WO1998029362A1

WO1998029362A1 - Complexes semicarbazide-metal et agent generateur de gaz pour airbag

Info

Publication number: WO1998029362A1
Application number: PCT/JP1997/004839
Authority: WO
Inventors: Tadao Yoshida; Shiro Chijiwa; Yasuo Shimizu; Kazuo Hara; Takashi Kazumi; Keisuke Matsuda; Kenichi Fukase
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Nippon Koki Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Nippon Koki Co Ltd
Priority date: 1996-12-26
Filing date: 1997-12-25
Publication date: 1998-07-09
Anticipated expiration: 1999-06-26
Also published as: AU7890898A; EP0968986A4; US6127564A; AU7890798A; WO1998029425A1; EP0949267A4; EP0949267A1; WO1998029426A1; EP0968986A1

Description

明細書

セミカルバジドの金属錯体及びエアバッグ用ガス発生剤

技術分野

本発明は、セミカルバジドの金属錯体及びエアバッグ用ガス発生剤に関する。

背景技術

従来からエアバッグ用ガス発生剤としては、アジ化ナトリゥムをガス発生基剤とするアジド系ガス発生剤が汎用されている。しかしながら、アジド系ガス発生剤には衝撃着火性が高いという欠点があり、その製造作業等における取り扱いに注意を要する。また、アジ化ナトリウムは毒性を有するため、取り扱い作業においては防護設備等が必要になる。更に、アジ化ナトリウムを使った作業用の排水の処理には専用の処理設備が必要となる等の欠点がある。

環境保全及び作業者や使用者の安全性を重視する考え方が主流である現状にあっては、上記のような欠点を有するアジド系ガス発生剤は好ましくないものであり、ァジ化ナトリゥムに代る非アジド系ガス発生剤の開発が強く要望されている。

現在提案されている非アジド系ガス発生基剤としては窒素が多量に含まれるアミド基、テトラゾ一ル環又はトリアゾール環を有する高窒素含有有機化合物、有機カルボン酸、ニトロ化合物、高分子化合物及びトリアミノグァニジン硝酸塩が知られている。

アミド基を有する含窒素有機化合物の具体例としては、例えば、化学構造式 H ₂ N C 0 N = N C O N H ₂で表されるァゾジカルボンアミド（特開平 6 — 3 2 6 8 9 号公報、特開平 6 — 3 2 6 9 0 号公報、特開平 6 — 2 2 7 8 8 4 号公報、国際公開公報 W 0 9 4 / 0 1 3 8 1 号等）、化学構造式 H ₂N C O N H N H C O N H ₂で表されるビス力ノレバモイノレヒドラジン（特開平 7 — 3 0 0 3 8 3 号公報、ドイツ公開公報第 1 9 5 1 6 8 1 8 号）、化学構造式 H 2 N C ( = N H ) N H C Nで表されるジシアンジアミド (米国特許第 4 3 8 6 9 7 9 号明細書）、カルボヒドラジド及びその誘導体等を挙げることができる。

テトラゾール環又はトリアゾ一ル環を有する高窒素含有有機化合物の具体例としては、例えば、融点が 9 0 °C 以上で分解点が 1 4 0 °C以上のテトラゾール誘導体（米国特許第 3 4 6 8 7 3 0号明細書）、テトラゾール、トリアゾールのァミノ誘導体の遷移金属塩（米国特許第 5 1 9 7 7 5 8 号明細書）、テトラゾール及び Z又はトリァゾ一ル化合物と硝酸アミノグァ二ジン、硝酸セミカルバジド等の水溶性化合物との混合物（特開平 7 — 2 5 7 9 8 6 号公報）等を挙げることができる。

有機カルボン酸の具体例としては、例えば、力ルボン酸塩（米国特許第 3 9 6 4 2 2 5 号明細書）等が、ニト口化合物の具体例としては、例えば、ニトロバルビッル酸塩、ニトロォロチン酸塩及びニトロゥラシル（特開平 2 - 3 0 2 3 8 8 号公報）等が、高分子化合物としては、例えば、トリアセテート（特開昭 4 9 — 7 4 1 6 5 号公報）等が、それぞれ挙げられる。

更に、トリアミノグァ二ジン硝酸塩のエアノッグ用ガス発生基剤の用途は、例えば、特開平 5 — 2 5 4 9 7 7 号公報等に開示されている。

また、最近各自動車メーカ一において全車種へのエアバッグの標準装備が進められると共に、エアバッグ用ィンフレー夕一のより一層の小型化が求められ、そのために、エアバッグ用ガス発生剂の充填室乃至燃焼室を小さくしたり、インフレ一ターを構成する金属を薄肉化することが必要になっている。このような現状においては、上記の従来の非アジド系エアバッグ用ガス発生剤よりも更に、発生するガスがクリーンで、単位重量当たりのガス発生量が多く、燃焼温度の低いエアバッグ用ガス発生剤の開発が要望されている。

最近、斯かる要望を満足するエアバッグ用ガス発生剤としてトリス（カルボヒドラジド一 0， N ) マグネシゥム（ I I )硝酸塩錯体をガス発生基剤とするエアバッグ用ガス発生剤が提案されている（特開平 9 一 1 0 4 6 8 7 号公報）。しかしながら、該公報に記載のエアバッグ用ガス発生剤では、トリス（カノレポヒドラジドー 0， N ) マグネシゥム（ 1 1 )硝酸塩錯体が燃焼する際に発生する残渣 (スラグ）がインフレ一夕一内のフイノレターを通過し、これがエアバッグ内に出てきてバッグを損傷させ、ひいては使用者（乗員）に火傷等を負わせる危険性が大きい _c このようなガス発生基剤の燃焼残渣がィンフレーター内のフイノレターを通過するという欠点は、特開平 9 — 1 0 4 6 8 7 号公報に記載のエアバッグ用ガス発生剤に限らず、従来の非ァジド系エアバッグ用ガス発生剤に共通する欠点でもあった。

発明の開示

本発明の一つの目的は、従来の非アジド系エアバッグ用ガス発生剤よりも更に、発生するガスがクリーンで、単位重量当たりのガス発生量が多く、燃焼温度が低いェアバッグ用ガス発生剤を提供することにある。

本発明の他の一つの目的は、燃焼の際に発生する残渣が、インフレ一夕一内のフィノレターを通過してエアノッグ内に出てくる割合を大幅に減少させ得るエアバッグ用ガス発生剤を提供することにある。

本発明の他の一つの目的は、上記エアバッグ用ガス発生剤の基剤となり得る新規なセミカルバジドの金属錯体を提供することにある。

本発明によれば、セミカルバジドの金属錯体から選ばれる少なくとも 1 種の基剤を有効成分とするエアバッグ用ガス発生剤（以下これを「エアバッグ用ガス発生剤 A」という）が提供される。

また、本発明によれば、金属種の異なるヒドラジン誘導体の金属錯体から選ばれる少なくとも 2 種の基剤を有効成分とするエアバッグ用ガス発生剤（以下これを「ェァバッグ用ガス発生剤 B」という）が提供される。

本発明によれば、一般式

[ M ( X ) ！] ( N 0₃) _m ( 0 H ) n ( 1 )

[式中、 Mは M g、 A l、 C a、 M n、 C u、 Z n又は F e である金属原子を示す。 Xは基 H ₂N N H C O N H ₂ を示す。 1 は 2又は 3、 mは 1 〜 3の整数、 nは 0 〜 2 の整数を示す。但し、 m + nは Mで示される金属原子のイオン価と一致するものとする。 ]

で表されるセミカルバジドの金属錯体が提供される。

本発明のセミカルバジドの金属錯体は、ェアバッグ用ガス発生剤のガス発生基剤として有用である。本発明の金属錯体は、ガス発生量が顕著に多く且つ燃焼温度が低いという 2 つの好ましい特性を兼備している。例えば、本発明のセミカルバジドの金属錯体は、ガス発生量が著しく多く、燃焼温度も 1 8 0 0 〜 2 3 0 0 K程度と低いものである。また、本発明のセミカルバジドの金属錯体は、熱安定性（耐熱性）が高いという好ましい特性をも有している。エアバッグインフレ一ターが収納される自動車のフロントは、特に夏季には非常に高温になるので、熱安定性が高いというのはエアバッグ用ガス発生剤として極めて好ましいことである。更に、本発明のセミカルバジドの金属錯体は、衝撃着火性が低い等、安全性の面でも優れている。

本発明のエアバッグ用ガス発生剤 Aは、次のような顕著な効果を有している。

( 1 ) 本発明組成物は、ガス発生量が顕著に多く且つ燃焼温度が低いという 2つの好ましい特性を兼備している ₍ 例えば、本発明組成物は、単位重量（ 1 0 0 g ) 当たりのガス発生量が約 2 . 5 〜 3 . 0 モル又はそれ以上である。また、本発明組成物は、燃焼温度も低く、通常 1 8 0 0 〜 2 3 0 0 K程度又はそれ以下である。

( 2 ) 本発明組成物は、分解もしくは外部からの衝撃により着火燃焼して火災を引き起こす危険性が低く、毒性も低いので、製造工程における取り扱い上の危険性も非常に少ない。

( 3 ) 本発明組成物はアジ化ナトリウムを基剤とするガス発生剤と同様に燃焼温度が比較的低いので、乗員に火傷を負わせたり、バッグに穴が開いたりバッグが燃える様な危険性が少ない。

( 4 ) 本発明組成物のガス発生基剤である金属錯体は、炭素含有量が低いので発生ガス中の C 0濃度が低い。 .

( 5 ) 本発明組成物は、熱安定性（耐熱性）が高いという好ましい特性を有している。エアノッグィンフレータ一が収納される自動車のフロントは、特に夏季には非常に高温になるので、熱安定性が高いというのはエアバッグ用ガス発生剤として好ましいことである。

( 6 ) 本発明組成物を使用すれば、燃焼の際に発生する残渣（スラグ）力、'、インフレ一ター内のフイノレターを通過してエアバッグ内に出てくる割合を大幅に減少させることができる。

本発明のエアバッグ用ガス発生剤 B も、上記（ 1 ) 〜

( 6 ) の効果を有している。特に（ 6 ) の効果において顕著である。

【発明の実施の形態】

まず、本発明のエアバッグ用ガス発生剤 Aにっき、説明する。

本発明のエアバッグ用ガス発生剤 Aにおいては、ガス発生基剤として、セミカルバジドの金属錯体から選ばれる少なくとも 1 種を使用する。

セミカルバジドの金属錯体を構成する金属種としては特に制限されないが、通常は、元素周期律表の第 3 周期元素及び第 4 周期元素から選ばれる少なくとも 1 種である。これらの中でも、 M g、 A l、 C a、 M n、 C u、 Z n、 F e 等から選ばれる少なくとも 1 種のものが、好ましい。

更に、下記一般式（ 1 ) で表されるセミカルバジドの金属錯体が、特に好ましい。

[ M ( X ) 1 ] ( N 0₃) _m ( 0 H ) „ ( 1 )

[式中、 Mは M g、 A l、 C a、 M n、 C u、 Z n又は F e である金属原子を示す。 Xは基 H ₂N N H C O N H ₂ を示す。 1 は 2又は 3、 mは 1 〜 3 の整数、 n は 0 〜 2 の整数を示す。但し、 m + n は Mで示される金属原子のイオン価と一致するものとする。 ]

本発明の金属錯体の好ましい具体例を示せば、次の通りである。

[ M g ( H 2 N N H C O N H 2) ₃](N 0 3 ) 2

[ A 1 ( H 2 N N H C O N H 2) ₂](N 0 ₃)(O H ) 2 [ C a ( H 2N N H C O N H 2) ₂](N 0 ₃) 2

[ M n ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N O ₃) 2

[ C u ( H 2N N H C O N H 2) ₂](N O ₃) 2

[ Z n ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N O ₃) 2

[ F e ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N 0 ₃) 2

これらの中でも、耐熱性、安全性、燃焼性能等を考慮すると、

[ M g ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N 0 ₃) z

[ M n ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N O ₃) 2

[ Z n ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N O ₃) 2

等が特に好ましい。

本発明の金属錯体は、公知の方法に従って製造できる c 例えば、金属硝酸塩とセミカルバジドとを適当な溶媒中にて反応させればよい。より具体的には金属硝酸塩の溶液とセミカルバジドの溶液とを混合し、反応混合物を冷却するか又は貧溶媒を加えて目的とする金属錯体を析出させ、分取することにより、上記一般式（ 1 ) の金属錯体を合成することができる。

金属硝酸塩を溶解する溶媒としては、例えば、水、メ夕ノール、エタノール等の低級アルコール類、ジメチルホルムアミド、これらの混合溶媒等を挙げることができる。また、セミカルバジドを溶解する溶媒としても、例えば、水、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ァセトニトリル、ジォキサン、ジメチルホルムアミド、これらの混合溶媒等を使用できる。

金属硝酸塩としては、具体的には硝酸銅（ 1 1 ) 、硝酸亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マンガン（ 1 1 ) 、硝酸マグネシウム等を例示できる。金属硝酸塩とセミカルバジドとの使用割合としては特に制限されず、金属硝酸塩の種類等に応じて適宜選択すればよいが、通常金属硝酸塩 1 モルに対して、セミカルバジドを 1 〜 6 モル程度、好ましくは 2 〜 4 モル程度使用すればよい < 金属硝酸塩とセミカルバジドとの反応は、通常 1 0 〜 1 0 0 °C程度、好ましくは 2 0 〜 5 0 C程度の温度下に行われ、通常 4 時間以内、好ましくは 0 . 5 〜 1 時間程度で終了する。反応終了後、反応混合物を冷却するか又は反応混合物に貧溶媒（例えば低級アルコール類、ァセトニ卜リル等の二トリル類等）を加えて目的とする金属錯体を析出させ、これを分取することにより、本発明の金属錯体を収得することができる。本発明の金属錯体は. 通常の精製手段に従い、精製される。

本発明においては、上記のセミカルバジドの金属錯体の少なくとも 1 種を単独でエアバッグ用ガス発生剤として用いることができる力、'、更に酸化剤を併用することもできる。

酸化剤としては、この種の分野で通常使用されている酸化剤をいずれも使用することができ、硝酸塩、ォキソハロゲン酸塩、過酸化物等を、好ましくは硝酸塩を例示できる。

硝酸塩としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等のアルカリ金属塩、硝酸バリウム、硝酸ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩、硝酸アンモニゥム等のアンモ二ゥム塩等を挙げることができる。その中でも、アル力リ金属塩、アルカリ土類金属塩等が好ましく、硝酸カリゥム、硝酸ストロンチウム等が特に好ましい。

ォキソハロゲン酸塩としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば過ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩等を挙げることができる。過ハロゲン酸塩の具体例としては、例えば、過塩素酸リチウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過臭素酸リチウム、過臭素酸カリウム、過臭素酸ナトリウム等のアルカリ金属塩、過塩素酸バリゥム、過塩素酸カルシウム、過臭素酸バリウム、過臭素酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩、過塩素酸アンモ二ゥム、過臭素酸アンモニゥム等のアンモニゥム塩等が挙げられる。ハロゲン酸塩の具体例としては、例えば、塩素酸リチウム、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、臭素酸リチウム、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム等のアルカリ金属塩、塩素酸バリウム、塩素酸カルシウム- 臭素酸カルシウム等のアルカリ土類金属塩、塩素酸アンモニゥム、臭素酸アンモニゥム等のアンモニゥム塩等が挙げられる。これらの中でも、過ハロゲン酸及びハロゲン酸のアル力リ金属塩が好ましい。

過酸化物としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば、過酸化リチウム、過酸化カリウム、過酸化ナ卜リウム等のアルカリ金属の過酸化物、過酸化カルシウム- 過酸化ストロンチウム、過酸化パ、リウム等のアルカリ土類金属の過酸化物等を挙げることができる。

上記酸化剤は 1 種を単独で又は 2種以上を混合して使用できる。また、酸化剤は市販品をそのまま使用できる < 更に、酸化剤の形状、粒径等は特に制限されず、例えば. 酸化剤自体の配合量、他の成分との配合比率、エアバッグの容量等に応じて広い範囲から適宜選択すればよい。

酸化剤の配合量は、通常、酸素量を基準としてガス発生基剤を完全に酸化燃焼し得る化学量論量とすればよいが、ガス発生基剤及び酸化剤の配合量を適宜変更することにより、燃焼速度、燃焼温度（ガス温度）、燃焼ガス組成等を任意に調整できるので、広い範囲から適宜選択することができる。通常、ガス発生基剤 1 0 0 重量部に対して酸化剤を 1 0 〜 4 0 0 重量部程度、好ましくは 3 0 〜 2 0 0 重量部程度配合すればよい。

次に、本発明のエアバッグ用ガス発生剤 B にっき、説明する。

本発明のエアバッグ用ガス発生剤 B においては、ガス発生基剤として、金属種の異なるヒドラジン誘導体の金属錯体から選ばれる少なくとも 2 種を使用する。

ヒドラジン誘導体としては、例えばセミカルバジド、カルボヒドラジド、ヒドラジン、ホルミノレヒドラジン等を挙げることができる。この中でも、セミカルバジド及び力ノレボヒドラジドが好ましく、セミカルパ、ジドが特に好ましい。

ヒドラジン誘導体の金属錯体を構成する金属種としては特に制限されないカ^ 通常は、元素周期律表の第 3 周期元素及び第 4 周期元素から選ばれる少なくとも 1 種である。これらの中でも、 M g、 A l、 C a、 M n、 C u、 Z n、 F e 等から選ばれる少なくとも 2 種のものが好ましく、特に M g 及び M n が好ましい。

更に、下記一般式（ 2 ) で表されるヒドラジン誘導体の少なくとも 2 種をガス発生基剤として用いるのが特に好ましい。 [ M ( Y ) ■ ] ( N O a) _m ( 0 H ) _n ( 2 ) [式中、 Mは M g、 A l、 C a、 M n、 C u、 Z n又は F e である金属原子を示す。 Yは基 H ₂N N H C O N H ₂ 又は基 H ₂N N H C O N H N H ₂を示す。 1 は 2 又は 3、 p は 1 ~ 3 の整数、 n は 0 〜 2 の整数を示す。但し、 m + n は Mで示される金属原子のィォン価と一致するものとする。 ]

[ M g ( H 2 N N H C O N H 2) ₃](N O 3 ) 2

[ A 1 ( H 2 N N H C O N H 2) ₂](N 0 ₃)(O H ) 2 [ C a ( H 2 N N H C O N H 2) ₂](N O ₃) 2

[ M n ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N O 3 ) 2

[ C u ( H ₂N N H C O N H ₂) ₂](N 0 3 ) ₂

[ Z n ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N 0 3 ) 2

[ F e ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N O 3 ) ₂

[ M g ( H 2N N H C O N H N H ₂)₃](N 0₃) 2

[ A 1 (H 2 N N H C O N H N H ₂)₂](N 0 ₃)(O H ) ₂ [ C a ( H 2N N H C O N H N H 2) ₂](N 0 ₃) 2

[ M n ( H 2 N N H C O N H N H 2) ₃](N 0 3 ) 2

[ C u ( H 2N N H C O N H N H 2) ₂](N O 3 ) 2

[ 2 n ( H 2N N H C O N H N H 2) ₃](N O ₃) ₂ [ F e ( H ₂N N H C O N H N H _z) ₃](N 0₃) ₂ これらの中でも、耐熱性、安全性、燃焼性能等を考慮すると、

[ M g ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N 0 ₃) ₂

[ M n ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N 0 ₃) ₂

[ M g ( H 2N N H C O N H N H 2) ₃](N O ₃) 2

[ M n ( H 2 N N H C O N H N H 2) ₃](N 0 ₃) 2 等が特に好ましい。

本発明の金属錯体は、公知の方法に従って製造できる _c 例えば、金属硝酸塩とヒドラジン誘導体とを適当な溶媒中にて反応させればよい。より具体的には金属硝酸塩の溶液とヒドラジン誘導体の溶液とを混合し、反応混合物を冷却するか又は貧溶媒を加えて目的とする金属錯体を析出させ、分取することにより、上記一般式（ 2 ) の金属錯体を合成することができる。

金属硝酸塩を溶解する溶媒としては、例えば、水、メ夕ノール、エタノール等の低級アルコール類、ジメチルホルムアミド、これらの混合溶媒等を挙げることができる。また、ヒドラジン誘導体を溶解する溶媒としても、例えば、水、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ァセトニトリル、ジォキサン、ジメチルホルムァミド、これらの混合溶媒等を使用できる。金属硝酸塩としては、具体的には硝酸銅（ 11) 、硝酸亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マンガン（ 11) 、硝酸マグネシウム等を例示できる。金属硝酸塩とヒドラジン誘導体との使用割合としては特に制限されず、金属硝酸塩の種類等に応じて適宜選択すればよいが、通常金属硝酸塩 1 モルに対して、ヒドラジン誘導体を 1 〜 6 モル程度、好ましくは 2 〜 4 モル程度使用すればよい。

金属硝酸塩とヒドラジン誘導体との反応は、通常 1 0 〜 1 0 0 °C程度、好ましくは 2 0 〜 5 0 °C程度の温度下に行われ、通常 4 時間以内、好ましくは 0. 5 〜 1 時間程度で終了する。反応終了後、反応混合物を冷却するか又は反応混合物に貧溶媒（例えば低級アルコール類、ァセトニトリル等の二トリル類等）を加えて目的とする金属錯体を析出させ、これを分取することにより、本発明の金属錯体を収得することができる。本発明の金属錯体は、通常の精製手段に従い、精製される。

ガス発生基剤として、金属種の異なるヒドラジン誘導体の金属錯体から選ばれる少なくとも 2 種を用いる場合. その配合割合としては、通常 1 種のヒドラジン誘導体の金属錯体 1 0 0 重量部に対して、金属種の異なるヒドラジン誘導体の金属錯休 1 0 〜 4 0 0 重量部、好ましくは 5 0 〜 2 0 0 重量部程度とするのがよい。

本発明においては、上記ヒドラジン誘導体の金属錯体の少なくとも 2 種を単独でエアバッグ用ガス発生剤として用いることができる力、'、更に酸化剤を併用することもできる。

過酸化物としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば、過酸化リチウム、過酸化カリウム、過酸化ナトリウム等のアルカリ金属の過酸化物、過酸化カルシウム. 過酸化ストロンチウム、過酸化バリウム等のアルカリ土類金属の過酸化物等を挙げることができる。

上記酸化剤は 1 種を単独で又は 2 種以上を混合して使用できる。また、酸化剤は市販品をそのまま使用できる ₍ 更に、酸化剤の形状、粒径等は特に制限されず、例えば- 酸化剤自体の配合量、他の成分との配合比率、エアバッグの容量等に応じて広い範囲から適宜選択すればよい。

酸化剤の配合量は、通常、酸素量を基準としてガス発生基剤を完全に酸化燃焼し得る化学量論量とすればよい力^ ガス発生基剤及び酸化剤の配合量を適宜変更することにより、燃焼速度、燃焼温度（ガス温度）、燃焼ガス組成等を任意に調整できるので、広い範囲から適宜選択することができる。通常、ガス発生基剤 1 0 0 重量部に対して酸化剤を 1 0 〜 4 0 0 重量部程度、好ましくは

3 0 〜 2 0 0 重量部程度配合すればよい。

本発明のガス発生剤 B の好ましい組成の一実施態様は, セミカルノ、ジドの M g錯体、セミカノレバジドの M n錯体, カノレボヒドラジドの M g錯体及びカノレボヒドラジドの M n錯体から選ばれた金属種の異なる少なくとも 2 種を基剤として用い、且つ酸化剤が配合されたものである。

この組成において、配合される各成分の割合としては- セミカルバジドの M n錯体及びノ又はカルボヒドラジドの M n錯体 1 0 0 重量部に対してセミカルノくジドの M g 錯体及び Z又はカルボヒドラジドの M g錯体を 1 0 〜

4 0 0 重量部程度とし、更にガス発生基剤の合計量

1 0 0 重量部に対して酸化剤を 1 0 〜 4 0 0 重量部程度配合するのがよい。

本発明のガス発生剤 Bの特に好ましい組成の一実施態様は、セミカルノくジドの M g錯体、セミカルノジドの M n錯体、カルボヒドラジドの M g錯体及びカルボヒドラジドの M n錯体から選ばれた金属種の異なる少なくとも 2 種を基剤として用い、且つ酸化剤として硝酸スト口ンチウムが配合されたものである。

この組成において、配合される各成分の割合としては、セミカルバジドの M n錯体及びノ又はカルボヒドラジドの M n錯体 1 0 0 重量部に対してセミカルノジドの M g 錯体及び又はカルボヒドラジドの M g錯体を 1 0 〜

4 0 0 重量部程度とし、更にガス発生基剤の合計量

1 0 0 重量部に対して硝酸ストロンチウムを 1 0 〜

4 0 0 重量部程度配合するのがよい。

本発明のエアバッグ用ガス発生剤 A及びエアバッグ用ガス発生剤 B には、ガス発生基剤及び酸化剤の他に、排ガス向上剤及び結合剤から選ばれる少なくとも 1 種が含有されていてもよい。

排ガス向上剤は、主に、排ガス中の C O、 N O x等の有毒成分濃度を低減化する作用等を有するものと考えられる。

排ガス向上剤としては、この種の分野で従来公知のものを広く使用でき、例えば、元素周期律表の第 4 〜 6 周期元素の珪化物等を挙げることができる。

第 4 周期元素の珪化物の具体例としては、例えば、珪化チタン、珪化クロム等を挙げることができ、第 5 周期元素の珪化物の具体例としては、例えば、珪化ジルコニゥム、珪化ニオブ、珪化モリブデン等を挙げることができる。また第 6 周期元素の珪化物の具体例としては、珪化タンタル、珪化タングステン等を挙げることができる _c 排ガス向上剤は、 1 種を単独で又は 2 種以上を混合して使用できる。排ガス向上剤は、市販品をそのまま使用できる。また、排ガス向上剤の粒径は特に制限はなく、例えば、排ガス向上剤自体の配合量、他の成分との配合比率、エアバッグの容量等に応じて広い範囲から適宜選択すればよい。排ガス向上剤の配合量も特に制限されず、例えば、他の成分との配合比率、エアバッグの容量等の各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるが、ガス発生基剤及び酸化剤の合計量 1 0 0 重量部に対して排ガス向上剤を通常 0 . 1 〜 2 0 重量部程度、好ましくは 1 〜 1 0 重量部程度配合すればよい。

結合剤は、主にガス発生剤を製剤化する際のバインダ一として用いられるが、燃焼温度を下げたり又は燃焼速度を調節する機能も有している。

結合剤としては、この種の分野で従来公知のものを広く使用でき、例えば、セルロース系化合物、熱可塑性樹脂、有機高分子化合物、無機系結合剤等を挙げることができる。セルロース系化合物の具体例としては、例えば、カルボキシメチノレセノレロース、ヒドロキシメチノレセノレロース等やこれらのエーテル、微結晶性セルロース粉末等を挙げることができる。これらの中でも、微結晶性セルロース粉末を好ましく使用できる。微結晶性セルロース粉末としては、例えば、「アビセル」という商品名で市販されているもの（旭化成工業（株）製）等を挙げることができる。

熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、ポリプロピレンカーボネート、ポリエチレンポリビニルァセテ一トコポリマー、スチレンノポリエステノレコポリマー、ポリエチレンイミド、ポリビニルエーテル、ポリビ二ルブチラ一ル、ポリアクリノレアミド、マレイン酸ポリマー、ヒドロキシ末端ポリブタジエンベースの熱可塑性ポリウレタン、ポリブタジエン Zァクリロニトリノレコポリマ一. カルボキシル末端ポリブタジエンベースのポリエステルアタリレート末端ポリブタジエン、ポリブタジエンポリカルボン酸とヒドロキシ末端ポリブタジエンとのエステル、アクリル系ラテックス懸濁液等を挙げることができる。これらの中でも、ポリエチレンノポリビニルァセテ一トコポリマー、ポリビニルエーテル、ポリビニルブチラール等を好ましく使用できる。有機高分子化合物としては、例えば、可溶性デンプン、ポリビニルアルコール及びその部分ゲン化物、ポリェチレングリコ一ル、ポリプロピレングリコ一ル、ポリビ二ノレピ口リドン、多糖類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニゥム等を挙げることができる。これらの中でも、可溶性デンプン、ポリビニルアルコール等を好ましく使用できる。

無機系結合剤としては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル、ジルコニァゾル等を挙げることができる。

これらの中でも、セルロース系化合物、熱可塑性樹脂等が好ましい。

結合剤は、 1 種を単独で又は 2 種以上を混合して使用できる。結合剤は、市販品をそのまま使用できる。また- 結合剤の粒径は特に制限はなく、例えば、結合剤自体の配合量、他の成分との配合比率、エアバッグの容量等に応じて広い範囲から適宜選択すればよい。結合剤の配合量も特に制限されず、例えば、他の成分との配合比率、エアバッグの容量等の各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できる力^ ガス発生基剤及び酸化剤の合計量

1 0 0 重量部に対して結合剤を通常 0 . 1 〜 2 0 重量部程度、好ましくは 1 〜 1 0 重量部程度配合すればよい。

更に本発明のエアバッグ用ガス発生剤 A及びエアバッグ用ガス発生剤 B においては、従来から常用されているガス発生剤用添加剤を配合することができる。該添加剤としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩ゃ珪酸塩、ベントナイト、アルミナ、ケイソゥ土、二酸化珪素、酸化硼素等の周期律表第 2 〜 3 周期元素の酸化物等を挙げることができる。これらの添加剤は本発明ガス発生剤の諸性能を更に向上させる機能、本発明ガス発生剤の製剤化を更に容易にする機能等を有している。該添加剤の配合量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、通常ガス発生基剤及び酸化剤の合計量 1 0 0 重量部に対して 0 . 0 1 〜： 1 0 重量部程度、好ましくは 0 . 0 5 〜 5 重量部程度とすればよい。

更に本発明のエアバッグ用ガス発生剤 A及びエアバッグ用ガス発生剤 B においては、本発明の所期の効果を損なわない範囲内で、従来から常用されているガス発生基剤、その他の添加剤等を配合することができる。

本発明のエアバッグ用ガス発生剤 A及びエアバッグ用ガス発生剤 B は、ガス発生基剤又はガス発生基剤と酸化剤に、必要に応じてその他成分を混合することにより、製造される。

本発明のエアバッグ用ガス発生剤 A及びエアバッグ用ガス発生剤 B は、適当な形状に製剤化して使用することもできる。例えば、本発明のエアバッグ用ガス発生剤に結合剤を適量混合して打錠又は打錠乾燥すればよい。その際、少量の水、温水等を加えて、作業の円滑化を図つたり又は作業の安全性を高めたりしてもよい。結合剤は上述のものである。製剤形状は特に制限はなく、ペレツト状、ディスク状、球状、棒状、中空円筒状、こんぺい糖状、テトラポット状等を挙げることができ、無孔のものでもよいし、有孔状のもの（例えば煉炭状のもの）でもよい。更に、ペレット状、ディスク状のものは、片面又は両面に 1 〜数個程度の突起を設けてもよい。突起の形状は特に制限されず、例えば、円柱状、円錐状、多角錐状、多角柱状等を挙げることができる。

発明実施するための最良の形態

以下に参考例（金属錯体の合成例）、実施例及び試験例を挙げ、本発明を具体的に説明する。

参考例 1 (セミカルバジドの調製）

水酸化ナトリウム 4 0 . 0 g ( 1 . 0 モル）をェタノール 1 0 0 0 m 1 に溶解し、室温下で撹拌しながら塩酸セミカルノくジド 1 1 1 . 5 g ( 1 . 0 モル）を加えた後- 6 0 °Cに昇温し、 2 時間反応させた。中性になったこと確認した後熱時濾過し、濾液を 1 0 °C以下に冷却した < 析出した固形物を濾別し、少量のエタノールで洗浄し、乾燥し、白色固形物のセミカルバジド 6 3. 8 gを得た

(収率 8 5 % ) 。

元素分析（ H ₂N N H C O N H ₂として

C H N

理論値％ 1 5. 9 9 6. 7 1 5 5. 9 5 実測値％ 1 5. 6 8 6. 5 0 5 6. 0 0

1 R ( c m -¹) : 5 5 1， 7 7 2, 9 3 Ί , 9 8 3, 1 1 0 2, 1 1 7 5, 1 3 6 4, 1 4 6 9， 1 6 6 8 3 3 4 0， 3 4 4 7

減量開始温度（ T G ) ： 1 6 4

参考例 2 (セミカルバジド亜鉛錯体の合成）

硝酸亜鉛六水和物 2 9. 7 g ( 0. 1 モノレ）をェタノール 5 0 m 1 に溶解し、室温下で撹拌しながら予めセミカノレノジド 2 2. 5 g ( 0. 3 モノレ）を水 5 0 m 1 に溶かした溶液を加えた。この際一部固形物が生成した。更に 1 0 °Cに冷却し、析出した固形物を濾別した。濾別した固形物を少量のェタノ一ルで洗浄し、乾燥し、白色固形物 3 6. 7 gを得た。

濾液及び洗浄液を合わせて濃縮し、冷却後エタノール

2 0 m 1 を加えて懸濁した後白色固形物を濾別した。少量のエタノールで洗浄し、乾燥した。収量 3. 7 g。この固形物は反応液から得られた固形物と減量開始温度が同じであった。

生成物は [ Z n ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N 03 ) 2であった。総収量 4 0. 4 g、収率 9 7 %

元素分析（ [ Z n ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N O 3 ) ₂として）

C H N

理論値％ 8 6 8 3. 5 9 3 7. 1 4 実測値％ 8 9 4 3. 5 7 3 7. 4 8 II RR (( cc mmー"¹) : 5 4 4, 7 2 5, 8 2 4, 9 7 6, 1 0 4 7, 1 0 9 4， 1 1 2 4， 1 2 0 9, 1 2 9 8, 1 3 8 5， 1 5 4 5, 1 5 7 4, 1 5 9 7, 1 6 3 2, 1 6 5 7, 2 9 5 0, 3 2 2 0, 3 2 9 7, 3 3 3 9, 3 4 2 9, 3 4 6 7

減量開始温度（ T G ) ： 2 3 0 °C

参考例 3 (セミカルバジド亜鉛錯体の合成）

セミカノレノジド 2 2. 5 g ( 0. 3 モノレ）を水 5 0 m l に溶解し、室温下で撹拌しながら、予め硝酸亜鉛六水和物 2 9. 7 g ( 0. 1 モル）を水 5 0 m 1 に溶かした溶液を加えた。この際一部固形物が生成した。更に 1 0 °Cに冷却し、析出した固形物を濾別した。濾別した固形物を少量のエタノールで洗浄し、乾燥し、白色固形物 3 2. 0 gを得た。

濾液及び洗浄液を合わせて濃縮し、冷却後エタノール

2 0 m 1 を加えて懸濁した後白色固形物を濾別した。少量のエタノールで洗浄し、乾燥した。収量 5. 8 g

得られた生成物は参考例 2 で得られたものと同一の化合物であった。総収量 3 7. 8 g、収率 9 1 %

参考例 4 (セミカルバジドマグネシウム錯体の合成）

セミカルノジド 2 2. 5 g ( 0. 3 モノレ）をメタノーノレ 5 0 m 1 及び水 2 0 m 1 の混合溶媒に溶解し、室温下で撹拌しながら、予め硝酸マグネシウム六水和物

2 5. 6 g ( 0. 1 モル）をメタノーノレ 3 0 m l に溶かした溶液を加えた。 1 0分撹拌後、この溶液を濃縮した。冷却後エタノール 5 0 m l を加えて懸濁した後、固形物を濾別した。少量のエタノールで洗浄し、乾燥し、白色固形物を得た。

生成物は [ M g ( H 2 N N H C O N H 2) ₃](N 0 3 ) ₂であった。収量 3 4 g、収率 9 1 %

元素分析（ [ M g ( H 2N N H C O N H 2) ₃](N O 3 ) ₂として）

C H N

理論値％ 9. 6 5 4. 0 5 4 1. 2 5 実測値％ 9. 9 2 3. 9 7 4 1. 2 7 I R ( c m—¹) 5 5 0, 7 1 5， 8 2 4， 1 1 0，

1 2 1 0, 3 8 5, 1 5 4 9, 6 5 6， 2 4 2 8， 3 3 3 6

減量開始温度（ T G ) : 2 1 7 °C

参考例 5 (セミカルバジドマンガン錯体の合成）

硝酸マンガン（ 11 ) · 6水和物 2 8. 7 g ( 0. 1 モル）を水 1 0 0 m 1 に溶解し、室温下で撹拌しながら、予めセミカノレバジド 2 2. 5 g ( 0. 3 モル）を水 5 0 m 1 に溶かした溶液を加えた。 1 0分撹拌後、この溶液を濃縮した。冷却後メタノール 5 0 m l を加えて懸濁した後固形物を濾別した。少量のメタノールで洗浄し、乾燥し、薄紫色固形物を得た。

生成物は [ M n ( H 2N N H C O N H 2) 3 ]( N 0 3 ) 2であった。収量 3 4 g、収率 8 4 %

元素分析（ [ M n ( H 2 N N H C O N H 2) 3](N O 3 ) ₂として）

C H N

理論値％ 8. 9 1 3. 7 1 3 8. 1 0 実測値％ 9. 1 9 3. 5 9 3 8. 0 3 I R ( c m -¹) 5 6 3, 7 1 5， 7 6 6 8 3 3, 1 0 8 6, 1 1 2 1 1 1 9 8， 1 3 8 5 1 5 4 7, 1 5 9 0, 1 6 5 5 1 6 3 4, 2 4 2 8 3 1 7 4, 3 2 5 0， 3 4 4 5

減量開始温度（ T G ) ： 2 1 0 °C

参考例 6 (セミカルバジドカルシウム錯体の合成）

セミカノレバジド 1 5. 0 g ( 0. 2 モル）を水 5 0 m 1 に溶解し、室温下で撹拌しながら、予め硝酸カルシゥム · 6水和物 2 3. 6 g ( 0. 1 モル）を水 1 0 0 m 1 に溶かした溶液を加えた。 3 0分撹拌後、この溶液を濃縮した。冷却後メタノール 5 0 m l を加えて懸濁した後固形物を濾別した。濾別した固形物を少量のメタノールで洗浄し、乾燥し、白色固形物を製造した。

生成物は、 [ C a ( H ₂N N H C O N H ₂) ₂](N O ₃) _z であった。収量 3 0. 2 g、収率 9 6 %

元素分析 ( [ C a ( H ₂N N H C O N H ₂) ₂](N O ₃) ₂として）

C H N

理論値（％ ) 7. 6 4 3. 1 8 3 5. 5 6 実測値（％ ) 3. 1 1 7. 7 0 3 5. 7 7 I R ( c m "¹) 4 8 5， 7 0 3, 8 2 1, 1 0 6 6, 1 1 1 6， 1 2 8， 3 8 5, 5 5 0, 5 9 4, 1 6 3 7, 1 6 6 2， 3 2 1 3， 3 2 8 0, 3 3 3 8， 3 4 2 9, 3 4 5 8

減量開始温度（ T G ) ： 2 1 4 °C 参考例 7 (セミカルバジドアルミニウム錯体の合成）セミカノレバジド 1 5. 0 g ( 0. 2 モル）をェタノ一ノレ 1 リットルに溶解し、室温下で撹拌しながら、予め硝酸アルミニウム · 9水和物 3 7. 5 g ( 0. 1 モル）をエタノール 2 0 0 m 1 に溶かした溶液を徐々に滴下した < この際白色固形物が生成した。 1 時間撹拌後、析出した固形物を濾別した。濾別した固形物をエタノールで洗浄し、乾燥し、白色固形物を製造した。

生成物は、 [A l (H ₂N N H C O N H ₂) ₂] (N 0 ₃) ( Ο Η ) ₂ · Η ₂0であった。収量 2 5. 6 g、収率 8 5 %

元素分析（ [ A l ( H 2N N H C O N H 2) ₂](N 0 ₃) ( Ο Η ) ₂ · Η ₂0 として）

C Η Ν

理論値（％ ) 8. 2 5 4. 8 5 3 3. 6 7 実測値（％ ) 8. 1 5 4. 6 0 3 3. 9 8

I R ( c m "¹) : 6 0 3， 7 4 2, 7 7 0, 8 2 5, 9 8 9， 1 1 3 2, 1 2 2 5, 1 3 8 5, 1 5 6 0, 1 6 6 4, 3 4 2 3

減量開始温度（ T G ) _: 2 4 7 °C

参考例 8 (セル力ルバジド鉄（I I)錯体の合成）

セミカノレバジド 3 0 · 0 g ( 0. 4 モノレ）を水 1 5 0 m l に溶解し、室温下で撹拌しながら、予め硝酸鉄（III) • 9 水和物 4 0. 4 g ( 0. 1 モノレ）を水 1 2 0 m l に溶かした溶液を徐々に滴下した。 1 時間撹拌後、不溶物を濾過して除き、濾液を濃縮した。冷却後エタノール 1 0 0 m 1 を加えて懸濁した後固形物を濾別した。濾別した固形物をエタノールで洗浄し、乾燥し、淡緑〜白色の固形物を製造した。

生成物は、 [F e ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N 0₃) ₂ であった。収量 3 7. 3 g、収率 9 2 %

元素分析（ [ F e ( H ₂N N H C O N H ₂) ₃](N O ₃) として）

C H N

理論値（％ ) 8. 8 9 3. 7 0 3 8. 0 2 実測値（％ ) 9. 1 3 3. 4 5 3 8. 2 9

I R ( c m—¹) 5 4 5, 7 1 7, 8 2 3, 1 0 4 5 1 0 8 6， 1 1 2 1， 1 2 0 6, 1 3 8 5, 1 5 9 1

1 6 3 6, 1 6 5 3, 2 9 2 9， 3 2 9 3 2 9 6 3 3 6 2, 3 4 2 3, 3 4 6 4

減量開始温度（ T G ) ： 1 6 8 °C

参考例 9 (セル力ルバジド銅（Π)錯体の合成）

セミカノレバジド 1 5. 0 g ( 0. 2 モノレ）を水 2 0 0 m 〗に溶解し、室温下で撹拌しながら、予め硝酸銅（II) • 3 水和物 2 4. 2 g ( 0. 1 モノレ）を水 1 0 0 m l に溶かした溶液を滴下した。この際、一部固形物が生成した。 1 時間撹拌し、更に 1 0 °Cに冷却し、析出した固形物を濾別した。濾別した固形物を少量の冷水、エタノールで洗浄し、乾燥し、青色固形物 2 6. 6 gを製造した。

濾液及び洗浄液を合わせて濃縮し、冷却後エタノール 2 O m l を加えて懸濁した後青色固形物を濾別した。濾別した固形物を少量のエタノールで洗浄し、乾燥した。収量 6. 3 g。この固形物は反応液から得られた固形物と減量開始温度が同じであった。

生成物は、 [ C u ( H ₂N N H C O N H ₂) ₂](N 0 ₃) ₂ であった。総収量 3 2. 9 g、収率 9 7 %

元素分析（ [ C u ( H ₂N N H C O N H ₂) ₂](N O ₃) ₂として）

C H N

理論値（％ ) 7. 1 1 2. 9 9 3 3. 8 3 実測値（％ ) 7. 1 6 2. 9 1 3 3. 7 6

I R ( c m ^{- 1}) : 5 2 3, 5 7 3, 8 2 5, 1 0 5 1， 1 1 0 7, 1 1 8 6, 1 2 8 1， 1 3 8 5, 1 5 3 7,

5 7 4, 1 6 3 2， 6 4 4, 6 7 8, 3 2 5

3 3 2 1, 3 4 2 1

減量開始温度（ T G ) ： 1 6 6 °C 実施例 1

セミカルバジド亜鉛錯体 5 8 重量部、硝酸カリウム 3 4 重量部、酸化銅 5 重量部及び結晶セルロース（結合剤） 3 重量部の組成物を配合し、湿状粉体を製造した。この湿状粉体を造粒機により造粒し、得られた湿状顆粒を乾燥し、カム式打錠機にて押圧し、ガス発生剤ペレツト（径 4 m m、高さ 1. 5 m m、質量 0. 0 5 g ) を製造した。

実施例 2

酸化銅を酸化第二鉄に変更する以外は実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 3

酸化銅を二酸化マンガンに変更する以外は実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 4

セミカルバジド亜鉛錯体 6 0 重量部、硝酸カリウム 3 7. 5 重量部及び結晶セルロース 2. 5 重量部を用い. 実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製した。

実施例 5

セミカルバジドマグネシウム錯体 6 0 重量部、硝酸力リゥム 3 7 重量部及び結晶セル b—ス 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製

OELした。

実施例 6

セミカルノジドマンガン錯体 6 3 重量部、硝酸力リウム 3 4 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 7

セミカルバジド亜鉛錯体 4 4 重量部、過酸化カルシゥム 5 3 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 8

セミカルバ、ジド亜鉛錯体 6 1 . 8 重量部、硝酸スト口ンチウム 3 0 . 2 重量部、二酸化マンガン 5 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 9

セミカルバジドマグネシウム錯体 6 1 . 8 重量部、硝酸ストロンチウム 3 0 . 2 重量部、二酸化マンガン 5 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。試験例 1

径 4 m mのガス噴出孔を備えたィンフレーターの燃焼室に、伝火薬としてボロン—硝酸カリウム 2 . O gを装填し、実施例 1 〜 9 で得られたガス発生剤のペレットを充填した。噴出孔には板厚 0 . 1 5 m mのアルミニウムテープを貼付け、圧力保持を行った。このインフレ一夕一を、 6 0 リットノレタンク内に設置し、点火具に通電して作動させ、燃焼室及び 6 0 リットルタンク内の圧力を測定した。また燃焼後の 6 0 リットルタンク内のガスを 1 0 リットノレのテドラーバッグに採集し、ガス中の C 0 濃度及び N O X濃度を検知管を用いて測定した。結果を第 1 表に示す。

第 1 表

第 1 表中、「最大燃焼室圧到達時間」及び「最大タンク圧到達時間」の単位は「 m s 」である。試験例 2

実施例 4、実施例 5 及び実施例 6 の燃焼速度測定用べレット（ 3 0 m m x 5 m m x 5 m m ) を用いて、線燃焼速度の測定を行った。線燃焼速度はチムニ一型ストランドバーナー装置を用い、 8 M P a の任意の圧力下で測定を行った。加圧は窒素ガスを用い、試験温度は 2 2 °Cに設定した。結果を第 2表に示す。

第 2 表

実施例 1 0

セミカルバジド亜鉛錯体 3 1. 5 重量部、セミカルバジドマンガン錯体 3 1. 5 重量部、硝酸カリウム 3 4 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 1 1

セミ力ノレノジドマンガン錯体 4 3 重量部、セミカルバジドマグネシウム錯体 2 0 重量部、硝酸カリウム 3 4 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツ卜を製造した。実施例 1 2

セミカルバジド亜鉛錯体 3 1 重量部、セミカルバジドマグネシウム錯体 3 1 重量部、硝酸カリウム 3 5 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 1 3

セミカルノくジドマンガン錯体 4 2 重量部、セミカルバジドマグネシウム錯体 2 0 重量部、硝酸ストロンチウム 3 5 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した < 実施例 1 4

セミカルバジドマグネシウム錯体 6 2 重量部、硝酸ストロンチウム 3 5 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 1 5

セミカルバジドマンガン錯体 6 2 重量部、硝酸ストロンチウム 3 5 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い. 実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

実施例 1 6

カルボヒドラジドマンガン錯体 4 2 重量部、カルボヒドラジドマグネシウム錯体 2 0 重量部、硝酸ストロンチゥム 3 5 重量部及び結晶セルロース 3 重量部を用い、実施例 1 と同様にして本発明ガス発生剤のペレツトを製造した。

試験例 3

径 4 m mのガス噴出孔を備えたィンフレーターの燃焼室に、伝火薬としてボロン硝酸カリウム 3 . O gを装填し、実施例 4 〜実施例 6及び実施例 1 0 〜実施例 1 6 で得られた各ガス発生剤のペレツト 4 5 gを充填した。噴出孔には板厚 0 . 1 5 m mのアルミニウムテープを貼り付け、圧力保持を行った。このインフレ一夕一を、 6 0 リットルタンク内に設置し、点火具に通電して作動させ. 燃焼室内の圧力を測定した。また燃焼後のインフレ一夕一燃焼室内の残渣量を測定した。結果を第 3 表に示す。

第 3 表中、「最大燃焼室圧到達時間」の単位は「 m s 」である。

Claims

請求の範囲

1 一般式

[ M ( X ) . ] ( N 0₃) _m ( 0 H ) n

[式中、 Mは M g、 A l、 C a、 M n、 C u、 Z n又は F e である金属原子を示す。 Xは基 H ₂N N H C O N H ₂ を示す。 1 は 2又は 3、 mは 1 〜 3 の整数、 nは 0〜 2 の整数を示す。但し、 m + n は Mで示される金属原子のイオン価と一致するものとする。 ]

で表されるセミカルバジドの金属錯体。

2 セミカルバジドの金属錯体から選ばれる少なくとも 1 種の基剤を有効成分とするエアバッグ用ガス発生剤。 3 セミカルバジドの金属錯体から選ばれる少なくとも 1 種の基剤、並びに、ォキソハロゲン酸塩及び硝酸塩から選ばれる少なくとも 1 種の酸化剤を有効成分とするェアバッグ用ガス発生剤。

4 セミカルバジドの金属錯体の金属種が、元素周期律表の第 3周期元素及び第 4周期元素から選ばれる少なくとも 1 種である請求の範囲第 2項又は第 3項に記載のェアバッグ用ガス発生剤。

5 セミカルバジドの金属錯体の金属種が、 M g、 A 1 C a、 M n、 C u、 Z n及び F eカヽら選ばれる少なくとも 1 種である請求の範囲第 4項に記載のエアバッグ用ガス発生剤。

6 セミカルバジドの金属錯体が、一般式

[ M ( X ) 1 ] ( N 0₃) _m ( 0 H ) n

で表される金属錯体である請求の範囲第 5 項に記載のェアバッグ用ガス発生剤。

7 金属種の異なるヒドラジン誘導体の金属錯体から選ばれる少なくとも 2 種の基剤を有効成分とするエアバッグ用ガス発生剤。

8 金属種の異なるヒドラジン誘導体の金属錯体から選ばれる少なくとも 2 種の基剤、並びに、ォキソハロゲン酸塩及び硝酸塩から選ばれる少なくとも 1 種の酸化剤を有効成分とするエアバッグ用ガス発生剤。

9 ヒドラジン誘導体が、セミカルバジド及び/ ^/又は力ルボヒドラジドである請求の範囲第 7項又は第 8項に記載のエアバッグ用ガス発生剤。

1 0 ヒドラジン誘導体の金属錯体の金属種が、マグネシゥム及びマンガンである請求の範囲第 7 項、第 8項又は第 9 項に記載のエアバッグ用ガス発生剤。

1 1 酸化剤が硝酸塩である請求の範囲第 7 項、第 8項. 第 9項又は第 1 0 項に記載のエアバッグ用ガス発生剤。 1 2 硝酸塩が硝酸ストロンチウムである請求の範囲第 1 1 項に記載のエアバッグ用ガス発生剤。

1 3 ヒドラジン誘導体の金属錯体の金属種がマグネシゥム及びマンガンであり、酸化剤が硝酸ストロンチウムである請求の範囲第 9 項に記載のエアバッグ用ガス発生剤。