and time of 20 minutes instead of the rubbing treatment by sunforization.
  • a warp density of 13.6% / inch, a weft density of 72 yarns consisting of a 50th single yarn and a 50th single yarn, weft density 72% The following treatment solution was padded onto a desizing, scouring, bleaching, and silket-treated fabric, and the pickup rate was reduced to 80%, followed by drying at 120 ° C for 2 minutes.
  • Fine Gum H E S (Carboxy manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Acrylic resin solid content 2 8 3 parts Scotchguard FC—2 1 4 (Fluorine-based by Sumitomo 3M) Water repellent, solid content 15%) 0.0 5 parts Sodium carbonate (fixing reagent) 3 parts Urea (hydrotope agent) 5 parts Water 8.8.4 5 parts Fabrics pretreated in this way
  • an ink consisting of the following composition was mounted on a pulse-jet type ink jet printer, and a continuous print of 8 dots per mm was performed.
  • the cloth was pretreated with a treatment solution containing carboxymethylcellulose, a water-soluble acryl-based resin (or maleic acid-based resin), and a water-repellent agent. As a result, a very high quality printed cloth was obtained.
  • the following treatment liquid was padded onto the extracted, scoured, bleached, and silket-treated fabric, squeezed to a pickup rate of 70%, and dried at 120 ° C for 2 minutes.
  • T K set 102 water-soluble polyester made by Takamatsu Yushi Co., Ltd.
  • the pretreatment liquid in the A method, Koti at 3 0 GZm 2 become as kiss port one Le scheme in Yuck preparative state Ngushi, 1 2 0 Te, except that dried for 2 minutes, A method similar way Was carried out.
  • Table 9 shows the fluff length of the woven fabric, the fluff density during printing, the dot diameter of continuous prints and the obtained products, and the number of defects per 1 Om (white spots, thread stains, etc.) in Methods A to E. Shown in
  • the fuzz density of the fuzz having a surface fluff length of 0.9 mm or less, and a fuzz having a length of 0.5 to 0.9 mm and a fuzz having a length of less than 0.5 mm is 15 pieces each.
  • a high-quality printed cloth having delicate images and free of stains was obtained.
  • the dye solution was obtained by purifying an acid dye (C.I. Acid Red 289) in two steps as described below.
  • ES 771 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., exchangeable amine-type phenolic resin) was washed with water, made into 1OH type with sodium hydroxide, and further washed with water.
  • the dye was added to a 15% aqueous solution of the dye, allowed to stand for 8 hours, then filtered to remove the resin, and then dried to purify the dye. By repeating this purification five times, the content of the anionic surfactant and the nonionic surfactant became 0.015% or less, respectively, in terms of the dye powder.
  • a 15% aqueous solution of the dye purified in (1) was prepared, and the dye was further purified using an RO mini tester (manufactured by Teijin Engineering Co., Ltd., membrane: B-2 l Type, molecular weight 100,000). By repeating this purification five times, the content of calcium, potassium, phosphorus, and copper was reduced to 0.01% or less, respectively, in terms of dye powder.
  • Method A A method similar to Method A was carried out except that the purification of the dye was carried out only by the method 0) for removing the surfactant.
  • the dye contained 0.0% of sodium, 0.02% of calcium, 0.02% of potassium, 0.2% of phosphorus, and 0.2% of copper.
  • Method C The same method as in Method A was used, except that the dye was purified only by the method (2) for removing sodium and the like.
  • the anionic surfactant contained in the dye was 0.03%
  • the nonionic surfactant was 0.03%.
  • Method A A method similar to Method A was performed, except that no purification of the dye was performed.
  • the number of ink ejection failures of the products obtained by the methods A to D was visually measured. Table 10 shows the results. .
  • the dyeing unit of the dot-like dyeing is the thickness of a single textile (about 0.01 to 0.1 mm) and the length is 0.3 mm or less in the textile length direction.
  • the length is 0.3 mm or less in the textile length direction.
  • To form a very small linear shape along the weave to obtain a printed fabric with a very natural appearance that is dyed and separated as if the yarns constituting the fabric consist of different blank yarns Can be.
  • Stripe patterns are also available. Products with a complex pattern of various colors are also available. Can be obtained reliably.
  • the dye is clearly dyed on the surface of the fabric without passing through, so that deep color dyeing becomes possible.

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Description

明細 捺染布帛及びその製造方法 技術分野
本発明は、 染料がドッ ト状に染着された捺染布帛及びその製造方法に関するも のである。
背景技術
従来、 布帛に捺染する方法として、 スク リーン捺染法、 ローラ捺染法等が利用 されているが、 これらの方法では、 所望の捺染柄に応じて、 スクリーンや彫刻口 一ル等を準備しなければならず、 少ロッ ト多品種の捺染を実施するには、 作業性 及び経済性いずれの面においても問題があった。
そこで、 インクジヱッ ト法を利用した捺染について、 種々検討が試みられてお り、 例えば、 特開昭 6 1 - 6 3 4 7号公報、 特開平 2 - 3 0 0 3 7 7号公報、 特 開平 3 - 4 5 7 7 4号公報等の特許出願が存在する。
特開昭 6 1 - 6 3 4 7号公報には、 ドッ ト状の染色を、 a ) 長径と短径の平均 が 1 0 0〜5 0 0 m、 b ) 集合密度が最大 1 6点 Z瞧以下、 c ) 織維布帛の表 面から裏面にかけて貫通していて、 織維布帛の裏面でも該異なる色の点の一部が 点状として認められるように施すことによって、 深みのある色で精巧な柄を表現 できると記載される。 しかし、 このような染色法では、 スクリーン捺染法を越え る深みのある色が得られず、 0. 3咖以下というような細線を捺染柄として表現す ることもできず、 また、 正確なストライプ柄ゃ自然なぼかし模様を表現すること も困難であった。
本発明は、 従来法では得られなかった、 0 · 3 mm以下というような細線や正確な ストライプ柄、 自然なぼかし模様等を、 深みのある色で、 鮮明に染着した捺染布 帛を提供することを課題とする。
発明の開示
本発明の製品は、 特殊なインクジュッ ト法で、 布帛に、 染料をドッ ト状に染着 して、 所望の捺染柄を形成したものであって、 ドッ 卜状の染着が、 布帛を構成す る糸の単繊維単位で織維長方向に 0.0 5 ~0.3隱の長さに形成されていることを 特徵とする。
即ち、 本発明では、 ドッ ト状染色の染色単位を、 単織維の太さ （約 0.0 1 ~0. lmm程度） で、 長さが繊維長方向に 0.3隱以下という、 繊維に沿った、 非常に小 さな線状に形成するため、 布帛を構成する糸が、 個々に異なる空糸からなるかの ように、 染分けられ、 従来得られなかったような細線や、 正確なストライプ柄等 を有する製品を得ることができるのである。
なお、 本発明において得られる捺染柄は、 基本的に、 単織維の太さ （約 0.0 1 〜 lmm程度） で、 長さが織維長方向に 0.3咖以下という、 織維に沿った、 微小 線状のドッ ト状染色により形成されるが、 このような微小線状のドッ ト状染色が 隣接して存在し、 隣接する繊維が多数本同色に染着される部分や、 また、 隣接す る織維に跨がって一個のドッ ト状染色がなされ、 例えば、 隣接する織維が互いに 半分の太さだけドッ ト状に染色される部分が存在する場合もある。
本発明の製品は、 特願平 2 - 2 7 8 1 1 2号、 特願平 2 - 2 9 8 3 9 9号、 及 び特願平 3 - 8 8 5 4 5号明細書等に記載したようなインクジヱッ ト法による捺 染方法で得ることができるものであるが、 染料としては、 3原色又は 3原色と墨 色の染料を用いて形成されるのが好ましく、 これによつて、 本発明では、 単位図 柄当たり 1 2 5色以上の配合色を表現することができる。
ここに 3原色染料としては、 イェロー、 レツ ド （マゼンタ） 、 ブルー （シアン ) の 3色の染料が使用されるが、 これらの染料及び墨色 （ブラック） 染料として は、 少なく とも布帛上での C I E 1 9 7 6 (L, a, b) 空間において定義され る知覚色度指数が下記の範囲である染料 （ I〜： IV) を使用するのが好ましい。
I イェロー (a) — 2 0〜0 (b) 5 0-9 0
Π レッ ド (a) 5 0 - 7 0 (b) 0 2 0
Π ブルー (a) - 5 0〜一 1 0 (b) - 5 0 - 2 0 Ή ブラック (a) - 6-6 (b) - 6 6
なお、 これらの染料は、 各色 2種以上の染料を併用してもよく また、 下記の 如き範囲の染料を併用してもよい。
V イェロー ： （a) 0— 2 0 (b ) 5 0— 9 0 VI イェロー ( a ) 2 0-7 0 (b) 4 0-90
(ォレンジ）
m レッ ド' ： (a) 5 0 〜7 0 (b) 一 2 0〜0
w ブルー ： (a) - - 1 0 ~2 0 (b) 一 5 0 ~- 2 0
IX ノ 'ィォレツ ト ： (a) 2 0 〜 Ί 0 (b) 一 5 0〜一 2 0
X グリーン ： (a) - - 7 0 2 0 (b) 5 0~9 0
XI ネビーブル一 ： (a) - ― 1 0 〜 1 0 (b) 一 2 0〜一 5 特に、 布帛上での C I E 1 9 7 6 (L, a, b) 空間において定義される知覚 色度指数が下記の範囲である、 7種の染料を併用した場合に、 色相範囲の広い、 非常に鮮明な捺染布帛を得ることができることがわかっている。
1. イエロ— 1 ： (a) — 2 0~0， （b) 50-90
2. イェロー 2 ： (a) 0〜2 0, (b) 50-90
又は （a) 4 0〜6 0, (b) 40-80
3. レッ ド 1 : (a) 50 - 70, (b) 0〜2 0
4. レッ ド 2 ： (a) 50〜7 0, (b) - 20-0
5. ブルー 1 ： (a) — 4 0〜一 1 0 (b) - 50 ~- 2 0
6. ブルー 2 ： ( a ) - 1 0 ~ 2 0 , (b ) _ 50〜一 2 0
7. ブラック ： （ a ) — 5〜 5， (b) — 5〜 5
一般に 3原色と墨色で表現できる色相範囲は、 図 2 Aの点線の範囲であり、 グ リーン、 オレンジ、 バイオレツ 卜の一部は、 十分表現できない場合が生ずるため 、 このような色相を表現する必要がある場合には、 3原色と墨色の染料に加えて 、 オレンジ （上記 VI) 、 バイオレツ ト （上記 IX) 、 グリーン （上記 X) の中から 選ばれる少なくとも 1種、 特に下記の a値、 b値を持つ染料を追加使用するのが 好ましい。
オレンジ (a) 4 0〜6 0 , (b) 50〜 80 バイオレツ ト (a) 2 5 - 50, (b) 4 5〜一 2 0 グリーン ( a ) — 7 0 4 0, (b) 50〜 8 0 これらの染料を追加使用した場合には、 図 2 Bの実線の範囲の色相を鮮明に得る ことができる。 ' なお、 布帛は、 染色するに当たって、 染液のにじみを防止するように前処理す るのが好ましく、 このような処理は、 カレンダー掛け及び 又は撥水剤又は柔軟 撥水剤を用いて撥水加工されることにより、 J I S— 1 0 9 6 A法による吸水性 が 5〜2 4 0秒となるか、 又は J I S— L一 1 0 1 8による撥水性が 5 0以下と なるように処理されるのがよい。
撥水剤としては、 フッ素化合物、 シリ コン系化合物、 ジルコニウム系化合物等 が使用され、 柔軟撥水剤と しては、 ォクタデシルエチレン尿素、 酢酸ジルコニゥ ム、 ポリオレフイ ン系化合物、 ワックス系化合物、 シリコーン系化合物等が使用 できる。 なお、 これらには、 固着反応剤として、 例えば炭酸ナト リ ウム、 重炭酸 ナ 卜 リ ゥム等のアル力リ性物質ゃヒ ドロ 卜ープ剤、 例えば尿素、 モノメチル尿素 、 ジメチル尿素、 チォ尿素、 モノメチルチオ尿素、 ジメチルチオ尿素、 ホルムァ ミ ド、 ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセ トアミ ド等を加えてもよい。
なお、 この種の撥水処理は、 前述の如き、 撥水剤及び柔軟撥水剤から選ばれる 少なく とも一種と糊剤を併用して実施してもよく、 糊剤としては、 デンプン、 可 溶性デンプン、 水溶性デンプン、 水溶性デンプン誘導体、 カルボキシメチルセル ロース、 エーテル化カルボキシメチルセルロース、 ヒ ドロキシェチルセルロース 、 メチルセルロース等の水溶性セルロース誘導体、 アルギン酸ナト リウム、 ァラ ビアゴム、 口一カス トビーンガム、 グァーガム等のガム類、 ゼラチン、 膠などの 水溶性夕ンパク質、 ポリアクリル酸ナ ト リウム、 ポリ ビニルアルコール、 ポリェ チレンォキシ ド、 ポリ ビニルピロリ ドン、 ポリアク リルァミ ド、 ポリエチレンィ ミ ン、 4級化水溶性カチオンポリマー等の水溶性合成高分子化合物等が使用でき る。 更に、 揉布処理を併用することにより、 一層染液の滲みを防止できる。 特に、 上記糊剤としてカルボキシメチルセルロース、 エーテル化カルボキシメ チルセルロース及びアルギン酸ナトリゥムから選ばれる少なく とも一種と、 水溶 性ァク リル系樹脂及びマレイン酸系樹脂から選ばれる少なく とも一種を併用する のが好ましい。
撥水剤及び柔軟撥水剤は、 布帛の表層部に偏在して付着するように加工するの が好ましく、 また、 この場合、 撥水剤及び柔軟撥水剤が付着していない布帛裏面 には吸水剤が付着するように加工してもよい。 吸水剤は特に限定されず、 例えば、 糊剤、 吸水性シリコン塩等が使用できる。 更に、 布帛の前処理の方法としては、 捺染時にドッ ト状に付着する染料インク を、 布帛表面に瞬間的に吸収保持させ、 染料の滲みや混色を防止するものとして 、 高吸水性樹脂を付着させる方法も利用できる。 高吸水性樹脂としては、 市販の 高吸水性樹脂がいずれも使用できるが、 例えば澱粉系、 タンパク質系、 セルロー ス系、 合成ポリマー系等の水溶性ポリマーをグラフ ト重合又は部分架橋したもの で、 自重の 1 0~ 1 0 0 0倍程度の水を吸水保持する能力のあるものを使用する のが好ましい。 なお、 特公昭 5 8 - 5 7 9 7 4号公報記載のフィブロインをベー スとする高吸水性樹脂も非常に効果的に使用できる。 なお、 高吸水性樹脂は他の 処理剤と共に適用されてもよく、 特に柔軟撥水剤と共に使用されるのが好ましい 染料としては、 反応染料、 酸性染料、 直接染料、 分散染料、 カチオン染料、 蛍 光染料等が、 染色する布帛の織維の種類に応じて用いられるが、 染液は、 表面張 力 3 0~6 5ダイン cm (特に 4 0~5 0ダイン Zcm)、 2 5 °Cにおける粘度 4 cps 以下 （特に 1 ~2cps ) に調製されるのがよい。
3原色及び墨色染料としては、 染色後、 確実な染色堅牢度を得ることができる ので、 次のようなものが使用するのが好ましい。 なお、 番号は C Iナンバーを示 す。
(1) 直接染料
イェロー 2 8 3 9、 1 0 6
レツ 卜 7 9 8 0 8 3、 9 2
ブルー 7 1 7 8、 8 6、 1 0 6、 1 8 9、 1 9 9、 2 0 7、 2 1 8 ブラック 6 2 1 1 3
(2) 酸性染料
イェロー 1 7 1 9、 2 5 3 8 4 2 s 4 9 6 1、 7 2、 1 1 6、
1 2 7、 1 4 1 6 し 2 0 7
レツ 卜 1 9、 2 8、 3 5、 3 7、 5 1 > 5 7 6 2、 9 5 1 1 1、
1 1 4、 1 1 8、 1 3 1、 1 3 4 s 1 3 8、 1 4 5 1 4 9、 1 5 8、 2 4 9、 2 5 4、 2 6 6、 2 7 4、 3 1 5、 3 6 6 9402679 ブル- 4 0、 4 9、 6 2、 7 8、 9 0、 9 2、 1 1 2、 1 1 3、
1 2 6 s 1 2 7、 1 2 9、 1 3 3、 1 3 8、 1 4 0、 1 8 2、 2 9 9、 3 0 0
ブラック 2 4、 2 6、 1 0 7、 1 0 9、 1 1 2、 1 5 5、 2 3 4 (3) 反応染料
イェロー 2 8 1、 9 5、 1 1 6 1 4 2、 1 6 1、 オレンジ 1 2 レツ 卜 4 2 4、 4 5、 1 0 8、 2 1 8
ブル一 2 5、 1 5 s 1 9、 4 1、 4 9、 7 2、 7 5、 1 9 0、 ブラック 1 8
( ） 分散染料
イェロー 7 9 1 6 0
レツ 卜 5 0 7 2、 1 2 7 1 4 6、 1 5 4
ブル一 7 3 1 4 2、 1 9 8、 2 2 4
ブラック 1
更に、 本発明では、 単織維毎に染分け可能な、 非常に小さなドッ トとして、 布 帛に染液を付着させるため、 超微小滴の染液を安定して吐出できるように、 染料 は、 無機塩類、 分散剤、 溶解剤等を除去して使用するのが好ましい。 例えば、 ナ トリウム、 カリウム、 リン及び銅の含有量が 0· 0 1 %以下に調整され、 かつァニ オン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が各々 0.0 1 5 %以下に調整されて いる水溶性染料を用いるのがよい。 特に、 1価及び 2価の金属が 1 O p pm以下 に調整された時、 2 0°Cの水に対する溶解度が 5 0 gZi以下である水溶性染料 の使用が好ましい。
この種の水溶性染料としては、 下記の如きものが例示できる。 番号は C Iナン バーを示す。
① 直接染料
イェロー 2 8 1 0 6
レッ ド 8 0 8 3 > 8 9
ブルー 8 0 8 6、 1 0 6、 1 8 9、 1 9 9、 2 0 7
② 酸性染料 イェロー 7、 3 8、 4 9、 7 2、 7 9、 1 4 1、 1 6 9、 2 1 9、
2 4 6
レッ ド 5 2、 1 1 " 1 3 8、 2 4 9、 2 5 4、 2 6 0、 2 7 4、
3 6 1
ブルー 7、 9、 6 2、 9 0、 1 1 2、 1 1 3、 1 8 5、 2 2 5、 ブラック 2 6、 5 2、 1 0 9、 1 1 0
③ 反応染料
イエ口一 1 3、 1 4、 7 5、 7 6、 7 7、 7 9、 1 1 5
レツ 卜 2 2、 2 3、 1 0 8、 1 0 9、 1 1 0、 1 1 1、 1 1 2、
1 1 3、 1 1 4
ブルー 1 4、 1 9、 2 1、 2 7、 2 8、 1 0 0、 1 0 1、 1 4 8 ブラック 1、 5、 8
この種の水溶性染料は、 乾燥防止剤と共に水に溶解してインクジ ト用捺染ィ ンクに調製されるカ^ 乾燥防止剤としては、 エチレングリ コール、 ジエチレング リコール、 ト リエチレングリ コール、 チォジエチレングリコール、 ジエチレング リコールジメチルエーテル、 ト リエチレングリコールジメチルエーテル、 ポリエ チレングリ コールジメチルエーテル等のグリコール類及び尿素等を 1 0 0〜3 0 0 g/ の割合で使用するのが好ましい。
なお、 反応性染料を使用する場合、 多価アルコールの 1級及び 2級アルコール 基をエーテル化した多価アルコールのアルキルエーテル誘導体を含む水性ィンク として使用するのが好ま しい。 一般に、 反応性染料 1〜2 0重量 と、 上記多価 アルコールのアルキルエーテル誘導体 1〜4 0重量％と、 水 4 0— 9 8重量％か らなるインクジヱッ ト捺染用ィンクに調製される。 この捺染用ィンクには、 公知 のヒ ドロ トープ剤、 界面活性剤等を添加してもよい。
なお、 三原色の染料に追加使用するオレンジ、 バイオレッ ト、 グリーン、 ネビ 一ブルーの染料と しては、 下記のようなものが使用できる。 数値は C Iナンバー を示す。
① 直接染料
オレンジ ： 2 6, 2 9, 3 4 , 3 9, 1 0 2 , 1 1 8 ィォレツ 9， 3 5， 4 7， 5 1 6 6， 93， 9 5
グリーン 2 6， 5 9， 6 7
ネビーブルー ブルー 2 5 1 , 24 8
② 酸性染料
オレンジ 7 , 1 0. 5 6， 9 4， 1 4 2
ヾィォレツ ト 1 9， 4 8， 4 9， 1 29
グリーン 5 , 6, 1 2, 1 5, 1 9, 2 1
ネビ一ブル一 ブルー 9 2, 1 20
③ 反応染料
オレンジ 1 , 4， 5, 7, 1 2， 1 4, 1 5 1 6 2 0 2 9， 3 0 バイオレツ ト 1， 2， 4， 5， 6, 8， 9， 22 34 3 6
グリ一ン 5， 6， 1 2, 1 5, 1 9， 2 1
ネビーブル一 ブルー 1 47, ブラック 3 9
④ 分散染料
オレンジ 1， 3， 1 1, 1 3， 20， 25 29， 30， 3 1， 32
4 7， 55， 66
ヽィォレツ 卜 1， 4， 8， 2 3, 2 6 2 8, 3 1， 3 3， 35, 3 8，
4 8， 5 6
グリーン 6， 9
ネビ一ブルー ： ブル一 1 4 6, 1 8 6
本発明の捺染布帛は、 布帛に、 直接又は前述のような前処理後、 インクジエツ ト式の捺染装置で、 捺染インクを噴射して、 所望の捺染模様を染着させて得られ るものであるが、 かかる捺染装置としては、 例えば、 インクジヱッ ト記録へッ ド を組み込んだ特願平 3— 8 8 54 5号明細書に記載したような装置等が使用でき るが、 本発明の目的とする微細なドッ ト状捺染を可能とするためには、 画像信号 に基づいて、 少なく もとも三原色用の 8 0 ドッ ト/ cm ( 20 0 d p i ) 以上、 特 に 1 2 0 ドッ トノ cm ( 3 0 0 d p i ) 以上のノズルを備えた染料噴射装置を制御 し、 三原色染料を用いて所望の画像を捺染するのが好ましい。
なお、 インクジヱッ ト方式としては、 ノズル内に発熱抵抗素子を埋め込み、 そ の発熱によりィンクを沸騰させ、 その泡の圧力によりィンクを吐出させるバブル ジュッ ト方式、 圧電素子に電器信号を加えて変形させ、 インク室の体積変化を励 起してイ ンク粒子を飛ばすパルスジヱ ッ ト方式、 超音波振動しているノズルから インクを加圧連続噴射させて粒子化し、 粒子を荷電量に制御、 一定電界中を通過 偏向させ、 記録、 非記録粒子に分けて記録する荷電制御方式等が挙げられる。 通常のスク リーン捺染では、 2 4色が限度であるが、 このような本発明では、 3原色又は 3原色と墨色の染料、 又はそれらにオレンジ、 バイオレツ ト、 グリ一 ン、 ネビーブル一等少数の染料を追加するだけで、 無制限に近い色数を容易に表 現でき、 しかも、 本発明では、 布帛を構成する糸の単織維単位で、 即ち、 単織維 毎に、 ドッ ト状に実施でき、 そのドッ ト状の長さも織維長方向に 0. 3 mm以下と非 常に微細であるため、 帯状に染色された織維を撚り合わせて製造された糸 （即ち 、 空糸） を使用して、 織細な捺染模様を表したような、 深みのある色の非常に自 然な外観の製品を得ることができる。 また、 染料は布帛裏面に裏通りすることな く、 布帛表面に鮮明に染着されるため、 品質のよい濃色染色が可能となる。 従って、 本発明では、 従来の捺染では、 得られなかった、 0. 3 mm以下というよ うに極細の線を安定して品質よく、 捺染模様として表すことができ、 また、 正確 なストライプ模様を得ることもできる。 更に、 多種多様な色彩を緻密に再現でき るため、 原画通りの捺染が可能となり、 ボカシ調、 ブラシタツチなどの捺染柄も 非常に品質よく得ることができる。
なお、 本発明では、 布帛に還元剤に分解しない染料を含有する染料イ ンクをィ ンクジエツ 卜式に付与し、 捺染柄を形成した後、 この捺染柄に還元剤を付与し、 しかる後に還元脱色性染料で染色することによって、 着色防染品を得ることがで きる。
更に、 デザイン原画を画像入力装置により、 ディ ジタル画像データへ変換し、 該画像データを色変換装置により特色分解し、 次いで該分解済の画像信号及び乱 数信号に基づいてインクジ ッ ト装置を制御し、 布帛に模様を印捺することによ り、 霜降り調の捺染品を得ることもできる。
本発明の捺染におけるリピート柄原図の作成法は特に限定されないが、 直角四 辺形 A B C Dの表面に柄が描かれたものであって、 この直角四辺形 A B C Dの 1 組の対辺 A Bおよび C Dをそれぞれ一定の比 m： nに内分する点を Eおよび Fと した場合に、 前記直角四辺形 A B C Dの裏面が内側になるように円筒状に丸めて 線分 A Eと線分 C Fを一致させたとき、 および線分 B Eと線分 D Fを一致させた ときのいずれにおいても、 前記一致させた線分上において前記柄が 0. 3咖以下の 誤差で整合するように描かれたものを原図とした場合には、 原図の作成が容易で あり、 しかもコンピュータによるディタル処理に適した完成度の高いリピート柄 を得ることができる。
なお、 本発明において、 布帛とは、 織物、 編物及び不織布を含み、 それを構成 する繊維は、 綿、 麻、 羊毛、 絹等の天然織維であっても、 レーヨン、 ァセテ一ト 、 トリアセテート、 ナイロン、 ポリエステル、 アクリル等の化学繊維であっても よく、 また、 これらの混紡、 交織物であってもよい。
短繊維からなる布帛を使用する場合は、 インクジェッ トノズルと布帛の毛羽と の接触によるスレ等を生じ易いので、 これを防止し、 織細な画像を得るためには 、 布帛表面の毛羽長さが 0. 9隱以下であると共に、 0. 5〜0. 9圆の長さの毛羽の 毛羽密度が 1 5本ノ 1 O cm2 以下であり、 かつ 0. 5 mm未満の長さの毛羽の毛羽密 度が 3 0本 Z 1 O cm2 以下であるようにするのが好ましい。
このような条件を満足させるためには、 毛羽伏せ剤処理、 酵素減量処理、 原布 毛焼 +精練等の準備後の毛焼の二回毛焼処理、 原布毛焼 +精練等の準備後の剪毛 処理等の処理を実施するのが好ましい。
毛羽伏せ剤としては、 水溶性ポリエステル樹脂、 ポリビニルアルコール、 ポリ アクリル酸、 カゼイン、 ゼラチン、 捺染用糊剤等の水溶性樹脂や、 親水性ポリェ ステル樹脂、 ビニル化合物ポリマ一 （ポリ酢酸ビニル、 ポリ ビエルァクリ レー卜 樹脂、 ポリビニルメチル樹脂） 等のエマルジョン樹脂が挙げられる。
上記酵素減量には、 セルロース分解酵素のセルラーゼ酵素、 タンパク質分解酵 素であるプロテアーゼ酵素等が用いられる。
また、 毛焼はガスパーナ式、 電熱式等の方法が用いられ、 例えば原布毛焼と精 練等の準備後の毛焼の二回毛焼を実施することにより、 上記毛羽長さ及び毛羽密 度になるようにする。 また、 二回目の毛焼に代えて剪毛を行ってもよい。
図面の簡単な説明 図 1は、 本発明の捺染布帛の一例における染着状態を示す拡大平面図である。 図 2は、 本発明において、 表現できる色相範囲の一例を示す説明図であり、 A は 3原色及び墨色の染料を使用した場合、 Bは 3原色と墨色の染料に加えて、 ォ レンジ、 バイオレツ ト、 グリーン、 ネビ一ブルーの染料を使用した場合を示す。
発明を実施するための最良の形態
実施例 1
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 1 3 0本 吋、 緯密度 1 3 0本 Z吋の綿綾織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 漂白した布帛に、 下記の組 成からなる処理液をパッデイ ングし、 ピックアップ率 7 0 %に絞った後、 1 0 0 でで 2分間乾燥した。
ョ ドゾール P E— 4 0 0 5部
(カネボウ ·ェヌ .エス . シ一社製のポリオレフィ ン系樹脂）
炭酸ナトリウム 2部
水 9 3部
次いで、 下記の①〜④の 4色の染液をバブルジヱッ ト方式のインクジヱッ トプ リンターに搭載し、 1 6 ドッ ト/咖で、 上記前処理した布帛に A〜Cの 3種の柄 をプリントし、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。
染液
① 黄色 C I リアクティブ，イェロー 2 2 0部
尿素 5部
水 7 5部
② 赤 C I リアクティブ · レッ ド 2 4 2 0部
尿素 5部
水 7 5部
③ 青 C I リアクティブ · ブルー 4 9 2 0部
尿素 5部
水 7 5部
④ 黒 C I リアクティブ ·ブラック 1 2 0部
尿素 5部 水 7 5部 捺染柄
A . トキ色、 ラベンダー色、 スミ レ色、 ォ一キッ ド、 古代紫、 スカイブルー、 ベービーブルー、 青磁色、 チヤコールグレー等の色が亀甲模様に表されたもので 、 各色の境目が紺アイの 0. 3國の線で表されているもの。
B . 油絵調のバラの図柄が表されたものであって、 花弁が多種多様な色からな るボカシ調に表されたもの。
C . 赤系統 2色、 黄色系統 3色、 青系統 5色、 綠系統 2色からなる 0. 5 mn！〜 2 mm幅の均一な細い線が縦横に組合わさったストライプ模様。
その後、 捺染物を、 1 0 8で、 2 0分間の蒸熱処理し、 洗浄、 乾燥した。 製品 は、 いずれも、 所望の捺染柄を鲜明に再現したものであり、 Aでは、 0. 3 mmとい う細線も確実に染分けられていた。 また、 Bのボカシ模様も、 捺染とは思われな い自然な調子で、 鲜明に染着されており、 更に、 Cのストライプ模様は、 各色が 直線状に鮮明に染分けられていた。
なお、 これら製品表面の顕微鏡写真によれば、 上記 4色の染料が糸を構成する 単織維毎に、 織維長方向に 0. 0 7〜0. 2 mmの長さにドッ ト状に染着していること が確認された。 その染着状態を、 図 1に示すが、 染料 3が、 布帛を構成する経糸 1及び 2を、 空糸調に染分けていることも確認された。
実施例 2
経糸 1 4 0番双糸、 緯糸 1 4 0番双糸、 経密度 1 2 2本 Z吋、 緯密度 1 0 5本 ノ吋の絹平織物を、 常法にて精練した布帛に、 実施例 1と同様の処理を施したと ころ、 実施例 1と同様に、 深みのある色の、 鮮明な捺染柄を、 非常に自然な外観 で有する製品を得ることができた。 なお、 布帛を構成する織維への染着の状態も 、 実施例 1の製品と、 同様であることが確認された。
実施例 3
A法
経糸 1 4 0番双糸、 緯糸 1 4 0番双糸、 経密度 1 2 2本ノ吋、 緯密度 1 0 5本 Z吋の絹紡糸の富士絹を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 漂白した布帛を、 フッ素 撥水剤スミ フルオイル E M 2 1 (住友化学工業社製） 0. 3部、 硫酸アンモニゥム (pH調整剤） 1部を含む水溶液でパッディ ング処理し、 直にマングルでピックァ ップ率 7 0 %に絞り、 1 2 0 °Cで 3分間乾燥した。
次に、 下記の 6種の酸性染料それぞれ 5部を水 9 5部に溶解し、 6種の染液を を調製した。
(1 ) C I アシッ ド · ノくィォレッ ト 1 9
(2) C I アシッ ド · オレンジ Ί
(3) C I ァシッ ド · レッ ド 1 3 1
W C I ァシッ ド · イェロー 7 2
(5) C I ァシッ ド · ブルー 7
(6) C I ァシッ ト · ブラック 1 1 0
これらの染液を用いて、 実施例 1と同様のィンクジヱッ 卜プリンターにて、 上 記布帛に捺染し、 1 2 0でにて 2分間乾燥した後、 飽和蒸気 1 0 2 °Cにて 3 0分 間蒸熱処理し、 その後洗浄した。
B法
A法における 6種の染料の代わりに下記の 4種の染料を使用した以外は、 A法 と同様の方法を実施した。
( 1 ) C I · アシッ ド · イエロ— 7 2
(2) C I · アシッ ド · レッ ド 6
(3) C I · ァシッ ド · ブルー 7
( ） C I ·ァシッ ド · ブラック 8
A法で得た捺染柄は、 通常のスクリーン捺染によって得られる色相範囲をほぼ 全領域確保した、 広範な色相を表現できたが、 B法で得た捺染柄は、 濃度が低く 色相範囲も A法のものと比較して、 狭いものであった。
実施例 4
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 1 3 6本 Z吋、 緯密度 7 2 本 吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処 理した布帛に、 下記の組成からなる処理液をパッディ ングし、 ピックアップ率 7 0 %に絞った後、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。 ダックアルギン N S P H (紀文社製の高粘度アルギン酸ソ一ダ） 0. 1部 炭酸ナト リウム （固着反応剤） 3部 尿素 （保湿剤） 5部 水 9 1 . 9部 次いで、 下記の反応染料をそれぞれ水中に 2ノ 8の割合で溶解して得た 7種の インクを、 7個のインクジェッ トへッ ドを持つインクジエツ トプリ ンタ一に搭載 し、 上記前処理した織物に、 1 2 ドッ ト mmの連続プリ ン トを行い、 各単色及び 配合にて、 スカーレツ ト、 オレンジ、 バイオレツ ト、 ロイアルブルーの各色をプ リ ン トした。 その後、 1 2 0 °Cにて、 2分乾燥した後、 飽和蒸気 1 0 5 °Cにて 1 0分間蒸熱処理し、 洗浄した。
( 1 ) C I リアクティ ブ イエロ一 9 5 (イエロ— 1 )
(2) C I リアクティ ブ オレンジ 1 2 (イエロ— 2 )
(3) C I リアクティブ レッ ド 2 4 (レツ ド 1 )
W C I リアクティ ブ レッ ド 2 1 8 (レツ ド 2 )
(5) C I リアクティ ブ ブルー 1 5 (ブルー 1 )
(6) C I リアクティ ブ ブルー 4 9 (ブルー 2 )
(7) C I リアクティ ブ ブラック 1 (ブラック）
B法
イェロー 2、 レッ ド 2、 ブル一 2のィンクを使用せず、 イェロー 1、 レッ ド 1 、 ブルー 1及びブラックの 4色のィンクのみを使用した以外は A法と同様の方法 を実施した。
C法
イエロ一 1、 レッ ド 1、 ブルー 1のィンクを使用せず、 イェロー 2、 レッ ド 2 、 ブルー 2及びブラックの 4色のィンクのみを使用した以外は A法と同様の方法 を実施した。
A法、 B法及び C法で得た製品の色相を表 1 に示す。 表 1
Figure imgf000017_0001
表 1から明らかなように、 7種のインクを使用した A法では、 鮮明なスカーレ ッ ト、 オレンジ、 濃色バイオレッ ト、 ロイアルブル一が得られる力く、 4種のイン クのみを使用した B法では、 鲜明色が得られるものの、 濃色が得られず、 また C 法では、 濃色は得られるものの、 鮮明色が得られなかった。
実施例 5
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 7 2本/吋、 緯密度 7 2本 ノ吋の綿平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処理した布帛に 、 下記処理液をパッデイ ングし、 ピックアップ率 6 5 %に絞った後、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。
スミ フルオイル EM— 2 1 (住友化学工業社製のフッ素系
撥水剤、 固形分 3 0 %) 2部 ダックアルギン N S PM (紀文社製の中粘度タイプアルギ
ン酸ソーダ） 0.5部 尿素 （ヒ ドロ トロープ剤） 5部 重炭酸ナ ト リ ウム （固着反応剤） 3部 水 8 9. 5部 次いで、 このようにして前処理した織物に、 下記組成からなる染料インクを、 インクジェッ トプリ ンターに搭載して、 8 ドッ ト で捺染し、 1 2 0でで 2分 乾燥した。
C . I . リアクティ ブ · ブルー 2 1 0部 尿素 8部 水 8 2部 その後、 この織物の捺染模様を形成した部分にのみ、 下記組成からなる防染糊 をスク リーン捺染機で印捺し、 1 2 (TCで 2分乾燥した。
ダックアルギン N S P M (紀文社製の中粘度タイプアルギン
酸ソーダ） 2部 レジス トール H W C (明成化学工業社製の反応染料用防染剤） 8部 水 9 0部 更に、 防染糊を付与した織物の表面に、 下記組成からなる着色糊を引き染し、
1 2 0でで 2分乾燥し、 次いで 1 0 2 °Cの飽和蒸気で 8分間スチーミ ングした後
、 ソービング、 乾燥した。
I . リアクティ ブ ' イェロー 1 5 1 0部 ダックアルギン N S P M (紀文社製の中粘度タイプアルギン
酸ソーダ） 2部 尿素 （ヒ ドロ トロープ剤） 5部 重炭酸ナ ト リ ウム （固着反応剤） 3部 水 8 0部
B法
A法で使用した前処理剤、 染料インク、 防染糊、 着色糊を 2週間室温で保存し 、 その後 A法と同様の方法で着色防染した。
C法
A法で使用したシルケッ ト処理後の織物に、 下記染色液をパディ ングし、 1 2 0 °Cで 2分乾燥した。
C . I . リアクティブ · レッ ド 2 2 1 · 5部 C . I . リアクティブ ·イエロ一 2 3 0. 5部 尿素 5部 重炭酸ナトリウム 3部 酉乍酸 2部 水 8 8部 次いで、 このようにして得た染色布の上に、 下記組成からなる染料インクをィ ンクジェッ トプリンタ一に搭載して、 8 ドッ ト Zmmで捺染し、 1 2 0 °Cで 2分乾 燥し、 更に 1 0 2での飽和蒸気で 8分間スチーミング処理した後、 ソービング、 乾燥した。
C . I , リアクティブ · イェロー 1 5 8部 G C R 1 3 (セン力社製、 反応染料用防染剤） 8部 尿素 5部 水 7 9部 D法
C法で使用した染色液及び染料インクを 2週間室温で保存し、 その後 C法と同 様の方法で着色防染した。
A法〜 D法で得た製品の、 捺染インクの滲み、 型際のシャープ性、 インクの安 定性を 1 0人の専門検査員の肉眼観察により評価した。 その結果を表 2に示す。 染料ィンクの滲み ◎ 滲みなし
〇 滲み若干有り
Δ 滲みやや有り
X 滲み大
型際のシャープ性 〇 型際のシャープ性に優れる
Δ 型際のシャープ性に若干劣る
X 型際のシャープ性に劣る
ィンクの安定性 ◎ 安定性に非常に優れる
〇 安定性に優れる Δ： 安定性に若干劣る
： 安定性に劣る
表 2
Figure imgf000020_0001
実施例 6
A法
経糸 4 0番単糸、 緯糸 4 0番単糸からなる、 経密度 1 3 0本/吋、 緯密度 7 0 本 吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処 理した布帛に、 高吸水性樹脂を配合した下記処理液 （A ) をパッディ ングし、 ピ ックアップ率 8 0 %に絞った後、 1 2 (TCで 2分間乾燥した。
処理液 （A )
シルクポリマー M (鐘紡社製の高吸水性樹脂—シルクフィ
プロインのァク リル酸グラフ ト重合体一の 4 %水溶液） 4部 炭酸ナト リウム （反応固着剤） 2部 水 9 4部 このようにして前処理した織物に、 下記組成からなるインクをパルスジヱッ ト 方式のィンクジヱッ トプリンタ一に搭載し、 8 ドッ 卜/ mmの連続プリントを 3回 重打ちした。
反応染料 （ I . リアクティブ ' レッ ド 3 1 ) 1 5部 尿素 5部 水 8 0部 次に、 このようにして得た捺染布を、 飽和蒸気 1 0 5 °Cにて 1 0分間蒸熱処理 した後、 洗浄した。
B法
処理液 （A ) の代わりに、 下記の処理液 （B ) を使用した以外は A法と同様の 方法を実施した。
処理液 （B)
ライ トゲル A (共栄社油脂工業社製のアクリル系
高吸水性樹脂、 有効成分 4 0 %) 1 0部 炭酸ナトリウム （反応固着剤） 2部 水 8 8部 C法
処理液 （A) に高吸水性樹脂を添加しなかった以外は、 A法と同様の方法を実 施した。
D法
処理液 （A) の高吸水性樹脂の代わりに、 ダックアルギン NS PH (紀文フ一 ド社製の高粘度アルギン） 2部を使用した以外は、 A法と同様の方法を実施した
E法
処理液 （A) の高吸水性樹脂の代わりに、 ファインガム HE SK (第一工業製 薬社製の変成カルボキシメチルセルロース） 2部を使用した以外は、 A法と同様 の方法を実施した。
A〜E法で得た製品の捺染模様の平均ドッ ト径と最大吸収波長 5 4 0 の K/ S値を測定した。 その結果を表 3に示す。
表 3 平均 K/S値 (540nm) 表 Ζ裏 方法 前処理液の ド'ノト 径 の K/S
樹脂の種類 m) 比率 )
A 高吸水性樹脂 15.3 15.12ϋ 2.9
B 高吸水性樹脂 .9 14.998 0.513 3Λ
C 31.3 7.21ϋ 2.692 36.8
D 捺染用樹脂 2ϋ.8 9.219 1.73 18.8
E 捺染用樹脂 25.2 8.99" 1.883 20.9 表 3から明らかなように、 高吸水性樹脂を用いて前処理した A及び B法では、 3回重ねて捺染したにもかかわらず、 型際が鮮明で、 染料の表面濃度が高く、 裏 通りや滲みも少なく、 非常に品質のよい捺染布が得られた。
実施例 7
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 1 3 0本 吋、 緯密度 7 0 本 吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処 理した布帛に、 下記処理液をパッデイ ングし、 ピックアップ率 6 0 %に絞った後 、 1 2 0でで 2分間乾燥した。
重炭酸ナ ト リウム 2部 尿素 5部 水 9 3部 このようにして前処理した織物に、 下記組成からなるインクをパルスジヱッ 卜 方式のィンクジヱッ トプリ ンターに搭載し、 8 ドッ ト 圆の連続プリ ン トを実施 した。
反応染料 （ I . リアクティ ブ · レッ ド 2 4 ) 8部 ジエチレングリ コールジメチルエーテル 1 0部 尿素 5部 水 7 7部 次いで、 このようにして得た捺染布帛を飽和蒸気 1 0 8でにて 1 0分間熱処理 し、 洗浄、 乾燥した。
B法
捺染ィンクに含まれるジエチレンダリコールジメチルエーテルの代わりにト リ. エチレングリ コールジメチルエーテルを用いた以外は、 A法と同様の方法を実施 した。
C法
捺染ィンクに含まれるジエチレングリ コールジメチルエーテルの代わりにポリ エチレングリ コールジメチルェ一テルを用いた以外は、 A法と同様の方法を実施 した。 D法
捺染ィンクに含まれるジェチレングリコールジメチルエーテルの代わりにジェ チレングリコールを用いた以外は、 A法と同様の方法を実施した。
A法〜 D法で得た製品の最大吸収波長 5 2 O nmの K Z S値をマクベス分光光度 計 M— 2 0 2 0型で測定した。 また、 A法〜 D法の捺染ィンクを用いてインクジ エツ ト捺染した時のノズルが目詰まりするまでの時間を測定した。 その結果を表 4に示す。
表 4
Figure imgf000023_0001
表 4から明らかなように、 A法〜 D法いずれにおいても、 ノズルの目詰まりな く、 良好な捺染が可能であつたが、 特に多価アルコールのアルキルエーテル誘導 体を含む捺染インク （A法〜 C法） を使用した場合には、 イ ンクの吐出性が良好 で、 染料の固着性の高い製品を得ることができた。
実施例 8
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 7 2本 吋、 緯密度 7 2本 吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ 卜処理 した布帛に、 下記処理液をパッデイ ングし、 ピックアップ率 6 5 %に絞った後、 織物の片面より 1 2 0でで 3分間熱風乾燥し、 処理液を乾燥面側にマイグレーシ ョンさせた。
スミフルオイル E M— 2 1 (住友化学工業社製のフッ素系
撥水剤、 固形分 3 0 % ) 2部 ダックアルギン NS PM (紀文社製の中粘度タイプアルギ
ン酸ソ一ダ） 0.3部 尿素 （ヒ ドロトロープ剤） 2部 重炭酸ナ ト リウム （固着反応剤） 2部 水 93， 7部 このようにして前処理した織物の乾燥面側に、 下記組成からなるィンクをパル スジヱッ ト方式のインクジエツ 卜プリンタ一に搭載し、 8 ドッ ト Z画の連続プリ ントを行い、 次いで 1 2 0°Cにて 2分間乾燥し、 飽和蒸気 1 02°Cにて 1 0分間 熱処理した後、 洗浄、 乾燥した。
反応染料 （ I . リアクティブ， レッ ド 2 2) 1 0部 尿素 （ヒ ドロトロ一プ剤） 5部 エチレングリコール 5部 水 8 0部
B法
前処理液の乾燥を、 平織物の両面より、 1 2 0°C、 2分間の熱風乾燥により実 施した以外は A法と同様の方法を実施した。
C法
経糸ポリエチレンテレフタレー ト 5 0 d/ 1 8 f 、 緯糸ポリエチレンテレフタ レート 5 0 dZl 8 f からなる経密度 1 1 0本/吋、 緯密度 8 5本ノ吋のポリェ ステルタフタを常法にて糊抜、 精練、 ヒートセッ トした布帛に、 下記処理液をパ ッディ ングし、 ピックアップ率 3 5 %に絞った後、 織物の片面より 1 2 0°Cで 3 分間熱風乾燥し、 処理液を乾燥面側にマイグレーションさせた。
スミ フルオイル EM— 2 1 (住友化学工業社製のフッ素系
撥水剤、 固形分 3 0 %) 2部 セルパール SH— 1 0 0 (安達糊料社製の天然ガム類） 7部 水 9 1部 このようにして前処理した織物の乾燥面側に、 下記組成からなるィンクをパル スジエツ ト方式のインクジヱッ トプリンターに搭載し、 8 ドッ ト 咖の連続プリ ントを行い、 分散染料 （ I . デイ スパース ， レッ ド 6 0 ) 5部 セモール H T (日本染化社製の分散剤） 8部 エチレングリコール 5部 水 8 2部 次いで 1 2 0 °Cにて 2分間乾燥し、 1 8 0ての11丁スチーミ ングを 8分間実施し た後、
ソーダ灰 0. 2部 ハイ ドロサルフェー ト 0. 2部 水 9 9. 6部 からなる還元浴で還元洗浄した後、 水洗、 乾燥した。
D法
前処理液の乾燥を、 布帛の両面からの、 1 2 0て、 2分間の熱風乾燥により実 施した以外は、 C法と同様の方法を実施した。
A法〜 D法で得た捺染布の、 捺染インクの滲み、 浸透性を下記の方法で測定し た。 その結果を表 5に示す。
〔滲み〕
1 0人の専門検査員の肉眼観察による評価で、 その評価基準は下記の通りであ る。
◎： 滲みなし
〇： 滲み若干有り
Δ： 滲みやや有り
： 滲み大
〔浸透性〕
1 0人の専門検査員の肉眼観察による評価で、 その評価基準は下記の通りであ る。
◎ : 浸透性非常に良好
〇： 浸透性良好
△： 浸透性やや不良
： 浸透性不良 表 5
Figure imgf000026_0001
表 5に示される通り、 撥水剤を含む前処理剤を布帛表面に偏在するように付着 させた A法、 C法では、 前処理剤が裏面にまで浸透した B法、 D法に比べて、 滲 みがなく、 しかも浸透性に富んだ、 非常に鲜明な捺染柄を得ることができた。 実施例 9
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 1 3 6本 吋、 緯密度 7 2 本ノ吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処 理した布帛の片面に、 下記処理液（1 ) をナイフオーバ一コータにより付与し、 1 2 0でで 2分間乾燥し、 1 5 0でで 3分間べ一キングした。 なお、 撥水剤の付着 量は 3 0 g / 2 であった。
処理液（υ
アサヒガード A G 4 8 0 (旭硝子社製のフッ素系撥水剤
固形分 3 0 % ) 3部 尿素 （ヒ ドロ トロ一プ剤） 3部 重炭酸ナ ト リ ウム （固着反応剤） 3部 水 9 1部 このようにして前処理した織物に下記処理液（2) をパディ ング処理し、 ピック アップ率 6 5 %に絞った後、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。
処理液（2)
サンシリコン一 M (三洋化成社製のシリコン系吸水剤
固形分 3 0 % ) 5部 ダックアルギン N S P M (紀文社製の中粘度タイプアルギ
ン酸ソーダ） 2. 5部 水 9 2. 5部 このようにして二段階の前処理をした織物に、 下記組成からなる二種のィンク を、 別々にパルスジヱッ ト方式のィンクジヱッ トプリンターに搭載し、 8 ドッ ト /mmの連続プリントを行い、 次いで 1 2 0°Cにて 2分間乾燥し、 飽和蒸気 1 0 2 でにて 1 0分間熱処理した後、 洗浄、 乾燥した。
インク（1)
反応染料 （ I . リアクティブ ' ブルー 1 5) 1 0部 尿素 （ヒ ドロトロープ剤） 5部 水 8 5部 インク（2)
反応染料 （ I . リアクティブ， レッ ド 2 2) 1 0部 尿素 （ヒ ドロトロ一プ剤） 5部 水 8 5部 B法
処理液 0) —撥水剤処理液一による処理をしなかった以外は、 Α法と同様の方 法を実施した。
C法
前処理を、 処理液（1)一撥水剤処理液一を織物にパッディ ング処理し、 ピック アップ率 6 5 %に絞った後、 1 2 0°Cで 2分間乾燥し、 1 5 0°Cで 3分間べーキ ング処理するという一段階法で実施した以外は、 A法と同様の方法を実施した。
A法〜 C法で得た製品における、 インクの滲み、 浸透性、 発色性を試験した結 果を表 6に示す。
なお、 滲み、 浸透性は表 5と同様の方法で評価し、 発色性の評価は、 下記の方 法によった。
〔発色性〕
◎ : 発色性非常に良好
〇： 発色性良好
△： 発色性やや不良
X ： 発色性不良 表 6
Figure imgf000028_0001
表 6に示される通り、 撥水剤を布帛表面に偏在して付着させ、 他の部分には吸 水剤を付着させた A法では、 インクの滲みが全くなく、 型際の鲜明な非常に発色 性に優れた品質のよい捺染布が得られた。
実施例 1 0
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 7 2本 Z吋、 緯密度 7 2本 Z吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処理 した布帛に、 下記処理液をパッデイ ングし、 ピックアップ率 6 5 %に絞った後、 1 2 0でで 2分間乾燥した。
スミフルオイル E M— 2 1 (住友化学工業社製のフッ素系
撥水剤、 固形分 3 0 % ) 3部 ダックアルギン N S P M (紀文社製の中粘度タイプアルギ
ン酸ソーダ） 0. 5部 尿素 （ヒ ドロ卜ロープ剤） 5部 重炭酸ナトリウム （固着反応剤） 3部 水 8 8. 5部 このようにして前処理した織物を、 サンフォライズ （サンフォライズ社製） に より 2 0 mZ分の速度で揉布処理した後、 該織物に、 下記組成からなるインクを パルスジヱッ ト方式のィンクジヱッ トプリンターに搭載し、 8 ドッ ト/ mmの連続 プリントを行い、 次いで 1 2 0でにて 2分間乾燥し、 飽和蒸気 1 0 2でにて 8分 間熱処理した後、 洗浄、 乾燥した。
反応染料 （ I . リアクティブ · ブルー 1 5 ) 1 0部 尿素 （ヒ ドロトロープ剤） 5部 水 8 5部 B法
サンフォライズによる揉布処理の代わりに、 酸素 0. 5 トール、 プラズマ出力 2 k w、 時間 2 0分の低温プラズマ処理を実施した以外は、 A法と同様の方法を実 施した。
C法
サンフォライズによる揉布処理を実施しなかった以外は、 A法と同様の方法を 実施した。
A法〜 C法で得た製品における、 インクの滲み、 浸透性、 発色性を実施例 9と 同様の評価方法で評価した。 その結果を表 7に示す。
表 7
Figure imgf000029_0001
表 7に示されるように、 撥水剤処理後、 揉布処理をした A法及び B法では、 非 常に品質のよい捺染布が得られた。
実施例 1 1
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 1 3 6本/吋、 緯密度 7 2 本 Z吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処 理した布帛に、 下記処理液をパッデイングし、 ピックアップ率 8 0 %に絞った後 、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。
ファインガム H E S (第一工業製薬社製のカルボキシ
メチルセルロース） 0. 5 部
F D シックナー 1 0 0 (古川化学工業社製の水溶性
アクリル系樹脂、 固形分 2 8 3 部 スコッチガード F C— 2 1 4 (住友 3 M社製のフッ素系 撥水剤、 固形分 1 5 % ) 0. 0 5部 炭酸ナ ト リウム （固着反応剤） 3 部 尿素 （ヒ ドロ トープ剤） 5 部 水 8 8. 4 5部 このようにして前処理した織物に、 下記組成からなるインクをパルスジヱッ ト 方式のィンクジヱッ トプリ ンタ一に搭載し、 8 ドッ 卜ノ mmの連続プリ ン 卜を行い
、 次いで 1 2 (TCにて 2分間乾燥し、 飽和蒸気 1 0 2 °Cにて 1 0分間熱処理した 後、 洗浄、 乾燥した。
I . リアクティ ブ · レッ ド 4 9 1 5 部 尿素 （ヒ ドロ トープ剤） 5 部 水 8 0 部
B法
前処理剤において F Dシックナー 1 0 0の代わりに、 サンコーマテツク N— 3 0 (三興商事社製のマレイン酸系樹脂、 固形分 3 0 % ) を使用した以外は、 A法 と同様の方法を実施した。
C法
前処理剤においてスコツチガー ド F C— 2 1 4を使用しなかった以外は、 A法 と同様の方法を実施した。
D法
前処理剤において F Dシックナ一 1 0 0を使用しなかった以外は、 A法と同様 の方法を実施した。
E法
前処理剤においてフアインガム H E Sを使用しなかった以外は、 A法と同様の 方法を実施した。
F ¾
前処理剤においてスコツチガード F C— 2 1 4の代わりに、 ビクロン 9 0 (— 方社油脂工業社製のカチオン系柔軟剤、 固形分 3 5 % ) を使用した以外は、 A法 と同様の方法を実施した。
G法 前処理剤において F Dシックナー 1 0 0の代わりに、 エバファノール N - 2 0 ( N I C C A社製のウレタン系樹脂、 固形分 2 0 % ) を使用した以外は、 A法と 同様の方法を実施した。 前処理剤においてファインガム H E Sの代わりに、 ソルビトール C一 5 ( A V e b e社製のエーテル化澱粉） を使用した以外は、 A法と同様の方法を実施した
A法〜 H法で得た製品の、 滲み及びプリント品位を三段階法 （〇、 △、 X ) で 評価した。 その結果を表 8に示す。
表 8
Figure imgf000031_0001
表 8に示される通り、 布帛をカルボキシメチルセルロースと水溶性ァクリル系 樹脂 （又はマレイン酸系樹脂） と撥水剤を併含する処理液で前処理した Α法及び B法では、 他の方法に比べて、 非常に品質のよい捺染布が得られた。
実施例 1 2
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 1 3 6本/吋、 緯密度 7 2 本 吋の綿 1 0 0 %の平織物を、 常法にて毛焼、 糊抜、 精練、 晒、 シルケッ ト処 理した布帛に、 下記処理液をパッディ ングし、 ピックアップ率 7 0 %に絞った後 、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥した。
T Kセッ ト 1 0 2 (高松油脂社製の水溶性ポリエステル系
高分子共重合体、 毛羽伏せ剤） 5 部 重炭酸ナ ト リウム （染料固着剤） 3 部 尿素 （ヒ ドロ卜ープ剤） 5 部 水 8 7 部 このようにして前処理した織物に、 下記組成からなるィンクをパルスジ ッ 方式のィンクジエツ トプリ ンタ一に搭載し、 8 ドッ 卜 Zmmの連続プリ ン トを行い 、 次いで 1 2 0°Cにて 2分間乾燥し、 飽和蒸気 1 0 5°Cにて 1 0分間熱処理した 後、 洗浄、 乾燥した。 なお、 織物とインクジヱッ ト装置のノズルの間隔は、 0- 9 mmとした。
C. I . リアクティブ · ブルー 4 9 1 5 部 尿素 （ヒ ドロトープ剤） 5 部 水 8 0 部
B法
A法における前処理液を、 ウエッ ト状態で 3 0 gZm2 となるようにキス口一 ル方式にてコーティ ングし、 1 2 0て、 2分間乾燥した以外を、 A法と同様の方 法を実施した。
C法
前処理液に、 毛伏せ剤 （TKセッ ト 1 0 2) を添加しなかった以外は、 A法と 同様の方法を実施した。
D法
前処理液に、 毛伏せ剤 （TKセッ ト 1 0 2) を添加しなかった以外は、 B法と 同様の方法を実施した。
E法
前処理液に、 毛伏せ剤 （TKセッ ト 1 0 2) を添加せず、 かつプリント時の織 物とインクジェッ 卜装置のノズル間隔を 1.5醒とした以外は、 B法と同様の方法 を実施した。
A法〜 E法において、 プリント時の織物の毛羽長さ、 毛羽密度、 連続プリン卜 製及び得られた製品のドッ ト径、 1 Om中の欠点数 （白ぬけ、 スレ汚れ等） を表 9に示す。
表面毛羽の測定は、 次の方法により実施した。
縱 2 0 cm、 横 2 0 cm、 厚さ 1 0 のステンレス板の表面中央部に、 縦 1 0隱、 横 1 0 Omm、 高さ 1 0画の突起を設けた布設置台 Xと、 縦 1 1圆、 横 1 0 1國の 穴を有する縦 1 5cm、 横 1 5cm、 厚さ 5圍の押さえ板 Yを準備し、 前記布設置台 X上に試験布を置き、 その上から、 上記突起に上記穴が適合するように、 押さえ 板 Yを嵌め、 試験布を上記突起上に固定した。 そして、 測定しょうとする毛羽長 さの位置にシングルレザービーム光線照射装置をセッ トし、 レザー光線を当て、 水平方向に移動しながら、 毛羽の先端に当たったレザー光線が散乱して発する光 を目視観察するようにして、 毛羽の数を測定した。 5回、 布の測定部を変えて測 定し、 平均値をとつた。
表 9
Figure imgf000033_0001
表 9に示される通り、 表面の毛羽長さが 0.9 mm以下で、 しかも、 0.5 ~0.9mm の長さの毛羽の毛羽密度及び 0.5 mm未満の長さの毛羽の毛羽密度が、 それぞれ 1 5本 1 Ocm2 以下、 3 0本 Z l Ocm2 以下である織物を使用した A法及び B法 では、 画像が繊細で、 スレ汚れのない品質のよい捺染布が得られた。
実施例 1 3
A法
経糸 5 0番単糸、 緯糸 5 0番単糸からなる、 経密度 1 1 0本ノ吋、 緯密度 7 6 本 吋の絹 1 0 0 %の平織物を、 公知の方法で精練、 晒加工した布帛に、 下記処 理液をパッデイ ングし、 ピックアップ率 7 0 %に絞った後、 1 2 CTCで 3分間乾 燥した。
スミ フルオイル EM— 2 1 (住友化学工業社製） 0.3部 硫酸アンモニゥム 1 部 水 98.7部 このようにして前処理した織物に、 下記の如く精製した染料溶液 3 0部とジェ チレングリコール 2 0部と水 5 0部からなるインクをパルスジヱッ ト式のインク ジエツ トプリンターに搭載し、 8 ドッ ト Znimの連続プリントを行い、 次いで 1 2 (TCにて 2分間乾燥し、 飽和蒸気 1 0 2eCにて 1 0分間熱処理した後、 洗浄、 乾 燥した。
なお、 上記染料溶液は、 酸性染料 （ C . I . アシッ ド · レッ ド 2 8 9 ) を、 下 記の如く、 二段階精製して得たものである。
(1) 界面活性剤除去
E S 7 7 1 (住友化学工業社製、 交換基アミ ン型フユノール系樹脂） を水洗し 、 水酸化ナ卜リゥムで一 OH型にし、 更に水洗して得た吸着樹脂 4 5 0 gを、 上 記染料の 1 5 %水溶液に添加し、 8時間放置し、 その後、 ¾過して、 樹脂を除い た後、 乾燥するという方法で、 染料を精製した。 この精製を 5回繰り返すことに より、 ァニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤は、 染料粉体換算で、 各 々0.0 1 5 %以下となった。
(2) ナ ト リ ゥム等の除去
(1) で精製した染料の 1 5%水溶液を調合し、 この染料を ROミニテスター （ 帝人エンジニアリング社製、 膜： B— 2 l Ty p e ·分子量 1 0 0 0 ) にて更に 精製した。 この精製を 5回繰り返すことにより、 染料粉体換算で、 カルシウム、 カリウム、 リ ン及び銅の含有量は各々 0.0 1 %以下となった。
B法
染料の精製を、 界面活性剤を除去する 0) の方法でのみで実施した以外は、 A 法と同様の方法を実施した。 なお、 この場合、 染料に含まれるナ ト リウムは .0 %、 カルシウムはす 0.0 2 %、 カリゥムは 0.0 2%, リ ンは 0.2 %、 銅は 0· 2 % であつた。
C法 染料の精製を、 ナトリウム等を除去する（2) の方法でのみ実施した以外は、 A 法と同様の方法を実施した。 なお、 この場合、 染料に含まれるァニオン系界面活 性剤は 0. 0 3 % , ノニオン系界面活性剤は 0. 0 3 %であった。
D法
染料の精製を、 全く実施しなかった以外は、 A法と同様の方法を実施した。 A法〜 D法で得られた製品のインクの不吐数を目視により測定した。 その結果 を表 1 0に示す。 .
表 1 0
Figure imgf000035_0001
表 1 0から明らかなように、 （1 ) (2) の二段階精練した染料を使用した A法で は、 インク不吐数が少なく、 噴射安定性に優れており、 品質のよい捺染品を得る ことができた。
産業上の利用可能性
本発明では、 ドッ 卜状染色の染色単位を、 単織維の太さ （約 0. 0 1〜0. l mm程 度） で、 長さが織維長方向に 0. 3 mm以下という、 織維に沿った、 非常に小さな線 状に形成するため、 布帛を構成する糸が、 個々に異なる空糸からなるかのように 、 染分けられた、 非常に自然な外観の捺染布帛を得ることができる。 また、 従来 得られなかったような 0. 3隱というような紬線も鲜明に染め分けることができ、 正確なス トライプ柄ゃ多種多様の色彩が複雑に組合わさつたぼかし模様を有する 製品も、 確実に得ることができる。 更に、 本発明では、 染料が裏通りすることな く、 布帛表面に鲜明に染着するため、 濃色染色が可能となる。

Claims

請求の範囲
1. 布帛に、 染料がドッ ト状に染着されて、 所望の捺染柄に形成されているもの であって、 上記ドッ ト状の染着が、 上記布帛を構成する糸の単織維単位で織維 長方向に 0.05〜0.3 mmの長さに形成されていることを特徴とする捺染布帛。
2. 上記捺染柄が、 3原色又は 3原色と墨色の染料を用いて形成されていること を特徴とする請求項 1の捺染布帛。
3. 上記 3原色の染料として、 布帛上での色相範囲 〔C I E 1 9 7 6 (L， a, b) 空間〕 において定義される知覚色度指数 a、 bが下記の範囲である染料 I 、 I、 IIを使用し、 上記墨色の染料として染料 Wを使用することを特徴とする 請求項 2の捺染布帛。
I イェロー (a) 一 2 0〜0 (b) 50〜 90
Π レッ ド' (a) 5 0〜70 (b) 0-20
Π ブルー ( a ) - 50〜― 1 0 (b) - 50~- 2 0 Ή ブラック 、 a ) — 6〜 6 (b) 一 6〜6
4. 上記 I〜！ Vの染料に加えて、 上記知覚色度指数 a、 bが下記の範囲である染 料 V〜XIから選ばれる少なくとも一種の染料を使用することを特徴とする請求 項 3の捺染布帛。
V イェロー (a) 0〜20 (b) 50-90
イェロー (a) 2 0〜7 0 (b) 40-90 m レッ ド (a) 50〜7 0 (b) - 20-0
¾ ブルー (a) - 1 0〜20 (b) — 50〜一 2 0 IX ノ<ィォレッ ト (a) 2 0-70 (b) - 50〜一 2 0 X グリーン (a) - 7 0 2 0 (b) 50〜90
XI ネビーブル一 (a) 一 1 0~ 1 0 (b) - 20~- 5
5. 上記 3原色の染料及び墨色の染料として、 下記の C Iナンバーの直接染料を 使用することを特徴とする請求項 2の捺染布帛。
イエロ— 2 8、 3 9、 1 06
レッ ド 7 9、 8 0、 8 3、 9 2 ブルー 7 1、 7 8、 8 6、 1 0 6、 1 8 9、 1 9 9、 2 0 7、 2 1 8 ブラック 6 2、 1 1 3
6. 上記 3原色の染料及び墨色の染料として、 下記の C I ナンバーの分散染料を 使用することを特徴とする請求項 2の捺染布帛。
イェロー 7 9、 1 6 0
レッ ド 5 0、 7 2、 1 2 7、 1 4 6、 1 5 4
ブルー 7 3、 1 4 2、 1 9 8、 2 2 4
ブラック 1
7. 上記 3原色の染料及び墨色の染料として、 下記の C I ナンバーの酸性染料を 使用することを特徴とする請求項 2の捺染布帛。
イェロー 1 7、 1 9、 2 5、 3 8、 4 2、 4 9、 6 1、 7 2、 1 1 6、
1 2 7、 1 4 1、 1 6 1 2 0 7
レッ ド 1 9、 2 8、 3 5、 3 7 5 1、 5 7、 6 2、 9 5 1 1 1、
1 1 4、 1 1 8、 1 3 1 1 3 4、 1 3 8、 1 4 5 1 4 9、
1 5 8、 2 4 9、 2 5 4 2 6 6、 2 7 4、 3 1 5 3 6 6 ブルー 4 0、 4 9、 6 2、 7 8 9 0、 9 2、 1 1 2、 1 1 3、
1 2 6、 1 2 7、 1 2 9 1 3 3、 1 3 8、 1 4 0、 1 8 2、
2 9 9、 3 0 0
ブラック 2 4、 2 6、 1 0 7、 1 0 9、 1 1 2、 1 5 5、 2 3 4
8. 上記 3原色の染料及び墨色の染料として、 下記の C I ナンバーの反応染料を 使用することを特徴とする請求項 2の捺染布帛。
イェロー 2、 8 1、 9 5、 1 1 6、 1 4 2 1 6 1、 オレンジ 1 2 レッ ド 4、 2 4、 4 5、 1 0 8、 2 1 8
ブルー 2、 5、 1 5、 1 9、 4 1、 4 9 7 2、 7 5、 1 9 0、 ブラック 1、 8
9. 上記ドッ ト状の染着によって、 布帛を構成する糸が空糸状に染着されている ことを特徵とする請求項 1の捺染布帛。
1 0. 上記ドッ ト状の染着によって、 布帛上に太さ 0.3mm以下の細線が染分けら れていることを特徴とする請求項 1の捺染布帛。
1 . 上記染料が、 布帛裏面に裏通りすることなく、 布帛表面に鮮明に染着され ていることを特徵とする請求項 1の捺染布帛。
2 . 上記布帛が、 撥水剤又は柔軟撥水剤を用いて撥水加工されたものであって 、 J I S 1 0 9 6 A法による吸水性が 5〜 2 4 0秒であるか、 又は J I S
L 1 0 1 8による撥水性が 5 0以下であるものであることを特徵とする請求項 1の捺染布帛。
3 . 上記布帛が、 撥水剤及び柔軟撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも一 種と糊剤を用いて加工されたものであることを特徴とする請求項 1の捺染布帛。 4 . 上記布帛の表面側に、 撥水剤及び柔軟撥水剤から選ばれる少なくとも一種 と糊剤が、 偏在して付着していることを特徴とする請求項 1 3の捺染布帛。 5 . 上記布帛の表面側に、 撥水剤及び柔軟撥水剤から選ばれる少なくとも一種 と糊剤が、 偏在して付着しており、 かつ、 上記布帛の裏面側に吸水剤が付着し ていることを特徴とする請求項 1 3の捺染布帛。
6 . 上記布帛が、 （1 ) カルボキシメチルセルロース、 エーテル化カルボキシメ チルセルロース及びアルギン酸ナトリゥムからなる群から選ばれる少なくとも 一種、 （2) 水溶性アクリル系樹脂及びマレイン酸系樹脂からなる群から選ばれ る少なくとも一種、 及び（3) 撥水剤及び柔軟撥水剤からなる群から選ばれる少 なく とも一種を用いて処理されていることを特徴とする請求項 1の捺染布帛。 7 . 上記布帛が、 高吸水性樹脂を用いて加工されていることを特徵とする請求 項 1の捺染布帛。
8 . 画像信号に基づいて制御される、 8 0 ドッ ト cm以上のノズルを備えた染 料噴射装置を用いて、 捺染インクを、 布帛表面にドッ 卜状に染着するものであ り、 上記ドッ ト状の染着が、 上記布帛を構成する糸の単織維単位で繊維長方向 に 0. 0 5 ~0. 3 mtnの長さに形成されることを特徵とする捺染布帛の製造方法。 9 . 上記捺染ィンクが、 水溶性染料を含むものであり、 ナトリウム、 カルシゥ ム、 リン及び銅の含有量が各々 0. 0 1 %以下に調整されていると共に、 ァニォ ン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤の含有量が各々 0. 0 1 5 %以下に調 整されていることを特徵とする請求項 1 9の方法。
0 . 上記染料が、 1価及び.2価の金属が 1 0 p p m以下に調整された時の水に 対する溶解度 （2 0°C) が 5 0 g ^以上である水溶性染料であることを特徵 とする請求項 1 9の方法。
1. 上記捺染インクが、 1 ~2 0重量％の反応性染料と、 1~4 0重量％の多 価アルコールの 1級及び 2級アルコール基をエーテル化した多価アルコールの アルキルエーテル誘導体と、 4 0〜9 8重量％の水とを含有することを特徴と する請求項 1 9の方法。
2. 撥水剤又は柔軟撥水剤を用いて、 上記布帛表面を処理し、 J I S 1 0 9
6 A法による吸水性が 5~ 2 4 0秒であるか、 又は J I S L 1 0 1 8による 撥水性が 5 0以下であるように調整した後に、 上記捺染ィンクを適用すること を特徵とする請求項 1 9の方法。
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