WO1996002223A1 - Emulgatorfreie, feindisperse kosmetische oder dermatologische zubereitungen vom typ öl-in-wasser - Google Patents

Emulgatorfreie, feindisperse kosmetische oder dermatologische zubereitungen vom typ öl-in-wasser Download PDF

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Michael Christiansen
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Sigrid Steinke
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    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/33—Free of surfactant

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic and dermatological preparations of the oil-in-water type, processes for their preparation and their use for cosmetic and medical purposes.
  • Cosmetic skin care is understood primarily to mean that the natural function of the skin as a barrier against environmental influences (eg dirt, chemicals, microorganisms) and against the loss of the body's own substances (eg water, natural fats, electrolytes) is strengthened or is restored.
  • environmental influences eg dirt, chemicals, microorganisms
  • body's own substances eg water, natural fats, electrolytes
  • the aim of skin care is also to compensate for the loss of fat and water in the skin caused by daily washing. This is especially important when the natural regeneration ability is insufficient.
  • skin care products are intended to protect against environmental influences, in particular from the sun and wind, and to delay skin aging.
  • Medical topical compositions usually contain one or more drugs in effective concentration.
  • drugs in effective concentration.
  • a clear distinction between cosmetic and medical use and corresponding products is based on the statutory requirements.
  • ERSAI7BLATT Sentiments of the Federal Republic of Germany referenced (eg cosmetics regulation, food and drug law).
  • Emulsifier-free sunscreen preparations based on so-called hydrodispersions have been accessible to the consumer for some time.
  • Hydrodispersions are dispersions of a liquid, semi-solid or solid inner (discontinuous) epidase in an outer aqueous (continuous) phase.
  • hydrodispersions are essentially free of emulsifiers. Like emulsions, hydrodispersions are metastable systems and tend to change into a state of two interrelated discrete phases. In emulsions, the choice of a suitable emulsifier prevents phase separation.
  • the stability of such a system can, for example,
  • SPARE BLADE (RULE 26) by ensuring that a gel structure is built up in the aqueous phase in which the lipid droplets are stably suspended.
  • compositions of the prior art generally have the disadvantage that they are either unstable, restricted to a narrow range of use or limited in the choice of starting materials.
  • compositions of the prior art contain little or no skin-care fats or oils.
  • An object of the present invention was to provide emulsifier-free, finely dispersed oil-in-water preparations which do not have the disadvantages of the prior art. Another object of the invention was to enrich the limited supply of emulsifier-free finely dispersed preparations of the oil-in-water type of the prior art. It was also an object of the present invention to provide stable, emulsifier-free preparations with a high fat and / or oil content.
  • an oil phase containing one or more non-polar oils, fats and / or waxes as the main constituent a water phase one or more thickeners selected from the group of acrylic acid copolymers, polysaccharides and their alkyl ethers, these thickeners not being allowed to have any emulsifier properties and if desired containing customary cosmetic or dermatological herbal, additives and / or active ingredients.
  • An advantageous thickener according to the invention is Carbomer 980, an acrylic acid polymer.
  • Carbomer 980 is available under the trade name Synthalen M (Sigma), among others.
  • EP-OS 328 355 describes a finely dispersed cosmetic preparation of the oil-in-water type, containing 3 to 40% by weight of an oil phase, 0.02 to 2.0% by weight of an amphipathic emulsifier and water.
  • the amphipathic emulsifier can be selected from the group of acrylic acid copolymers (called carbomers or carbopols) with emulsifier properties, namely Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 941, Carbopol 1342 and other amphipathic emulsifiers.
  • the thickeners are acrylic acid polymers without emulsifier properties, for example carbomer 980.
  • carbomer 980 In soap-oil-fat waxes 113. Volume 5/1987, p. 149 ff., It is expressly pointed out that carbomer 980, in contrast to the other aforementioned carbomer or carbopol types has no emulsifier properties.
  • thickeners are polysaccharides and their alkyl ethers, it is advantageous to choose them from the group consisting of xanthan gum, methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, propyl cellulose and hydroxypropyl cellulose.
  • nonpolar fats, waxes or oils according to the invention are advantageously selected from the group consisting of petroleum jelly (petrolatum), paraffin oil and polyolefins.
  • petroleum jelly petrolatum
  • paraffin oil paraffin oil
  • polyolefins polydecenes are the preferred substances.
  • REPLACEMENT SHEET (REGR 26) Furthermore, it is possible and advantageous, although not absolutely necessary, to dispense with an additional content of silicone oils.
  • Preparations according to the invention advantageously contain 0.5-50% by weight of one or more nonpolar oils, 0.005-10% by weight of thickeners, if appropriate auxiliaries, additives or active ingredients and water.
  • Preparations according to the invention particularly advantageously comprise 0.5-50% by weight of petrolatum, 0.005-10% by weight of thickener, optionally auxiliaries, additives or active substances and water.
  • Preparations according to the invention also particularly advantageously comprise 0.5-50% by weight of paraffin oil, 0.005-10% by weight of thickener, optionally auxiliaries, additives or active substances and water.
  • Preparations according to the invention very particularly advantageously comprise 0.5-30% by weight of petrolatum, 0.5-30% by weight of paraffin oil, 0.005-10% by weight of thickener, if appropriate auxiliaries, additives or active substances and water.
  • Preparations according to the invention preferably contain 1.5-20% by weight of petrolatum, 3-18% by weight of paraffin oil, 0.1-2% by weight of thickener, if appropriate auxiliaries, additives or active substances and water.
  • Preparations according to the invention particularly preferably contain 5-10% by weight petrolatum, 8-18% by weight paraffin oil, 0.1-2% by weight thickener, optionally auxiliaries, additives or active ingredients and water.
  • compositions are also obtained if antioxidants are used as additives or active ingredients.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive, but nevertheless optional antioxidants.
  • REPLACEMENT SHEET REGR 26
  • the antioxidants are particularly advantageously selected from the group consisting of
  • Amino acids e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles e.g. urocanic acid
  • peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine)
  • caro - Tinoids e.g. ⁇ -carotene, ß-carotene, lycopene
  • lipoic acid and their derivatives e.g. dihydroliponic acid
  • aurothioglucose propylthiouracil and other thiols
  • thioredoxin glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl- , N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, gamma-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearylthio dipropionate, Thiodipropionic acid and its derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthioninsurfoximines in very low tolerable doses (e.g.
  • far he (metal) chelators for example ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (for example citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (eg gamma-lininoic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol their derivatives, vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitates, Mg - ascorbyl phosphates, ascorbylacetates), Tocopherols and derivatives (e.g.
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • REPLACEMENT SHEET Oil-soluble antioxidants can be used particularly advantageously for the purposes of the present invention.
  • preparations according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, preferred active ingredients being anti-oxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • preferred active ingredients being anti-oxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives and vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to have their respective concentrations in the range from 0.001-10% by weight, based on the Total weight of the formulation to choose.
  • the preparations according to the invention can be used, for example, as a skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It may be possible and advantageous to use the preparations according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations ⁇ the.
  • Cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are also favorable.
  • these preferably additionally contain at least one UVA filter substance and / or at least one UVB filter substance and / or at least one inorganic pigment.
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams.
  • UV protection substances like antioxidants and, if desired, preservatives, also provide effective protection of the preparations themselves against spoilage.
  • Preparations according to the invention can advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances being, for example, 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1 is up to 6% by weight, based on the total weight of the preparations in order to provide cosmetic and / or dermatological preparations which protect the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as sunscreens.
  • the UVB filters can be oil-soluble or water-soluble. Examples of ole-soluble substances are to call:
  • 3-benzylidene camphor derivatives preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • Esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid (2-ethylhexyl) ester, salicylic acid (4-isopropylbenzyl) ester, salicylic acid homomethyl ester;
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
  • 3-benzyiide camphor e.g. 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesuffonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) sulfonic acid and their salts.
  • UVB filters mentioned which can be used according to the invention is of course not intended to be limiting.
  • the invention also relates to the combination of a UVA filter according to the invention with a UVB filter or a cosmetic or dermatological preparation according to the invention which also contains a UVB filter.
  • UVA filters in preparations according to the invention, which are usually contained in cosmetic and / or dermatological preparations.
  • Such substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione and 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1,3-dione. Preparations containing these combinations are also the subject of the invention.
  • the same amounts of UVA filter substances that were mentioned for UVB filter substances can be used.
  • Cosmetic and / or dermatological preparations according to the invention can also contain inorganic pigments which are usually used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides are the active agents. Acts particularly preferred are pigments based on titanium dioxide. The amounts given for the above combinations can be used.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, e.g. Preservatives, bactericides, virucides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments which have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, medicaments, fats, Oils, waxes or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents.
  • cosmetic auxiliaries e.g. Preservatives, bactericides, virucides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments which have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, medicaments, fats, Oils, waxes or other usual components
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids;
  • ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products.
  • Phases (a) and (c) are heated separately to 75 ° C. Then phases (a) and (c) are combined and cooled to about 65 ° C. with stirring. The mixture is then homogenized and cooled to about 35 ° C. with stirring. Phase (b) is added, then the mixture is homogenized again and cooled to room temperature.
  • Phases (a) and (c) are heated separately to 75 ° C. Then phases (a) and (c) are combined and cooled to about 65 ° C. with stirring. The mixture is then homogenized and cooled to about 35 ° C. with stirring. Phase (b) is added, then the mixture is homogenized again and cooled to room temperature.
  • Phases (a) and (c) are heated separately to 75 ° C. Then phases (a) and (c) are combined and cooled to about 65 ° C. with stirring. The mixture is then homogenized and cooled to about 35 ° C. with stirring. Phase (b) is added, then the mixture is homogenized again and cooled to room temperature.
  • Phases (a) and (c) are heated separately to 75 ° C. Then phases (a) and (c) are combined and cooled to about 65 ° C. with stirring. The mixture is then homogenized and cooled to about 35 ° C. with stirring. Phase (b) is added, then the mixture is homogenized again and cooled to room temperature.
  • Phases (a) and (c) are heated separately to 75 ° C. Then phases (a) and (c) are combined and cooled to about 65 ° C. with stirring. The mixture is then homogenized and cooled to about 35 ° C. with stirring. Phase (b) is added, then the mixture is homogenized again and cooled to room temperature.
  • Carbopol 980 (Goodrich) 0.40 ⁇ -tocopheryl acetate 1.00
  • Phases (a) and (c) are heated separately to 75 ° C. Then phases (a) and (c) are combined and cooled to about 65 ° C. with stirring. The mixture is then homogenized and cooled to about 35 ° C. with stirring. Phase (b) is added, then the mixture is homogenized again and cooled to room temperature.

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Abstract

Feindisperse, emulgatorfreie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser, enthaltend eine Ölphase, enthaltend als Hauptbestandteil ein oder mehrere unpolare Öle, Fette und/oder Wachse, eine Wasserphase, einen oder mehrere Verdicker, gewählt aus der Gruppe der Acrylsäurepolymere, Polysaccharide und deren Alkylether, wobei diese Verdicker keine Emulgatoreigenschaften aufweisen dürfen, sowie gewünschtenfalls enthaltend übliche kosmetische oder dermatologische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe.

Description

Emulgatorfreie, feindisperse kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Zuberei¬ tungen vom Typ Öl-in-Wasser, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische und medizinische Zwecke.
Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, daß die na¬ türliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z.B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganismen) und gegen den Verlust von kör¬ pereigenen Stoffen (z.B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.
Wird diese Funktion gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliche Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Au¬ ßerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzögern.
Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizini¬ scher Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Be-
ERSAI7BLATT (REGEL 26) Stimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetik¬ verordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
In einfachen Emulsionen liegen in der einen Phase feindisperse, von einer Emuigatorhülle umschlossene Tröpfchen der zweiten Phase (Wassertröpfchen in W/O- oder Lipidvesikel in O/W-Emulsionen) vor.
An sich ist die Verwendung der üblichen kosmetischen Emulgatoren unbe¬ denklich. Dennoch können Emulgatoren, wie letztlich jede chemische Sub¬ stanz, im Einzelfalle allergische oder auf Überempfindlichkeit des Anwen¬ ders beruhende Reaktionen hervorrufen.
So ist bekannt, daß bestimmte Lichtdermatosen durch gewisse Emulgatoren, aber auch durch verschiedene Fette, und gleichzeitige Exposition von Son¬ nenlicht ausgelöst werden. Solche Lichtdermatosen werden auch "Mallorca- Akne"genannt. Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, emul- gatorfreie Sonnenschutzprodukte zu entwickeln.
Emulgatorfreie Lichtschutzpräparate auf Basis sogenannter Hydrodispersio- nen sind seit einiger Zeit für den Verbraucher zugängig.
Hydrodispersionen stellen Dispersionen einer flüssigen, halbfesten oder festen inneren (diskontinuierlichen) üpidphase in einer äußeren wäßrigen (kontinuierlichen) Phase dar.
Im Gegensatze zu O W-Emulsionen, die sich durch eine ähnliche Phasen¬ anordnung auszeichnen, sind Hydrodispersionen im wesentlichen frei von Emulgatoren. Hydrodispersionen stellen, wie im übrigen auch Emulsionen metastabile Systeme dar, und sind geneigt, in einen Zustand zweier in sich zusammenhängender diskreter Phasen überzugehen. In Emulsionen verhin¬ dert die Wahl eines geeigneten Emulgators die Phasentrennung.
Bei Hydrodispersionen einer flüssigen Lipidphase in einer äußeren wäßri¬ gen Phase kann die die Stabilität eines solchen Systems beispielsweise da-
ERSATZBLÄΓT (REGEL 26) durch gewährleistet werden, daß in der wäßrigen Phase ein Gelgerüst auf¬ gebaut wird, in welchem die Lipidtröpfchen stabil suspendiert sind.
Zubereitungen des Standes der Technik haben jedoch im allgemeinen den Nachteil, daß sie entweder instabil sind, auf einen engen Anwendungsbe¬ reich oder eine begrenzte Einsatzstoffauswahl begrenzt sind. Meist verhält es sich darüberhinaus so, daß Zusammensetzungen des Standes der Technik wenig oder gar keine hautpflegende Fette oder Öle enthalten.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, emulgatorfreie feindisper¬ se Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser zur Verfügung zu stellen, welche nicht die Nachteile des Standes der Technik aufweisen. Eine weitere Aufga¬ be der Erfindung war, das begrenzte Angebot an emulgatorfreien feindi¬ spersen Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser des Standes der Technik zu bereichern. Ferner war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, stabile, emulgatorfreie Zubereitungen mit hohem Fett- und/oder ölanteil zur Verfü¬ gung zu stellen.
Erstaunlicherweise werden diese Aufgaben gelöst durch
Feindisperse, emulgatorfreie kosmetische oder dermatologische Zuberei¬ tungen vom Typ Öl-in-Wasser, enthaltend
eine Ölphase, enthaltend als Hauptbestandteil ein oder mehrere un¬ polare Öle, Fette und/oder Wachse eine Wasserphase einen oder mehrere Verdicker, gewählt aus der Gruppe der Acrylsäu¬ repolymere, Polysaccharide und deren Alkylether, wobei diese Ver¬ dicker keine Emulgatoreigenschaften aufweisen dürfen sowie gewünschtenfalls enthaltend übliche kosmetische oder derma¬ tologische Hirfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe.
Erfindungsgemäß vorteilhafter Verdicker ist Carbomer 980, ein Acrylsäure- polymer. Carbomer 980 ist unter anderem unter der Handelsbezeichnung Synthalen M (Sigma) erhältlich. Zwar beschreibt die EP-OS 328 355 eine feindisperse kosmetische Zuberei¬ tung des Typs Öl-in-Wasser, enthaltend 3 - 40 Gew.-% einer Ölphase, 0,02 - 2,0 Gew.-% eines amphipathischen Emulgators und Wasser. Der amphipa- thische Emulgator kann dabei gewählt werden aus der Gruppe der Acrylsäu¬ repolymere (Carbomere oder Carbopole genannt) mit Emulgatoreigen- schaften, nämlich Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 941 , Carbopol 1342 sowie anderen amphipathischen Emulgatoren.
Erfindungsgemäß aber sind die Verdicker Acrylsäurepolymere ohne Emulga- toreigenschaften, beispielsweise Carbomer 980. In Seife-Öle-Fette-Wachse 113. Jg. Nr.5/1987, S. 149 ff. wird ausdrücklich darauf hingewiesen, daß Carbomer 980, im Gegensatz zu den anderen vorgenannten Carbomer- bzw. Carbopolarten keinerlei Emulgatoreigenschaften aufweist.
Der Stand der Technik konnte also nicht in die Richtung der vorliegenden Erfindung weisen.
Stellen die Verdicker Polysaccharide und deren Alkylether dar, so ist es vorteilhaft, diese aus der Gruppe Xanthangummi, Methylcellulose, Hydroxy- methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Propylcellulose, Hydroxypropylcellulose zu wählen.
Entsprechende Cellulosederivate sind unter der Handelsbezeichnung Tylo- se (Hoechst) erhältlich.
Es hat sich als günstig herausgestellt, wenigstens einen der Bestandteile der unpolaren öle, Fette bzw. Wachse aus der Gruppe der mikrokristallinen Wachse zu wählen.
Vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen unpolaren Fette, Wachse bzw. Öle gewählt aus der Gruppe Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Polyolefine. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.
ERSATZBLATT (REGR 26) Ferner ist es möglich und vorteilhaft, wenngleich nicht unbedingt zwingend, auf einen zusätzlichen Gehalt an Silikonölen zu verzichten.
Vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5 - 50 Gew.-% ei¬ nes oder mehrerer unpolarer öle, 0,005 - 10 Gew.-% Verdicker, gegebenen¬ falls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
Besonders vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5 - 50 Gew.-% Petrolatum, 0,005 - 10 Gew.-% Verdicker, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
Auch besonders vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5 - 50 Gew.-% Paraffinöl, 0,005 - 10 Gew.-% Verdicker, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
Ganz besonders vorteilhaft enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 0,5 - 30 Gew.-% Petrolatum, 0,5 - 30 Gew.-% Paraffinöl, 0,005 - 10 Gew.-% Verdicker, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
Bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 1.5 - 20 Gew.-% Pe¬ trolatum, 3 - 18 Gew.-% Paraffinöl, 0,1 - 2 Gew.-% Verdicker, gegebenen¬ falls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
Besonders bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Zubereitungen 5 - 10 Gew.-% Petrolatum, 8 - 18 Gew.-% Paraffinöl, 0,1 - 2 Gew.-% Verdicker, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zu¬ satz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder ge¬ bräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
ERSATZBLATT (REGR 26) Besonders vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus
Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Deriva¬ te, Imidazole (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L- Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Caro- tinoide, Carotine (z.B. μ-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, gamma-Linoleyl-, Cholesteryl - und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio- dipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsurfoximine, Homocysteinsurfoximin, Buthioninsulfone, Pen¬ tat-, Hexa-, Heptahioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierun¬ gen (z.B. pmol bis mmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. μ-Hydroxyfett- säuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), μ-Hydroxysäuren (z.B. Zi¬ tronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallen¬ extrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. gamma-Linoiensäure, Linolsäure, öl- säure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol deren Deriva¬ te, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitate, Mg - Ascorbylphosphate, Ascorbylacetate), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin E - acetat), Vit¬ amin A und Derivate (Vitamin A -palmitat) sowie Konyferylbenzoat des Ben- zoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, Ferulasäure und deren Derivate, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nor- dihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Deri¬ vate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnS04) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und de¬ ren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
ERSATZBLATT (RE6EL 26) Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können öllösliche Antioxidantien eingesetzt werden.
Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfin¬ dungsgemäße Zubereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder der¬ matologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Anti¬ oxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Deriva¬ te sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zu¬ bereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevor¬ zugt 0,05 - 20 Gew.-%, insbesondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Ge¬ samtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Deriva¬ te das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Kon¬ zentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Ge¬ samtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist dem Fachmanne natürlich bekannt, daß anspruchsvolle kosmetische Zubereitungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insektenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw.
Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen.
ERSÄTZBLATT (REGEL 26) Medizinische topische Zubereitungen enthalten in der Regel ein oder meh¬ rere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestim¬ mungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetik¬ verordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
Entsprechend können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reini¬ gungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zu¬ bereitungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwen¬ den.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitun¬ gen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zu¬ sätzlich mindestens eine UVA-Filtersubstanz und/oder mindestens eine UVB-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber den¬ noch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z.B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet.
Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, ge- wünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zuberei¬ tungen selbst gegen Verderb dar.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Ge- samtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnen¬ schutzmittel dienen.
Die UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als ollösliche Sub¬ stanzen sind z.B. zu nennen:
- 3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
- 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester;
- Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester;
- Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhexyl)ester;
- 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2,-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5- triazin.
Als wasserlösliche Substanzen sind vorteilhaft: - Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium¬ oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
- Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzyiidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsuffonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze.
Die Liste der genannten UVB-Filter, die erfindungsgemäß Verwendung fin¬ den können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Kombination eines erfindungs¬ gemäßen UVA-Filters mit einem UVB-Filter bzw. eine erfindungsgemäßes kosmetische oder dermatologische Zubereitung, welche auch einen UVB- Filter enthält.
Es kann auch von Vorteil sein, in erfindungsgemäßen Zubereitungen UVA- Filter einzusetzen, die üblicherweise in kosmetischen und/oder dermatologi¬ schen Zubereitungen enthalten sind. Bei solchen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1- (4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion und um 1-Phenyl- 3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion. Auch Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die gleichen Mengen an UVA-Filtersubstanzen verwendet werden, welche für UVB-Filtersubstanzen genannt wurden.
Erfindungsgemäße kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Viruzide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdikkungsmittel, oberflächenakti¬ ve Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, Medika¬ mente, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosme¬ tischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Poly¬ mere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel.
Als weitere Bestandteile können verwendet werden:
Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethy- lenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propy- lenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Be¬ standteil sein.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen.
ERSATZBLATT (REGR 26) Beispiel 1
Gew.-%
(a)
Vaseline (Witco) 9,00
Paraffinöl 18,00
C12-15-Alkoholbenzoate
(Finsolv TN, Erbslöh) 3,00
Carbomer 980
(Synthalen M, Sigma) 1,70
(b)
Ethanol 5,00
(c)
Butylenglycol 5,00
NaOH (45 %) 1 ,20
Wasser ad 100,00
Herstellung: Die Phasen (a) und (c) werden getrennt auf 75° C erwärmt. So¬ dann werden die Phasen (a) und (c) vereinigt und unter Rühren auf ca. 65° C abgekühlt. Hernach wird homogenisiert und unter Rühren auf ca. 35°C abgekühlt. Phase (b) wird hinzugegeben, dann wird nochmals homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 2
Gew.-%
(a)
Vaseline (Witco) 6,00
Polydecen (Nexbase, Nynas) 16,00
C 12-15~Alkoholbenzoate
(Finsolv TN, Erbslöh) 2,00
Carbopol 980 (Goodrich) 0,80
(b)
Konservierungsmittel q.s.
(c)
Propylenglycol 4,00
Glycerin 3,00
NaOH (45 %) 0,70
Wasser ad 100,00
Herstellung: Die Phasen (a) und (c) werden getrennt auf 75° C erwärmt. So¬ dann werden die Phasen (a) und (c) vereinigt und unter Rühren auf ca. 65° C abgekühlt. Hernach wird homogenisiert und unter Rühren auf ca. 35°C abgekühlt. Phase (b) wird hinzugegeben, dann wird nochmals homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt.
ERSATZBLATT.{REGEL 26) Beispiel 3
Gew.-%
(a)
Vaseline (Witco) 5,00
Paraffinöl 14,00
Carbopol 980 (Goodrich) 0,40
(b)
Ethanol 10,00
(c)
Butylenglycol 5,00
NaOH (45 %) 0,35
Wasser ad 100,00
Herstellung: Die Phasen (a) und (c) werden getrennt auf 75° C erwärmt. So¬ dann werden die Phasen (a) und (c) vereinigt und unter Rühren auf ca. 65° C abgekühlt. Hernach wird homogenisiert und unter Rühren auf ca. 35°C abgekühlt. Phase (b) wird hinzugegeben, dann wird nochmals homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 4
Gew.-%
(a)
Vaseline (Witco) 9,00
Paraffinöl 18,00
C.J2-15-Alkoholbenzoate
(Finsolv TN, Erbslöh) 3,00 Carbomer 980
(Synthalen M, Sigma) 1,70 μ-Tocopherylacetat 1 ,00
(b)
Ethanol 5,00
(c)
Butylenglycol 5,00
NaOH (45 %) 1,20
Wasser ad 100,00
Herstellung: Die Phasen (a) und (c) werden getrennt auf 75° C erwärmt. So¬ dann werden die Phasen (a) und (c) vereinigt und unter Rühren auf ca. 65° C abgekühlt. Hernach wird homogenisiert und unter Rühren auf ca. 35°C abgekühlt. Phase (b) wird hinzugegeben, dann wird nochmals homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt.
ERSATZBLÄTT (REGEL 26) Beispiel 5
Gew.-%
(a)
Vaseline (Witco) 6,00
Polydecen (Nexbase, Nynas) 16,00
C|2_i5-Alkoholbenzoate
(Finsolv TN, Erbslöh) 2,00
Carbopol 980 (Goodrich) 0,80
Octylmethoxycinnamat 2,00
Parsol R 1789 0,20
(b)
Konservierungsmittel q.s.
(c)
Propylenglycol 4,00
Glycerin 3,00
NaOH (45 %) 0,70
Wasser ad 100,00
Herstellung: Die Phasen (a) und (c) werden getrennt auf 75° C erwärmt. So¬ dann werden die Phasen (a) und (c) vereinigt und unter Rühren auf ca. 65° C abgekühlt. Hernach wird homogenisiert und unter Rühren auf ca. 35°C abgekühlt. Phase (b) wird hinzugegeben, dann wird nochmals homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 6
Gew.-%
(a)
Vaseline (Witco) 5,00
Paraffinöl 14,00
Carbopol 980 (Goodrich) 0,40 μ-Tocopherylacetat 1 ,00
Octylmethoxycinnamat 2,00
Parsol R 1789 0,20
(b)
Ethanol 10,00
(c)
Butylenglycol 5,00
NaOH (45 %) 0,35
Wasser ad 100,00
Herstellung: Die Phasen (a) und (c) werden getrennt auf 75° C erwärmt. So¬ dann werden die Phasen (a) und (c) vereinigt und unter Rühren auf ca. 65° C abgekühlt. Hernach wird homogenisiert und unter Rühren auf ca. 35°C abgekühlt. Phase (b) wird hinzugegeben, dann wird nochmals homogenisiert und auf Raumtemperatur abgekühlt.
ERSÄΓZBLÄΓT (REGEL 26)

Claims

Patentansprüche
1. Feindisperse, emulgatorfreie kosmetische oder dermatologische Zuberei¬ tungen vom Typ Öl-in-Wasser, enthaltend
eine Ölphase, enthaltend als Hauptbestandteil ein oder mehrere un¬ polare Öle, Fette und/oder Wachse eine Wasserphase einen oder mehrere Verdicker, gewählt aus der Gruppe der Acrylsäu¬ repolymere, Polysaccharide und deren Alkylether, wobei diese Ver¬ dicker keine Emulgatoreigenschaften aufweisen dürfen sowie gewünschtenfalls enthaltend übliche kosmetische oder derma¬ tologische Hilfs-, Zusatz- und/oder Wirkstoffe.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Öle, Fette bzw. Wachse gewählt werden aus der Gruppe Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Polyolefine.
3. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der oder die Verdicker gewählt werden aus der Gruppe Xanthangummi, Methylcellu- lose, Hydroxymethylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Pro- pylcellulose, Hydroxypropylcellulose.
4. Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das oder die Acrylsäurepolymere aus der Gruppe der Carbopole gewählt wird, welche keine Emulgatoreigenschaften besitzen.
5. Zubereitungen nach Anspruch 1, enthaltend 0,5 - 50 Gew.-% eines oder mehrerer unpolarer Öle, 0,005 - 10 Gew.-% Verdicker, gegebenenfalls Hilfs- , Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
6. Zubereitungen nach Anspruch 1, enthaltend 1,5 - 20 Gew.-% Petrolatum, 3 - 18 Gew.-% Paraffinöl, 0,1 - 2 Gew.-% Verdicker, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
ERSÄΓZBLATT (REGEL 26)
7. Zubereitungen nach Anspruch 1 , enthaltend 5 - 10 Gew.-% Petrolatum, 8 - 18 Gew.-% Paraffinöl, 0,1 - 2 Gew.-% Verdicker, gegebenenfalls Hilfs-, Zusatz- oder Wirkstoffe sowie Wasser.
8. Zubereitungen nach Anspruch 1 , enthaltend einen oder mehrere Zusatz¬ oder Wirkstoffe, gewählt aus der Gruppe aus Antioxidantien und UV- Schutzmittel.
9. Verwendung von Zubereitungen nach Anspruch 1 als kosmetisches oder dermatologisches Vehikel zum Transport von Wirkstoffen, insbesondere von Antioxidantien, in die Haut.
ERSATZBLÄTT (REGEL 26)
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