WO1995006706A1

WO1995006706A1 - Sprühgetrocknetes wasch- oder reinigungsmittel oder komponente hierfür

Info

Publication number: WO1995006706A1
Application number: PCT/EP1994/002775
Authority: WO
Inventors: Beatrix Kottwitz; Jörg Poethkow; Wolfgang Seiter; Kathrin Schnepp; Dieter Jung
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-09-01
Filing date: 1994-08-22
Publication date: 1995-03-09
Anticipated expiration: 1996-03-01
Also published as: EP0716683B1; DE59404365D1; EP0716683A1; DE4329389A1; ES2109015T3; JPH09501977A; ATE159281T1

Abstract

Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, die Alk(en)ylsulfate in Mengen von 5 bis 30 Gew.-% und kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, in Mengen von 30 bis 80 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, enthalten, können durch Sprühtrocknung ohne Verluste im Primär- und Sekundärwaschvermögen erhalten werden.

Description

"Sprühgetrocknetes Wasch- oder Reinigungsmittel oder Komponente hierfür"

Die Erfindung betrifft Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, welche als Aniontensid Alk(en)ylsulfate und als Buildersubstanz kristalline Schichtsilikate enthalten, sowie ein Verfahren zu ihrer Her¬ stellung.

Kristalline schichtförmige Natriumsilikate der Formel Na Si_xθ2χ+ι* H2θ, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, haben sich als geeignete Substitute oder Teilsubstitute für die etablier¬ ten Gerüststoffe Phosphate und Zeolithe erwiesen. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch ft-Natriumdisilikate Na2Si2θ5*yH2θ bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren er¬ halten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/ 08171 beschrieben ist. ß-Natriumdisil kat ist unter der Bezeichnung SKS 7(^R), fr-Natriuπidisilikat ist unter der Bezeichnung SKS β(^R) im Handel er¬ hältlich (Handelsprodukte der Hoechst AG, Bundesrepublik Deutschland). Diese Pulver weisen im allgemeinen ein Schüttgewicht unter 600 g/1 auf und besitzen hohe Feinkornanteile, üblicherweise mehr als 30 Gew.-%, mit einer Teilchengröße unterhalb 0,1 mm.

Aus der europäischen Patentschrift EP-B-0 320 770 ist bekannt, daß sich bestimmte kristalline Schichtsilikate, insbesondere Disilikate Umkristal¬ lisieren lassen, wobei es zwar möglich ist, daß nach dem Umkristallisieren eine andere Kristallmodifikation vorliegt als vorher, im Endeffekt jedoch wieder eine kristalline Modifikation und keine amorphe Modifikation vor¬ handen ist. Dabei ist es wesentlich, eine konzentrierte Lösung des Schichtsilikats herzustellen, da in verdünnter Lösung und bei längerer Einwirkung von Wasser, insbesondere bei höheren Temperaturen, Hydrolyse eintritt, wodurch das Schichtsilikat zu niedermolekularen Bruchstücken abgebaut wird. Sind erst einmal derartige Bruchstücke entstanden, so las¬ sen diese sich nicht mehr in kristalline Schichtsilikate überführen. Der Patentinhaber hat daraus gefolgert, daß auch Wasch- oder Reinigungsmittel, welche kristalline Schichtsilikate enthalten, durch Sprühtrocknung her¬ stellbar sein sollten. Der Sprühvorgang sollte dabei bei Gaseintritts-Tem- peraturen von 70 bis 300 °C und vorzugsweise von 100 bis 200 °C durchge¬ führt werden. Weitere Bestandteile, welche in der sprühzutrocknenden Auf- schlämmung enthalten sein können, sind beispielsweise Aniontenside wie Alkylbenzolsulfonate und Alkylsulfate.

Gemäß der Lehre der internationalen Patentanmeldung W0-A-92/18594 treten jedoch bei der üblichen Sprühtrocknung von Aufschlämmungen, welche kri¬ stalline Schichtsilikate enthalten, hervorgerufen durch die Zerstörung ihrer physikalischen Struktur doch Verluste in der Wirkung der kristal¬ linen Schichtsilikate auf. Kristalline Schichtsilikate sollten deshalb über andere Verfahrensmethoden in Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbei¬ tet werden.

Offensichtlich müssen bei der Sprühtrocknung von Aufschlämmungen, welche kristalline Schichtsilikate enthalten, besondere Parameter eingehalten werden, damit die anwendungstechnischen Vorteile der kristallinen Schicht¬ silikate nicht verlorengehen. Diese Parameter werden jedoch in der europä¬ ischen Patentschrift EP-B-0320770 nicht offenbart.

Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten als Aniontenside üblicherweise Al¬ kylbenzolsulfonate und/oder Alkylsulfate. Alkylbenzolsulfonate besitzen jedoch den Nachteil, daß sie aus petroche isehen Grundstoffen gewonnen werden und somit nicht zu den nachwachsenden Rohstoffen zählen. Alkylsul¬ fate, insbesondere Fettalkylsulfate basieren zwar auf nachwachsenden Grundstoffen, doch ist andererseits bekannt, daß sie in hohen Mengen, d.h. in Mengen von beispielsweise um 8 Gew.-% und darüber, insbesondere bei der herkömmlichen Sprühtechnologie und insbesondere in Kombination mit Nioten- siden zu granulären Mitteln mit einem nicht akzeptablen Redispergierver- halten führen können. In der älteren deutschen Patentanmeldung P 4242185.3 werden Wasch- oder Reinigungsmittel mit Alk(en)ylsulfaten in Mengen oberhalb 8 Gew.-% und kristallinen Schichtsilikaten in Mengen von 10 bis 60 Gew.-% beschrieben, die nicht über die Sprühtrocknung der kri- stallinen Schichtsilikate, sondern vorzugsweise durch Extrusion gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/02047 erhalten werden.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß es sehr wohl möglich ist, sprühgetrocknete Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür bereitzustellen, welche Alk(en)ylsulfate und kristalline Schichtsilikate im sprühgetrockneten Anteil enthalten, ohne daß das Mittel Verluste im Primär- und Sekundärwaschvermögen gegenüber Mitteln, welche nicht durch Sprühtrocknung hergestellt wurden, aufweist.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungs¬ form ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, wel- che(s) Alk(en)ylsulfate und kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel NaMSi_xθ2χ+i*yH2θ, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, enthält, wobei es oder sie Alk(en)ylsulfate in Mengen zwischen 5 und 30 Gew.-% und kristal¬ line Schichtsilikate in Mengen zwischen 30 und 80 Gew.-%, bezogen auf die wasserfreie Aktivsubstanz, enthält und in sprühgetrockneter Form vorliegt.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettal- kohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol, oder der Cιo-C2θ-Oxoalkohole, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin be¬ vorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Al- kylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind Ci6~Ci8-Alk(en)ylsulfate insbesondere be¬ vorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, Ci6-Ci8-Alk(en)ylsulfate in Kom¬ bination mit kurzkettigen Alkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus C12- Ci4-Fettalkylsulfaten oder Mischungen aus Ci2-Ci8-FettalkylSulfaten mit Ci6-Ci8-Fettalkylsulfaten und insbesondere Ci2-Ci6-Fettalkylsulfaten mit Ciö-Ci8-Fettalkylsulfaten, einzusetzen. In einer weiteren bevorzugten Aus¬ führungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsul¬ fate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylketten- länge von vorzugsweise ( 0 bis C22 eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwiegend aus CIÖ bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, überwiegend aus Cis bestehenden sulfier¬ ten Fettalkoholen bevorzugt.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxy- lierten geradkettigen oder verzweigten C7-C2i-Alkohole, wie 2-Methyl-ver- zweigte Cg-Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-Ci8-Fettalkohole mit 2 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Wasch¬ mitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Men¬ gen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% eingesetzt.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel bzw. der sprühgetrockneten Komponenten hierfür an diesen Alk(en)ylsulfaten liegt vorzugsweise oberhalb 8 Gew.-% und liegt insbesondere in Mengen zwischen 10 und 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die sprühgetrocknete Komponente, vor. Besonders vorteilhaft sind Mengen zwischen 12 und 20 Gew.-% (jeweils bezogen auf die sprühgetrocknete Komponente) an Alk(en)ylsulfaten.

Die erfindungsgemäßen Mittel bzw. Komponenten können auch noch weitere zusätzliche Aniontenside, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefinsul- fonate, Alkansulfonate, Ester von α-Sulfofettsäuren bzw. deren Disalze, sulfierte Fettsäureglycerinester, Alkylsulfosuccinate oder Mischungen aus diesen enthalten. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Er¬ findung enthalten die Mittel bzw. Komponenten jedoch außer den Alk(en)yl- sulfaten keine zusätzlichen Aniontenside. Lediglich Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- oder Reinigungsmittel, können enthalten sein. Geeignet sind dabei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitin- säure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifen¬ gemische. Dabei ist es auch möglich, daß die Seifen nicht in der sprüh¬ getrockneten Komponente enthalten sind, sondern nachträglich hinzugemischt werden. Die Alk(en)ylsulfate und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium¬ oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanola in, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.

Als besonders bevorzugte kristalline Schichtsilikate werden Disilikate und dabei vor allem ß-Natriumdisilikate und δ^'-Natriu disilikate eingesetzt. Ihr Gehalt beträgt vorzugsweise 35 bis 70 Gew.-% und insbesondere 40 bis 65 Gew.-%, jeweils bezogen auf die wasserfreie Aktivsubstanz in der sprüh¬ getrockneten Komponente.

Wasch- oder Reinigungsmittel, welche eine sprühgetrocknete Komponente mit Alk(en)ylsulfaten und kristallinen Schichtsilikaten in der angegebenen Zusammensetzung enthalten, weisen im Vergleich zu rezepturgleichen Mit¬ teln, welche aber Alk(en)ylsulfate und kristalline Schichtsilikate nicht in einer sprühgetrockneten Komponente enthalten, bei gleichbleibendem Pri¬ märwaschvermögen ein wesentlich verbessertes Sekundärwaschvermögen auf. Dies zeigt sich sowohl in der Inkrustationsinhibierung als auch in der Vergrauungsinhibierung.

Besonders überraschend war jedoch, daß die sprühgetrocknete Komponente, die entweder als Wasch- oder Reinigungsmittel allein oder nach Aufberei¬ tung mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln einge¬ setzt wird, ein sehr gutes Redispergiervermögen aufweist. Das Redisper- giervermögen ist nicht nur im Vergleich zu rezepturgleichen Mitteln, wel¬ che nicht Alk(en)ylsulfate und kristalline Schichtsilikate einer sprühge¬ trockneten Komponente enthalten, sondern auch gegenüber Produkten auf sprühgetrockneter Basis, welche Alk(en)ylsulfate und Zeolith anstelle der kristallinen Schichtsilikate enthalten, signifikant verbessert.

Es ist noch nicht genau geklärt, wodurch diese vorteilhaften Effekte her¬ vorgerufen werden. Möglich ist es entweder, daß die in der sprühzutrock¬ nenden Aufschlämmung eingesetzten kristallinen Schichtsilikate auch nach der Sprühtrocknung eine kristalline Struktur aufweisen, oder, daß sie in eine andere, gegebenenfalls nicht kristalline Modifikation mit bisher noch nicht aufgeklärter Struktur überführt werden, wobei diese Modifikation jedoch eine mindestens ebenso gute Waschwirkung besitzt wie die der ur¬ sprünglich eingesetzten kristallinen Schichtsilikate. Eine weitere Vermu¬ tung geht dahin, daß die eingesetzten Alk(en)ylsulfate und die kristal¬ linen Schichtsilikate in der wäßrigen Aufschlämmung eine positive Wechsel¬ wirkung eingehen, wodurch bei der Wiederauflösung der sprühgetrockneten Granulate in Wasser eine Gelierung der Alk(en)ylsulfate einerseits und die Fragmentierung der Polyanionen der kristallinen Schichtsilikate anderer¬ seits vermieden bzw. zumindest zurückgedrängt werden. Zum anderen hat es sich allerdings auch gezeigt, daß derartige wäßrige Aufschlämmungen unter relativ schonenden Sprühtrocknungbedingungen verarbeitet werden können. Das weiter unten angegebene Verfahren zur Herstellung der Wasch- oder Rei¬ nigungsmittel oder einer sprühgetrockneten Komponente hierfür ist deshalb ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel bzw. die sprühgetrock¬ nete Komponente hierfür kann noch weitere, übliche Inhaltsstoffe von sprühgetrockneten Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten. Dazu gehören insbesondere weitere Buildersubstanzen; in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die sprühgetrocknete Komponente je¬ doch keinen Zeolith. Ebenso ist es bevorzugt, daß die sprühgetrocknete Komponente keine zusätzlich eingesetzten Carbonate enthält. Unter zusätz¬ lich eingesetzten Carbonaten werden Mengen an Carbonaten verstanden, die nicht über den Herstellungsprozeß oder durch Verunreinigungen der Rohstof¬ fe in die wäßrige sprühzutrocknende Aufschlämmung eingeschleppt werden.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die sprühgetrocknete Komponente jedoch weitere organische Buildersubstanzen. Hierzu gehören insbesondere Polycarbonsäuren und/oder deren Salze, vor¬ zugsweise in Form ihrer Natriumsalze eingesetzte Polycarbonsäuren wie Ci- tronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zucker¬ säuren, Aminocarbonsäuren und Nitrilotriessigsäure, sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischun¬ gen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugt ist der Ein- satz von Mischungen von Dicarbonsäuren wie Sokalan DCs(^R) (Handelsprodukt der BASF, Deutschland) und insbesondere von Citronensäure und/oder Citrat.

Auch poly ere Polycarboxylate, beispielsweise Natriumsalze der Homo- und/oder Copolymeren der Acrylsäure können in der sprühgetrockneten Kompo¬ nente enthalten sein. Bevorzugt ist auch der Einsatz von biologisch ab¬ baubaren Terpolymeren, beispielsweise solchen, die als monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Deri- vate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsul- fonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die sprühgetrock¬ nete Komponente einen Gehalt von 15 bis 20 Gew.-% Ciö-Ci8-Alk(en)ylsulfat, 0 bis 2 Gew.-% Seife und 50 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die wasserfreie Ak¬ tivsubstanz, an kristallinen Schichtsilikaten auf. Der Wassergehalt dieser sprühgetrockneten Komponenten beträgt vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%.

In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ent¬ hält die sprühgetrocknete Komponente Alk(en)ylsulfate und Seife wie oben, 40 bis 65 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, an kristallinen Schichtsilikaten sowie 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% an Polycarbonsäuren und/oder deren Salzen, wobei wasserhaltige Citrate (Natriumcitratdihydrat) bevorzugt sind. Der Wassergehalt dieser sprühgetrockneten Komponente liegt in dem oben ange¬ gebenen Rahmen.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel bzw. die sprühgetrock¬ nete Komponente hierfür kann nun mit weiteren üblichen anorganischen und/oder organischen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln auf¬ bereitet werden. Hierzu zählen in erster Linie Bleichmittel, Bleichaktiva¬ toren, Vergrauungsinhibitoren wie Celluloseether oder Polyvinylpyrrolidon, optische Aufheller, Färb- und Duftstoffe sowie Enzyme und Enzymstabilisa¬ toren. Auch Schauminhibitoren insbesondere in granulärer Form können nach¬ träglich hinzugemischt werden. Insbesondere ist es auch bevorzugt, den sprühgetrockneten Komponenten nachträglich nichtionische, gegebenenfalls auch amphotere kationische und/oder zwitterionische Tenside hinzuzugeben. Geeignete nichtionische Tenside sind beispielsweise alkoxylierte, vorteil¬ hafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung ethylverzweigt sein kann bzw. lineare und ethylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol- resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel solche aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den besonders bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2~Ci4-Alko- hole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-Cn-Alkohol mit 7 EO, Cχ3-Ci5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-Ci8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus Ci2-Ci4-Alkohol mit 3 EO und Ci2-Ci8-Al ohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte HomologenVerteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE).

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel R0(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären ge- radkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylver¬ zweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlen¬ stoffatomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligo e- risierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosi- den angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.

Weitere geeignete nichtionische Tenside sind beispielsweise Tenside vom Typ der Aminoxide oder Polyhydroxyfettsäureamide, insbesondere Fettsäure- N-alkylglucamide.

Die nichtionischen Tenside werden vorzugsweise auf die sprühgetrocknete Komponente oder auf das mit weiteren Feststoffen wie beispielsweise Bleichmitteln aufbereitete Wasch- oder Reinigungsmittel aufgesprüht. Weitere Komponenten, die nachträglich zu der sprühgetrockneten Komponente hinzugemischt werden können, sind übliche Buildersubstanzen wie Zeolith oder Phosphat und polymere Polycarboxylate. Es ist jedoch bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Zeolithen und insbesondere auch frei von Phosphaten sind. Ebenso ist es auch möglich, daß bei der Aufbereitung der sprühgetrockneten Komponente zu einem fer¬ tigen Wasch- oder Reinigungsmittel nachträglich Polycarbonsäuren bzw. de¬ ren Salze hinzugemischt werden. Hierbei ist es jedoch bevorzugt, daß - falls Polycarbonsäure bzw. deren Salze vorhanden sind - diese über die sprühgetrocknete Komponente in das Mittel eingebracht werden.

Durch die hohe Alkalität der kristallinen Schichtsilikate ist es nicht zwingend erforderlich, weitere alkalische anorganische Salze wie Alkali- carbonate und amorphe Alkalisilikate nachträglich zuzugeben. Es ist jedoch möglich, daß diese Substanzen in granulären Komponenten beispielsweise als Träger eingesetzt werden und so in das Mittel gelangen.

Bleichmittel, die zugesetzt werden können, sind beispielsweise in Wasser H2O2 liefernde Verbindungen wie das Natriu perborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispiels¬ weise Natriumpercarbonat, Citratperhydrat sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate oder Diperdodecandisäure.

Unter den als Bleichaktivatroen dienenden Verbindungen haben mit H2O2 or¬ ganische Persäure bildende N-Acyl- bzw. O-Acylverbindungen, vorzugsweise N-N'-tetraacylierte Diamine sowie Ester von Polyolen wie Glucosepentaace- tat besondere Bedeutung. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acety- lierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0525239 beschrieben werden.

Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Cχ8-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensid- artige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kiesel¬ säure oder Bistearylethylendia id. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen, Pa¬ raffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbeson¬ dere Silikon- oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbeson¬ dere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor- mis und Strepto yces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs¬ weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun- gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere je¬ doch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxi- dasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hü11Substanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der An¬ teil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.

Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen und Enzyme kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, insbesondere l-Hydroxyethan-l,l-diphosphon- säure (HEDP) in Betracht.

Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsal- zen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa l,2-Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und ande¬ ren Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3), der Me- taborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7). Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu ver¬ hindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge¬ eignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellu¬ lose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methyl- hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethyl- cellulose und deren Gemische sowie Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.

Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendi- sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazinyl-6-amino)stil- ben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die an¬ stelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylamino- gruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle an¬ wesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die aufbe¬ reiteten Wasch- oder Reinigungsmittel 15 bis 35 Gew.-% und vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-% anionische und nichtionische Tenside, wobei es besonders vorteihaft ist, wenn die nichtionischen Tenside aus ethoxylierten Fettal¬ koholen und/oder Alkylglykosiden bestehen und das GewichtsVerhältnis nichtionische Tenside zu anionischen Tensiden oberhalb von 1 : 1 liegt. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn der Gehalt der Mittel an an¬ ionischen Tensiden, insbesondere an Alk(en)ylsulfaten 5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 12 Gew.-% beträgt. In einer weiteren bevorzugten Aus¬ führungsform der Erfindung enthalten die Mittel 25 bis 50 Gew.-% Builder¬ substanzen, die sich entweder allein aus kristallinen Schichtsilikaten (berechnet als wasserfreie Aktivsubstanz) oder aus kristallinen Schichtsi¬ likaten und Polycarbonsäuren bzw. deren Salzen und/oder polymeren Poly- carboxylaten zusammensetzen. In derartigen Buildersubstanz-Mischungen be¬ trägt jedoch der Anteil der kristallinen Schichtsilikate, bezogen auf die gesamte Menge an Buildersubstanzen, vorzugsweise mehr als 50 Gew.-%, ins¬ besondere mindestens 60 Gew.-%. Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzymgra¬ nulate und Schauminhibitorgranulate können in den Mitteln in den üblichen Mengen enthalten sein.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfin¬ dungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel amorphe Silikate wie amorphes Natriu disilikat oder amorphes Natriumtrisil kat lediglich in Mengen un¬ terhalb 5 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 3 Gew.-% und insbesondere unter¬ halb 2 Gew.-%. Der Gehalt an Alkalicarbonaten und/oder Alkalibicarbonaten in den besonders bevorzugten Ausführungsformen der Wasch- oder Reinigungs¬ mittel ist sogar noch geringer. Er beträgt vorzugsweise weniger als 2 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-%.

Die Mittel weisen im allgemeinen ein Schüttgewicht zwischen etwa 300 g/1 und etwa 550 bis 600 g/1 auf. Falls höhere Schüttgewichte angestrebt wer¬ den, ist es vorteilhaft, entweder die Granulate nachträglich unter üb¬ lichen Bedingungen zu verdichten oder beispielsweise die Zugabe von nicht¬ ionischen Tensiden unter kompaktierenden Bedingungen durchzuführen.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel oder einer Komponente hierfür kann dadurch erfolgen, daß eine wäßrige Auf- schlämmung, welche kristalline Schichtsilikate (berechnet als wasserfreie Aktivsubstanz) in Mengen von 30 bis 80 Gew.-% und Alk(en)ylsulfate in Men¬ gen von 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Feststoffgehalt der Auf- schlämmung, enthält, sprühgetrocknet wird. Dabei ist es insbesondere von Vorteil, wenn die wäßrigen Aufschlämmungen eine Konzentration zwischen 50 und 65 Gew.-%, vorzugsweise um 60 Gew.-% aufweisen. Dabei ist es vorteil¬ haft, wenn eine Aufschlämmung sprühgetrocknet wird, welche keine zusätz- lieh eingearbeiteten Carbonate und Bicarbonate enthält. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine Aufschlämmung sprühge¬ trocknet, die keinen Zeolith enthält. Hingegen ist es von Vorteil, wenn eine Aufschlämmung sprühgetrocknet wird, welche Polycarbonsäuren und/oder deren Salze, vorzugsweise Citronensäure und/oder Citrat und insbesondere in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Auf¬ schlämmung, enthält. Die Lufttemperatur vor dem Eintritt in den Sprüh¬ trocknungsturm kann übliche Werte beispielsweise oberhalb von 200 °C wie 210 bis 230 °C betragen. Die Temperatur beim Luftaustritt aus dem Turm kann dann immer noch oberhalb 100 °C liegen. Es ist jedoch auch möglich und insbesondere bevorzugt, die Sprühtrocknung unter wesentlich schonen- deren Bedingungen, nämlich bei Lufteintrittstemperaturen zwischen 100 und 180 °C, vorzugsweise zwischen 120 und 160 °C, und bei Luftaustrittstempe¬ raturen unterhalb 100 °C, vorzugsweise zwischen 50 und 90 °C durchzufüh¬ ren. Die Temperatur der wäßrigen Aufschlämmung vor der Versprühung beträgt vorzugsweise weniger als 85 °C, insbesondere 60 bis 75 °C. Unter diesen Bedingungen weisen die wäßrigen Aufschlämmungen eine sehr niedrige Visko¬ sität auf. Bevorzugte Viskositäten liegen dabei unterhalb 3000 mPas und insbesondere unterhalb 2000 mPas.

Die auf diese Weise erhaltenen sprühgetrockneten Granulate können dann mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln aufbereitet wer¬ den. Dazu gehört einmal die Zugabe von insbesondere nichtionischen Tensi¬ den, die vorzugsweise auf die Granulate aufgesprüht werden, aber auch die Zugabe von weiteren Feststoffen, welche oben näher bezeichnet sind. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch zunächst erst weitere Feststoffe nachträglich zu den sprühgetrockneten Granulaten hinzugegeben und anschließend mit flüssigen Bestandteilen wie insbesondere nichtionischen Tensiden beaufschlagt. Falls gewünscht können die sprühgetrockneten Granulate oder die aufbereiteten Wasch- oder Reini¬ gungsmittel nachträglich mit Hilfe üblicher Methoden kompaktiert werden. Beispiele

Es wurden Mittel der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen herge¬ stellt, wobei die erfindungsgemäßen Mittel Ml und M2 eine sprühgetrocknete Komponente (Tabelle 2) enthielten, während die Vergleichsprodukte VI und V2 durch Mischung der verschiedenen Bestandteile erhalten wurden. Dabei wurden in allen Fällen das Niotensid zusammen mit dem Polyethylenglykol nachträglich auf die Granulate aufgesprüht. Als ein weiteres Vergleichs¬ beispiel V3 diente ein Mittel des Standes der Technik, daß 8 Gew.-% C15- Ci8-Fettalkylsulfat und als Buildersubstanzen 25 Gew.-% Zeolith (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz), 5,5 Gew.-% eines Copoly eren der Acryl¬ säure, 12 Gew.-% Natriu carbonat und 0,4 Gew.-% Hydroxyethandiphosphonat enthielt.

Die anwendungstechnische Prüfung erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in Haushaltswaschmaschinen. Hierzu wurden die Maschinen mit 3,0 kg sauberer Füllwäsche und 0,5 kg Testgewebe beschickt, wobei das Testgewebe zum Teil mit üblichen Testansch utzungen zur Prüfung des Primärwaschvermögens im¬ prägniert war und zum Teil zur Prüfung der Inkrustationsinhibierung und der Vergrauungsinhibierung aus weißem Gewebe bestand. Als weiße Testgewebe wurden Streifen aus Bleichnessel (BN), Wirkware (BaumwolltrikotjB) und Frottiergewebe (FT) eingesetzt.

Waschbedingungen: Leitungswasser von 23 °d (äquivalent zu 230 mg Ca0/1, Verhältnis Calcium : Magnesium 5 : 1), eingesetzte Waschmittelmenge pro Mittel und Maschine 98 g, Waschtemperatur 90 °C, FlottenVerhältnis (kg Wäsche : Liter Waschlauge) 3,5:20, 4maliges Nachspülen mit Leitungswasser, Abschleudern und Trocknen, Anzahl der Wäschen: je 25

Das Primärwaschvermögen der Mittel Ml und VI sowie M2 und V2 war jeweils vergleichbar. Dasselbe galt für den Vergleich von Ml und M2 bzw. VI und V2 jeweils mit V3 bis auf die Waschergebnisse bei kosmetischen Anschmutzun¬ gen. Hier wiesen Ml, VI, M2 und V2 gegenüber V3 ein wesentlich besseres Primärwaschvermögen auf (Unterschied von 8 bis 10 Remissionseinheiten). Bei der Ermittlung der Inkrustationsinhibierung (Gew.-% Asche; Tabelle 3) zeigten die erfindungsgemäßen Mittel Ml und M2 deutliche Vorteile gegen¬ über den Mischprodukten VI und V2. Selbst bei der Vergrauungsinhibierung wurden an einigen Geweben Vorteile für die erfindungsgemäßen Mittel Ml und M2 gefunden (Tabelle 4). Überraschend war jedoch vor allem, daß das Ein¬ spülverhalten der erfindungsgemäßen Mittel Ml und M2 teilweise auch noch nach Lagerung von 4 Wochen bis 8 Wochen (30 °C, relative Luftfeuchtigkeit 80%) besser war als das der Vergleichsbeispiele VI und V2 (Tabelle 5). Dasselbe gilt für das Rückstandsverhalten (Tabelle 6).

Zur Bestimmung des Einspülverhaltens wurden Bedingungen simuliert, die einer unter kritischen Bedingungen betriebenen Einspülvorrichtung einer Haushaltswaschmaschine entsprechen. In die Versuchvorrichtung (Zanussi- Einspülrinne) wurden jeweils 100 g der Mittel eingegeben, nach einer Ru¬ hezeit von 1 Minute wurden innerhalb von 80 Sekunden 10 Liter Leitungs¬ wasser eingespeist. Die Menge des danach verbliebenen Rückstands (in Gramm, g) ist in Tabelle 5 angegeben.

Zur Bestimmung des Rückstandsverhaltens wurden in eine Bottichwaschma¬ schine zunächst 30 1 Wasser eingelassen, 98 g des jeweiligen Mittels hin¬ zugegeben und durch Rühren gelöst. Anschließend wurde die Wäsche, beste¬ hend aus verschiedenen dunkelbunten pflegeleichten Feinwäscheteilen aus Wolle, Baumwolle, Polyamid und Polyacrylnitril eingelegt und die Maschine auf eine Temperatur von 30 °C aufgeheizt. Nach Erreichen dieser Temperatur wurde die Wäsche 10 Minuten durch Betätigen des Bewegers gewaschen, im Anschluß daran die Waschflotte abgelassen, dreimal mit je 30 1 Wasser ge¬ spült und die Wäsche 15 Sekunden geschleudert. Die Wäsche wurde mit einem Infrarotstrahler getrocknet und von 5 geschulten Personen nach folgendem Schema benotet (Mittelwertbildung): Note 1: einwandfrei, keine erkennbaren Rückstände Note 2: tolerierbare, vereinzelte, noch nicht störende Rückstände Note 3: erkennbare, bei kritischer Beurteilung bereits störende

Rückstände ab Note 4: deutlich erkennbare und störende Rückstände in steigender

Anzahl und Menge Tabelle 1: Zusammensetzungen der Mittel Ml/Vl und M2/V2

Ml/Vl M2/V2

Cιs-Ci8-Fettalkylsulfat 8,5 9,2

Ci2-Ci8-Fettsäureseife, Na-Salz 0,8 0,8

Ci2-Ci4-Fettalkohol mit 3 EO und

Ci2-Ci8-Fettalkohol mit 5 EO im 16,5 15,8

Gew.-Verhältnis 20:80

Polyethylenglykol (relative Mo- 2,0 2,0 lekülmasse von 400)

kristallines Schichtsilikat

(SKS 6(^R), berechnet als wasser¬ 33,5 24,0 freie Aktivsubstanz)

Natriu citrat-dihydrat — 12,0

Natriumcarbonat 0,3 0,3 amorphes Natriumsilikat (1:2,0) 1,2 1,2

Perboratmonohydrat 16,0 16,0

Tetraacety1ethy1endia in 6,0 6,0

Protease-Granulat 1,3 1,3

Silikonöl 0,01 0,01

Paraffinentschäumer-Granu1at 0,6 0,6

Wasser 8,8 6,4

Natriumsulfat 3,5 3,5

Salze aus Lösungen (einschließ¬ Rest Rest lich Natriumhydroxid) Tabelle 2: Zusammensetzungen der sprühgetrockneten Komponenten von Ml und M2

Ml M2

Ci6-Ci8-Fettalkylsulfat 16,35 17,5

Ci2-Ci8-Fettsäureseife, Na-Salz 1,55 1,5 kristallines Schichtsilikat

(SKS 6(^R), berechnet als wasser¬ 64,55 45,35 freie Aktivsubstanz)

Natriu citrat-dihydrat — 22,8

Wasser 16,11 11,35

Salze aus Lösungen (einschließ¬ Rest Rest lich Natriumhydroxid)

Tabelle 3: Inkrustationsinhibierung: Gew.-% Asche

Ml VI M2 V2 Anfangswert

BN 3,42 3,63 1,88 2,74 0,09 FT 2,93 4,22 1,62 2,24 0,28 B 2,84 4,07 1,09 1,35 0,77

Tabelle 4: Vergrauungsinhibierung (% Remission)

Ml VI M2 V2 Anfangswert

BN 81,6 79,4 80,4 79,7 85,4 FT 79,5 76,9 78,9 78,7 86,6 B 76,6 76,5 76,7 75,8 85,9 Tabelle 5: Einspülverhalten (Rückstand in g)

Ml VI M2 V2 V3

nach 2 Tagen 4,0 8,5 3,0 2,9 16,6 nach 4 Wochen 0,6 1,4 0,5 0,5 7,9 nach 8 Wochen 0,3 0,4 0,1 0,2 2,9

Tabelle 6: Rückstandsverhalten (visuelle Benotung)

Ml VI M2 V2

nach 2 Tagen 2,0 2,0 1,9 4,5 nach 4 Wochen 3,2 6,4 2,9 6,0 nach 8 Wochen 2,6 5,7 2,5 6,2

Claims

Patentansprüche

1. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, welche(s) Alk(en)ylsulfate und kristalline Schichtsilikate der allgemeinen For¬ mel NaMSi_xθ2χ+ yH2θ, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es oder sie Alk(en)ylsulfate in Mengen zwischen 5 und 30 Gew.-% und kristalline Schichtsilikate in Mengen zwischen 30 und 80 Gew.-%, bezogen auf die wasserfreie Aktivsubstanz, enthält und in sprühgetrockneter Form vorliegt.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Alk(en)ylsul- fate in Mengen oberhalb 8 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen zwischen 10 und 25 Gew.-% und insbesondere zwischen 12 und 20 Gew.-%, jeweils be¬ zogen auf die sprühgetrocknete Komponente, enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in der sprühgetrockneten Komponente 35 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 65 Gew.-%, jeweils bezogen auf den wasserfreien Aktivsubstanzgehalt, kri¬ stalline Schichtsilikate, insbesondere Disilikate des ß- und/oder fr- Typs, enthält.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es in der sprühgetrockneten Komponente keinen Zeolith enthält.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es in der sprühgetrockneten Komponente keine zusätzlich eingesetzten Carbonate enthält.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es Polycarbonsäuren und/oder deren Salze, vorzugsweise Citronensäure und/oder Citrat, insbesondere in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die sprühgetrocknete Komponente, enthält.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln auf¬ bereitet ist.

8. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels oder einer Komponente hierfür gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aufschlämmung, welche kristalline Schicht¬ silikate (berechnet als wasserfreie Aktivsubstanz) in Mengen von 30 bis 80 Gew.-% und Alk(en)ylsulfate in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, je¬ weils bezogen auf den Feststoffgehalt der Aufschlämmung, enthält, sprühgetrocknet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzen¬ tration der Aufschlämmung 50 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise um 60 Gew.-% beträgt.

10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aufschlämmung sprühgetrocknet wird, welche keinen Zeolith enthält.

11. Verfahren nach Anspruch 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aufschlämmung sprühgetrocknet wird, welche keine zusätzlich eingear¬ beiteten Carbonate und Bicarbonate enthält.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aufschlämmung sprühgetrocknet wird, welche Polycarbonsäuren und/oder deren Salze, vorzugsweise Citronensäure und/oder Citrat, ins¬ besondere in Mengen von 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffge- halt der Aufschlämmung, enthält.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Sprühtrocknung bei Lufteintrittstemperaturen zwischen 100 und 180 °C und bei Luftaustrittstemperaturen unterhalb 100 °C durchgeführt wird.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der wäßrigen Aufschlämmung vor der Versprühung we- niger als 85 °C beträgt und die Viskosität der Aufschlämmung unter dieser Bedingung unterhalb von 3000 mPas liegt.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen sprühgetrockneten Granulate mit weiteren Inhalts¬ stoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln aufbereitet werden.

16. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen sprühgetrockneten Granulate nachträglich kompak- tiert werden.