WO1999058216A1 - Feuil de ballon de depot de vapeur - Google Patents

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WO1999058216A1
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Osamu Niwa
Hidekazu Biwaki
Takahiro Oka
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Gunze Ltd
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Gunze Ltd
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63H—TOYS, e.g. TOPS, DOLLS, HOOPS OR BUILDING BLOCKS
    • A63H27/00—Toy aircraft; Other flying toys
    • A63H27/10—Balloons

Definitions

  • the present invention relates to a film for a vapor deposition balloon and a method for producing the same.
  • a laminated film having a three-layer structure of 6-layer, a Z-layer, an adhesive resin layer and an LLDPE layer was used as a film for vapor deposition balloon.
  • a five-layer film composed of a polyamide resin layer, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer, a polyamide resin layer, an adhesive resin layer, and a polyolefin resin layer has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) No. Heisei 9 (1999)). 7-290650 publication).
  • An object of the present invention is to provide a film for a vapor deposition balloon without curling the film.
  • the present invention relates to a film for vapor deposition balloon formed by laminating five layers of a polyamide resin layer / polyolefin layer, a polyimide resin layer, a bonding resin layer, and an LLDPE layer.
  • the polyamide resin layer is made of 6-nylon (poly- ⁇ -force prolactam), 66-nylon (polyhexamethylene adipamide), 12-nylon (1 Lactam polymer of 2-amino dodecanoic acid), including crystalline nylon such as 6-66 copolynylon, 6-12 copolynylon or amorphous nylon, preferably crystalline nylon 70-95 weight % Of amorphous nylon and about 30 to 5% by weight, more preferably about 80 to 90% by weight of crystalline nylon and about 20 to 10% by weight of amorphous nylon.
  • 6-66 copolynylon is a copolymer of 6-nylon (poly- ⁇ -caprolactam) and 66-nylon (polyhexamethylene adipamide), and the proportion of 6-nylon is 30 mol. % Or more, preferably about 50% or more, more preferably about 70 mol% or more, the molecular weight of c- nylon is preferably about 1300 to 3300.
  • the two polyamide-based resin layers may be the same or different as long as they contain the above components.
  • the thickness of the polyamide resin layer is about 1 to 15 m, preferably about 3 to 1 ⁇ .
  • the amorphous nylon include a copolymer or terpolymer of a dicarboxylic acid such as terephthalic acid or isophthalic acid and a diamine such as hexamethylenediamine.
  • the polyolefin layer is not particularly limited as long as the two polyamide resin layers can be bonded to each other, but is preferably a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, more preferably linear low density polyethylene (LLDPE) and Z or low density polyethylene. Including polyethylene (LDPE), especially LLDPE.
  • the thickness of the polyolefin layer is about 1 to 6 m, preferably about 1.5 to 4 m.
  • a polyolefin-based adhesive resin such as LLDPE treated by a graft reaction may be used instead of the polyolefin or together with the polyolefin.
  • the polyolefin layer preferably comprises a polyolefin-based adhesive resin.
  • the adhesive resin layer is not particularly limited as long as it can bond the polyamide resin layer and the seal layer, but is preferably LLDPE treated by a graft reaction.
  • the thickness of the adhesive resin layer is about 1 to 6 m, preferably about 1.5 to 3 m.
  • the sealing layer comprises LLDPE or LDPE, especially LLDPE.
  • the thickness of the seal layer is about 2 to 20 m, preferably about 5 to 10 m.
  • the overall thickness of the balloon film of the present invention is about 10 to 70 m, preferably about 15 to 35 m.
  • the polyamide-based multilayer shrinkable film of the present invention is preferably a flat film.
  • This film may be co-extruded flat from a T-die and subjected to simultaneous or sequential biaxial stretching.
  • the film formation is not particularly limited, but can be generally performed by extrusion casting on a cooled chill roll.
  • the film thus formed is subjected to simultaneous or sequential biaxial stretching to obtain the film of the present invention.
  • For the stretching for example, longitudinal stretching by a roll stretching machine and transverse stretching by a tenter stretching machine are performed.
  • the stretching ratio is preferably about 1.2 to 5 times in the vertical direction and about 2.5 to 5 times in the horizontal direction.
  • the stretching temperature is about 60 to 120 ° C in the longitudinal direction, preferably about 70 to 100 ° C, and about 70 to 80 ° C in the transverse direction, preferably about 100 to 160 ° C.
  • heat treatment is performed if necessary.
  • the heat treatment method is not particularly limited, but is generally performed in a continuous process following the transverse stretching by a ten-stretch stretching machine. When the heat treatment is performed, it can be performed in a state where the width is reduced (relaxed) to 20% or less, preferably 3 to 10% in the width direction.
  • the width may be set to a value larger than that at the time of stretching.
  • the heat treatment conditions are, for example, less than 150 ° C, preferably in the range of about 80 to 130 ° C by a tenter stretching machine, and if necessary, within about 20% in the width direction, preferably about 3 to 10%. It can be performed in a reduced state.
  • the heat shrinkage is performed for the purpose of preventing spontaneous shrinkage.
  • the multilayer film according to the present invention is suitably used as a film for vapor deposition.
  • a vapor-deposited layer of aluminum oxide, silicon dioxide, or any other metal can be provided on the entire or partial surface of the polyamide resin layer as the outermost layer of the film of the present invention.
  • metal deposition layer When such a metal deposition layer is partially formed, it is no problem to form the metal deposition layer in any place.
  • the obtained film is cut into a long strip shape and the center in the width direction is cut. Therefore, it is desirable that one side is formed with a metal deposition layer and the other side is a transparent film.
  • the balloon film of the present invention preferably has the following physical properties: • Haze (measured according to ASTM D-1003) of 1.0 to 7.0%, preferably 2.0 to 5.0%; Tensile strength: MD (800 to 1500 kg / cm 2 ), TD (800-: I500 kg / cm 2 );
  • the balloon of the present invention can be manufactured by heat-sealing the seal layers of the balloon film to form an arbitrary shape or size such as a sphere or an ellipsoid.
  • Polyamide resin layer 6—Nylon (80% by weight) and amorphous nylon (20% by weight)
  • B layer LLDPE-based adhesive resin
  • Adhesive resin layer LLDPE-based adhesive resin
  • Table 1 shows the physical property values of the obtained film.
  • a layer 6-nylon (80% by weight) and amorphous nylon (20% by weight)
  • Example 1 a 5-layer laminated film having a thickness of AZBZAZCZD-S / 3/6/2/18 (m) was manufactured in the same manner as in Example 1 c.
  • Table 1 shows the physical property values.
  • a layer 6—Nylon (80% by weight) and amorphous nylon (20% by weight)
  • Penetration strength Measured according to JIS P-8116
  • Impact strength Punch type impact tester, measured with small balls
  • Oxygen permeability measured according to ASTM D-3985;
  • Table 2 shows the curl measurement results of the obtained film.
  • a layer 6—Nylon (80% by weight) and amorphous nylon (20% by weight)
  • ⁇ layer L L D PE base adhesive resin Test example 1
  • Table 2 shows the curl measurement results of the films obtained in Example 1 and Comparative Example 1.
  • Example 1 The film obtained in Example 1 was cut into a long strip with a width of 100 cm, and a metal vapor deposition layer of aluminum having a width of 50 cm and a thickness of 40 OA was formed on the surface of the layer (A) on one side from the center in the width direction. did.
  • the balloon layers thus obtained were heat-sealed to form a spherical shape, and filled with helium gas at 1.2 atm to obtain a balloon having an opaque metal deposition layer.
  • the balloon obtained in this way had good design effects and was floating in the air for 7 days. '

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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Toys (AREA)

Description

明細書
蒸着バルーン用フィルム
技術分野
本発明は、 蒸着バルーン用フィルム及びその製造法に関する。
背景技術
蒸着バル一ン用フィルムとして、 6—ナイ口ン層 Z接着樹脂層/ L L D P E層 の 3層構成の積層フィルムが蒸着バル一ン用フィルムとして使用されて 、た。 また、 ポリアミ ド系樹脂層、 エチレン—酢酸ビニル共重合体けん化物層、 ポリ アミ ド系樹脂層、 接着性樹脂層及びポリオレフイン系樹脂層からなる 5層構成の フィルムも提案されている （特開平 7— 2 9 0 6 5 0号公報） 。
しかしながら、 これらフィルムは、 フィルムがカールする不具合があった。 本発明は、 フィルムがカールすることのない蒸着バル一ン用フィルムを提供す ることを目的とする。
発明の開示
本発明は、 ポリアミ ド系樹脂層/ポリオレフィン層 ポリァミ ド系樹脂層ノ接 着樹脂層ノ L L D P E層の 5層を積層してなる蒸着バル一ン用フィルムに関する。 本発明の蒸着バルーン用フィルムにおいて、 ポリアミ ド系樹脂層は、 6—ナイ ロン （ポリ一 ε—力プロラクタム） 、 6 6—ナイロン （ポリへキサメチレンアジ パミ ド） 、 1 2—ナイロン （1 2—ァミノ ドデカン酸のラクタムのポリマー） 、 6 - 6 6コポリナイロン、 6— 1 2コポリナイロンなどの結晶性ナイロンまたは 非晶性ナイ口ンを含み、 好ましくは結晶性ナイロン 7 0〜 9 5重量％程度及び非 晶性ナイロン 3 0〜 5重量％程度、 より好ましくは結晶性ナイロン 8 0〜9 0重 量％程度及び非晶性ナイロン 2 0〜 1 0重量％程度を含む。 6— 6 6コポリナイ ロンは、 6—ナイロン （ポリ— ε—力プロラクタム） と 6 6ナイロン （ポリへキ サメチレンアジパミ ド） の共重合体であり、 6 —ナイロンの割合が 3 0モル％程 度以上、 好ましくは 5 0 %程度以上、 より好ましくは 7 0モル％程度以上である c ナイロンの分子量は、 1 3 0 0 0〜3 3 0 0 0程度が好ましい。 2つのポリアミ ド系樹脂層は、 上記成分を含む限り、 同一であっても異なっていてもよい。 ポリ アミ ド樹脂層の厚みは、 1〜1 5 m程度、 好ましくは 3〜1 Ο μ πι程度である c 非晶質系ナイロンとしては、 テレフタル酸、 イソフタル酸の様なジカルボン酸と へキサメチレンジアミンのようなジアミンとのコポリマーまたはターポリマーが 挙げられる。
ポリオレフイン層は、 2つのポリアミ ド系樹脂層を接着させることができる限 り特に限定されないが、 好ましくはポリエチレン、 ポリプロピレンなどのポリオ レフイン、 より好ましくは直鎖低密度ポリエチレン （LLDPE)及び Z又は低 密度ポリエチレン （LDPE) 、 特に LLDPEを含む。 ポリオレフィン層の厚 みは、 1〜6 m程度、 好ましくは 1. 5〜4 m程度である。 ポリオレフイン 層には、 LLDPE等のポリオレフインの他に、 グラフト反応により処理された LLDPEのようなポリオレフィンベースの接着樹脂をポリオレフィンに代えて 或いはポリオレフインとともに用いてもよい。 ポリオレフィン層は、 好ましくは ポリオレフィンベースの接着樹脂を含む。
接着樹脂層は、 ポリアミ ド樹脂層とシール層を接着させることができる限り特 に限定されないが、 好ましくはグラフト反応により処理された L L D P Eである。 接着樹脂層の厚みは、 1〜6 m程度、 好ましくは 1. 5〜3 m程度である。 シール層は、 LLDPE又は LDPE、 特に LLDPEを含む。 シール層の厚 みは、 2〜20 m程度、 好ましくは 5〜10 m程度である。
本発明のバル一ン用フィルム全体の厚みは 10〜 70 m程度、 好ましくは 1 5〜35 m程度である。
本発明のポリアミ ド系多層収縮フィルムは、 フラッ ト状フィルムが好ましい。 このフィルムは、 Tダイよりフラッ ト状に共押出し、 同時または逐次 2軸延伸を 行えばよい。 製膜については特に制限はないが、 一般には冷却されたチルロール 上に押出キャスティングして行うことができる。 こうして製膜されたフィルムは 同時または逐次 2軸延伸することにより、 本発明のフィルムが得られる。 延伸は、 例えばロール延伸機による縦延伸及びテンター延伸機による横延伸が行われる。 延伸倍率は、 好ましくは縦方向に 1. 2〜 5倍程度、 横方向に 2. 5〜 5倍程 度である。 延伸温度は、 縦方向では 60〜120°C程度、 好ましくは 70〜10 0 °C程度であり、 横方向では 70〜： L 80 °C程度、 好ましくは 100〜 160 °C 程度である。 延伸の後、 必要に応じて熱処理を行う。 熱処理法は、 特に限定されないが、一 般にはテン夕一延伸機による横延伸に引き続き連続工程で行われる。 熱処理を行 う際、 巾方向に 20%以内、 好ましくは 3〜10%に縮小 （弛緩） させた状態で 行うこともできるが、 勿論横延伸時の巾と同じに設定してもよく、 横延伸時以上 の巾に設定してもよい。 熱処理条件は、 例えばテンター延伸機により 1 50°C未 満、 好ましくは 80〜130°C程度の範囲で、 かつ必要ならば巾方向に 20%程 度以内、 好ましくは 3〜1 0%程度に縮小させた状態で行うことができる。 該熱 収縮は、 自然収縮を防止する目的で行われる。
本発明に係る多層フィルムは、 蒸着パ 'ルーン用フィルムとして好適に使用され る。 具体的には、 本発明のフィルムの最外層のポリアミ ド系樹脂層の全面もしく は部分的に酸化アルミニウム、 二酸化けい素、 その他各種金属 （アルミ箔） の蒸 着層を設けることができる。 かかる金属蒸着層を部分的に形成する際は、 どのよ うな場所に形成してもいっこうに差し支えな L、が、 好ましくは得られたフィルム を長尺帯状にカツ卜し、 その幅方向における中央から一方に金属蒸着層を形成さ せ、 他方は透明フィルムのままであることが望ましい。 こうすると、 極めて容易 に半面が透明状のままで、 他方の半面が不透明状の金属蒸着層を有するバル一ン を形成することも可能となるので便利である。 しかも、 このようなフィルムによ ると半球面が透明状のままで、 他方の半球面が不透明状の金属蒸着層を有する球 形バルーンをも容易に形成することも可能となる。
本発明のバルーン用フィルムは、 下記の物性を有するのが好ましい： •ヘイズ (ASTM D- 1003に従い測定） は1.0〜7.0%、 好ましくは 2.0〜5.0%； ，引張強度： MD (800〜1500kg/cm2)、 TD (800〜： I500kg/cm2) ；
•引張伸度： MD (80〜 180%) 、 TD (80〜 180%) ；
(引張強度、 引張伸度はいずれも JIS K- 6732に従い測定）
•熱収縮率 （100°C、 温水 X30Sで測定） ： MD(0〜5.0%)、 TD(0〜5.0« ; •貫孔強度 : NY面 （0.5kg以上)、 LL面 (0.5kg) (JIS P-8116に従い測定）； •衝撃強度： NY面 （5. Okg'cra以上)、 LL面 （5. Okg'cm以上） （打ち抜き式イン パク トテスター；小球にて測定)；
• シール強度 （圧力 =2kg/cm2；時間 = 1秒） ： 120。C(1. 0 kg/cm以上）、 130°C(1. 0 kg/cm以上）、 140°C( 1. 5kg/cm以上）、 150°C(1. ！^ ！！！以上)、 ：^。^^. 51¾ 111以上)、 170°(： (1. 5 kg/cm以上）； •酸素透過率： 1 0 Occ/m2'24h'20°Cx65!¾RH以下 (ASTM D - 3985に従い測定) ； •ぬれ指数： NY面 (45dyn/cm以上) (JIS K- 6768に従い測定)；
.活性： NY面— NY面間 (静摩擦係数、 動摩擦係数のいずれも 0. 3〜0. 6)、
LL面— LL面間（静摩擦係数、 動摩擦係数のいずれも 0. 3〜0. 8) (ASTM D- 1894に従い測定）
本発明のバルーンは、 前記バルーン用フィルムのシール層同志をヒートシール して球状、 楕円体状等の任意の形状、 大きさに形成して製造することができる。
発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を実施例及び比較例に基づいてより詳細に説明する。
〔カール性の評価方法〕
測定温度及び湿度： 20°Cx 50%RH
(1) 100腿 X 100mmのフィルムの対角線に切り目を入れる。
(2) MD方向 ' TD方向に丸めたときのフィルムの幅 '高さを測定する。
•幅が大きいほどカール性が小さい （品質がよい）
•高さが大きいほどカール性が小さい （品質がよい）
これは、 カール性が強いと小さく丸まるので、 幅と高さが小さくなるからであ る。
実施例 1
以下の原料を用い、 5層構成の積層フィルムを製造した。
(1)原料：
•ポリアミ ド樹脂層 （以下" A" 層とする） =6—ナイロン （80重量％) 及び 非晶性ナイロン （20重量％)
•ポリオレフイン層 （以下" B" 層とする） =LLDPEベースの接着樹脂 •接着樹脂層 （以下" C" 層とする） =LLDPEベースの接着樹脂
• シール層 （以下" D" 層とする） =LLDPE
(2)製造方法 上記各層の成分 （AZBZAZCZD) を Tダイより、 冷却水の循環するチル ロールに共押出製膜せしめ、 フラッ ト状の 5層フィルムを得た。 しかる後、 80 のロール延伸機により 3倍に縦延伸し、 更に 120°Cの雰囲気のテンター延伸 機により 3. 8倍に横延伸し、 続いて該テンター延伸機により幅を 4%程度縮小 しつつ 200°Cの雰囲気中で熱固定した。 得られたフィルムの厚みは、 AZBZ A/C/D=4/2/4/2/8 (/zm)であった。
得られたフィルムの物性値を表 1に示す。
実施例 2
以下の原料を用いた以外は、 実施例 1と同様にして、 AZBZAZCZD = 4 /2/4/2/8 (^m) の厚みを有する 5層構成の積層フィルムを製造した。 得られたフィルムの物性値を表 1に示す。
A層 =6 -ナイロン （80重量％) 及び非晶性ナイロン （20重量％)
8層= し0?£ベースの接着樹脂 （50重量％) +LLDPE (50重量％) 〇層= L L D P Eベースの接着樹脂 実施例 3
以下の原料を用いた以外は、 実施例 1と同様にして、 AZBZAZCZD-S /3/6/2/18 ( m) の厚みを有する 5層構成の積層フィルムを製造した c 得られたフィルムの物性値を表 1に示す。
A層 =6—ナイロン （80重量％) 及び非晶性ナイロン （20重量％)
8層=1^乙0?£ベースの接着樹脂
〇層=し乙0?£ベースの接着樹脂 実施例 1〜 3で得られたフィルムの物性値の試験方法を以下に列挙する。
•ヘイズ： ASTM D-1003に従い測定；
•引張強度及び引張伸度：いずれも JIS K - 6732に従い測定；
•滑性 (静摩擦ノ動摩擦) ： ASTM D - 1894に従い測定；
•熱収縮率： 100° (：、 温水 X 30 Sで測定；
•貫孔強度： JIS P - 8116に従い測定； 衝撃強度：打ち抜き式ィンパクトテスター、 小球にて測定；
シール強度：圧力 =2kg/cm2、 時間 = 1秒で測定；
酸素透過率： ASTM D- 3985に従い測定；
ぬれ指数： J IS K- 6768に従い測定； 実施例 1 実施例 2 実施例 3 平均厚み（ m)： 20. 7 20. 5 35. 0 ヘイズ (50： 2. 5 3. 2 6. 5 引張強度 (kg/cm2)
MD 960 854 819
TD 1397 1260 1140 引張伸度 (¾ί)
MD 160 154 150
TD 85 95 92 滑性 （静摩擦 Z動摩擦）
NY-NY 0.58/0.51 0.49/0.42 0.46/0.38
LL-LL 0.62/0.51 0.50/0.42 0.40/0.36 熱収縮率 (％)
MD 2. 3 8 1. 4
TD 1. 3 0 8 0. 5
(続き）
実施例一 実施例 3 頁つし!; ffii¾AKgソ
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1 C Λ U 0
丄 b し 2. 3 2. 3 6. 7
1 70°C 2. 3 2. 2 3. 7 酸素透過率 ( /πι2·241ι·20ΐχ65%ί{Η) 43 4 2 40 ぬれ指数 (dynん m)
面 36 3 6 36
NY面 50 5 0 50 比較例 1
以下の原料を用いた以外は、 実施例 1と同様にして、 AZCZD= 1 0/2/ 1 0 (^m) の厚みを有する 3層構成の積層フィルムを製造した。 得られたフィ ルムのカール測定結果を表 2に示す。
A層 =6—ナイロン （80重量％) 及び非晶性ナイロン （20重量％) 〇層= L L D P Eベースの接着樹脂 試験例 1
実施例 1及び比較例 1で得られたフィルムのカール測定結果を表 2に示す。 表 2
幅（mm)― i¾さ (nun).
MD TD MD TD
実施例 1 8〜10 7〜9 10〜； 12 15〜17
比較例 1 5 5 5 5 実施例 4
実施例 1で得たフィルムを巾 100 cmに長尺帯状にカツトし、 その幅方向の 中心から一方に巾 50 cm、 厚さ 40 OAのアルミニウムによる金属蒸着層を (A)層の表面に形成した。 こうして得たバルーンフィルムのシーノレ層同志をヒ ートシールして球状に形成し、 1. 2気圧のヘリウムガスを充填して不透明状の 金属蒸着層を有するバルーンを得た。 こうして得たバルーンは意匠効果も良好で ある上に、 7日間空中に浮遊していた。 '

Claims

請求の範囲
1 . ポリアミ ド系樹脂層 Zポリオレフィン層 Zポリァミ ド系樹脂層 接着樹脂 層 Zシール層の 5層を積層してなる蒸着バル一ン用フィルム。
2. ポリアミ ド系樹脂層が、 非晶質系ポリァミ ド樹脂 5〜 3 0重量％と脂肪族 系ポリアミ ド樹脂及び/又は半芳香族系ポリアミ ド樹脂 9 5〜7 0重量％とを含 有する混合樹脂層である請求項 1に記載の蒸着バル一ン用フィルム。
3. 請求項 1に記載のフィルムの表面のポリアミ ド系樹脂層に全面または部分 的に金属蒸着層を設けてなる蒸着バル一ン用フィルム。
4. 金属蒸着層が形成されてなり半面が透明状で、 他方の半面が金属蒸着層を 有する蒸着バル一ン用フィルム。
5. 請求項 1に記載の蒸着バル一ン用フィルムを有するバル一ン。
6. 請求項 1に記載の蒸着バルーン用フィルムのシール層同志をヒートシール して球状、 楕円体状等の任意の形状、 大きさに成形する蒸着バルーンの製造方法
PCT/JP1999/002333 1998-05-12 1999-04-27 Feuil de ballon de depot de vapeur Ceased WO1999058216A1 (fr)

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