WO1998058031A1 - Water-repellent overprint varnish composition and printed matter made by using the same - Google Patents

Water-repellent overprint varnish composition and printed matter made by using the same Download PDF

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Kouji Sato
Isao Endo
Toshio Omino
Kiyohide Shimonuri
Masaru Takahashi
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Artience Co Ltd
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Toppan Printing Co Ltd
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/02Dusting, e.g. with an anti-offset powder for obtaining raised printing such as by thermogravure ; Varnishing
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene

Definitions

  • the present invention relates to a colorless, transparent to milky white, overprinted toner composition having particularly excellent water repellency and abrasion resistance, and to a printed material using the same.
  • overprint varnish (hereinafter, sometimes referred to as “OP varnish”) is used to improve the gloss of printed matter and to protect the film of the printed matter.
  • OP varnish overprint varnish
  • a colorless and transparent OP varnish is printed on the printed material.
  • the conventional OP Niss if a drink such as coffee or juice spills on the printed matter, the surface is stained and stickiness remains on the printed matter. I did.
  • the conventional P-Nice has insufficient water repellency, when exposed to wind and rain, such as a poster, the printed film may be damaged.
  • regular prints do not always have sufficient resistance to heat and scratches.
  • an object of the present invention is to provide an OP varnish composition excellent in water repellency, wiping properties, abrasion resistance and the like.
  • Another object of the present invention is to provide a printed material protected by a protective layer having excellent water repellency and abrasion resistance.
  • a polytetrafluoroethylene having a volume average particle diameter of 2 to 5 micrometer (/ zm).
  • a water-repellent overprint varnish composition characterized in that the particles contain 20 to 34% by weight based on the solid content of the overprint varnish composition. Achieved by things.
  • a base sheet a printed ink film provided on at least a part of the base sheet and constituting information which can be recognized as a concept driven type.
  • a transparent overprint layer provided so as to cover a printing surface including the printing ink film of the present invention, wherein the transparent overprint layer is made of the above-mentioned OP composition of the present invention.
  • polytetrafluoroethylene acts as an agent for imparting water repellency and abrasion resistance.
  • PTFE is included in the OP varnish composition of the present invention in the form of particles.
  • the particle size of the PTFE particles is represented by a volume average particle size obtained by a laser diffraction method, a Coulter force counter method, or the like well known in the art.
  • P The TFE particles have a volume average particle size of 2 to 5 m. If the volume average particle size is less than 2 ⁇ m, the PTFE particles will penetrate into the OP nitride film and will not protrude onto the OP nitride film, reducing the friction resistance. When the volume average particle size is larger than 5 ⁇ m, the dispersibility of the PTFE particles in the OP nis is poor and the fluidity is deteriorated, and the PTFE particles accumulate on the printing plate or blanket. I will. 45 weight of all PTFE particles used. It is further preferred that the particles having a volume average particle size of / 0 or more have a volume average particle diameter of 2 to 4 ⁇ m.
  • the PTFE particles are blended in the OP varnish composition at a ratio of 20 to 340% by weight based on the solid content (excluding the PTFE particles) of the entire OP nis composition. If the content of PTFE particles is less than 20% by weight with respect to the solid content, water repellency, wiping properties, and abrasion resistance will not be sufficiently obtained, while the content of PTFE particles will be reduced to solid content. On the other hand, if it is more than 340% by weight, the piling resistance and the leveling properties become insufficient.
  • the PTFE particles weigh 20 to 120 weight based on the solid content. /. More preferably, it is added to the OP composition at a ratio of 3
  • the solid content of the OP varnish composition is a solid component at normal temperature (20 ° C.) contained in the OP varnish composition of the present invention, and more specifically, the vehicle It is made up of various resins and drying oils, and excludes solvent components.
  • the P Nice composition of the present invention can be applied by an offset printing method, a gravure printing method, a silk screen method, or the like.
  • the composition is substantially free from drying Form a color-transparent film.
  • the OP nis composition of the present invention when applied by the offset printing method, contains a rosin-modified phenol resin, a petroleum resin, an alkyd resin, or These resins, such as dry oil-modified resins, have a weight of 280%. /. , Linseed oil, tung oil, drying oil 0 8 0 wt 0/0 such as soybean oil, Roh Noremanore La off fin, Lee Seo para-off fin, ⁇ Russia gore click I de filtration chromatography Bonn, Na-off Solvents such as TEN, ⁇ -refin, or a mixture thereof.
  • additives such as a dryer and a drying inhibitor (total 100% by weight, excluding PTF particles) ./ 0 ). More preferably, 0.34 parts by weight of the drying oil is added to 1 part by weight of the resin.
  • the resin composition of the present invention includes an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and a polyester resin.
  • Resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, chlorinated rubber resin, ethylene monoacetate butyl copolymer resin, polyamide resin and cellulose resin one resin 2 0 5 0 wt also least for a selected from among the group et ing 0 /. , And a mixture of toluene, ethyl acetate, isobutyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and the like. / 0 mass (100 weight in total, excluding PTFE particles. / 0 )
  • a printed ink film constituting information that can be recognized as a concept driven type is printed on a substrate sheet.
  • a substrate sheet Form at least partly.
  • any sheet may be used as long as it is sheet-like and has a printing ink receptivity.
  • paper and synthetic resin mainly composed of pulp are mainly used.
  • a plastic film as a component, or a synthetic paper containing a synthetic resin as a main component and having improved printing ink receptivity can be preferably used.
  • the paper containing pulp as a main component for example, plywood, medium quality paper, and high quality paper can be used.
  • a non-porous plastic finolem is coated on one or both sides with a printing ink receptive paint, and the coating film is formed to form a printing ink receptive coating.
  • a printing ink receptive paint for example, a non-porous plastic finolem is coated on one or both sides with a printing ink receptive paint, and the coating film is formed to form a printing ink receptive coating.
  • plastic films include, for example, polyvinyl chloride film, polyethylene film, polypropylene film, and polystyrene film. And the like, and as the paint, those containing a matting agent can be used.
  • the matting agent silica, calcium carbonate, barium sulfate and the like can be used.
  • a plastic film is foamed to form a large number of fine holes, and the fine holes improve printing ink receptivity.
  • Solvent-soluble fine powder was mixed to form a film, and the above-mentioned fine powder of the plastic film was dissolved and removed with a solvent.
  • Examples of such a clay material include, for example, tanolek, crepe, kaolin, and the like.
  • Examples of the synthetic resin binder include polyethylene, polypropylene, and the like.
  • Various synthetic resins such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer can be used.
  • the synthetic resin binder
  • oxidation treatment is performed on the polyolefin on the surface of the coating layer to increase the adhesion to the OP nis of the present invention.
  • oxidation treatment corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment and the like can be used. It is desirable that the coating layer has a flat surface.
  • any known printing technology can be applied.
  • printing ink film by silk screen printing printing ink film by offset printing, printing ink film by letterpress printing, printing ink film by gravure printing
  • the printing ink film may be a printing ink film by gravure offset printing, and may be a multi-layer printing ink film that is not limited to a single color but is printed with a multicolor printing ink.
  • Such a print ink film does not need to be provided on the entire surface of the base material sheet, but may be provided on a part thereof in a shape that constitutes concept-driven visible information that can be recognized.
  • the concept-driven perceivable visible information means that the above information is perceived based on the existing knowledge of the visible information observer.
  • the shape of the printed ink film is significant and can be recognized by this meaning.
  • Symbols for example, symbols for telephone and mail, symbols for weather and weather used in weather maps, symbols for copyright and trademark rights, railway symbols and contour lines used in maps, entertainers, etc. Celebrity photographs), or various signs and lines used in floor plans of buildings, and usually embody the value of the printed matter.
  • the OP composition of the present invention is applied so as to cover a printing surface including a printing ink film by the printing method described above.
  • the resin Since the resin is solid, it was dissolved with a solvent and a drying oil to make it easier to use. That is, the rosin-modified phenol resin is 40% by weight. / 0 , Tung oil 40% by weight, No. 3 Solvent (solvent manufactured by Japan Petrochemical Co., Ltd., Japan) 20% by weight was charged into a 4-neck flask with stirring, and 180 C After dissolving over time, a pumping varnish (hereinafter referred to as “exhibition A”) was prepared: Additives such as polyethylene wax, silicone oil or PTFE particles to varnish A (FT Wax FT manufactured by Seishin K.K.
  • 0.3 cc of each nis was printed on coated paper with a color-developing machine (RI tester) and left at room temperature for 24 hours before each test.
  • test methods in the table are the same as above.
  • varnish C Acrylic resin (Roman And Haas Co., Ltd., Laroyd B66) 25%, Diacetanol alcohol 30%, methyl propylene glycol 30% of cellulose acetate and 15% of petroleum naphtha (boiling point: 160.80) were charged to a 4-fluoro flask with a stirrer, and 80%. The resin was dissolved with C for 2 hours to prepare varnish (hereinafter, varnish C).
  • Ring double scan C 1 0 0 PTFE particles 5% was used in Example 1 parts (to resin ratio of 2 0 wt 0/0) and leveled Li in g agent to ⁇ click Li Ruo Li sesame one (day home 3% blended by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and uniformly dispersed by stirring for 30 minutes with a high-speed dissolver Obtained a viscosity of 46 V for screen printing.
  • 25 parts of butyro cello sonolev was added to adjust the viscosity (viscosity: 18 voids), and the coated paper was prepared using a 27-mesh nylon plate. And dried at room temperature for 24 hours to obtain a dried film.
  • the evaluation of this film by the above test method was 5 for water repellency and 5 for rub resistance.
  • PTFE particles 10 used in Example 1 as an additive to varnish C obtained in Example 8 were used.
  • / o was mixed and stirred with a high-speed dissolver for 30 minutes to obtain an evenly dispersed OP varnish for screen printing having a viscosity of 46 voids.
  • Example 8 Same as Example 8 except that 5% of polystyrene (trade name: PW Powder VI210, manufactured by Toyo Petrolite Co., Ltd. of Japan) was added in place of PTFE in Example 8. A dried skin was obtained by the operation. The coating was evaluated for water repellency 3 and rub resistance 3 by the above test method. Examples 9 to 12
  • a sheet having a coating layer formed by mixing a clay with a polyethylene binder on one side of a polyethylene film was used.
  • An offset printing method was used to apply a part of this coating layer surface to a TSP ultra-lightfast ink manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. of Japan (Yellow, Cyan, Magenta,
  • the printed ink films were formed by printing the four colors of black, and the printed ink films of these colors were partially overlapped with each other.
  • the printed ink film has a map shape as visible information.
  • each of the knives according to Examples 1 to 4 was printed so as to cover the above-mentioned printed ink film, thereby forming a transparent overprint layer.
  • Offset printing was used as the method for applying the transparent overprint layer.
  • the average film thickness was set to be thinner than the volume average particle diameter of the PTFE wax particles (3.9 micrometer).
  • a drop of a commercially available canned coffee is dropped on the transparent print layer of the printed matter obtained in this way, and after one minute, the cloth is wiped off with a cloth to remove stains on the printed matter surface. The presence or absence was visually observed. No stain on the surface was observed for the prints of Examples 9 to 12 which were misaligned.
  • This base sheet is gravure ink manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Gravure printing was performed using cyan, magenta, and black) to form a print ink film.
  • This printed ink film has a shape that includes characters and photographs of celebrities as visible information.
  • each of the nis according to Examples 5 to 7 was printed so as to cover the above-mentioned printed ink film, thereby forming a transparent overprint layer.
  • the gravure printing method was used as the method for applying the transparent overprint layer.
  • the average film thickness was smaller than the volume average particle size (3.9 micrometer) of the PTF E wax particles.
  • the P-Nice composition of the present invention can improve water repellency, wiping properties, and rub resistance.

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Description

撥水性オーバ一プリ ン トニ ス組成物および
これを用いた印刷物
技術分野
本発明は、 特に撥水性、 耐摩田擦性に優れた無色透明から乳 白色のオーバ一プリ ン トニ ス組成物、 およびこれを用いた印 刷物に関する。
背景技術
一般に、 印刷物の光沢を向上させ、 また印刷物の皮膜を保 護するため、 オーバ一プリ ン トニス (以下、 「 O Pニス」 と レ、 う こ と もある) が使用 されて レ、る。 すなわち、 印刷イ ン キ 各色 (黄、 紅、 藍、 墨等) を基材シー ト に印刷 した後、 その 印刷物上に無色透明な O Pニスを印刷 している。 しカゝ し、 従 来の O P ニ ス では、 印刷物にコ一ヒ 一 、 ジュー ス等の飲料物 がこぼれた り する と 、 表面に汚れが付着 し、 印刷物にベた付 きがなお残った り した。 また、 従来の〇 P ニ スは、 撥水性が 不十分であるため、 ポスタ一等のよ う に、 風雨にさ ら される と 、 印刷物の皮膜が侵される こ と がある。 さ らに、 通常の印 刷物は熱や、 引 つ搔き傷に対 して も必ず し も十分な耐性を有 し て いなレヽ
こ れ ら の対策と し て 、 従来 O P ニ ス に ポ リ エ チ レ ン ヮ ッ ク スゃシ リ 一コ ン系の添加剤を配合する こ と が行われているが 必ず し も満足 し得る結果は得られていなレ、 発明の開示
従って、 本発明は、 撥水性、 拭き取 り性、 耐摩擦性等に優 れた O Pニス組成物を提供する こ と を 目的とする。
また、 本発明のも う 一つの 目的は、 撥水性、 耐摩耗性に優 れた保護層によ り 保護 された印刷物を提供する こ と である。
上記目的、 および以下の記述から明 らかと なろ う 他の 目 的 は、 本発明に従い、 体積平均粒径が 2 ない し 5 マイ ク ロ メ一 トル ( /z m ) である ポ リ テ ト ラ フルォロエチ レン粒子を、 ォ —バ一プリ ン ト ニ ス組成物の固形分を基準と して 2 0〜 3 4 0 重量%含有する こ と を特徴とする撥水性ォ一バ一プリ ン ト ニス組成物によ り 達成される。
また、 本発明によれば、 基材シー ト と 、 こ の基材シー ト の 少な く と も一部に設け られ、 概念駆動型の認知が可能な情報 を構成する印刷ィ ンキ皮膜と 、 こ の印刷ィ ン キ皮膜を含む印 刷面を被覆 して設け られた透明オーバ一プリ ン ト層 と を備え、 該透明オーバ一プリ ン ト層が上記本発明の O P ニ ス組成物か らなる こ と を特徴とする印刷物が提供される。
発明を実施するための最良の形態
本発明の O P ニス組成物において、 ポ リ テ ト ラ フ ルォロ ェ チ レ ン (以.下、 「 P T F E」 と略す) は、 撥水性および耐摩 耗性付与剤と して作用する。 P T F Eは、 粒子の形態で本発 明の O Pニス組成物に含め られている。
本発明において、 P T F E粒子の粒径は、 当該分野でよ く 知 られている レ一ザ一回折法、 コ一ルター力 ゥ ンタ一法等に よ り 得られる体積平均粒径で表される。 本発明において、 P T F E粒子は、 体積平均粒径が 2 〜 5 mの ものである。 体 積平均粒径が 2 μ mに満たない場合は、 O P ニ ス皮膜の中に P T F E粒子がも ぐ り 込んで O P ニ ス皮膜上へ突出せず、 耐 摩擦性が低化する。 また、 体積平均粒径が 5 μ mよ り 大きレヽ 場合は、 P T F E粒子の O P ニ ス への分散性が悪く 流動性も 劣化 し、 P T F E粒子が印刷機の版やブラ ンケ ッ トへ堆積 し て しま う。 使用する全 P T F E粒子の 4 5 重量。 /0以上の粒子 が体積平均粒径 2 〜 4 μ mを有する こ と が さ らに好ま しい。
また、 P T F E粒子は、 全 O P ニ ス組成物の固形分 ( P T F E粒子を除く ) を基準と して 2 0 〜 3 4 0 重量%の割合で O Pニス組成物に配合される。 P T F E粒子の含有量が固形 分に対 して 2 0 重量%よ り 少ないと 、 撥水性、 拭き取 り性、 耐摩擦性が十分に得られず、 他方 P T F E粒子の含有量が固 形分に対して 3 4 0 重量%よ り 多いと 、 耐パイ リ ング性、 レ ベ リ ング性が不十分と なる。 P T F E粒子は、 上記固形分に 対 して 2 0 〜 1 2 0 重量。 /。の割合で O P ニ ス組成物に添加 さ れる こ と が さ らに好ま しい 3
本発明において、 O P ニス組成物の上記固形分は、 本発明 の O P ニス組成物に含まれる常温 ( 2 0 °C ) で固体の成分で あ り 、 よ り 具体的には、 ビ ヒ ク ルと して配合される各種樹脂、 乾性油によって構成される ものであって、 溶媒成分を除く も のである。
本発明の〇 P ニ ス組成物は、 オフセ ッ ト印刷方式、 グラ ビ ァ印刷方式も し く はシルク ス ク リ ーン方式等で塗工する こ と ができ る,. 塗工された O P ニ ス組成物は、 乾燥後実質的に無 色透明の皮膜を形成する。
オ フセ ッ ト 印刷方式で塗工する 場合、 本発明の O P ニ ス組 成物は、 P T F E粒子を除き 、 ロ ジ ン変性フ ヱ ノ ール樹脂、 石油樹脂、 アルキ ッ ド樹脂、 ま たは これ ら 乾性油変性樹脂等 の樹脂 2 0 8 0 重量。/。、 あま に油、 桐油、 大豆油等の乾性 油 0 8 0 重量 0/ 0 、 ノ ノレマノレ ラ フ ィ ン 、 イ ソ パラ フ ィ ン、 ァ ロ マチ ッ ク ヽィ ド ロ カ ーボ ン、 ナ フ テ ン 、 α ォ レ フ ィ ン ま たは これ らの混合物等の溶剤 0 8 0 重量。 /0、 ドラ イ ヤー、 乾燥抑制剤等の添加剤 1 5 重量%か ら な る ( P T F Ε粒子 を除き 、 合計 1 0 0 重量。 /0 ) こ と が好ま しい。 よ り 好ま し く は、 樹脂 1 重量部に対 して乾性油 0 . 3 4 重量部を配合す る。
グラ ビア印刷方式で塗工する場合、 本発明の Ο Ρ ニ ス組成 物は、 P T F Ε粒子を除き 、 ア ク リ ル系樹脂、 塩化 ビニル一 酢酸 ビニ ル共重合樹脂、 ポ リ エ ス テ ル樹脂、 ウ レ タ ン樹脂、 塩素化ポ リ オ レ フ イ ン樹脂、 塩化 ゴム樹脂、 エ チ レ ン 一酢酸 ビュ ル共重合樹脂、 ポ リ ア ミ ド樹脂お よ びセル ロ ー ス樹脂か ら な る群の中か ら選ばれる少な く と も 1 種の樹脂 2 0 5 0 重量 0/。 、 お よび ト ルエ ン、 齚酸ェチル、 酢酸イ ソ ブチル、 メ チルェ チルケ ト ン 、 メ チルイ ソ ブチルケ ト ン等の溶斉 lj 5 0 8 0 重量。 /0 カゝ ら な る ( P T F E 粒子 を 除き 、 合計 1 0 0 重 量。 /0 ) こ と が好ま し い
本発明の O P ニ ス組成物を塗工す る に 当 り 、 まず、 基材シ 一 ト 上に概念駆動型の認知が可能な情報を構成する 印刷ィ ン キ皮膜を基材シ一 ト の少な く と も 一部に形成する。 上記基材シー ト と し ては、 シー ト 状で、 印刷イ ンキ受容性 を有する も のであれば任意のシー ト が利用 でき る が、 中でも 、 パルプを主成分 と する紙、 合成樹脂を主成分 と する プラ スチ ッ ク フ ィ ルム、 ある いは合成樹脂を主成分 と してその印刷ィ ンキ受容性を改善 させた合成紙等が好ま し く 利用でき る。 パルプを主成分 と する紙と しては、 例えば、 更紙、 中質紙、 上質紙等が利用でき る。
合成紙 と しては、 例えば、 無孔質のプラ スチ ッ ク フ イ ノレム の片面ま たは両面に印刷ィ ンキ受容性の塗料を塗布 しその塗 布膜を形成 して、 印刷ィ ンキ受容性を改善 さ せた も のが利用 でき る。 こ の よ う なプラ スチ ッ ク フ イ ノレム と しては、 例えば、 ポ リ 塩化 ビニルフ ィ ノレム、 ポ リ エチ レ ン フ ィ ルム、 ポ リ プロ ピ レ ン フ ィ ルム、 ポ リ エ ステルフ ィ ルム等が例示でき 、 ま た 上記塗料 と しては、 マ ツ ト剤を含有する も のが使用でき る 。 マ ッ ト 剤 と しては、 シ リ カ 、 炭酸カルシ ウ ム、 硫酸バ リ ウ ム 等が使用 でき る。
ま た、 こ の他、 上記合成紙 と し て、 プラ ス チ ッ ク フ ィ ルム を発泡 させて微細な孔を多数設け 、 こ の微細孔に よ っ て印刷 ィ ンキ受容性を改善 させた も の、 溶剤溶解性の微粉末を混合 し て製膜 し.たブラ スチ ッ ク フ ィ ルムの上記微粉末を溶剤に よ り 溶解除去 し 、 こ う し て除去 さ れた微粉末存在部位を微細な 孔 と し て 、 こ の微細孔に よ っ て印刷イ ン キ受容性を改善 さ せ た も の、 あ る いは微粉末を混合 して製膜 したプラ スチ ッ ク フ イ ル ム を延伸 し 、 こ の延伸 に よ っ て微粉末 と プラ スチ ッ ク と の間に微細な亀裂を生 じせ し め、 こ の微細な亀裂に よ っ て印 刷ィ ンキ受容性を改善させたもの等が適用でき る。
なお、 基材シ一 トがその表面に粘土質の材料を合成樹脂バ ィ ンダ一中に分散させた塗被層を備える も のを使用する こ と も でき る。
このよ う な粘土質の材料と しては、 例えば、 タ ノレク 、 ク レ ―、 カオリ ン等が例示でき 、 合成樹脂バイ ンダーと しては、 ボ リ エチ レン、 ポ リ プロ ピ レ ン等のポ リ オ レ フ イ ン、 ポ リ 塩 化ビニル、 ポ リ 酢酸ビニル、 塩化 ビニル—酢酸ビニル共重合 体等の各種合成樹脂が利用でき る。 なお、 合成樹脂バイ ンダ
—と してポ リ ォレフ ィ ンを利用する場合には、 塗被層表面の ポ リ オレ フ イ ンに酸化処理を施 して、 本発明の O P ニ ス と の 密着性を増大させる こ と が望ま しい。 酸化処理と しては、 コ ロナ放電処理、 火炎処理、 オゾン処理等が利用でき る。 なお、 上記塗被層は、 その表面が平坦に構成されている こ と が望ま しレヽ
なお、 かかる塗被層は、 オー バ 一プ リ ン ト層が形成される 面側に設け られていればよ く 、 必ず し も基材シー ト の両面に 設け られている必要はない。
上記基材シー ト上に形成される印刷ィ ン キ皮膜と しては、 周知の印刷.技術に係る ものが適用でき る。 例えば、 シルク ス ク リ ーン印刷によ る印刷イ ンキ皮膜、 オフセ ッ ト印刷によ る 印刷イ ンキ皮膜、 凸版印刷によ る印刷イ ンキ皮膜、 グラ ビァ 印刷によ る印刷イ ンキ皮膜、 グラ ビアオフセ ッ ト印刷によ る 印刷イ ンキ皮膜等であ り 、 一色に限らず、 多色の印刷イ ン キ で刷 り 重ねられた多層構造の印刷ィ ンキ皮膜であってよい。 かかる印刷イ ンキ皮膜は、 基材シ一 ト全面に設け られる必 要がな く 、 その一部に、 概念駆動型の認知が可能な可視情報 を構成する形状に設け られればよい。 こ こ で、 概念駆動型の 認知が可能な可視情報と は、 可視情報観察者の持つ既存の知 識に基づいて上記情報が認知される も ので、 も つばら刺激駆 動型の知覚に頼る可視情報 (例えば、 木目模様等の装飾模様 等) と異な り 、 その印刷イ ンキ皮膜の形状が意味を有 し、 こ の意味を認知する こ と ができ る ものをいい、 主に、 文字、 記 号 (例えば、 電話や郵便を意味する記号、 天気図において使 用 される晴天や雨天を意味する記号、 著作権や商標権を示す 記号、 地図において使用 される鉄道の記号や等高線、 芸能人 等著名人の写真等) 、 あるいは建築物の間取 り 図に用いられ る各種の符号や線等であ り 、 通常、 上記印刷物の価値を化体 する。
本発明の O P ニ ス組成物は、 上記印刷方式によ り 、 印刷ィ ン キ皮膜を含む印刷面を被覆する よ う に適用 される。
次に実施例によ り 本発明を説明する: なお、 以下の例中、 「部」 、 「%」 は重量基準である。
実施例 1 〜 3
樹脂は固形であるため、 使い易 く するために溶剤、 乾性油 で溶解 した。すなわち、ロ ジン変性フ ヱ ノ ール樹脂 4 0 重量。/0、 桐油 4 0 重量%、 3 号ソルベン ト( 日 本国の 日 本石油化学(株) 製溶剤) 2 0 重量%を攪拌付き 4 つ 口 フ ラ ス コ に仕込み、 1 8 0 Cで 1 時間かけ溶解 し、 く み出 し ワ ニ ス (以下、 ヮ ュ ス A と レ、 う ) を調製 し た : ワ ニ ス A に、 添加剤 と して 、 ポ リ エチ レン ワ ッ ク ス 、 シ リ コ ー ンオイ ルま たは P T F E粒子 ( 日 本国の (株) セイ シン 企業製 F T ワ ッ ク ス F T — 3 0 1 ; 体積平均粒径 3 . 9 マイ ク ロ メ ー ト ル) を下記表 1 に示す比率で混合 し、 三本 ロ ール で十分に分散練肉 した後、 ナフテ ン酸コ バル ト ドラ イ ヤ一 0 . 3 重量%、 ナ フテ ン酸マ ンガン ド ラ イ ヤー 0 . 3 重量。/0、 乾 燥抑制剤 1 重量。 /0を混合 した (表 1 には、 ドラ イ ヤーお よび 乾燥抑制剤の量は省略されている) 。
表 1
Figure imgf000010_0001
各ニ ス 0 . 3 c c を展色機 ( R I テス タ 一) にて コ ー ト 紙 に印刷 し常温で 2 4 時間放置後各試験を行つ た
表中の試験法は以下の通 り に行っ た。 (撥水性)
市販のコー ヒ ーを印刷物に 1 滴垂ら し、 1 分間後、 布で拭 き取った時の印刷物のベと付き度合いを以下の 5段階基準で 評価 し、 表 1 に表示 した。
5 : 優れる ; 4 : 良好 ; 3 : 普通 ; 2 : やや劣る ; 1 : 劣る。
(耐摩擦性)
各印刷物をサザ一ラ ン ドラブテ ス タ 一によ り 、 2 ポ ン ドの 荷重で 2 0 回擦 り 、 印刷物の傷付き度合いを 5 段階評価で表 示 した。 表示法は上記撥水性に同 じ。
実施例 5 〜 7
メ チルメ タ ァ ク リ レー ト Zブチルメ タ ァ ク リ レー ト を主 と する ア ク リ ルポ リ オ一ル 2 2 . 5 %、 塩化 ビニルー酢酸ビニ ル共重合樹脂 2 . 5 重量0 /0、 ト ルエ ン 3 7 . 5 %、 酢酸イ ソ ブチル 1 7 . 5 %、 酢酸ェチル 1 5 %、 メ チルイ ソ ブチルケ ト ン 2 。/0、 メ チルェ チルケ ト ン 3 %を攪拌機付き 4 つロ フ ラ ス コ に仕込み、 5 ◦ Cで溶解 し ワ ニ ス (以下、 ワ ニ ス B ) を 調製した:
ワ ニ ス B 1 0 0 部に対 して、 添加斉 I] と して、 ワ ッ ク ス 、 シ リ コ ー ン オイ ル、 実施例 1 で使用 した P T F E粒子を下記表 2 の割合で混合 し、 デイ スパ一で十分に分散 した。 表 2
Figure imgf000012_0001
各 ワ ニ ス を小型グラ ビア校正機にて コ ー ト 紙に印刷 し、 常 温 2 4 時間放置後各試験を行っ た。
表中の試験法は上記 と 同 じである。
実施例 8
ァ ク リ ル樹脂(ロ ー ム ア ン ド ハ ー ス社製ノ、。ラ ロ イ ド B 6 6 ) 2 5 %、 ダイ アセ ト ンァノレコ ール 3 0 %、 メ チルプロ ピ レ ン グ リ コ ールアセテー ト 3 0 %、 石油ナフサ (沸点 1 6 0 1 8 0 ) 1 5 %を攪拌機付き 4 ッ ロ フ ラ ス コ に仕込み、 8 0 。C で 2 時間力 けて樹脂を溶解 し 、 ワ ニ ス (以下、 ワ ニ ス C と い う ) を調製 した。
ワ ニ ス C 1 0 0 部に実施例 1 で使用 した P T F E粒子 5 % (対樹脂比 2 0 重量 0 /0 ) 及び レべ リ ン グ剤 と してァ ク リ ルォ リ ゴマ一 ( 日 本国の共栄社化学製商品名 ポ リ フ ロ ー 3 ) 1 % を配合 し 、 高速デ ィ ゾルバ一で 3 0 分攪拌に よ り 、 均一分散 された粘度 4 6 ボイ ズのス ク リ ー ン印刷用◦ P ニ スを得た。 この〇 P ニ ス 1 0 0 部に対 してブチロ セ ロ ソノレブ 2 5 部を 添加 し粘度調整を行い (粘度 1 8 ボイ ズ) 、 2 7 0 メ ッシュ ナイ ロ ン版にてコ一 ト紙に印刷 し、 常温で 2 4 時間乾燥させ て乾燥皮膜を得た。 こ の皮膜の上記試験法によ る評価は、 撥 水性 5 、 耐摩擦性 5 であった。
実施例 9
実施例 8 で得られたワ ニス Cに、 添加剤 と して、 実施例 1 で使用 した P T F E粒子 1 0 。/0 (対樹脂比 4 0 % ) およびレ ベ リ ン グ剤 と してァク リ ルオリ ゴマー (共栄社化学製商品名 ポ リ フ ロ ー 3 ) 1 。/oを配合し、 高速ディ ゾルバ一で 3 0 分攪 拌に よ り 、 均一分散された粘度 4 6 ボイ ズのス ク リ ー ン印刷 用 O P ニスを得た。
こ の O P ニス 1 0 0 部に対してブチロ セ ロ ソルブ 2 0部を 添加 し粘度調整を行い (粘度 1 8 ボイ ズ) 、 2 7 0 メ ッシュ ナイ ロ ン版にて コ一 ト紙に印刷 し、 常温で 2 4 時間乾燥させ て乾燥皮膜を得た。 この皮膜の上記試験法によ る評価は、 撥 水性 5 、 耐摩擦性 5 であ り 、 かつ、 マ ツ ト効果のある外観が 得られた。
比較例 1 3
実施例 8 において P T F E に代えてポ リ エチ レンヮ ッ ク ス ( 日 本国の東洋ペ ト ロ ライ ト社製商品名 P Wパウダー VI 2 0 1 0 ) 5 %を添加 した他は、 実施例 8 と 同操作によ り 乾燥皮 膜を得た。 こ の皮膜の上記試験法によ る評価は、 撥水性 3 、 耐摩擦性 3 であつた .: 実施例 9〜 1 2
基材シー ト と して 、 ポ リ エチ レンフ ィ ルムの片面に、 ク レ 一をボ リ エチ レンバイ ンダーに混合 して構成される塗被層を 有する も のを使用 した。
こ の塗被層面の一部に、 オフセ ッ ト印刷法によ り 、 日本国 の東洋イ ンキ製造 (株) 製 T S P超耐光性イ ンキ (但し、 ィ エ ロ 一、 シア ン、 マゼン タ 、 ブラ ッ ク の 4 色で、 これ ら各色 の印刷ィ ンキ皮膜は一部で互いに重なって設け られている) を印刷 して印刷イ ンキ皮膜を形成した。 なお、 こ の印刷イ ン キ皮膜は可視情報と して地図の形状を有する ものである。
次に、 実施例 1〜 4 に係る各ニ スを、 上記印刷イ ンキ皮膜 を被覆する よ う に印刷 して透明オーバ一プリ ン ト層を形成 し た。 透明オーバ一プリ ン ト層の塗布方法と してはオフセ ッ ト 印刷法を採用 した。 また、 その平均膜厚は P T F E ワ ッ ク ス 粒子の体積平均粒径 ( 3 . 9 マイ ク ロ メ 一 ト ル) よ り 薄レヽも の と した。
こ う して得られた印刷物の透明オーバ一プ リ ン ト層の上に 市販の缶入 り コー ヒ ーを 1 滴垂ら し、 1 分間後、 布で拭き取 つて、 印刷物表面の汚れの有無を肉眼で観察 した。 実施例 9 〜 1 2 のレ、.ずれの印刷物について も、 表面の汚れは観察され なかつた。
実施例 1 3〜 1 5
基材シー ト と してコー ト紙を使用 した
この基材シ一 卜の一部に、 グラ ビァ印刷法によ り 、 日本国 の東洋イ ンキ製造 (株) 製グラ ビア イ ンキ (但し、 イエロ 一、 シア ン、 マゼンタ 、 ブラ ッ ク の 4 色) でグラ ビア印刷 して印 刷イ ン キ皮膜を形成 した。 こ の印刷イ ンキ皮膜は、 可視情報 と して、 文字、 芸能人の顔写真を含む形状である。
次に、 実施例 5 〜 7 に係る各ニ スを、 上記印刷イ ンキ皮膜 を被覆する よ う に印刷 して透明オーバ 一プリ ン ト層を形成 し た。 透明オーバ 一プリ ン ト層の塗布方法と してはグラ ビア印 刷法を採用 した。 また、 その平均膜厚は P T F E ワ ッ ク ス粒 子の体積平均粒径 ( 3 . 9 マイ ク ロ メ ー ト ル) よ り 薄いも の と した。
こ う して得られた印刷物の透明オー バ 一プリ ン ト層の上に 市販の缶入 り コー ヒ ーを 1 滴垂ら し、 1 分間後、 布で拭き取 つて、 印刷物表面の汚れの有無を肉眼で観察 した。 実施例 1 3 〜 1 5 のいずれの印刷物について も、 表面の汚れは観察さ れなかった。 以上述べたよ う に、 本発明の〇 P ニ ス組成物は撥水性、 拭 き取 り 性、 耐摩擦性を向上させる こ と ができ る。

Claims

請求の範囲
1 . 体積平均粒径が 2 なレヽ し 5 マイ ク ロ メ 一 ト ルであるポ リ テ ト ラ フルォロ エチ レン粒子を、 オーバ一プ リ ン ト ニス組成 物の固形分を基準と して 2 0 ない し 3 4 0 重量%添加 してな る こ と を特徴とする撥水性オーバープリ ン トニ ス組成物。
2 . オーバ一プ リ ン トニス組成物が、 ポ リ テ ト ラ フルォロェ チ レン粒子を除き 、 ロ ジン変性フ ヱ ノ ール樹脂、 石油樹脂、 アルキ ッ ド樹脂またはこれらの乾性油変性樹脂から選ばれる 少な く と も一種の樹脂 2 0 なレ、 し 5 0 重量。 /0、 乾性油 0 ない し 8 0 重量。 /0、 および溶剤 0 ない し 8 0 重量。 /0からなる請求 項 1 記載の撥水性オーバ一プリ ン トニス組成物。
3 . オーバープリ ン トニス組成物が、 ポ リ テ ト ラ フルォロェ チレン粒子を除き 、 ア ク リ ル系樹脂、 塩化ビニルー酢酸ビニ ル共重合樹脂、 ポ リ エステル樹脂、 ウ レタ ン樹脂、 塩素化ポ リ オ レフ イ ン樹脂、 塩化ゴム樹脂、 エチ レ ン一酢酸ビュル共 重合樹脂、 ポ リ ア ミ ド樹脂およびセルロ ース樹脂からなる群 の中か ら選ばれる少な く と も 1 種の樹脂 2 0 なレ、 し 5 0 重 量 °/o、 および溶剤 5 0 ない し 8 0 重量。 /0からなる請求項 1 記 載の撥水性オーバープ リ ン トニス組成物。
4 . 基材シー ト と 、 こ の基材シー ト の少な く と も一部に設け られ、 概念駆動型の認知が可能な情報を構成する印刷ィ ンキ 皮膜と 、 こ の印刷ィ ンキ皮膜を含む印刷面を被覆 して設け ら れた透明オーバ一プリ ン ト層 と を備え、 該透明オーバ一プ リ ン ト層が請求項 1 記載のニ ス組成物からなる こ と を特徴とす る印刷物
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