WO1998023710A1

WO1998023710A1 - Lubricating oil composition for refrigerators and method for lubrication with the composition

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Publication number: WO1998023710A1
Application number: PCT/JP1997/004173
Authority: WO
Inventors: Satoshi Nagao; Toyokazu Handa
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1996-11-27
Filing date: 1997-11-17
Publication date: 1998-06-04
Anticipated expiration: 1999-05-27
Also published as: EP0959121A1; HK1025990A1; US6248256B1; EP2284247A3; US6495062B2; AU4966397A; CN1096496C; AU730693B2; KR100476400B1; EP0959121A4; IDP000022813A; CN1245523A; TW380160B; US20010020695A1; MY117385A; EP2284247A2; KR20000057272A

Description

f 糸田 » 冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用レヽた潤滑方法技術分野

本発明は冷凍機用潤滑油組成物及び潤滑方法に関し、さらに詳しくは、炭素数 1〜 8を有する炭化水素を主成分とする冷媒を用いた冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法に関する。 ϋ醫

一般に、冷凍機、例えば圧縮機，凝縮器，膨張弁，蒸発器からなる圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サイクルにおいて、冷媒と基油との混合液体がこの密閉された系内を循環する構造となっている。このような圧縮型冷凍機には、冷媒として、従来ジクロロジフルォロメタン（R— 1 2 ) やクロロジフルォロメタン（R—2 2 ) などが多く用いられ、また基油として種々の鉱油や合成油が用いられてきた。しかし、上記 R— 1 2 や R— 2 2などのクロ口フルォロカ一ボンは、成層圏に存在するオゾン層を破壊するなどの環境汚染をもたらすおそれがあることから、最近、世界的にその使用に対する規制が厳しくなりつつある。そのため、新しい冷媒としてハイド口フルォロカ一ボンやハイドロクロ口フルォロカーボンなどの水素含有フロン化合物が注目されるようになってきた。この水素含有フロン化合物、特に 1 , 1 , 1， 2—テトラフルォロエタン（R— 1 3 4 a ) で代表されるハイド口フルォロカーボンは、オゾン層を破壊するおそれはないが、大気中での寿命が長いため地球温暖化への影響が懸念され、近年このような問題のない自然系冷媒として各種の炭化水素、特に炭素数 1〜 8を有する炭化水素が検討されつつある。

し力、しながら、このような炭化水素を冷媒として用いた圧縮型冷凍機に、従来一般的に使用されている鉱油やアルキルベンゼンからなる基油を使用すると、冷媒が基油に完全に溶解して基油の粘度が減少する。そのため潤滑性能が不足して、耐摩耗性が不十分となったり、冷媒の循環系統に使用されているシール材を劣化させ系のシール性が悪くなり、長期に安定して冷凍機の使用ができなくなるおそれがある。特に膨張弁としてキヤビラリ一チューブを使用する場合にシ一ノレ性が低下する傾向が強い。本発明は、上記観点からなされたもので、炭化水素を主成分とする冷媒を用いた圧縮式冷凍機用すなわち冷凍サイクル用の潤滑油として優れた性能を有し、この結果機器の摩耗を低減し、また長期に安定して使用できることができ、さらに冷凍効率を向上させることができる冷凍機用潤滑油組成物を提供することを目的とする。また、該組成物を用レ、た潤滑方法を提供することを目的とするものである。発明の開示

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の性状あるいは組成を有する炭化水素化合物を基油として使用することで、本発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成したものである。

すなわち、本発明は、

(1) (A) 炭素数 1〜8を有する炭化水素を主成分とする冷媒、及び（B) 非芳香族不飽和度が 10%以下であり、かつ 100°Cにおける動粘度が 5mm²Zs以上である炭化水素化合物からなる基油とからなることを特徴とする冷凍機用潤滑油組成物、または

(2) (A) 炭素数 1〜8を有する炭化水素を主成分とする冷媒、及び（C) 下記の一般式（I )

R^xO- (PO) _a - (EO) b-R² · · ' (Ι)

(式中、 R¹及び R²は、それぞれ水素原子，炭素数 1〜 10のアルキル基又は炭素数 2〜 10のァシル基を示し、たがいに同一でも異なっていてもよい。また ΡΟ はォキシプロピレン基、 ΕΟはォキシエチレン基を示す。 a及び bは、それぞれ、 0又は正数であって、 2≤a + b≤80を満足する。）

で表され、かつ下記の式（11)、（III)及び（IV) から選ばれる一式を満足し、さらに 1 00°Cにおける動粘度が 5〜20 Omm²ノ sであるポリアルキレンダリコール誘導体を主成分とする基油とからなることを特徴とする冷凍機油組成物である。

① R¹ R²がいずれも水素である場合

1≤ 10X≤8 · · ■ (II)

(式中、 Xは分子中の POのモル分率を示し、

(a + b) である。）

② R R²のいずれかが水素である場合

1≤ 10 X + Y/4≤ 9 · · ♦ (III)

(式中、 Xは前記と同じであり、 Yは R¹と R²の炭素数の和を示す。）

③ R²、 R²がいずれも水素でない場合 3≤ 1 0 X + Y≤ 1 0 · · · (IV)

(式中、 X， Yは前記と同じである。）

また、本発明は、

( 3 ) ( 1 ) または（2 ) のいずれかに記載の冷凍機油組成物を用いた圧縮型冷凍機の潤滑方法。

である。図面の簡単な説明

図 1は、「圧縮機一凝縮器一膨張弁一蒸発器」の圧縮式冷凍サイクルの流れ図である。図 1中、符号 1は圧縮機を、符号 2は凝縮器を、符号 3は膨張弁を、また符号 4 は蒸発器を示す。発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明の実施の形態を説明する。

本願の第一発明の冷凍機用潤滑油組成物は、（Α) 炭素数 1〜 8を有する炭化水素を主成分とする冷媒、及び（Β ) 非芳香族不飽和度が 1 0 %以下であり、かつ 1 0 0 °C における動粘度が 5 mm ²ノ s以上である炭化水素化合物を主成分とする基油からなることを特徴とするものである。

本発明の（A ) 冷媒の主成分である炭化水素の炭素数は、 1〜8、好ましくは 1〜 5、更に好ましくは 3〜 5である。炭素数が 9以上の炭化水素は、沸点が高くなりすぎ冷媒としての性能が低下する。本発明の炭化水素としては、例えばメタン，ェタン，エチレン，プロパン，シクロプロパン，プロピレン， n—ブタン， i一ブタン, n— ペンタン， i —ペンタンなどを挙げることができる。これら炭化水素は一種で使用してもよく、二種以上を混合して使用してもよい。本発明の冷媒は、前記炭化水素を主成分として用いるが、通常 7 0重量％以上好ましくは 9 0重量％以上が前記炭化水素からなる。すなわち、本発明では、 70 重量％以上、好ましくは 9 0重量％以上の前記炭化水素と 3 0重量％以下、好ましくは 1 0重量％以下の他の冷媒、例えば、 R— 1 3 4 a等のハイド口フルォロカーボン、エーテル、 C O 2などの従来の冷媒とを混合したものを冷媒として使用してもよい。他の冷媒の量が 3 0重量％を超えると、地球温暖化等への影響を低減できないおそれがある。

本発明の（B ) 基油の主成分である炭化水素化合物の非芳香族不飽和度とは、炭化水素分子内の全炭素一炭素結合のうち、芳香族部位に由来しない炭素一炭素不飽和結合の割合であり、下記の式から算出される。算出に用いる各値は NMR法より測定することができる。

非芳香族不飽和度（％) = (分子内の芳香族基に由来しない不飽和結合数 Z分子内の全炭素一炭素結合数） X 100

本発明においては、この値が 10%以下、好ましく 5%以下、更に好ましくは 1% 以下、特に好ましくは 0. 1%以下である。 10%を超えると、スラッジ発生の原因、キヤビラリ一の詰まりの原因となる。

また、本発明の（B) 基油の 100°Cにおける動粘度は、 5mm²Z s以上、好ましくは 10mm²Zs以上、更に好ましくは 20〜 500mm²Z sである。この動粘度が 5mm²/ s未満のものを用いると、冷凍機のシール性が低下したり、また潤滑性能が低下したりすることがある。

このような基油として種々のものを使用できるが、高度精製鉱油，アルキルべンゼン，アルキルナフタレン又はポリ— α—ォレフインであって、前記の非芳香族不飽和度及び動粘度が特定の範囲にあるものが好ましい。

高度精製鉱油の具体例としては、例えば、パラフィン基系原油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するかあるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油を常法に従って精製することによって得られる精製油、あるいは精製後更に深脱口ゥ処理することによって得られる深脱ろう油、更には水素化処理によって得られる水素化処理油などを挙げることができる。その際の精製法としては、（a) 水素化処理，（b) 脱ロウ処理（溶剤脱ロウまたは水素化脱ロウ），（c) 溶剤抽出処理，

(d) アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理または（e) 白土処理などが挙げられる。これらの精製法を、単独で、あるいは適宜組み合わせて使用する。また、同じ処理を複数段に分けて繰り返し行う方法も有効である。例えば、 ①留出油を水素化処理する方法、 ②留出油を水素化処理した後アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理を行う方法、 ③留出油を水素化処理した後、脱ロウ処理する方法、 ④留出油を溶剤抽出処理した後、水素化処理する方法、 ⑤留出油を二段あるいは三段で水素化処理を行う、又はその後にアルカリ蒸留又は硫酸洗浄処理する方法、更には、⑥上述した①〜⑤の如き処理の後、再度脱口ゥ処理して深脱口ゥ油とする方法などがある。ここで脱口ゥ処理としては、苛酷な条件での溶剤脱口ゥ処理ゃゼォライト触媒を用いた接触脱口ゥ処理などが挙げられる。上記の方法のうち、本発明において用いられる高度精製鉱油としては、深脱ロウ油が、低温流動性，低温時でのワックス析出がない等の点から好適である。

高度精製鉱油は、上記のうち一種を単独で、あるいは二種以上を混合して使用できる。 2種以上を混合する場合、それぞれの高度精製鉱油の動粘度が前述の特定の範囲に入るものが好ましいが、混合後の高度精製鉱油の動粘度が前述の特定の範囲に入るものであれば、使用できる。

また、アルキルベンゼンとしては、従来冷凍機油等に用いられているアルキルベンゼンのレ、ずれをも使用できるが、本発明においては従来のものより高粘度のものが用いられる。

このような高粘度のアルキルベンゼンとしては、例えば、モノアルキルベンゼン，ジアルキルベンゼン，トリアルキルベンゼン等、 1または 2以上のアルキル基が置換したアルキルベンゼンであって、各アルキル基の炭素数の総数が、 2 0以上のアルキルベンゼンが挙げられる。この中でも 2以上のアルキル基を有するアルキルベンゼンであって、各アルキル基の炭素数の総和が 2 0以上のアルキルベンゼンが、熱安定性の点から好ましい。

なお、アルキルベンゼンは、上記の一種を単独で、あるいは二種以上を混合して使用できる。 2種以上を混合する場合、それぞれのアルキルベンゼンの動粘度が前述の特定の範囲に入ることが望ましいが、混合後のアルキルベンゼンの動粘度が前述の特定の範囲に入るものであれば、使用できる。

更に、アルキルナフタレンとしては、 2または 3のアルキル基がナフタレン環に置換したもの、特に、そのアルキル基の炭素数の総和が 2 0以上のものが熱安定性の点力ら好適に使用される。

アルキルナフタレンは、上記の一種を単独で、あるいは二種以上を混合して使用できる。 2種以上を混合する場合、それぞれのアルキルナフタレンの動粘度が前述の特定の範囲に入ることが望ましいが、混合後のアルキルナフタレンの動粘度が前述の特定の範囲に入るものであれば、使用できる。

更にまた、ポリ一 α—才レフインとしては、熱安定性，冷凍機のシール特性，潤滑性能などの点から炭素数 8〜 1 8の α—ォレフィンの重合体が好ましく、特に 1一ドデセン， 1ーデセンあるいは 1一オタテンの重合体が好ましい。なお、本発明においては、ポリ一 α—才レフインとして、その水素化処理物が熱安定性の点から特に好ましく用いられる。

ポリ一 α—ォレフィンは、上記の一種を単独で、あるいは二種以上を混合して使用できる。 2種以上を混合する場合、それぞれのポリ一 α—ォレフィンの動粘度が前述の特定の範囲に入ることが望ましいが、混合後のポリ一 α—ォレフインの動粘度が前述の特定の範囲に入るものであれば、使用できる。

なお、本発明の基油は、上記の高度精製鉱油，アルキルベンゼン，アルキルナフタレン又はポリ一 α—ォレフィンの中、一種を単独で、あるいは二種以上を混合して使用できる。 2種以上を混合する場合、それぞれの成分の動粘度が前述の特定の範囲に入ることが望ましいが、最終的に混合して得られる基油の動粘度が前述の特定の範囲に入るものであれば使用できる。

本発明においては、上記基油のうち、価格，精製度によって不飽和度をコント口一ルできるなどの点から、高度精製鉱油が特に好ましい。

本願の第一の発明では、（Α) 成分の冷媒と（Β) 成分の基油の比率は、（Α) 成分 / (Β) 成分の重量比で 99 1〜10ノ90であることが好ましく、 95 5〜3 0/70であることが更に好ましい。（Α) 成分の量が 10/90よりも少ないものは冷凍能力が低下する場合があり、また 99/1より多いものは潤滑性能が低下する場合がある。

次に本願の第二発明の冷凍機用潤滑油組成物は、（Α) 炭素数 1〜 8を有する炭化水素を主成分とする冷媒、及び（C) 100°Cにおける動粘度が 5mm²/s以上であるポリアルキレンダリコール誘導体からなる基油とからなることを特徴とする。

ここで、本発明の（A) 成分である冷媒は、本願の第一発明において既に説明した通りである。

本発明において、（C) 成分の基油としては、下記の一般式（I )

R^- (PO) a - (EO) b-R² - - · (I )

(式中、 R¹及び R²は、それぞれ水素原子，炭素数 1〜10のアルキル基又は炭素数 2〜10のァシル基を示し、たがいに同一でも異なっていてもよい。また PO はォキシプロピレン基、 EOはォキシエチレン基を示す。 a及び bは、それぞれ 0又は正数であって 2≤a + b≤80を満足する。）

で表され、かつ下記の式（Π)、（III)及び (IV) の中から選ばれるいずれか一の式を満足するポリアルキレンダリコール誘導体が使用される。 ① R R²がいずれも水素である場合

1≤ 1 0 X≤ 8 · · · (II)

(式中、 Xは分子中の POのモル分率を示し、 X = a, (a + b) である。）

② R¹ R²のいずれかが水素である場合

1≤ 10 X + Y/4≤ 9 。 · · (III)

③ R R²がいずれも水素でない場合

3≤ 1 0 X + Y≤ 1 0 · · · (IV)

(式中、 X, Υは前記と同じである。）

上記一般式（I ) の R¹, R²におけるアルキル基の炭素数は、 1〜 1 0で、好ましくは、 1〜6である。このアルキル基の炭素数が 1 0を超えると、基油と冷媒である炭化水素との相溶性が著しくよくなり、炭化水素が任意の割合で完全に溶解するようになる。このアルキル基は、直鎖状，分岐鎖状，環状のいずれであってもよい。該ァルキル基の具体例としては、メチル基，ェチル基， η—プロピル基，イソプロピル基，各種ブチル基，各種ペンチル基，各種へキシル基，各種へプチル基，各種ォクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，シクロペンチル基，シクロへキシル基などを挙げることができる。

また、 R¹, R ²におけるァシル基の炭素数は、 2〜 1 0であり、好ましくは、 2〜 6である。ァシル基の炭素数が 1 0を超えると、基油と冷媒である炭化水素との相溶性が著しくよくなり、炭化水素が任意の割合で完全に溶解するようになる。ァシル基中のアルキル基部分は直鎖状，分岐鎖状，環状のいずれであってもよい。該ァシル基中のアルキル基部分の具体例としては、上記アルキル基の具体例として挙げた炭素数 1〜 9の種々の基を同様に挙げることができる。

上記一般式（I ) の繰り返し単位の ΡΟと ΕΟはブロック体でもランダム体でもよい。

本願の第二発明の基油は、前記式（11)、（ΠΙ)及び（IV) から選ばれるいずれか一式を満足するものでなければならない。式（II) において、（1 0Χ≤8)、式（III)において、（10Χ + Υ/4≤ 9)、式（IV) において、（10Χ + Υ≤ 10) を満足しない場合、基油が冷媒である炭化水素に完全に溶解し好ましくない。また、式（Π) において、（1≤ 1 0Χ)、式（III)において、（1≤ 1 0Χ + ΥΖ4)、式（IV) において、 ( 3≤ 1 O X + Y) を満足しない場合には基油と冷媒である炭化水素との相溶性が低下し相分離を生じる。さらに、基油と冷媒である炭化水素との相溶性の点から、次の式（II) '、 (III)' 及び（IV) ' 力選ばれるいずれか一式を満足するものが好ましい。

① R R ²がいずれも水素である場合

4≤ 1 0 X≤ 7 · · · (II) '

② R ¹ R ²のいずれかが水素である場合

4≤ 1 0 X + Y/ 4≤ 8 · · · (III)'

③ R ¹ R ²がいずれも水素でない場合

5≤ 1 0 X + Y≤ 9 · · · (IV) '

本発明の（C) 成分である基油は、さらに 1 0 0 °Cにおける動粘度が 5〜2 0 0 mm ²/ s , 好ましくは 9〜 1 0 O mm² ^である。この動粘度が 5 mm²/ s未満であると、冷凍機の冷凍サイクル部分のシール性が低下し、また潤滑性能が低下し好ましくない。一方 2 0 O mm², sを超えると、低温時の粘性抵抗が大きくなり、トノレタカ S 増大して冷凍機が起動しにくくなる。

本発明の基油は、前記ポリアルキレンダリコール誘導体を一種で用いても二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本願の第二の発明では、（A) 成分の冷媒と（C) 成分の基油の比率は、（A) 成分

(C) 成分の重量比で 9 9 1〜1 0 9 0であることが好ましく、 9 5 5〜3 0 7 0であることが更に好ましい。（A) 成分の量が 1 0 9 0よりも少ない場合は冷凍能力が低下する場合があり、また 9 9 / 1より多い場合は潤滑性能が低下する場合がある。

本願の第一発明または第二発明の冷凍機用潤滑油組成物には、必要に応じ公知の各種の添加剤、例えばトリクレジルホスフェート（T C P) などのリン酸エステルゃトリスノニルフエニルホスフアイトなどの亜リン酸エステルなどの極圧剤；フエノール系，アミン系の酸化防止剤；フエニルダリシジルエーテル，シク口へキセンォキシド，エポキシ化大豆油などの安定剤；ベンゾトリアゾールやその誘導体などの銅不活性ィ匕剤；シリコーン油ゃフッ化シリコーン油などの消泡剤などを適宜配合することができる。更に、耐荷重添加剤，塩素捕捉剤，清浄分散剤，粘度指数向上剤，油性剤，防锖剤，腐食防止剤，流動点降下剤等を所望に応じて添加することができる。これらの添加剤は、通常本発明の組成物中に、 0 . 5〜 1 0重量％の量で含有される。本願の第三発明は、第一の発明、または第二の発明の冷凍機用潤滑油組成物を用いることを特徴とする圧縮型冷凍機の潤滑方法である。

本願の第一発明または第二発明の冷凍機用潤滑油組成物は、種々の冷凍機に使用できる。特に、圧縮型冷凍機の圧縮式冷凍サイクルに適用でき、添付図 1で示されるように圧縮機一凝縮器一膨張弁一蒸発器からなる通常の圧縮式冷凍サイクルに好ましく適用できる。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によつてなんら限定されるものではない。

[実施例 1〜 7及び比較例 1、 2 ]

( 1 ) 冷凍機用潤滑油組成物

モル比で 1 ： 1のプロパン—イソブタン混合物からなる冷媒 7 0重量％と第 1表に示す性状の基油 3 0重量％をそれぞれ混合し、実施例 1〜7および比較例 1、 2の冷凍機用潤滑油組成物を調製した。この冷凍機用潤滑油組成物を用いて下記の方法で実機テストを行い、その性能を評価した。結果を第 1表に示す。

( 2 ) 圧縮式冷凍サイクルの方式

冷凍機としては、通常の「圧縮機一凝縮器一膨張弁—蒸発器」からなる圧縮式冷凍サイクルを用いた。この中で、膨張弁としてはキヤビラリ一チューブ式のものを使用した。

( 3 ) 実機テスト

出力 1 0 0 Wの上記の冷凍機に、上記で調製した冷凍機用潤滑油組成物を充填し、下記条件で 1年間に亘つて冷凍試験を実施した。

(運転状況）

吸入温度： 0 °c

吐出温度： 1 0 0 °C

凝縮器出口温度： 1 o°c

(評価法）

運転状態に異常が生じた時点で停止し、各部を観察して、その原因を調査した。表 1

* 1 ：パラフィン系鉱油を深脱ロウ，水素化処理した基油

* 2 ：パラフィン系鉱油を深脱口ゥ，水素化処理した基油 * 3 ：パラフィン系鉱油を深脱ロウ，水素化処理した基油 * 4 ：パラフィン系鉱油を溶剤精製した基油

* 5 ：アルキルベンゼンを水素化処理，白土処理した基油

* 6 ：アルキルナフタレンを水素化処理，白土処理した基油 * 7 ： 1—デセンの重合物の水素化処理物

* 8 ：パラフィン系鉱油を深脱口ゥ，水素化処理した基油

* 9 ：ナフテン系鉱油を溶剤精製した基油 [実施例 8〜 12及び比較例 3〜 5 ]

第 2表に示す性状のポリアルキレングリコール誘導体（PO， EOのランダム共重合体）を調製し、それぞれ以下に示す方法で n—ペンタン溶解量を測定した。結果を第 3表に示す。

<n—ペンタン溶解量（20°C) >

試料油 20 gをガラスビーカーに採取し、攪拌しながら n—^ iンタンを少量づっ添加していき、曇りが生じる点を終点とした。溶解量は、次式から算出した。 n—ペンタン（g)

溶解量（w t %) = X 1 00

油（g) +n ϊンタン（g)

表 2

R¹ R² a b 動粘度 (mm ² /s)

( 100 °C) 実施例 8 水素水素 10. 0 10. 0 1 1. 0 実施例 9 水素 16. 0 7. 0 13. 3 実施例 10 メチノレ基水素 14. 0 6. 0 1 1. 0 実施例 11 メチル基メチル基 18. 0 8. 0 16. 2 実施例 12 メチル基メチル基 22. 0 22. 0 30. 5 比較例 3 水素 1 7. 0 0 10. 5 比較例 4 水素水素 20. 0 0 12. 6 比較例 5 メチル基メチル基 26. 0 0 1 5. 3

3¾¾ 3

X Y 採用式式の値 n -へ。ンタン溶解量実施例 8 0. 50 0 Π 5. 0 1 1. 0 実施例 9 0. 70 0 Π 7. 0 13. 3 実施例 10 0. 70 1 ΙΠ 7. 25 1 1. 0 実施例 11 0. 69 2 IV 8. 9 16. 2 実施例 12 0. 50 2 IV 7. 0 30. 5 比較例 3 1. 00 0 Π 10. 0 10. 5 比較例 4 1. 00 1 m 10. 25 12. 6 比較例 5 1. 00 2 IV 12. 0 1 5. 3

産業上の利用分野

本発明によれば、炭素数 1〜 8を有する炭化水素を主成分とする冷媒を用いた圧縮式冷凍サイクルを効率よく潤滑することができ、その結果耐圧縮式冷凍機内の摩耗を低減し、シール性を向上させることができ、長期の運転安定性が向上し、、かつ冷凍効率を向上させることのできる冷凍機用潤滑油組成物及び該組成物を用いた潤滑方法を提供することができる。

Claims

言青求の範囲

1. (A) 炭素数 1〜8を有する炭化水素を主成分とする冷媒、及び（B) 非芳香族不飽和度が 10%以下であり、かつ 100°Cにおける動粘度が 5mm²Z_S以上である炭化水素化合物からなる基油 (lubrication)とからなることを特徴とする冷凍機用潤滑油組成物。

2. (A) 炭素数 1〜8を有する炭化水素を主成分とする冷媒、及び（C) 下記の一般式（I)

R^- (PO) _a ― (EO) b -R² · · · (I)

(式中、 R¹及び R²は、それぞれ水素原子，炭素数 1〜 10のアルキル基又は炭素数 2〜10のァシル基を示し、たがいに同一でも異なっていてもよい。また P0 はォキシプロピレン基、 EOはォキシエチレン基を示す。 a及び bは、 0又は正数であって、 2≤a + b≤80を満足する。）

で表され、かつ下記の式（11)、（III)及び（IV) から選ばれる一式を満足し、さらに 1 00°Cにおける動粘度が 5〜 200 mm²/ sであるポリアルキレンダリコール誘導体を主成分とする基油からなることを特徴とする冷凍機用潤滑油組成物。

① R¹, R²がいずれも水素である場合

1≤ 10 X≤ 8 · · · (II)

(式中、 Xは分子中の POのモル分率を示し、 X= aZ (a + b) である。）

② R¹, R²のいずれかが水素である場合

1≤ 10X + Y/4≤ 9 · · · (III)

③ R¹, R²がいずれも水素でない場合

3≤ 10 X + Y≤ 10 · · · (IV)

(式中、 X， Υは前記と同じである。）

3. 請求項 1または 2のいずれかに記載の冷凍機油組成物を用いることを特徴とする圧縮型冷凍機の潤滑方法。