WO1995007938A1

WO1995007938A1 - Procede de production de particules polymeres amorphes

Info

Publication number: WO1995007938A1
Application number: PCT/JP1994/001513
Authority: WO
Inventors: Hiromi Nambu; Tadashi Igarashi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-09-14
Filing date: 1994-09-13
Publication date: 1995-03-23
Anticipated expiration: 1996-03-14
Also published as: EP0719794A4; JP3311754B2; EP0719794A1

Description

明細書

不定形重合体粒子の製造方法

技術分野

本発明は、不定形重合体粒子の製造法に関し、詳細には、平均粒径が大きく、 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子が極めて少なく、見掛け比重が小さく、吸水性、通気性、通液性に優れた吸水性樹脂として有用な不定形重合体粒子の製造方法に関する。

背景技術

吸水性樹脂は、その吸水性や保水性を利用して、衛生材料等の医療分野、食品工業分野、農芸分野等に広く用いられている。特に、生理用品、紙おむつ等の衛生材料に用いる場合には、単位重量当たりの吸水量が多いこと、吸水速度が速いことに加えて、平均粒径が大きく、粉塵災害の原因となる 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子を含まないことが要求されている。前記吸水量は樹脂の分子構造に依存し、また同重量の樹脂では樹脂粉末の粒径が小さいほど表面積が大きくなり、吸水速度も速くなると考えられるので、吸水性樹脂に適した分子構造を有し、且つ樹脂粉末の粒径が小さい吸水性.樹脂の製造方法が種々提案されている。

例えば、特開昭 5 7 — 1 6 7 3 0 2号公報には、重合時の分散安定剤として特定の界面活性剤を用いて重合させ、吸水性樹脂の粉末を微粒子（ 1 〜 4 0 m ) 化することにより、吸水速度の改善を試みた提案がなされている。しかし、単に吸水性樹脂の粉末を微粒子化しただけでは、吸水の途中にままこ現象が生じ、そのため充分な吸水速度が得られないという問題がある。

また、特開昭 6 2 — 1 0 6 9 0 2号公報には、モノマーの〇ZWZ〇ェマルジヨンを製造し、モノマーを重合することで内部に空孔を有する表面積の大きな吸水性多孔性ポリマーの製造方法が記載されている。しかし、該製造方法では、 0/W/0ェマルジヨンの製造工程が煩雑な上、得' られるポリマーの空孔が必ずしも連通しておらず、初期吸水速度が充分な吸水性樹脂が得られないという問題がある。一方、特開昭 6 1 — 2 0 0 1 0 2号公報には、油中水滴型の逆相懸濁重合を 0〜 2 0 °Cで重合を開始させ、 3 0 % の重合率に達するまで重合温度を保持した後、昇温して重合を完結させる吸水性樹脂粒子の製造方法が提案されており、該製造方法によって、 1 〜 4 0 / mの微粒子が比較的緩く結合している、空隙率が高く多孔性で吸水速度が速い吸水性樹脂粒子が得られることが開示されている。しかし、該製造方法では、先ず、重合率 3 0 まで 0〜 2 0 °Cに重合温度をコントロールする必要があるが、このような低温で重合熱を効率的に除去して、重合温度をコントロールすることは極めて困難であり、量産化に適していないという問題がある。更には、重合中、重合槽へのポリマーの付着も多く非生産的であるという問題もある。

一方、アクリル酸アルカリ金属塩等の逆相懸濁重合において、分散剤にソルビ夕ン脂肪酸エステルを用いる吸水性樹脂の製造方法として、特公昭 5 4 — 3 0 7 1 0号公報に記載の方法、特公昭 6 0 — 2 5 0 4 5号公報に記載の方法等が知られている。前者は、 H L B 3〜 6のソルビタン脂肪酸エステルを、後者は、 H L B 8〜 1 2の界面活性剤を用いているが、いずれの方法も得られる樹脂中に粒径が 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子をかなりの割合で含んでおり、得られる樹脂を取り扱う場合に粉塵対策が必要となり、また該樹脂の膨潤時にはいわゆるママコ現象を起こしゃすく、その結果、吸水速度や通液性に劣るという問題がある。また、特開昭 6 1 — 4 3 6 0 6号公報には、 H L B 1〜 1 5の蔗糖脂肪酸エステルの存在下で重合を行う高吸水性樹脂の製造方法が提案されているが、該製造方法も、上記ソルビ夕ン脂肪酸エステルを用いる方法と同様に、得られる樹脂中に粒径が 1 0 0 /z m以下の微粉末状の粒子をかなりの割合で含んでおり、上述の問題を解消し得るものではなかった。

更に、特開昭 6 1 — 8 7 7 0 2号公報には、 H L B 2〜 1 6 の蔗糖脂肪酸エステルの存在下で重合を行う吸水性樹脂の製造方法が提案されており、特開昭 6 2 - 1 7 2 0 0 6号公報には、 H L B 2〜 1 6のポリグリセリン脂肪酸ェステルの存在下で重合を行う吸水性樹脂の製造方法が提案されている。しかし、これらの製造方法は、モノマ一を一括して仕込み、重合を行う方法であるために、重合温度をコントロールすることが極めて困難で量産化に適さないという問題や、重合中、重合槽へのポリマーの付着が多く非生産的であるという問題もある。

発明の開示

従って、本発明の目的は、平均粒径が大きく、 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子が極めて少なく、見掛け比重が小さく、初期吸水速度等の吸水性、通気性、通液性に優れ、且つ吸水後のゲル強度にも優れた吸水性樹脂として有用な不定形重合体粒子を、簡便な操作で、生産性に優れ、且つ量産化可能に製造することができる不定形重合体粒子の製造方法を提供することにある。

本発明者は、鋭意検討した結果、水溶性重合性モノマーを重合させる際に、特定の H L Bを有する界面活性剤を分散剤として使用することにより、上記目的を達成し得ることを知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、水溶性重合性モノマーの水溶液と水溶性ラジカル重合開始剤と重合に不活性な疎水性有機溶媒とを用いて、上記疎水性有機溶媒中で上記水溶性重合性モノマーの逆相懸濁重合を行うに際し、分散剤として、 H L Bが 1 3以上の界面活性剤（へミァセタール結合の水素原子が疎水性基で置換された構造を有するグリコシド化合物、及びグルコンァミド化合物を除く）を存在させ、且つ上記の水溶性重合性モノマーの水溶液を還流条件下の上記疎水性有機溶媒中に逐次供給して、逆相懸濁重合を行うことを特徴とする不定形重合体粒子の製造方法を提供するものである。

なお、本発明の製造方法によって得られる不定形重合体粒子は、球状とはかけ離れた形状を有し、ふるい法（ J I S ) で測定された平均粒径が 1 0 0 m以上の空隙率の高い不定形ポリマーであり、そのため、該不定形重合体粒子の集合体である吸水性樹脂において、速い吸水速度、通気性、通液性、吸水後のゲル強度を示すものである。

また、本発明の製造方法によって得られる不定形重合体粒子は、重合系中にて、低重合度の時点で数個〜数十個のモノマー微粒子が融着して生成しているためか、得られるポリマーにはその後の加工上で粉塵災害等の問題となりうる 1 0 0 m以下の微粉末は殆ど含まれない。

図面の簡単な説明

図 1 は、実施例及び比較例で使用した吸水速度を表す吸水量の測定装置を示す概略図である。

図 2は、実施例及び比較例で使用した生理食塩水の通液速度の測定装置を示す概略図である。

発明の詳細な説明以下に、本発明の不定型重合体粒子の製造方法を詳細に説明する。なお、文中「％」は、特に説明がない場合にはすべて「重量％」である。

本発明において用いる水溶性重合性モノマーとしては、好ましくはォレフイン系不^和カルボン酸又はその塩、ォレフイン系不飽和カルボン酸エステル、ォレフィン系不飽和スルホン酸又はその塩、ォレフィン系不飽和リン酸又はその塩、ォレフィン系不飽和ァミン、ォレフィン系不飽和アンモニゥム塩、ォレフィン系不飽和アミド等の重合性不飽和基を有するビニルモノマーが挙げられる。このうち、本発明においては、特にォレフィン系不飽和カルボン酸又はその塩を好ましく用いることができる。

前記ォレフィン系不飽和カルボン酸又はその塩としては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸若しくはこれらのアルカリ塩等が挙げられ、前記ォレフィン系不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ァクリレート、フエノキシポリエチレングリコール（メタ）ァクリレート、ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート等が挙げられ、前記ォレフイン系不飽和スルホン酸又はその塩としては、例えば、（メタ）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ァリルスルホン酸若しくはこれらのアルカリ塩が挙げられ、前記ォレフィン系不飽和リン酸又はその塩としては、例えば、（メタ）ァクリロイル（ポリ）ォキシエチレンリン酸エステル若しくはこれらのアル力リ塩等が挙げられ、前記ォレフィン系不飽和ァミンとしては、例えば、ジメチルァミノェチル（メタ）ァクリレート等が挙げられ、前記ォレフィン系不飽和ァンモニゥム塩としては、例えば、（メ夕）ァクリロイルォキシエチレントリメチルアンモニゥムハロゲン塩等が挙げられ、前記ォレフィン系不飽和ァミドとしては、（メタ）アクリルアミド、 N—メチル（メタ）アクリルアミド、 N—ェチル（メタ）アクリルアミド、 N —プロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルァミド誘導体ゃビニルメチルァセトアミド等が挙げられ、これらを 1 種または 2種以上の混合物として用いることができる。また、前記アルカリ塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はァンモニゥム塩等が挙げられる。前記水溶性重合性モノマーの水溶液における前記水溶性重合性モノマーの濃度は、好ましくは 1 0〜 8 0 更に好ましくは 4 0〜 6 0 %である。

本発明において用いる水溶性ラジカル開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルェチルケトンパーォキシド、メチルイソプチルケトンパーォキシド等のケトンパーォキシド、ジ— t 一ブチルパーォキシド、 t ーブチルクミルパーォキシド等のジアルキルパーォキシド、 t 一ブチルパーォキシアセテート、 t—ブチルバ一ォキシイソプチレート、 t一ブチルバーオキシピバレ一ト等のアルキルバーオキシエステル、過酸化水素、過硫酸カリゥム、過硫酸アンモニゥム等の過硫酸塩、過塩素酸力リウム、過塩素酸ナトリウム等の過塩素酸塩、塩素酸カリ、臭素酸カリ等のハロゲン酸塩、 2 — (力ルバモイルァゾ） ― イソプチロニトリル、 2 , 2 —ァゾビス（ N , N ' —ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリド、 2 ， 2 ' —ァゾビス（ 2 — アミジノプロノ、。ン）ジヒドロクロリド、 2 , 2 ' ーァゾビス（ N， N ' —ジメチレンイソブチルァミジン）、 4 ， 4 ' ーァゾビス（ 4一シァノペン夕ノイツクァシド）、ァゾビスイソブチロニトリル、 2 , 2 ' —ァゾビス（ 4—メトキシ一 2 , 4—ジメチルバレロニトリル）、（ 1 一フエニルェチル）アブジフエニルメタン、ジメチルー 2 ， 2 ' —ァゾビスイソプチレート、 2 , 2 ' — ァゾビス（ 2 —メチルプチロニトリル）、 1 , 1 ' —ァゾビス（ 1 ーシクローへキサンカルボ二トリル）、 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2 ， 4 , 4 ' — トリメチルペンタン）、 2 — フエ二ルァゾ一 2 , 4—ジメチルー 4 ーメトキシノくレロニトリル、 2 , 2 ' —ァゾビス（ 2 —メチルプロノ、。ン）、等のァゾ化合物等を挙げることができ、一種又は 2種以上の混合物として用いることができる。

前記水溶性ラジカル重合開始剤の使用量は、前記水溶性重合性モノマーに対して、通常 0 . 0 1 〜 1 0 %、好ましくは 0 . 0 2〜 5 ある。

本発明において用いる重合に不活性な疎水性有機溶媒としては、 n —ペンタン、シクロペンタン、 n —へキサン、シクロへキサン、 n —ヘプタン、メチルシクロへキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、 n—ブチルアルコール、 n —ァミルアルコール等の炭素数 4〜 6 の脂肪族アルコール、メチルェチルケトン等の脂肪族ケトン、酢酸ェチル等の脂肪族エステル類等が挙げられ、これらを 1 種または 2種以上の混合物として用いることができる。

また、疎水性有機溶媒の使用量は、前記水溶性重合性モノマーの水溶液に対して 5 0〜 5 0 0 %の範囲とするのが好ましい。

本発明において、前記水溶性重合性モノマーを重合させる際に用いる分散剤は、 H L B 1 3以上、好ましくは H L B 1 3〜 1 8 の界面活性剤（へミアセタ一ル結合の水素原子が疎水性基で置換された構造を有するグリコシド化合物、及びグルコンアミド化合物を除く）（以下、「界面活性剤 A J と称す）である。

上記の H L Bが 1 3未満であると、得られる重合体粒子が球粒状もしくは球粒凝集状となる。また、 1 8 を超えると、界面活性剤 Aが疎水性有機溶媒に溶解しにくいため保護コロイド剤として作用しにくく、塊状重合体を生成し、所望の不定形重合体粒子が得られないので、上記範囲内であるのが好ましい。

ここで、 H L Bは周知のように親水親油バランスをいい、一般には、例えば、「界面活性剤の性質と応用（第二版 ) 」〔刈米孝夫著、 P . 8 9〜 9 3 (幸書房）〕に記されているように、乳化試験による方法や乳化剤の分析値を用いた計算方法により求められる。本発明における H L Bは、後者の計算方法、具体的には、まずグリフィンの式で算出し、この式で算出できないものについてはディビーズの方法、ついでは有機概念図を応用した小田の方法を用いて求められるものである。

前記界面活性剤 Aとしては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤を好ましく用いることができ、具体的には下記の化合物等を挙げることができる。

上記ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（ E 0 ； 4モル付加体， 6 モル付加体）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（ E〇； 2 0モル付加体）、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート ( E 0 ； 2 0モル付加体）、ポリォキシェチレンソルビ夕ンモノステアレート（E〇； 2 0モル付加体， 6モル付加体）の H L Bが 1 3〜 1 8のもの等が好ましく挙げられる, 上記ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ォレイン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル等が挙げられ、これらのうち、 H L Bが 1 3〜 1 8のものが好ましく、 H L B 1 5〜 1 8のものが更に好ましく、 H L B 1 6〜 1 8のものが最も好ましい。上記ポリオキシアルキレンソルビト一ル脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレート（E O ; 6 0モル付加体）、ポリオキシエチレンソルビトールテトララウレート（E O ; 6 0 モル付加体）ポリオキシエチレンソルビトールテトラパルミテート（E O ; 6 0モル付加体）ポリオキシエチレンソルビトールテトラステアレート（E〇； 6 0モル付加体）の H L Bが 1 3〜 1 8のもの等が好ましく挙げられる。上記ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレングリセリンモノカプリレート（ E 0 ； 4 0モル付加体）、ポリォキシェチレングリセリンモノラウレート（E O ； 5 0モル付加体）、ポリオキシェチレングリセリンモノステアレート（ E〇； 6 0モル付加体）等の H L Bが 1 3〜 1 8のものが好ましく挙げられる _c 上記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ォクタグリセリルモノカプリレート、デカグリセリルモノラウレート、ドデカグリセリルモノステアレート等の H L Bが 1 3〜 1 8のものが好ましく挙げられ、市販品を用いることもでき 0

また、上記のポリオキシアルキレン基を有する化合物における、アルキレン基としては、上述した具体例に示したようにエチレン基が好ましいが、 H L Bが 1 3以上、好ましくは 1 3〜 1 8 となる範囲であればエチレン基及びプロピレン基の両方を有する化合物を用いることもできる。前記界面活性剤 Aは、 1種のみで用いても十分効果があるが、 2種以上混合して用いることもできる。この際、混合使用する場合には、両方とも同じ種類である必要はなく、各々の界面活性剤 Aの種類は特に制限されない。

また、混合使用する場合に、用いる界面活性剤 Aの全てが H L Bが 1 3以上の範囲である必要はなく、混合物としての H L Bが 1 3以上、好ましくは 1 3〜 1 8の範囲にあれば、各々の界面活性剤 Aの H L Bも特に制限されない。前記界面活性剤 Aの使用量は、少量でも効果が発揮され、前記水溶性重合性モノマーに対して好ましくは 0. 0 1 % 〜 2 0 %、更に好ましくは 0. 0 2〜 1 0 %であり、特にショ糖脂肪酸エステルの場合には、 0. 0 2〜 2 %が最も好ましい。 0. 0 1 %未満の場合には本発明の所望の効果が発現し難く、 2 0 %を超えて用いても経済的に不利益であるので好ましくない。

本発明において、水溶性重合性モノマーの水溶液と水溶性ラジカル重合開始剤と前記疎水性有機溶媒とを用いて、前記疎水性有機溶媒中で前記水溶性重合性モノマーの逆相懸濁重合を行うには、水溶性重合性モノマーの水溶液を、該水溶性重合性モノマーの童合の進行に従って、還流条件下の上記疎水性有機溶媒中に逐次供給して逆相懸濁重合を行うことが平均粒径の大きな不定形重合体粒子を簡便に製造するためには必要不可欠であり、具体的には、下記①〜 ③に示す方法等が用いられる。

①水溶性重合性モノマーの水溶液を疎水性有機溶媒の中に滴下しながら逐次重合させる方法（逐次重合法）

②水溶性重合性モノマーの水溶液を予め一部の疎水性有機溶媒と混合又は分散して得られる混合溶液を、疎水性有機溶媒の中に滴下しながら重合する方法（前分散法）

③前記①及び②を併用した方法。

尚、前記水溶性ラジカル重合開始剤の添加方法は、特に制限されないが、前記重合性水溶性モノマーの水溶液に予め添加するのが好ましい。

前記重合における重合温度は、通常 4 0〜 1 5 0 °C、好ましくは 6 0〜 9 0 °Cの範囲の前記疎水性溶媒が還流する温度が適当である。 1 5 0 °Cを超えると架橋が極度に高まるために重合体の吸水能が低下し、 4 0 °C未満の場合には、重合速度が極端に低下するばかりでなく、誘導期が著しく長くなり突発的な重合を引き起こし、塊状物を生成しやすくなるので好ましくない。

上記の逆相懸濁重合を、水溶性重合性モノマーの水溶液と疎水性溶媒とを一括に混合し、その後重合させる一括重合法で行うと、目的とする形状、粒径の不定形重合体粒子 (吸水性樹脂）を得ることができないばかりか、重合による発熱の除去が困難なため暴走反応を誘発したり、数センチにも及ぶ塊状物を生成する。

また、前記逆相懸濁重合に際し、分散剤として上記界面活性剤 Aを存在させる方法としては、下記（ 1 ) 〜（ 4 ) に示す方法等を挙げることができる。

( 1 ) 界面活性剤 Aを、予め疎水性有機溶媒に分散させる方法。

( 2 ) 界面活性剤 Aを、予め水溶性重合性モノマーの水溶液に溶解若しくは分散させる方法。

( 3 ) 上記重合を行いながら、徐々に界面活性剤 Aを添加する方法。

( 4 ) 前記（ 1 ) 〜（ 3 ) を併用した方法。

なお、本発明においては、重合性モノマーとしては、前述の水溶性重合性モノマーのみを用いて単独重合あるいは共重合することが好ましいが、前記水溶性重合性モノマーと共重合し得る水不溶性モノマー、例えば、炭素数 1 〜 2 2のアルキル基と、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等の不飽和カルボン酸とのエステルモノマ一等を全モノマーの 5 0 %以下の量で併用することもできる

また、前記疎水性溶媒以外に疎水性溶媒の使用量を超えない範囲で両親媒性の溶剤を加えることもできる。両親媒性の溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノ一ル、 2 —プロパノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジェチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類等が挙げられる。更に、前記界面活性剤 A以外に、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、高分子型分散剤等を、前記界面活性剤 A 1 0 0重量部に対し好ましくは 1 0 0重量部以下の使用量で併用することもできる。また、本発明においては、重合前、重合時、重合後のいずれかにて公知の架橋剤を添加することができる。前記架橋剤としては、例えば、 N , N —ジァリル（メタ）ァクリルアミド、ジァリルァミン、ジァリノレフ夕レート、ジァリルマレート、ジァリルテレフ夕レート、トリァリルシアヌレート、トリアリルフォスフェート等のポリアリル化合物、ジビニルベンゼン、 N , N—メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコ一ルジァクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、グリセリントリメタクリレート等のポリビニル化合物、ェチレングリコ一ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルェ一テル、ェピクロルヒドリン、ひ一メチルクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物、グルタールアルデヒド、グリオキザ一ル等のポリアルデヒド、グリセリン等のポリオール、エチレンジアミン等のポリアミン、 2 — ヒドロキシェチルメタクリレート等のヒドロキシビニル化合物、またはカルシゥ厶、マグネシウム、亜鉛及びアルミニウム等の多価ィオンを生じる無機塩又は有機金属塩等を挙げることができる。

また、フエノールポリオキシエチレングリシジルェ一テル等のモノグリシジル化合物を改質剤として用いることもできる。

上記架橋剤または改質剤の使用量は、最終生成物のポリマーの所望の性状に従い任意の量とすることができるが、通常生成するポリマーに対して 0 . 0 1 〜 1 0 %の範囲になる様にすることが好ましい。

以上のようにして製造したポリマ一は、重合後直接又は溶媒をデカンテーションゃ遠心分離により除去した後に、減圧乾燥機、流動乾燥機等の手段を用いて乾燥することにより不定形重合体粒子として得ることができる。また得られた粒子は、必要に応じて粉砕、造粒処理を施す等することにより、所望の粒径にすることも可能である。

一般に、ソルビタンエステルやショ糖エステルなど非ィオン性界面活性剤は、水溶性モノマーの懸濁重合に使用されて、球状の重合体が安定に製造できることが良く知られている。本発明において、なぜ不定形重合体が得られるのか、そのメカニズムの詳細は明らかでないが、前記界面活性剤 Aが分散液滴粒子の形状を球形に保持できない程度に幾分不安定化させながらも、その分散液滴粒子同士は凝集させないような、非常に微妙な分散安定性のバランスを保つている液滴粒子分散系を与えるためと考えられる。

〔実施例〕

以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で行なった試験方法は、次の通りである。

〔平衡膨潤吸水量の測定法〕

ポリマー l gを大過剰の生理食塩水（ 0 . 9 %食塩水）中に分散して、該ポリマーをその吸水量が平衡状態になるまで膨潤させた後、生理食塩水を 8 0 メッシュの金網で濾過し、得られた膨潤ポリマーの重量（W ) を測定し、この値を吸水前のポリマー重量 W。で除して得られる値、即ち、 WZW。の値を平衡膨潤吸水量（ g Z g ) とした。

〔吸水速度を表わす吸水量の測定法〕 DW法を実施する装置として一般的に知られている図 1 に示す装置（Demand Wettability Tester) を用い、図 1 に示す如く、生理食塩水 Wの液面を等水位にセットしたポリマー散布台 2 ( 7 0龍 ø、 No. 2濾紙をガラスフィルター No. 1 に置いた台）上に、ポリマー Pを 0. 3 g散布し、ポリマーを散布した時点の吸水量を 0 とし、 3 0秒後の吸水量（この吸水量は、生理食塩水 Wの水位の低下量を示すビュレツトの目盛で測定される）を測定し、この値を吸水速度を表わす吸水量（ml) とした。

〔生理食塩水の通液速度の測定法〕

図 2に示す装置 1 0 (内径 2 5. 6 mm、長さ約 5 0 0 mm

(円筒部分）のコック付きガラス円筒フィルタ一）にポリマー 0. 5 gを充塡し、過剰の生理食塩水を用い、ポリマ一を平衡膨潤させ、液面を下部より 2 0 0 mlのところに合わせてコックをし、膨潤したポリマー Pが図示の如く充分に沈降したことを確かめてコックを開き、生理食塩水 Wが図に示す 2本の標線 L (下部より 1 5 0mlの地点）、 M

(下部より 1 0 0mlの地点）間（液量 5 0 ml) を通過する時間を測定し、標線間の液量（ml) を測定時間（min ) で除して通液速度（ml/min ) とした。

〔平均粒径の算出方法〕

ポリマー 1 0 0 gを J I Sフルイを用いて分級し、各フラクションの重量分率より平均粒径を求めた。実施例 1

アクリル酸 1 0 2. 0 8を 2 5. 5 gの水で希釈し、冷却しつつ 3 0 \¥{%水酸化ナトリウム水溶液 1 4 0. 0 gで中和した後、 5. 2 wt%過硫酸カリウム水溶液 7. 9 gを加えて均一溶液とし、モノマー開始剤水溶液を作った。

別に、還流冷却管、滴下漏斗、撹拌棒、及び窒素導入管を備えた 1 0 0 O ralのフラスコにシクロへキサン 4 0 0 ml を取り、分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシェチレンソルビタンモノォレート〔E O : 2 0モル付加体、花王 (株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕 5. 1 gを加えて撹拌（ 3 5 0 r p m) · 分散させ、フラスコを窒素置換した後、 7 5 °Cに昇温して、シクロへキサンを還流させた。これに前述のモノマー開始剤水溶液を 1 時間に渡り滴下し、滴下完了後、 7 5てで 0. 5時間、さらに 8 0てで 4時間撹拌 · 重合した。

重合終了後、生成物を分別し、減圧下に乾燥することにより、 1 0 7. 5 gのアクリル酸（ナトリウム）重合体を得た。得られた重合体は、平均粒径： 6 8 0 mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 4 7 g/mlであり、 1 0 0 zm以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかつた。また、前記重合体粒子表面は、数〜 2 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。実施例 2

アクリル酸 1 0 2. 0 gを 2 5. 5 gの水に溶解した後、冷却しつつ 3 0 wt%水酸化ナトリウム水溶液 1 4 0. 0 g で中和した後、 5. 2 wt%過硫酸カリウム水溶液 7. 9 g、エポキシ系二官能性架橋剤〔エチレングリコールジグリシジルエーテル、長瀬化成工業（株）製，商品名「デナコール E X 8 1 0」〕 0. 0 5 1 gを加えて均一溶液とし、モノマー/開始剤水溶液を作った。

別に、還流冷却管、滴下漏斗、撹拌棒、及び窒素導入管を備えた 1 0 0 0 mlのフラスコにシクロへキサン 4 0 0 ml を取り、分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシェチレンソルビタンモノォレート〔E O : 2 0モル付加体、花王 (株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕 5. 1 gを加えて撹拌（ 3 5 0 r p m) ' 分散させ、フラスコを窒素置換した後、 7 5 °Cに昇温して、シクロへキサンを還流させた。これに前述のモノマー Z開始剤水溶液を 1 時間に渡り滴下し、滴下完了後、 7 5 °Cで 0. 5時間、さらに 8 0 で 4時間撹拌 · 重合した。

重合終了後、生成物を分別し、減圧下に乾燥することにより、 1 0 5. 3 gのアクリル酸（ナトリウム）重合体を得た。得られた重合体は、平均粒径： 5 7 0 mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 4 5 gZmlであり、 1 0 0 im以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかつた。また、前記重合体粒子表面は、数〜 2 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

得られた重合体について、平衡膨潤吸水量、吸水速度を表す吸水量及び生理食塩水の通液速度の測定を行った。その結果を〔表 1 〕に示す。

実施例 3

分散剤として H L B 1 5 . 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E〇： 2 0 モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール T W— 0 1 2 0 J 〕 2 . 5 gを用いた以外は、実施例 2 と同様にしてアクリル酸（ナトリウ厶）重合体 1 1 1 . 1 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 7 1 0 /z mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0 . 3 6 g Zmlであり、 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 1 0〜 5 0 z mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。得られた重合体について、実施例 2 と同様の測定を行つた。その結果を〔表 1 〕に示す。

実施例 4

分散剤として H L B 1 5 . 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0 モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール T W — 0 1 2 0 J 〕 1 . 5 gを用い、またシクロへキサンの使用量を 8 0 O mlとした以外は、実施例 2 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 15 . 1 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 3 7 0 mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 5 5 g /mlであり、 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 2 0〜 5 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

得られた重合体について、実施例 2 と同様の測定を行つた。その結果を〔表 1 〕に示す。

実施例 5

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E O : 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに、 H L B 1 3. 3のポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート〔E 0 ： 6モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— L 1 0 6」〕を用いた以外は、実施例 4 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 0 2. 5 g を得た。得られた重合体は、平均粒径： 9 4 0 mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 7 4 gZmlであり、 1 0 0 u m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかつた。また、前記重合体粒子表面は、 5 0〜 2 0 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

実施例 6

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW - 0 1 2 0」〕の代わりに、 H L B 1 6. 7のポリオキシエチレンソルビ夕ンモノラウレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— L 1 2 0」〕を用いた以外は、実施例 4 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 1 7. 5 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 6 3 0 umの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 5 2 gZmlであり、 1 0 0 以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 5 0〜 2 0 0 〃 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

実施例 7

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E O : 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0 J 〕の代わりに、 H L B 1 4. 9のポリオキシエチレンソルビ夕ンモノステァレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— S 1 2 0」〕 2. 5 gを用いた以外は、実施例 4 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 0 1 . 0 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 7 5 0 mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 3 9 g /mlであり、 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 1 0〜 5 0 /zmの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

実施例 8

分散剤として H L B 1 6. 7のポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— L 1 2 0」〕に 5 g と、 H L B 9. 6のポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート〔E 0 ： 6モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— S 1 0 6」〕 1. O gとを混合して得られた混合物（混合物の H L Bは 1 3， 9である）を用いた以外は、実施例 6 と同様にしてァクリル酸（ナトリウム）重合体 1 0 9. 9 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 8 8 0 の歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 6 6 gZmlであり、 1 0 0 / m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 5 0〜 1 5 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであつた得られた重合体について、実施例 2 と同様の測定を行ったその結果を〔表 1 〕に示す。

実施例 9

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1. 2 0」〕 1 . 5 gの代わりに、 H L B 1 5. 0のショ糖ステアリン酸エステル〔三菱化成食品（株）製，商品名「リヨ一トーシュガーェステル， S— 1 5 7 0」〕 0. 5 gを用いた以外は、実施例 4 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 1 8. 2 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 4 2 0 〃mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 5 5 gZmlであり、 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 1 0〜 5 0 mm の不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

実施例 1 0 分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキンエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに、 H L B 1 6. 0のショ糖ステアリン酸エステル〔三菱化成食品（株）製，商品名「リヨ一トーシュガーエステル， S — 1 6 7 0」〕 0. 8 gを用いた以外は、実施例 4 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 1 6. 3 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 5 3 0 zmの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 5 9 gZmlであり、 1 0 0 /m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 1 0〜 5 0 zmの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

実施例 1 1

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E〇： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに、 H L B 1 3. 8のポリオキシエチレンソルビトールテトラォレート〔E 0 ： 6 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール 4 6 0」〕 5. 1 gを用いた以外は、実施例 4 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 0 5. 0 gを得た。得られた重合体は、平均粒径： 8 9 0 Aimの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 6 1 gZmlであり、 1 0 0 zm以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 1 0 0〜 2 0 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

実施例 1 2

アクリル酸 1 0 2. 0 を 2 5. 5 gの水で希釈し、冷却しつつ 3 0 wt%水酸化ナトリゥム水溶液 1 4 0. 0 gで中和した後、 5. 2 wt%過硫酸カリウム水溶液 7. 9 gを加えて均一溶液とし、モノマー開始剤水溶液を得た。

別に、還流冷却管、滴下漏斗、撹拌棒、及び窒素導入管を備えた 1 0 0 0 mlのフラスコにシクロへキサン 4 0 0 ml を取り、分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシェチレンソルビタンモノォレート〔E O : 2 0モル付加体，花王 (株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕 5. 1 gを加えて撹拌（ 3 5 0 r p m) ' 分散させ、フラスコを窒素置換した後、 7 5 °Cに昇温して、シクロへキサンを還流させた。これに前述のモノマー Z開始剤水溶液を 3 0分間で滴下し、滴下完了後、 7 5でで 1 . 5時間、さらに 8 0 °Cで 4時間撹拌 ' 重合した。このとき、シクロへキサンと水との共沸還流液から水だけを系外に除去し続け、ァクリル酸（ナトリウム）重合体粒子の含水率が 3 0 \^%に達した時点で、エポキシ系多官能性架橋剤〔ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、長瀬化成工業（株）製，商品名「デナコール E X 5 1 2」〕 0. 2 5 gを添加して 3 0 分間反応させた後、生成物を分別し、減圧下に乾燥することにより、 1 1 9. 7 gの部分架橋アクリル酸（ナトリウム）重合体を得た。

得られた重合体は、平均粒径： 6 5 0 mの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 4 7 1111であり、 1 0 0 Z m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかつた。また、前記重合体粒子表面は、数〜 2 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

得られた重合体について、実施例 4 と同様の測定を行つた。その結果を〔表 1 〕に示す。

実施例 1 3

アクリル酸 6 0. 0 gを 1 5. 0 gの水で希釈し、冷却しつつ 3 0 wt%水酸化ナトリゥム水溶液 8 2. 4 gで中和した後、 5. 2 wt%過硫酸カリウム水溶液 4. 4 g、分散剤として H L B 1 6. 0のショ糖ステアリン酸エステル〔三菱化成食品（株）製，商品名「リヨ一トーシュガーェステル S— 1 6 7 0」〕 1 . 6 0 g及びシク口へキサン 2 6 O mlを加えて攪拌し、窒素置換をしてモノマー水溶液 (WZOェマルジョン）を得た。

別に、還流冷却管、滴下漏斗、撹拌棒、及び窒素導入管を備えた 1 0 0 0 mlのフラスコにシクロへキサン 5 0 0 ml を取り、フラスコを窒素置換した後、 7 5 °Cに昇温して、シクロへキサンを還流させた。これに前述のモノマ一水溶液を、 3 5 0 r p mの攪拌下、 1 時間で滴下し、滴下完了後、 7 5 °Cで 1 . 5時間、さらに 8 0 で 4時間撹拌 · 重合した。このとき、シクロへキサンと水との共沸還流液から水だけを系外に除去し続け、ァクリル酸（ナトリゥム）重合体粒子の含水率が 3 0 \¥1%に達した時点で、エポキシ系多官能性架橋剤〔ポリグリセロールポリジグリシジルェ —テル、長瀬化成工業（株）製，商品名「デナコール E X 5 1 2 J 〕 0. 2 5 gを添加して 3 0分間反応させた後、生成物を分別し、減圧下に乾燥することにより、 7 3. 5 gの部分架橋アクリル酸（ナトリウム）重合体を得た。得られた重合体は、平均粒径： 4 3 0 zmの歪な形状をした顆粒状粒子で、嵩密度は 0. 5 2 gZmlであり、 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子は殆ど含まれていなかった。また、前記重合体粒子表面は、 1 0〜 5 0 mの不定形粒子が互いに融着したような構造をしており、表面の凹凸が極めて著しいものであった。

比較例 1

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0 モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに H L B 5. 4 9のェチルセルロース（ハーキュレス社製、商品名「ェチルセルロース N— 7」ェトキシ置換度 2. 4 1 〜 2. 5 1、尚、 H L Bはモノマーユニットを基に有機概念図を用いて算出） 0. 9 gを用いた他は、実施例 2 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体を得た。得られたアクリル酸（ナトリウム）重合体は、粒径が 3 3 0 の真球状の粒子で、嵩密度は 0. 9 4 gZmlであった。得られた重合体について、実施例 2 と同様の測定を行つた。その結果を〔表 1 〕に示す。

比較例 2

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビ夕ンモノォレート〔E〇： 2 0 モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに H L B 5. 0 のソルビタンモノステアレート（花王社製、商品名、「レオドール S P— S 1 0 」） 2. 9 gを用いた以外は、実施例 2 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 1 7. 9 gを得た。得られたアクリル酸（ナトリゥム）重合体は、平均粒径が 5 0 // mの真球状の粒子とそれらが互いに凝集した平均粒径 5 9 0 zmの二次粒子との混合物で、嵩密度は 0. 6 5 gZmlであった。また、得られた得られた二次粒子を、生理食塩水に投入したところ該二次粒子の一部は簡単に一次粒子単独に戻った。

比較例 3

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに H L B 9. 6のポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート〔E 0 ： 6モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— S 1 0 6 J 〕 1 . 8 gを用いた以外は、実施例 2 と同様にしてァクリル酸（ナトリゥム）重合体 1 1 7. 9 gを得た。得られたァクリル酸（ナトリゥム）重合体は、嵩密度は 0. 6 8 gZmlであり、粒径が 3〜 3 0 mmの金平糖状の粒子が主成分であるが、数; の微粉末状のポリマ一も数％含まれていた。

比較例 4

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに H L B 1 1 . 0のシュガーエステル〔三菱化成食品（株）社製、商品名、「リヨウトウシュガーエステル S— 1 1 7 0 J 〕 1 . 8 gを用いた以外は、実施例 2 と同様にしてァクリル酸（ナトリウム）重合体 1 1 8. 6 gを得た。得られたァクリル酸（ナトリウム）重合体は、平均粒径が 1 3 mの真球状の粒子で、嵩密度は 0. 5 9 gZmlであった。得られた重合体について、実施例 2 と同様の測定を行った。その結果を〔表 1 〕に示す。

比較例 5

分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E 0 ： 2 0モル付加体，花王（株）製，商品名「レオドール TW— 0 1 2 0」〕の代わりに H L B 5. 4 9のェチルセルロース（ハーキュレス社製、商品名「ェチルセルロース N— 7」エトキン置換度 2. 4 1 〜 2. 5 1、尚、 H L Bはモノマーュニットを基に有機概念図を用いて算出） 0. 9 gを用いた以外は、実施例 1 2 と同様にしてアクリル酸（ナトリウム）重合体 1 1 8. 3 gを得た。得られたァクリル酸（ナトリゥム）重合体は、平均粒径が 3.5 0 mの真球状の粒子で、嵩密度は 0. 9 3 g /mlであつた。

得られた重合体について、実施例 2 と同様の測定を行つた。その結果を〔表 1 〕に示す。比較例 6

アクリル酸 1 0 2. 0 8を 2 5. 5 gの水で希釈し、冷却しつつ 3 0 wt%水酸化ナトリゥム水溶液 1 4 0. 0 gで中和した後、 5. 2 wt%過硫酸カリウム水溶液 7. 9 g、エポキシ系二官能性架橋剤〔エチレングリコールジグリシジルエーテル，長瀬化成工業（株）製、商品名「デナコ一ル E X 8 1 0」〕 0. 0 5 l gを加えて均一溶液とし、モノマー/開始剤水溶液を得た。得られたモノマー Z開始剤水溶液を用いて、一括重合法により重合を行った。

即ち、別に、還流冷却管、滴下漏斗、撹拌棒、及び窒素導入管を備えた 1 0 0 0 mlのフラスコにシクロへキサン 4 0 0 mlを取り、分散剤として H L B 1 5. 0のポリオキシエチレンソルビタンモノォレート〔E O : 2 0モル付加体、花王（株）製，「レオド一ル TW_ 0 1 2 0 j 〕 5. l g を加えて攪拌（ 3 5 0 r p m) ' 分散させ、フラスコを窒素置換した。これに前述のモノマー Z開始剤水溶液を滴下し、懸濁せしめた。次いで、再び系内を十分に置換した後、昇温を行い、浴温を 5 5〜 6 0 °Cに保持して重合を行った。昇温して数分後、重合が激しく開始し、一瞬にして系内に数ミリ〜数センチの塊状物が生成し、攪拌ができなくなつたため、その時点で重合を中断した。

産業上の利用可能性

本発明の不定形重合体粒子の製造方法によれば、平均粒径が大きく、粒径 1 0 0 m以下の微粉末状の粒子が極めて少なく、見掛け比重が小さく、初期吸水速度等の吸水性、通気性、通液性に優れ、且つ吸水後のゲル強度にも優れる吸水性樹脂として有用な不定形重合体粒子を、簡便な操作で、生産性に優れ、且つ量産化可能に製造することができる o

従って、本発明の製造方法によって得られる不定形重合体は、特に吸水性が良いので人体に接するような衛生材料、例えば、生理用ナプキン、紙おむつ、成人用シーツ、タンボン、衛生綿等に用いられる吸水性ポリマーとして有用である。また、長時間使用してもゲル構造が劣化し難く、更には弾力性に富むので、種々の園芸用の保水剤、土壌建築用の止水剤として使用可能であり、また形状、弾力性、吸水性、通気性の重要視される化粧品への応用も期待できる。

Claims

請求の範囲

1 . 水溶性重合性モノマーの水溶液と水溶性ラジカル重合開始剤と重合に不活性な疎水性有機溶媒とを用いて、上記疎水性有機溶媒中で上記水溶性重合性モノマーの逆相懸濁重合を行うに際し、

分散剤として、 H L Bが 1 3以上の界面活性剤（へミアセタール結合の水素原子が疎水性基で置換された構造を有するグリコシド化合物、及びグルコンァミド化合物を除く）を存在させ、且つ

上記の水溶性重合性モノマーの水溶液を還流条件下の上記疎水性有機溶媒中に逐次供給して、逆相懸濁重合を行うことを特徴とする不定形重合体粒子の製造方法。

2 . 上記界面活性剤が、 H L B 1 3〜 1 8のポリオキシアルキレンソルビ夕ン脂肪酸エステルまたはポリオキシァルキレンソルビトール脂肪酸エステルである請求項 1記載の不定形重合体粒子の製造方法。

3 . 上記界面活性剤が、 H L B 1 6〜 1 8 のショ糖脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項 1記載の不定形重合体粒子の製造方法。

4 . 上記界面活性剤が、 H L B 1 3〜 1 8のポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルまたはボリグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項 1記載の不定形重合体粒子の製造方法。

5. 前記水溶性重合性モノマーが、ォレフィン系不飽和カルボン酸又はそのアルカリ塩である請求項 1 〜 4の何れかに記載の不定形重合体粒子の製造方法。