WO1998050145A1 - Verfahren zur kompaktierung von aerogelen - Google Patents

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    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/20—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by expressing the material, e.g. through sieves and fragmenting the extruded length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/08—Making granules by agglomerating smaller particles

Definitions

  • the present invention relates to a method for compacting aerogels.
  • Aerogels in particular those with porosities above 60% and densities below 0.6 g / cm 3 , have an extremely low thermal conductivity and are therefore used as heat insulation material, as described in EP-A-0 1 71 722, as catalysts or Catalyst carrier, as well as an adsorbent material.
  • the use for Cerenkov detectors is known due to their very low refractive index for solids.
  • the literature describes a possible use as an impedance matching, for example in the ultrasound range, due to its special acoustic impedance.
  • Aerogels in the broader sense ie in the sense of "gel with air as the dispersion medium" are produced by drying a suitable gel.
  • airgel in this sense includes aerogels in the narrower sense, xerogels and cryogels.
  • a dried gel is referred to as an airgel in the narrower sense if the liquid of the gel is largely removed at temperatures above the critical temperature and starting from pressures above the critical pressure. If, on the other hand, the liquid of the gel becomes subcritical, for example with the formation of a liquid-vapor boundary phase removed, the resulting gel is often referred to as xerogel.
  • aerogels in the broad sense, i.e. in the sense of "gel with air as a dispersion medium”.
  • the term does not include xerogels known from the older literature, which e.g. obtained by precipitation of silica (e.g. DE 3025437, DD 296 898), or as pyrogenic silica, e.g. Aerosil TM. In these cases, a homogeneous three-dimensional gel network is not formed over large distances during production.
  • Inorganic aerogels have been known since 1 931 (SS Kistler, Nature 1 931, 1 27.741). Since then, aerogels have been made from a wide variety of starting materials.
  • z. B. SiO 2 -, Al 2 O 3 -, TiO 2 -, ZrO 2 -, SnO 2 -, Li 2 O-, CeO 2 -, V 2 O 5 -Aerogels and mixtures of these can be prepared (H .D. Gesser, PCGoswami, Chem. Rev. 1 989, 89.765ff).
  • organic aerogels made from a wide variety of starting materials, e.g. from Meiamine formaldehyde, known (R.W. Pekala, J. Mater. Sci. 1 989, 24, 3221).
  • Inorganic aerogels can be produced in different ways.
  • SiO 2 aerogels can be produced, for example, by acid hydrolysis and condensation of tetraethyl orthosilicate in ethanol. This creates a gel that is obtained by supercritical drying while maintaining the structure can be dried. Manufacturing processes based on this drying technique are known, for example, from EP-A-0 396 076, WO 92/03378 or WO 95/0661 7.
  • An alternative to supercritical drying is a method for subcritical drying of SiO 2 gels.
  • the SiO 2 gel can be obtained, for example, by acid hydrolysis of tetraalkoxysilanes in a suitable organic solvent using water. After replacing the solvent with a suitable organic solvent, the gel obtained is reacted with a silylating agent in a further step. The resulting SiO 2 gel can then be dried in air from an organic solvent. This enables aerogels with densities below 0.4 g / cm 3 and porosities above 60% to be achieved. The manufacturing process based on this drying technique is described in detail in WO 94/25149.
  • the gels described above can also be mixed with tetraalkoxysilanes and aged in the alcohol-aqueous solution before drying in order to increase the gel network strength, as disclosed in WO 92/20623.
  • the tetraalkoxysilanes used as starting materials in the processes described above also represent an extremely high cost factor.
  • a not inconsiderable cost reduction can be achieved by using water glass as the starting material for the production of the SiO 2 gels.
  • a silica can be produced from an aqueous water glass solution with the aid of an ion exchange resin, and this polycondenses into an SiO 2 gel by adding a base. After replacing the aqueous medium with a suitable organic solvent, the gel obtained is then reacted with a chlorine-containing silylating agent in a further step. The resulting, on the surface z. B. modified with methylsilyl groups SiO 2 gel can also be dried in air from an organic solvent. The manufacturing method based on this technique is known from DE-A-43 42 548.
  • DE-A-1 95 02 453 also describes the use of chlorine-free silylating agents in the production of subcritically dried aerogels.
  • DE-A-1 95 34 1 98 also describes organofunctionalization using organofunctionalized silylating agents in the production of subcritically dried aerogels.
  • airgel particles are, however, for the sake of Process engineering and the manufacturing costs on an industrial scale limited to particle sizes smaller than 5 mm, preferably smaller than 2 mm.
  • the object of the present invention is therefore to provide a method by means of which small airgel particles below 2 mm can be formed into larger airgel particles.
  • This object is achieved by a method in which the airgel particles are placed in a pressing device and pressed. In this way, it is particularly easy to form small airgel particles into larger airgel particles.
  • these additives, fillers and / or binders are advantageously added, which may be in particulate and / or fibrous form, optionally also liquid or pasty.
  • the starting material is degassed before pressing. This is particularly advantageous if the starting material is a loose bed, since then a certain proportion of the gas located between the airgel particles must be removed before compacting.
  • the starting material for degassing is expediently subjected to a negative pressure, and in another embodiment the degassing can also take place during the pressing.
  • the airgel particles or the starting material can be pressed into granules, after which they are then advantageously separated according to their size. This can be done, for example, by sieving the desired particle size range in order to obtain the desired target fraction. Granules lying below the desired grain size range are advantageously returned to the pressing device, while granules lying above are expediently comminuted so that they lie in the desired grain size range. After crushing, they can also be fed directly back to the pressing device in order to be compacted again.
  • the granulate is then dried before further processing in order to remove undesirable residual moisture or harmful residual moisture for the further course of the process.
  • the starting material can also be pressed into a slug, which is then also dried in accordance with a further embodiment before a further process step.
  • the airgel particles or the airgel particles with possible additives can be pressed using customary suitable pressing devices.
  • Another embodiment provides that the starting material is pressed into a die by a punch.
  • the resulting compacts can then optionally be cut to the desired size with a knife, a scraper or the like.
  • the starting material is pressed between a die and a roller sliding or rolling over it.
  • the die can be perforated, in which case the resulting compacts are advantageously cut off in the desired size on the exit side with a knife, a scraper or the like.
  • the starting material is pressed between two rollers, at least one of which rotates, but advantageously both.
  • the starting material is then expediently pressed into the roll gap by a stuffing screw.
  • At least one of the rolls is designed as a perforated hollow roll.
  • the compacts formed here during the pressing are advantageously cut to the desired size on the outlet side using a suitable device, for example a knife or scraper.
  • rollers are profiled.
  • the starting material can then be pressed directly either into granules or into a coherent product band, a so-called Schülpe.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Kompaktierung von Aerogel-Partikeln, bei dem die Aerogel-Partikel in eine Preßvorrichtung gegeben und verpreßt werden.

Description

Beschreibung
Verfahren zur Kompaktierung von Aerogelen
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Kompaktierung von Aerogelen.
Aerogele, insbesondere solche mit Porositäten über 60 % und Dichten unter 0,6 g/cm3, weisen eine äußerst geringe thermische Leitfähigkeit auf und finden deshalb Anwendung als Wärmeisolationsmaterial, wie in der EP-A-0 1 71 722 beschrieben, als Katalysatoren oder Katalysatorträger, sowie als Adsorptionsmaterial. Darüber hinaus ist die Verwendung für Cerenkov- Detektoren aufgrund ihrer für Feststoffe sehr geringen Brechzahl bekannt. Weiterhin ist in der Literatur aufgrund ihrer besonderen akustischen Impedanz eine mögliche Verwendung als Impedanzanpassung z.B. im Ultraschallbereich beschrieben.
Auch ist ihre Anwendung als Träger für Wirkstoffe in Pharmazie oder Landwirtschaft möglich.
Aerogele im weiteren Sinn, d.h. im Sinne von "Gel mit Luft als Dispersionsmedium", werden durch Trocknung eines geeigneten Gels hergestellt. Unter den Begriff "Aerogel" in diesem Sinne, fallen Aerogele im engeren Sinn, Xerogele und Kryogele. Dabei wird ein getrocknetes Gel als Aerogel im engeren Sinn bezeichnet, wenn die Flüssigkeit des Gels bei Temperaturen oberhalb der kritischen Temperatur und ausgehend von Drücken oberhalb des kritischen Druckes weitestgehend entfernt wird. Wird die Flüssigkeit des Gels dagegen unterkritisch, beispielsweise unter Bildung einer Flüssig-Dampf-Grenzphase entfernt, dann bezeichnet man das entstandene Gel vielfach auch als Xerogel.
Bei der Verwendung des Begriffs Aerogele in der vorliegenden Anmeldung handelt es sich um Aerogele im weiteren Sinn, d.h. im Sinn von "Gel mit Luft als Dispersionsmedium" .
Nicht unter den Begriff fallen aus der älteren Literatur bekannte Xerogele, die z.B. durch Fällung von Kieselsäure (z. B. DE 3025437, DD 296 898) erhalten werden, oder als pyrogene Kieselsäure, z.B. Aerosil™, anfallen. In diesen Fällen bildet sich während der Herstellung kein über größere Distanzen homogenes dreidimensionales Gelnetzwerk aus.
Bei Aerogelen kann man grundsätzlich zwischen anorganischen und organischen Aerogelen unterschieden.
Anorganische Aerogele sind schon seit 1 931 bekannt (S.S. Kistler, Nature 1 931 , 1 27,741 ) . Seitdem sind aus unterschiedlichsten Ausgangsmaterialien Aerogele dargestellt worden. Dabei konnten z. B. SiO2-, AI2O3-, TiO2-, ZrO2-, SnO2-, Li2O-, CeO2-, V2O5-Aerogele und Mischungen aus diesen hergestellt werden (H .D. Gesser, P.C.Goswami, Chem.Rev.1 989, 89,765ff) .
Seit einigen Jahren sind auch organische Aerogele aus unterschiedlichsten Ausgangsmaterialien, z.B. aus Meiaminformaldehyd, bekannt (R.W. Pekala, J. Mater. Sei. 1 989, 24, 3221 ).
Anorganische Aerogele können dabei auf unterschiedlichen Wegen hergestellt werden.
Zum einen können SiO2-Aerogele beispielsweise durch saure Hydrolyse und Kondensation von Tetraethylorthosilikat in Ethanol hergestellt werden. Dabei entsteht ein Gel, das durch überkritische Trocknung unter Erhaltung der Struktur getrocknet werden kann. Auf dieser Trocknungstechnik basierende Herstellungsverfahren sind z.B. aus der EP-A-0 396 076 , der WO 92/03378 oder der WO 95/0661 7 bekannt.
Die mit der überkritischen Trocknung von Aerogelen verbundene Hochdrucktechnik ist jedoch verfahrenstechnisch aufwendig und birgt ein hohes Sicherheitsrisiko. Zudem ist die überkritische Trocknung von Aerogelen jedoch ein sehr kostenintensives Herstellungsverfahren.
Eine Alternative zur überkritischen Trocknung bietet ein Verfahren zur unterkritischen Trocknung von SiO2-Gelen.
Die mit der unterkritischen Trocknung verbundenen Kosten sind aufgrund der einfacheren Technik, den niedrigeren Energiekosten und dem geringeren Sicherheitsrisiko wesentlich geringer.
Das SiO2-Gel kann dabei beispielsweise durch saure Hydrolyse von Tetraalkoxysilanen in einem geeigneten organischen Lösungsmittel mittels Wasser erhalten werden. Nach Austausch des Lösungsmittels gegen ein geeignetes organisches Lösungsmittel wird in einem weiteren Schritt das erhaltene Gel mit einem Silylierungsmittel umgesetzt. Das dabei entstehende SiO2-Gel kann anschließend aus einem organischen Lösungsmittel heraus an der Luft getrocknet werden. Damit können Aerogele mit Dichten unter 0,4 g/cm3 und Porositäten über 60 % erreicht werden. Das auf dieser Trocknungstechnik basierende Herstellungsverfahren ist ausführlich in der WO 94/25149 beschrieben.
Die oben beschriebenen Gele können darüber hinaus vor der Trocknung in der alkohol-wäßrigen Lösung mit Tetraalkoxysilanen versetzt und gealtert werden, um die Gelnetzwerkstärke zu erhöhen, wie in der WO 92/20623 offenbart. Die bei den oben beschriebenen Verfahren als Ausgangsmaterialien verwendeten Tetraalkoxysilane stellen jedoch ebenfalls einen außerordentlich hohen Kostenfaktor dar.
Eine nicht unerhebliche Kostensenkung kann durch die Verwendung von Wasserglas als Ausgangsmaterial für die Herstellung der SiO2-Gele erreicht werden. Dazu kann beispielsweise aus einer wäßrigen Wasserglasiösung mit Hilfe eines lonenaustauscherharzes eine Kieselsäure hergestellt werden, die durch Zugabe einer Base zu einem SiO2-Gel polykondensiert. Nach Austausch des wäßrigen Mediums gegen ein geeignetes organisches Lösungsmittel wird dann in einem weiteren Schritt das erhaltene Gel mit einem chlorhaltigen Silylierungsmittel umgesetzt. Das dabei entstehende, auf der Oberfläche z. B. mit Methylsilylgruppen modifizierte SiO2-Gel kann anschließend ebenfalls aus einem organischen Lösungsmittel heraus an der Luft getrocknet werden. Das auf dieser Technik basierende Herstellungsverfahren ist aus der DE-A-43 42 548 bekannt.
Verfahrensalternativen bezüglich der Herstellung eines SiO2-Hydrogels auf der Basis von Wasserglas mit anschließender unterkritischen Trocknung werden in den deutschen Patentanmeldungen 1 95 41 71 5.1 und 1 95 41 992.8 beschrieben.
In der DE-A-1 95 02 453 wird darüber hinaus die Verwendung von chlorfreien Silylierungsmitteln bei der Herstellung von unterkritisch getrockneten Aerogelen beschrieben.
In der DE-A-1 95 34 1 98 wird ferner eine Organofunktionalisierung mittels organofunktionalisierter Silylierungsmittel bei der Herstellung von unterkritisch getrockneten Aerogelen beschrieben.
Die Herstellung von Aerogel-Partikeln ist jedoch aus Gründen der Verfahrenstechnik und der Herstellungskosten großtechnisch auf Partikelgrößen kleiner 5 mm, vorzugsweise kleiner 2 mm, begrenzt.
Je nach spezieller Darstellungsmethode der Aerogele sind prinzipiell mehrere Wasch- und Lösungsmitteltauschschritte notwendig. Da diese diffusionsabhängig sind, nimmt die notwendige Zeit mit dem Quadrat des Radius der Gelpartikel zu. Dadurch hängen die Kosten der Aerogel-Herstellung abgesehen von der Trocknungsmethode immer auch sehr stark von der Partikelgröße ab. Daraus resultiert aus Kostengründen das Bestreben, möglichst kleine Aerogel-Partikel herzustellen.
Auf der anderen Seite ist die Handhabung sehr kleiner Partikel sehr aufwendig und damit ebenfalls kostenungünstig, und nicht jede technische Anwendung von Aerogelen ist unabhängig von der Teilchengröße.
Für die Handhabbarkeit und für viele Anwendungen sind daher größere Aerogel- Partikel notwendig oder zumindest von Vorteil.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, mit dessen Hilfe sich kleine Aerogel-Partikel unter 2 mm zu größeren Aerogel-Partikeln formen lassen.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Verfahren, bei dem die Aerogel-Partikel in eine Preßvorrichtung gegeben und verpreßt werden. Auf diese Weise lassen sich besonders einfach kleine Aerogel-Partikel zu größeren Aerogel-Partikeln formen.
Vorteilhafterweise werden zur Erzieiung bestimmter gewünschter Eigenschaften der Aerogel-Partikel diesen Additive, Füllstoffe und/oder Bindemittel beigegeben, wobei diese partikel- und/oder faserförmig vorliegen können, gegebenenfalls auch flüssig oder pastös. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird das Ausgangsmaterial vor dem Verpressen entgast. Dieses ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn das Ausgangsmaterial eine lockere Schüttung ist, da dann vor dem Kompaktieren das zwischen den Aerogel-Partikeln befindliche Gas zu einem gewissen Anteil entfernt werden muß.
Zweckmäßigerweise wird das Ausgangsmaterial zum Entgasen einem Unterdruck ausgesetzt, wobei die Entgasung nach einer anderen Ausführungsform auch während des Verpressens stattfinden kann.
Die Aerogel-Partikel bzw. das Ausgangsmaterial können zu Granulaten verpreßt werden, wonach sie dann vorteilhafterweise ihrer Größe nach separiert werden. Dies kann beispielsweise durch Absieben des gewünschten Korngrößenbereichs geschehen, um die gewünschte Zielfraktion zu erlangen. Unter dem gewünschten Korngrößenbereich liegende Granulate werden vorteilhafterweise wieder der Preßvorrichtung zugeführt, während darüber liegende Granulate zweckmäßigerweise zerkleinert werden, so daß sie im gewünschten Korngrößenbereich liegen. Sie können nach dem Zerkleinern aber auch direkt wieder der Preßvorrichtung zugeführt werden, um erneut kompaktiert zu werden.
Vor der Weiterverarbeitung wird das Granulat dann gemäß einer Ausführungsform getrocknet, um unerwünschte oder für den weiteren Verfahrensablauf schädliche Restfeuchte daraus zu entfernen.
Das Ausgangsmaterial kann aber auch zu einer Schülpe verpreßt werden, wobei diese dann ebenfalls gemäß einer weiteren Ausführungsform vor einem weiteren Verfahrensschritt getrocknet wird.
Das Verpressen der Aerogel-Partikel bzw. der Aerogel-Partikel mit möglichen Zusätzen kann mit üblichen geeigneten Preßvorrichtungen erfolgen. Eine weitere Ausführungsform sieht vor, daß das Ausgangsmaterial von einem Stempel in einer Matrize verpreßt wird. Die dabei entstehenden Preßlinge können dann gegebenenfalls mit einem Messer, einem Schaber oder dergleichen auf die gewünschte Größe geschnitten werden.
Eine andere Ausführungsform sieht vor, daß das Ausgangsmaterial zwischen einer Matrize und einer darüber gleitenden oder rollenden Walze verpreßt wird. Die Matrize kann dabei perforiert sein, wobei hier dann vorteilhafterweise die entstehenden Preßlinge auf der Austrittsseite mit einem Messer, einem Schaber oder dergleichen in der gewünschten Größe abgeschnitten werden.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird das Ausgangsmaterial zwischen zwei Walzen verpreßt, von denen sich mindestens eine dreht, vorteilhafterweise jedoch beide. Zweckmäßigerweise wird das Ausgangsmaterial dann durch eine Stopfschnecke in den Walzspalt gedrückt.
Nach einer Weiterbildung dieser Ausführungsform ist mindestens eine der Walzen als perforierte Hohlwalze ausgebildet. Die hier beim Verpressen entstehenden Preßlinge werden vorteilhafterweise auf der Austrittsseite mit einer geeigneten Vorrichtung, beispielsweise einem Messer oder Schaber, auf die gewünschte Größe geschnitten.
Eine andere Weiterbildung sieht vor, daß mindestens eine der Walzen profiliert ist. Durch geeignete Auswahl der Profile kann das Ausgangsmaterial dann direkt entweder zu Granulaten oder zu einem zusammenhängenden Produktband, einer sogenannten Schülpe, verpreßt werden.

Claims

Patentansprüche:
1 . Verfahren zur Kompaktierung von Aerogel-Partikeln, dadurch gekennzeichnet, daß die Aerogel-Partikel in eine Preßvorrichtung gegeben und verpreßt werden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß den Aerogel- Ppartikeln Additive, Füllstoffe und/oder Bindemittel beigegeben werden.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten partikelförmig und/oder faserförmig sind.
4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten flüssig oder pastös sind.
5. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial vor und/oder während dem Verpressen entgast wird.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial einem Unterdruck ausgesetzt wird.
7. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial zu Granulaten verpreßt wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate ihrer Größe nach sortiert werden.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die unter dem gewünschten Korngrößenbereich liegenden Granulate wieder der Preßvorrichtung zugeführt werden.
10. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die über dem gewünschten Korngrößenbereich liegenden Granulate zerkleinert werden.
1 1 . Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 7 bis 1 0, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate vor der Weiterverarbeitung getrocknet werden.
1 2. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial zu einer Schülpe verpreßt wird .
1 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schülpe vor der Weiterverarbeitung getrocknet wird.
14. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stempel das Ausgangsmaterial in einer Matrize verpreßt.
1 5. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 1 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial zwischen einer Walze und einer Matrize verpreßt wird.
1 6. Verfahren gemäß Anspruch 1 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Matrize perforiert ist und die Preßlinge auf der Austrittsseite abgeschnitten werden.
1 7. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 1 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial zwischen zwei Walzen verpreßt wird.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Walzen eine perforierte Hohlwalze ist und die Preßlinge auf der Austrittsseite abgeschnitten werden.
9. Verfahren gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 1 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial zwischen zwei Walzen verpreßt wird, von denen mindestens eine profiliert ist.
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