WO1996029976A1

WO1996029976A1 - Hair treatment composition to be mixed just before use

Info

Publication number: WO1996029976A1
Application number: PCT/JP1995/001527
Authority: WO
Inventors: Yasunari Nakama; Yoko Takeshita; Yasuhiro Arai; Michihiro Yamaguchi; Masa'aki Yasuda
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1995-03-28
Filing date: 1995-08-01
Publication date: 1996-10-03
Anticipated expiration: 1997-09-28
Also published as: US5785961A; EP0763355B1; EP0763355A1; DE69531941D1; EP0763355A4; TW398980B; KR100356083B1; DE69531941T2; KR970703126A

Description

明細用時混合型毛髮処理用組成物

技術分野

本発明は、用時混合型毛髮処理用組成物に関する。より具体的には、本発明は、組み合わさった状態において、特定の成分を含んでなる染毛剤組成物及び毛髮漂白剤組成物に関する。

背景技術

従来、用時混合型（すなわち、使用時に 2剤以上が組み合わされる）毛髮処理用組成物、特に染毛剤及び毛髮漂白剤としては、 2液式のものが通常使用されており、それぞれ芳香族ァミノ化合物を初めとする酸化染料及び Z又はアンモニアなどのアル力リ剤を主剤として含む第 1剤と、過酸化水素等の酸化剤を主剤として含む第 2剤を使用時に混合して形成されるものが典型的である。使用に際してはこの混合物を毛髮に塗布して用いるため、混合物は毛髮から垂れ落ちない程度の粘度が必要である。このため従来の技術では、非ィォン性界面活性剤水溶液の液晶領域を利用して混合時の增粘系を得ている。すなわち、液晶形成濃度以上の濃厚な非イオン性界面活性剤及び低級アルコールを染料又はアル力リ剤と共に配合した第 1剤を、酸化剤を含む第 2剤で稀釈して最終混合物の界面活性剤を液晶領域に濃度調整することにより增粘系を得ていた。しかしながら、特に染色剤について非イオン性界面活性剤及び低級アルコールの濃厚な従来系は、染色後の毛髮の感触がぱさっき、また、混合時は液晶となるため染料の分散が悪く、染着性が悪いという欠点があった。

一方、毛髮の染色又は色調付与と同時に、洗浄及びコンディショニングを可能にする染毛剤を提供することを目的に、カチオン性重合体とァニォン性界面活性剤と両性又は両性ィォン界面活性剤を、それぞれ特定割合で含む染毛剤が提案されている（例えば、特公平 4一 2 2 8 8 4号公報参照）。

しかし、混合前の分離された形態にある翻製組成物において、物性が安定しており、かつ相対的に低い粘性を示すが、使用時、すなわちすべての成分が混合された場合には、その混合組成物が毛髮から垂れ落ちせず、かつ所望の染色又は脱色、染色又は脱色後の毛髮の感触等に優れる染毛剤又は毛髮漂白剤を安定に提供することは困難であった。

たとえば、上記の低級アルコールを使用する組成物によると、処理後の毛髮の感触に劣る傾向があった。

したがって、本発明の目的は使用時の各成分が混合された組成物から、低級アルコールの一部又はその全部を除去でき、しかも各成分がそれぞれ独立しているか、又は一定の群として分離された形態にあるときは、相対的に低粘度を示すが、それらの各成分が一体となって混合された状態では適度な粘性を示す、用時混合型毛髮処理用組成物を提供することにある。

発明の開示

染毛剤の技術分野に属するものでないが、ァニオン界面活性剤と、両性界面活性剤及び Z又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸とを含有する組成物は、皮膚洗浄剤として、適度な粘度を有することが知られている (例えば、特開平 5— 1 7 3 4 2号及び特開平 6— 6 5 5 9 6号公報参照）。

本発明者らは、かかる組成物中の各成分は、用時混合型染毛剤の必須成分である染料及び過酸化物と、それぞれ単独又は特定の組み合わせで翻製した場合には、それぞれ安定で相対的に低粘度の翻製物を与えるが、それらの全てを混合した場合には、染毛剤としての使用目的上過度な粘性を示す混合組成物が提供できることを見い出した。

したがって、上記目的は、本発明による、使用時に染料又はアルカリ剤と酸化剤とが組み合わされる用時混合型毛髮処理用組成物であって、

(a) 前記組み合わさった組成物が、染料（I) 又はアルカリ剤 (1') と、任意成分である両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上（I I ) と、高級脂肪酸の 1 種以上（I I I ) と、ァニオン性界面活性剤の 1種以上（I V) と、酸化剤（V) と、水（V I I) とを含んでなり、そして

(b) 使用前には、成分（I) 又はアルカリ剤（1') 、（I I) 及び（ I I I) からなる群より選ばれる成分が、成分（V) から分離された形態におかれる、毛髪処理用組成物、特に染毛剤又は毛髮漂白剤組成物を提供することにより、達成される。

さらに、本発明によれば、追加の成分としてカチオン性重合体（類） (V I) を含む、組成物、すなわち、使用時に染料又はアルカリ剤と酸化剤とが組み合わされる用時混合型毛髮処理用組成物であって、

(a) 前記組み合わさった組成物が、染料（I ) 又はアルカリ剤

( I ') と、任意成分である両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上（I I) と、髙級脂肪酸の 1 種以上（I I I) と、ァニオン性界面活性剤の 1種以上（I V) と、酸化剤（V) と、カチオン性重合体（V I ) と、水（V I I ) とを含んでなり、そして ( b ) 使用前には、成分（ I ) 又は（ I ' ) 、（ I I ) 及び（ I I I ) 及び（ I V ) からなる群より選ばれる成分が、成分（V ) 及び（V I ) からなる群より選ばれる成分から分離された形態におかれる、毛髮処理用組成物、特に染毛剤又は毛髮漂白剤組成物が提供される。

発明を実施するための最良の形態

本明細省にいう「用時混合型」の語は、予め翻製された 2種以上の調製物が、使用時、すなわち毛髮処理に際して混合される様式を意味する。そのため、本発明は、一般に、永久染毛剤と称されている染毛剤への適用に好都合であるが、染料をアル力リ剤に置き換えることにより毛髮漂白剤へも適用できる。

したがって、説明を簡潔にする目的で、染毛剤への適用を中心に説明するが、上記のとおり、染料をアルカリ剤に Sき換えることで、毛髮漂白剤の説明となることを理解されたい。

本発明で使用する染料（成分（ I ) ) としては、化合物自体の酸化により発色する染料前駆体及び染料前駆体との組み合わせにより種々の色調を呈する力ッブラーとの組み合わせ物が挙げられる。限定されるものでないが、このような染料の具体的なものとしては、 5—ァミノオルトクレゾール（別名パラァミノオルトクレゾール）、 2—アミノー 4— ニトロフエノール、 2—アミノー 5—二トロフエノール、 1一アミノー 4ーメチルァミノアントラキノン、 3 , 3 ' —イミノジフエノール、塩酸 2 , 4—ジアミノフヱノール、塩酸トルエン一 2 , 5—ジァミン、塩酸ニトロパラフヱニレンジァミン、塩酸パラフヱニレンジァミン、塩酸 N ーフヱニルパラフヱニレンジァミン、塩酸メタフヱ二レンジァミン、ォルトァミノフエノール、酢酸 N—フェニルパラフヱ二レンジァミン、 1 . 4ージァミノアントラキノン、 2 , 6—ジアミノビリジン、ジフエニルァミン、トルエン一 2 , 5ージァミン、トルエン一 3， 4ージァミン、二トロパラフヱニレンジァミン、パラアミノフヱニルスルファミン酸、パラァミノフエノール、パラニトロオルトフエ二レンジァミン、パラフエ二レンジァミン、パラメチルアミノフエノール、 Ν , Ν ' —ビス（4一ァミノフエニル）一 2 , 5—ジァミノ - 1 . 4一キノンジィミン（別名ノ、'ンドロフスキーベース）、 2—ヒドロキシ一 5—ニトロ一 2 ' , 4 ' ージアミノアゾベンゼン一 5—スルホン酸ナトリウム（別名クロムブラウン R H ) 、 Ν—フエニルパラフエ二レンジァミン、メタアミノフエノール、メタフヱニレンジァミン、硫酸 5—ァミノオルトクレゾール（別名硫酸パラアミノオルトクレゾール）、硫酸 2—ァミノ一 5—二トロフエノール、硫酸オルトアミノフヱノール、硫酸オルトクロルバラフヱニレンジァミン、硫酸 4 , 4 ' ージァミノジフヱニルァミン、硫酸トルエン一 2 , 5—ジァミン、硫酸二トロパラフヱニレンジアミン、硫酸パラァミノフヱノール、硫酸パラ二トロオルトフヱ二レンジァミン、硫酸パラニトロメタフヱニレンジアミン、硫酸パラフヱニレンジアミン、硫酸パラメチルァミノフヱノール、硫酸メタァミノフヱノール、硫酸メタフ X 二レンジァミン、及び又は植物染料と呼ばれるへマティン、タンニン酸、カテコール、レゾルシン等の芳香族多価アルコールが挙げられる。

上記の染料は所望の染毛色に応じて、適宜使用され、また場合により組み合わせて使用してもよい。染料の配合量は、通常、 0 . 0 0 1〜1 0重量％であり、好ましくは 0 . 0 1〜5重量％でぁる。

なお、毛髮漂白剤組成物では、上記染料に代え、アルカリ剤（成分 ( I ' ) ) として、各種の無機アルカリ及び有機アルカリが少なくとも 1種使用される。これらのアル力リ剤は所望の漂白効果に応じて適宜使用され、 p H 6〜l 2になるように使用できる。

一方、酸化剤（成分（V ) ) としては、前記酸化染料と接触することにより、染料に基づく発色をもたらすように作用し、また毛髮漂白剤組 s 成物にあっては、酸化剤がアルカリ剤と接触することにより、毛髮の漂白をもたらすように作用し、本発明の目的に悪影響を及ぼさない化合物又は系であれば、いずれも使用することができる。通常、そのような化合物としては、過酸化水素を使用するのが好ましい。また、前記系として、染料の発色を初め毛髮の漂白（または）脱色をも促進するように作 0 用する、過酸化水素と過硫酸ァンモニゥムやその他の過硫酸塩とを組み合わせた系、或いは過酸化水素とピロ亜硫酸ナトリウムの組み合わせた酸化通元系を使用してもよい。このような系では使用前は過酸化水素と他の過酸化物等とが分離した形態におかれる。

酸化剤の使用量は、使用する染料の種類並びに使用時の混合組成分を & 構成する各成分の種類及び p H等によって、最適量が異なるので限定できるものでないが、過酸化水素を使用する場合、一般に、総組成物重量基準で 0 . 2〜2 0重量％、好ましくは 1〜5重量％となるように選ぶことが好ましい。

本発明で、場合によって使用する両性界面活性剤（成分（ I I ) ) は、通常の化粧品基剤等に用いられる両性界面活性剤のであればいずれでもよい。具体例を挙げるならば、一般式（A ) 8,- (A)

で表されるアミドべタイン型両性界面活性剤 [市販品としてレボン 20 00 (三洋化成製）、アノン BDF (日本油脂製）等が該当] 、 —般式（B)

0 (CH₂)_yCH₃

Ri-C-NH(CH₂)_V-N -CH₂CH₂CH₂S0s (B)

(CH₂)_yCH₃ で表されるアミドスルフォベタイン型両性界面活性剤 [市販品として口ンザィンー C S (ロンザ製）、ミラタイン CBS (ミラノール製）等が該当] 、

—般式（C)

(CH₂)_yCH₃

R₂-N -CH₂C00 (C)

(CH₂)_yCH₃ で表されるベタイン型両性界面活性剤 [市販品としてアノン BL (日本油脂製）、デハイントン AB— 30 (ヘンケル製）等が該当] 、

—般式（D) (D)

で表されるスルフォベタイン型両性界面活性剤 [市販品としてロンザィン 12 C S (口ンザ製）等が該当] 、

一般式（E)

0 (CH₂)_z0H

R,-C-NHCH₂CH₂N-(CH₂)_zC00 (E) で表されるイミダゾリニゥム型両性界面活性剤 [市販品としてォバゾリン 662— N (東邦化学製）、ァノン GLM (日本油脂製）等が該当] 等である。

また、場合によって使用する半極性界面活性剤（成分（ I I ) ) としては、

一般式（F)

CH₃

R₂-N→0 (F)

CH₂

で表される第三級ァミンォキサイド型半極性界面活性剤（市販品としてュニセーフ A— LM (日本油脂製）、ワンダミン OX— 100 (新日本理化製）等が該当）等が例示される。

ただし、一般式（A) 〜（F) 中、は、平均炭紫原子数 9ないし 2 1のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、平均炭素原子数 1 1ないし 1 7のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、平均炭索原子数 1 1ないし 1 3のアルキル基又はアルケニル基が最も好ましい。平均炭素原子数が 9未満では、 9以上の場合と比較して親水性が強く、最終混合組成物の增粘作用が低くなる傾向がある。一方、 2 1を超えると、 2 1以下の場合と比較して、水への溶解性が悪くなり、最終混合組成物中で、また使用前のこれらの各成分を含む調製物中でこれらの成分の相分離が生じる傾向があり、組成物の安定性が悪くなる。

R ₂は平均炭素原子数 1 0ないし 1 8のアルキル基又はアルケニル基を表す。 Xは 2ないし 4の整数であり、 yは 0ないし 3の整数であり、 zは 1または 2の整数である。

本発明においては、これらの両性界面活性剤及び半極性界面活性剤のうちの任意の一種又は二種以上を選んで用いることができる。二種以上の組み合わせで好ましいものとして、ィミダゾリニゥムベタイン型両性界面活性剤と、他の型の少なくとも 1種との組み合わせを挙げることができる。

具体的には、イミダゾリニゥムべタイン型両性界面活性剤の少なくとも 1種と、アミドべタイン型両性界面活性剤、アミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、スルフオペタイン型両性界面活性剤及び第 3級ァミンォキサイド型半極性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも 1 種との組み合わせ使用が好ましい。

なお、後述するが、組み合わせ使用されるァニオン界面活性剤の特定の種類を選ぶと、上記成分は必ずしも本発明の毛髮処理用組成物に含めなくてもよい場合がある。本発明で使用する高級脂肪酸（成分（I I I) ) としては、例えば、下記の一般式（G) で表される高級脂肪酸で、通常の化粧品基剤等に用いられている高級脂肪酸であれば、いずれも対象とすることができる。一般式（G)

R₃COOH (G)

ここで R₃は、平均炭素数 7〜25の直鎖又は分岐鎖又は水銀基を有する飽和、不飽和炭化水素が好ましく、平均炭素数 9〜23の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素がより好ましく、平均炭素数 11〜21の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素が最も好ましい。平均炭素数が 7未満では、それ以上の場合と比較して、混合時の增粘作用が弱い。一方、 25を超えると、それ以下の場合と比較して、 1剤中での溶解度が小さく、相分離し、高粘度になつてしまう。

高級脂肪酸の具体的なものとしては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸； 2 一パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、ォレイン酸、ェライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、ァラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸： 12—ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等を挙げることができる。これらの内、安定性及び皮膚刺激性の観点から、炭素数 18の飽和脂肪酸が好ましく、中でも分岐を有するものが好ましく、さらに好ましくは室温で液状の脂肪酸、例えば、メチル分岐を有する炭素数 18の飽和脂肪酸又はォレイン酸がよい。市販品としては、例えば、イソステアリン酸（ェメリー #871、 #875 (ェメリー社製））、ォレイン酸（ェクストラオイレン 90、 99 (日本油脂製））等が挙げられる。

作用機作により、拘束されるものでないが、これらの高級脂肪酸を、上記成分（I) 、任意成分である成分（I I) 及び後述するァニオン性界面活性剤と組み合わせて使用すると、これらを含有する绸製組成物（一般に、第 1剤）の低温安定性を著しく向上させるだけでなく、使用時の混合組成物の粘度向上にも有意に作用する。

本発明においては、以上の高級脂肪酸のうちの任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられる。

使用時の混合組成物における粘性は高級脂肪酸の配合撤とともに高まり、特に、 0.1〜5重量％配合することが好ましい。

ィソステアリン酸、ォレイン酸等の室温で液状の高級脂肪酸を用いると効果がより一層増大するとともに、一 5 以下の低温においても安定であった。

本発明で使用できるァニオン性界面活性剤（成分（I V) ) としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリゥム等の脂肪酸セッゲン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリゥム等の高級アルキル硫酸エステル塩、 POEラウリル硫酸トリエタノールァミン、 POEラウリル硫酸ナトリゥム等の POEアルキルエーテル硫酸塩、ラウロイルサルコシンナトリゥム等の N—ァシルサルコシン酸、 N—ミリストイルー N—メチルタウリンナトリウム、 N—ラウロイルー N—メチルタウリンナトリゥム等のアルキロィルアルキルタウリン塩、ヤシ油脂肪酸メチルタウリツドナトリウム、ラウリルメチルタウリツドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、 POEォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 POEステアリルエーテルリン酸等のリン酸ェステル塩、ジー 2—ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラゥロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリブロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニァドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、 Ν—ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 Ν—ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、 Ν -ミリストイルー Lーグルタミン酸モノナトリゥム等の Ν—ァシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリゥム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、 Ρ 0 Εアルキルエーテルカルボン酸、 Ρ 0 Εアルキルァリルエーテルカルボン酸塩、 α—才レフインスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、 Ν—パルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノールァミン、カゼィンナトリゥム等が挙げられる。

なお、上記例示中の「Ρ Ο Ε」は、ポリオキシエチレンを意味し、ェチレンォキシド単位が、通常、 1 〜 2 0のものを包含する。

これらのうち、特に、使用時の混合組成物の粘度を向上させるのに都合よく使用できるのは、 Ρ Ο Εラウリル硫酸ナトリウム、 Ρ Ο Εラウリル硫酸トリエタノールァミン、 Ρ Ο Εミリスチル硫酸トリエタノールァミン、及び Ρ Ο Εミリスチル硫酸ナトリウム等の Ρ Ο Εアルキルエーテル硫酸塩、ならびに Ν—ラウロイルー Ν—メチルタウリン塩、 Ν—ミリスチルー Ν—メチルタウリン塩等のアルキロィルアルキルタウリン塩で 1 ά

あって、アルキル鎖の炭素数が 10〜18内のいずれかの偶数である界面活性剤、さらに α—才レフインスルホン酸塩である。

これらの都合よく使用できるものを本発明の毛髮処理用組成物に含める場合には、成分（I I) を併用することなく所期の目的を達成できる。本発明によれば、これらのァニオン性界面活性剤は 1種以上を適宜組み合わせて使用でき、使用前の調製物においては、たとえば、染料又はアルカリ剤と混合して、或いは酸化剤と混合してもよい。したがって、成分（I I) 及び成分（I I I) と混合又は分離した形態で使用できる。この分離した形態では、成分（ I V) は酸化剤（V) と混合されるか、又はそれらの少量を成分（I I) 及び成分（I I I ) と組み合わせて使用し、さらに主要量を成分（ I I) 及び成分（ I I I ) とは分離した形態で使用前の調製物を調製してもよい。

追加の成分として本発明で用いられる陽イオン性重合体（成分（V I )) は、通常の化粧品基剤等に用いられる陽イオン性重合体の全てを適用することができる。具体例を挙げるならば、

—般式（Η) ：

で表される第 4級窒素含有セルロースエーテル誘導体（市販品として、ポリマー J R— 400、 J R— 30M及び J R 125 (ユニオンカーバィド社製）等が該当）

一般式（I) ：

で表されるジァリルジメチルアンモニゥム塩 ' ァクリルァミド共重合体

(市販品として、マーコート 550 (メルク社、カルゴン社製）等が該当）、

—般式（ J ) ：

で表されるポリ（ジァリルジメチルアンモニゥ厶塩）誘導体（市販品して、マーコート 100 (メルク社、カルゴン社製）等が該当）、また、以下に示す陽イオン性重合体、

—般式（K) ：

R¹ 0

(式中、 R¹は水素原子またはメチル基、 R²および R³はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、ェチル基または t一ブチル基、 Aは酸素原子または一 NH—基、 Bは直鎖状または側鎖を有する炭素数 1〜4のアルキレン基を示す）で表わされるアミン含有（メタ）ァクリル系モノマー 15〜90重量％、一般式（L) ：

R¹

CH₂=C-R⁴ (L)

(式中、 R'は前記と同じ、は一般式

(式中、 pは 3または 4を示す）で表わされる基または式：

0

II

-C-NH₂

で表わされる基を示す）で表わされるビニルモノマー 0〜80重量％ —般式（M) ：

R¹ 0

I II

CH₂=C-C-A-R⁵-R^e (M)

(式中、 R¹および Aは前記と同じ、 R⁵は直鎖状または側鎖を有する炭素数 1〜17のアルキレン基または一般式（N) ： — ^C_nH_2n0)q- (N)

(式中、 nは 1〜4の整数、 qは 1〜25の整数を示す）で表わされる基、 R^eは水素原子またはメチル基を示す）で表わされる（メタ）ァクリロイル基含有モノマー 1〜60重量ならびに

架橘性ビニルモノマー 0.1〜25重量％を含有した增粘剤用モノマ一組成物を重合してなるカチオン性共重合体等が例示される。

本発明においては、以上のカチオン性重合体のうちの任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられる。

混合時における增粘効果は、カチオン性重合体の配合量とともに高まるが、混合時に 5%を越えて配合した場合、逆に增粘効果は低下する。配合量としては、 0.01〜5%が好ましく、增粘効果を考盧すると、特に、 0.1〜： 1%が好ましい。

カチオン性重合体を使用する場合、過酸化物（成分（V) ) 及びカチオン性重合体（成分（V I ) ) の性質上、本発明の使用前の調製物は、成分（ I ) 、任意成分である成分（I I ) 及び成分（ I I I ) と成分 (V) 及び成分（V I ) との組み合わせ使用は避けることが望ましい。したがって、本発明の使用時に混合される染毛剤組成物は、仮りに 2剤系による場合、第 1剤を、成分（ I ) 、成分（ I I ) 、成分（ I I I ) 、成分（ I V) 及び水（成分 V I I ) から調製し、第 2剤を成分（V) 、成分（V I ) 及び成分（V I I) から調製した 2剤型で提供することが取り扱い上便利である。

こうして各成分が組み合わされた使用時の混合組成分中では、それらの総重基準で、成分（I V) と（I I) を 5〜50重量％含み、そして成分（ I I I ) を 0.1〜5重量含み、そして場合によって、追加の成分（V Ϊ ) を 0.01〜5重量％含めると、使用前の绸製物（例えば、上記第 1剤及び第 2剤）の粘度を相対的に低く（通常、 200 c p s以下）維持できるのにもかかわらず、使用時の混合組成物の粘度を有意（一般的に 500〜： I 0000 c p s、好ましくは 500〜5000 c p s、より好ましくは 1000〜3000 c p s) に高めることができる。なお、上記粘度は 30 下で測定した値を意味する。成分（ I V) と（ I I) の総量が 5%未満では、使用時の混合組成物の粘度を十分に高めることができず、またそれらの総量が 50%を越えると混合組成分の系が液晶を形成した挙動を示すようになり、好ましくない。

さらに、ァニオン性界面活性剤（成分（I V) ) と、両性界面活性剤及び Z又は半極性界面活性剤（成分（I I) ) との混合時の重量比は、 4/6〜10Z0となるように選ぶことができる。この重量比範囲内では、上記のような第 1剤と第 2剤の混合時においてより幅広い p H範囲内（具体的には pH6〜l 2) で高い增粘効果が得られ、白髮の染着及びその均一性の高い染毛剤となる。また、いわゆるおしゃれ染めといわれる明るい色へ染色することも可能となる。特に、 pH6以上 8未満では白髮の染着に、そして pH8〜l 2ではおしゃれ染めに適する。第 1 剤及び第 2剤、並びにそれらの混合物は、それぞれ望ましい粘度、安定性を示す。さらに望ましいのは、成分（ I V) と成分（I I ) との重量比を 4Z6〜6Z4に網整することである。

本発明によれば、各成分の上記組み合わせに加え、使用時の混合組成物の pHが 6〜12をもつように調整されることも重要である。このような pHの調整によって、混合組成物（すなわち、使用時の染毛剤組成物）の粘度が、適度に保たれ、しかも染色特性を向上させることができる力、らである。

上述のように、本発明に従えば、追加の成分（V I) を含める場合には、使用前に、少なくとも、成分（ I ) 又は成分（ I ') 、任意成分である成分（ I I ) 、成分（ I I I ) 及び成分（V I I) の組み合わせからなる ¾製物は、成分（V) 、成分（V I ) 及び成分（V I I) との組み合わせからなる绸製物と分離された形態におかれる。この場合も、上述の成分（V I) を含まない混合組成物と同様に pH範囲、成分（I V) と成分（I I ) の使用量に従うのがよい。

第 1剤をアル力リ性とするにはアル力リ性の pH調整剤を配合する。この P H調整剤の具体例としては、通常、アンモニア水、モノエタノールァミン等のアル力ノールァミン、水酸化ナトリウム、水酸化力リウム等の水酸化アル力リ、炭酸ナトリゥム等の炭酸アル力リ、ゲイ酸ナトリゥム等のゲイ酸アルカリが挙げられる。また、硫酸アンモニゥム、硝酸アンモニゥム、塩化アンモニゥム、炭酸アンモニゥム、リン酸第一アンモニゥム、リン酸第二アンモニゥム等の無機アンモニゥム塩等も使用可能である。また、これらは、本発明の組成物が毛髮漂白剤に向けられるときのアル力リ剤の構成成分として選ぶこともできる。

なお、本発明の毛髮処理用組成物の使用時における pHは、上述したように、 pH調整剤を第 1剤と第 2剤の混合前に配合しておく他に、混合時に添加することにより調整することも可能である。この場合、混合時とは、混合中もしくは混合後のことをいうが、混合中に配合するのが好ましい。

また、本発明の毛髮処理用組成物においては、低級アルコールを本発明の効果に影響しない範囲（即ち第 1剤中に 3重量％以下が好ましい）で配合させてもよい。低級アルコールの具体例としては、通常ェチルァルコール、 n—プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の炭素数 2〜5め 1価アルコールが挙げられる。染毛剤にあっては、低級アルコールを含有させることにより、染料の毛髮への浸透が促進されるが、それに伴って毛髮の感触が低下するため配合しない方が好ましい場合がよくある。一方、従来の染毛剤は、第 1剤に低級アルコールを多量に配合されるが、本発明はその含有量をゼロ又は少なくすることができるため、すすぎ時においても使用感の優れた染毛剤となる。

その他、本発明の毛髮処理用組成物には、その調製物の段階で、或いは調製物が混合された段階で、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の毛髮保護剤、安定化剤、香料、保湿剤等を組み入れることができる。以上のように、使用前の調製物と、使用時にそれらの調製物を組み合わせた本発明の毛髮処理用組成物は、最終製品を毛髮に適用した時、毛髮からの垂れを実質的にもたらすことなく、染毛剤にあっては優れた染毛特性を示す。さらに、各調製物は保存安定性に優れ、取り扱い上簡便で相対的に低粘度の組成物として提供することが可能になる。

以下、具体例を挙げて、本発明をさらに説明する。なお、例中で使用する部又はパーセンテージ（％) は、特記しない限り（重量重量）部又は（重量重量）％を意味する。

まず、本発明の効果の評価法を示す。

1 ) 毛髮ストランドによる染着性テスト

予めブリーチ（脱色）処理した 2 gの毛髮ストランドに対して 1 O g の染毛剤を塗布し、放置時間と L値との関係から評価した。なお、 L値とはハンターの色差式における Lの値を示す。

2 ) ネラーによる染着性、ばさっき感比較テスト

専門パネラー 1 0名を用いて、一連の染毛操作を行った場合の頭髮の染着性、及び乾燥後のばさっき感を下記の基準により評価した。

<染着性 >

+ + · · ·染着性が著しく良好で均一に染まる

+ · · ·染着性が良好で均一に染まる

土 · · ·やや染着性が劣る

一 · · ·むらに染まり染着性がない

くばさっき感>

+ + · · ·ばさっかず、なめらかな感触を与える

+ · · ·ばさっかない

土 · · ·ややばさつく

一 · · ·著しくばさつく

3 ) 混合液の粘度

混合液の粘度は、第 1剤と第 2剤を混合した後、 B型粘度計を用いて

3 0 で測定した。

4 ) 低温安定性

1剤（1 0 0 g ) を一 5ての恒温槽に 1ヶ月保存した後の状態を目視により観察し、下記の基準により評価した。

+ + · · ·当初と全く変わらない

+ · · ·当初と全く変わらないが僅かに增粘

土 · · ·僅かに濁りを生じる

一 · · ·分離を生じる実施例 1、比較例 1 (従来系）

以下の例では、ァニオン性界面活性剤が酸化剤と混合して使用される場合の本発明の組成物の効果を例証する。

下記に示した本発明と従来系の第 1剤と第 2剤を 1 ： 1で混合して染毛剤を綢整し、毛髮ストランドを用いて本発明と従来系の染着性の違いを放置時間と L値との関係から評価した。

また、第 1剤、第 2剤、及び両者を混合後の粘度を測定した。

実施例 1

(第 1剤）（重量％) ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 3.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミン酢酸ベタ

イン 7.0 ォレイン酸 3.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 ノヽ。ラフェニレンジァミン 1.0 レゾルシン 1.0 香料適量精製水バランス

合計 00.0

(第 2剤）

ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12、 14) エーテル硫酸ナトリウム 10.0 過酸化水素水 20.0 メチルパラベン

锡酸ナトリウム適量リン酸緩衝液 pH3に調整精製水 . バランス

合計 00.0 比較例 1 (第 1剤）

ポリオキシエチレン（2) ォレイルエーテル 5.0 ポリオキシエチレン（5) ォクチルフヱニルエーテル 5.0 ォレイン酸 0.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 0.0 ノ、 ·ラフヱ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 1.0

Lーァスコルビン酸 0.5 ハイドロサルフアイトナトリウム 0.1 香料

精製水バランス

合計 00.0

(第 2剤）

過酸化水素水（30%) 20.0 メチルパラベン

錫酸ナトリウムリン酸緩衝液 pH3に翻整精製水バランス

合計 100.0 実施例 1の染毛剤による処理後 20分の L値は 14.6、比較例では 16.9であり、また目視によっても、従来系に比較して本発明品は染着性が優れていた。

次に、染色した毛髮にカーボンアークを 20時間またはキセノンランプを 30時間照射し、 L値の変化（AL) を調べた。比較例 1では、厶 L= 12.2 (キセノン）であったのに対し、本実施例では、 AL = 3. 6 (キセノン）となり、本実施例で染着した毛髮は退色しにくいことが分かった。

また、実施例 1の第 1剤は、 pH= 10.65、粘度 =150 c p s、第 2剤は、 pH = 3.0、粘度 = 12 c p sであり、両者を混合した後は、 pH=9.3、粘度 =4200 c p sとなり、顕著な增粘効果が認められた。

次に、実施例 1の第 1剤及び第 2剤を用い、混合時に pH調整剤（ァンモニァ水またはリン酸）を適宜加えて pH5、 6、 12の染毛剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ 460 c p s、 2510 c p s、 890 c p sとなり、 p Hを 6〜12とした染毛剤では優れた增粘効果が得られることが分かった。また、染毛処理 20分後の L値はそれぞれ 52、 23、 38となり、 pH6〜l 2の範囲で染着性が高いことが分力、つた。

実施例 2〜25及び比較例 2〜 9

種々の組成の第 1剤と第 2剤を混合して得た染毛剤について、前記した評価法により評価した。結果を表 1〜4にまとめた。なお、以下の表中、「 t 0 1 0 0」とある記載は、 1 0 0重量まで精製水が添加されることを意味する。

以上表 1〜 4から明らかなように、本発明の染毛剤は染着性に優れ、ばさっき感が無く、例えば、第 1剤及び第 2剤として調製した場合に、それぞれ粘度が低く、混合後の粘度も適度であり、低温安定性にも優れていることがわかる。また、本発明の染毛剤はいずれも良好な增粘効果が見られ、いずれも 500 c p s以上の粘度となり、高い增粘効果があることが分かる。

実施例 26、比較例 10 (従来系）

以下の例では、ァニオン性界面活性剤を第 1剤に混合して使用する場合の本発明の組成物の効果を例証する。

下記に示した本発明と従来系の第 1剤と第 2剤を 1 ： 1で混合して染毛剤を調整し、毛髮ストランドを用いて本発明と従来系の染着性の違いを放置時間と L値との関係から評価した。また、第 1剤、第 2剤、及び両者を混合後の粘度を測定した。

[第 1剤] (実施例 26) (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 16.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 4.0 ォレイン酸 5.0 モノエタノールァミン 3.0 Lーァスコルビン酸 0.5 ノ、·ラフエ二レンジァミン 1.0 レゾルシン 1.0 香料精製水ベランス合計 00.0

[第 1剤] (比較例 10)

ポリオキシエチレン（2) ォレイルエーテル 5.0 ポリオキシエチレン（5) ォクチルフエニルエーテル 5.0 ォレイン酸 0.0 モノエタノールアミン 3.0 ノラフエ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 1.0

Lーァスコルビン酸 1.5 ハイドロサルフアイトナトリウム 0.1 香料

精製水 _ ンス合計 00.0

[第 2剤]

過酸化水素水（30%) 20.0 メチルパラベン

錫酸ナトリウム

リン酸緩衝液 pH2に調整精製水一バランス

合計 00.0 実施例 26による処理後 20分の L値は 13.2、比較例では 16.5 であり、また肉眼観察によっても、従来系に比較して本発明品は染着性が優れていることが分かった。

次に、染色した毛髮にカーボンアークを 20時間またはキセノンランプを 30時間照射し、 L値の変化（AL) を網ぺた。比較例 10では、 △ L= 12.0 (キセノン）であったのに対し、実施例 26では、

= 6.0 (キセノン）となり、本実施例で染着した毛髮は退色しにくいことが分かった。

また、実施例 26の第 1剤は、 pH = 9.83、粘度 =300 c p s、第 2剤は、 pH = 2.1、粘度 = 10 c p sであり、両者を混合した後は、 pH=7.8、粘度 =7200 c p sとなり、顕著な增粘効果が認められた。

次に、実施例 26の第 1剤及び第 2剤を用い、混合時に pH調整剤（ァンモニァ水またはリン酸）を適宜加えて pH5、 6、 12の染毛剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ 400 c p s、 3000 c p s、 1070 c p sとなり、 pHを 6〜12とした染毛剤では優れた增粘効果が得られることが分かった。また、染毛処理 20分後の L値はそれぞれ 45、 20、 20となり、 pH6〜l 2の範囲で染着性が高いことが分かった。

実施例 27〜39及び比較例 11〜24

種々の組成の第 1剤と、実施例 26で使用した第 2剤を混合して得た染毛剤について、前記した評価法により評価した。結果を表 5〜9にまとめた。表 5 J. W!J 実施例 27 実施例 28 実施例 29 寞旅例 30 寞施例 31 ボリォキシェチレン (2)アルキル 2, 14) 8 10 12 18 16 一子ル y SimfttteK K r 11 -r ノーゾレア - zン

ォ Jチレソ f オレイルェーチル

i ί¾H II >十q ·χ✓ン J T—1キレン、ijォゥ午ゾレっェニーノレ

エーテノレ

ゥンデシルー Ν—ヒドロキシー Ν—カルボ 2 - 4 - 4

" 、 jキ ii i Jf^f W — f*7ムべタイン

A 0

^ (χα ηΠ / Γ υ

アミノ^酸べタイン

ラウリルジメチルァミノ胙酸ベタィン - 一 - - - ォレイン酸 2 3 3 4 3 ィソステアリン酸 (ェメリー #871脱塩品） - - - 一 - イソブロパノール - 一 - - 一モノエタノールァミン 2 2 2 2 1 アンモニア水 10 g 1 20

L一ァスコノレビン BP 0.5 0.5 05 05 0.5 ヾラフエ二レンジァ；ン I n v 1 n

レ、レ 1丄， n u 11. n u 1 Π 1 η U

tni nn tni n t LnUi1nUnU 重量比 fマニォン界 ffi ttSU/ 8/9 in/0 9/1 u 両性界面活性剤）

混合時の pH 7.2 9.1 8.2 7.3 10.5 染着性 ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき感 ++ ++ ++ ++ + 混合後の粘度 7000 5500 7000 5500 6000 低温安定性 ++ ++ ++ ++ ++ 表 6

(第 1剤）実施例 32 実施例 33 実施例 34 実施例 35 実施例 36 ポリオキシエチレン (2)アルキル (12, 14) 14 15 16 8

エーテル硫酸トリェタノールァミン

ラウリルエーテル硫酸ナトリウム一 - - - 一ポリォキシェチレン (2)ォレイルエーテル

ポリォキシェチレン (5)ォクチルフエニール一一一一一エーテル

ゥンデシルー N—ヒドロキシー N—カルボ 2 一 1 2 _ キシメチルイミダゾリニゥムベタイン

ヤシ油脂肪酸ァミドブロビルジメチル一一 1 一 2 ァミノ酢酸べタイン

ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 4 ― 1 一 2 ォレイン酸 2 2 1 3 2 ィソステアリン酸 (ェメリ一 #871脱塩品）一 1 1 _ 1 イソプロパノール ― ― _ ― _ モノエタノールアミン 1 1 2 2 1 アンモニア水 (28X) 5 1 10 10 10

Lーァスコルビン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 、·ラフェニレンジアミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 レゾルシン ― 1.0 1.0 1.0 1.0 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO 重量比 (ァニオン界面活性剤/ 7/3 10/0 8/2 8/2 7/3 両性界面活性剤）

混合時の pH 8.5 7.2 9.9 9.4 8.6 染 *性 ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき感 ++ ++ ++ ++ ++ 混合後の粘度 4000 5500 7000 800 7500 低温安定性 ++ ++ ++ ++ ++ 表

(第 1剤）実施例 37 実施例 38 実施例 39 ポリォキシェチレン (2)アルキル (12, 14) 16 16 - エーテル硫酸トリエタノールァミン

ラウリノレエーテノレナトリウム - 12 rf? Ίォ : rキレン ίク、ォレイノし "C チノレ

# I]オ < jキレン (^J、オタキノレフてニーゾレ

エーテル

ゥンデシルー N—ヒドロキシー N カルボ 2 2 4 丰、¹ V キ /レイ cグ、 /り r*?2、ベタイ、

ャ、' 0 c A rmflsA7BX / ΐ r"" π uしノし、' キ Jし 9

ァミノ酢酸べタイン

ラウリルジメチルァミノ ^酸ベタィン - - - o

ォレイン酸 3 3 3 ィソステアリン酸 (ェメリー #871脱塩品） - - イソブロパノール 1.5 3.0 - モノエタノールァミン 2 2 2 アンモニア水 (28） 10 10 9

L ァスコノレビン Ιί η 5 0 5

s

ノ 'ヾ 'ラっェニレリ、' ァ：ン 1 i. υ n 1 π 1丄， π υ

1 /ノレ Π 9 n 9 丄 1. η U toiuu to丄 uu tOlUU 耆鲁ァ一、任性ノ 0/9 0/9

0/ Όί 両性界面活性剤）

混合時の ρ Η 9.0 8.9 8.5 0 染 *性 ++ ++ ++ ばさっき感 + + + 湿合後の粘度 2300 2300 2500 低温安定性 ++ ++ ++ 表 8

\9n丄 MUノ i 19例 15 ポリォキシェチレン (2)アルキル (12, 14) 10 10 10 10 16 一早レ fifftt " T！々ノール Τ ΐ

ポリォキシエチレン (2)アルキル (12. 13) - - 10 - - ァノ Wffit pソェノ ·^ノ f 、ノ

Uリ ·· "し w ^,✓ fゥヽ■*· 1レ / ,Ι τ»ーーフ ίし 4 IJォ 1 'ン T1キし'ソ \、)ォ ^4 /キ /し" 7了—一ノレ

エーテル

ゥンデシルー N—ヒドロキシー N—カルボ 10 一 2 - 10 2 キシメチルイ ^;、ダゾリニ≠ムベタイン

ヤシ油肪酸了 - ドブ Dピノしジメチノレ 10 8 2 ァミノ ft酸べタイン

ラウリルジメチルァミノ酸べタイン - - - - - - ォレイン酸 2 3 3 - 3 3 ィソステアリン酸 (ェメリー #871脱 «品） - - - - - - イソブロパノール一 - 5 - - 4 モノエタノールアミン 1 1 2 2 1 2

> ノ. ーゾ /Λ、 O ノ i n 1U 1 nU

I ーァズつノレ卜' BP η ς

U. η ς U. 0 η ς

U. ラ "7ェニレジァ；ン 1 η 1 π 1 π 1 u * η U 1 n 1. レ、/ノレシン l n 1 Ω 1 fl n ft 精製水 tolOO to 100 tolOO 重量比（ァニォン界面活性剤/ 5/5 5/5 5/5 10/0 10/0 8/2 両性界面活性剤）

a台時の Ρ Η 9. 4 9. 5 9. 2 9* 8 12. 5 9. 0 染 ++ ++ ++ + ++ ばさっき感 +4 ++ 土 + +

£合後の粘度 400 350 300 120 280 300 低温安定性 ++ ++ ± + + ++ (第 1剤）比較

mn 例 19 例 21 例 22 例 23 W2i ポリォキシェチレン (2)アルキル (12.14) - - 10 - - - 10 12 エーテルトリェ夕ノールァミン

ベへニルエー τΛΒΒ»トリェタノールァミン 5 - - - - 10 - - ポリオキシエチレン (2)ォレイルェーテル 5 5 5 5

ポリォキシェチレン（5)ォクチルフェニール 5 5

エーテル

ゥンデシルー Ν—ヒドロキシー Ν—カルボ - 5 2 - 10 - - 4 キシメチルイミダゾリニゥムべタイン

ヤシ肪 Βアミドブロビルジメチル 5 8 4 i ァミノ ft酸べタイン

ラウリルジメチルァミノ ftftベタイン - - - - - - - - ォレイン » 5 3 3 4 3 3 - - イソステアリン U (ェメリー #871Jft«品） - - - - - - - - イソプロパノール - - 5 8 - - - - モノエタノールァミン 1 1 2 2 1 2 2 2 アンモニア水 (2W) 10 10 10 1 5 10 8 9

Lーァスコルビン黢 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 レゾ/レシン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO 驚量比（ァニォン界面活性剤/ 10/0 0/10 5/5 6/4 0/10 10/0 10/0 6/4 両性界面活性剤）

S台時の ρΗ 9.0 9.1 8.9 7.9 8.3 9.3 9.2 8.8

+ + + + + + ばさっき感 ++ + ++ + + 混台後の粘度 300 300 1000 1200 1700 180 120 1100 低安定性 + + + + + 以上表 5〜9から明らかなように、本発明の染毛剤は染着性に優れ、ばさっき感が無く、例えば、第 1剤及び第 2剤として調製した場合に、それぞれ粘度が低く、混合後の粘度も適度であり、低温安定性にも優れていることがわかる。また、本発明の染毛剤はいずれも良好な增粘効果が見られ、いずれも 500 c p s以上の粘度となり、高い增粘効果があることが分かる。

実施例 40、比較例 25 (従来系）

以下の例では、両性性界面活性剤または半極性界面活性剤を 2種以上組み合わせて使用する本発明の組成物の効果を例証する。

下記に示した本発明と従来系の第 1剤と第 2剤を 1 ： 1で混合して染毛剤を調整し、毛髮ストランドを用いて本発明と従来系の染着性の違いを放置時間と L値との関係から評価した。

[第 1剤] (実施例 40) (重量ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 0.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムべタイン 3.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミン酢酸ベタ

ィン 7.0 ォレイン酸 3.0 モノエタノールァミン 2.0 ァンモニァ水（28%) L 0.0 Lーァスコルビン酸 0.5 バラフヱ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 1.0 香料

精製水一ベラノス合計 00.0

[第 1剤] (比較例 25)

ポリオキシエチレン（2) ォレイルエーテル 15.0 ポリオキシエチレン（5) ォクチルフヱニルエーテル 5.0 ォレイン酸 10.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 10.0 パラフヱ二レンジァミン 1.0 レゾルシン 1.0

L—ァスコルビン酸 0.5 ハイドロサルファイトナトリウム 0.1 香料適量精製水一 _ ノ、'ランス

合計 00.0

[第 2剤]

過酸化水素水（30%) 20.0 メチルパラベン

E DTA リン酸緩衝液 pH3に綢整精製水ノ、'ランス

合計 100.0 実施例 40の染毛剤による処理後 20分の L値は 14.3、比較例では 17.8であり、また目視によっても、従来系に比較して本発明品は染着性が優れていることが分かった。

次に、染色した毛髮にカーボンアークを 20時間またはキセノンランプを 30時間照射し、 L値の変化（AL) を調べた。比較例 25では、 △ L= 12.0 (キセノン）であったのに対し、実施例 40では、

= 4.2 (キセノン）となり、本実施例で染着した毛髮は退色しにくいことが分かった。

また、実施例 40の第 1剤は、 p H = 10.85、粘度 = 260 c p s、第 2剤は、 pH=2.1、粘度 =8 c p sであり、両者を混合した後は、 pH=9.3、粘度 =6500 c p sとなり、顕著な增粘効果が認められた。

次に、実施例 40の第 1剤及び第 2剤を用い、混合時に pH調整剤（ァンモニァ水またはリン酸）を適宜加えて pH5、 6、 12の染毛剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ 480 c p s、 1220 c p s、 1030 c p sとなり、 pHを 6〜12とした染毛剤では優れた增粘効果が得られることが分かった。また、染毛処理 20分後の L値はそれぞれ 50、 25、 36となり、 pH6〜l 2の範囲で染着性が高いことが分かった。

実施例 41〜56及び比較例 26〜35 種々の組成の第 1剤と、実施例 4 0で使用した第 2剤を混合して得た染毛剤について、前記した評価法により評価した。結果を表 1 0〜1 4 にまとめた。

なお、ここにいう比較例は、比較例 3 2を除いて、本発明の実施例であるが、両性界面活性剤又は半極性界面活性剤の特定の組み合わせ使用との関係で比較例としている。

表 10

(第 1剤）実施例" 実施例 42 実施例 43 実施例 44 実施例 45 実施例 46 ポリォキシェチレン (2)アルキル α2, 14) 8 10 15 10 10 10 エーテル «Β»トリェタノールァミン

ポリォキシェチレン (2)ォレイルエーテル _ - - - - _ ポリォキシェチレン (5)ォクチルフエニール - - - - - エーテル

ゥンデシルー Ν—ヒドロキシー Ν カルボ 2 1 2 3 4 4 キシメチルイミダゾリニゥムベタイン

ヤシ油 ½肪酸アミドプロビルジメチル 6 9 8 12 6 6 アミノ酸べタイン

ラウリルジメチルァミノ ft酸べタイン

ォレイン酸 2 3 3 4 3 3 ィソステアリン酸 (ェメリ #871脱品）

イソプロパノール

モノエタノールァミン 1 2 2 2 1 1 アンモニア水 (28X) 10 10 10 10 10 15

Lーァスコルビン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 パラフ二二レンジァミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 レゾルシン ― 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

M比 (ァニォン界面活性剤/ 5/5 5/5 6/4 4/6 5/5 5/5 両性界面活性剤）

混合時の pH 9.5 9.3 9.2 8.9 9.3 9.6 染着性 ++ ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき惑 ++ ++ ++ ++ ++ ++ 混合後の粘度 3000 5500 7000 5500 6000 700 低 £安定性 ++ ++ ++ ++ ++ ++ 表

(第 1剤）実施例 47 実施例 48 実施例 49 実施例 50 実施例 51 ポリオキシエチレン (2)アルキル (12. 14) 10 10 10 10 10 エーテル W酸トリエタノールァミン

ポリォキシェチレン (2)ォレイルエーテル

ボリォキシエチレン（5)ォクチルフエニール

エーテル

ゥンデシルー N-ヒドロキシー N—カルボ 2 2 3 5 8 キンメチルイタゾリニゥムへタイン

ヤン肪酸ァ Ϊ トブロヒルンメチル 2 4 1 アミノ酔酸べタイン

ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 8 6 3 5 1 ォレイン酸 2 2 3 3 2 イソステアリン酸 (ェメリー #871脱塩品） - 1 1 - 1 イソプロパノール一 - - - - モノエタノールァミン 1 1 2 2 1 アンモニア水 (28Χ) 10 10 10 10 10

Lーァスコルビン酸 0. 5 0.5 0. 5 0.5 0. 5 ノくラフエ二レンジァミン 1. 0 1. 0 1. 0 1.0 1.0 レゾルシン 1. 0 1. 0 1.0 1.0 精製水 lolUO tolUU tolOU tolUU tolUU 重量比 (ァニオン界面活性剤/ 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 両性界面活性剤）

混合時の p H 9.4 9. 2 8.9 9.3 9.2 染着性 ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき感 +4 ++ ++ ++ ++ 混合後の粘度 7000 8500 6500 5500 6000 低温安定性 ++ ++ ++ ++ ++ 表 12

(第 1剤）実施例 52 実施例 53 実施例 54 実施例 55 実施例 56 ボリォキシェチレン (2)アルキル (12.14) 12 12 10 10 10 エーテル硫酸トリエタノ一ルァミン

ゥンデシルー N—ヒドロキシー N 力ノレボ 8 8 7 7 7 キシメチルイミダゾリニゥムベタイン

ヤシ油脂肪酸ァミドブロビルジメチル 4 4 2 2 2 ァノ詐酸ヘプイン

ヤン油 flg肪酸ァトブロヒノレ Ν,Ν ン丄

メチルー Ν スルフォブロピルべタイン

ラウロイルー Ν Ν-ジメチルー Ν- - - - 1 - > ノ ιΐレ .—ノ^ -J-—ノ r C-Jι I C--*ノ ilレ .へiグねっ、 '

ノ

フワリノレンァノレ f ノヤノ卜 1 レっノ股 0 L Δ L ィノスァァリノ B?、ェメリー #871S¾®品 J 1 1 1 ィソブロヽノノレ 1.5 0.0

モノエタノールァミン 2 2 1 1 1 アンモニア水（28X) 10 10 10 10 10

Lーァスコルビン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 1.0 - - - レゾノレシン 0.2 0.2 1.0 1.0 1.0 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

*»比 (ァニオン界面活性剤/ 5/5 5/5 5/5 5/5 5/5 両性界面活性剤）

混合時の pH 9.0 9.1 9.1 9.2 9.2 染 *性 ++ ++ ++ +4 ++ ばさっき感 + + ++ ++ 混合後の粘度 3000 3000 4500 4700 3800 低温安定性 H ++ ++ ++ 44 表 13

(第 1剤） i tt例 26 JtK例 27 i 2i i 9

ポリォキシェチレン (2)アルキル (12, 14) 6 6 6 0 3 12 エーテル »»トリエタノールァミン

ポリォキシェチレン (2)ォレイルエーテル一一 _ . ポリォキシェチレン (5)ォクチルフエニール一一一 5 . エーテル

ゥンデシルー N-ヒドロキシー N—カルボ 14 ― 6 10 7 8 キシメチルイミダゾリニゥムベタイン

ャシ油½肪酸ァミドプロビルジメチル 14 8 _ 一 4 アミノ ftベタイン

ラウリルジメチルァミノ ft酸べタイン - - - - ― - ォレイン » 2 3 3 4 3 3 ィソステアリン酸 (ェメリー #871说品）一 - - 一 - - イソプロパノール 5 4 4 モノエタノールアミン 1 1 2 2 1 2 - アンモニア水 (28X) 10 10 10 10 10 10

L-ァスコルビン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 レゾルシン 1.0 1.0 1.0 1.0 0.2 ff製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

S¾i (ァニオン界面活性剤/ 3/7 3/7 3/7 0/10 3/7 5/5 両性界面活性剤）

¾台時の pH 9.4 9.5 9.0 8.9 9.2 9.1 染 +4 ++ ++ ++ + ++ ばさっき感 ++ ++ + + + + ft台後の粘度 200 300 250 1000 1200 400 低安； ε性 ++ ++ + + ++ 表

(第 1剤） 4 比絞例 32 ItlS例 33 itR例 34 ボリォキシェチレン (2)アルキル (12, 14) 10 ― ~ 8 エーテル硫酸トリェタノールァミン

ポリォキシェチレン (2)ォレイルエーテル 5 _ 5

ポリォキシェチレン (5)ォクチルフエニール ― - 5 一エーテル

ゥンデシルー N—ヒドロキシー N—カルボ 5 10 2 キシメチルイミダゾリニゥムベタイン

ャシ油脂肪酸ァミドプロビルジメチル ― 5 一 6 ァミノ酢酸べタイン

ラウリルジメチルアミノ舴酸べタイン一

ォレイン酸一 3 3 一ィソステアリン酸 (ェメリ一 #871脱塩品）

イソブロパノール

モノエタノールァミン 1 1 1 1 アンモニア水（28X) 10 10 10 10

Lーァスコルビン酸 0.5 0.5 0.5 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 1.0 1.0 1.0 レゾルシン _ 1.0 1.0 ― 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO 重量比 (ァニオン界面活性剤/ 5/5 両性界面活性剤）

混合時の pH 9.8 9.8 9.3 9.8 染着性 + + + ++ ばさっき感 ++ + +

S合後の粘度 110 200 1400 1200 低温安定性 ± + 土

⁺ 以上表 10〜14から明らかなように、本発明の染毛剤は染着性に優れ、ばさっき感が無く、混合後の粘度も適度であり、低温安定性にも優れていることがわかる。また、本発明の染毛剤はいずれも良好な增粘効果が見られ、特に両性界面活性剤及びまたは半界面活性剤として、ィミダゾリニゥムベタイン型と共にアミドべタイン型、アミドスルフォベタイン型、ベタイン型、スルフオペタイン型界面活性剤または第 3級ァミンォキサイド型半極性界面活性剤を含む染毛剤は、いずれも 500 c p s以上の粘度となり、高い增粘効果があることが分かる。

実施例 57、比較例 36及び 37 (従来系）

以下、追加の成分として、カチオン性重合体を使用する場合の本発明の組成物の効果を例証する。

下記に示した本発明と従来系の第 1剤と第 2剤を 1 ： 1で混合して染毛剤を調整し、毛髮ストランドを用いて本発明と従来系の染着性の違いを放置時間と L値との開係から評価した。

[第 1剤] (処方 1一 A) (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 10.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 5.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミン 5.0 ォレイン酸 3.0 プロピレングリコール 5.0 モノエタノールァミン 2.0 ァンモニァ水 28 % 0.0 [第 1剤] (½方 1一 B)

ポリオキシエチレン（3) ォレイルエーテル 15.0 ポリオキシエチレン（4) ォクチルフヱニルエーテル 5.0 エチルアルコール 10.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 5.0 パラフエ二レンジアミン 2.0 精製水ベランス合計 00.0

[第 2剤] (処方 2— A) 30%過酸化水素水 20.0 メチルパラベン 0.1 錫酸ナトリウム 0.1 塩化 0— [2—ヒドロキシー 3— （トリメチルアンモ

ニァプロピル] ヒドロキシセルロース [ポリマー

J R- 400 (ユニオンカーバイド社製） ] 1.0 リン酸緩衝液 pH2に調整精製水バランス合計 100.0

[第 2剤] (処方 2— B) 30%過酸化水素水 20.0 メチルパラベン 0.1 WO 96/29976 PCT/JP95rt»1527

48

錫酸ナトリウム 0

リン酸锾銜液 PH2に i 精製水バランス

合計 00.0 実施例 57 比較例 36 比較例 37 第 1剤処方 1一 A 処方 1一 B 処方 1一 A 第 2剤処方 2— A 処方 2— B 処方 2— B

"> 第 1剤粘度 150 70 150

第 2剤粘度 40 40 15

混合時粘度 2800 2500 450

染着性 + + + +

ぱさっき感 + + + +

i s 低温安定性 + + + + + 実施例 57による処理後 20分の L値は 12.9、比較例 36では 1 6.1であり、また目視によっても、従来系に比較して本発明品は染着性が優れていることが分かった。

0 また、実施例 57の第 1剤は、 pH = 11.2、粘度 = 150 c p s、第 2剤は、 pH=2.0、粘度 =40 c p sであり、両者を混合した後は、 p H = 9.5、粘度 = 2800 c p sとなり、顕著な增粘効果が認められた。

次に、実施例 57の第 1剤及び第 2剤を用い、混合時に pH調整剤（ァンモニァ水またはリン酸）を適宜加えて pH5、 6、 12の染毛剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ 300 c p s、 1500 c p s. 650 c p sとなり、 pHを 6〜12とした染毛剤では優れた増粘効果が得られることが分かった。また、染毛処理 20分後の L値はそれぞれ 24.0、 12.0、 15.2となり、 p H 6〜 12の範囲で染着性が高いことが分かった。

実施例 58〜81及び比較例 38〜45

表 15〜表 18に示す種々の組成の第 1剤と第 2剤を混合して得た染毛剤について、前記した評価法により評価した。なお、表 15〜表 17 における染毛剤の p Hは全て 6〜12であった。

表 15

表 16

表 18

表 15〜表 18に示された結果より、追加の成分としてカチオン性重合体を含む本発明の染毛剤も染着性に優れ、ぱさっき感が無く、第 1剤及び第 2剤の粘度が低く、混合後の粘度も適度であり、低温安定性にも優れていることがわかる。また、従来の染毛剤で、第 1剤を低粘度として第 2剤との混合時に高い粘度を得るためには、比較例 36に示すように、非イオン界面活性剤を高濃度に配合し、 1価のアルコール（イソプロバノール）を加えて粘度を下げ混合時に髙粘度化するよう調整しているが、本発明では第 1剤を 1価アルコールを含まずに低粘度とし、混合時に高粘度化を達成することができる。

実施例 82、比較例 46 (従来系）

以下の例では、本発明の組成物が pH 6〜8に調整される場合のさらなる実施例を挙げる。

下記に示した本発明と従来系の第 1剤と第 2剤を 3 ： 1で混合して染毛剤を調整し、毛髮ストランドを用いて本発明と従来系の染着性の違いを放置時間と L値との関係から評価した。

[第 1剤] (実施例 82) (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12、 13)

メチルイミダゾリニゥムベタイン 10.0 ォレイン酸 3.0 モノエタノールァミン 2.0 Lーァスコルビン酸 0.5 パラフエ二レンジァミン 2.0 精製水一 'くランス

合計 00.0 [第 1剤] (比較例 46)

ポリオキシエチレン（3) ォレイルエーテル 15.0 ポリオキシエチレン（4) ォクチルフヱニルエーテル 5.0 ベンジルアルコール 20.0 モノエタノールァミン 10.0 L—ァスコルビン酸 0.5 パラフエ二レンジアミン 2.0 精製水バランス

合計 00.0 [第 2剤]

30%過酸化水素 20.0 リン酸 0.2 ェデト酸 0.2 精製水バランス

合計 00.0 実施例 82による処理後 20分の L値は 12.9、比較例では 16.1 であり、また目視によっても、従来系に比較して本発明品は染着性が傻れていることが分かった。また、実施例 82の第 1剤は、 pH=9.5、粘度 =10 c p s、第 2剤は、 pH= 1.5、粘度 =8 c p sであり、両者を混合した後は、 pH=7.2、粘度 =5000 c p sとなり、本発明の組成物は毛髮から垂落しないために十分な粘度を示すことが認められた。

次に、実施例 82の第 1剤及び第 2剤を用い、混合時に pH綢整剤（モノエタノールアミンまたはリン酸）を適宜加えて pH5、 6、 8の染毛剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ 600、 2100、 59 00となり、 pHを 6〜8とした染毛剤では優れた增粘効果が得られることが分かった。また、染毛処理 20分後の L値はそれぞれ 21.0、 12.4、 11.8となり、 pH6〜8の範囲で染着性が高いことが分かつた。

実施例 83〜88及び比較例 47〜50

表 19及び 20に示す種々の組成の第 1剤と、実施例 82 (あるいは比較例 46) で使用した第 2剤を 3 ： 1〜1 ： 2の割合に混合して得た染毛剤について、前記した評価法により評価した。なお、表 1における染毛剤の p Hは全て 6〜8であった。桔果をあわせて表 19及び 20にまとめる。

表 1 9 実施例 83 実施例 84 実施例 85 実施例 86 実施例 87 実議 8 ポリォキシェチレン (2)アルキル (12. 14) 8 10 10 12 8 6 エーテル硫酸トリェタノールァミン

ポリォキシェチレン (2)ォレイルエーテル

ボリォキシェチレン (8)ォクチルフエニル

エーテル

ゥンデシルー N—ヒドロキシー N—カルボ - 10 10 8 12 14 キシメチルイミダゾリニゥムベタイン

ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 8 - - - - - ミリスチン Bf - 2 - 1 - - ィソステアリン酸 (ェメリー #871脱塩品） 2 - 3 2 3 3 イソプロパノール - - - - - 一モノエタノールァミン 1. 0 1. 0 1. 0 1. 0 1. 0 1. 0

Lーァスコルビン酸 0. 5 0. 5 0. 5 0.5 0.5 0. 5 ノ、 *ラフエ二レンジァミン 1 1 1 1 1 1 ffl製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO β*比 (ァニオン界面活性剤/ 5/5 5/5 5/5 6/4 4/6 3/7 両性界面活性剤）

染 ++ ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき感 ++ ++ ++ ++ ++ + 混合後の粘度 ++ ++ ++ ++ ++ + 低 £安定性 ++ + ++ ++ ++ + 表 2 0 比較例 47 it«例 48 比較例 50 ポリオキシエチレン (2)アルキル (12, 14) - 15 - - エーアノレ硫酸卜リエタノールァノ

ホリォ干ソ于レノ (2 ォレイレェ一ァノレ oU

リャノエテレン δノク 7 ^ノレノ"¹ ノレ

エーテル

ゥンデシルー Ν—ヒドロキシー Ν—カルボ - - - 30 卞ンメァノレづタノリ― 'ノムへグ Λ ノ

i n

フワリノレンメナノレ / ノ 0 へグつノ 1U L ミリスチン酸 - 3

ィソステアリン酸 (ェメリー #871脱塩品） 3 - 2 - イソブロパノール 10 - - - モノエタノールァミン 1. 0 1. 0 1. 0 1, 0

L—ァスコルビン酸 0. 5 0.5 0.5 0. 5 ノ、 *ラフエ二レンジアミン 1 1 1 1 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO 重量比 (ァニオン界面活性剤/

両性界面活性剤）

染着性 + + + + ばさっき感

混合後の粘度 +

低温安定性 + + 表 19及び 20に示された結果より、本発明の染毛剤は染着性に優れ、ばさっき感が無く、混合後の粘度も適度であり、低温安定性にも優れていることがわかる。また、従来の染毛剤で、第 1剤を低粘度として第 2 剤との混合時に高い粘度を得るためには、比較例 1に示すように、非ィオン界面活性剤を高濃度に配合し、 1価のアルコール（イソプロパノール）を加えて粘度を下げ混合時に高粘度化するよう調整しているが、本発明では第 1剤を 1価アルコールを含まずに低粘度とし、混合時に高粘度化を達成することができる。

実施例 89〜107

以下に、さらなる本発明の組成物を示す。実施例 82の組成の第 1剤と第 2剤とを用いて染毛剤を作製したところ、いずれも粘度が 500 c p s以上となり、染着性、ぱさっき感、退色性、低温安定性、使用性のいずれにも優れた効果があることを確認した。

実施例 89

(第 1剤）（重量％) ゥンデシルー N—ヒドロキンェチルー N—カルボキシメチ 2.0 ルイミダゾリニゥムべタイン

ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン 8.0 ォレイン酸 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ピロリドン力ルポン酸塩 1.0 モノエタノールァミン 2.0 ァンモニァ水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 パラフエ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 1.0 メタアミノフエノール 0.5 香料

精製水 „ ベランス

合計 00.0

(第 2剤）

ポリォキシエチレン（1.5) アルキル（12、 4)

エーテル硫酸ナトリウム 10 過酸化水素水（30%) 20 メチルパラベン

錫酸ナトリウム適量リン酸緩衝液 p H 3に調整精製水バランス

合計 100 実施例 90

(第 1剤）（重量ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシメチ

ルイミダゾリニゥムベタイン 8.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン 7.0 ミリスチン酸 4.0 ジメチルポリシロキサン 20 c s 1.0 ケラチン加水分解物 1.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 ナトリウムハイドロサルファイト 0.2 バラフエ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 0.5 メタアミノ Xノール 0.1 香料

精製水ベランス

合計 00.0

(第 2剤）

cr—アルケニル（12、 13) スルホン酸ナトリウム 8 ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12、 14)

エーテル硫酸ナトリウム 2 過酸化水素水（30%) 20 メチルパラベン

錫酸ナトリウム

リン酸緩衝液 pH3に調整精製水バランス

合計 00 実施例 91 (第 1剤）（重量％) ポリオキシエチレン（1.5) ラウリルエーテル硫酸

トリエタノールァミン 1.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 5.0 ラウリルジメチルアミノ舴酸べタイン 5.0 イソステアリン酸 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ジメチルポリシロキサン（重合度 3000〜 6000) 1.5 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 15.0

Lーァスコルビン酸 0.5 チォグリコール酸塩 1.0 ノ、·ラフエ二レンジァミン 1.0 レゾルシン 0.5 オルソァミノフエノール 1.0 香料適量精製水バランス

合計 100.0

(第 2剤）

α—アルケニル（12、 13) スルホン酸ナトリウム 0 カルボキシビ二ルポリマー（「ハイビスヮコー 105」

和光純薬社製） 0.5 過酸化水素水（30%) 20 メチルバラベシ

錫酸ナトリウム

リン酸緩衝液 pH3に調整精製水 ― . バランス

合計 L 00 実施例 92

(第 1剤） (重量％) ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシメチ

ルイミダゾリニゥ厶べタイン 2.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルメチルァミノ酢酸べタイン 8.0 ォレイン酸 3.0

1 , 3—ブチレングリコール 3.0 コラーゲン蛋白加水分解物 1.0 モノエタノールァミン 2.0 ァンモニァ水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 レゾルシン 1.0 メタアミノフユノール 0.5 香料適量精製水バランス

合計 00.0 (第 2剤）

ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12、 4)

エーテル硫酸ナトリウム 8 ラウロイルメチルタウリンナトリウム 2 塩化 0— [2—ヒドロキシー 3— （トリメチルアンモニォ）

ブロピル] ヒドロキシェチルセルロース 0.5 過酸化水素水（30%) 20 メチルパラベン適量錫酸ナトリウム適量リン酸緩衝液 P H 3に調整精製水バランス

合計 00 実施例 93

ルイミダゾリニゥムベタイン 4.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン 4.0 ラウリルジメチルアミノ舴酸べタイン 4.0 イソステアリン酸 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ァミノ変性シリコーン

(東レ（株）社製； SM— 8702 C) 3.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 レゾルシン 1.0 パラァミノフヱノール 0.5 香料

精製水ベランス

合計 00.0

(第 2剤）

な一アルケニル（12、 13) スルホン酸ナトリウム 2 ラウロイルメチルタウリンナトリウム 8 塩化 0— [2—ヒドロキシー 3— （トリメチルァンモ

二ォム）プロピル] ヒドロキシェチルセルロース 0.5 過酸化水素水（30%) 20 メチルパラベン

錫酸ナトリウム

リン酸緩銜液 pH3に調整精製水 ― バランス

合計 00 実施例 94

(第 1剤）（重量％) ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシメチルイミダゾリニゥムベタイン 5.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン 3.0 ォレイン酸 2.0 流動パラフィン 2.0 グリセリン 4.0 ジメチルポリシロキサン 100 c s 1.0 水酸化ナトリウム 1.0 アンモニア水（28%) 10.0

Lーァスコルビン酸 0.5 パラフヱニレンジァミン 1.0 レゾルシン 0.2 オルソァミノフエノール 0.8 香料適量精製水バランス

合計 00.0

(第 2剤）

ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12、 14)

エーテル硫酸ナトリゥム 5 カルボキシビニルポリマー（「ハイビスヮコー 105」

和光純薬社製） 0.5 過酸化水素水（30%) 20 メチルパラベン

錫酸ナトリウムリン酸緩衝液 pH3に調整精製水バランス

合計 00 実施例 95

(第 1剤）（重量％) ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシメチ

ルイミダゾリニゥムベタイン 1.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン 8.0 イソステアリン酸 3.0

4級化コラーゲン蛋白加水分解物 1.5 ミリスチン酸 4.0 ジメチルポリシロキサン 6 c s 2.0 モノエタノールァミン 4.0 アンモニア水（28%) 12.0

Lーァスコルビン酸 0.5 パラフヱニレンジァミン 0.5 レゾルシン 0.4 メタアミノフエノール 0.3 パラアミノオルソクレゾール 0.2 香料適量精製水バランス

合計 00.0 (第 2剤）

α—アルケニル（12、 13) スルホン酸ナトリウム 15 ァミノ変性シリコーン（「シノコーン SM— 8702C」、

東レ社製） 1

塩化 0— [2—ヒドロキシー 3— （トリメチルアンモニォ）

プロピル] ヒドロキシェチルセルロース 0.5 過酸化水素水（30%) 20

メチルパラベン適量錫酸ナトリウム適量リン酸緩衝液 PH3に調整精製水バランス

合計 100 以下の実施例では、実施例 26又は 40の第 2剤と組み合わせて使用した場合に、いずれも粘度が 500 c p sとなり、染着性、ばさっき感. 退色性、低温安定性及び使用性のいずれにも優れた性質を示した第 1剤の例を示す。

実施例 96 (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 4.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムべタイン 2.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタ

ィン 4.0 ォレイン酸 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ピロリドンカルボン酸塩 1.0 モノエタノールァミン 2.0 ァンモニァ水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 ノラフェニレンジアミン 1.0 レゾルシン 1.0 メタアミノフエノール 0.5 香料適量精製水バランス

合計 00.0 実施例 97 (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12.14)

エーテル硫酸ナトリウム 15.0 ゥンデシルー N—ヒドロキンェチルー N—カルボキシ

メチルイミグゾリニゥムベタイン 2.0 ミリスチン酸 4.0 ジメチルポリシロキサン 20 c s 1.0 ケラチン加水分解物 1.0 モノエタノールァミン 3.0

Lーァスコルビン酸 0.5 ナトリウムハイドロサルフアイト 0.2 パラフエ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 0.5 メタアミノフエノール 0.1 香料

精製水バランス

合計 00.0 実施例 98 (重量ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12.14)

エーテル硫酸ナトリウム 7.0 ポリオキシエチレン（1.5) ラウリルエーテル硫酸

トリエタノールァミン 3.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 2.0 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 2.0 イソステアリン酸 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ジメチルポリシロキサン（重合度 3000〜 6000) 1.5 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 15.0 Lーァスコルビン酸 0.5 チォグリコール酸塩 1.0 パラフ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 0.5 オルソァミノ Xノール 0 香料

精製水バランス

合計 00.0 実施例 99 (重量）ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 18.0 ゥンデシルー N—ヒドロキンェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムべタイン 2.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタ

ィン 1.0 ォレイン酸 3.0

1, 3—ブチレングリコール 3.0 コラーゲン蛋白加水分解物 1.0 モノエタノールアミン 2.0 アンモニア水（28%) 5.0 Lーァスコルビン酸 0.5

X二レンジァミン 1.0 レゾルシン 1.0 メタアミノ Xノール 0.5 香料

精製水ベランス

合計 00.0 実施例 100 (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12.14)

エーテル硫酸ナトリウム 25.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 1.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタ

ィン 1.0 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 1.0 イソステアリン酸， 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ァミノ変性シリコーン 3.0

(東レ（株）社製： SM— 8702 C)

モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 パラフヱ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 1.0 パラアミノフ _ ノール 0.5 香料適量精製水バランス

合計 100. 0 実施例 10 (重量％) ポリオキンエチレン（1.5) アルキル（12.14) エーテル硫酸ナトリウム 25.0 ォレイン酸 2.0 流動パラフィン 2.0 グリセリン 4.0 ジメチルポリシロキサン l O O c s 1.0 水酸化ナトリウム 1.0 アンモニア水（28%) 10.0 Lーァスコルビン酸 0.5 パラフヱニレンジアミン 1.0 レゾルシン 0.2 オルソァミノフヱノール 0.8 香料適量精製水バランス

合計 00.0 実施例 102 (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 20.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 1.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタ

ィン 3.0 ィソステアリン酸 3.0

4級化コラーゲン蛋白加水分解物 1.5 ジメチルポリシロキサン 6 c s 2.0 モノエタノールァミン 4.0 アンモニア水（28%) 12.0 Lーァスコルビン酸 0.5 バラフ二レンジァミン 0.5 レゾルシン 0.4 メタアミノフヱノール 0.3 パラァミノオルソクレゾール 0.2 香料童精製水 ― バランス

合計 00. 0 実施例 103 (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 5.0 ゥンデシルー N—ヒドロキンェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムべタイン 8.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタ

ィン 7.0 ミリスチン酸 4.0 ジメチルポリシロキサン 20 c s 1.0 ケラチン加水分解物 1.0 モノエタノールァミン 4.0 アンモニア水（28%) 0.0 Lーァスコルビン酸 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 レゾルシン 0.5 メタアミノェノール 0.1 香料 Jk 精製水バランス

合計 00. 0 実施例 104 (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 6.0 ポリオキシエチレン（1.5) ラウリルエーテル硫酸

トリエタノールァミン 4.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミグゾリニゥムベタイン 5.0 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 5.0 イソステアリン酸 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ジメチルポリシロキサン（重合度 3000〜6000) 1.5 モノエタノールァミン 2.0 了ンモニァ水（28%) 5.0 Lーァスコルビン酸 0.5 チォグリコール酸塩 1.0 パラフエ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 0.5 オルソァミノ Xノール 1.0 香料

精製水バランス

合計 00. 0 実施例 105 (重量％) ボリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 5.0 ラウロイルメチルタウリンナトリウム 5.0 ゥンデシルー N—ヒドロキンェチルー N—カルボキシ

ィン 8.0 ォレイン酸 3.0

1, 3—ブチレングリコール 3.0 コラーゲン蛋白加水分解物 1.0 モノエタノールァミン 2.0 ァンモニァ水（28%) 0.0 L—ァスコルビン酸 0.5 ノ、 *ラフエ二レンジアミン 1.0 レゾルシン 1.0 メタアミノフェノール 0.5 香料精製水ベランス合計 00. 0 実施例 106 (重量％) ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 8.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムベタイン 4.0 ヤシ油脂肪酸ァミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタ

イン 4.0 ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン 4.0 イソステアリン酸 3.0 ケラチン蛋白加水分解物 1.0 ァミノ変性シリコーン

(東レ（株）社製； SM— 8702 C) 3.0 モノエタノールァミン 2.0 ァンモニァ水（28%) 10.0

Lーァスコルビン酸 0.5 パラフエ二レンジァミン 1.0 レゾルシン 1.0 バラアミノフエノール 0.5 香料適量精製水バランス

合計 00. 0 実施例 107 (重量ポリオキシエチレン（1.5) アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム 12.0 ゥンデシルー N—ヒドロキシェチルー N—カルボキシ

メチルイミダゾリニゥムべタイン 5.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸ベタ

ィン 3.0 ォレイン酸 2.0 流動バラフィン 2.0 グリセリン 2.0 ジメチルポリシロキサン 100 c s 1.0 水酸化ナトリウム 1.0 アンモニア水（28%) 10.0

Lーァスコルビン酸 0.5 パラフヱニレンジアミン 1.0 レゾルシン 0.2 オルソアミノフヱノール 0.8 香料適量精製水 ― バランス

合計 00. 0 以下の実施例では、本発明の毛髮漂白剤（脱色剤）組成物を比較例と対比しながら具体的に锐明する。

なお、本発明の組成物の評価は次の基準に従った。 1 ) 毛髮ストランドによる脱色効果テスト

未処理の 2 gの毛髮ストランドに対して 1 0 gの脱色剤を塗布し、放置時間と L値との関係から評価した。なお、 L値とはハンターの色差式における Lの値を示す。

2 ) パネラーによる脱色効果、ぱさっき感比較テスト

専門パネラー 1 0名を用いて、一連の脱色操作を行った場合の頭髪の脱色効果及び乾燥後のばさっき感を下記の基準により評価した。

ぐ脱色効果 >

+ + · · ·脱色効果が著しく良好で均一に脱色される

+ · · ·良好でかつ均一に脱色される

土 · · ·やや脱色効果が劣る

一 · · ·むらに脱色され、脱色効果も低い

くばさっき感>

+ + · · *ぱさっかず、なめらかな感触を与える

+ · · ·ばさっかない

土 · · ·ややばさつく

一 · · ·著しくばさつく

3 ) 混合液の粘度

3 0 °Cで測定した。

4 ) 低温安定性

1剤（1 0 0 g ) を一 5 の恒温槽に 1ヶ月保存した後の状態を目視により観察し、下記の基準により評価した。

+ + · · ·当初と全く変わらない + ' · ·当初と全く変わらないが僅かに增粘

土 · · ·僅かに濁りを生じる

一 · · ·分離を生じる

実施例 108、比較例 51 (従来系）

下記に示した本発明と従来系の第 1剤と第 2剤を 1 ： 1で混合して毛髮漂白剤を翻整し、黒髮ストランドを用いて本発明と従来系の脱色効果の違いを放置時間と L値との関係から前記に従って評価した。

実施例 108

イン 7.0 ォレイン酸 3.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 10.0 香料適量精製水バランス

合計 100.0

(第 2剤）

ポリォキシエチレン（1.5) アルキル（12、 14)

エーテル硫酸ナトリウム 0.0 過酸化水素水 20.0 メチルパラベン

錫酸ナトリウム

リン酸緩衝液 PH3に翻整精製水バランス

合計 00.0 比較例 51

(第 1剤）

ポリオキシエチレン（2) ォレイルエーテル 5.0 ポリオキシエチレン（5) ォクチルフエ二ルエーテル 5.0 ォレイン酸 0.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水（28%) 0.0 香料

精製水バランス

合計 00.0

(第 2剤）

過酸化水素水（30%) 20.0 メチルパラベン

錫酸ナトリウム

リン酸緩衝液 pH3に調整精製水バランス合計 100.0 実施例 108の第 1剤は、 pH = 10.58、粘度 = 120 c p s、第 2剤は、 pH = 3.0、粘度 =12 c p sであり、両者を混合した後は、 pH=9.2、粘度 =3800 c p sとなり、顕著な增粘効果が認められた。

次に、実施例 108の第 1剤及び第 2剤を用い、混合時に pH調整剤 (アンモニア水またはリン酸）を適宜加えて pH5、 6、 12の脱色剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ 480 c p s、 3020 c p s、 1050 c p sとなり、 p Hを 6〜 12とした脱色剤では優れた增粘効果が得られることが分かった。また、脱色処理 20分後の値はそれぞれ 5、 18、 32となり、 pH6〜l 2の範囲で脱色効果が高いことが分かった。

実施例 109、比較例 52及び 53 (従来系）

下記に示した本発明と従来系の第 1剤と第 2剤を 1 ： 1で混合して染毛剤を調整し、黒髪ストランドを用いて本発明と従来系の脱色効果の違いを放置時間と L値との関係から評価した。

メチルイミダゾリニゥムべタイン 5.0 ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミン 5.0 ォレイン酸 3.0 プロピレングリコール 5.0 モノエタノールァミン 2.0 アンモニア水 28% 10.0 精製水バランス合計 00.0

[第 1剤] (処方 1一 B)

ポリオキシエチレン（3) ォレイルエーテル 15.0 ポリオキシエチレン（4) ォクチルフヱニルエーテル 5.0 ェチルァノレコーノレ 10.0 モノエタノールアミン 2.0 アンモニア水（28%) 5.0 精製水 _ 一、'ランス合計 00.0

ニァプロピル] ヒドロキシセルロース [ポリマー

J R— 400 (ユニオンカーバイド社製） ] 1.0 リン酸緩衝液 pH2に調整精製水 ― バランス合計 00.0

[第 2剤] (処方 2— B)

30%過酸化水素水 20.0 メチルパラベン 0. 1 鋸酸ナトリウム 0. 1 リン酸緩衝液 PH2に調整精製水ノ《ランス

合計 00.0 実施例 109 比較例 52 比較例 53 第 1剤処方 1一 A 処方 1— B 処方 1 - - A 第 2剤処方 2— A 処方 2— B 処方 2- - B 第 1剤粘度 1 70 70 170

第 2剤粘度 40 40 15 混合時粘度 3200 2500 460 染着性 + + ± + + ぱさっき感 + + + + 低温安定性 + + + + + 実施例 109の第 1剤は、 p H = 1 1.0、粘度 = 170 c p s、第 2剤は、 p H = 2.0、粘度 = 40 c p sであり、両者を混合した後は, pH = 9.4、粘度 = 3200 c p sとなり、顕著な增粘効果が認められた。次に、実施例 109の第 1剤及び第 2剤を用い、混合時に pH調整剤 (アンモニア水またはリン酸）を適宜加えて pH5、 6、 12の毛髮漂白剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ 330 c p s、 160 0 c p s、 800 c p sとなり、 pHを 6〜12とした毛髮漂白剤では優れた增粘効果が得られることが分かった。また、脱色処理 20分後の △ L値はそれぞれ 4、 18、 30となり、 pH6〜l 2の範囲で脱色効果が高いことが分かった。

実施例 110〜： L 57及び比較例 54〜69

表 21〜表 28に示す種々の組成の第 1剤と第 2剤を混合して得た毛髮漂白剤について、前記した評価法により評価した。なお、表 1〜表 3 における毛髮漂白剤の pHは全て 6〜12であった。

/JP95/01527 96/29976 87 PCT

表 22

O 96/29976 88 表 2 3

(第 1剤）実施実施案施実施実施実施実施

ゥ on

o ς ゥンデシノレ N—ヒトロキン N— 77ノレホ L L L 1 ύ 0 L キシメチルイミダゾリニゥムベタイン

ヤシ肪酸アミドブロビルジメチル 6 - 8 2 4 2 11 8 ァミノ ft»ベタイン

ラウリルジメチルァミノ ft酸ベタィン 3

ォレイン » 3 3 3 3 3 3 3 2 ィソステアリン M (ェメリー #871脱品）

モノエタノールァミン 1 2 2 2 2 2 2 1 ァンモニァ水（28J 15 10 8 10 10 10 11 6

1. 3-ブチレングリコール 1 0. 5 3 1 0. 5 2 0. 5 2. 5 ェチノレアノレコール 0. 5 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

(第 2剤）

ポリォキシェチレン（2)ルキル（12. 14) 2 8 4 1 6 5 エーテル «黢トリェタノールァミン

β アルケニル (12. 13)スルホン酸ナトリウム 8 18 2 12 4 10 5 ラウロイルメチルタウリンナトリウム - - 4 - - 化 0 2-ヒドロキシ -3-(トリメチルアンモニ - - - - - - - - ォ)ブロビル]ヒドロキ'ンェチノレセルロース

ボリ化ジメチルメチレンビペリジニゥム

«化ジメチルァリルアンモニゥム .ァクリル

7ミ K 重合体

'ニノレ口りドン♦ メ々クりゾレ ΒΡ Ν、

チルァミノェチル 'アタリル酸ステアリル ·

ンァクリノレ卜リブ口ヒレノスリコノレ共

重合体

a酸化水 *水 (3ox) 20 20 20 20 20 20 20 20 β酸ナトリウム mm 通量 «量 a量 S量速量適量メチノレハ'ラベン S量量 j» 通量適量 j» 適量リン Rtt銜液 - pH3に pH3に pH3に pH3に pH3にに H3I^

n整 9lfi P

89整 91整 η螯 ϋ整钃整 »整

HI製 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

¾台比（第丄 rf!l/第 2剤） 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1. 5 1/1

/rlflJia liftり/ it

iuy 1±开 m e

ttff J ) 0/0 o o

S/l 0/4 5 C/ /5C 5/5 5/5 5/5 合時の p H 11. 4 9. 1 8. 8 9. 3 9. 1 9. 1 9. 4 8. 9 果 ++ ++ + ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき感 + ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ 第 13Wの粘度 100 80 160 90 90 110 190 150 第 2剤の粘度 30 40 45 35 20 30 40 40 混合後の粘度 1500 3700 6200 3000 650 900 4600 5900 ffifi安定性 ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++

⁺⁺ O 96/29976 89

表 2 4

(第 1剤）実施

例 134 例 135 例 136 例 137 例 138 画例 140 例 141 ポリオキシエチレン（2)アルキル (12, 14) 8 10 15 10 10 10 10 8 エーテル »»トリェタノールァミン

a アルケニル (12« 13)スルホン酸ナトリウム

ラウロイルメチルタウリンナトリウム

ゥンデシルー N—ヒドロキシー N カルボ 8 ― 2 3 4 3 5 4 jt ·> チレイ ϊグ、ゾリ二ゥムべタイン

ヤシ油 Ji肪》アミドブロピルジメチル - - 8 12 - 7 5 8 ァ ί ノ ftlPベ夕イン

ラウリルジメチルアミノ ft酸べタイン 6

ォレイン酸 2 3 3 3 3 3 4 2 イソステアリン酸 (ェメリー #871脱¾品）

モノエタノールァミン 1 2 2 2 2 2 2 1 アンモニア水 (28X) 10 15 10 15 10 15 15 10 精製水 tolOO to 100 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

(第 2剤）

壞化 0-[2-ヒドロキシ -3-(トリメチルアンモニ 0. 1 0. 5 - - - 0.5 0.2 - ^-*-7

ポリ填化ジメチルメチレンビペリジニゥム - - 0. 5 - - - - 0. 2 ¾化ジメチルァリルアンモニゥム ·アクリル - - ァ » ' - 0. 5 - - - - u' し u ' I 7 Λ J1 i| ffiP 1 , i\ J

0.5 0.5 テルァミノェチル ·ァクリル酸ステアリル ·

アクリノレ酸トリプロヒレングリコール共

重合体

通酸化水紫水 (30X) 20 20 20 20 20 20 20 20 接酸ナトリウム通量適量通重適暑適暑適量通量通量メチノレハ'ラベン通量通量適暑適暑適遣適量： iff量督リン酸》衡液 pH3に pH3に pH3に ρΗ3に ρΗ3に DH3に DH3に DH3に

»整整 »整整 »整 n整整精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

¾合比（第 1剤/第 23W) 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1.5 1/2 1.5/1

¾»比 (ァニォン界面活性剤/ 性界面活性剤） 5/5 10/0 6/4 4/6 5/5 5/5 5/5 4/6

S合時の p H 9. 5 9. 8 9.2 9. 5 9. 2 9. 2 9 9. 4 说^;果 ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき感 ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ 第 1剤の粘度 150 130 140 160 160 140 150 120 第 2剤の粘度 10 10 10 5 15 10 10 10

£合後の粘度 3500 1800 4500 2800 1700 1500 850 1700 低 £安定性 ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ 表 25

(第 1剤）施夫 ns WBa

42 例 143 44 例 145 例 147 muz m ボリォキシエチレン（2)アルキル（12, 14) 8 10 10 ― - - 5 5 エーテル硫酸トリエタノールァミン

a アルケニル (12 13)スルホン酸ナトリウム - - 2 8 8 15 ― 3 ラウロイルメチルタウリンナトリウム - ― ― 5 - ゥンデシルー N—ヒドロキシー N カルボ 2 1 2 2 2 5 4 6 ±.· キレイ：ダ、グリニ》*7ムべタイン

ャシ i fttfat]JRi&enW/7iiQxiPマ ' ド rブロビノレ ' メチノレ 6 9 6 4 10 10 6 6 アミノ酢 fベタイン

ラウリノレジメチノレアノ ft ベタイ、 2

才レイン 2 3 3 3 3 3 3 2 ィソステアリン酸 (ェメリー #871脱塩品） 1 モノエタノールアミン 1 2 2 2 2 2 6.5 7.0 アンモニア水 (28Χ) 10 10 10 10 12 10

1,3-ブチレングリコール 2 1 3 2 1.5 2 2.0 1.0 ェチルアルノレ - - - - - 2 - - 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

(第 2剤）

塩化 0-[2-ヒドロキシ -3-(トリメチルアンモニ - 0.1 0.5 - 0.1 - - 2 ォ）口ビル]ヒドロキンェチルセルロース

ポリ塩化ジメチルメチレンビぺリジニゥム 0.5 - - - - 0.5 - ― 塩化ジメチルァリルアンモニゥム ·アクリル - - - 0.3 0.1 - - - 薑台

t ノレヒロリ卜ノ · メタクリノレ N—ンメ 0.5

チルァミノェチル ·ァクリル酸ステアリル ·

ジァクリル酸トリプロピレングリコール共

重合体

通酸化水衆水（30X) 20 20 20 20 20 n 錫酸ナトリゥム適景適量適量適量適曇 X督里 ft僵里督里メチノレノラベン適量適罱量量達 β量皿 j Ή|暑里 j Ήft營纖 Ή暑里リン酸^衝液 DH3に ρΗ3に DH3に ηΗ3に DH DH3に DH3に整翻整整整整 »整 M整翻整精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO 合比 (第 1剤/第 2剤） 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1.5 1/1 1/1

Μ比 (ァニォン界面活性剤纖界面活性剤） 5/5 5/5 6/4 5/5 6/4 5/5 5/5 6/4 混合時の ρΗ 9.4 9.3 9.1 9.4 9.2 9.3 9.0 9.2 晩色効果 ++ ++ ++ +4 ++ ++ ++ ++ ばさっき感 ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ 第 1剤の粘度 120 150 120 90 140 130 170 180 第 2剤の粘度 10 10 10 10 5 10 15 10

£合後の粘度 2500 4800 4600 2000 2800 1800 750 1200 低 £安定性 ++ ++ ++ 44 ++ ++ ++ ++ 96/29976 91 表 26

S Ί

(第 1剤）比絞 sXXSL SMSL XLlD SLMX.

例 54 例 55 例 56 例 57 例 58 例 59 例 60 例 61 ゥンデシルー N—ヒドロキシー N—カルボ 14 7 5 10 2 6

,しノ 5 Jf ^ノi \ソ)ー^,*ノベ、々つソ

ャシ油胞肪酸ァミドプロビルジメチル - 14 - 5 6 6 Ϊ.ノ ΪΗ¾へタっノ

プゥリノレジメチノレア ^ノ詐へタイノ

o q 0

才レイン酸 L 00 0 0 0 0 L ポリオキンエチレン（1.5)アルキル（12, 14)

エーテル硫酸ナトリウム

ポリォキシェチレン (2)ォレイルエーテル - 5 5 5

ポリオキシエチレン (5)ォクチルフエニル - 5

エーテル

アルキルベンゼンスルホン Kナトリゥム ― 5 ィソステアリン酸 (ェメリー #871脱 tt品） 1 モノエタノールアミン 1 2 2 2 2 2 2 3 ァンモニァ水 (28X) 10 10 10 10 12 10 10 10

1. 3-ブチレングリコール - - - エチルアルコール - 10 イソブロパノール 8

tolUU tolUU tolUU tolUU tolUU tolUU tolOO tolUU ca Ait

ポリォキシェチレン (2)ルキル (12, 14) 6 6 3 10 - - 8 5 ェ―チノレ GlEltP kり々ノ一レア ^ ソ

α—アルケニル α2, 13)スルホン酸ナトリウム - 3 ラウロイルメチルタウリンナ卜リウム - - - -

¾ΊΚυ-ί2- 1 卜口キン- 3- (トリメナノレアン、二―

ォ）口ビル〕ヒドロキシェチルセルロース

ボリ埴化ジメチルメチレンビペリジニゥム

¾化ジメチルァリルアンモニゥム .アクリル

ァミド共重合体

ナルァミノェチル ·アタリル酸ステアリル ·

ジァゥり 1 » t) -f n -' v 7つ一一

重合体

過酸化水 «7k(30X) 20 20 20 20 20 20 20 20 β»ナトリウム達量 «量 S量 mm mm. mm 速量メチルパラベン邃量適量 « 適量遍量適量 a量適量リン酸綬赚 PH3JC にに E にに pH3に E に

M整 9lfi m MS Sis MS Mfi 9RB 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO 混合比 (第 1剤/第 23W) 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1

¾¾ϋ (ァニォン界面活性剤/両性界面活性剤） 3/7 3/7 3/7 10/0 0/10 0/10 5/5 4/6

Κο ¾ί p tx 9. ύ 9. 4 9. 2 9· 5 9. 7 9.3 9. 7 9. 6 脱色効果 ++ ■K ++ ++ ++ ++ ++ ++ ばさっき感 ++ + ± ++ +

第 1剤の粘度 100 120 130 100 110 100 110 50 第 2剤の粘度 60 90 40 30 20 20 20 30

£台後の粘度 250 400 1100 1400 250 1300 1400 420 低 £安定性 ++ +4 + ±_ + ± + 96/29976 93 表 28

(第 1剤）比較比較比較 i t2 tifSi 比較比較

A vwIR? 例 66 例 67 例 68 {^69 ポリオ^" vi γ 卜レ , 0L)、，- " ，

> ノレ- rノレ ΐ*ώ)， Μ

inヽ C C

) D D i xnu O 5 エーテル OHトリエタノールァミン

α アルケニル Q2.13)スルホン酸ナトリゥム - - - 3 フゥロイルメチノレタウリンナトリウム

η -in o C ゥンアシノレー N ヒトロキン N 力ノレホ 14 1 0 L D キシメチノレイダゾ二ゥムべタ z イ ' ン '

_

ャ ·'ノ油肪 IPァミにブ aピノレジメチノレ 14 5 6 6 ァミノ fttfベタイン

ラウリルジメチルァミノ酸べタイン - - - - - - - ォレイン» 2 3 3 3 3 2 ポリォキシェチレン（2)ォレイルエーテル 5 5 5

ポリオキシエトレン (5)ォクチルフエニル ― 5

at

J " レ

マ / ノレ^" it >ι

レへノ ✓ · ノレ /fflt k i "llつ** / Ό イソステアリン酸 (ェメリー #871肤 S品） 1 モノエタノールァミン 1 2 2 2 2 2 2 3 アンモニア水 (28Χ) 10 10 10 10 12 10 10 10

1.3-ブチレングリコール

エチルアルコール 10 イソブロパノール 8 S 精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

(第 2剤）

tt化 0^2-ヒドロキシ -3-(卜リメチルァンモニ 0.5 _

0.5 0.2 _

0.5 0.2 0.2 ォ）ブ口ビル]ヒドロキシェチルセルロース

ポリ壎化ジメチルメチレンビペリジニゥ厶 ― 0.5 ― 0.5 - -

¾化ジメチルァリルアンモニゥム 'アクリル

ァミド共重合体

ビニルビ口リドン 'メタクリノレ酸 N. N-ジメ ^— 0.1 - - - テルアミノエチル'ァクリノレ酸ステアリル ·

ジァクリノレ酸トリブロビレングリコール共

重合体

«酸化水素水 (30X) 20 20 20 20 20 20 20 20

«»ナトリウム «量 S量： B量量 :9釁 jf量 »M

メチルパラベン jf量通量 S量 S量： S量 mm 適量 mm リン SE»職 pH3に pH3に pH3ir pH3に pH3に pH3に

IBM.

I Ss S SE こ pH3に

MS

精製水 tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO tolOO

S合比 (第 1剤/第 2剤） 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/1 重量比 (ァニォン界面活性剤/両性界面活性剤） 3/7 3/7 3/7 10/0 0/10 0/10 5/5 4/6 混合時の pH 9.3 9.4 9.2 9.6 9.7 9.1 9.6 9.5

++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ + ばさっき感 ++ ± + ++

第 1剤の粘度 150 140 110 80 130 100 150 50 第 2剤の粘度 40 40 30 30 20 30 20 20 颶合後の粘度 220 350 1000 1400 200 1500 250 400 低 £安定性 ++ + +

+ ^± 表 2 1〜表 2 8に示された結果より、本発明の毛髮漂白剤は脱色効果に優れ、ばさっき感が無く、第 1剤及び第 2剤の粘度が低く、混合後の粘度も適度であり、低温安定性にも優れていることがわかる。また、従来の毛 g漂白剤で、第 1剤を低粘度として第 2剤との混合時に粘度を得るためには、比較例 5 2に示すように、非イオン界面活性剤を髙濃度に配合し、 1価のアルコール（イソプロパノール）を加えて粘度を下げ混合時に高粘度化するよう調整しているが、本発明では第 1剤を 1価アルコールを含まずに低粘度とし、混合時に高粘度化を達成することができる。

また、さらなる本発明の毛髮漂白剤組成物としては、染毛剤組成物を例示した実施例 8 9〜1 0 7の組成物から染料（染色系に関与する化合物）を単に除去するか、又は染料に代えアルカリ剤を含めたものを挙げることができる。これらのいずれもまた、本発明の所期の効果を示した。産業上の利用分野

本発明によれば、新規な用時混合型毛髮処用剤が提供される。かかる組成物は染毛又は毛髮漂白に向けられ、特に、使用前の調製物は相対的に低粘度で安定な物性を有するが、使用時にそれらが混台されると毛髮からの垂落がゼロになるか、又は少なくなるような適度の粘度を示し（增粘）、しかも優れた染色効果又は漂白効果を示す。

したがって、本発明は化粧料の製造分野で有利に利用できる。

Claims

請求の範囲

1. 使用時に染料と酸化剤とが組み合わされる用時混合型染毛剤組成物であって、

(a) 前記組み合わさった組成物が、染料（I) と、任意成分である

5 両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上（ I I ) と、高級脂肪酸の 1種以上（ I I I ) と、ァニォン性界面活性剤の 1種以上（ I V) と、酸化剤（V) と、水（V I I ) とを含んでなり、そして

(b) 使用前には、成分（ I ) 、（ I I ) 及び（ I I I ) からなる群

10 より選ばれる成分が、成分（V) から、それぞれ分離された形態におかれる、前記染毛剤組成物。

2. 使用時にアル力リ剤と酸化剤とが組み合わされる用時混合型毛髮漂白剤組成物であって、

(a) 前記組み合わさった組成物が、アルカリ剤（1') と、任意成 « 5 分である両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上（ I I ) と、高級脂肪酸の 1種以上（ I I I ) と、ァニオン性界面活性剤の 1種以上（ I V) と、酸化剤（V) と、水

(V I I ) とを含んでなり、そして

(b) 使用前には、成分（ I ') 、（ I I ) 及び（ I I I ) からなる 0 群より選ばれる成分が、成分（V) から、それぞれ分離された形態におかれる、前記毛髮漂白剤組成物。

3. (b) において、成分（ I V) が成分（ I ) 又は（ I ') 、（ I

I ) 、（ I I I ) 及び（V I I ) と混合された形態におかれる請求の範囲第 1又は 2項記載の組成物。

4. (b) において、成分（ I V) が成分（ I ) 又は（ I ') 、（I I ) 、（ I I I ) 及び（V I I ) と混合され、そして成分（V) 及び（V I I) とも混合された形態におかれる請求の範囲第 1又は 2項記載の組成物。

⁵ 5. (b) において、成分（ I V) が成分（V) 及び（V I I ) と混合された形態におかれる請求の範囲第 1又は 2項記載の組成物。

6. 使用時に染料と酸化剤とが組み合わされる用時混合型染毛剤組成物であって、

10 両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上（I I ) と、高級脂肪酸の 1種以上（ I I I ) と、ァニォン性界面活性剤の 1種以上（I V) と、酸化剤（V) と、カチオン性重合体（V I ) と、水（V I I ) とを含んでなり、そして

(b) 使用前には、成分（1 ) 、（1 1) 、（I I I ) 及び（ I V)

I 5 からなる群より選ばれる成分が、成分（V) 及び（V I ) からなる群より選ばれる成分から分離された形態におかれる、前記染毛剤組成物。

7. 使用時にアル力リ剤と酸化剤とが組み合わされる用時混合型毛髮漂白剤組成物であって、

(a) 前記組み合わさった組成物が、アルカリ剤（1') と、任意成 0

分である両性界面活性剤及び半極性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上（I I) と、高級脂肪酸の 1種以上（I I I ) と、ァニオン性界面活性剤の 1種以上（I V) と、酸化剤（V) と、カチォン性重合体（V I) と、水（V I I ) とを含んでなり、そして

(b) 使用前には、成分（ I ') 、（ 1 1) 、（ I I I ) 及び（I V) からなる群より選ばれる成分が、成分（V) 及び（V I ) からなる群より選ばれる成分から分離された形態におかれる、前記毛髪漂白剤。

8. 組み合わさった組成物が pH6〜l 2をもつように網整された請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。 δ

9. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分（ I V) と（ I I ) を 5〜50重量％含み、そして成分（ I I I ) を 0.1〜5 重量％含む、請求の範囲第 1項又は第 2項記載の組成物。

10. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分（ I V) と（ I I ) を 5〜50重量％含み、成分（ I I I ) を 0. 1〜5重量％含み、そして成分（V I ) を 0.01〜5重量％含む、請求の範囲第 6項又は第 7項記載の組成物。

1 1. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分（ I V) と（ I I ) を 5〜50重量％含み、そして成分（ I I I ) を 0. 1 〜5重量％含み、かつ成分（ I V) と成分（ I I ) との重量比が、 4Ζ 6〜10 0である請求の範囲第 1項又は第 2項記載の組成物。

12. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分（ I V) と（ I I ) を 5〜50重量％含み、成分（ I I I ) を 0. 1〜 5重量％含み、そして成分（V I ) を 0.01〜5重量％含み、かつ成分（ I V) と成分（ I I ) との重量比が、 4 6〜10Ζ0である請求の範囲第 6項又は第 7項記載の組成物。

13. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で炭素数 2〜 5の 1価アルコールの含有量が 3重量％以下である請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

14. 成分（ I I ) が、イミダゾリニゥムベタイン型両性界面活性剤、アミドべタイン型両性界面活性剤、アミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性剤及び第 3級ァミンォキサイド型半極性界面活性剤の群から選択される界面活性剤の少なくとも 1種を含む請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

1 5 . 成分（ I I ) がイミダゾリニゥムベタイン型両性界面活性剤の少なくとも 1種と、アミドべタイン型両性界面活性剤、アミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルフォベタィン型両性界面活性剤及び第 3級ァミンォキサイド型半極性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも 1種との混合物である請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

1 6 . 成分（ I I I ) が、炭素数 7〜2 5の、場合によって水酸基を有していてもよい、直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和炭化水素から構成される高級脂肪酸の 1種以上を含む請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

1 7 . 成分（ I V ) が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、 α—才レフインスルホン酸塩及びアルキロイルアルキルタウリン塩からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上を含む請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

1 8 . 成分（ I V ) が炭素数 1 0〜1 8の中のいずれかの偶数であるアルキル鎖をもつポリォキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上を含む請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

19. 成分（V I ) が、第 4級窒素含有セルロース誘導体、ジァリルジメチルアンモニゥム塩 ·アクリルアミド共重合体及びポリ（ジァリノレジメチルアンモニゥム塩）誘導体からなる群より選ばれる重合体の 1種 5 以上を含む請求の範囲第 6項又は第 7項に記載の組成物。

20. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分

(I V) と（I I) を 5〜50重量含み、そして成分（ I I I ) を 0. 1〜5重量％含み、かつ成分（ I V) と成分（I I) との重量比が、 4 Z6〜6Z4であり、 pHが 8〜12である請求の範囲第 1項又は第 2 10 項記載の組成物。

21. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分

(I V) と（I I) を 5〜50重量％含み、成分 U I I ) を 0.1〜 5重量含み、そして成分（V I) を 0.01〜5重量％含み、かつ成分（ I V) と成分（I I ) との重量比が、 4Z6〜6Z4であり、 pH « 5 が 8〜12である請求の範囲第 6項又は第 7項記載の組成物。

22. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分 ( I V) と（ I I) を 5〜50重量％含み、そして成分（ I I I ) を 0. 1〜5重量％含み、かつ成分（ I V) と成分（I I) との重量比が、 4 Z6〜6Z4であり、 pHが 6以上、 8未満である請求の範囲第 1項又 0 は第 2項記載の組成物。

23. 組み合わさった組成物において、その総重量基準で、成分 ( I V) と（ I I ) を 5〜50重量％含み、成分（ I I I ) を 0.1〜 5重量％含み、そして成分（V I) を 0.01〜5重量％含み、かつ成分（ I V) と成分（I I) との重量比が 4 6〜 6/4であり、 pHが 6以上、 8未满である請求の範囲第 6項又は第 7項記載の組成物。

24. 組み合わさった組成物において、成分（I V) と成分（I I) との重量比が 6/4〜10Z0であり、 pHが 6〜12であり、成分 ( I V) が炭索数 10〜18の中のいずれかの偶数であるアルキル鎖をもつポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上を含む請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

25. 組み合わさった組成物が、成分（ I I ) を含まず、 pHが 6〜 12であり、かつ成分（ I V) が炭素数 10〜18の中のいずれかの偶数であるアルキル鎖をもつポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテル硫酸塩からなる群より選ばれる界面活性剤の 1種以上を含む請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。

26. 組み合わさった組成物の粘度が、 30 下で 500 c p s以上である請求の範囲第 1項、第 2項、第 6項及び第 7項のいずれかに記載の組成物。