WO2000003612A2 - Antimikrobielle zusammensetzung - Google Patents

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    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin

Definitions

  • the present invention relates to an antimicrobial composition, its use for improving the shelf life and / or for stabilizing microbially perishable products, its use as process aids and microbial perishable products which contain the antimicrobial composition.
  • Preservatives 3.37 listed as a "synthetic preservative" and mostly in the form of. chemical mono substances or their combinations can be used.
  • additives for the preservation of perishable products include, for example, additives based on aromatic substances, alcohols, organic acids, aldehydes, phenolic substances and essential oils.
  • Such compositions are described, for example, in US Pat. No. 4,446,161, US Pat. No. 4,927,651, WO-94/14414, GB-172,993 and DE-OS-31 38 277 and in E. Lück (Chemical Food Conservation, page 1977, 1986 Springer-Verlag) described.
  • the preservatives listed in the list are bactericostatic and / or fungistatic and significantly improve their shelf life. However, they are rejected by many consumers because their effects on the health of the consumer are not known and harmful effects, especially if they are repeated over a long period of time, cannot be excluded. It is also disadvantageous that all previously known methods are based on changes in the pH or a w value.
  • WO-96/29895 proposes antimicrobial compositions with several GRAS (Generally Recognized As Safe) flavorings.
  • GRAS Generally Recognized As Safe
  • these compositions on the one hand, only the GRAS flavorings that are harmless under food law are used.
  • a synergistic antimicrobial effect could be observed, due to which much smaller amounts of the flavorings (preservatives) can be used.
  • WO-98/58590 (published December 30, 1998) describes further antimicrobial compositions in which mixtures of polyphenol and a GRAS aroma alcohol or of benzyl alcohol and another GRAS aroma alcohol contain further components such as (a ) monohydric or polyhydric alcohols with 2 to 10 carbon atoms, (b) organic acids with 1 to 15 carbon atoms or their physiological salts and / or (c) water-soluble solubilizers, in particular glycerol or propylene glycol, are added.
  • Pasteurization is a thermal treatment of 30 to 120 minutes exposure time at 70 to 85 ° C.
  • Pasteurization significantly improves the shelf life of products treated in this way, but is technically complex and consumes a great deal of energy. In addition, the viability of spores is often not or only incompletely impaired. Pasteurization is also not applicable to temperature-sensitive products or leads to a not inconsiderable loss in quality, since the "degree of freshness" of the pasteurized product decreases at the latest due to the often necessary second thermization (up to 85 ° C). In addition, valuable components of food, cosmetics or pharmaceuticals, e.g. Vitamins, amino acids and many active pharmaceutical ingredients, thermolabile, so that thermal treatment under the usual pasteurization conditions is prohibited.
  • a further possibility for improving the durability is to pack the endangered product in an airtight manner under nitrogen or CO 2 or to provide it in vacuum packaging, as is the case, for example, with ground coffee.
  • these methods are expensive and complex and therefore cannot be used for many foods.
  • the object of the present invention is accordingly to provide an additive for improving the shelf life and / or for stabilizing microbially perishable products which does not have the disadvantages of the prior art mentioned.
  • (A) is a mixture comprising at least two GRAS (Generally Recognized As Safe) flavors, excluding polyphenol compounds and benzyl alcohol, and at least one hydrophilic, alcoholic GRAS flavoring and / or at least one hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavoring; or
  • (B) is a mixture comprising benzyl alcohol or polyphenol compounds and at least one non-alcoholic, hydrophilic GRAS flavoring agent, the mixture containing no further GRAS flavoring alcohols; wherein the hydrophilic, alcoholic GRAS flavoring is a monohydric or polyhydric alcohol with 2 to 10 C atoms and the hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavoring is an organic acid with 1 to 15 C atoms or a physiological salt thereof, a hydrophilic acetate and / or is a hydrophilic aldehyde; or
  • Composition includes;
  • compositions (A) and (B) according to the invention are described in more detail below:
  • the GRAS aroma alcohols and GRAS aroma substances mentioned are those compounds which are mentioned in FEMA / FDA GRAS Flavor Substances Lists GRAS 3-15 No. 2001-3815 (status 1997). This list includes natural and nature-identical flavorings that are approved by the FDA for use in food: FDA Regulation 21 CFR 172.515 for nature-identical flavorings (Synthetic Flavoring Substances and Adjuvants) and FDA Regulation 21 CFR 182.20 for natural flavorings (Natural Flavoring Substances and Adjuvants).
  • the hydrophilic, alcoholic GRAS flavoring is preferably monohydric or polyhydric alcohols with 2 to 7 carbon atoms.
  • 1-Propanol (propyl alcohol), glycerol, propylene glycol, acetoin, (acetylmethylcarbinol), ethanol and 2-propanol (isopropanol) are particularly preferred.
  • the organic acid preferably has 2 to 10 carbon atoms.
  • Acetic acid, aconitic acid, formic acid, malic acid, (hydroxysuccinic acid), lactic acid, phenylacetic acid ( ⁇ -toluic acid) are particularly preferred.
  • Tannic acid hydrocinnamic acid (3-phenyl-1-propionic acid) and their physiological effects
  • the physiological salts include the alkali, alkaline earth and
  • the hydrophilic GRAS acetates are preferably allicin, triacetin (glycerol triacetate), potassium acetate, sodium acetate and calcium acetate.
  • the hydrophilic GRAS aldehydes are preferably furfural, propionaldehyde (propanal) and vanillin.
  • the GRAS flavors of the mixture (A) are preferably lipophilic GRAS flavors.
  • the GRAS flavorings of the mixture (A) are selected from the following components (a) lipophilic alcohols, (b) phenols, (c) esters, (d) terpenes, (e) acetals, (f) lipophilic aldehydes, (g ) essential oils, (h) lipophilic acids and their derivatives.
  • the mixture (A) can contain one or more lipophilic GRAS aroma alcohols (a) or their derivatives.
  • the use of two or three GRAS aroma alcohols is preferred.
  • the following lipophilic GRAS aroma alcohols can be used: n-butyl alcohol (n-propyl carbinol), iso-butyl alcohol (2-methyl-1-propanol), hexyl alcohol (hexanol), L-menthol, octyl alcohol ( n-octanol), cinnamon alcohol (3-phenyl-2-propen-1-ol), ⁇ -methylbenzyl alcohol (1-phenylethanol), heptyl alcohol (heptanol), n-amyl alcohol (1-pentanol), iso-amyl alcohol (3rd -Methyl-1-butanol), anise alcohol (4-methoxybenyl alcohol, p-anise alcohol), citronellol, n-decy
  • Suitable derivatives are e.g. B. the esters, ethers and carbonates of the aforementioned GRAS flavor alcohols. If in mixture (A) the at least two GRAS flavoring substances are exclusively GRAS flavoring alcohols, a hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavoring substance is preferably used.
  • the following phenol compounds can be used as constituents (b):
  • Thymol methyleugenol, acetyleugenol, safrol, eugenol, isoeugenol, anethole, phenol, methylchavicol (estragole; 3-4-methoxyphenyl-1-propene), carvacrol, ⁇ -bisabolol, fornesol, anisole (methoxybenzene) and propenylguaethol (5-propenyl- 2-ethoxaphenol) and their derivatives.
  • Derivatives of the phenolic compounds in the sense of the present invention are compounds in which the phenolic hydroxyl group is esterified or etherified.
  • As lipophilic esters (component (c)) are the following acetates iso-amyl acetate (3-methyl-1-butyl acetate), benzyl acetate, benzylphenylacetate, n-butyl acetate, cinnamyl acetate (3-phenylpropenylacetate), citric acid acetate, ethyl acetate (ethyl acetate), eugenol acetate ( Acetyleugenol), geranyl acetate, hexylacetate (hexanylethanoate), hydrocinnamate acetate (3-phenylpropylacetet), linalyl acetate, octylacetate, phenylethyl acetate and terpinylacetate.
  • Other suitable esters are ester derivatives of the hydrophilic GRAS aromatic acids and the lipophilic GRAS aromatic acid (component (h)) defined above, e.g. their C
  • Usable acetals include e.g. B. acetal, acetaldehyde butyl acetal, acetaldehyde dipropylacetal, acetaldehyde phenethylpropylacetal, cinnamaldehyde dehydroethylene glycol acetal, decanaldimethylacetal, heptanal dimethylacetal, heptanal glycery acetal and benzaldehyde propylene glycol acetal.
  • Oils and / or the alcoholic, glycolic or extracts obtained from the above-mentioned plants by high-pressure CO 2 processes (component (g)):
  • (g1) oils or extracts with a high alcohol content lemon balm, coriander, cardamom, eucalyptus;
  • (g2) oils or extracts with a high proportion of aldehydes eucalyptus citriodora, cinnamon, lemon, lemongrass, lemon balm, citronella, lime, orange;
  • oils or extracts with a high proportion of phenols oregano, thyme, rosemary, orange, clove, fennel, camphor, mandarin, anise, cascarille, tarragon and allspice;
  • oils or extracts with a high proportion of acetates lavender;
  • oils or extracts with a high proportion of esters mustard, onion, garlic;
  • oils or extracts with a high proportion of terpenes pepper, bitter orange, caraway, dill, lemon, peppermint, nutmeg.
  • the following acids can be used as lipophilic acids (component (h)): adipic acid, caproic acid, pelargonic acid (nonanoic acid), valeric acid (pentanoic acid), iso- valeric acid (3-methylbutanoic acid), phenoxyacetic acid (glycolic acid phenyl ether), cinnamic acid (3-phenylpropenoic acid) and their derivatives, such as amides (including N-substituted amides) and salts (alkali, alkaline earth and ammonium salts) as well as lipophilic derivatives of the aforementioned hydrophilic acids [e.g. whose N-substituted amides and (acylated and alkylated) compounds modified on the side chain hydroxy functions] are used.
  • the mixture (A) preferably contains 0.01 to 90% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight of GRAS flavoring agents (a) to (h). It is particularly preferred if the mixture (A) contains 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight of lipophilic GRAS flavorings (a) to (h).
  • the proportion of the hydrophilic, alcoholic GRAS flavorings may be up to 99% by weight of the mixture (A) and is preferably 30 to 98% by weight, particularly preferably 80 to 95% by weight.
  • the percentage of hydrophilic, non- Alcoholic GRAS flavorings may be up to 90% by weight of the mixture (A) and is preferably 0.1 to 50% by weight.
  • the mixing ratio of the individual components of the mixture (A) [hydrophilic, alcoholic GRAS flavorings; hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavorings; Components (a) to (h)] between 10,000: 1 and 1: 10,000, preferably between 1000: 1 and 1: 1000 and particularly preferably between 100: 1 and 1: 100.
  • mixture (A) is a composition which contains at least two of the GRAS aroma alcohols defined above (component (a)) and at least one of the hydrophilic, non-alcoholic GRAS aroma substances.
  • Lipophilic polyphenol compounds in particular the following polyphenols, are preferably used in the mixture (B):
  • the mixture (B) preferably consists of 0.01 to 99% by weight, preferably 0.1 to 90% by weight of benzyl alcohol or polyphenol compounds and 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight. -% hydrophilic, non-alcoholic GRAS flavorings.
  • the mixture (B) can contain other, preferably lipophilic, GRAS flavorings, such as (b) phenols, (c) lipophilic esters, (d) terpenes, (e) acetals, (f) lipophilic aldehydes, (g) contain essential oils and (h) lipophilic acids and their derivatives. Phenols (b) and / or essential oils (g) are preferably used as further GRAS flavorings.
  • the proportion of the further constituents (b) to (h) in the mixture (B) may be up to 50% by weight, but is preferably in the range from 0.001 to 25% by weight and particularly preferably in the range from 0.01 to 9% by weight.
  • the mixing ratio of the individual components of the mixture (B) [benzyl alcohol or polyphenol compounds; non-alcoholic GRAS flavorings; Components (b) to (h)] between 10,000: 1 and 1: 10,000, preferably between 1000: 1 and 1: 1000 and particularly preferably between 100: 1 and 1: 100.
  • antimicrobial compositions whose antimicrobially active constituent consists exclusively of GRAS flavoring agents, ie. H. contains no "derivatives" of GRAS flavorings. This is particularly important when the antimicrobial composition comes into contact with food.
  • composition can further contain emulsifiers, stabilizers, antioxidants, preservatives, solvents and / or carriers.
  • the increased antimicrobial activity of the mixtures (A) and (B) is due to the fact that most of the flavoring substances are only fat-soluble (lipophilic).
  • lipophilic flavoring agents For use in the food sector in particular, it is nevertheless necessary for synergisms to be present with hydrophilic flavoring agents, since otherwise the lipophilic flavoring agents can only insufficiently develop their microbicidal activity in mostly predominantly water-containing foods and raw materials.
  • At least one flavoring agent is additionally hydrophilic, in order to possibly take up lipophilic other flavoring agents as solubilizers in synergisms in order to then have a microbicidal effect on, in or on foods and / or raw materials.
  • hydrophilic compounds such as GRAS aromatic acids, only dissolve in exclusively water-containing foods.
  • Raw materials mostly contain fat, it is necessary that a
  • Composition of flavors has lipophilic properties.
  • the antimicrobial activity of the composition according to the invention is based on the following new active principle: the composition allows the constituents to penetrate into the microorganism, thus preventing its multiplication, but not destroying it, as is the case, for example, Do preservatives or ethanol as a single substance in the form of coagulation (destruction) of the protein of the microorganism.
  • antimicrobial compositions according to the invention are thus suitable as additives for improving the shelf life and / or stabilizing microbially perishable products, such as food and feed, pharmaceuticals and cosmetics. They are particularly suitable as additives for the following groups of foods:
  • the additives according to the invention are particularly effective against mold, yeast and bacteria (gram-positive and gram-negative). They are particularly effective against pathogenic pathogens (Enterobacteriaceaen, for example E. Coli, Salmonella, enterococcal lists, for example staphylococci, streptococci, and also for spoilage pathogens, for example Aspergillus niger, yeasts, for example Endomyces tibuliger.
  • the additives according to the invention also have an effect on viruses and reducing against microbial toxins, eg aflatoxins, enterotoxins.
  • the additives are preferably added to the microbially perishable product in amounts of 1 ppm to 10% by weight, preferably 1 ppm to 1.0% by weight. Particularly preferred amounts are 0.001% by weight to 0.5% by weight. 0.002% by weight to 0.25% by weight are very particularly preferred.
  • the additives according to the invention surprisingly do not lead to any disadvantages in taste, smell or color in the treated food.
  • a particular advantage over the prior art is that there is no shift in the pH or a w value. Ie, the effect of the additives used is surprisingly independent of pH and a w - value. It is also surprising that the additives can be used regardless of the moisture, the fat, protein and carbohydrate content.
  • the combinations according to the invention are insensitive to temperature fluctuations in the range between -30.degree. C. and 200.degree.
  • the additives can also be added to the microbially perishable products in the form of slow-release formulations.
  • a suitable slow release preparation is e.g. microencapsulation of the antimicrobial composition. Maltodextrose or cellulose derivative can be used as the microencapsulation material.
  • antimicrobial composition according to the invention can also be used as a processing aid for processing the microbial defined above perishable products. This means that before, during or after the process of manufacturing, processing or packaging of the
  • Devices or other materials that come into contact with products are exposed to one or more process aids.
  • “application” comprises the following processing operations: painting, lubricating, emulsifying, separating, cleaning, spraying, atomizing, gasifying, cutting, dipping and marinating.
  • the antimicrobial composition is used as a processing aid undiluted, in water-soluble dilution with water, in food-approved solvents (e.g. alcohols) or in fat-soluble dilutions with vegetable fats or oils.
  • food-approved solvents e.g. alcohols
  • fat-soluble dilutions with vegetable fats or oils.
  • the processing aids are used to improve the shelf life and stabilize foods selected from the following group:
  • the processing aid acts in the environment of the product susceptible to spoilage, for example a food or feed, for example on machine parts which are in Be in contact with the product to be processed or processed, or in the air. Through direct contact with the surface of the product susceptible to spoilage, they also work there, ie they develop their effect on or on the surface
  • the particular advantage of the process aid described is therefore that on the one hand it reliably decontaminates, whereby its effectiveness against gram-positive and gram-negative bacteria, fungi, including yeasts and also viruses has been proven, while on the other hand it poses no danger to the consumer of the food, since it is completely harmless to them and has no microbicidal, technological after-effects in the food, because the microbicidal activity relates to the production environment which frees contaminating microorganisms through the measures according to the invention.
  • the microbially perishable products are treated simultaneously by adding additives and by external treatment with processing agents.
  • the aroma substances contained in the process aids are preferably exclusively natural substances and aromas which are identical to nature and which are recognized according to FEMA as safe (GRAS - Generally Reconized As Safe).
  • the flavoring substances that meet these FDA standards may be used "quantum satis", i.e. they may be present in the food up to the maximum concentration in which they do not cause any odor or taste impairment to the food to which they are added.
  • the flavoring substances listed according to FEMA largely coincide with the substances contained in the corresponding European standard COE.
  • NAT4 the flavoring substances classified as "NAT4" in accordance with Article V European Community Directive Flavors (22.06.88) may also be used, provided they are considered safe according to the FEMA GRAS list mentioned above.
  • NAT4 substances are substances that have to be declared as nature-identical under certain conditions, for example if they are Substances are used in combination and as a component with a natural or nature-identical flavoring.
  • Another particular advantage is that the processing aids do not affect the taste and smell of the treated products.
  • the process aids according to the invention are used, for example, in the form of lubricants, emulsifiers and cleaning agents, spray agents,
  • Nebulizers gas phase active agents, heat transfer agents as well as cutting or separating agents are used.
  • the process aids can also be used as additives to the agents mentioned.
  • WO-96/29895 for further details regarding the use as process aids, reference is made to WO-96/29895, which is incorporated here in its entirety in the present application.
  • processing aids are not added to or mixed with the microbially perishable products (food). Rather, only the surfaces or cut surfaces of the foodstuffs are exposed to the processing aids. This can be done by directly applying the processing aids to the food surfaces or cut surfaces. However, it is also possible to relocate the surfaces of devices, production machines, packaging equipment, transport equipment, packaging materials and the ambient air with the processing aid.
  • microbicidal action of the processing aids occurs even when low concentrations are used. Only 0.01 to 5 g / kg, preferably 0.05 to 2 g / kg, particularly preferably 0.05 to 1 g / kg of food are used in their Loading applied. When used for ambient air only
  • microbicidal action time of the flavoring substances used according to the invention is less than 24 hours, preferably less than 12 hours. It is very particularly preferred to select processing aids and concentrations so that the microbial action time is less than 1 hour, preferably less than 15 minutes.
  • the goal of conventional preservatives is to stay as long as possible, i.e. for weeks and months to be effective in the food.
  • the shelf life is significantly increased compared to the foods treated according to the prior art with conventional preservatives or preservation processes. According to the invention it is accordingly surprisingly possible, when combining the additives described above and the processing aid, to work with considerably smaller amounts than was necessary when using the preservatives customary according to the prior art.
  • Microorganisms Aerobic microorganisms (total no number), Enterobacteriaceaen, Enterococci, lactobacilli, yeasts, molds. With these methods, the effects of the additives depending on the dosage and exposure time can be determined with different microorganisms on different nutrient media.
  • Quantitative suspension test I - Germ carrier test
  • Germ carrier 5x5 cm autoclaved cotton cloth or filter
  • OGYE selective medium yeast extract glucose - oxytetracycline microorganisms (mold): Aspergillus niger, Saccharomyces
  • Deoxycholate - lactose - agar microorganisms lactose positive - Escherichia coli lactose weak positive - Enterobacter (cloacae) lactose weak positive - Klebsieila (pneumoniae) Lactose negative - Salmonella (typhimurium u. Enteritidis), Shigella (flexneri), Proteus (mirabilis), Pseudomonas, Enterococcus (faecalis).
  • Baird-Parker-Aqar (with egg yolk tellurite emulsion)
  • Microorganisms Staphylococcus aureus, Staphylococcus eqidermidis, Micrococcus
  • Microorganisms Bacillus cereus, Bacillus cereus, Bacillus subtilis, Escherichia coli,
  • Pseudomonas aeruginosa Proteus mirabiiis, Staphylococcus aureus.
  • Lactose weakly positive - Enterobacter (chloacae), Klebiella (pneumaniae).
  • Lactose negative - Salmonella typhimurium u. Enteritidis
  • Shigella flexneri
  • TGE agar casein peptone glucose meat extract A ⁇ ah
  • Microorganisms Staphylococcus aureus, Streptococcus agalactiae, Enterococcus faecalis, Escherichia coli, Salmonella typhimurium, Pseudomonas aeruginosa, Bacillus cereus.
  • the contamination of the germ carrier occurs after placing it in a sterile glass dish by pouring over the test germ suspension (> 10 6 / per ml). After 1-10 minutes longer Storage the germ carriers are laid out in a sterile filter paper
  • the contaminated and dried germ carriers are placed in sterile glass dishes and soaked with (gr.% / Recipe); Stored for 1 hour and placed for the intended agar / test germ and incubated in the incubator at the prescribed temperature.
  • the germ carriers are diluted at a 10-fold dilution (depending on the test germ) from 10 1 to 10 8 and added to the agar provided in the plate casting process.
  • ⁇ c sum of the colonies of all petri dishes used for the calculation
  • Quantitative suspension test II - suspension test
  • Test germ suspension with the desired test germ, eg 10 6 / ml inoculated for 1-60 minutes. Enter the desired recipe to be checked into the intended germ suspension tube (different percentage quantities). Wait for it to work and pour or inoculate into the appropriate agar plates depending on the germ.
  • Quantitative suspension test III agar diffusion test
  • a sterile filter paper sheet (10 mm) is soaked with the recipe to be tested and placed on the nutrient agar plate.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine antimikrobielle Zusammensetzung, deren Verwendung zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder zur Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten, deren Verwendung als Prozesshilfsmittel sowie mikrobiell verderbliche Produkte, die die antimikrobielle Zusammensetzung enthalten. Wenigstens einer der Bestandteile der Zusammensetzung ist ein hydrophyler GRAS (Generally Recognised As Safe)- Aromastoff.

Description

Antimikrobielle Zusammensetzung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine antimikrobielle Zusammensetzung, deren Verwendung zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder zur Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten, deren Verwendung als Prozesshilfsmittel sowie mikrobiell verderbliche Produkte, die die antimikrobielle Zusammensetzung enthalten.
Industriell bearbeitete Nahrungs- und Futtermittel, Kosmetika, Pharmazeutika und andere für mikrobielle Verderbnis anfällige Produkte müssen eine gewisse, nicht zu kurze Zeit haltbar sein, um nach einem Transport und Vertrieb über die üblichen Wege unverdorben den Verbraucher zu erreichen. Der Verbraucher erwartet darüber hinaus, daß das erworbene Produkt auch nach dem Kauf nicht sofort verdirbt, sondern, je nach Produkt, einige Tage oder Wochen auf Vorrat gehalten werden kann.
Unbehandelt würden die meisten Nahrungs- und Futtermittel innerhalb weniger Tage verderben, da sich Pilze und/oder Bakterien ungehindert, allenfalls durch Kühlung beeinträchtigt, auf einem für sie idealen Nährboden vermehren könnten. Typische Beispiele sind der Verderb von Brot durch Schimmelpilze, z.B. Aspergillus niger, von Fleischprodukten (z.B. Wurst) durch Enterobakterien oder Lactobacillen, die Kontamination von Geflügel durch Salmonellen und vieles andere mehr. Da Pilze einschließlich Hefen bzw. deren Sporen, Grampositive und Gramnegative Bakterien überall vorhanden sind, wo nicht durch besondere, kostspielige und industriell aus ökonomischen Erwägungen nicht anwendbare Maßnahmen ein steriles Umfeld geschaffen wird, müssen geeignete Gegenmaßnahmen getroffen werden.
Herkömmlicherweise werden daher Nahrungs- und Futtermittel, Kosmetika, Pharmazeutika, Farben, Papier und Zellstoffe und andere verderbliche Produkte mit Konservierungsmitteln haltbar gemacht, die laut der Codex Alimentahus Liste der Food und Agriculture Organisation (FAO WHO Food Standard Programme) in Division 3 Food Additives Preservatives 3.37 als "synthetische Konservierungsmittel" aufgeführt und meist in Form von . chemischen Monosubstanzen oder deren Kombinationen eingesetzt werden. Aus dem Stand der Technik ist eine Vielzahl von Additiven zur Konservierung von verderblichen Produkten bekannt. Hierzu zählen z.B. Additive auf der Basis von Aromastoffen, Alkoholen, organischen Säuren, Aldehyden, phenolischen Stoffen und ätherischen Ölen. Solche Zusammensetzungen sind beispielsweise in der US- Patentschrift 4,446,161 , US-4,927,651 , WO-94/14414, derGB-172,993 und der DE- OS-31 38 277 sowie in E. Lück (Chemische Lebensmittelkonservierung, Seite 1977, 1986 Springer-Verlag) beschrieben.
Die in der erwähnten Liste aufgeführten Konservierungsmittel sind baktehostatisch und/oder fungistatisch wirksam und verbessern die Haltbarkeit wesentlich. Sie werden jedoch von vielen Verbrauchern abgelehnt, da ihre Auswirkungen auf die Gesundheit des Verbrauchers nicht bekannt sind, bzw. schädliche Einflüsse, insbesondere bei wiederholter Aufnahme über einen langen Zeitraum, nicht ausgeschlossen werden können. Nachteilig ist auch, daß alle bisher bekannten Verfahren auf der Änderungen des pH-Werts oder aw-Werts beruhen.
Als Lösung dieses Problems schlägt die WO-96/29895 antimikrobielle Zusammensetzungen mit mehreren GRAS (Generally Recognized As Safe)- Aromastoffen vor. In diesen Zusammensetzungen werden einerseits nur die lebensmittelrechtlich, unbedenklichen GRAS-Aromastoffe verwendet. Darüber hinaus konnte ein synergistischer antimikrobieller Effekt beobachtet werden, aufgrund dessen weitaus geringere Mengen der Aromastoffe (Konservierungsmittel) eingesetzt werden können.
In der WO-98/58590 (veröffentlicht 30. Dezember 1998) werden weitere antimikrobielle Zusammensetzungen beschrieben, in denen Gemische aus Polyphenol und einem GRAS-Aroma-Alkohol bzw. aus Benzylalkohol und einem weiteren GRAS-Aroma-Alkohol noch weitere Komponenten wie (a) einwertige oder mehrwertige Alkohole mit 2 bis 10 C-Atomen, (b) organische Säuren mit 1 bis 15 C- Atomen oder deren physiologischen Salze und/oder (c) wasserlösliche Lösungsvermittler, insbesondere Glycerin oder Propylenglycol, zugefügt sind.
Nachteilig bei diesen Konservierungsmitteln ist insbesondere, daß sie regelmäßig hohen Konzentrationen dem Nahrungsmittel zugegeben werden. Dadurch gelangen relativ große Mengen dieser Mittel beim Verzehr auch in den menschlichen Körper.
Die Folge sind die heute vielfach gehäuft auftretenden Reaktionen in Form allergischer Erkrankungen.
Eine Alternative zur Konservierung durch Zusatz von synthetischen Konservierungsmitteln ist die thermische Inaktivierung von Keimen, z.B. durch Pasteurisieren. Unter Pasteurisieren versteht man eine thermische Behandlung von 30 bis 120 Minuten Einwirkzeit bei 70 bis 85°C.
Die Pasteurisierung verbessert die Haltbarkeit derart behandelter Produkte erheblich, ist jedoch technisch aufwendig und verbraucht sehr viel Energie. Die Lebensfähigkeit von Sporen wird darüber hinaus oft nicht oder nur sehr unvollständig beeinträchtigt. Eine Pasteurisierung ist außerdem für temperaturempfindliche Produkte nicht anwendbar oder führt zu einem nicht unerheblichen Qualitätsverlust, da spätestens durch das oftmals notwendige zweite Thermisieren (bis 85°C) der "Frischegrad" des pasteurisierten Produktes nachläßt. Außerdem sind gerade wertvolle Bestandteile von Nahrungsmitteln, Kosmetika oder Pharmazeutika, z.B. Vitamine, Aminosäuren und viele pharmazeutische Wirkstoffe, thermolabil, so daß sich eine thermische Behandlung unter den üblichen Pasteurisierungsbedingungen verbietet.
Eine weitere Möglichkeit zur Verbesserung der Haltbarkeit ist es, das von Verderbnis bedrohte Produkt unter Stickstoff oder CO2 luftdicht zu verpacken oder in Vakuumverpackungen bereitzustellen, wie es z.B. bei gemahlenem Kaffee gehandhabt wird. Diese Verfahren sind jedoch teuer und aufwendig und daher für viele Nahrungsmittel nicht anwendbar.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es demgemäß, ein Additiv zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder zur Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten zur Verfügung zu stellen, das die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß der antimikrobielle Effekt der in der WO96/29895 beschriebene Zusammensetzung aus GRAS-Aromastoffen weiter gesteigert werden kann, wenn einer der Bestandteile der Zusammensetzungen ein hydrophiler GRAS-Aromastoff ist.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist demgemäß
(1 ) eine antimikrobielle Zusammensetzung, die
(A) ein Gemisch ist, das wenigstens zwei GRAS (Generally Recognized As Safe)-Aromastoffe, ausgenommen Polyphenolverbindungen und Benzylalkohol und wenigstens einen hydrophilen, alkoholischen GRAS- Aromastoff und/oder wenigstens einen hydrophilen, nicht-alkoholischen GRAS-Aromastoff umfaßt; oder
(B) ein Gemisch ist, das Benzylalkohol oder Polyphenolverbindungen und wenigstens einen nicht-akoholischen, hydrophilen GRAS-Aromastoff umfaßt, wobei das Gemisch keine weiteren GRAS-Aroma-Alkohole enthält; wobei der hydrophile, alkoholische GRAS-Aromastoff ein einwertiger oder mehrwertiger Alkohol mit 2 bis 10 C-Atomen ist und der hydrophile, nichtalkoholische GRAS-Aromastoff eine organische Säure mit 1 bis 15 C-Atomen oder ein physiologisches Salz derselben, ein hydrophiles Acetat und/oder ein hydrophiler Aldehyd ist; oder
(2) ein Verfahren zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten, dadurch gekennzeichent, daß eine antimikrobielle Zusammensetzung, wie vorstehend in (1 ) definiert, dem mikrobiell verderblichen Produkt als Additiv zugesetzt wird;
(3) die Verwendung der antimikrobiellen Zusammensetzung, wie vorstehend in (1) definiert, als Additiv für mikrobiell verderbliche Produkte, insbesondere als Additiv für Lebensmittel und Kosmetika;
(4) ein Verfahren zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten, bei dem vor, nach oder während des Prozesses zur Herstellung, Verarbeitung oder Verpackung der Produkte deren Oberflächen und/oder deren Umgebung, insbesondere die Umgebungsluft und/oder die Oberflächen der unmittelbar mit den Produkten in Kontakt kommenden Geräte oder sonstigen Materialien mit einem oder mehreren Prozesshilfsmitteln beaufschlaft werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Prozesshilfsmittel eine, wie vorstehend in (1 ) definierte, antimikrobielle
Zusammensetzung umfaßt;
(5) die Verwendung der antimikrobiellen Zusammensetzung, wie vorstehend in (1 ) definiert, als Prozesshilfsmittel; und
(6) ein mikrobiell verderbliches Produkt, insbesondere in Lebensmitteln, Kosmetika oder Pharmazeutika, enthaltend die vorstehend in (1 ) definierte antimikrobielle Zusammensetzung.
Im folgenden werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (A) und (B) im einzelnen näher beschrieben:
Die GRAS-Aromastoffe der Gemische (A) und (B) sind von der FDA-Behörde zur Verwendung in Nahrungsmitteln als gewerbesicher anerkannt (GRAS = Generally Recognized As Safe In Food). Bei den erwähnten GRAS-Aroma-Alkoholen und GRAS-Aromastoffen handelt es sich um solche Verbindungen, die in FEMA/FDA GRAS Flavour Substances Lists GRAS 3-15 Nr. 2001-3815 (Stand 1997) genannt sind. In dieser Liste sind natürliche und naturidentische Aromastoffe aufgeführt, die von der amerikanischen Gesundheitsbehörde FDA zur Verwendung in Nahrungsmitteln zugelassen sind: FDA Regulation 21 CFR 172.515 für naturidentische Aromastoffe (Synthetic Flavoring Substances and Adjuvants) und FDA Regulation 21 CFR 182.20 für natürliche Aromastoffe (Natural Flavoring Substances and Adjuvants).
Bei dem hydrophilen, alkoholischen GRAS-Aromastoff handelt es sich vorzugsweise um einwertige oder mehrwertige Alkohole mit 2 bis 7 C-Atomen. Besonders bevorzugt sind 1-Propanol (Propylalkohol), Glycerin, Propylenglycol, Acetoin, (Acetylmethylcarbinol), Ethanol und 2-Propanol (Isopropanol). Bei Verwendung der antimikrobiellen Zusammensetzung zur Behandlung von Lebensmittel- oder als Additiv in Lebensmitteln, ist es jedoch empfehlenswert, den Ethanol- bzw. 2- Propanolgehalt möglichst gering zu halten, bzw. vollständig darauf zu verzichten.
Die organische Säure weist vorzugsweise 2 bis 10 C-Atome auf. Besonders bevorzugt sind Essigsäure, Aconitsäure, Ameisensäure, Apfelsäure, (Hydroxybemsteinsäure), Milchsäure, Phenylessigsäure (α-Toluolsäure), Citronensäure, Mandelsäure (Hydroxyphenylessigsäure), Weinsäure, Fumarsäure,
Tanninsäure, Hydrozimtsäure (3-Phenyl-1-propionsäure) und deren physiologischen
Salze. Die physiologischen Salze umfassen dabei die Alkali-, Erdalkali- und
Ammoniumsalze.
Bei den hydrophilen GRAS-Acetaten handelt es sich vorzugsweise um Allicin, Triacetin (Glycerintriacetat), Kaliumacetat, Natriumacetat und Caiciumacetat. Die hydrophilen GRAS-Aldehyde sind vorzugsweise Furfurol, Propionaldehyd (Propanal) und Vanillin.
Die GRAS-Aromastoffe des Gemisches (A) sind vorzugsweise lipophile GRAS- Aromastoffe. Insbesondere sind die GRAS-Aromastoffe des Gemisches (A) ausgewählt aus den folgenden Bestandteilen (a) lipophilen Alkoholen, (b) Phenolen, (c) Estern, (d) Terpenen, (e) Acetalen, (f) lipophilen Aldehyden, (g) etherischen Ölen, (h) lipophilen Säuren und deren Derivate.
Erfindungsgemäß kann das Gemisch (A) einen oder mehrere lipophile GRAS- Aroma-Alkohole (a) oder deren Derivate enthalten. Bevorzugt wird erfindungsgemäß der Einsatz von zwei oder drei GRAS-Aroma-Alkoholen. Im einzelnen können beispielsweise folgende lipophile GRAS-Aroma-Alkohole zum Einsatz kommen: n-Butylalkohol (n-Propylcarbinol), iso-Butylalkohol (2-Methyl-1-propanol), Hexylalko- hol (Hexanol), L-Menthol, Octylalkohol (n-Octanol), Zimtalkohol (3-Phenyl-2-propen- 1-ol), α-Methylbenzylalkohol (1-Phenylethanol), Heptylalkohol (Heptanol), n-Amylal- kohol (1-Pentanol), iso-Amylalkohol (3-Methyl-1-butanol), Anisalkohol (4-Methoxy- benylalkohol, p-Anisalkohol), Citronellol, n-Decylalkohol (n-Decanol), Geraniol, ß-γ- Hexanol (3-Hexenol), Laurylalkohol (Dodecanol), Linalool, Nerolidol, Nonadienol (2,6-Nonadien-1-ol), Nonylalkohol (Nonanol-1 ), Rhodinol, Terpineol, Borneol, Clineol (Eucalyptol), Anisol, Cuminylalkohol (Cuminol), 10-Undecen-1-ol, 1-Hexadecanol. Als Derivate können sowohl natürliche oder naturidentische Derivate als auch synthetische Derivate eingesetzt werden. Geeignete Derivate sind z. B. die Ester, Ether und Carbonate der vorstehend genannten GRAS-Aroma-Alkohole. Falls in dem Gemisch (A) die wenigstens zwei GRAS-Aromastoffe ausschließlich GRAS-Aroma- Alkohole sind, wird jedoch vorzugsweise ein hydrophiler, nicht-alkoholischer GRAS- Aromastoff verwendet. Als Bestandteile (b) können folgende Phenolverbindungen zum Einsatz kommen:
Thymol, Methyleugenol, Acetyleugenol, Safrol, Eugenol, Isoeugenol, Anethol, Phenol, Methylchavicol (Estragol; 3-4-Methoxyphenyl-1-propen), Carvacrol, α-Bisabolol, Fornesol, Anisol (Methoxybenzol) und Propenylguaethol (5-Prophenyl-2-ethoxaphe- nol) und deren Derivate. Derivate der Phenolverbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen, in denen die phenolische Hydroxylgruppe verestert oder verethert ist.
Als lipophile Ester (Bestandteil (c)) kommen die folgenden Acetate Iso-Amylacetat (3-Methyl-1-butylacetat), Benzylacetat, Benzylphenylacetat, n-Butylacetat, Cinnamylacetat (3-Phenylpropenylacetat), Citronellylacetat, Ethylacetat (Essigester), Eugenolacetat (Acetyleugenol), Geranylacetat, Hexylacetat (Hexanylethanoat), Hydrocinnamylacetat (3-Phenyl-propylacetet), Linalylacetat, Octylacetat, Phenylethylacetat und Terpinylacetat zum Einsatz. Weitere geeignete Ester sind Esterderivate der vorstehend definierten hydrophilen GRAS-Aromasäuren und der lipophilen GRAS-Aromasäure (Bestandteil (h)), z.B. deren C^-A^ylester und Benzylester.
Als Terpene (Bestandteil (d)) kommen z. B. Campher, Limonen und ß-Caryophyllen in Betracht.
Zu den verwendbaren Acetalen (Bestandteil (e)) zählen z. B. Acetal, Acetaldehyddi- butylacetal, Acetaldehyddipropylacetal, Acetaldehydphenethylpropylacetal, Zimtal- dehydethylenglycolacetal, Decanaldimethylacetal, Heptanaldimethylacetal, Hep- tanalglycerylacetal und Benzaldehydpropylenglykolacetal.
Als lipophile Aldehyde (Bestandteil (f)) sind z. B. Acetylaldehyd, Anisaldehyd, Benzaldehyd, iso-Butylaldehyd (Methyl-1-propanal), Citral, Citronellal, n- Caprinaldehyd (n-Decanal), Ethylvanillin, Heliotropin (Piperonal), Heptylaldehyd (Heptanal), Hexylaldehyd (Hexanal), 2-Hexenal (ß-Propylacrolein), Hydrozimtaldehyd (3-Phenyl-1-propanal), Läurylaldehyd (Docdecanal), Nonylaldehyd (n-Nonanal), Octylaldehyd (n-Octanal), Phenylacetaldehyd (1-Oxo-2-phenylethan), Zimtaldehyd (3-Phenylpropenal), Perillaaldehyd und Cuminaldehyd verwendbar. Erfindungsgemäß einsetzbar sind auch die im folgenden aufgeführten etherischen
Öle und/oder die alkoholischen, glykolischen oder durch CO2-Hochdruckverfahren erhaltenen Extrakte aus den genannten Pflanzen (Bestandteil (g)):
(g1 ) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Alkoholen: Melisse, Koriander, Kardamon, Eukalyptus;
(g2) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Aldehyden: Eukalyptus citriodora, Zimt, Zitrone, Lemongras, Melisse, Citronella, Limette, Orange;
(g3) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Phenolen: Oreganum, Thymian, Rosmarin, Orange, Nelke, Fenchel, Campher, Mandarine, Anis, Cascarille, Estragon und Piment;
(g4) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Acetaten: Lavendel; (g5) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Estern: Senf, Zwiebel, Knoblauch; (g6) Öle bzw. Extrakte mit hohem Anteil an Terpenen: Pfeffer, Pomeranze, Kümmel, Dill, Zitrone, Pfefferminz, Muskatnuß.
Als lipophile Säuren (Bestandteil (h)) können die folgenden Säuren Adipinsäure, Capronsäure, Pelargonsäure (Nonansäure), Valeriansäure (Pentansäure), iso- Valeriansäure (3-Methylbutansäure), Phenoxyessigsäure (Glycolsäurephenylether), Zimtsäure (3-Phenylpropensäure) deren Derivate, wie Amide (einschließlich N- substituierte Amide) und Salze (Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze) sowie lipophile Derivate der vorstehend erwähnten hydrophilen Säuren [z.B. deren N- substituierten Amide und an den Seitenketten-Hydroxyfunktionen modifizierten (acylierten und alkylierten) Verbindungen] verwendet werden.
Das Gemisch (A) enthält vorzugsweise 0,01 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-% GRAS-Aromastoffe (a) bis (h). Besonders bevorzugt ist, wenn das Gemisch (A) 0,01 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% lipophile GRAS- Aromastoffe (a) bis (h) enthält.
Der Anteil der hydrophilen, alkoholischen GRAS-Aromastoffe darf dabei bis zu 99 Gew.-% des Gemisches (A) betragen und beträgt vorzugsweise 30 bis 98 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 bis 95 Gew.-%. Der Anteil der hydrophilen, nicht- alkoholischen GRAS-Aromastoffe darf dabei bis zu 90 Gew.-% des Gemisches (A) betragen und beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-%.
Dabei liegt das Mischungsverhältnis der einzelnen Bestandteile des Gemisches (A) [hydrophile, alkoholische GRAS-Aromastoffe; hydrophile, nicht-alkoholische GRAS- Aromastoffe; Bestandteile (a) bis (h)] zwischen 10.000:1 und 1 :10.000, vorzugsweise zwischen 1000:1 und 1 :1000 und besonders bevorzugt zwischen 100:1 und 1 :100.
Besonders bevorzugst als Gemisch (A) ist eine Zusammensetzung, die mindestens zwei der vorstehend definierten GRAS-Aroma-Alkohole (Bestandteil (a)) und wenigstens einen der hydrophilen, nicht-alkoholischen GRAS-Aromastoffe enthält.
In dem Gemisch (B) werden vorzugsweise lipophile Polyphenolverbindungen, insbesondere die folgenden Polyphenole eingesetzt:
Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Cyclohexan, Usninsäure, Acylpolyphenole, Lignine, Anthocyane, Flavone, Catechine, Gallussäurederivate (z. B. Tannine, Gallotannin, Gerbsäuren, Gallus-Gerbsäuren), deren Derivate wie (2,5-Dihydroxyphenyl)carboxyl- und (2,5- Dihydroxyphenyl)alkylencarboxylsubstitutionen, Salze, Ester und Amide), Kaffesäure und deren Ester und Amide, Flavonoide (z. B. Flavon, Flavonol, Isoflavon, Gossypetin, Myrecetin, Robinetin, Apigenin, Morin, Taxifolin, Eriodictyol, Naringin, Rutin, Hesperidin, Troxerutin, Chrysin, Tangeritin, Luteolin, Catechine, Quercetin, Fisetin, Kaempferol, Galangin, Rotenoide, Aurone, Flavonole, Diole), Extrakte aus z. B. Camellia Primula. Weiterhin können auch deren mögliche Derivate, z. B. Salze, Säuren, Ester, Oxide und Ether verwendet werden. Das besonders bevorzugte Polyphenol ist Tannin (eine GRAS-Verbindung).
Das Gemisch (B) besteht vorzugsweise aus 0,01 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% Benzylalkohol oder Polyphenolverbindungen und 0,01 bis 50 Gew.- %, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-% hydrophilen, nicht-alkoholischen GRAS- Aromastoffen. Daneben kann das Gemisch (B) noch weitere, vorzugsweise lipophile GRAS-Aromastoffe, wie die vorstehend definierten (b) Phenole, (c) lipophile Ester, (d) Terpene, (e) Acetale, (f) lipophile Aldehyde, (g) etherische Öle und (h) lipophile Säuren und deren Derivate enthalten. Bevorzugt werden als weitere GRAS-Aromastoffe Phenole (b) und/oder etherische Öle (g) verwendet.
Der Anteil der weiteren Bestandteile (b) bis (h) im Gemisch (B) darf bis zu 50 Gew.- % betragen, liegt jedoch vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 9 Gew.-%. Dabei liegt das Mischungsverhältnis der einzelnen Bestandteile des Gemisches (B) [Benzylalkohol oder Polyphenolverbindungen; nicht-alkoholische GRAS-Aromastoffe; Bestandteile (b) bis (h)] zwischen 10.000:1 und 1 :10.000, vorzugsweise zwischen 1000:1 und 1 :1000 und besonders bevorzugt zwischen 100:1 und 1 :100.
Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind antimikrobielle Zusammensetzungen, deren antimikrobiell wirksamer Bestandteil ausschließlich aus GRAS-Aromastoffen besteht, d. h. keine "Derivate" der GRAS-Aromastoffe enthält. Dies ist besonders wichtig, wenn die antimikrobielle Zusammensetzung mit Nahrungsmitteln in Kontakt kommt.
In einer anderen Ausführungsform kann die Zusammensetzung weiterhin Emulgatoren, Stabilisatoren, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Lösemittel und/oder Trägerstoffe enthalten.
Die erhöhte antimikrobielle Aktivität der Gemische (A) und (B) beruht auf der Tatsache, daß die meisten Aromastoffe ausschließlich fettlöslich (lipophil) sind. Zur Verwendung speziell im Nahrungsmittelbereich ist es dennoch erforderlich, daß Synergismen mit hydrophilen Aromastoffen vorliegen, da die lipophilen Aromastoffe sonst ihre mikrobizide Wirksamkeit nur unzureichend in zumeist überwiegend wasserhaltigen Nahrungsmitteln und Rohstoffen entfalten können.
So ist es notwendig, daß mindestens ein Aromastoff zusätzlich hydrophil ist, um gegebenenfalls lipophile andere Aromastoffe als Lösungsvermittler in Synergismen aufzunehmen, um dann gemeinsam an, in oder auf Nahrungsmitteln und/oder Rohstoffen mikrobizid zu wirken. Andererseits lösen sich hydrophile Verbindungen, wie GRAS-Aromasäuren alleine nur in ausschließlich wasserhaltigen Lebensmitteln. . Da Nahrungsmittel und
Rohstoffe auch zumeist Fett enthalten, ist es notwendig, daß eine
Zusammensetzung aus Aromastoffen lipophile Eigenschaften aufweist.
Die antimikrobielle Aktivität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beruht auf dem folgendem neuen Wirkprinzip: Die Zusammensetzung erlaubt die Penetration der Bestandteile in dem Mikroorganismus, unterbindet damit dessen Vermehrung, zerstört ihn jedoch nicht, wie dies z.B. Konservierungsmittel oder Ethanol als Einzelsubstanz in Form von Koagulation (Zerstörung) des Eiweißes des Mikroorganismus tun.
Die erfindungsgemäßen antimikrobiellen Zusammensetzungen sind somit als Additive zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten, wie Nahrungs- und Futtermittel, Pharmazeutika und Kosmetika geeignet. Insbesondere sind sie als Additive für die folgenden Gruppen von Nahrungsmitteln geeignet:
Brot, Backwaren, Backmittel, Backpulver, Puddingpulver, Getränken, diätischen Lebensmitteln, Essenzen, Feinkost, Fisch und Fischprodukten, Kartoffeln und Produkten auf Kartoffelgrundlage, Gewürzen, Mehl, Margarine, Obst und Gemüse und Produkten auf Grundlage von Obst und Gemüse, Sauerkonserven, Stärkeprodukten, Süßwaren, Suppen, Teigwaren, Fleisch- und Fleischwaren, Milch-, Molkerei- und Käseprodukten, Geflügel und' Gefiügelprodukten, Ölen, Fetten und öl- oder fetthaltigen Produkten.
Die erfindungsgemäßen Additive sind insbesondere gegen Schimmelpilze, Hefen und Bakterien (Grampositive und Gramnegative) wirksam. Vor allem gegen pathogene Erreger (Enterobacteriaceaen, z.B. E. Coli, Salmonellen, Enterokokken Listehen, z.B. Staphylokokken, Streptokokken, wie auch gegen Verderbniserreger, wie z.B. Aspergillus niger, Hefen, z.B. Endomyces tibuliger, wirken sie hervorragend. Ebenso wirken die erfindungsgemäße Additive auf Viren und reduzierend gegen mikrobielle Toxine, z.B. Aflatoxine, Enterotoxine. Die Additive werden vorzugsweise in Mengen von 1 ppm bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 ppm bis 1 ,0 Gew.-% dem mikrobiell verderblichen Produkt zugesetzt. Besonders bevorzugte Mengen sind 0,001 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%. Ganz besonders bevorzugt sind 0,002 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%.
Es ist erfindungsgemäß überraschend, daß die Wirkung der erfindungsgemäßen Additive bereits bei Anwendung der genannten geringen Konzentrationen auftritt. Dies ist um so überraschender, als die mit den erfindungsgemäßen Additiven behandelten Nahrungsmittel eine erheblich längere Haltbarkeit aufweisen als die mit herkömmlichen Konservierungsstoffen behandelten verderblichen Produkte.
Überraschend ist auch, daß die beschriebenen Vorteile schon bei mikrobischen Einwirkzeiten von weniger als 24 h, insbesondere als 6O Minuten, vorzugsweise 1-60 Minuten, höchst bevorzugt 5-15 Minuten auftreten.
Die erfindungsgemäßen Additive führen überraschenderweise zu keinen Nachteilen im Geschmack, Geruch oder Farbe bei dem behandelten Nahrungsmittel. Ein besonderer Vorteil gegenüber dem bisherigen Stand der Technik ist, daß keinerlei Verschiebung des pH-Werts oder aw-Werts zu verzeichnen ist. D.h., die Wirkung der eingesetzten Additive ist überraschenderweise unabhängig von pH-Wert und aw- Wert. Ebenso überraschend ist es, daß die Additive unabhängig von der Feuchtigkeit, dem Fett-, Eiweiß- und Kohlenhydratgehalt verwendbar sind. Schließlich sind die erfindungsgemäßen Kombinationen unempfindlich gegen Temperaturschwankungen im Bereich zwischen -30°C und 200°G, d.h. sowohl kälte- als auch hitzeunempfindlich.
Die Additive können den mikrobiell verderblichen Produkten auch in Form von Retardierungsformulierungen zugegeben sein. Eine geeignete Retardzubereitung ist z.B. die Mikroverkapselung der antimikrobiellen Zusammensetzung. Als Mikroverkapselungsmaterial kann dabei Maltodextrose oder Cellulosederivat verwendet werden.
Daneben kann die erfindungsgemäße antimikrobielle Zusammensetzung auch als Prozesshilfsmittel für die Verarbeitung der vorstehend definierten mikrobiell verderblichen Produkte eingesetzt werden. Dies bedeutet, daß vor, während oder nach Abschluß des Prozesses zur Herstellung, Verarbeitung oder Verpackung der
Produkte deren Oberflächen und/oder deren Umgebung, insbesondere die
Umgebungsluft und/oder die Oberflächen der unmittelbar oder mittelbar mit den
Produkten in Kontakt kommenden Geräte oder sonstige Materialien mit einem oder mehreren Prozesshilfsmitteln beaufschlagt werden.
"Beaufschlagen" im Sinne der vorliegenden Erfindung umfaßt die folgenden Bearbeitungsvorgänge: Aufstreichen, Schmieren, Emulgieren, Trennen, Reinigen, Sprühen, Vernebeln, Vergasen, Schneiden, Tauchen und Marinieren.
Die Anwendung der antimikrobiellen Zusammensetzung als Prozesshilfsmittel erfolgt unverdünnt, in wasserlöslicher Verdünnung mit Wasser, in lebensmittelzulässigen Lösemitteln (z.B. Alkoholen) oder in fettlöslichen Verdünnungen mit Pflanzenfetten oder Ölen.
Bevorzugst ist dabei eine Verwendung der Prozesshilfsmittel für die Produktion in Nahrungs- und Futtermitteln, Kosmetika, Pharmazeutika, Farben, Papier und/oder Zellstoffen.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen werden die Prozesshilfsmittel zur Haltbarkeitsverbesserung und Stabilisierung von aus der folgenden Gruppe ausgewählten Nahrungsmitteln verwendet:
Brot, Backwaren, Backmitteln, Backpulver, Puddingpulver, Getränken, diätetischen Lebensmitteln, Essenzen, Feinkost, Fisch und Fischprodukten, Kartoffeln und Produkten auf Kartoffelgrundlage, Gewürzen, Mehl, Margarine, Obst und Gemüse und Produkten auf Grundlage von Obst und Gemüse, Sauerkonserven, Stärkeprodukten, Süßwaren, Suppen, Teigwaren, Fleisch- und Fleischwaren, Milch-, Molkerei- und Käseprodukten, Geflügel und Geflügelprodukten, Ölen, Fetten und öl- oder fetthaltigen Produkten.
Das Prozesshilfsmittel wirkt im Umfeld des für Verderbnis anfälligen Produktes, beispielsweise eines Nahrungs- oder Futtermittels, z.B. auf Maschinenteilen, die in Kontakt mit dem zu be- oder verarbeitenden Produkt stehen, oder in der Luft. Durch den direkten Kontakt mit der Oberfläche des für Verderbnis anfälligen Produktes wirken sie auch dort, d.h. sie entfalten ihre Wirkung auf der Oberfläche oder bei
Eindringen in das Produkt in diesem selbst.
Der besondere Vorteil des beschriebenen Prozesshilfsmittels ist daher, daß es einerseits zuverlässig dekontaminiert, wobei sich seine Wirksamkeit gegen Grampositive und Gram-negative Bakterien, Pilze, einschließlich Hefen und auch Viren erwiesen hat, während es andererseits für den Konsumenten des Nahrungsmittels keine Gefahr darstellt, da es für diesen vollkommen unschädlich ist und keinerlei mikrobizide, technologische Nachwirkung im Nahrungsmittel besitzt, denn die mikrobizide Wirksamkeit bezieht sich auf das Produktionsumfeld, das durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen von kontaminierenden Mikroorganismen befreit.
Dabei ist besonders bevorzugt, daß die mikrobiell verderblichen Produkte gleichzeitig durch Zugabe von Additiven und durch eine äußerliche Behandlung mit Prozesshiifsmitteln behandelt werden.
Die in den Prozesshilfsmitteln enthaltenen Aromastoffe sind, wie bereits vorstehend erwähnt, vorzugsweise ausschließlich Naturstoffe natürliche und naturidentische Aromastoffe, die gemäß FEMA als sicher (GRAS - Generally Reconized As Safe) anerkannt sind. Die diese FDA-Normen erfüllenden Aromastoffe dürfen "quantum satis" eingesetzt werden, d.h. sie dürfen bis zu der Höchstkonzentration im Nahrungsmittel enthalten sein, in der sie noch keine geruchliche oder geschmackliche Beeinträchtigung des Nahrungsmittels, dem sie zugesetzt werden, bewirken. Die gemäß FEMA aufgeführten Aromastoffe decken sich weitgehend mit den in der entsprechenden europäischen Norm COE enthaltenen Stoffen.
Erfindungsgemäß dürfen außerdem die gemäß Artikel V European Community Directive Flavourings (22.06.88) als "NAT4" klassifizierten Aromastoffe verwendet werden, vorausgesetzt, sie gelten gemäß der zuvor erwähnten FEMA GRAS-Liste als sicher. NAT4-Substanzen sind Substanzen, die unter bestimmten Voraussetzungen als naturidentisch zu deklarieren sind, z.B., wenn diese Substanzen in Verbindung und als Bestandteil mit einem natürlichen oder naturidentischen Aromastoff eingesetzt werden.
Der besondere Vorteil der Prozesshilfsmittel' ist, daß es aufgrund seiner in der FEMA GRAS-Liste aufgeführten und von der US-Gesundheitsbehörde FDA, der sowohl kritischsten Gesundheitsbehörde überhaupt, als unbedenklich anerkannten Bestandteile im "quantum satis"-Konzentrationsbereich ohne weiteres Nahrungsmitteln zugesetzt werden kann.
Ein weiterer besonderer Vorteil liegt darin, daß die Prozesshilfsmittel den Geschmack und Geruch der behandelten Produkte nicht beeinflussen.
Die erfindungsgemäßen Prozesshilfsmittel werden beispielsweise in Form von Schmiermitteln, Emulgier- und Reinigungsmitteln, Sprühmitteln,
Vernebelungsmitteln, gasphasenaktiven Mitteln, Wärmeübertragungsmitteln sowie Schneid- oder Trennmitteln eingesetzt. Ebenso können die Prozesshilfsmittel als Zusätze zu den genannten Mitteln eingesetzt werden. Für weitere Einzelheiten hinsichtlich der Verwendung als Prozesshilfsmittel wird auf die WO-96/29895 verwiesen, die hier mit ihrer Gesamtheit in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
Es ist wesentlich, daß die Prozesshilfsmittel nicht den mikrobiell verderblichen Produkten (Nahrungsmitteln) beigegeben werden bzw. mit diesen vermischt werden. Vielmehr werden nur die Oberflächen bzw. Schnittflächen der Nahrungsmittel mit den Prozesshilfsmitteln beaufschlagt. Dies kann dadurch geschehen, daß die Nahrungsmitteloberflächen bzw. Schnittflächen direkt mit den Prozesshilfsmitteln beaufschlagt werden. Ebenso ist es aber auch möglich, die Oberflächen von Geräten, Produktionsmaschinen, Verpackungseinrichtungen, Transporteinrichtungen, Verpackungsmaterialien sowie die Umgebungsluft mit dem Prozesshilfsmittel zu versetzen.
Es ist überraschend, daß die mikrobizide Wirkung der Prozesshilfsmittel bereits bei Anwendung geringer Konzentrationen auftritt. Nur 0,01 bis 5 g/kg, vorzugsweise 0,05 bis 2 g/kg, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 g/kg Nahrungsmittel werden bei deren Beaufschlagung verwendet. Bei dem Einsatz für die Umgebungsluft werden nur
0,001 bis 10 g/m3 Luft beispielsweise eingesetzt. Für die Oberflächen von Geräten werden sogar nur 0,000001 bis 0,1 g/cm2 Oberfläche verwendet.
Bei Einhaltung dieser Konzentrationen liegen die in den Nahrungsmitteln nachweisbaren Mengen nur bei 0,001 Gew.-%. Hingegen werden nach dem Stand der Technik regelmäßig 0,1 bis 3 Gew.-% Konservierungsstoff in den Nahrungsmitteln vorhanden sein. Trotz dieser äußerst geringen Konzentrationen ist es erfindungsgemäß überraschend, daß gegenüber herkömmlich konservierten Nahrungsmitteln eine Haltbarkeitsverlängerung von bis zu 50% erzielt werden kann.
Es ist besonders hervorzuheben und erstaunlich, daß bereits durch Prozesshilfsmittel, die indirekt auf Nahrungsmittel aufgebracht werden, bereits 0,001 Gew.-% ausreichen, um eine Haltbarkeitsstabilisierung bzw. -Verbesserung bei erhöhter Produktqualität zu erreichen.
Diese Wirkung ist um so überraschender, als die mikrobizide Wirkungszeit der erfindungsgemäß eingesetzten Aromastoffe unter 24 Stunden, vorzugsweise unter 12 Stunden liegt. Ganz besonders bevorzugt ist es, Prozesshilfsmittel und Konzentrationen so auszuwählen, daß die mikrobizde Wirkungszeit unter 1 Stunde, vorzugsweise unter 15 Minuten liegt.
Im Gegensatz dazu ist es das Ziel der herkömmlichen Konservierungsstoffe, möglichst lange, d.h. über Wochen und Monate, in dem Lebensmittel wirksam zu sein. Trotz der sehr kurzen Wirkungszeiten der erfindungsgemäß eingesetzten Prozesshilfsmittel ist die Haltbarkeit gegenüber den nach dem Stand der Technik mit herkömmlichen Konservierungsstoffen bzw. Konservierungsverfahren behandelten Lebensmitteln signifikant erhöht. Erfindungsgemäß ist demgemäß bei Kombination der oben beschriebenen Additive und des Prozesshilfsmittels es überraschend möglich, mit erheblich geringeren Mengen zu arbeiten, als dies beim Einsatz der bisher nach dem Stand der Technik üblichen Konservierungsstoffe erforderlich war.
im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher beschrieben: Beispiel 1
Bakteriologische Testverfahren für Additive
- Quantitativer Suspensionstest I (Keimträgerversuch)
- Quantitativer Suspensionstest II (Suspensionsversuch)
- Quantitativer Suspensionstest III (Agardiffusionstest)
Mikroorganismen: Aerobe Mikroorganismen (Gesamtkeinzahl), Enterobacteriaceaen, Enterokokken, Lactobacillen, Hefen, Schimmelpilze. Bei diesen Verfahren können mit unterschiedlichen Mikroorganismen auf unterschiedlichen Nährböden Wirkungen der Additive in Abhängigkeit von der Dosierung und Einwirkzeit ermittelt werden.
Quantitativer Suspensionstest I: - Keimträger-Versuch
Suspension je nach Testkeim: Ringer Lösung
Tryptone Soja Bouillon Chromcult Enterokokken Bouillon Würze-Bouillon
Keimträger: 5x5 cm autoklaviert.es Baumwolltuch oder Filter
Nähragar: Gesamt-Aerobier < Plate-Count-Agar
(Caseinpepton-Glucose-Hefeextrakt Agar) Chromcult < Enterococcus faecalis
Enterococcus faecium
Streptococcus bovis
OGYE-Selektivnährboden (Hefeextrakt-Glucose - Oxytetracyclin) Mikroorganismen (Schimmelpilze): Aspergillus niger, Saccharomyces
Desoxycholat - Lactose - Agar Mikroorganismen: Lactose-positive - Escherichia coli Lactose-schwach-positive - Enterobacter (cloacae) Lactose-schwach-positive - Klebsieila (pneumoniae) Lactose-negative - Salmonella (typhimurium u. enteritidis), Shigella (flexneri), Proteus (mirabilis), Pseudomonas, Enterococcus (faecalis).
MRS-AGAR (Lactobacillus) Lactobacillus vulgaris
Baird-Parker-Aqar (mit Eigelb-Tellurit-Emulsion)
Mikroorganismen: Staphylococcus aureus, Staphylococcus eqidermidis, Micrococcus
(Enterococcus faecium), Bacillus subtilis, Hefen: Endomyces tibuliger.
Cereus-Selektivaqar nach Mossel (mit Eigelb-Emulsion)
Mikroorganismen: Bacillus cereus, Bacillus cereus, Bacillus subtilis, Escherichia coli,
Pseudomonas aeruginosa, Proteus mirabiiis, Staphylococcus aureus.
Desoxycholat-Lactose-Aqar
Mikroorganismen:
Lactose-positiv - Escherichia coli
Lactose-schwach-positiv - Enterobacter (chloacae),Klebiella (pneumaniae).
Lactose-negativ - Salmonella (typhimurium u. enteritidis), Shigella (flexneri), Proteus
(mirabilis), Pseudomonas (Enterococcus faecalis).
TGE-Agar (Caseinpepton-Glucose-Fleischextrakt-Aαah
Mikroorganismen: Staphylococcus aureus, Streptococcus agalactiae, Enterococcus faecalis, Escherichia coli, Salmonella typhimurium, Pseudomonas aeruginosa, Bacillus cereus.
Suspensionstest - Quantitativer Keimträαerversuch Sonstige: Spezialnährböden und Differenzierungen Für: Clostridien, Listerien, u.a.
Kontamination der Keimträger
Die Kontamination der Keimträger erfolgt nach Einlegen in eine sterile Glasschale durch Übergießen der Testkeimsuspension (> 106/pro ml). Nach 1-10 min langer Lagerung werden die Keimträger in einer mit sterilem Filterpapier ausgelegten
Glasschale verteilt und im Brutschrank bei 36°C ± 1 °C getrocknet.
Prüfung
Die kontaminierten und getrockneten Keimträger werden in sterile Glasschalen gelegt und mit je (gr. %/Rezep.) getränkt; 1 h gelagert und für den jeweils vorgesehenen Agar/Testkeim gelegt und im Brutschrank unter der vorgeschriebenen Temperatur bebrütet.
Nach der empfohlenen (Zeit/Bebrütung) werden die Keimträger bei 9-facher Verdünnung (je nach Testkeim) von 101 bis 108 verdünnt und in den jeweils vorgesehenen Agar im Plattengußverfahren eingegeben.
Berechnung:
Alle Agarplatten, die zwischen bis 200 Kolonien aufweisen, werden berücksichtigt. Die Anzahl der Kolonien-bildenden Einheiten wird mittels des gewichteten arithmetischen Mittels bestimmt.
∑c
C = x d n., x 1 + n2 x 0,1
C = Anzahl der kolonienbildenden Einheiten je ml/g
∑c = Summe der Kolonien alier Petrischalen, die zur Berechnung herangezogen werden
n1 = Anzahl der Petrischalen der niedrigsten Verdünnungsstufe, die zur Berechnung herangezogen werden (n1 = 2 bei 2 Petrischalen)
n2 = Anzahl der Petrischalen der nächsthöheren Verdünnungsstufe, die zur Berechnung herangezogen werden d = Fakto der niedrigsten ausgewerteten Verdünnungsstufe, die auf n., bezogene
Verdünnungsstufe
Quantitativer Suspensionstest II: - Suspensionsversuch
a) Testkeimsuspension mit gewünschtem Testkeim, z.B. 106/ml beimpften 1-60 min einwirken. Gewünschte zu prüfende Rezeptur in vorgesehene Keimsuspensionsröhrchen (unterschiedliche prozentuale Mengen) eingeben. Einwirkzeiten abwarten und in die je nach Keim entsprechenden Agarplatten eingießen oder beimpfen.
b) Testkeimsuspension vor dem Beimpfen der Testkeime (siehe a) mit der gewünschten zu prüfenden Rezeptur behandeln (siehe a). Einwirkzeiten abwarten und dann mit jeweiligen Testkeimen beimpfen und je nach Testkeim die entsprechenden Agarplatten beimpfen, oder eingießen.
Quantitiativer Suspensionstest III: Agar-Diffusionstest
Man gieße Nähragarplatten, die z.B. 104 Mikroorganismen/ml enthalten.
Ein steriles Filterpapierblättchen (10 mm) wird mit der zu prüfenden Rezeptur getränkt und auf die Nähragarplatte gelegt.
Nach der Inkubation von (Zeit Temperatur je nach Keim) wird die Bildung eines Hemmhofes als positive Reaktion abgelesen.
Rezepturbeispiele
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Beispiel 2
Wirksamkeitstest (Quantitativer Suspensionstest)
Die Wirksamkeit weiterer erfindungsgemäßer Gemische wurde gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen quantitativen Suspensionstest bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
Figure imgf000025_0001
Vergleichsbeispiel

Claims

Patentansprüche
1. Antimikrobielle Zusammensetzung, die
(A) ein Gemisch ist, das wenigstens zwei GRAS (Generally Recognized As Safe)-Aromastoffe, ausgenommen Polyphenolverbindungen und Benzylalkohol und wenigstens einen hydrophilen, alkoholischen GRAS- Aromastoff und/oder wenigstens einen hydrophilen, nicht-alkoholischen GRAS-Aromastoff umfaßt; oder
(B) ein Gemisch ist, das Benzylalkohol oder Polyphenolverbindungen und wenigstens einen nicht-akoholischen, hydrophilen GRAS-Aromastoff umfaßt, wobei das Gemisch keine weiteren GRAS-Aroma-Alkohole enthält, wobei der hydrophile, alkoholische GRAS-Aromastoff ein einwertiger oder mehrwertiger Alkohol mit 2 bis 10 C-Atomen ist und der hydrophile, nichtalkoholische GRAS-Aromastoff eine organische Säure mit 1 bis 15 C-Atomen oder ein physiologisches Salz derselben, ein hydrophiles Acetat und/oder ein hydrophiler Aldehyd ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , wobei der hydrophile, alkoholische GRAS- Aromastoff ein einwertiger oder mehrwertiger Alkohol mit 2 bis 7 C-Atome ist und insbesondere ausgewählt ist aus 1-Propanol, Glycerin, Propylenglycol und Acetoin; der hydrophile, nicht-alkoholische GRAS-Aromastoff eine organische Säure mit 2 bis 10 C-Atome ist und insbesondere ausgewählt ist aus Essigsäure,
Aconitsäure, Ameisensäure, Apfelsäure, Milchsäure, Phenylessigsäure,
Citronensäure, Mandelsäure, Weinsäure, Fumarsäure, Tanninsäure,
Hydrozimtsäure und deren physiologischen Salze; das hydrophile Acetat ausgewählt ist aus Allicin, Triacetin, Kaliumacetat,
Natriumacetat und Caiciumacetat; und/oder der hydrophile Aldehyd ausgewählt ist aus Furfurol, Propionaldehyd und Vanillin.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei in dem Gemisch (A) die GRAS-Aromastoffe ausgewählt sind aus (a) lipophilen Alkoholen, (b) Phenolen, (c) lipophilen Estern, (d) Terpenen, (e) Acetalen, (f) lipophilen Aldehyden, (g) etherischen Ölen, (h) lipophilen Säuren und deren Derivate.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei das Gemisch (A) mindestens zwei lipophile GRAS-Aroma-Alkohole, ausgenommen Benzylalkohol und wenigstens einen nicht-alkoholischen, hydrophilen GRAS-Aromastoff umfaßt.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 3 oder 4, wobei die lipophilen GRAS-Aroma- Alkohole (a) ausgewählt sind aus: n-Butylalkohol, iso-Butylalkohol, Hexylalkohol, L-Menthol, Octylalkohol, Zimtalkohol, α-Methylbenzylalkohol, Heptylalkohol, n-Amylalkohol, isoAmylalkohol, Anisalkohol, Citronellol, .n-Decylalkohol, Geraniol, ß-γ-Hexanol, Laurylalkohol, Linalool, Nerolidol, Nonadienol, Nonylalkohol, Rhodinol, Terpineol, Borneol, Clineol, Anisol, Cuminylalkohol, 10-Undecen-1-ol, 1-Hexadecanol oder deren Derivate.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 3 bis 5, enthaltend
0,01 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-% GRAS-Aromastoffe (a) bis (h).
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei in dem Gemisch (B) die Polyphenolverbindungen ausgewählt sind aus:
Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, Cyclohexan, Usninsäure, Acylpolyphenolen, Ligninen, Anthocyane, Flavonen, Catechinen, Gallussäurederivaten, Kaffesäure, Flavonoiden, Derivaten der genannten Polyphenole und Extrakten aus Camellia Primula.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei die Polyphenolverbindung Tannin ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 7 oder 8, enthaltend
0,01 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% Benzylalkohol oder Polyphenolverbindungen und 0,01 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-% hydrophile, nichtalkoholische GRAS-Aromastoffe.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 7 bis 9, wobei das Gemisch (B) noch weitere GRAS-Aromastoffe, ausgewählt aus (b) Phenolen, (c) lipophilen Estern, (d) Terpenen, (e) Acetalen, (f) lipophilen Aldehyden, (g) etherischen Ölen, (h) lipophilen Säuren und deren Derivate enthält.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei die weiteren GRAS-Aromastoffe Phenole (b) und/oder etherische Öle (g) sind.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11 , wobei das Gemisch (B) 0,001 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 9 Gew.-%, der weiteren GRAS-Aromastoffe (b) - (h) enthält.
13. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Zusammensetzung außschließlich aus GRAS-Aromastoffen besteht.
14. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Zusammensetzung weiterhin Emulgatoren, Stabilisatoren, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Lösemittel und/oder Trägerstoffe enthält.
15. Zusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, wobei die antimikrobielle Zusammensetzung Bestandteil eines Additivs oder eines Prozesshilfsmitels ist.
16. Verfahren zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten, dadurch gekennzeichnet, daß eine antimikrobielle Zusammensetzung, wie in Ansprüchen 1 bis 14 definiert, dem mikrobiell verderblichen Produkt als Additiv zugesetzt wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Additiv in Mengen von 1 ppm bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,5 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 0,002 bis 0,25 Gew.-% dem mikrobiell verderblichen Produkt zugesetzt wird.
18. Verwendung der antimikrobiellen Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis
14 als Additiv für mikrobiell verderbliche Produkte, insbesondere als Additiv für Lebensmitteln und Kosmetika.
19. Verfahren zur Haltbarkeitsverbesserung und/oder Stabilisierung von mikrobiell verderblichen Produkten, bei dem vor, nach oder während des Prozesses zur Herstellung, Verarbeitung oder Verpackung der Produkte deren Oberflächen und/oder deren Umgebung, insbesondere die Umgebungsluft und/oder die Oberflächen der unmittelbar mit den Produkten in Kontakt kommenden Geräte oder sonstigen Materialien mit einem oder mehreren Prozesshilfsmitteln beaufschlaft werden, dadurch gekennzeichnet, daß das Prozesshilfsmittel eine, wie in Ansprüchen 1 bis 14 definierte, antimikrobielle Zusammensetzung umfaßt.
20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Prozesshilfsmittel in Mengen von 0,01 bis 5 g/kg, vorzugsweise 0,05 bis 2 g/kg von Nahrungsmittel, bei Einsatz für die Umgebungsluft in Mengen von 0,001 bis 10 g/cm2 Luft, und auf den Oberflächen von Geräten in Mengen von 0,000001 g bis 0,01 g/cm2 eingesetzt wird.
21. Verwendung der antimikrobiellen Zusammensetzung gemäß den Ansprüchen 1 bis 14 als Prozesshilfsmittel.
22. Mikrobiell verderbliches Produkt ' enthaltend eine antimikrobielle Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 1 bis 14.
23. Mikrobiell verderbliches Produkt nach Anspruch 22, ausgewählt aus Lebensmitteln, Kosmetika und Pharmazeutika.
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