WO1994010286A1 - Textilbehandlungsmittel - Google Patents

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WO1994010286A1
WO1994010286A1 PCT/EP1993/002866 EP9302866W WO9410286A1 WO 1994010286 A1 WO1994010286 A1 WO 1994010286A1 EP 9302866 W EP9302866 W EP 9302866W WO 9410286 A1 WO9410286 A1 WO 9410286A1
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fatty acid
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carbon atoms
radicals
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PCT/EP1993/002866
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Thomas Merz
Werner Kuhlmann
Theo VÖLKEL
Hans-Theo Leinen
Peter Sandkühler
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Henkel Ecolab GmbH and Co KG
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    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic

Definitions

  • the subject of the present patent application is a liquid agent suitable for the treatment of washed laundry, which acts on the textiles from an aqueous liquor and, in addition to softness and smoothness, also imparts fungistatic properties.
  • Washed textiles are often treated with certain active ingredients which impart the desired properties to the textiles, for example softness, anti-electrostatic properties, flame-retardant properties, water-repellent properties, absorbency, smoothness, fragrance.
  • Some textile treatment agents of this type contain combinations of active ingredients, so that the textiles treated with them are given several of the desired properties at the same time.
  • rinse aids for washed laundry are known which simultaneously soften textile and anti-microbial agents.
  • the textile-softening component in turn consisting of a combination of a fatty acid / hydroxyalkyl polyamine condensation product and a textile-softening quaternary ammonium compound, and the antimicrobial active substance in turn also being a quaternary ammonium compound, albeit different from the textile-softening compound.
  • An agent which gives textiles treated with it softness and smoothness is known from DE-A-37 06664. This agent is used to finish flat and molded parts. It improves the passage through the hot deficiency and gives the textiles treated with it anti-electrostatic properties. In the commercial sector, it is often used to treat roll towels.
  • the object of the present invention is therefore to provide an agent for treating washed laundry which acts on the textiles from an aqueous liquor, imparting softness and smoothness to them and at the same time preventing the formation of mold stains.
  • This object was achieved according to the invention by means suitable for the treatment of washed laundry in an aqueous liquor based on aliphatic hydrocarbons, fatty acid or fatty acid salts, fatty acid esters, nonionic dispersants, a fatty acid condensation product of a natural fat and a hydroxyalkyl polyamine or mixtures of the substances mentioned in water, which according to the invention is characterized in that it contains at least one antimicrobial iodopropynyloxyethanol carbamate compound contains.
  • antimicrobial iodopropynyloxyethanol carbamate compound Such compounds are known from DE-A-32 16895 as antimicrobially active substances. This reference is.
  • Preferred agents therefore contain the antimicrobial compounds mentioned in amounts of 0.1 to 5% by weight.
  • Suitable antimicrobial iodopropynyloxyethanol carbamate compounds are in particular 2- (3-iodo-2-propynyloxy) ethanol carbamates of the general formula (I)
  • R 1 and R2 are the same or different and are hydrogen, linear or branched alkyl or alkenyl radicals having 1 to 6 carbon atoms or cyclic alkyl radicals having 5 to 7 carbon atoms or R 1 and R 2 taken together - (CH 2 ⁇ - mean , where n is 4 to 6, R3, R 4 , R5 and R 6 , which may be the same or different, denote hydrogen, alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, aryl radicals or CCI3 or R3 and R5 or R ⁇ and R6 taken together - (CH2) n, where n is 3 to 5, and R * 7 is hydrogen, linear or branched alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms or cyclic alkyl radicals having 4 to 8 carbon atoms, aryl radicals, substituted aryl radicals, arylalkyl radicals or arylsulfonyl radicals .
  • linear or branched alkyl radicals or alkenyl radicals having 1 to 6 carbon atoms for which R 1 and R 2 stand, are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl. Isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, the hexyl radical and their branched isomers such as the vinyl, allyl, propenyl, butenyl, pentenyl and hexenyl radicals and the corresponding isomers of the alkenyls mentioned having 4, 5 and 6 carbon atoms.
  • cyclic alkyl radicals having 5 to 7 carbon atoms which R ** and R 2 stand for, are the cyclopentane, cyclohexane and cycloheptane radicals.
  • Compounds of the formula (I) in which both substituents R *** and R 2 are simultaneously hydrogen or simultaneously methyl radicals are preferred, and those in which one of R and R 2 is hydrogen while the other represents a methyl radical .
  • alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms for which R *** * , R 4 , R5 and R ⁇ stand, are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl and n-butyl radical, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl, with methyl being preferred.
  • aryl radicals represented by R 3 , R 4 , R5 and R ⁇ are the phenyl and the naphthyl radical.
  • linear and branched alkyl radicals with 1 to 12 carbon atoms for which R? is the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl , Decyl, undecyl and the dodecyl radical and the branched isomers of alkyls having 5 to 12 carbon atoms.
  • R 7 represents the cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl radical.
  • aryl and substituted aryl for which R 7 stands, are the phenyl, naphthyl, tolyl, chlorophenyl, bromophenyl, fluorophenyl, dichlorophenyl and the trichlorophenyl radical.
  • Examples of aralkyl and arylsulfonyl for which R 7 stands are the benzyl and p-toluenesulfonyl radicals.
  • R 7 is a lower alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and an aryl radical or aryl radical substituted by chlorine or bromine are preferred.
  • R 7 is a propyl, butyl or phenyl radical.
  • N-substituted 2- (3-iodo-2-propynyloxy) ethanol carbamates of the general formula (I) are prepared by methods known per se (Houben-Weyl, Methods of Org. Chemistry, Vol. 8, p. 141-144 (1952)) by reacting equimolar amounts of the alcohols with suitable, for example Commercially available isocyanates are synthesized, as described, for example, in DE-A 32 16895.
  • a preferred embodiment of the agent according to the invention contains, as an antimicrobial iodopropynyloxyethanol carbamate compound, a substance of the formula (II)
  • the condensation product of a natural fat and hydroxyalkyl polyamine is described in German patent DE-C-1922047. wrote. It is produced by reacting a triglyceride from fatty acids with 8 to 24 carbon atoms, at least 50% of the fatty acids containing 16 or more carbon atoms, with a hydroxyalkyl polyamine which contains at least one hydroxyethyl, hydroxypropyl or dihydroxypropyl group and at least 2 nitrogen atoms has bound hydrogen atoms. In the reaction, based on 1 mol of the hydroxyalkyl polyamine, 1/3 mol of the fatty acid triglyceride is used for each primary and secondary amino group present therein and each hydroxyl group.
  • the combination of active substances can be made into an extraordinarily stable aqueous dispersion which, when used in an aqueous liquor, also has the advantage that those which are inherently poorly absorbed onto the textiles from an aqueous liquor other constituents of the agent can be transferred to the textiles together with the fatty acid condensation product in high concentration, so that the amounts of active substances which cannot be used are extremely low when the agent of the present invention is used as intended.
  • the agents according to the invention are expediently used in the last rinsing bath of an automatic washing cycle.
  • the rinsing water used for the last rinsing bath generally has the temperature of unheated tap water, that is to say the temperature of the rinsing liquor is approximately in the range from 10 to 15 ° C. It is therefore of particular importance that the agents according to the invention can be distributed quickly, completely and evenly in water of such a low temperature. This is the case with the combination of active substances according to the invention.
  • the weight ratio of fatty acid condensation product to fatty acid ester is in the range from 1:50 to 30: 1.
  • the content of the agent according to the invention in the fatty acid condensation product is preferably in the range from 0.5 to 15% by weight and especially in Range from 2 to 10% by weight.
  • Another feature of the composition of the textile treatment agents according to the invention is the weight ratio of the fatty acid condensation product to the hydrocarbon mixture used. It is in the range from 1:15 to 50: 1.
  • Suitable hydrocarbons are in particular straight-chain or branched paraffin hydrocarbons with 8 to 40 carbon atoms or mixtures of different hydrocarbons. It is important for the selection of suitable hydrocarbons that they have a liquid to at most wax-like consistency at room temperature.
  • Agents according to the invention with a particularly balanced combination of effects contain the fatty acid condensation product, the hydrocarbons and fatty acid esters in an amount of about 2 to about 20% by weight.
  • Suitable fatty acid esters are condensation products of saturated or unsaturated fatty acids with 10 to 22 carbon atoms and monohydric or polyhydric alcohols with 2 to 30 carbon atoms and 1 to 4 OH groups.
  • the fatty acids can also be substituted, for example by OH groups.
  • Typical fatty acid esters are glycerol esters or mixtures of glycerol esters such as mono- or di-fatty acid glycerides or natural fats and waxes, e.g. B. bees wax, carnauba wax or china wax.
  • Suitable fatty acids or fatty acid salts are or are derived from the same fatty acids as described above for fatty acid esters.
  • the fatty acid salts are mostly the alkali salts.
  • the liquid compositions according to the invention essentially contain water as a carrier for the active ingredients.
  • small amounts of lower alcohols or glycols for example ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, may be present in the agents according to the invention.
  • the water content is in the range from 70 to 85% by weight.
  • the agents according to the invention, together with the dispersing fatty acid condensation product contain addition products of 2 to 40 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide, but preferably ethylene oxide, in 1 mole of fatty alcohol having 12 to 22 carbon atoms.
  • the fatty alcohols can be both saturated and unsaturated, have a straight-chain or branched hydrocarbon chain and represent mixtures of fatty alcohols of different chain lengths, which can also be condensed with a different amount of ethylene oxide and / or propylene oxide.
  • the addition products are contained in amounts of 1.5 to 20% by weight.
  • the weight ratio of fatty acid condensation product to dispersant in a particular embodiment of the agents according to the invention is in the range from 5: 1 to 1:10.
  • Disperators particularly suitable for the agents according to the invention are addition products of 15 to 20 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol with 16 to 18 carbon atoms.
  • Suitable dispersants are also those by the addition of ethylene oxide and / or propylene oxide to fatty acids, fatty amines, fatty acid or sulfonic acid ide, polyethylene or polypropylene glycols, epoxy glycols, alkylenediamine or aliphatic C 1 to C 3, preferably C3 to C 5 Alcohols. 1,4-Alkylglycosides and 2,2-alkylglycosides with alkyl radicals which have 10 to 20 carbon atoms are also suitable additives.
  • composition of typical agents according to the invention lies within the following limits:
  • Inorganic or organic salts such as sodium chloride and magnesium chloride or sodium acetate can be used as viscosity regulators.
  • Other auxiliaries usually contained in laundry aftertreatment agents are, for example, acids such as phosphoric acid or glycolic acid, bleaching agents such as H2O2, foam inhibitors such as silicone oils and optical brighteners.
  • the active ingredients are used to a particularly large extent by transferring them to the laundry items to be treated.
  • An important contribution to the extensive use of the active ingredients can be attributed to the presence of the fatty acid condensation product in the agent according to the invention.
  • the fatty acid condensation product from the aqueous liquor is presumably transferred to the surface of the laundry items to be treated, taking a large part of the other active ingredients, which is observed to a significantly lesser extent in the absence of the fatty acid condensation product.
  • the use of the agents according to the invention for the treatment of washed laundry when rinsing in an aqueous liquor is therefore a further subject of the present invention.
  • the agents according to the invention can be prepared by expediently applying the active ingredients and auxiliaries under the action of high Shear forces dispersed into the liquid carriers, mainly water.
  • Another possibility for the production of the agents according to the invention consists in producing a melt of the solid to wax-like constituents, optionally with the addition of a part of the liquid constituents of the agents according to the invention and entry of the melt into the remaining part of the liquid constituents, optionally under the action of higher ones Shear forces.
  • the dispersions obtained prove to be extraordinarily stable in storage, which is also largely due to the presence according to the invention of the fatty acid condensation product in the dispersion.
  • the dispersions produced in this way are stable in storage, but also the dispersions produced by dilution to application concentration with water.
  • the application concentration is in the range from 0.1 to 10 g of agent according to the invention per liter of treatment liquor, depending on the application in the commercial sector or in the household. Textiles treated with this not only have a pleasant feel after drying, but can also be processed more easily by ironing or ironing. The formation of mold stains is also reliably prevented.
  • a homogeneous melt was produced by heating to about 70 ° C. This melt was mixed with 750 g water at room temperature with intensive stirring mixed into a uniform dispersion which had good storage stability.
  • the textiles treated according to the invention were judged by five people trained in softness assessment to be significantly softer than the untreated textiles.
  • the formation of mold stains was not observed even under critical conditions (moisture, heat).
  • Cotton sheets treated according to the invention were subjected to a heat-deficient treatment in the deficient state. After treated sheets for 3 days, it was not necessary to use the ironing rolls to be subjected to wax treatment, which was necessary twice a day when ironing sheets not treated according to the invention. When ironing by hand, the effort required was significantly less when treated textiles were ironed than when untreated or non-treated textiles were ironed. Here, too, no formation of mold stains was observed after long storage in which control laundry items formed mold stains.
  • a product according to the invention is produced with the following composition: 100 g of an adduct of 20 moles of ethylene oxide with Cig ⁇ o fatty alcohol, 40 g of a fatty acid condensation product as described in Example 1, 1.5 g of hardened beef tallow, 15 g of an ester mixture of mono- and di-Ciö / Cig fatty acid glyceride, 10 g of carnauba wax and 5 g of a liquid paraffin oil of C8 / 20 "* 3ara ⁇ ⁇ n so ie 5 g of an iodine carbamate compound of the formula (II ) were melted and dispersed in 820 g of water, and if the product according to the invention was used as described in Example 1, comparable results were obtained.
  • Example 2 Similar results were obtained with a product as described in Example 2, which additionally contained 2% by weight of soap, based on the total weight of the product according to the invention. The same applies to products which contained up to 2% by weight of phosphoric acid or citric acid.

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Abstract

Das Mittel auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Fettsäuren, Fettsäuresalzen, Fettsäureestern enthält in wäßrigem Medium ein Fettsäure-Kondensationsprodukt aus einem natürlichen Fett und Hydroxyalkylpolyamin sowie wenigstens eine Jodcarbamat-Verbindung. Es vermittelt den damit behandelten Textilien nicht nur Weichheit und Glätte, durch die vor allem das Bügeln oder Mangeln großer Wäschestücke erleichtert wird, sondern auch ausgeprägte fungistatische Eigenschaft.

Description

"Textilbehandlunqsmittel"
Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung ist ein zur Behandlung gewaschener Wäsche geeignetes flüssiges Mittel, das aus wäßriger Flotte auf die Textilien einwirkt und diesen außer Weichheit und Glätte zusätzlich fungistatische Eigenschaften vermittelt.
Gewaschene Textilien werden häufig mit bestimmten Wirkstoffen behan¬ delt, die den Textilien gewünschte Eigenschaften, beispielsweise Weichheit, antielektrostatische Eigenschaften, flammhemmende Eigen¬ schaften, wasserabstoßende Eigenschaften, Saugfähigkeit, Glätte, Duft verleihen. Manche derartige Textilbehandlungs ittel enthalten Kombinationen von Wirkstoffen, so daß die damit behandelten Texti¬ lien mehrere der erwünschten Eigenschaften gleichzeitig verliehen bekommen. Aus der deutschen Patentschrift DE-C-1922047 sind bei¬ spielsweise Nachspülmittel für gewaschene Wäsche bekannt, die tex- tilweichmachende und anti ikrobielle Wirkstoffe gleichzeitig ent- halten, wobei die textilweichmachende Komponente ihrerseits eine Kombination aus einem Fettsäure-/Hydroxyalkylpolyamin-Kondensations- produkt und einer textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindung besteht, und der antimikrobielle Wirkstoff seinerseits ebenfalls eine - allerdings andere als die textilweichmachende - quartäre Am¬ moniumverbindung darstellt. Ein Mittel, das damit behandelten Texti¬ lien Weichheit und Glätte verleiht ist aus der DE-A-37 06664 be¬ kannt. Dieses Mittel wird zur Appretur von Flach- und Formteilen eingesetzt. Es verbessert den Durchlauf durch die Heißmangel und verleiht den damit behandelten Textilien antielektrostatische Eigen¬ schaften. Im gewerblichen Bereich wird es häufig zur Behandlung von Rollhandtüchern eingesetzt.
Rollhandtücher neigen insbesondere im Sommer zur Bildung von Stock¬ flecken, die auf eine Schimmelbildung zurückgeht. Die genannten Stockflecken können bisher nur mit chlorabspaltenden Reagenzien bzw. Hypochloritlauge wieder beseitigt werden, die ökologisch bedenklich sind. Sauerstoff-Bleichmittel führen in der Regel nicht zu einer ausreichenden Entfernung dieser Flecken.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Bereitstel¬ lung eines Mittels zur Behandlung gewaschener Wäsche, das aus wäßri¬ ger Flotte auf die Textilien einwirkt, diesen Weichheit und Glätte vermittelt und gleichzeitig die Bildung von Stockflecken verhindert.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch ein zur Behandlung gewaschener Wäsche in wäßriger Flotte geeignetes Mittel auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Fettsäure- bzw. Fettsäuresal¬ zen, Fettsäureestern, nichtionischen Dispergatoren, einem Fettsäure¬ kondensationsprodukt aus einem natürlichen Fett und einem Hydroxyal¬ kylpolyamin oder Mischungen der genannten Stoffe in Wasser, das er¬ findungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens eine antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carbamat-Verbindung enthält. Derartige Verbindungen sind aus der DE-A-32 16895 als an¬ timikrobiell wirksame Substanzen bekannt. Dieser Literaturstelle ist . aber kein Hinweis darauf zu entnehmen, daß es möglich ist, mit die¬ sen Substanzen in Kombination mit anderen Wirkstoffen damit behan¬ delten Textilien gleichzeitig Weichheit und Glätte sowie einen Schutz vor Schimmelbildung zu verleihen. Es reichen bereits geringe Mengen dieser Verbindungen aus, einen wirksamen Schutz gegen die Bildung von Stockflecken zu gewährleisten. Bevorzugte Mittel enthal¬ ten daher die genannten antimikrobiell wirksamen Verbindungen in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%.
Als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbin- dungen eignen sich insbesondere 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethanol-car- bamate der allgemeinen Formel (I)
R1 R3 R5
I I I I - C - C - C - 0 - C - C - OCONH - R? (I)
I I I
R2 R4 R6
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, line¬ are oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder R1 und R2 zusammengenommen -(CH2^-bedeuten, , wobei n 4 bis 6 ist, R3, R4, R5 und R6, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylreste oder CCI3 bedeuten oder R3 und R5 oder R^ und R6 zusammengenommen -(CH2)n bedeuten, wobei n 3 bis 5 ist, und R*7 Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder cyc¬ lische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste, substi¬ tuierte Arylreste, Arylalkylreste oder Arylsulfonylreste bedeutet. Beispiele für lineare oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für die R1 und R2 stehen, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-. Isobutyl-, sec.-Bu- tyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, der Hexylrest und deren verzweigte Iso¬ mere wie der Vinyl-, Allyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl- und He- xenylreste sowie die entsprechenden Isomeren der genannten Alkenyle mit 4, 5 und 6 Kohlenstoffatomen. Beispiele für cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, für die R**- und R2 stehen, sind der Cyclopentan-, Cyclohexan- und der Cycloheptanrest. Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen beide Substituenten R*** und R2 gleichzeitig Wasserstoff oder gleichzeitig Methylreste sind, sowie solche, in denen bei R und R2 ein Substituent Wasserstoff ist, wäh¬ rend der andere einen Methylrest darstellt.
Beispiele für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für die R****, R4, R5 und Rδ stehen, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- und der n-Butylrest, Isobutyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, wobei Methyl bevorzugt wird.
Beispiele für Arylreste, für die R3, R4, R5 und Rδ stehen, sind der Phenyl- und der Naphthylrest.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen von den Resten R--* bis R^ mindestens 4 Reste Wasserstoff bedeuten.
Beispiele für lineare und verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlen¬ stoffatomen, für die R? steht, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- und der Dodecyl- rest sowie die verzweigten Isomeren der Alkyle mit 5 bis 12 Kohlen¬ stoffatomen.
Beispiele für cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, für die R7 steht, sind der Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- und der Cyclooctylrest.
Beispiele für Aryl und substituiertes Aryl , für die R7 steht, sind der Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Fluorphe- nyl-, Dichlorphenyl- und der Trichlorphenylrest.
Beispiele für Aralkyl und Arylsulfonyl , für die R7 steht, sind der Benzyl- und der p-Toluolsulfonylrest.
Bevorzugt werden Verbindungen, in denen R7 ein niederer Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, sowie ein Arylrest oder mit Chlor oder Brom substituierter Arylrest ist.
Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen sind solche, in de¬ nen R7 ein Propyl-, Butyl- oder Phenylrest ist.
Die N-substituierten 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate der allgemeinen Formel (I) werden nach an sich bekannten Verfahren (Hou- ben-Weyl, Methoden der Org. Chemie, Bd. 8, S. 141 - 144 (1952)) durch Umsetzung äquimolarer Mengen der Alkohole mit geeigneten, z.B. im Handel erhältlichen Isocyanaten synthetisiert, wie beispielsweise in der DE-A 32 16895 beschrieben ist.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittel enthält als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carbamat-Verbin- dung eine Substanz der Formel (II)
I-C=C-CH2-0-CH2CH2-0-C0NH-C6H5 (II)
Das Kondensationsprodukt aus einem natürlichen Fett und Hydroxyal¬ kylpolyamin ist in der deutschen Patentschrift DE-C-1922047 be- schrieben. Es wird hergestellt durch Umsetzung eines Triglycerids aus Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei wenigstens 50 % der Fettsäuren 16 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, mit einem Hydroxyalkylpolyamin, das wenigstens eine Hydroxyethyl-, Hydroxypro- pyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens 2 an Stickstoff ge¬ bundene Wasserstoffatome besitzt. Bei der Umsetzung wird, bezogen auf 1 Mol des Hydroxalkylpolyamins, für jede darin vorhandene primä¬ re und sekundäre Am inogruppe und jede Hydroxylgruppe 1/3 Mol des Fettsäuretriglycerids eingesetzt. Durch den erfindungsgemäßen Gehalt an dem genannten Kondensationsprodukt läßt sich die Wirkstoffkombi¬ nation zu einer außerordentlich stabilen wäßrigen Dispersion konfek¬ tionieren, die zudem bei der Anwendung in wäßriger Flotte den Vor¬ teil aufweist, daß die an sich aus wäßriger Flotte schlecht auf die Textilien aufziehenden sonstigen Bestandteile des Mittels zusammen mit dem Fettsäurekondensationsprodukt in hoher Konzentration auf die Textilien übertragen werden können, so daß die Mengen an nicht aus¬ nutzbaren Wirkstoffen bei der bestim ungsge äßen Anwendung des Mit¬ tels der vorliegenden Erfindung außerordentlich gering sind. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt zweckmäßigerweise im letzten Spülbad eines automatischen Waschgangs. Das für das letzte Spülbad eingesetzte Spülwasser hat in aller Regel die Temperatur von nicht angewärmtem Leitungswasser, daß heißt, die Temperatur der Spülflotte liegt etwa im Bereich von 10 bis 15 °C. Es ist daher von besonderer Wichtigkeit, daß die erfindungsgemäßen Mittel sich in Wasser derart niedriger Temperatur rasch, vollständig und gleichmä¬ ßig verteilen lassen. Dies ist bei der erfindungsgemäßen Wirkstoff¬ kombination der Fall.
Bei einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels liegt das Gewichtsverhältnis von Fettsäurekondensationsprodukt zu Fettsäureester im Bereich von 1 : 50 bis 30 : 1. Der Gehalt des er¬ findungsgemäßen Mittels an dem Fettsäurekondensationsprodukt liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 2 bis 10 Gew.-%. Ein weiteres Merkmal der Zusammenset¬ zung der erfindungsgemäßen Textilbehandlungsmittel ist das Gewichts¬ verhältnis des Fettsäurekondensationsproduktes zu dem verwendeten Kohlenwasserstoffgemisch. Es liegt im Bereich von 1 : 15 bis 50 : 1. Geeignete Kohlenwasserstoffe sind insbesondere geradkettige oder verzweigte Paraffin-Kohlenwasserstoffe mit 8 bis 40 Kohlenstoffato¬ men oder Gemische verschiedener Kohlenwasserstoffe. Wichtig für die Auswahl geeigneter Kohlenwasserstoffe ist, daß sie bei Raumtempera¬ tur eine flüssige bis höchstens wachsartige Konsistenz aufweisen.
Erfindungsgemäße Mittel mit einer besonders ausgewogenen Wirkungs¬ kombination enthalten das Fettsäurekondensationsprodukt, die Kohlen¬ wasserstoffe und Fettsäureester in einer Menge von etwa 2 bis etwa 20 Gew.-%.
Als Fettsäureester kommen Kondensationsprodukte von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und einwer¬ tigen oder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 OH-Gruppen infrage. Die Fettsäuren können auch substituiert, beispielsweise durch OH-Gruppen sein. Typische Fettsäureester sind Glycerinester oder Gemische von Glycerinestern wie Mono- oder Di- Fettsäureglyceride oder natürliche Fette und Wachse, z. B. Bienen¬ wachs, Carnaubawachs oder Chinawachs. Geeignete Fettsäuren oder Fettsäuresalzen sind bzw. leiten sich von den gleichen Fettsäuren ab, wie oben für Fettsäureester beschrieben. Bei den Fettsäuresalzen handelt es sich meist um die Alkalisalze.
Die flüssigen erfindungsgemäßen Mittel enthalten als Träger für die Wirkstoffe im wesentlichen Wasser. Daneben können noch geringe Men¬ gen an niederen Alkoholen oder Glykolen beispielsweise Ethanol, Iso- propylalkohol, Ethylenglykol in den erfindungsgemäßen Mitteln ent¬ halten sein. Der Wassergehalt im Bereich von 70 bis 85 Gew.-% auf¬ weisen. Als Dispergatoren enthalten die erfindungsgemäßen Mittel zusammen mit dem dispergierend wirkenden Fettsäurekondensationsprodukt Anla¬ gerungsprodukte von 2 bis 40 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, vorzugsweise aber Ethylenoxid, an 1 Mol Fettalkohol mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen. Die Fettalkohole können dabei sowohl gesättigt als auch ungesättigt sein, eine geradkettige oder verzweigte Kohlen¬ wasserstoffkette aufweisen und Gemische von Fettalkoholen unter¬ schiedlicher Kettenlänge darstellen, die zudem mit einer unter¬ schiedlich großen Menge an Ethylenoxid und/oder Propylenoxid kon¬ densiert sein können. Die Anlagerungsprodukte sind in Mengen von 1,5 bis 20 Gew.-% enthalten. Das Gewichtsverhältnis von Fettsäurekonden¬ sationsprodukt zu Dispergator liegt bei einer besonderen Ausfüh¬ rungsform der erfindungsgemäßen Mittel im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 10. Für die erfindungsgemäßen Mittel besonders geeignete Disper¬ gatoren sind Anlagerungsprodukte von 15 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Geeignete Dispergatoren sind auch die durch Anlagerung von Ethylen¬ oxid und/oder Propylenoxid an Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäurea ide, Polyethylen- oder Polypropylenglykole, Epoxyglyko- le, Alkylendiamin oder aliphatische Cj- bis Cß-, vorzugsweise C3- bis C5-Alkohole. Auch 1,4-Alkylglycoside und 2,2-Alkylglycoside mit Alkylresten, die 10 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, sind geeigne¬ te Zusätze.
Die Zusammensetzung typischer erfindungsgemäßer Mittel liegt inner¬ halb der folgenden Grenzen:
a) 1 bis 15 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukt, b) 0,01 bis 10 Gew.-% aliphatische Kohlenwasserstoffe c) 0,2 bis 10 Gew.-% Fettsäureester d) 0,1 bis 5 Gew.-% Fettsäuren und Fettsäuresalze c) 0,5 bis 20 Gew.-% nichtionischen Dispergatoren f) 50 bis 90 Gew.-% Wasser g) 0,1 bis 3 Gew.-% antimikrobielle Verbindung h) gegebenenfalls zusätzlich Farbstoffe, Duftstoffe, Konservie¬ rungsstoffe, niedere Alkohole, Viskositätsstellmittel und sonstige in wäßrigen Textilnachbehandlungsmitteln gegebenen¬ falls üblicherweise vorhandene Hilfsmittel.
Als Viskositätsstellmittel kommen anorganische oder organische Salze wie beispielsweise Natriumchlorid und Magnesiumchlorid oder Natrium- acetat in Frage. Sonstige üblicherweise in Wäschenachbehandlungsmit¬ teln enthaltene Hilfsstoffe sind beispielsweise Säuren wie Phosphor¬ säure oder Glykolsäure, Bleichmittel wie H2O2, Schauminhibitoren wie Silikonöle und optische Aufheller.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur Behandlung gewa¬ schener Wäsche beim Spülen in wäßriger Flotte erfolgt eine besonders weitgehende Ausnutzung der Wirkstoffe, indem diese auf die zu behan¬ delnden Wäschestücke übertragen werden. Einen wesentlichen Beitrag zur weitgehenden Ausnutzung der Wirkstoffe kann man dabei auf die Anwesenheit des Fettsäurekondensationsprodukts in dem erfindungsge¬ mäßen Mittel zurückführen. Vermutlich geht das Fettsäurekondensa¬ tionsprodukt aus der wäßrigen Flotte unter Mitnahme eines großen Teils der übrigen Wirkstoffe auf die Oberfläche der zu behandelnden Wäschestücke über, was bei Abwesenheit des Fettsäurekondensations¬ produktes in einem deutlich geringerem Umfang beobachtet wird. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur Behandlung gewaschener Wäsche beim Spülen in wäßriger Flotte ist daher ein weiterer Gegen¬ stand der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich herstellen, indem man die Wirkstoffe und Hilfsstoffe zweckmäßigerweise unter Einwirkung hoher Scherkräfte in die flüssigen Trägerstoffe, hauptsächlich Wasser, eindispergiert. Eine andere Möglichkeit zur Herstellung der erfin¬ dungsgemäßen Mittel besteht im Herstellen einer Schmelze der festen bis wachsartigen Bestandteile, gegebenenfalls unter Zufügung eines Teils der flüssigen Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel und Eintragung der Schmelze in den restlichen Teil der flüssigen Be¬ standteile, gegebenenfalls unter Einwirkung hoher Scherkräfte. Die erhaltenen Dispersionen erweisen sich als außerordentlich lagersta¬ bil, was zum großen Teil ebenfalls auf die erfindungsgemäße Anwesen¬ heit des Fettsäurekondensationsprodukts in der Dispersion zurückzu¬ führen ist. Aber nicht nur die so hergestellten Dispersionen sind lagerstabil, sondern auch die durch Verdünnen auf Anwendungskonzen¬ tration mit Wasser hergestellten Dispersionen. Die Anwendungskonzen¬ tration liegt im Bereich von 0,1 bis 10 g erfindungsgemäßes Mittel pro Liter Behandlungsflotte je nach der Anwendung im gewerblichen Bereich oder im Haushalt. Damit behandelte Textilien weisen nach dem Trocknen nicht nur einen angenehmen Griff auf, sondern lassen sich auch durch Bügeln oder Mangeln leichter bearbeiten. Die Bildung von Stockflecken wird außerdem zuverlässig verhindert.
B e i s p i e l e
Beispiel 1 :
Aus 100 g eines Anlagerungsproduktes von 20 Mol Ethylenoxid an C Q/- C20-frei:talkohol ("Eumulgin B2(R)\ Henkel), 50 g eines Fettsäurekon¬ densationsproduktes, hergestellt durch Umsetzen von gehärtetem Rin¬ dertalg mit 70 Gew.-% des Fettsäureanteils als Cjg- Fettsäure mit Hydroxyethylethanolamin, 30 g gehärtetem Rindertalg mit 70 Gew.-% des Fettsäureanteils als Ciß-Fettsäure, 10 g eines Estergemischs aus Mono- und Di-Cis/Cig-Fettsäure-Glyceriden, 10 g technische Stearin¬ säure, 50 g Paraffin 5006 und 5 g einer Jodcarba at-Verbindung der Formel (II) wurde durch Erhitzen auf ca. 70 °C eine homogene Schmel¬ ze hergestellt. Diese Schmelze wurde mit 750 g Wasser von Raumtempe¬ ratur unter intensivem Rühren zu einer einheitlichen Dispersion ver¬ mischt, die gute Lagerstabilität hatte.
Mit einer wäßrigen Flotte, die 30 g der obigen Dispersion enthielt, wurden frisch gewaschene Textilien aus Baumwolle, Wolle, Polyester und Polyester/Baumwolle 50 : 503 Minuten lange bei ca. 20 °C behan¬ delt und dann getrocknet.
Im Vergleich zu nicht behandelten Textilien aus den gleichen Mate¬ rialien wurden die erfindungsgemäß behandelten Textilien von fünf in der Beurteilung der Weichheit geübten Personen als deutlich weicher als die nichtbehandelten Textilien beurteilt. Die Bildung von Stock¬ flecken wurde auch unter kritischen Bedingungen (Feuchtigkeit, Wär¬ me) nicht beobachtet.
Erfindungsgemäß behandelte Baumwoll-Laken wurden in mangelfeuchtem Zustand einer Heißmangel-Behandlung unterworfen. Nach 3-tägigem Man¬ geln behandelter Laken war es nicht erforderlich, die Mangelwalzen einer Wachsbehandlung zu unterziehen, was beim Mangeln nichterfin- dungsge äß behandelter Laken zweimal täglich erforderlich war. Beim Bügeln von Hand war der erforderliche Kraftaufwand deutlich gerin¬ ger, wenn behandelte Textilien gebügelt wurden, als wenn unbehandel- te oder nichterfindungsgemäß behandelte Textilien gebügelt wurden. Auch hierbei beobachtete man nach längerer Lagerung, bei der Kon- trollwäschestücke Stockflecken ausbildeten, keine Stockflecken-Bil- dung.
Beispiel 2:
Wie in Beispiel 1 beschrieben, wird ein erfindungsgemäßes Produkt der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 100 g eines Anlagerungs¬ produktes von 20 Mol Ethylenoxid an Cig^o-Fettalkohol, 40 g eines Fettsäurekondensationsproduktes wie in Beispiel 1 beschrieben, 1,5 g gehärteter Rindertalg, 15 g eines Estergemisches aus Mono- und Di- Ciö/Cig-Fettsäureglycerids, 10 g Carnaubawachs und 5 g eines flüssi¬ gen Paraffinöls aus C8/20"*3ara^^ιn so ie 5 g einer Jodcarbamat-Ver- bindung der Formel (II) wurden aufgeschmolzen und in 820 g Wasser dispergiert. Verwendete man ein derartiges erfindungsgemäßes Produkt wie in Beispiel 1 beschrieben, erhielt man vergleichbare Ergebnisse.
Beispiel 3:
Mit einem Produkt wie in Beispiel 2 beschrieben, das zusätzlich 2 Gew.-% Seife, bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Produkts, enthielt, erhielt man ähnliche Ergebnisse. Das gleiche gilt für Produkte, die bis zu 2 Gew.-% Phosphorsäure oder Zitronen¬ säure enthielten.
Verwendete man als Fettsäureester anstelle des in Beispiel 2 genann¬ ten Gemisches aus Fettsäureglyceriden Bienenwachs, Carnaubawachs oder Chinawachs in gleicher Menge oder auch in davon abweichender Menge, erhielt man erfindungsgemäße Produkte mit durchweg überlege¬ nen Eigenschaften.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Zur Behandlung gewaschener Wäsche in wäßriger Flotte geeignetes Mittel auf Basis von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Fettsäu¬ ren bzw. Fettsäuresalzen, Fettsäureestern, nichtionischen Dis¬ pergatoren, einem Fettsäurekondensationsprodukt aus einem natür¬ lichen Fett und einem Hydroxyalkylpolyamin oder Mischungen der genannten Stoffe in Wasser dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy- ethanol-carbamat-Verbindung enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die antimikrobiell wirksame Verbindung in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carba- matverbindungen Substanzen enthält, die der Formel (I)
R1 R3 R5
I I I I - C - C - C - 0 - C - C - 0C0NH - R7 (I)
I I I
R2 R4 Rß
entsprechen, in der R* und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlen- Stoffatomen oder R1 und R2 zusammengenommen -(CH2)n bedeuten, wobei n 4 bis 6 ist, R3, R4, R5 und R^, die gleich oder ver¬ schieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 4 Koh¬ lenstoffatomen, Arylreste oder CC13 bedeuten oder R und R5 oder R4 und R6 zusammengenommen -(CH2)n bedeuten, wobei n = 3 bis 5 ist, und R7 Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste, substituierte Arylreste, Aralkyl- reste oder Arylsulfonylreste bedeutet.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3,' dadurch gekennzeichnet, daß es als antimikrobiell wirksame Jodpropinyloxy-ethanol-carba- atverbindung eine Substanz der Formel (II)
I-C C - CH - 0 - CH CH2 - 0 - CONH - Cß H5 (II)
enthält.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es das Fettsäurekondensationsprodukt und Fettsäureester im GewichtsVerhältnis von 1 : 30 bis 30 : 1 enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 15 Gew.-% des Fettsäurekondensationsproduktes, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es das Fettsäurekondensationsprodukt und Kohlenwasserstoffe im Gewichtsverhältnis von 1 : 15 bis 50 : 1 enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es Fettsäurekondensationsprodukt, Kohlenwasserstoffe und Fettsäureester in einer Menge von 2 bis 20 Gew.-% enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 85 Gew.-% Wasser enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu dem Fettsäurekondensationsprodukt Anlage¬ rungsprodukte von 2 bis 40 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in Mengen von 1,5 bis 20 Gew.-% enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Anlagerungsprodukt von 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es a) 1 bis 15 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukt, b) 0,01 bis 10 Gew.-% aliphatische Kohlenwasserstoffe c) 0,2 bis 10 Gew.-% Fettsäureester d) 0,1 bis 5 Gew.-% Fettsäuren und Fettsäuresalze c) 0,5 bis 20 Gew.-% nichtionischen Dispergatoren f) 50 bis 90 Gew.-% Wasser g) 0,1 bis 3 Gew.-% - antimikrobielle Verbindung gegebenenfalls zusätzlich Farbstoffe, Duftstoffe, Konservie¬ rungsstoffe, niedere Alkohole, Viskositätsstellmittel und sonstige in wäßrigen Textilnachbehandlungsmitteln gegebenen¬ falls üblicherweise vorhandene Hilfsmittel.
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