WO1999032068A2 - Neue entwicklerkombinationen für oxidationsfärbemittel - Google Patents

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WO1999032068A2
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    • A61K8/4953—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom containing pyrimidine ring derivatives, e.g. minoxidil

Definitions

  • the invention relates to the use of special developer combinations for dyeing keratin fibers in oxidizing colorants and corresponding agents.
  • oxidation colorants For dyeing keratin fibers, especially human hair, the so-called oxidation colorants play a preferred role because of their intense colors and good fastness properties.
  • colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • Good oxidation dye precursors must first of all meet the following requirements: they must develop the desired color shades with sufficient intensity and authenticity in the oxidative coupling. They must also have a good ability to draw onto the fiber, whereby there must be no noticeable differences between stressed and freshly regrown hair, especially with human hair (leveling ability). They should be resistant to light, heat and the influence of chemical reducing agents, e.g. B. against perm fluids. After all, if they are used as a hair dye, they should not stain the scalp too much, and above all they should be harmless from a toxicological and dermatological point of view.
  • Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy group in the para or ortho position are usually used as developer components. or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrirnidine and its derivatives.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used as coupler components.
  • Particularly suitable coupler substances are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, l-phenyl -3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2 -Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-4-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol and 5-methylresorcinol.
  • a first subject of the present invention is therefore the use of combinations of a compound of formula (I)
  • - R ! represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C M alkyl radical
  • - X stands for a group - ⁇ CH 2 ) n - or - (CH 2 ) n -CHOH- (CH 2 ) n -, where n is an integer from 0 to 4, or a physiologically acceptable salt of (I), with a pyrimidine derivative having 2 - 4 amino substituents and 0 - 2 hydroxy substituents on the pyrimidine ring, or a physiologically acceptable salt thereof, as a developer combination in oxidizing colorants for dyeing keratin fibers.
  • N, N '-bis (.beta.-hydroxyethyl) -N, N' -bis (4-aminophenyl) -l are propane 2-ol included.
  • pyrimidine derivatives with 2 - 4 amino substituents and 0 - 2 hydroxy substituents on the pyrimidine ring are used.
  • These pyrimidine derivatives such as 2,4,5, 6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine and 2,4-dihydroxy-5 , 6-diaminopyrimidine are compounds known to the person skilled in the art. Representing a large number of publications that disclose these connections, reference is made to DE-OS 23 59 399 and the monograph by Kh. Schrader, basics and formulations of cosmetics, Dr. Alfred Wilsonhig Verlag, Heidelberg, 2nd edition, referenced.
  • pyrimidine derivatives both when used alone and as a combination, are 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.
  • a second object of the present invention are oxidation colorants for dyeing keratin fibers, containing coupler and developer components in a water-containing carrier, which contain one of the aforementioned combinations as developer.
  • Keratin fibers are to be understood here as furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • the oxidation colorants according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other areas, particularly in color photography.
  • the agents according to the invention contain at least one coupler component which is selected from aminophenol derivatives, m-diaminobenzene derivatives, pyrazolones, resorcinol derivatives, naphthalene derivatives with at least one OH group, pyridine derivatives or quinoline derivatives.
  • Coupler components preferred according to the invention are 1-naphthol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, o-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m- Phenylenediamine, l-phenyl-3-methyl-pyrazo-ion-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, l, 3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 4-chlororesorcinol, 2-chloro 6-methyl-3-aminophenol, 6-methoxy-8-aminoquinoline, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-3- hydroxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-diamino
  • Coupler components are resorcinol, 1-naphthol, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridine, 2,4- Diamino-phenoxyethanol, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 2-methyl-resorcinol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane and 6-methoxy-8-aminoquinoline.
  • the developer and coupler components contained in the agents according to the invention can be used both as free bases and in the form of their water-soluble, physiologically tolerable salts.
  • salts are the hydrochlorides, the hydrobromides, the sulfates, the phosphates, the acetates, the propionates, the citrates and the lactates.
  • the hair colorants can, if desired, contain further coupler and / or developer components in order to obtain special color shades. Suitable compounds have already been mentioned in the discussion of the prior art.
  • the hair colorants according to the invention preferably contain both the developer components and the coupler components in an amount of 0.005 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total oxidation colorant.
  • Developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to one another. If molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can be included.
  • the hair colorants according to the invention contain, in addition to the oxidation dye precursors, customary direct dyes for further modification of the color shades.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinones, azo dyes or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-l, 2, 3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picaminic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol and 4-N-ethyl-l, 4-bis (2'-hydroxyethylamino) - 2- nitrobenzene hydrochloride.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • the hair dye free of 4-hydroxyindole derivatives.
  • the dyeings which can be achieved with such agents are notable for their particular brilliance and luminosity and for their good fastness properties.
  • oxidation dye precursors or the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production processes for the individual dyes, further components may be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • the dye precursors are incorporated into a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier for the purpose of hair coloring, such carriers are e.g. Creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, e.g. Shampoos, aerosols or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 3 to 70% by weight of a C 4 -C 4 alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, and in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be contained in the molecule.
  • suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and Ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups. Pen in the molecule and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which have at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () or -SO 3 (") group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N , N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline, each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycineate
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name
  • Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C 8 . 18 - alkyl or acyl group in the molecule contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkylamino propionate, coconut acylaminoethyl aminopropionate and C 2 , 8- acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, with fatty acids with 12 to 22 C atoms and with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group , C 12 . 22 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, for.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) will), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18 are notable for their good biodegradability.
  • very good biodegradability are quaternary Esterasticen, so-called “esterquats”, such as those sold under the trademark Stepantex ® methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl methosulfates and the products sold under the trade name Dehyquart ® compounds, such as Dehyquart AU-46th
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • nonionic polymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallylammonylammonyllammonyllammonylolonyllammonyllammonylchloride , dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyl-trimethylammonium chloride / acrylate-copolymers, methyl
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins, Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • Anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine 'and zinc Omadine, other substances for adjusting the pH value,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • Blowing agents such as propane-butane mixtures, NO, dimethyl ether, CO and air as well
  • constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; e.g. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
  • the oxidative development of the coloring can take place with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.
  • an oxidation Persulfates chlorites and in particular hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable. It is also possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes.
  • the enzymes can be used to transfer atmospheric oxygen to the developer component or to enhance the effect of small amounts of oxidizing agents present.
  • An example of an enzymatic process is the procedure to increase the effect of small amounts (eg 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is expediently mixed with the preparation from the oxidation dye precursors immediately before hair dyeing.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high tenside content, e.g. a coloring shampoo was used.
  • Cetylstearyl alcohol with approx. 20 mol EO (INCI name: Ceteareth-20) (HENKEL)
  • the ingredients were mixed together in order. After the oxidation dye precursors and the inhibitor had been added, the pH of the emulsion was first adjusted to 10 using concentrated ammonia solution, and the mixture was then made up to 100 g with water.
  • the oxidative development of the color was carried out with 3% hydrogen peroxide solution as the oxidation solution.
  • 100 g of the emulsion were mixed with 50 g of hydrogen peroxide solution (9%) and mixed.
  • the coloring cream was applied to approx. 5 cm long strands of standardized, 90% gray, but not specially pretreated human hair and left there at 32 ° C for 30 minutes. After the dyeing process was completed, the hair was rinsed, washed with a conventional shampoo and then dried.
  • the following coupler and developer components were used for the colorations:

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Abstract

Kombinationen aus einer Verbindung der Formel (I), in der R steht für einen C1-4-Alkylrest oder C2-4-Hydroxyalkylrest oder einen C2-4-Aminoalkylrest; und R<1> steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C1-4-Alkylrest; und X steht für eine Gruppe -(CH2)n- oder -(CH2)n-CHOH-(CH2)n-, wobei n eine ganze Zahl aus dem Bereich von 0 bis 4 ist, oder einem physiologisch verträglichen Salz von (I), mit einem Pyrimidin-Derivat mit 2-4 Aminosubstituenten und 0-2 Hydroxysubstituenten am Pyrimidin-Ring, oder einem physiologisch verträglichen Salz davon, eignen sich hervorragend als Entwicklerkomponenten in Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern. Besonders gut eignen sich Kombinationen, die N,N'-Bis-( beta -hydroxy-ethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol enthalten.

Description

"Neue Entwicklerkombinationen für Oxidationsfarbemittel"
Die Erfindung betrifft die Verwendung von speziellen Entwickler-Kombinationen zum Färben von Keratinfasern in Oxidationsfarbemitteln sowie entsprechende Mittel.
Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfarbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. gegen Dauerwellflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazo- londerivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrirnidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 -Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triaminohy- droxypyrimidin und 1 ,3-N,N'-Bis(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-diamino- propan-2-ol.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re- sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5- Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Pheny- lendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, l,3-Bis-(2,4-di- aminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophe- nol, 2-Amino-4-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin und 5-Methylresorcin.
Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwickler-Kombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten eingesetzt, um eine einzige, natürlich wirkende Färbung zu erhalten. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Kuppler/Entwickler-Kombinationen.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Entwickler-Kombinationen und dazu passende Kupplerkomponenten zu finden, die die an Oxidationsfarbstoffvorprodukte zu stellenden Anforderungen in besonderem Maße erfüllen. -> -
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß spezielle Kombinationen aus bekannten Entwicklerkomponenten, insbesondere in Kombination mit bestimmten, ebenfalls bekannten Kupplerkomponenten, zu intensiven Färbungen führen, die sich u.a. durch besonders gute Licht-, Wasch- und Reibechtheiten sowie ein überraschend hohes Egalisiervermögen auszeichnen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Kombinationen aus einer Verbindung der Formel (I),
Figure imgf000005_0001
in der
- R steht für einen CM-Alkylrest oder C-^-Hydroxyalkylrest oder einen C2 -Aminoal- kylrest und
- R! steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen CM-Alkylrest und
- X steht für für eine Gruppe -{CH2)n- oder -(CH2)n-CHOH-(CH2)n-, wobei n eine ganze Zahl aus dem Bereich von 0 bis 4 ist, oder einem physiologisch verträglichen Salz von (I), mit einem Pyrimidin-Derivat mit 2 - 4 Aminosubstituenten und 0 - 2 Hydroxysubstituenten am Pyrimidin-Ring, oder einem physiologisch verträglichen Salz davon, als Entwicklerkombination in Oxidationsfarbemittel zum Färben von Keratinfasern. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind dabei solche Kombinationen, die als Verbindung nach Formel (I) N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-l,3-diamino- propan-2-ol enthalten.
Bezüglich der Verbindungen gemäß Formel (I), insbesondere N.N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)- N,N'-bis-(4-aminophenyl)-l,3-diamino-propan-2-ol, wird auf die EP-B 1-358 550 verwiesen, die die Darstellung dieser Verbindungen beschreibt und auch deren Verwendung in Haarfärbemitteln offenbart. Die Offenbarungen von EP-AI -728 463, EP-B 1-502 784 und EP-AI -634 163 betreffen ebenfalls die Verwendung dieser Verbindungen in Haarfärbemitteln.
In den erfindungsgemäßen Kombinationen werden Pyrimidin-Derivate mit 2 - 4 Aminosub- stituenten und 0 - 2 Hydroxysubstituenten am Pyrimidin-Ring verwendet. Diese Pyrimidin- Derivate, wie beispielsweise 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopy- rimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin und 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, sind dem Fachmann bekannte Verbindungen. Stellvertretend für eine Vielzahl von Druckschriften, die diese Verbindungen offenbaren, wird auf die DE-OS 23 59 399 sowie die Monographie von Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, verwiesen.
Insbesondere auf den Inhalt der DE-OS 23 59 399, soweit er die Herstellung der Verbindungen offenbart, wird ausdrücklich Bezug genommen. Besonders bevorzugte Pyrimidin- Derivate sind, sowohl im alleinigen Einsatz als auch als Kombination, 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin und 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.
Keiner dieser Druckschriften können aber irgendwelche Hinweise auf die erfindungsgemäßen Kombinationen entnommen werden. - 2> -
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Oxidationsfarbemittel zum Färben von Keratinfasern, enthaltend Kuppler- und Entwicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, die als Entwickler eine der vorgenannten Kombinationen enthalten.
Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfarbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen.
Weiterhin wurde gefunden, daß Färbungen mit überraschend guten Eigenschaften erzielt werden, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Kupplerkomponente enthalten, die ausgewählt ist aus Aminophenol-Derivaten, m-Diaminobenzol-Derivaten, Pyrazo- lonen, Resorcin-Derivaten, Naphthalin-Derivaten mit mindestens einer OH-Gruppe, Pyri- din-Derivaten oder Chinolin-Derivaten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophe- nol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazo- lon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 6-Methoxy-8-aminochinolin, 2-Methylresorcin, 5-Me- thylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino- 3-hydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6-Methyl- 1 ,2,3 ,4-tetrahydro-chinoxalin, 3 -Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 4- Amino-2-hydroxytoluol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-toluol, 3 ,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)- anisol und 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol.
Ganz besonders geeignete Kupplerkomponenten sind Resorcin, 1-Naphthol, 3- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin, 2,4- Diamino-phenoxyethanol, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-resorcin, l,3-Bis-(2,4- diaminophenoxy)-propan und 6-Methoxy-8-aminochinolin.
Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Entwickler- und Kupplerkomponenten können sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer wasserlöslichen, physiologisch verträglichen Salze eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.
Neben den erfindungsgemäßen Entwickler- bzw. Kuppler-/Entwickler-Kombinationen können die Haarfärbemittel gewünschtenfalls weitere Kuppler- und/oder Entwicklerkomponenten enthalten, um spezielle Farbnuancen zu erhalten. Geeignete Verbindungen wurden bei der Diskussion des Standes der Technik bereits genannt.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew. -%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3, insbesondere 1:1 bis 1:2, enthalten sein können.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarbstof vorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone, Azofarbstoffe oder Indophe- nole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'- carbonsäure, 6-Nitro-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikra- minsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol und 4-N-Ethyl-l,4-bis(2'-hydroxyethylamino)- 2-nitrobenzol-hydrochlorid. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, die Haarfärbemittel frei von 4- Hydroxyindolderivaten zu formulieren. Die mit solchen Mitteln erzielbaren Färbungen zeichnen sich durch ihre besondere Brillanz und Leuchtkraft sowie durch ihre guten Echtheitseigenschaften aus.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfarbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvo rodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermatology" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, - o -
sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel werden die Farbstoffvorprodukte in einen geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Träger eingearbeitet. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C--C4- Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am- pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykole- ther-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH -CH O) -SO H, in
2 2 x 3 der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( )- oder -SO3 (")-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgly- cinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8.18- Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami- nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl- aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylamino- propionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C,2.,8-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C12.22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Cg.22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammonium- chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoni- umchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaterni- sierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methyl-hydroxyal- kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De- hyquart® vertriebenen Verbindungen , wie Dehyquart AU-46.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu- ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten- längen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbon- säuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und VinylpyrrolidonVinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quatemisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quatemären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldi- allylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino- ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoliniumme- thochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid- Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quatemisierte Proteinhydrolysate, Parfumöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine'und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH- Wertes,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
Cholesterin,
Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre
Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N O, Dimethylether, CO und Luft sowie
Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am menschlichen Haar gewünscht ist. Als Oxidations- mittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z.B. 1 % und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haa- refärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbe- shampoo, verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.
- l o -
B e i s p i e l e
Ausfärbungen
Es wurde zunächst eine Cremebasis folgender Zusammensetzung hergestellt [alle Angaben sind, soweit nicht anders vermerkt, in g]:
Taigfettalkohol 17,0
Lorol®techn. 4,0
Texapon®N 2δ' 40,0
Dehyton®K3 25,0
Eumulgin®B 2 1,5 destilliertes Wasser 12,5
1
Cj2_ι g-Fettalkohol (HENKEL)
Natriumlaurylethersulfat (ca. 28 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)
Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel R-CONH(CH ) N+(CH3)2CH2COO- (ca. 30 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung Cocoamidopropyl Betaine) (HENKEL)
Cetylstearylalkohol mit ca. 20 Mol EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth- 20) (HENKEL)
Auf Basis dieser Creme wurde dann folgende Haarfärbecremeemulsion hergestellt:
Cremebasis 50,0
Entwicklerkomponente 7,5 mmol * Kupplerkomponente 7,5 mmol *
Na SO (Inhibitor) 1,0
Figure imgf000019_0001
konz. Ammoniaklösung ad pH 10 Wasser ad 100
• sofern nicht anders vermerkt
Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH- Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationslösung durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (9 %ig) versetzt und vermischt.
Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90 % ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 32 °C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet. Für die Ausfärbungen wurden folgende Kuppler- und Entwickler-Komponenten verwendet:
Entwickler-Komponenten
• N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-l,3-diaminopropanol (El)
• 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin (E2)
• 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin (E3) Kuppler-Komponenten Resorcin (Kl) 1-Naphthol (K2) 5-Amino-2-methylphenol (K3) 6-Methoxy-8-aminochinolin (K4) 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin (K5) 2-Methylresorcin (K6) 2,7-Dihydroxy-naphthalin (K7) 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan (K8) 2,4-Diamino-phenoxyethanol (K9)
Es wurden folgende Ausfarbungen gefunden:
Figure imgf000020_0001
'jeweils 0,375 mmol

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verwendung von Kombinationen aus einer Verbindung der Formel (I),
Figure imgf000021_0001
in der
- R steht für einen CM-Alkylrest oder C^-Hydroxyalkylrest oder einen C-^-Ami- noalkylrest und
- R1 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen CM-Alkylrest und
- X steht für für eine Gruppe -(CH2)n- oder -(CH2)n-CHOH-(CH2)n-, wobei n eine ganze Zahl aus dem Bereich von 0 bis 4 ist, oder einem physiologisch verträglichen Salz von (I), mit einem Pyrimidin-Derivat mit 2 - 4 Aminosubstituenten und 0 - 2 Hydroxysubstituenten am Pyrimidin-Ring, oder einem physiologisch verträglichen Salz davon, als Entwicklerkombination in Oxidationsfarbemittel zum Färben von Keratinfasern.
2. Verwendung von Kombinationen nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Verbindung gemäß Formel (I) um N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis- (4-aminophenyl)- 1 ,3-diamino-propan-2-ol handelt.
3. Verwendung von Kombinationen nach Ansprach 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyrimidin-Derivat ausgewählt ist aus 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5',6-triaminopyrimidin und 2,4-Dihy- droxy-5 ,6-diaminopyrimidin.
4. Verwendung von Kombinationen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyrimidin-Derivat ausgewählt ist aus 2,4,5,6-Tetraarninopyrimidin und 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.
5. Oxidationsfarbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Kupplerkomponenten und Entwicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens zwei Entwicklerkomponenten enthält, wovon eine aus einer Verbindung der Formel (I) gebildet wird,
Figure imgf000022_0001
in der
- R steht für einen CM-Alkylrest oder C2^,-Hydroxyalkylrest oder einen C^-Ami- noalkylrest und
- R1 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen CM-Alkylrest und
- X steht für für eine Gruppe -(CH2)n- oder -(CH2)π-CHOH-<CH2)n-, wobei n eine ganze Zahl aus dem Bereich von 0 bis 4 ist, oder einem physiologisch verträglichen Salz von (I) und die andere Entwicklerkomponente ein Pyrimidin-Derivat mit 2 - 4 Aminosubstiru- enten und 0 - 2 Hydroxysubstituenten am Pyrimidin-Ring, oder ein physiologisch verträgliches Salz davon, ist.
6. Oxidationsfarbemittel nach Ansprach 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Verbindung gemäß Formel (I) um N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophe- nyl)-l ,3-diamino-propan-2-ol handelt.
7. Oxidationsfarbemittel nach Ansprach 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyrimidin-Derivat ausgewählt ist aus 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrirnidin und 2,4-Dihydroxy-5,6-di- aminopyrimidin.
8. Oxidationsfarbemittel nach Ansprach 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyrimidin- Derivat ausgewählt ist aus 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin und 4-Hydroxy-2,5,6-tri- aminopyrimidin.
9. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Kupplerkomponente ausgewählt ist aus: m-Aminophenol-Derivaten oder
- m-Diaminobenzol-Derivaten oder
- Resorcin-Derivaten oder
- Naphthalin-Derivaten mit mindestens einer OH-Gruppe oder
- Pyrazolonen oder Pyridin-Derivaten oder Chinolin-Derivaten.
10. Oxidationsfarbemittel nach Ansprach 9, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Kuppler-Komponente ausgewählt ist aus der Gruppe, die von Resorcin, 1-Naphthol, 5- Amino-2-methylphenol, 3 - Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin, 2,4-Diamino- phenoxyethanol, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-resorcin, l,3-Bis-(2,4-diamino- phenoxy)-propan und 6-Methoxy-8-aminochinolin gebildet wird.
11. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel, enthalten sind.
12. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2902327B1 (fr) * 2006-06-20 2008-08-08 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1h,5h-pyrazolo 1,2-a pyrazol-1- one, la para-phenylenediamine ou la para-toluenediamine et un meta-aminophenol substitue
FR2902323B1 (fr) * 2006-06-20 2008-08-08 Oreal Procede pour la teinture predictible des fibres keratiniques par application d'une composition contenant un derive diamino-n,n-dihydro-pyrazolone et d'une composition fondamentale ou a reflets dores
FR2902328B1 (fr) * 2006-06-20 2008-08-08 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1h,5h-pyrazolo 1,2-a pyrazol-1- one, le 6-chloro 2-methyl 5-amino phenol et un meta-aminophenol substitue
WO2022230092A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 ホーユー株式会社 染毛剤組成物
WO2022230090A1 (ja) * 2021-04-28 2022-11-03 ホーユー株式会社 染毛剤組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358550B1 (de) 1988-09-06 1994-03-30 L'oreal Verfahren zur Herstellung von alifatischen alpha-omega-Diaminen, neue Verbindungen und deren Verwendung für die Haarfärbung
EP0634163A1 (de) 1993-07-13 1995-01-18 L'oreal Keratinische Fasern Oxidationsfarbemittel enthaltend einen Para-Aminophenol, einen Meta-Aminophenol und eine Paraphenyldiamine und/oder eine Bis-Phenylalkylendiamin
EP0502784B1 (de) 1991-03-05 1995-06-21 L'oreal Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern mit Isatin oder Isatinderivaten zusammen mit Tri- oder Tetra- oder Pentasubstituierten Anilinen oder mit Bisphenylalkylenediaminen und Färbemittel
EP0728463A1 (de) 1995-02-27 1996-08-28 L'oreal Oxidationshaarfärbezusammensetzung, enthaltend mindestens zwei Oxidationsbasen und einen Indolkuppler und Färbeverfahren

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2359399C3 (de) * 1973-11-29 1979-01-25 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Haarfärbemittel
DE4342009C2 (de) * 1993-12-09 1996-05-23 Goldwell Gmbh Haarfärbemittel
FR2730926B1 (fr) † 1995-02-27 1997-04-04 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2740035B1 (fr) * 1995-10-20 1997-11-28 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques et composition mise en oeuvre au cours de ce procede
DE19539264C2 (de) * 1995-10-21 1998-04-09 Goldwell Gmbh Haarfärbemittel
FR2767686B1 (fr) † 1997-09-01 2004-12-17 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et deux bases d'oxydation, et procede de teinture
DE19754281A1 (de) † 1997-12-08 1999-06-10 Henkel Kgaa Haarfärbemittel-Zubereitung

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0358550B1 (de) 1988-09-06 1994-03-30 L'oreal Verfahren zur Herstellung von alifatischen alpha-omega-Diaminen, neue Verbindungen und deren Verwendung für die Haarfärbung
EP0502784B1 (de) 1991-03-05 1995-06-21 L'oreal Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern mit Isatin oder Isatinderivaten zusammen mit Tri- oder Tetra- oder Pentasubstituierten Anilinen oder mit Bisphenylalkylenediaminen und Färbemittel
EP0634163A1 (de) 1993-07-13 1995-01-18 L'oreal Keratinische Fasern Oxidationsfarbemittel enthaltend einen Para-Aminophenol, einen Meta-Aminophenol und eine Paraphenyldiamine und/oder eine Bis-Phenylalkylendiamin
EP0728463A1 (de) 1995-02-27 1996-08-28 L'oreal Oxidationshaarfärbezusammensetzung, enthaltend mindestens zwei Oxidationsbasen und einen Indolkuppler und Färbeverfahren

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