WO1996028526A1 - Internal-combustion engine oil composition - Google Patents

Description

明 細 書 内燃機関用潤滑油組成物 技術分野

本発明は、 内燃機関用潤滑油組成物に関し、 さらに詳しく は、 低 灰分であって、 排ガス後処理装置の性能を損なう こ とがないうえ、 耐コーキング性及び酸化安定性に優れる内燃機関用潤滑油組成物、 特にディ ーゼルエンジン用及びガスエンジンヒ一 トポンプ （G H P ) 用として好適な潤滑油組成物に関するものである。 技術の背景

近年、 内燃機関のうち、 特にディ ーゼル機関から排出される窒素 酸化物 （NO, ガス） 及び粒子状排出物 〔パティキュ レー ト （PM ) 〕 などによる環境汚染が重要な課題となっており、 排ガス中の窒 素酸化物及び粒子状排出物の削減が急務となっている。

これらの対策として、 NO_x ガスの削減に対しては、 排気ガスの 再循環率 （E G R) を高めたり、 あるいは燃料噴射時期遅延などに よって燃焼ピーク温度を低下させるこ とによって対応するこ とが検 討されている。

しかしながら、 燃焼ピーク温度を低下させると、 黒煙や PMの増 加につながるため、 排ガス後処理装置の装着が必要になってく る。 この排ガス後処理装置には、 P M卜ラ ップあるいは酸化触媒などか 検討されているが、 いずれもフィ ルタ一状の構造を有しているため 、 従来のディ ーゼルエンジン油では、 油中の金属分による目詰ま り (閉塞） が問題となっている。 内燃機関用潤滑油組成物は、 一般に無灰分散剤と金属系清浄剤か 必須成分として配合されているが、 上記したように、 油中の金属分 による目詰まりの問題から、 金属分の削減が望まれている。 しかし ながら、 金属分を削減するために、 金属系清浄剤を配合しなかった り、 あるいはその配合量を滅少したりすると、 優れたエ ン ジ ン清浄 性及び耐デボジッ ト性が得られにく いという問題が生じる。 発明の開示

本発明は、 このような状況下で、 低灰分であって酸化触媒や P M トラ ッブなどの排ガス後処理装爨の性能を損なう こ とがないと同時 に、 耐コーキング性及び酸化安定性に優れた内燃機関用潤滑油組成 物を提供するこ とを目的とするものである。

本発明者らは、 前記の好ま しい性質を有する内燃機関用潤滑油組 成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、 通常量より少ない量の金 属系清浄剤と、 それに対し特定の量比以上のホウ素含有無灰分散剤 を配合するこ とにより、 耐コーキング性及び酸化安定性が向上する ことを見出した。 そして、 さ らに水酸基を有する芳香族カ ルボ ン酸 とヒ ドロキシ化合物とのエステルやそのホウ素含有物を配合する こ とにより、 これらの性能がさ らに向上するこ とを見出した。 本発明 は、 かかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、 本発明は、 潤滑油基油に対し、 （ a ) ホウ素含有無灰 分散剤、 （ b ) 金属系清浄剤、 及び場合により （ c ) 水酸基を有す る芳香族カルボン酸とヒ ドロキシ化合物とのエステル及びそのホウ 素含有物から選ばれる少なく とも一種を、 〔 B〕 Z 〔M〕 〔 〔 B〕 ： 組成物中のホウ素含有量 （重量 、 〔M〕 ： 組成物中の金属系 清浄剤に基づく総金属含有量 （重量 〕 が 0. 1 5以上になる割合 で配合してなる硫酸灰分量が 1 . 5重量％以下の内燃機関用潤滑油組 成物を提供するものである。 発明を実施するための最良の形態

本発明の潤滑油組成物における基油としては、 通常、 鉱油や合成 油が用いられる。 この鉱油や合成油の種類、 その他については、 特 に制限はないが、 通常は 1 0 0でにおける動粘度が 1 . 5〜 4 O m m ² / s e c の範囲にあるものが用いられる。 こ こで、 鉱油としては、 例えば、 溶剤精製， 水添精製などの通常の精製法により得られたパ ラフィ ン基系鉱油， 中間基系鉱油又はナフテン基系鉱油などが挙げ られる。

また、 合成油としては、 例えば、 ボリブテン， ポリオレフ イ ン 〔 ひーォレフイ ン （共） 重合体〕 ， 各種のエステル （例えば、 ポリ オ —ルエステル， 二塩基酸エステル， リ ン酸エステルなど） ， 各種の エーテル （例えば、 ボリ フエニルエーテルなど） ， アルキルべンゼ ン， アルキルナフタ レンなどが挙げられる。

本発明においては、 基油として、 上記鉱油を一種用いてもよ く、 二種以上組み合わせて用いてもよい。 また、 上記合成油を一種用い てもよく、 二種以上組み合わせて用いてもよい。 さ らには、 鉱油一 種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。

本発明の潤滑油組成物においては、 （ a ) 成分と してホウ素含有 無灰分散剤が用いられる。 このホウ素含有無灰分散剤については特 に制限はなく、 従来公知の様々なものを用いるこ とができる。 この ようなホウ素含有無灰分散剤としては、 例えば （ 1 ) アルケニル又 はアルキルコハク酸イ ミ ドをホウ素化合物で処理したもの、 （ 2 ) アルケニル又はアルキルコハク酸了 ミ ドをホウ素化合物で処理した もの、 （ 3 ) アルケニル又はアルキルベンジルァ ミ ンをホウ素化合 物で処理したもの、 （ 4 ) 脂肪酸ア ミ ドをホウ素化合物で処理した もの、 及び （ 5 ) コハク酸エステルをホウ素化合物で処理したもの などを挙げるこ とができる。

前記 （ 1 ) におけるアルケニル又はアルキルコハク酸イ ミ ドは、 アルケニル又はアルキル無水コハク酸， あるいはアルケニル又はァ ルキルコハク酸とボリ ア ミ ンとの反応によって得られる。 こ こで、 アルケニル基は、 分子量 2 0 0〜4, 0 0 0、 好ま し く は 5 0 0 〜3. 0 0 0、 よ り好ま し く は 7 0 0〜2, 3 0 0 を有する炭素数 2〜 1 5 のォレ フィ ンの重合物から形成されたものであり、 好ま しいァルケ ニル基はボリ ブテニル基またはポリ イ ソブテニル基である。

また、 このアルケニル基を水添してアルキル基と してもよい。 ボ リ ア ミ ン と しては、 例えば、 ボリ アルキレ ンポリア ミ ン、 好ま し く はボリ エチレ ンポリ ア ミ ンを挙げるこ とができる。 具体的には、 ジ エチレ ン 卜 リ ア ミ ン， ト リ エチレ ンテ トラ ミ ン， テ トラエチ レ ンべ ン夕 ミ ン， ペン夕エチ レ ンへキサミ ンなどが挙げられる。 これらの ボリ ア ミ ンは単独で用いてもよ く、 二種以上を混合して用いてもよ い。

さ らに、 該アルケニル又はアルキルコハク酸イ ミ ドには、 これと 芳香族化合物をマンニッ ヒ縮合させたものも含まれ、 特に、 最適な 芳香族化合物と しては、 アルキルフ エ ノ ール及び硫化アルキル フ ニ ノ ールが挙げられる。

アルキルフ エ ノ ールのアルキル基は、 炭素数 3〜 3 0 のものか使 用でき、 具体的には、 ブチルフエ ノ ール， ォクチルフ エ ノ ー儿， ノ ニルフ エ ノ ール， ドデシルフ エ ノ 一ル， へキサデシルフ エ ノ ー儿， エイ コ シルフ ェ ノ ールなどが挙げられる。 また、 硫化アルキ儿フ エ ノ ールはアルキルフエノ ールの硫化物である。

上記アルケニルコハク酸イ ミ ドと しては、 ボリ ブテニル （無水） コハク酸とボリエチレンボリ ア ミ ンとの反応生成物であるボリ ブテ ニルコハク酸イ ミ ド、 及びそのアルキルフ エノ ール又は硫化アルキ ルフ エ ノ ール誘導体が好ま しく 用いられる。

前記 （ 2 ) におけるアルケニル又はアルキルコハク酸ア ミ ドは、 アルケニル又はアルキルコハク酸とポリア ミ ンとから得られる。 こ こで、 アルケニル基、 アルキル基は、 上記 （ 1 ) の場合と同じであ り、 また、 ポリ ア ミ ンと しては、 上記 （ 1 ) で例示したものと同 じ ものを挙げるこ とができる。 このポリ ア ミ ンは単独で用いてもよ く 、 二種以上を混合して用いてもよい。

前記 （ 3 ) におけるアルケニル又はアルキルベンジルァ ミ ン （ァ ルケニル又はアルキル置換フエノ ール， アルデヒ ド類， ァ ミ ン類の 縮合物） のアルケニル基又はアルキル基については、 上記 （ 1 ) の 場合と同じである。

また、 前記 （ 4 ) における脂肪酸ァ ミ ドは、 脂肪酸とポリ ァ ミ ン とから得られ、 脂肪酸と しては、 好ま し く は炭素数 8 '〜 2 2の飽和 又は不飽和の直鎖状も し く は分岐状のカルボン酸が用いられる。 ポ リ ア ミ ンと しては、 上記 （ 1 ) で例示したものと同じものを挙げる こ とができる。 このボリ ア ミ ンは単独で用いてもよ く 、 二種以上を 組み合わせて用いてもよい。

さ らに、 前記 （ 5 ) のおけるコハク酸エステルは、 コノヽク酸と、 好ま し く は炭素数 2 〜 5 0のアルコールとから得られたものである ο

前記 （ 1 ) 〜 （ 5 ) で用いられるホウ素化合物と しては、 例えば 、 ホウ酸， ホウ酸無水物， ハロゲン化ホウ素， ホウ酸エステル， ホ ゥ酸ア ミ ド， 酸化ホウ素などが挙げられる。

このホウ素含有無灰分散剤は、 通常ホウ素を 0. 1〜 3重量％の範 囲で含有するものが好ま しく用いられ、 また一種のみを用いてもよ く、 二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の潤滑油組成物においては、 この （ a ) 成分のホウ素含有 無灰分散剤は、 組成物全重量の基づき、 通常 1〜 2 0重量％の割合 で配合される。 この配合量が 1重量％未満ではエンジンの淸浄性か 不充分であり、 また 2 0重量％を超えると粘度が上昇しすぎて好ま しく ない。 淸浄性及び適正な粘度の点から、 ホウ素含有無灰分散剤 の好ま しい配合量は 2〜 1 2重量 の範囲であり、 特に 2〜 8重量 の範囲が好適である。

本発明の潤滑油組成物においては、 （b) 成分として金属系清浄 剤が用いられる。 この金属系清浄剤については特に制限はなく、 従 来公知の様々なものを用いることができる。 このような金属系清浄 剤と しては、 例えばアルカ リ金属又はアルカ リ土類金属のスルホネ ー ト， フエネー ト， サリ チレー ト， ホスホネー トなどが挙げられる ここで、 アルカ リ金)！としては、 例えばナ ト リ ウムやカ リ ウムな どが挙げられ、 アルカ リ土類金属としては、 例えばカルシウム， バ リ ウ厶， マグネシウムなどが挙げられる。

これらの金属系清浄剤は、 通常は全塩基価 （T BN) C J I S K一 2 5 0 1 (過塩素酸法） 〕 力 1 0〜 5 0 0 m g K 0 HZ gの IB 囲にある もの、 好ま しく は 3 0〜 3 5 O m g K O HZgの範囲にあ る ものが用いられる。

本発明の組成物においては、 この金属系清浄剤は単独で用いても よ く、 二種以上を組み合わせて用いてもよいが、 本発明の効果をよ り良く発揮させるには、 金属系清浄剤として、 アルカ リ金属サリ チ レー ト及びアル力 リ土類金属サリチレー 卜の中から選ばれた一種又 は二種以上を用いるのが好ま しく、 あるいはアルカ リ金厲サリチレ 一 ト及びアル力 リ土類金属サリチレ一トの中から選ばれた一種又は 二種以上と、 アルカ リ金厲フヱネー ト， アルカ リ土類金属フヱネ一 ト， アル力 リ金厲スルホネー ト及びアル力 リ土類金属スルホネー 卜 の中から選ばれた一種又は二種以上とを組み合わせたものを用いる のが好ま しい。

本発明の潤滑油組成物においては、 この （ b ) 成分の金属系清浄 剤は、 組成物全重量に基づき、 通常 5〜2 0重量％の割合で配合 される。 この配合量が 0. 5重量 未溝ではエンジンの清浄性が不充 分であり、 また 2 0重量％を超えると、 排ガス後処理装置の目詰ま りなどが生じ、 好ま しく ない。 エンジンの清浄性及び排ガス後処理 装置の目詰ま り抑制などの点から、 金属系淸浄剤の好ま しい配合量 は 0. 5〜 1 0重量％の範囲であり、 特に 1〜 5重量％の範囲が好適 である。

本発明の潤滑油組成物においては、 本発明の効果を、 さ らに有効 に発揮させる目的で、 所望に応じ、 （ c ) 成分として、 水酸基を有 する芳香族カルボン酸とヒ ドロキン化合物とのエステル及びノ又は そのホウ素含有物を配合するこ とができる。 このエステルやそのホ ゥ素含有物は、 高温安定性に優れる無灰型清浄剤としての機能を有 するものである。

上記エステルとしては、 例えば一般式 （ I )

( O H ) p

A r - ( C 0 0 H ) _m · · · ( I )

/

( R ) „

〔式中、 A r は多価芳香族核、 Rは有機基、 ρは 1〜 3の整数、 η は 1 〜 4 の整数、 mは 1 〜 3の整数を示し、 Rが複数ある場合は、 複数の Rは同一であっても、 異なっていてもよい。 〕

で表される水酸基を有する芳香族カルボン酸と、 炭素数が 2〜 8 0 のアルコールとを反応させるこ とにより得られる ものを好ま し く 挙 げるこ とができる。

上記一般式 （ I ) において、 A r は多価芳香族核を示す。 この多 価芳香族核と しては、 例えば、 ベンゼン， ナフタ レ ン， ア ン 卜 ラセ ン， フエナン ト レ ン， イ ンデン， フルオレ ン， ビフ エニルなどから 誘導される ものが挙げられる。 これらの中では、 特にベンゼンまた はナフ夕 レンから誘導される ものが好適である。 また、 この A r に は、 水酸基， 有機基 （R ) 及びカルボキシル基以外に、 場合によ り ハロゲン原子， ニ トロ基， メ ルカブ ト基などが置換されていてもよ い。

また、 Rは有機基で、 例えば、 炭化水素基， アルコキシ基， ジァ ルキルア ミ ノ基などが挙げられるが、 特に、 炭化水素基が好ま しい 。 Rが複数ある場合は、 複数の Rは同一でも異なっていてもよい。 該炭化水素基については、 特に制限はな く、 アルキル基ゃァルケ二 ル基などの鎖式炭化水素基， シク ロアルキル基ゃシク ロアルケニル 基などの環式炭化水素基， フ 二ル基ゃナフチル基などの芳香族炭 化水素基のいずれであってもよいが、 好ま しく はアルキル基やア ル ケニル基などの鎖式炭化水素基である。 これらの炭化水素基は、 別 の炭化水素基、 例えば、 低級アルキル基， シク ロアルキル基， フ エ ニル基などによって置換されていても差し支えない。 また、 該炭化 水素基は、 実質上炭化水素基的な性質を保持しているかぎり、 非炭 化水素基によって置換されている ものも包含する。 この非炭化水素 基と しては、 例えば、 ニ ト ロ基， ア ミ ノ基， ハロ基， ヒ ドロキ シル 基， 低級アルコキシ基， 低极アルキルメルカブ ト基， ォキソ基， チ ォ基， 中断基 （例えば、 一 N H—， 一◦一， 一 S—） などが挙げら れる。

好ま しい Rの具体例と しては、 へキシル基， 1 一メチルへキシル 基， 2 , 3 , 5 — ト リ メチルへプチル基， ォクチル基， 3 —ェチル ォクチル基， 4 ーェチルー 5 — メチルォクチル基， ノニル基， デシ ル基， ドデシル基， 2 —メチルー 4 ーェチル ドデシル基， へキサデ シル基， ォクタデシル基， エイ コシル基， ドコシル基， テ ト ラコ ン チル基などの直鎖又は分岐の炭素数 6〜 5 0 のアルキル基、 ォレフ イ ン重合体 （例えば、 ボリエチレ ン， ボリ プロ ピレ ン， ボリ イ ッブ チレ ン， エチレ ン—プロ ピレ ン共重合体など） から誘導される直鎖 又は分岐の炭素数 6〜 1 0 0 のアルキル基などを挙げるこ とができ る

—方、 炭素数 2〜 8 0 のアルコールと しては、 脂防族アルコール であってもよいし、 芳香族アルコールであってもよ く 、 また 1 価ァ ルコールであっても、 多価アルコールであってもよい。 脂肪族アル コールと しては、 例えば、 炭素数 2〜 2 4 の直鎖状又は分岐状の 1 価アルコール類、 具体的には、 へキサノ ール， ォクタノ ール， デカ ノ ール， ドデカノ ール， テ トラデカノ ール， へキサデ力ノ ール， ォ ク タデカ ノ ール， ォ レイノレアルコール， リ ノ レニルアルコール. ラ ゥ リ ルアルコール， ミ リ スチルアルコール， セチルアルコール， ス テア リ ルアルコール， ベへニルアルコールなど、 また、 ォキソ工程 によ り製造されるタイプの比較的高級な合成の 1 価アルコール （例 えば、 2 —ェチルへキシルアルコール） 、 アル ドール縮合によ り形 成されるタイプや、 有機アルミ ニウム触媒によるひ—ォレフ ィ ン （ 例えば、 エチレ ン， プロ ピレ ンなど） のオ リ ゴマー化とそれに続く 酸化により形成されるタイプの比較的高級な合成の 1価アルコール

， さ らにはシク ロペン夕ノ ール， シク ロへキサノ ール， シク ロ ドデ カノ ールなどのシクロアルキルアルコールなど、 あるレ、は多価アル コール類、 具体的には、 エチレ ングリ コール， プロ ピレ ングリ コー ル， ブチ レ ングリ コール， ペンチレ ングリ コール， へキシレ ングリ コール， へブチレ ングリ コール， 2 —ェチルー 1 , 3 — ト リ メチレ ングリ コール， ネオペンチルグリ コール， ジエチレ ングリ コール， 比較的高級なボリエチレ ングリ コールやボリ プロ ピレ ングリ コール , ト リ プロ ピレ ングリ コール， ジブチレ ングリ コール， ジペンチ レ ングリ コール， ジへキシレ ングリ コール， ジヘプチレ ングリ コール 、 さ らには、 一般式 H O C H ₂ ( C H 0 H ) _n C H ₂ O H (例えば 、 グリ セロール， ソルビ トール， マンニ トールなど） の糖類、 ペン 夕エリ ス リ トールやそのオリ ゴマー （例えば、 ジペン夕エリ ス リ ト ール， ト リペン夕エリス リ トールなど） 、 ト リ メチロールェタ ン， ト リ メチロールプロパンなどのメチロールポリ オールなどが挙げら れる。

芳香族アルコールとしては、 例えば、 フエノ ール， アルキルフ エ ノ ール， ナフ トール， アルキルナフ トールなどの 1 価アルコール類 、 カテコール， アルキルカテコール， 硫化アルキルフエノ ール， メ チ レ ン架橋のアルキルフエノ ールなどの 2価アルコール類、 ト リ ヒ ドロキンベンゼン， ト リ ヒ ドロキシアルキルベンゼンなどの 3価ァ ルコール類などが挙げられる。

このエステルのアルコール成分としては、 芳香族アルコールが好 ま し く 、 特にアルキルフ エノ ール， アルキルカテコール， ト リ ヒ ド ロキシアルキルベンゼンなどのアルキル置換芳香族アルコール力 、 得られるエステルの性能の点から好ま しい。 こ こで、 アルキル基は 炭素数 1 〜 2 4、 好ま しく は 6〜 2 0のものが好適であり、 またこ のアルキル基は、 直鎖状， 分岐状のいずれでもよ く、 さ らに芳香環 に 1 〜 3個程度置換されていてもよいが、 1個置換したものが好ま しい。

本発明において、 （ C ) 成分として用いられるエステルの具体例 としては、

( xは 1 〜 2の実数）

1 〜 2の実数）

などが挙げられる。

また、 これらのエステルのホウ素含有物は、 該エステルをホウ素 化合物で処理して得られたものであり、 ホウ素化合物としては、 例 えばホウ酸， ホウ酸無水物， ハロゲン化ホウ素， ホウ酸エステル， ホウ酸ア ミ ド， 酸化ホウ素などが挙げられる。

本発明の潤滑油組成物においては、 この （ c ) 成分と して、 上記 エステル及びそのホウ素含有物の中から選ばれた一種のみを用いて もよ く、 二種以上を組み合わせて用いてもよい。 また、 その配合量 は、 組成物全重量に基づき 0. 1 〜 3 0重量 の範囲で選ぶのが好ま しい。 この配合量が 0. 1 重量％未満では、 （ c ) 成分を配合した効 果が充分に発揮されず、 また 3 0重量 を超えると低温での粘度が 上昇して好ま しく ない。 効果及び適正な粘度の面から、 この （ c ) 成分のより好ま しい配合量は 0. 5 〜 2 0重量％の範囲であり、 特に 1 〜 0重量％の範囲が好適である。

さらに、 本発明の潤滑油組成物においては、 組成物中のホウ素含 有量を 〔 B〕 （重量％) 、 組成物中の金属系清浄剤に基づく総金属 含有量を 〔M〕 （重量％) とした場合、 〔 B〕 / CM) が 0. 1 5 以 上であるこ とが必要である。 この 〔 B〕 / CM) が 0, 1 5未満では 耐コーキング性及び酸化安定性の向上効果が不充分であり、 本発明 の目的か達せられない。 耐コーキング性及び酸化安定性の面から、 好ま しい 〔 B〕 / 〔M〕 は 0. 2 0以上である。 また、 組成物中のホ ゥ素含有量 〔 B〕 は 0. 0 5重量％以上であるのが好ま しい。 この含 有量が 0· 0 5重量％未満ではェンジンの清浄性が充分に発揮されな レ、こ とがある。 また、 このホウ素含有量が多く なるこ とは、 （ a ) 成分の含有量や、 （ c ) 成分と してエステルのホウ素含有物を用い る場合はその含有量が多く なるこ とであり、 その結果組成物の粘度 が上昇する。 したがって、 エンジンの清浄性及び適正な粘度の面か ら、 より好ま しいホウ素含有量は 0. 0 5 〜1. 0重量 の範囲であり 、 特に 0. 0 5〜0. 5重量％の範囲が好適である。

また、 本発明の潤滑油組成物においては、 硫酸灰分量は 1. 5重量 %以下であることが必要である。 この硫酸灰分量が 1. 5重量％を超 えると排ガス後処理装置の目詰りなど、 不都合が生じる。 排ガス後 処理装置の目詰りなどを抑制する面から、 好ま しい硫酸灰分量は 1 . 2重量％以下である。

本発明の潤滑油組成物には、 本発明の目的が損なわれない範囲で 、 必要に応じ、 酸化防止剤兼耐摩耗剤， 粘度指数向上剤， 流動点降 下剤， 油性剤， 防锗剤， 無灰系酸化防止剤， 界面活性剤， 消泡剤， 摩擦調整剤などを用途に応じて配合するこ とができる。

これらの添加剤の中では、 特に酸化防止剤兼耐摩耗剤， 拈度指数 向上剤及び流動点降下剤が好ま しく 用いられる。 こ こで、 酸化防止 剤兼耐摩耗剤としては、 ジチォリ ン酸亜鉛 （ Z n D T P ) が好適て あり、 この Z n D T P としては例えば、 一級アルキルジチォリ ン酸 亜鉛， 二級アルキルジチォリ ン酸亜鉛， アルキル置換ァ リールジチ ォリ ン酸亜鉛. ァ リ一ルジチォリ ン酸亜鉛などが挙げられる。 具体 的には、 炭素数 3〜 1 8の直鎖又は分岐炭化水素基を有する第一級 又は第二級アルキルジチォ リ ン酸亜鉛， フエニル基又は炭素数 1 〜 1 8のアルキル置換フエ二ル基を有するァ リ ール又はアルキル置換 ァ リ ールジチォリ ン酸亜鉛などが挙げられる。 粘度指数向上剤と しては、 例えば、 ボリ メ タ ク リ レー ト、 分散型 ボリ メ タ ク リ レー ト， ォレフィ ン系共重合体 （例えば、 エチレ ン一 プロ ピレ ン共重合体など） ， 分散型ォレフィ ン系共重合体， スチ レ ン系共重合体 （例えば、 スチレ ン一 ジェン水素化共重合体など） な どが、 流動点降下剤と しては、 例えば、 ボリ メ タ ク リ レー トなどか 挙げられる。

無灰系酸化防止剤と しては、 例えば、 アルキル化ジフ エニルア ミ ン， フ エ二ルー a—ナフチルァ ミ ン， アルキル化一 cr一ナフチルァ ミ ンなどのア ミ ン系酸化防止剤、 2 , 6 - ジー t 一プチルー 4 ー メ チルフ エ ノ ール ； 4， 4 ' ー メ チ レ ン ビス （ 2， 6 — ジー t ーブチ ルフ エ ノ ール） ： 4 , 4 ' — ビス （ 2 , 6 — ジー t 一プチルフ エ ノ ール） ； 4 , 4 ' 一 ビス （ 2 — メ チルー 6 — t 一ブチルフ エ ノ ール ) ； 2， 2 ' ー メチレンビス （ 4 —ェチルー 6 — t —プチルフエ ノ ール） ； 2， 2 ' ー メ チ レ ン ビス （ 4 ー メ チルー 6 — t 一プチルフ ェノ ール） ； 4 , 4 ' ーブチ リ デン ビス （ 3 — メチルー 6 — t —ブ チルフ エ ノ ール） 4 , 4 ' ーチォ ビス （ 2 — メ チルー 6 — t — ブ チノレフ エ ノ 一ノレ） 4， 4 ' ーチォ ビス （ 3 — メ チルー 6 — t ー ブ チルフ エ ノ ール） 2 , 2 * —チォビス （ 4 — メチルー 6 — t —ブ チルフ ヱ ノ ール） などのフエノ ール系酸化防止剤などが挙げられる

0

以上述べたように、 本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、 低灰分 であって、 酸化触媒や P M 卜ラ ップなどの排ガス後処理装置の性能 を損なう こ とがない上、 耐コーキング性及び酸性安定性に優れてお り、 特にディ ーゼルエンジン用及びガスエンジン ヒー トポンプ （ G H P ) 用と して好適に用いられる。

次に、 本発明を実施例により さ らに詳し く説明するが、 本発明は 、 これらの例によってなんら限定されるものではない。

なお、 潤滑油組成物の性能は以下に示す方法に従い評価した。

( 1 ) ホッ トチユ ーブ試験

内径 2 mmのガラス管中に、 供試油 0. 3 ミ リ リ ッ トル Zh r , 空 気 1 0 ミ リ リ ッ トル Z m i nをガラス管の温度を 3 1 0。Cに保ちな がら 1 6時間流し続けた。 ガラス管中に付着したラッカーと色見本 とを比較し、 透明の場合は 1 0点、 黒の場合は 0点として評点を付 けた。 評点が高いほど性能が良いこ とを示す。

( 2 ) I S OT (内燃機関用潤滑油酸化安定度試験）

J I S K— 2 5 1 4に従い、 1 65. 5 'C, 7 2時間の条件で試 験を行い、 試験後の試料の塩基価 （塩酸法） を求めた。

( 3 ) 硫酸灰分量

J I S K— 2 2 7 2に準拠して測定した。

実施例 1 〜 7及び比較例 1〜 5

第 1表に示す配合割合で潤滑油組成物を調製し、 その性能を評価 した。 結果を第 1表に示す。

第 1 表一 1

実施例 1 実施例 2 実施例 3 基 油 ' > 87. 8 87. 3 8 3. 7 組 ホウ素含有無灰分散剤 ²⁾ 3. 0 3. 0 6. 0

(a) 非ホウ素無灰分散剤 ³⁾

成

Ca フエ本-ト 250TBN⁴' 2. 4

潤 (b) Ca サリチレ-卜 170TBN 3. 5

Ca スルホネ-ト 300TBN 2. 9

滑 量

% エステル 1 ^5> ― 油 (c) エステル 2 ⁸ > ― ―

組 ZnDTP. VII, PPD など⁷) 6. 8 6. 8 6. 8 成 CM) (重量 ） 0. 2 3 0. 3 2 0. 2 1 〔 B〕 （重量％) 0. 0 6 0. 0 6 0. 1 2 物

〔 B〕 / 〔M〕 0. 2 b 0. 1 9 0. 5 7 硫酸灰分量 （重量 1. 1 1. 4 1. 1 塩基価 （塩酸法） （mgKOH/g) 7. 0 9. 6 8. 6 性 ホッ トチューブ試験 〔評点〕 4 3 5 能 I S 〇 T後の塩基価 （mgKOH/g) 1. 5 1. 0 1. 5

第 1 表— 2

実施例 4 実施例 5 実施例 6 基 油 ¹) 83. 2 83. 2 82. 5 組 ホウ素含有無灰分散剤 ²⁾ 5. 0 5. 0 6 · nリ

(a) 非ホウ素無灰分散剤 ³⁾

成

潤 Ca フエネート 250TBN⁴' 1. 0

(b) Ca サリチレ-卜 170TBN 3. 0 3. 0 1. 7 滑 Ca スルホネ-ト 300TBN

量

油 エステル 1 ^5> 2. 0 2. 0

(c) エス テル 2 ⁸ ) 2. 0

組 **遍

ZnDTP. VII. PPD など⁷) 6. 8 6. 8 6. 8 成

〔M〕 （重量％) 0. 1 8 0. 1 8 0. 1 9 物 〔 B〕 （重量％) 0. 1 0 0. 1 0 0. 1 2

〔 B〕 / 〔M〕 0. 5 6 0. 5 6 0. 6 3 硫酸灰分量 （重量 ） 1. 0 1. 0 1. 0 塩基価 （塩酸法） （mgKOH/g) 7. 6 7. 7 8. 1 性 ホッ トチユ ーブ試験 〔評点〕 6 7 6 能 I S 0 T後の塩基価 （mgKOH/g) 2. 1 2. 5 1. 9

第 1 表一 3

実施例 7 比較例 1 比較例 2 基 油 ¹) 85. 0 87. 2 8 6. 2 幼 ホウ素含有無灰分散剤 ²⁾ 3 5 1 n 1 1. J

(a) 非ホウ素無灰分散剤 ³⁾ 3. 0 3. 0 成

潤 Ca フエネ-卜 250TBN⁴¹ 2. 5

(b) Ca サリチレ-ト 170TBN 1. 5

滑 Ca スルホネ-卜 300TBN 1 9. Πリ

量

油 % エステル 1 ^5> 9 0

(c) エステル 2 ⁸ ) ― ― 幼

ZnDTP, VII, PPD な ど " 6. 8 6. 8 6. 8 成

CM) (重量％) 0. 2 3 0. 2 4 0. 2 3 〔 B〕 （重量 0 0 7 n U . n ? W . U

〔 B〕 / 〔M〕 0. 3 0 0 0 8 0 1 3 硫酸灰分量 （重量 96) 1. 1 1. 1 1. 1 塩基価 （塩酸法） （ragKOH/g) 7. 6 7. 8 8. 0 性 ホ ッ トチューブ試験 〔評点〕 6 1 1 能 I S 0 T後の塩基価 （mgKOH/g) 2. 0 0 0

第 1 表一 4

注 1 ) 基油 ： 1 0 0 N (ニュー トラル） と 1 5 0 Nとの混合油，

0 0 °C動粘度 5 mm s e c

2 ) ホウ素含有無灰分散剤 ： ホウ素含有ポリ ブテニルコハク酸ィ

3 ) 非ホウ素無灰分散剤 ： ボリ ブテニルコハク酸ィ ミ ド

4 ) T B N : 全塩基価 （過塩素酸法， m g K O HZ g )

5 ) エステル 1 ： ドデシルサ リ チル酸 ドデシルフ ェニルエステル

6 ) エステル 2 ： ドデシルサ リ チル酸グ リ コ ールエステル

7 ) Z n D T P : 第一級/第二級型ジチォ リ ン酸亜鉛 V I I (粘度指数向上剤） ： ォレ フ イ ン系共重合体

P P D (流動点降下剤） ： ボリ メ 夕 ク リ レー ト 産業上の利用可能性

本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、 低灰分であって、 排ガス後 処理装置の性能を損なう こ とがないうえ、 耐コーキング性及び酸化 安定性に優れたものであり、 特にディ ーゼルエンジン用及びガスェ ンジン ヒー トポンプ （GH P) 用と して好適に用いるこ とができる ものである。

Claims

請 求 の 範 囲

( 1 ) 潤滑油基油に対し、 （ a ) ホウ素含有無灰分散剤及び （ b ) 金属系清浄剤を、 〔 B〕 / 〔M〕 C 〔 B〕 ： 組成物中のホウ素含 有量 （重量 、 CM) ： 組成物中の金属系清浄剤に基づく総金属 含有量 （重量％) 〕 が 0. 1 5以上になる割合で配合してなる硫酸灰 分量が 1. 5重量％以下の内燃機関用潤滑油組成物。

( 2 ) 潤滑油基油に対し、 （ a ) ホウ素含有無灰分散剤、 （ b ) 金属系清浄剤及び （ c ) 水酸基を有する芳香族カルボン酸とヒ ドロ キシ化合物とのエステル及びそのホウ素含有物から選ばれる少なく とも一種を、 〔 B〕 Z 〔M〕 〔 〔 B〕 ： 組成物中のホウ素含有量 （ 重量％) 、 〔M〕 組成物中の金属系淸浄剤に基づく総金属含有量

(重量 ） 〕 が 0. 1 5以上になる割合で配合してなる硫酸灰分量が 1. 5重量％以下の内燃機関用潤滑油組成物。

( 3 ) 〔 B〕 / 〔M〕 が 0. 2 0以上である請求の範囲第 1 項又は 第 2項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

( 4 ) ホウ素含有量が 0. 0 5重量％以上である請求の範囲第 1 項 又は第 2項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

( 5 ) ( b ) 成分が、 アルカ リ金属サリチレー ト及びアルカ リ土 類金属サリチレ一 卜の中から選ばれた少なく とも一種である請求の 範囲第 1 項又は第 2項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

( 6 ) ( b ) 成分が、 アルカ リ金属サリチレー ト及びアルカ リ土 類金厲サリチレー トの中から選ばれた少なく とも一種と、 アルカ リ 金属フ エネー ト， アルカ リ土類金属フエネー ト， アルカ リ金属スル ホネー ト及びアル力 リ土類金属スルホネー 卜の中から選ばれた少な く とも一種との混合物である請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の 内燃機関用潤滑油組成物。

( 7 ) ( c ) 成分が、 水酸基を有する芳香族カルボン酸と炭素数 2〜 8 0のアルコールとのエステル及びそのホウ素含有物から選ば れる少なく とも一種である請求の範囲第 2項記載の内燃機関用潤滑 油組成物。

( 8 ) ( c ) 成分が、 水酸基を有する芳香族カルボン酸とアルキ ル置換芳香族アルコールとのエステル及びそのホウ素含有物から選 ばれる少なく とも一種である請求の範囲第 2項記載の内燃機関用潤 滑油組成物。

( 9 ) ( c ) 成分における水酸基を有する芳香族カルボン酸か、 一般式 （ I )

( 0 H) p

I

A r - ( C 00 H) _m · · · ( 】 ）

(R) _n

〔式中、 A rは多価芳香族核、 Rは有機基、 pは 1〜 3の整数、 n は 1〜 4の整数、 mは 1〜 3の整数を示し、 Rが複数ある場合は、 複数の Rは同一でも異なっていてもよい。 〕

で表されるものである請求の範囲第 2項， 第 7項又は第 8項に記載 の内燃機関用潤滑油組成物,