WO2000023829A1

WO2000023829A1 - Optical filter

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Publication number: WO2000023829A1
Application number: PCT/JP1999/005785
Authority: WO
Inventors: Toru Harada; Tsukasa Yamada; Ryuta Suzuki; Yoshiharu Yabuki; Junji Nishigaki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-10-20
Filing date: 1999-10-20
Publication date: 2000-04-27
Anticipated expiration: 2001-04-20
Also published as: JP4533538B2; AU2255100A; KR20010085943A; CN1331806A; EP1124144A1; EP1124144A4; CN1295523C; KR100684343B1; US6532120B1

Description

明細書光学フィルター [技術分野]

本発明は、透明支持体およびフィルタ一層を有する光学フィルタ一に関する。特に本発明は、液晶表示装置（LCD) 、プラズマディスプレイパネル（PDP) 、エレクト口ルミネッセンスディスプレイ（ELD) 、陰極管表示装置（CRT) 、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような画像表示装置の表面に、色再現性改良のため取り付けられる光学フィルターに関する。

[従来技術]

液晶表示装置（LCD) 、プラズマディスプレイパネル（PDP) 、エレクト口ルミネッセンスディスプレイ（ELD) 、陰極管表示装置（CRT) 、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような画像表示装置は、原則として、赤、青、緑の三原色の光の組み合わせでカラー画像を表示する。しかし、表示のための光を理想的な三原色にすることは、非常に難しい（実質的には不可能である）。例えば、ブラズマディスプレイパネル（PDP) では、三原色蛍光体からの発光に余分な光（波長が 5 6 0乃至 620 nmの範囲）が舍まれていることが知られている。

そこで、表示色の色バランスを補正するため特定の波長の光を吸収する光学フィルターを用いて、色補正を行うことが提案されている。光学フィルタ一による色補正については、特開昭 5 8— 1 5 3 9 04号、同 60— 1 1 874 8号、同 60— 1 8 74 9号、同 6 1— 1 885 0 1号、特開平 3— 23 1 98 8号、同 5— 20 3 8 04号、同 5— 205 643号、同 7— 3 07 1 3 3号、同 9一 1 45 9 1 8 号、同 9一 3 0 63 6 6号、同 1 0— 2 6 704号の各公報に記載がある。

[発明の要旨]

画像表示装置の色補正では、画像の色純度を低下させる波長の光のみを選択的にカットし、色バランスを補正する必要がある。本発明者の研究の結果、従来の光学フィルターでは、画像の色純度を低下させる波長の光だけではなく、画像表示に関与している光までカツトしていることが判明した。

本発明の目的は、適切な色補正機能を有する光学フィルターを提供することである。

また、本発明の目的は、適切に色が補正されたプラズマディスプレイパネルを提供することでもある。

本発明は、透明支持体とフィルタ一層とが積層されている光学フィルタ一であつて、フィルタ一層が波長 5 6 0乃至 6 2 0 n mの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極大の半値幅が 5乃至 5 0 n mの範囲であることを特徴とする光学フィルターを提供する。

また本発明は、光学フィルターで覆われたディスプレイ表面を有するプラズマディスプレイパネルであって、光学フィルターが透明支持体とフィルタ一層とを有し、フィルタ一層が波長 5 6 0乃至 6 2 0 n mの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極大の半値幅が 5乃至 5 0 n mの範囲であることを特徴とするプラズマディスプレイパネルも提供する。

本発明者が画像表示装置（特にプラズマディスプレイパネル）について研究したところ、三原色蛍光体からの発光に舍まれる余分な光（波長が 5 6 0乃至 6 2 0 n mの範囲）は、非常にシャープな発光スペクトルピークを有していることが判明した。従って、この余分な光をカットするための光学フィルタ一は、シャープな発光スぺクトルピークに対応するシャープな吸収スぺクトルピークを有している必要がある。光学フィルターの吸収スペクトルピークがブロードであると、画像表示に関与している光までカツトしてしまう。

本発明の光学フィルタ一は、吸収極大の半値幅が 5乃至 5 0 n mの範囲である非常にシャープな吸収スぺクトルピークを有しているため、画像の色純度を低下させる波長の光のみを選択的にカツトすることができる。

以上の結果、本発明の光学フィルタ一は、適切な色補正機能^有する。 [図面の簡単な説明]

図 1は、フィルタ一層と反射防止層とを透明支持体の反対の側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。

図 2は、フィルタ一層と反射防止層とを透明支持体の同じ側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。

[発明の実施の形態]

(光学フィルターの層構成）

光学フィルターの代表的な層構成を、図面を参照しながら説明する。

図 1は、フィルター層を反射防止層とは透明支持体の反対の側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。

図 1の（a) に示す態様は、フィルタ一層（2) 、透明支持体（1) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。透明支持体（1) と低屈折率層（3) は、以下の関係を満足する屈折率を有する。

低屈折率層の屈折率ぐ透明支持体の屈折率

図 1の（b) に示す態様は、フィルタ一層（2) 、透明支持体（1) 、ハードコート層（4) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。

図 1の（c) に示す態様は、フィルタ一層（2) 、透明支持体（1) 、ハードコート層（4) 、高屈折率層（5) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。透明支持体（1) 、低屈折率層（3) および高屈折率層（5) は、以下の関係を満足する屈折率を有する。

低屈折率層の屈折率く透明支持体の屈折率ぐ高屈折率層の屈折率

図 1の（d) に示す態様は、フィルタ一層（2) 、透明支持体（1) 、ハードコート層（4) 、中屈折率層（6) 、高屈折率層（5) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。透明支持体（1) 、低屈折率層（3) 、高屈折率層（5) および中屈折率層（6) は、以下の関係を満足する屈折率を有する。

低屈折率層の屈折率 <透明支持体の屈折率 <中屈折率層の屈折率 <高屈折率層の屈折率図 2は、フィルター層と反射防止層とを透明支持体の同じ側に設けた光学フィルターの層構成を示す断面模式図である。

図 2の（a) に示す態様は、透明支持体（1) 、フィルタ一層（2) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。透明支持体（1) と低屈折率層（3) の屈折率の関係は、図 1の（a) と同様である。

図 2の（b) に示す態様は、透明支持体 (1) 、フィルタ一層（2) 、ハードコート層（4) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。

図 2の（c) に示す態様は、透明支持体（1) 、フィルタ一層（2) 、ハ一ドコート層（4) 、高屈折率層（5) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。透明支持体（1) 、低屈折率層（3) および高屈折率層（5) の屈折率の関係は、図 1の（c) と同様である。

図 2の（d) に示す態様は、透明支持体（1) 、フィルタ一層（2) 、ハードコート層（4) 、中屈折率層（6) 、高屈折率層（5) 、低屈折率層（3) の順序の層構成を有する。透明支持体（1) 、低屈折率層（3) 、高屈折率層（5) および中屈折率層（6) の屈折率の関係は、図 1の（d) と同様である。

(透明支持体）

透明支持体を形成する材料の例には、セルロースエステル（例、セルロースジァセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セル口一スブチレ一ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース二トレ一ト）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレ一ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ一 1, 4—シクロへキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン一 1, 2—ジフヱノキシェタン一

4， 4' —ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフイン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン）、ポリメチルメタクリレート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリェ一テルケトン、ポリエーテルイミドおよびポリオキシエチレンが含まれる。セルローストリアセテ一ト、ポリ力一ボネ一トおよびポリエチレンテレフタレー卜が好ましい。

透明支持体の透過率は 8 0 %以上であることが好ましく、 8 6 %以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、 2 %以下であることが好ましく、 1 %以下であることがさらに好ましい。屈折率は、 1 . 4 5乃至1 . 7 0であることが好ましい。透明支持体に、赤外線吸収剤または紫外線吸収剤を添加してもよい。赤外線吸収剤または紫外線吸収剤の添加量は、透明支持体の 0 . 0 1乃至 2 0重量％であることが好ましく、 0 . 0 5乃至 1 0重量％であることがさらに好ましい。さらに滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透明支持体に添加してもよい。無機化合物の例には、 S i〇₂、 T i O ₂、 B a S〇₄、 C a C 0₃、タルクおよびカオリンが舍まれる。

透明支持体に、表面処理を実施してもよい。表面処理の例には、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火姽処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロ一放電処理、活性プラズマ処理、レーザ一処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が舍まれる。グロ一放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理および火炮処理が好ましく、グロ一放電処理と紫外線処理がさらに好ましい。さらに、上層との接着強化のための下塗り層を設置してもよい。

(下塗り層）

透明支持体とフィルタ一層との間に、下塗り層を設けることが好ましい。

下塗り層は、ガラス転移温度が— 6 0 °C乃至 6 0。Cのポリマ一を舍む層、フィルタ一層側の表面が粗面である層またはフィルタ一層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。なお、フィルタ一層が設けられていない透明支持体の面に下塗り層を設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善してもよい。また、下塗り層は、反射防止膜と画像形成装置とを接着するための接着剤と反射防止膜との親和性を改善するために設けてもよい。

下塗り層の厚みは、 2 n m乃至 2 0 mが好ましく、 5 n m乃至 5 mがさらに好ましく、 5 0 n m乃至 5 ^ mが最も好ましい。ガラス転移温度が— 6 0 °C乃至 6 0 °Cのポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルタ一層とを接着する。ガラス転移温度が 2 5 °C以下のポリマーは、塩化ビュル、塩化ビニリデン、酢酸ビュル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロ口プレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ァクリロニトリルまたはメチルビュルエーテルの重合または共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、 2 0 °C以下であることが好ましく、 1 5 °C以下であることがより好ましく、 1 0 °C以下であることがさらに好ましく、 5 °C以下であることがさらにまた好ましく、 0 °C以下であることが最も好ましい。

表面が粗面である下塗り層は、粗面の上にフィルタ一層を形成することで、透明支持体とフィルタ一層とを接着する。表面が粗面である下塗り層は、ポリマ一ラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、 0 . 0 2乃至 3 であることが好ましく、 0 . 0 5乃至 1 mであることがさらに好ましい。

フィルター層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーの例には、ァクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロンおよび高分子ラテックスが含まれる。

二以上の下塗り層を設けそもよい。

下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤や硬膜剤を添加してもよい。

(フィルタ一層）

フィルタ一層の厚さは 0 . 1 乃至 5 c mであることが好ましく、 0 . 5 w m 乃至 1 0 0 ^ mであることがさらに好ましい。

フィルタ一層は、 5 6 0乃至 6 2 0 n mの波長領域（緑と赤の間）に吸収極大を有する。

5 6 0乃至 6 2 0 n mの波長領域の吸収極大は、赤色蛍光体の色純度を低下させているサブバンドを選択的にカツ卜する機能を有する。プラズマディスプレイパネルでは、ネオンガスの励起によって放出される 5 9 5 n m付近の不要な発光もカツトできる。緑の蛍光体の色調への影響を低下させるため、 5 60乃至 6 20 n mの波長領域の吸収極大が、シャープであるようにする。具体的に 5 6 0乃至 6 20 n mの波長領域の吸収極大では、半値幅（吸収極大の吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）力 5乃至 5 0 nmである。半値幅は、 6乃至 45 n mであることが好ましく、 7乃至 40 nmであることがより好ましく、 8乃至 3 5 nmであることがさらに好ましく、 9乃至 3 0 nmであることがさらにまた好ましく、 1 0乃至 2 0 n mであることが最も好ましい。

5 60乃至 6 20 nmの波長領域の吸収極大でのフィルタ一層の透過率は、 0. 0 1乃至 80%の範囲であることが好ましく、 0. 1乃至 70%の範囲であることがさらに好ましく、 0. 2乃至 65%の範囲であることがさらに好ましく、 5乃至 60%の範囲であることが最も好ましい。

フィルタ一層は、 5 60乃至 620 nmの波長領域（緑と赤の間）に加えて、 5 00乃至 5 5 0 nmの波長領域（緑）に吸収極大を有してもよい。

5 00乃至 5 5 0 nmの波長領域における吸収極大の半値幅は、 5 60乃至 62 0 n mの波長領域における吸収極大の半値幅よりも広いことが好ましい。また、 5 00乃至 5 5 0 nmの波長領域の吸収極大でのフィルタ一層の透過率は、 5 60乃至 620 nmの波長領域の吸収極大でのフィルタ一層の透過率よりも大きいことが好ましい。

5 00乃至 5 5 0 nmの波長領域の吸収極大は、視感度の高い緑色蛍光体の発色強度を調節する機能を有する。緑色蛍光体の発光域は、なだらかにカットすることが好ましい。具体的に 5 00乃至 5 5 0 nmの波長領域の吸収極大では、半幅値（吸収極大の吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）力 3 0乃至 3 00 nmであることが好ましく、 40乃至 25 0 nmであることがより好ましく、 5 0乃至 2 0 0 nmであることがさらに好ましく、 60乃至 1 5 0 nmであることが最も好ましい。

5 00乃至 5 5 0 nmの波長領域の吸収極大でのフィルタ一層の透過率は、 5乃至 90%の範囲であることが好ましく、 20乃至 8 5 %であることがさらに好ましく、 5 0乃至 8 0%の範囲であることが最も好ましい。染料または顔料、好ましくは染料を用いて、フィルタ一層に上記の吸収スぺクトルを付与することができる。

500乃至 55 0 nmの波長領域に吸収極大を有する染料としては、スクァリリゥム染料、ァゾメチン染料、シァニン染料、ォキソノール染料、ァゾ染料、ァリ一リデン染料、キサンテン染料あるいはメロシアニン染料を用いることができる。 5 00乃至 5 5 0 nmの波長領域に吸収極大を有する染料の例を以下に示す。

(a 1) 3

(a 2)

(a 3)

(a 4)

(a 5)

(a 6)

(a 7)

(a 8)

(a 9)

(a 1 0)

(a l l)

560乃至 620 nmの波長領域に吸収極大を有する染料としては、シァニン染料あるいはォキソノール染料を用いることができる。 560乃至 620 nmの波長領域に吸収極大を有する染料の例を以下に示す。

(b 1)

(b 2)

(b 3)

(b 4)

(b 5)

(b 6)

フィルタ一層には、以上のような二種類以上の染料を組み合わせて用いることができる。

また、波長が 5 00乃至 5 5 0 nmの範囲と 5 60乃至 6 20 rimの範囲との両方に吸収極大を有する染料をフィルタ一層に用いることもできる。例えば、特定の染料を部分的に会合状態（会合状態について後述）にすると、 5 00乃至 5 5 0 n mの範囲（非会合状態）と 5 60乃至 620 nmの範囲（会合状態）との両方に吸収極大を形成することもできる。波長が 5 00乃至 5 5 0 I mの範囲と 5 60乃至 620 nmの範囲との両方に吸収極大を形成できる染料の例を示す。 ( c 1 )

( c 2 )

5 6 0乃至 6 2 0 n mの波長領域に吸収極大を有する染料としては、会合状態である染料を用いることが特に好ましい。

会合状態の染料は、いわゆる Jバンドを形成するため、シャープな吸収スぺクトルピークを示す。染料の会合と Jバンドについては、文献（例えば、 Photographic Science and Engineering Vol. 18, No. 323-335(1974)) に記載がある。さらに、会合状態の染料の吸収極大が、溶液状態の染料の吸収極大よりも長波長側に移動する。従つて、フィルタ一層に含まれる染料が会合状態であるか、非会合状態であるかは、吸収極大を測定することで容易に判断できる。

本明細書では、溶液状態の染料の吸収極大よりも 3 0 n m以上長波長側に吸収極大が移動している状態を会合状態と称する。会合状態の染料では、吸収極大の移動が 4 0 n m以上であることが好ましく、 4 5 n m以上であることがさらに好ましく、 5 0 n m以上であることが最も好ましい。

染料には、水に溶解するだけで会合体を形成する化合物もある。ただし、一般には、染料の水溶液にゼラチンまたは塩（例、塩化バリウム、塩化アンモニゥム、塩化ナトリウム）を添加して会合体を形成する。染料の水溶液にゼラチンを添加する方法が特に好ましい。

染料の会合体は、染料の固体微粒子分散物として形成することもできる。固体微粒子の状態とするためには、公知の分散機を用いることができる。分散機の例には、ボールミル、振動ミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジエツトミルおよびローラミルが含まれる。縦型または横型の媒体分散機（特開昭 52-9 27 1 6号公報および国際特許 88 /074794号明細書記載）が好ましい。分散は、適当な媒体（例、水、アルコール）の存在下で実施してもよい。分散用界面活性剤を用いることが好ましい。ァニオン性界面活性剤（特開昭 52 - 927 1 6号公報および国際特許 88 /074794号明細書記載）が好ましく用いられる。必要に応じて、ァ二オン性ポリマ一、ノニオン性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤を用いてもよい。

染料を適当な溶媒に溶解した後、その貧溶媒を添加して、微粒子状の粉末を得てもよレ、。この場合も、上記の界面活性剤を用いることができる。また、溶液の pH を調整することにより、染料の微結晶を析出させてもよい。この微結晶も染料の会合体である。

会合状態の染料が微粒子（または微結晶）である場合、平均粒径は 0. 0 1乃至 1 0 μ mであることが好ましい。

会合状態で使用する染料は、メチン染料であることが好ましく、シァニン染料またはォキソノール染料であることがさらに好ましく、シァニン染料であることが最も好ましい。

シァニン染料は、下記式で定義される。

B s =Lo-B o

式中、 B sは、塩基性核であり； Boは、塩基性核のォニゥム体であり；そして、 L oは、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。

下記式（I) で表されるシァニン染料は、（特に会合状態で）好ましく用いることができる。

( I )

()？) _c

式（I) において、 ∑'ぉょび2；²は、それぞれ独立に、 5員または 6員の舍窒素複素環を形成する非金属原子群である。舍窒素複素環には、他の複素環、芳香族環または脂肪族環が縮合していてもよい。含窒素複素環およびその縮合環の例には、ォキサゾール環、イソォキサゾール環、ベンゾォキサゾール環、ナフトォキサゾ一ル環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾ一ル環、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾ一ル環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾ一ル環、キノリン環、ピリジン環、ピロ口ピリジン環、フロピロ一ル環、インドリジン環、イミダゾキノキサリン環およびキノキサリン環が含まれる。舍窒素複素環は、 6員環よりも 5員環の方が好ましい。 5員の舍窒素複素環に、ベンゼン環またはナフタレン環が縮合していることがさらに好ましい。ベンゾイミダゾール環が最も好ましい。

舍窒素複素環およびそれに縮合している環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、ァリールォキシ基（例、フエノキシ、 p—クロロフエノキシ）、ハロゲン原子（c 1 、 B r、 F ) 、ア^^コキシカルボ-ル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルォロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、ェチルチオ、ブチルチオ）、ァリールチオ基（フエ二ルチオ、 0 一カルボキシルフェニルチオ）、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基（例、メチルァミノ、ェチルァミノ）、アミド基（例、ァセトアミド、プロピオンアミド）、ァシルォキシ基（例、ァセトキシ、ブチリルォキシ）、ヒドロキシル、スルホおよび力ルボキシルが舍まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であつてもよレ、。

式（I ) において、 R ¹および R ²は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、ァラルキル基またはァリール基である。

アルキル基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（C 1 、 B r、 F ) 、ァルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。アルケニル基の炭素原子数は、 2乃至 1 0であることが好ましい。アルケニル基の例には、 2—ペンテニル、ビ-ル、ァリル、 2—ブテニルおよび 1一プロぺニルが含まれる。アルケニル基は置換基を有していてもよい。アルケニル基の置換基の例は、アルキル基の置換基の例と同様である。

ァラルキル基の炭素原子数は、 7乃至 1 2であることが好ましい。ァラルキル基の例には、ベンジルおよびフエネチルが舍まれる。ァラルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピル）、ァルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、ァリールォキシ基（例、フヱノキシ、 p ークロロフエノキシ）、ハロゲン原子（cし B r、 F ) 、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルォロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、ェチルチオ、プチルチオ）、ァリ一ルチオ基（フエ二ルチオ、 0—カルボキシルフェニルチオ）、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基（例、メチルァミノ、ェチルァミノ）、アミド基（例、ァセトアミド、プロピオンアミド）、ァシルォキシ基（例、ァセトキシ、ブチリルォキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。

ァリール基の例には、フヱニルおよびナフチルが舍まれる。ァリール基は、置換基を有していてもよい。ァリール基の置換基の例は、ァラルキル基の置換基の例と同様である。

式（I ) において、 L ¹は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、 1、 3、 5または 7個であることが好ましい。

メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例には、アルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ二ル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、ァリ一ルチオ基、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基、アミド基、ァシルォキシ基、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが舍まれる。アルキル基およびァリール基の定義および例は、上記 R ¹および R ²と同様である。式（ I ) において、 a、 bおよび cは、それぞれ独立に、 0または 1である。 a および bは、 0である方が好ましい。 cは、シァニン染料がスルホやカルボキシルのようなァニオン性置換基を有して分子内塩を形成する場合は、 0である。

式（I ) において、 Xはァニオンである。ァニオンの例には、ハラィドイオン（ C 1—、 B r―、 I ^_) 、 p—トルエンスルホン酸イオン、ェチル硫酸イオン、 P F 、 B F 、 C I O および下記式（III) で表される錯イオンが舍まれる。

(III)

式（III) において、 R ⁹、 R ' °、 R ^{1 1}および R ^{1 2}は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ァリール基またはシァノであるか、あるいは、 R ⁹と R ^{l fl}または R ' 'と R ^{1 2}とが結合して芳香族環を形成する。

アルキル基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（Cし B r、 F ) 、ァルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが舍まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。

ァリール基の例には、フヱニルおよびナフチルが舍まれる。ァリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、ァリールォキシ基（例、フエノキシ、 p—クロロフエノキシ）、ハ πゲン原子（C し B r、 F ) 、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルォロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、ェチルチオ、プチルチオ）、ァリ一ルチオ基（フエ二ルチオ、 0—カルボキシルフェニルチオ）、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルァミノ基（例、メチルァミノ、ェチルァミノ）、アミド基（例、ァセトアミド、プロピオンアミド）、ァシルォキシ基（例、ァセトキシ、プチリルォキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であつてもよい。

R⁹と R ¹ °または R ¹¹と R ' ²とが結合して形成する芳香族環の例には、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレン環は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、上記のァリール基の置換基の例と同様である。

式（III) において、 Y³と Y⁴は、それぞれ独立に、 0、 Sまたは NHである。 S が最も好ましい。

式（III) において、 Mは、金属原子である。金属原子は、周期律表の II族から IV 族までの金属（より好ましくは遷移金属）原子が好ましい。遷移金属原子の例には、 C r、 Mn、 F e、 Co、 N i、 Cu、 Zn、 P d、 M dおよび C dが舍まれる。 F e、 Co、 Cuおよび Z nが特に好ましい。

下記式（I a) で表されるシァニン染料は、（特に会合状態で）さらに好ましく用いることができる。

(I a)

式（I a) において、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、ァラルキル基またはァリール基である。各基の定義および例は、式（I) の R¹および R²と同様である。

式（I a) において、 R⁷および R⁸は、それぞれ独立に、それぞれ独立に、アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、ェトキシ）、ァリールォキシ基（例、フエノキシ、 p—クロロフヱノキシ）、ハロゲン原子（C 1、 B r、 F) 、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルォロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、ェチルチオ、ブチルチオ）、ァリ一ルチオ基（フヱ二ルチオ、 o—カルボキシルフェニルチオ）、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基（例、メチルァミノ、ェチルァミノ）、アミド基（例、ァセトアミド、プロピオンァミド）、ァシルォキ W シ基（例、ァセトキシ、ブチリルォキシ）、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルである。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。

式（I a ) において、 L ²は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、 3、 5または 7個であることが好ましく、 3個であることが特に好ましい。メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例は、式（I ) の L ¹の置換基と同様である。ただし、メチン鎖は無置換であることが好ましい。

式（l a ) において、 m 2および n 2は、それぞれ独立に、 0、 1、 2、 3または 4である。

式（I a ) において、 Xは、ァニオンである。ァニオンの定義および例は、式（ I ) の Xと同様である。

式（I a ) において、 cは、 0または 1である。

式（I ) または式（I a ) で表されるシァニン染料は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水溶性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、 N a、 K) 、アンモニゥムイオン、トリェチルアンモニゥムイオン、トリブチルアンモニゥムイオン、ピリジニゥムイオン、テトラプチルアンモニゥムイオンおよび下記式（IV) で表されるォニゥムイオンが舍まれる。

(IV)

式（IV) において、 R ^{1 3}および R ' ⁴は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、ァラルキル基、ァリール基または複素環基である。アルキル基、アルケニル基、ァラルキル基およびァリール基の定義および例は、式（I ) の R 'および R と同様である。

複素環基の複素環の例には、ォキサゾール環、ベンゾォキサゾール環、チア、/一ル環、ベンゾチアゾール環、イミダゾ一ル環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピぺリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、ピラゾ一ル環、ピロール環およびクマリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メトキシ、ェトキシ）、ァリールォキシ基（例、フエノキシ、 p—クロロフヱノキシ）、ハロゲン原子（Cし B r、 F) 、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルォロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチォ、ェチルチオ、ブチルチオ）、ァリ一ルチオ基（フエ二ルチオ、 0—カルボキシルフエ二ルチオ）、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、ェチルァミノ）、アミド基（例、ァセトアミド、プロピオンアミド）、ァシルォキシ基（例、ァセトキシ、ブチリルォキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。

式（IV) において、 R ¹⁵および R ¹⁶は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ノヽロゲン化炭素基、アルキルチオ基、ァリ一ルチオ基、シァノ、ニトロ、ァミノ、ァルキルアミノ基、アミド基、ァシルォキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルである。各基の定義および例は、式（I a) の R⁷および R^sと同様である。

R¹³、 R¹⁴、 R ¹⁵および R' ⁶のいずれか二つが結合して環を形成してもよい。式（IV) において、 11 1ぉょび1 2は、それぞれ独立に、 1、 2、 3または 4である。

式（IV) において、 bは、 0. 25乃至 3. 0である。 bは、染料に含まれる水溶性基の数に応じて決定する。例えば、染料がスルホを二つ有すると、 bは 0. 5 である。また、染料がスルホを三つ有すると、 bは 1. 0である。

以下に、式（I) または式（I a) で表されるシァニン染料の具体例を示す。つ *f /

1 • X U b H J · < a (Z I I ) っ ^ ： ^f 〇 S ⁹H ： (T I I )

1 • Λ H «J · < a (0 T I ) j e ： _tH (6 I )

( τ 一 I ) ― (6— 1 )

K'D ： H (8 - I ) CHつ： H ( んー I )

(8 - I ) 一（乙一 I )

HO ^: ₄H I 3 ： H (9一

I 3 ： _tH ί 3 ：一 zdD ■ _tH 1 D ： H (卜

I D '■ H ： H (ε-

⁽dD ■ «H H ： u-

H ： ₄H H ： H (ΐ -

(9 - I ) 一

S8Z.S0/66df/13d 6Z8CI/00 OAV (1 - 13) R： C2H4COOK R' ： C2H4COO X：なし (1 - 14) R： CH₃ R' ： CH₃

X： p—メチルベンゼンスルホン酸

(1 - 15) 一 (1 - 19)

一 15) X¹ ： Η X² : C 1 X³ ： H X⁴ ： CF3

一 1 6) X¹ ： C 1 X² ： C F 3 X³ ： H X⁴ ： CF3

一 17) X¹ ： C 1 X 2 ： C 1 X³ ： H X^J ： C F;

- 18) X¹ ： C 1 X 2 ： C 1 X³ ： c 1 X⁴ ： CF₃

一 19) X¹ ： C 1 X 2 ： C F 3 X³ ： c 1 X⁴ ： CN

(1 -20) 一 (1 -23)

(1—20) R： CH3 R' ： CH₃

X： ρ—メチルベンゼンスルホン酸

(I 2 1) R： C ₂ s R， C2H5 X : B r (I 22) R： C2H4COO R， C2H COOH X：なし (I 23 ) R： C H₈ S O 3 R， C₄H₈ S O3H X：なし

) 0 3

2 3

"―ヽ , 、

(1 -42)

(1 -43)

式（I) または式（l a) で表されるシァニン染料は、特開平 5— 88293号、同 6— 3 13 939号の各公報の記載を参照して合成できる。

下記式（I b) で表される非対称シァニン染料も、（特に会合状態で）さらに好ましく用いることができる。式（l b) で表される非対称シァニン染料は、会合状態での安定性や耐久性（特に光堅牢性）が優れているとの特徴がある。

(I b)

式 U b) において、 Lは、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、 1、 3または 5個であることが好ましく、 3個であることが特に好ましい。メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例には、アルキル基、亜リール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ二ル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基、アミド基、ァシルォキシ基、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。各基の定義および例は、式（ I ) と同様である。二つの置換基が結合して、 5員環または 6員環を形成してもよい。

式（I b ) において、 R ¹および R ²は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。 R ¹および R ²は、それぞれ独立に、脂肪族基であることが好ましく、置換アルキル基であることが特に好ましい。

前記脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、ァラルキル基および置換ァラルキル基を意味する。

アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。

置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子（C l 、 B r、 F ) 、アルコキシカルボニル基 (例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが舍まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。アルケニル基は、分岐を有していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、 2乃至 1 0であることが好ましい。アルケニル基の例には、 2—ペンテニル、ビニル、ァリル、 2—ブテニルおよび 1—プロぺニルが含まれる。

置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。置換ァルケニル基の置換基の例は、置換アルキル基の置換基の例と同様である。

アルキニル基は、分岐を有していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、 2乃至 1 0であることが好ましい。アルケニル基の例には、 2—ペンチュル、ェチニル、 2—プロビュル、 2—プチニルおよび 1一プロピニルが含まれる。

置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。置換ァルキニル基の置換基の例は、置換アルキル基の置換基の例と同様である。ァラルキル基の炭素原子数は、 7乃至 12であることが好ましい。ァラルキル基の例には、ベンジルぉよびフヱネチルが舍まれる。

置換ァラルキル基のァラルキル部分は、上記ァラルキル基と同様である。置換ァラルキル基の置換基の例には、アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピル）、ァルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、ァリールォキシ基（例、フヱノキシ、 p —クロロフエノキシ）、ハロゲン原子（Cし B r、 F) 、アルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルォロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、ェチルチオ、プチルチオ）、ァリールチオ基（フエ二ルチオ、 0—カルボキシルフェェルチオ）、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基（例、メチルァミノ、ェチルァミノ）、アミド基（例、ァセトアミド、プロピオンアミド）、ァシルォキシ基（例、ァセトキシ、プチリルォキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。

前記芳香族基は、了リ一ル基および置換ァリ一ル基を意味する。

了リール基の例には、フエニルおよびナフチルが舍まれる。

置換ァリール基のァリール部分は、上記ァリール基と同様である。置換ァリール基の置換基の例は、ァラルキル基の置換基の例と同様である。

式（l b) において、 Z'は、 —CR³R⁴—、一 NR⁵—、一 O—、一 S—および一 S e—の 5種類の二価の基から選ばれる連結基であり、 Z²は、残り 4種類の二価の基から選ばれる連結基である。 Z¹は、 — CR³R⁴—、 —NR⁵—、 —〇一および —S—の 4種類の二価の基から選ばれる連結基であり、 Z²は、残り 3種類の二価の基から選ばれる連結基であることが好ましい。 R³、 R⁴および R⁵は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基である。

式（l b) において、 nは、 0または整数であ。また、 Xは、カウンターバランスイオンである。 nの数および Xの種類（ァニオンまたはカチオン）は、式（ I b ) で表される非対称シァニン染料に含まれるァニオン性基とカチオン性基の数に応じて決定する。 nは、通常は 0または 1である。ァニオンの例には、ハライドィォン（C l _、 B r―、 I— ) 、 p—トルエンスルホン酸イオン、ェチル硫酸イオン、 P F ₆—、 B F および C 1 0 が合まれる。カチオンの例には、アルカリ金属イオン ( L i ⁺、 K⁺、 N a ⁺) 、アンモニゥムイオン、トリェチルアンモニゥムイオン、トリブチルアンモニゥムイオン、ピリジニゥムイオンおよびテトラプチルアンモニゥムイオンが合まれる。

式（l b ) において、二つのベンゼン環には、さらにベンゼン環が縮合していてもよい。ベンゼン環の 3通りの縮合位置は、いずれでもよい。

式（l b ) において、ベンゼン環およびその縮合環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、ァラルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ァリール基、置換ァリール基、ァリールォキシ基、置換ァリールォキシ基、ハロゲン原子（Cし B r、 F ) 、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、置換ァリールチオ基、ァシル基、ァシルォキシ基、ァミノ、置換アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ゥレイド、置換ウレイド基、力ルバモイル、置換力ルバモイル基、スルファモイル、置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ァリールスルホニル基、ヒドロキシル、シァノ、ニトロ、スルホ、カルボキシルおよびへテロ環基が含まれる。スルホと力ルボキシルは塩の状態であつてもよい。

アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。アルキル基の例には、メチル、ェチル、プロピル、 t— ブチルが含まれる。

置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子（Cし B r、 F ) 、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、ヒドロキシルおよびシァノが舍まれる。置換アルキル基の例には、ヒドロキシェチル、メトキシェチル、シァノエチルおよびトリフルォロメチルが舍まれる。

シク口アルキル基の例には、シク口ペンチルおよびシク口へキシルが含まれる。ァラルキル基の炭素原子数は、 7乃至 2 0であることが好ましい。ァラルキル甚の例には、ベンジルおよび 2—フエネチルが含まれる。

アルコキシ基は、分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、 1乃至 1 2であることが好ましい。アルコキシ基の例には、メトキシおよびエトキシが含まれる。

置換アルコキシ基のアルコキシ部分は、上記アルコキシ基と同様である。置換ァルコキシ基の置換基の例には、アルコキシ基およびヒドロキシルが含まれる。置換アルコキシ基の例には、メトキシェトキシおよびヒドロキシェトキシが舍まれる。ァリール基は、フエニルであることが好ましい。

置換ァリール基のァリール部分は、上記ァリール基と同様である。置換ァリール基の置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子およびニトロが合まれる。置換ァリール基の例には、 p—トリル、 p—メトキシフエニル、 0—クロ口フエニルおよび m—二トロフエ二ルが舍まれる。

ァリールォキシ基は、フヱノキシであることが好ましい。

置換ァリールォキシ基のァリールォキシ部分は、上記ァリ一ルォキシ基と同様である。置換ァリールォキシ基の置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子が舍まれる。置換ァリールォキシ基の例には、 p—クロロフヱノキシ、 p—メチルフエノキシおよび 0—メトキシフエ二ルが舍まれる。

アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、 2乃至 2 0であることが好ましい。了ルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルが含まれる。

アルキルチオ基の炭素原子数は、 1乃至 1 2であることが好ましい。アルキルチォ基の例には、メチルチオ、ェチルチオおよびブチルチオが舍まれる。

ァリ一ルチオ基は、フヱニルチオであることが好ましい。

置換ァリ一ルチオ基のァリ一ルチオ部分は、上記ァリ一ルチオ基と同様である。置換ァリールチオ基の置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基およびカルボキシルが含まれる。置換ァリールチオ基の例には、 p—メチルフヱニルチオ、 p—メトキシフエ二ルチオおよび 0—力ルボキシフエ二ルチオが含まれる。 W ァシル基の炭素原子数は、 2乃至 2 0であることが好ましい。ァシル基の例には、ァセチルおよびブチロイルが舍まれる。

ァシルォキシ基の炭素原子数は、 2乃至 2 0であることが好ましい。ァシルォキシ基の例には、ァセトキシおよびプチリルォキシが含まれる。

置換アミノ基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。置換アミノ基の例には、メチルァミノ、ァニリノおよびトリアジニルァミノが含まれる。

アミド基の炭素原子数は、 2乃至 2 0であることが好ましい。アミド基の例には、ァセトアミド、プロピオンアミドおよびイソブタンアミドが舍まれる。

スルホンアミド基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミドおよびベンゼンスルホンアミドが舍まれる。

置換ウレイド基の炭素原子数は、 2乃至 2 0であることが好ましい。置換ウレィド基の例には、 3—メチルウレイドおよび 3， 3—ジメチルウレイドが舍まれる。置換力ルバモイル基の炭素原子数は、 2乃至 2 0であることが好ましい。置換力ルバモイル基の例には、メチルカルバモイルおよびジメチルカルバモイルが舍まれる。

置換スルファモイル基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。置換スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイルおよびジェチルスルファモイルが合まれる。

アルキルスルホニル基の炭素原子数は、 1乃至 2 0であることが好ましい。アルキルスルホニル基の例には、メタンスルホニルが舍まれる。

ァリ一ルスルホニル基は、ベンゼンスルホニルであることが好ましい。

ヘテロ環基の例には、ピリジルおよびチェ二ルが舍まれる。

式（I b ) で表されるシァニン染料は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水溶性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、 N a、 K) 、アンモニゥムイオン、トリェチルアンモニゥムイオン、トリブチルアンモニゥムイオン、ピリジニゥムィオン、テトラプチルアンモニゥムイオンおよび前記式（IV) で表されるォニゥムィオンが含まれる。

以下に、式（l b) で表される非対称シァニン染料の具体例を示す。

( l b— 1) 一（l b— 1 1)

( I b - 1) R a CH₃ Rb P h Z： S

( I b - 2) R a C2H5 Rb P h Z： S

( I b— 3) R a C2H4OCH: R b P h z： s

( I b - 4) R a P h Rb P h Z： S

( I b - 5) R a CH₂P h Rb P h Z： S

( I b - 6) R a CH₃ C I Z： S

( I b— 7) R a CH₃ C I Z： O

( I b— 8) R a C2H5 P h Z： O

( I b— 1 0) R a C2H5 C I Z： C (CHJ) ( I b - 1 1) R a CH₃ P h Z : S e

註： P hはフエニル

( l b— 1 2) 一 ( l b— 1 5)

( I b— 1 2) R a : H R b ： C3H6 S O, cr

X

cr

S〇

2 N a ea S36 HbHSR C〇 2 K . ζί

(6 3 - q I )

(8 z - q I )

(ん z— q I )

^SH^ZD ： H

O S ^fD ： q H O S ⁸H ： B H (9 3 - q I )

CH3 ： H

0 S⁹H^C3 ： q H OS ⁹H^CD ： B H q i)

H ： o H O S ⁹H^CD ： q¾ O S ⁹H^eD ： B H ( Z q i)

S8 S0/66df/13d 6Z8 / 00 O l »— (

T cr cr cr

1 1 I 1

cr cr cr

t

( I b - 37) R a ： C Hs S O₃" R b ： C4H₈ SO

R c : C 1 R d : C 1

( I b - 38) R a ： C₃H₆S ΟΓ Rb ： C H₈SO

R c : H R d : C 1

(I b-39) Ra ： C₃H₆ S 0 Rb ： H₆ SO

R c : H R d : C 1

( I b - 40) R a ： C₄H₈ S 0₃" Rb ： CsHeS O

R c : H R d : P h

註： P hはフエニル

式（I b) で表される非対称シァニン染料は、エフ 'ェム 'ハーマ一（F.M. Harmer ) 著「ヘテロサイクリック 'コンパウンズーシァニンダイズ 'アンド ' リレィテット ' コンノゥンズ (Heterocyclic Compounds Cyanine Dyes and Related Compounds ) 」、ジョン · ゥイリ一 'アンド 'サンズ（John Wiley and Sons ) 、ニューヨーク、ロンドン、 1964年；デー 'ェム 'スターマ一（D.M. Sturmer) 著「ヘテロサイクリック .コンパウンズ一スペシャル · トピックス 'イン 'ヘテロサイクリック 'ケミストリー (Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry) 」、第 1 8章、第 14節、 482〜 5 15頁、ジョン 'ウイリー 'アンド 'サンズ（John Wiley and Sons ) 、ニューヨーク、ロンドン、 1977年；「口ッズ 'ケミストリ一 'ォブ ·カーボン · コンパウンズ（Rodd's Chemistry of Carbon Compounds) 」、第 2版、第 4卷8、第 15章、 3 69〜 422頁、エルセピア · サイエンス ·パブリック ·カンパニー ·ィンク（Elsevier Science Publishing

Company Inc.) 、ニューヨーク、 l 977年；および特開平 6— 3 1 3939号、同 5— 88293号の各公報の記載を参照して合成できる。

下記式（I c) で表されるシァニン染料は、（特に会合状態で）最も好ましく用いることができる。式（ I c) で表されるシァニン染料は、会合状態での安定性や耐久性（特に光堅牢性）が優れている。 (I c)

式（I c) において、 X¹および X²は、それぞれ独立に、 —O—、一 S—、 — S e—、一 NR⁵—または— CR⁶R⁷—である。 X'および X²は、それぞれ独立に、 ― O—または一 S—であることが特に好ましい。

式（I c) において、 Y¹および Y ²の一方は、単結合、 — 0—、 — S—または— NR⁸—である。 Y¹および Y²の一方は、単結合であることが特に好ましい。

式（I c) において、 Y'および Y²の他方は、一 O—、一 S—または一 NR⁹—である。

式（I c) において、 L¹は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、 1個、 3個または 5個であることが好ましく、 3個であることが最も好ましい。

メチン鎖は、置換基を有していてもよい。メチン鎖の置換基の例は、後述する置換ァリール基の置換基の例と同様である。メチン鎖の二つの置換基が結合して、 5 員または 6員の不飽和脂肪族環または不飽和複素環を形成してもよい。メチン鎖が一つの置換基を有する場合、一つの置換基は中央（メソ位）のメチンに結合することが好ましい。

式（I c) において、 R¹および R²は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。

前記脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、ァラルキル基または置換ァラルキル基を意味する。

アルキル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、 1乃至 20であることが好ましく、 1乃至 15であることがより好ましく、 1乃至 1 2であることがさらに好ましく、 1乃至 10であることがさらにまた好ましく、 1乃至 8であることが最も好ましい。アルキル基の例には、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、 t

—ブチル、シクロプロピル、へキシル、シクロへキシル、 2—ェチルへキシルおよびへキサデシルが含まれる。

置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換アルキル基の置換基の例には、ハロゲン原子、シァノ、ニトロ、複素環基、 — 0— R³'、一 CO— R³²、一 CO— O— R³³、一 O— CO— R³⁴、一 NR³⁵R³⁶、一 NH— CO 一 R³⁷、一 CO— NR³⁸R³⁹、一 NH— CO— NR⁴⁰R^{4 l}、一 NH— CO— 0— R⁴ ²、一 S— R⁴³、 — SO₂— R⁴⁴、 — SO,—— 0— R⁴⁵、一 NH— S 0₂— R⁴⁶および一 S0₂— NR⁴⁷R⁴⁸が含まれる。 R³¹、 R³²、 R³³、 R"、 R³⁵、 R³⁶、 R³⁷、 R ³⁸、 R³⁹、 R⁴°、 R"、 R⁴²、 R⁴³、 R"、 R⁴⁵、 R⁴⁶、 R⁴⁷および R⁴⁸は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基である。なお、一 CO 一 0— R³³の R³³が水素原子（すなわち、カルボキシル）の場合および— S0₂— 0 — R⁴⁵の R⁴⁵が水素原子（すなわち、スルホ）の場合は、水素原子が解離していても、塩の状態であってもよい。置換アルキル基の例には、 2—ヒドロキシェチル、 2—カルボキシェチル、 2—メトキシェチル、 2—ジェチルアミノエチル、 3—スルホプロピルおよび 4—スルホブチルが舍まれる。

アルケニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルケニル基は、分岐を有していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は、 2乃至 20であることが好ましく、 2乃至 1 5であることがより好ましく、 2乃至 1 2であることがさら'に好ましく、 2乃至 10であることがさらにまた好ましく、 2乃至 8であることが最も好ましい。アルケニル基の例には、ビュル、ァリル、 1一プロぺニル、 2—ブテニル、 2—ペンテニルおよび 2—へキセニルが舍まれる。

置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。置換ァルケニル基の置換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様である。

アルキニル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキニル基は、分岐を有していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、 2乃至 20であることが好ましく、 2乃至 1 5であることがより好ましく、 2乃至 1 2であることがさらに好ましく、 2乃至 1 0であることがさらにまた好ましく、 2乃至 8であることが最も好ましい。

置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。置換ァルキニル基の置換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様である。

ァラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。ァラルキル基のァリール部分は、後述するァリール基と同様である。ァラルキル基の例には、ベンジルぉよびフエネチルが舍まれる。

置換ァラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。置換ァラルキル基のァリール部分は、後述するァリール基と同様である。置換ァラルキル基のアルキル部分の置換基の例は、上記置換アルキル基の置換基の例と同様である。置換ァラルキル基のァリ一ル部分の置換基の例は、後述する置換ァリ一ル基の置換基の例と同様である。

前記芳香族基は、ァリール基または置換ァリ一ル基を意味する。

ァリール基の炭素原子数ば、 6乃至 25であることが好ましく、 6乃至 20であることがより好ましく、 6乃至 1 5であることがさらに好ましく、 6または 1 0であることが最も好ましい。ァリール基の例には、フヱニルおよびナフチルが含まれる。

置換ァリール基のァリール部分は、上記ァリ一ル基と同様である。

置換ァリール基の置換基の例には、ハロゲン原子、シァノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、一 O— R⁵'、一 CO— R⁵²、 -CO-0-R⁵\ -O-CO 一 R⁵⁴、一 NR⁵⁵R⁵⁶、一 NH - CO - R⁵⁷、一 CO - NR⁵⁸R⁵。、一 NH - CO — NR⁶。R⁶'、一 NH— CO— O— R⁶²、一 S— R⁶³、 - S 0:-R⁶\ —SO:— O— R⁶⁵、一NH— S O，—一R⁶⁶または一 S 0_:— NR⁶⁷R⁶⁸である。 R^{5 I}、 R⁵ュ、 R⁵³、 R^s\ R⁵⁵、 R⁵⁶、 R⁵⁷、 R⁵⁸、 R⁵⁹、 R⁶。、 R⁶'、 R⁶²、 R⁶\ R⁶⁴、 R" ⁵、 R⁶⁶, R⁶⁷および R^S8は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基である。なお、一 CO— O— R⁵³の R⁵³が水素原子（すなわち、カルボキシル）の場合および一 S O:— O— R⁶⁵の R⁶⁵が水素原子（すなわち、スルホ）の場合は、水素原子が解離していても、塩の状態であってもよい。置換ァリール基の例には、 4一カルボキシフエニル、 4一ァセトアミドフエ二ル、 3—メタンスルホンアミドフエニル、 4—メトキシフヱニル、 3—カルボキシフエニル、 3 , 5—ジカルボキシフヱニル、 4—メタンスルホンアミドフエ二ルおよび 4—ブタンスルホンアミドフヱ二ルが舍まれる。

前記複素環基は、置換基を有する複素環基を含む。複素環基の複素環は、 5員環または 6員環であることが好ましい。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環の（縮合環を含む）例には、ピリジン環、ピぺリジン環、フラン環、フルフラン環、チォフェン環、ピロール環、キノリルモルホリン環、ピロール環、インドール環、イミダゾ一ル環、ピラゾ一ル環、キノリン環、力ルバゾ一ル環、フエノチアジン環、フヱノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環およびチアジアゾール環が含まれる。

複素環基の置換基の例は、上記置換ァリール基の置換基の例と同様である。

式（I c ) において、 R ³および R ⁴は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R ³ととが結合して芳香族環を形成する。芳香族環は、ベンゼン環またはナフタレン環であることが好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましい。

式（I c ) において、 R ⁵、 R ⁶、 R ⁷、 R ⁸および R ⁹は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R ⁶と R 'とが結合して脂肪族環を形成する。脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましく、 5員または 6員の脂肪族環（シク口ペンテン環またはシク口へキサン環）であることが特に好ましい。

式（I c ) において、ベンゼン環 Bには、複素環または芳香族環が縮合していてもよい。

式（I c ) において、ベンゼン環 A、ベンゼン環 B、ベンゼン環 Bの縮合環および R ³と R ⁴とが結合して形成する芳香族環は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、上記置換ァリール基の置換基の例と同様である。

下記式（ I d ) で表されるシァニン染料がさらに好ましい。 ( I d)

式（I d) において、 X ¹¹および X ¹²は、それぞれ独立に、 —O—、一 S—、一 S e—、 —NR¹³—または一 CR^l4R¹⁵—である。 X'¹および X¹²は、それぞれ独立に、一0—または— S—であることが特に好ましい。

式（I d) において、 Y¹¹および Y¹²の一方は、単結合、 — O—、 — S—または一 NR¹⁶—である。 Y¹¹および Y¹²の一方は、単結合であることが特に好ましい。式（I d) において、 Y¹¹および Y¹²の他方は、 — O—、 — S—または— NR'⁷ 一である。

式（I d) において、 L²は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であ。メチンの数は、 1個、 3個または 5個であることが好ましく、 3個であることが最も好ましいメチン鎖は、置換基を有していてもよい。メチン鎖の置換基の例は、前記置換ァリール基の置換基の例と同様である。メチン鎖の二つの置換基が結合して、 5員または 6員の不飽和脂肪族環または不飽和複素環を形成してもよい。メチン鎖がーつの置換基を有する場合、一つの置換基は中央（メソ位）のメチンに結合することが好ましい。

式（I d) において、 R ¹¹および R ¹²は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基である。

式（I d) において、 R¹³、 R¹⁴、 R¹⁵、 R'⁶および R'⁷は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R ¹⁴と R ' ⁵とが結合して脂肪族環を形成する。脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましく、 5員または 6員の脂肪族環（シクロペンテン環またはシクロへキサン環）であることが特に好ましい。式（I d) において、ベンゼン環 Eには、複素環または芳香族環が縮合していてもより。

式（I d) において、そして、ベンゼン環 C、ベンゼン環 D、ベンゼン環 Eおよびベンゼン環 Eの縮合環は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、前記置換ァリール基の置換基の例と同様である。

下記式（I e) で表されるシァニン染料がさらにまた好ましい。

(I e)

式（I e) において、 X²¹および X²²は、それぞれ独立に、一 0—、一 S—、一 S e—、一 NR²³—または一 CR²⁴R²⁵—である。 X²¹および X²²は、それぞれ独立に、一〇一または一 S—であることが特に好ましい。

式（I e) において、 Y²¹および Y²²の一方は、単結合、一 0—、 — S—または一 NR²⁶—である。 Y²¹および Y²²の一方は、単結合であることが特に好ましい。式（I e) において、 Y ²¹および Y ²²の他方は、一 O—、 —S—または— NR²⁷ 一である。

式（I e) において、 Y ²³および Y ²⁴の一方は、単結合、ー0—、 — S—または一 NR²⁸—である。 Y²³および Y²⁴の一方は、単結合であることが特に好ましい。式（I e) において、 Y²³および Y²⁴の他方は、一 O—、 — S—または一 NR²⁹ —である。

式（I e) において、 L³は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、 1個、 3個または 5個であることが好ましく、 3個であることが最も好ましい。

メチン鎖は、置換基を有していてもよい。メチン鎖の置換基の例は、前記置換ァリール基の置換基の例と同様である。メチン鎖の二つの置換基が結合して、 5員または 6員の不飽和脂肪族環または不飽和複素環を形成してもよい。メチン鎖が一つの置換基を有する場合、一つの置換基は中央（メソ位）のメチンに結合することが好ましい。

式（I e) において、 R²¹および R²²は、それぞれ独立に、脂肪族墓または芳香族基である。式（ I e) において、 R²³、 R²⁴、 R²⁵、 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸および R²⁹は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R²⁴と R²⁵とが結合して脂肪族環を形成する。脂肪族環は、飽和脂肪族環であることが好ましく、 5員または 6員の脂肪族環（シクロペンテン環またはシクロへキサン環）であることが特に好ましい。

式（I e) において、、ベンゼン環 F、ベンゼン環 G、ベンゼン環 Hおよびベンゼン環 Iは、置換基を有していてもよい。置換基の例は、前記置換ァリール基の置換基の例と同様である。

式（I c) 〜（I e) で表されるシァニン染料は、電荷バランスを保っためのァ二オンまたはカチオンを有していてもよい。

カチオンの例には、プロトン、金属イオンおよびアンモニゥムイオンが含まれる。金属イオンとしては、アルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）が好ましい。アンモニゥムイオンには、有機アンモニゥムィォン（例、テトラメチルアンモニゥム、トリェチルアンモニゥム）が含まれる。

ァニオンの例には、ハロゲンイオン（塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン）、 p—トルエンスルホンイオン、ェチル硫酸イオン、 PF₆—、 BF₄ ^_ぉょびC 1〇₄ ^_ が含まれる。

式（I c) 〜（I e) で表されるシァニン染料は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水 ί容性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、 Na、 K) 、アンモニゥムイオン、トリェチルアンモニゥムイオン、トリブチルアンモニゥムイオン、ピリジニゥムイオン、テトラプチルアンモニゥムイオンおよび前記式（IV) で表されるォニゥムイオンが含まれる。

以下に、式（I c) 〜（I e) で表されるシァニン染料の例を示す。 (I c - 1 ) 一 ( I c - 4)

(I c- 1) R CH₃

(I c -2) R C₂H.

(I c-3) R ₃H_;

(I c一 4) R C,H_r

(I

(I c - 6) 一 ( I c - 8)

(I c一 6) R¹ C₃H_HSO_:! R

(I c一 7) R¹ C,H SO_:¾- R:

(I c -8) R¹ C.H.CO.," R^: 9

HO ： Ή 9 S X (8 I つ I s X (Z T 3 I

_^EOS⁸H'0 ： Ή o X (9 I つ I

〇 X (S I 3 I εΗ0 ·· "a o X ( T 。 I

H： ¾ o X (ε T 3 I

s i -s i) 一 (e I - 3 I )

HO： H (Z T つ I) H'OO ■ H (T T つ I) ¾^EOS ： Ή (0 I つ I) ΐ 0： Ή (6 o I)

(Z ΐ - 3 I ) (6— 3 I)

S8ム S0/66df/丄 3d τ

τ

(I c - 23 )

(I c一 24)

(I c - 25)

(I c - 26)

) 28 ( I c - 3 1 )

( I c一 32)

( I c一 33)

( I c一 34)

( I c一 35 ) c一 36)

( I c - 37)

I c - 38)

(I c - 39)

(I c - 40)

(I c - 4 1)

(I c一 42

( I c - 43

(I c - 44)

(I c一 45)

(I c一 46

(I c - 47)

(I c - 48)

I c一 49)

(I c― 0)

( I c一 5 1 )

(I c一 52)

(I c -53)

式（I c) 〜（I e) で表されるシァニン染料は、エフ 'ェム 'ハーマ一（F.M. Harmer ) 著「ヘテロサイクリック 'コンパウンズーシァニンダイズ 'アンド . リレっアツト ·コンパゥンズ (Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related Compounds ) 」、ジョン 'ウィリー 'アンド 'サンズ（John Wiley and Sons) 、ニューヨーク、ロンドン、 1964年；ディー 'ェム 'ス夕一マー（ D.M. Sturmer) 著「ヘテロサイクリック 'コンパウンズ一スペシャル ' トピックス •イン 'ヘテロサイクリック 'ケミストリー (Heterocyclic Compounds-Special Topics in Heterocyclic Chemistry) 」第 18章、第 14節、 482〜 515頁、ジョン 'ウイリー 'アンド♦サンズ（John Wiley and Sons ) 、ニューヨーク、口ンドン、 1977年；「口ッズ.ケミストリ一·ォブ ·力一ボン ·コンパウンズ（ Rodd' Chemistry of Carbon Compounds) 」第 2版、第 4巻、パート B、第 15 章、 369〜422頁、エスセピア ·サイエンス ·パブリック ·カンパ二一インク (Elsevier Science Publishing Company Inc.) 、ニューヨーク、 1977年；特開平 5— 88293号および同 6— 313939号の各公報の記載を参照して合成できる。

ォキソノール染料は、下記式で定義される。

Ak=L o— Ae

式中、 A kは、ケト型酸性核であり； A eは、エノ一ル型酸性核であり；そして、 Loは、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。

下記式（II) で表されるォキソノール染料は、（特に会合状態で）好ましく用いることができる。

(II)

式（II) において、 Υ¹および Υ²は、それぞれ独立に、脂肪族環または複素璟を形成する非金属原子群である。脂肪族環よりも複素環の方が好ましい。脂肪族環の例には、インダンジオン環が含まれる。複素環の例には、 5—ピラゾロン環、ォキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ビラゾリジンジオン環、ピラゾ口ピリドン環およびメルドラム酸環が含まれる。脂肪族環および複素環は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基（例、メチル、ェチル、プロピル）、アルコキシ基（例、メ卜キシ、エトキシ）、ァリールォキシ基（例、フエノキシ、 ρ—クロロフエノキシ）、ハロゲン原子（Cし B r、 F) 、ァルコキシカルボニル基（例、エトキシカルボニル）、ハロゲン化炭素基（例、トリフルォロメチル）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、ェチルチオ、プチルチオ）、ァリールチオ基（フエ二ルチオ、 O—カルボキシルフェニルチオ）、シァノ、二トロ、ァミノ、アルキルアミノ基（例、メチルァミノ、ェチルァミノ）、アミド基 (例、ァセトアミド、プロピオンアミド）、ァシルォキシ基（例、ァセトキシ、ブチリルォキシ）、ヒドロキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。

式（II) において、 L ²は、奇数個のメチンからなるメチン鎖である。メチンの数は、 3、 5または 7個であることが好ましい。

メチン鎖は、置換基を有していてもよい。置換基を有するメチンは、メチン鎖の中央（メソ位）のメチンであることが好ましい。置換基の例には、アルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボ二ル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、シァノ、ニトロ、ァミノ、アルキルアミノ基、アミド基、ァシルォキシ基、ヒド Πキシル、スルホおよびカルボキシルが含まれる。ただし、メチン鎖は無置換であることが好ましい。式（II) において、、 X²は、水素原子またはカチオンである。カチオンの例には、アルカリ金属（例、 N a、 K) イオン、アンモニゥムイオン、トリェチルアンモニゥムイオン、トリブチルアンモニゥムイオン、ピリジニゥムイオンおよびテトラプチルアンモニゥムイオンが含まれる。

以下に、式（II) で表されるォキソノール染料の例を示す。

(II- 1 ) 一 (II- 4 )

(II一 1 ) A r

(II一 2 ) A r

ンモニゥム

(II一 3 ) A r p—ヒドロキシフエニル M 卜リエチルアンモニゥム (II- 4) A r : m—ヒドロキシフエニル M：トリェチルアンモニゥム

(II- 5 ) ― (II- 6)

(II- 5) n ： 1

(II- 6) n ： 2 式（II) で表されるォキソノール染料は、特開平 7— 23067 1号公報、欧州特許 0778493号および米国特許 5459265号の各明細書の記載を参照して合成できる。

会合状態の染料として、 2乃至 100個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物も好ましく用いることができる。

メチン染料の会合体は、多数のメチン染料の分子が同一面を形成するように 2次元で会合し、それらの面がさらに 3次元で立体的に会合している。複数のメチン染料の分子を化学的に結合させた化合物は、メチン染料の分子が 2次元で会合している状態に類似した性質を示す。そのため、複数のメチン染料の分子を化学的に結合させた化合物は、会合体の形成が容易である。また、会合体の形成に化学的結合が部分的に関与しているため、会合体の安定性も優れている

メチン染料は、シァニン染料、メロシアニン染料、ァリ一リデン染料、スチリル染料およびォキソノール染料に分類できる。シァニン染料およびォキソノール染料は、前述した式で定義される。メロシアニン染料、ァリーリデン染料およびスチリル染料は、下記式で定義される。

メロシアニン染料： B s = L e=Ak

ァリーリデン染料： Ak=Lo— Ar

スチリル染料： Bo—Le—Ar 式中、 B sは、塩基性核であり； B oは、塩基性核のォニゥム体であり； A kは、ケト型酸性核であり； A rは、芳香族核であり： L oは、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；そして、 L eは、偶数個のメチンからなるメチン鎖である。

2乃至 1 0 0個のシァニン染料の分子が化学的に結合している化合物の会合体を用いることが特に好ましい。化学的に結合させるシァニン染料の分子は、前記式（ I ) で表される化合物であることが好ましい。

以上述べたようなメチン染料（好ましくはシァニン染料）の分子を、 2個乃至 1 0 0個、化学的に結合させる。結合させる分子の数は、 2個乃至 5 0個であることが好ましく、 2個乃至 2 0個であることがより好ましく、 2個乃至 1 0個であることがさらに好ましく、 2個乃至 5個であることがさらにまた好ましく、 2個または 3個であることが最も好ましい。

複数のメチン染料の分子は、互いに異なっていてもよい。

結合位置は、メチン染料の二つの核（シァニン染料では、塩基性核および塩基性核のォニゥム体）およびメチン鎖のいずれでもよい。結合は、：単結合または二価の連結基を介しての結合であることが好ましい。

二価の連結基は、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、ビニレン、プロべ二レン）、アルキニレン基（例、ェチニレン、プロピニレン）、ァリ一レン基（例、フエ二レン、ナフチレン）、二価の複素環基 (例、 6—クロ口— 1， 3， 5—トリァジン— 2， 4ージィル、ピリミジン一 2 , 4—ジィル、キノキサリン— 2 , 3—ジィル）、 —〇一、一 C O—、 - N R - ( Rは、水素原子、アルキル基またはァリール基）、 —S―、 - S O , - , —S O—またはこれらの組み合わせであることが好ましい。

アルキレン基、アルケニレン基、ァリ一レン基、二価の複素環基、 Rのアルキル基および Rのァリール基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル基、シクロアルキル基、ァラルキル基、アルコキシ基、ァリール基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子（C し B r、 F ) 、アルコキシカルボニル基、アルキルチォ基、ァリ一ルチオ基、ァシル基、ァシルォキシ基、ァミノ、置換アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド、置換ウレイド基、力ルバモイル、置換力ルバモイル基、スルファモイル、置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ァリ一ルスルホニル基、ヒドロキシル、シァノ、ニトロ、スルホ、カルボキシルおよびヘテロ環基が含まれる。スルホとカルボキシルは塩の状態であってもよい。各基の定義および例は、式（I ) の含窒素複素環およびそれに縮合している環の置換基の定義および例と同様である。

二価の連結基は、炭素原子数が 1乃至 1 0のアルキレン基、炭素原子数が 2乃至 1 0のァルケ二レン基（例、ビニレン、プロべ二レン）、炭素原子数が 2乃至 1 0 のアルキニレン基、炭素原子数が 6乃至 1 0のァリ一レン基、 —〇一、 —C O—、一 NH―、一 S〇₂—またはこれらの組み合わせであることが、さらに好ましい。二価の連結基の総炭素原子数は、 0乃至 1 0 0であることが好ましく、 1乃至 5 0であることがより好ましく、 1乃至 2 0であることがさらに好ましく、 1乃至 1 0であることが最も好ましい。

メチン染料の分子を結合させて得られる化合物は、水溶性であることが好ましい。水溶性とは、 2 5 °Cの水に対する溶解度が 0 . 0 1重量％以上であることを意味する。溶解度は、 0 . 0 2重量％以上であることが好ましい。

メチン染料の分子を結合させて得られる化合物は、少なくとも一つの水溶性基（化合物を水溶性にする程度の強い親水性基）を有することが好ましい。水溶性基の例には、スルホ、カルボキシル、ホスホノおよびそれらの塩が含まれる。塩を形成するための対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、 N a、 K) 、アンモニゥムイオン、トリェチルアンモニゥムイオン、トリブチルアンモニゥムイオン、ピリジニゥムイオン、テトラプチルアンモニゥムイオンおよび前記式（IV) で表されるォニゥムイオンが含まれる。

また、メチン染料の分子を結合させて得られる化合物は、 — 1または— 2の電荷を有することが好ましい。

以下に、 2乃至 1 0 0個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物の具体例を示す。 (V- 1) (V— 13)

(V-1) R： CH₃ Y 一 (CH₂) X : Na (V-2) R -. CH₃ Y 一 (CHJ X : N a (V - 3) R： C₂H,. Y - (CHJ X： K (V-4) R： C„H- Y ― (CHJ X : Na (V - 5) R C₂H, Y 一 (CH₂) X : N a (V-6) R： C₂H Y 一 (CHJ X : N a (V-7) R： C₂H Y CH,-CH=CH-CH,- X : Na (V-8) R： C₂H₅

Y：一 C₂H₄— CO—〇一 C₂H₄—〇一 CO— C₂H₄— X： Na

(V— 9) R： C₂H₅ Y： - C₂H₄ - CO— NH - C₂H₄ - X： (C H₅) ₃NH

(V— 10) R： CH₃ Y： - C₂H₄— O - CO— C₄H₈ - X： (C.H,) _:jNH

(V- 1 1) R : CH_:i Y： -CH,-C≡C-CH,- X： (C H,) _:iNH

(V— 12) R： CH_;!

Y： - C.,H -CO-0-C H -0-CO-C.,H - X： (C.,HJ ,NH (V - 13) R： CH₃ Y： — CH₂ - p P h - CH:

X： (C₂H₅) ₃NH

註： p P hは！）一フエ二レン

(V - 1 ) R¹ C₂H₅ R² C₂H₄S〇₃一 . n ： 2

(V - 15) R¹ • C₂H₅ R² C₃H₆S0₃- n ： 3

(V - 16) R¹ ' ₂H₅ R² C₄H₈S0₃- n ： 4

(V - 17) R¹ ： ₂H₅ R² CH₂COO" n ： 6

(V - 18) R¹ ： C₂H₃ R² C₂H₄COO— n ： 6

(V - 1 9) R¹ ： H₃ R² C₄H₈SO n ： 8

(V— 20) R¹ ： CH.,C〇0— R² C₄H₈SO_:!— n ： 3

< < くく <! <：

(V- 29) R : Ph Y : - CH₂- pPh - CH:

註： Phはフエニル、 pPhは p—フエ二レン

(V-30) - (V-32)

(V-30) R : C 1 Y 一 (CH₂) ₃- (V- a 1) R : Ph Y - (CHJ

(V-32) R : C 1 Y -CH,- p P h— CH.'—

註： Phはフエニル、 pPhは p—フエ二レン

(V— 33) 一（V— 38)

(V- 33) R : C 1 Z ：— S— Y： - (CHJ - n 1 ： 0 n 2 : 1 (V - 34) R : P h Z O Y： - (CHJ ,- n 1 : 0 n 2 : 1

(V-35) R : C 1 Z : -S- Y：— (CHJ ₄ - n

n 2 : 2

(V - 36) R : P h Z ：一 O— Y：一 (CH₂) - n 1 ： 2 n 2 : 1

(V-37) R : Ph Z ：一〇一 Y：一 (CHJ ₄— n 1 ： 2 n 2 : 2

(V-38) R : C 1 Z ： - S- Y： — (CHJ - n 1 ： 0 n 2 : 0

註： P hはフエニル

(V- 39) - (V— 43)

(V— 39) R¹ H R² C 1 R

(V— 40.) R¹ H R² C 1 R

(V- 41) R¹ CH₃ R² CH, R

(V - 42) R¹ ： CH_:! R² CH_:i R

(V— 43) R¹ ： H R² C 1 R 8卜 so/ ;66fcvl:>d

( (卜寸寸寸Λ Ι

(s ^ 寸 CD ト

寸寸寸寸

> > > >

)Λ∞寸 Ι

) Λ了6

) SΛ0 Ι ) SΛI— Hr

< < <

1 1 1 1 n cn c

H

1 I

t

L

(V— 57)

(V— 58) ― (V - 60)

(V— 58) n 2

(V- 59) n 3

(V— 60) n 4 (V— 6 1) - (V- 67)

(V- 61) Z¹ — s一 ζ '- ： - s- Z S

Z⁴ 一 s—

(V- 62) Z¹ 一〇一 z -： - 0 - Z 0

Z⁴ — S—

(V- 63) Z¹ -S- ： -S- Z ^:i ： - 0

Z⁴ 一 0—

(V— 64) Z¹ -S- Z² ： - N (C₂H₃) Z ³ ：一 S

z⁴ 一 N (C₂H_:>) - (V— 65) z ¹ 一 S - Z ： - S - Z ³ ： - S

(V- 66) z¹ 一 S - Z² ： -S- z ^:i ： - S

z⁴ 一〇一

(V— 67) z¹ 一 0 - Z² ：一 0— Z 〇

z⁴ 一 0一

(V- 68) - (V- 70)

(V- 68) R： C₂H₄S〇₃一 n 1

(V— 69) R： C,H SO_;i" n 0

(V— 70) R： p P h-SO. n 1

註： p P hは p—フエ二レン

(V— 71) - (V- 74)

註： p P hは p—フエ二レン 2乃至 100個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物は、エフ ·ェム 'ハーマ一（F.M. Harmer) 著「ヘテロサイクリック ' コンパウンズーシァニンダイズ 'アンド · リレイテッド 'コンパウンズ（Heterocyclic Compounds Cyanine Dyes and Related Compounds ) 」、ジョン ·ウィリー 'アンド 'サンズ（John Wiley and Sons ) 、ニューヨーク、ロンドン、 1964年；デ一 'ェム 'ス夕一マー（D.M. Sturmer) 著「ヘテロサイクリック ·コンパウンズ—スぺシャル ' トピックス 'イン 'ヘテロサイクリック 'ケミストリ一（Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry) 」、第 18章、第 14gn 、 482〜 5 15頁、ジョン .ウィリー 'アンド 'サンズ（John Wiley and Sons ) 、ニューヨーク、ロンドン、 1977年；「口ッズ .ケミストリー ·ォブ '力一ボン 'コンパウンズ（Rodd's Chemistry of Carbon Compounds) 」、第 2版、第 4巻 B、第 15章、 369〜 422頁、エルセピア ·サイエンス ·パブりック '力ンハ。二一 'インク (Elsevier Science Publishing Company Inc.) 、ニューヨーク、 1977年；米国特許 2393351号、同 2425772号、同 251873 2号、同 2521944号、同 2522196号、欧州特許 565083号の各明細書および特開平 6— 313939号、同 5— 88293号の各公報の記載を参照して合成できる。

会合状態の染料として、少なくとも二種類のメチン染料の混合物も好ましく用いることができる。少なくとも二種類のメチン染料をいずれも会合体の状態にすると、メチン染料の安定性や耐久性（特に光堅牢性）力著しく改善される。また、二種類のメチン染料の混合物を用いることで、染料の吸収極大波長を容易に調節できる。

メチン染料は、前述したように、シァニン染料、メロシアニン染料、ァリーリデン染料、スチリル染料およびォキソノール染料に分類される。少なくとも一種類のメチン染料は、シァニン染料であることが好ましい。シァニン染料と別のシァニン染料との組み合わせ、またはシァニン染料とォキソノール染料との組み合わせが特に好ましい。

シァニン染料は、前記式（I) で表される化合物であることが好ましい。ォキソノール染料は、前記式（Π) で表される化合物であることが好ましい。

以下に、会合体の混合物として好ましく用いることができるメチン染料の例を示す。

(VI— 1 ) ― (VI- 1 0)

(VI- 1) R a H₃ Rb C 1 Rc C 1 X N a

(VI- 2) R a ·· CH₃ Rb C 1 Rc C F_:j X K

(VI- 3) R a CH_:1 Rb H R c C 1、 X K

(VI— 4) R a CH₃ Rb H R c CONH.,

X N a

(VI— 5) R a C H₃ Rb C 1 R c C 1 X Na

(VI- 6) R a n-C₃H₇ Rb C 1 R c C 1 X N a

(VI- 7) R a C,H OC₂H₅ Rb C 1 R c C 1 X N a

(VI- 8) R a C,H OH Rb C 1 Rc C 1 X N a

(VI- 9) R a CH₂-P h Rb C 1 R c C 1 X K

(VI- 1 0) R a ： P h Rb C 1 R c C 1 X K 註： P hはフエニル

(VI- 1 1) — (VI- 1 5)

(VI- 1 1) R a ： C , H , S O _:j " R b : C 1

R c : C 1 X： K (VI— 12) R a ： C_:iH_HS〇_: Rb : C 1

R c ： C F₃ X : N a

(VI- 13) R a ： CH₂CH₂CH (CH₃) S〇_:!一 Rb ： H

Rc : CN X : N a

(VI— 14) R a ： C,H S0₃" Rb : H

Rc : CN X : (C₂H₃) ₃HN

(VI- 15) R a : C₄H₈S〇₃— Rb : H

R c : CN X： K

(VI- 16)

(VI- 17)

< <

ゝD 00

(VI— 23) R a： C.,H_uSO. Rb : H

(VI - 24) n 1

(VI— 25) n 2

(VI— 26) n 3

(VI- 27)

(VI- 28) I

(VI— 29)

(VI- 30)

(VI- 3 1)

(VI- 32)

(VI- 33)

LL

S-： Z d： q H (0 ー ΙΛ)

,

(0 S -ΙΛ) - (0 ー ΙΛ)

(6 ε— ΙΛ)

Η

(8 ε -ΙΛ)

ΝΗ (-Η' 'つ） η HO： q¾ Η : Β ¾ (ζ ε -ΙΛ) Η^Ί: U^ZD η Η： q¾ Η〇： Β ¾ (9 ε— ΙΛ) ΝΗ^Ί: ("HO) η Η； q¾ Η : Β (s ε— ΙΛ)

Η η Η： q "Η Η : Β ( ε -ΙΛ)

(ζ ε一 ΙΛ) ( ε一 ΙΛ)

S8.S0/66df/13d 6ZS£l/00 OAV (VI— 41) R a C₂H Rb • P h Z ：一 s—

(VI- 42) R a C,H₄OCH₃ Rb ： P h Z ： - s -

(VI- 43) R a Ph Rb ： Ph Z ： -s-

(VI— 44) R a CH P h Rb ： P h Z ：一 s—

(VI- 45) R a CH₃ Rb ： C 1 Z ： - s -

(VI- 46) R a CH₃ Rb ： C 1 Z ：一〇一

(VI - 47) R a C ₃ Rb ： P h Z . 一〇一

(VI- 48) R a C₂H₃ Rb ： C 1 Z -S e -

(VI- 49) R a C H Rb ： C 1 Z — C (CH

(VI- 50) R a CH Rb ： P h Z -S e - 註： P hはフエニル

(VI- 5 1 ) R a : H Rb : C:,H_SS〇

X： (C,H₅) _:JH

(VI— 52) R a ： SO_:i— Rb ： C,H_rtSO X : 2 K (VI— 53) R a : SO Rb ： C..H.SO , X : 2 a (VI- 54) R a : SO: Rb ： CH H.CH (CH_:j) SO_;j

X : 2 K し

(ε 9一 ΙΛ)

S 9 -1Λ) 一（S 9— ΙΛ)

ニェ d ： ¾

HO ： 9 Ή H D O： P Ή H つ" a

q¾ _^f:o ⁸H'o (Z 9一 ΙΛ)

"HOO： H H つ H

.^EOS"H'0 OS H O (T 9 -ΙΛ)

H つ "a

,^£OS⁹H^KD ^£OS⁸H'O (09 -ΙΛ)

"H^,0 ·· 9 H ΉΟ ·· HO つ ¾

_^FOS⁸H"0 OS H D (6 S -ΙΛ) ''HO： 3 Ή ΉΟ ： P HO つ

_^F:OS'H^r3 OS H"3 (89 -ΙΛ) '"H^r3： 9 Ή ΐ o： ΡΉ ΐ 3 つ

_^I:OS⁸H^F 0 一 ^&〇s^fHⁿ (Z 9 -ΙΛ) <^:H^R O ： 3 H I O ： P Ή H つ "a

' _"OS⁸H'O (9 S -ΙΛ)

I 0： H つ ¾

_^T:OS"H^L'0 (99 -ΙΛ)

(Z 9 -ΙΛ) - (S 9 -ΙΛ)

S8^S0/66df/lDd 6Z8£Z/00 OAV (VI- 64) R a ： C H_H SO, Rb ： C , H . S O .

R c : CH₃

(VI- 6 5) R a ： C₄H₈S〇: Rb ： C ,H_QS〇.

R c ： C.H_

(VI- 6 6)

(VI— 6 7)

(VI- 6 8)

(VI- 6 9)

(VI— 70)

(VI- 7 1

(VI- 72)

(VI— 73)

以上のメチン染料は、エフ 'ェム 'ハーマ一（F.M.Harmer) 著「ヘテロサイクリック ·コンパウンズーシァニンダイズ 'アンド ' リレイテツド · コンパウンズ（

'ウイリー 'アンド ·サンズ（John Wiley and Sons) 、ニューヨーク、ロンドン、 1964年：デー ·ェム ·スタ一マ一（D.M. Sturmer) 著「ヘテロサイクリック •コンパウンズ一スペシャル · トピックス 'イン 'ヘテロサイクリック ·ケミストリ一 (Heterocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic chemistry) 」、第 18章、第 14節、 482〜 515頁、ジョン ·ウィリー ·アンド ·サンズ（ John Wiley and Sons ) 、ニューヨーク、ロンドン、 1 977年；「口ッズ 'ケミストリー 'ォブ ·カーボン · コンパウンズ（Rodd's Chemistry of Carbon

Compounds) 」、第 2版、第 4巻 B、第 15章、 369〜422頁、エルセピア

'サイエンス ·パブリック ·力ンパニ Γンク（Elsevier Science Publishing

Company Inc.) 、ニューヨーク、 1977年；特開平 6— 313939号、同 5— 88293号の各公報；および欧州特許 0778493号、米国特許 545926 5号の各明細書の記載を参照して合成できる。

前述した波長領域（500〜550 nmおよび 560〜 620 n m) とは異なる波長領域に吸収極大を有する染料を併用してもよい。そのような染料としては、近赤外吸収染料を用いることができる。近赤外吸収染料としては、：シァニン染料（特開平 9一 9689 1号公報記載）、金属キレート染料、アミニゥム染料、ジィモ二ゥム染料、キノン染料、スクァリリウム染料（特開平 9一 90547号、同 1 0— 2043 1 0号の各公報記載）や各種メチン染料を用いることができる。近赤外吸収染料については、色材、 6 1 [4] 2 1 5— 226 ( 1 988 ) および化学工業 43 - 53 (1 986年 5月号）にも記載がある。また、他の可視光吸収染料としては、トリフエニルメタン染料（米国特許 2 1 50695号明細書および特開平 5 - 1 1 7536号公報記載）およびフルォレセイン系染料（例、フルォレセイン、ジブロモフルォレセイン、ェォシン、ローダミン）を用いることができる。

フィルタ一層のポリマ一バインダーとしては、天然ポリマー（例、ゼラチン、セルロース誘導体、アルギン酸）または合成ポリマ一（例、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビュルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン一ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、水溶性ポリアミド）を用いることができる。親水性ポリマー（上記天然ポリマー、ポリビュルプチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、水溶性ポリアミド）が好ましく、ゼラチンが特に好ましい。ポリマ一バインダーの数平均分子量は、 5 0 0 0乃至 1 0 0 0 0 0であることが好ましく、 1 0 0 0 0乃至 1 0 0 0 0 0であることが好ましい。

フィルタ一層に、褪色防止剤や紫外線吸収剤を添加してもよい。顔料の安定化剤として機能する褪色防止剤の例には、ハイドロキノン誘導体（米国特許 3 9 3 5 0 1 6号、同 3 9 8 2 9 4 4号の各明細書記載）、ハイドロキノンジェ一テル誘導体 (米国特許 4 2 5 4 2 1 6号明細書および特開昭 5 5 - 2 1 0 0 4号公報記載）、フエノール誘導体（特開昭 5 4 - 1 4 5 5 3 0号公報記載）、スピロインダンまたはメチレンジォキシベンゼン (^誘導体（英国特許公開 2 0 7 7 4 5 5号、同 2 0 6 2 8 8 8号の各明細書および特開昭 6 1 - 9 0 1 5 5号公報記載）、クロマン、スピロクロマンまたはクマランの誘導体（米国特許 3 4 3 2 3 0 0号、同 3 5 7 3 0 5 0号、同 3 5 7 4 6 2 7号、同 3 7 6 4 3 3 7号の各明細書および特開昭 5 2— 1 5 2 2 2 5号、同 5 3— 2 0 3 2 7号、同 5 3— 1 7 7 2 9号、同 6 1— 9 0 1 5 6号の各公報記載）、ハイドロキノンモノエーテルまたはパラアミノフヱノールの誘導体（英国特許 1 3 4 7 5 5 6号、同 2 0 6 6 9 7 5号の各明細書および特公昭 5 4— 1 2 3 3 7号、特開昭 5 5 - 6 3 2 1号の各公報記載）およびビスフヱノール誘導体（米国特許 3 7 0 0 4 5 5号明細書および特公昭 4 8— 3 1 6 2 5号公報記载）が舍まれる。

光あるいは熱に対する顔料の安定性を向上させるため、金属錯体（米国特許 4 2 4 5 0 1 8号明細書および特開昭 6 0— 9 7 3 5 3号公報記載）を褪色防止剤として用いてもよい。

さらに顔料の耐光性を改良するために、一重項酸素クェンチヤ一を褪色防止剤として用いてもよい。一重項酸素クェンチヤ一の例には、ニトロソ化合物（特開平 2 - 3 0 0 2 8 8号公報記載）、ジインモニゥム化合物（米国特許 4 6 5 6 1 2号明細書記載）、ニッケル錯体（特開平 4一 1 4 6 1 8 9号公報記載）および酸化防止剤（欧州特許公開 8 2 0 0 5 7 A 1号明細書記載）が舍まれる。 (反射防止層）

光学フィルターに反射防止層を設けて、光学フィルターに反射防止機能を付与してもよい。

反射防止層の反射防止機能としては、正反射率が 3 %以下であることが好ましく、 1. 8%以下であることがさらに好ましい。

反射防止層を設ける場合は、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、 1. 20乃至し 5 5であることが好ましく、 1. 3 0乃至 1. 5 5であることがさらに好ましい。

低屈折率層の厚さは、 5 0乃至 400 nmであることが好ましく、 5 0乃至 20 0 nmであることがさらに好ましい。

低屈折率層は、屈折率の低い舍フッ素ポリマ一からなる層（特開昭 5 7 - 3 45 26号、特開平 3— 1 3 0 1 03号、同 6— 1 1 5 0 2 3号、同 8— 3 1 3 70 2 号、同 7— 1 6 8004号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平 5— 208 8 1 1号、同 6— 2990 9 1号、同 7— 1 68 003号の各公報記載 ) 、あるいは微粒子舍む層（特公昭 60— 5 925 0号、特開平 5— 1 3 0 2 1号、同 6— 5 64 78号、同 7— 923 06号、同 9— 28 8 20 1号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を合む層では、微粒子間または微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を舍む層は、 3乃至 5 0体積％の空隙率を有することが好ましく、 5乃至 3 5体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。

広い波長領域の反射を防止するためには、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層

(中 ·高屈折率層）を積層することが好ましい。

高屈折率層の屈折率は、 1. 65乃至 2. 40であることが好ましく、 1. 70 乃至 2. 20であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、 1. 5 0乃至 1. 9 0であることが好ましい。

中 '高屈折率層の厚さは、 5 nm乃至 1 0 0 mであることが好ましく、 L O n m乃至 1 0 ^ mであることがさらに好ましく、 3 0 nm乃至 1 i mであることが最も好ましい。

中 ·高屈折率層のヘイズは、 5 %以下であることが好ましく、 3 %以下であることがさらに好ましく、 1 %以下であることが最も好ましい。

中 ·高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーの例には、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂および環状（脂環式または芳香族）イソシァネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタンが舍まれる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマ一や、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応によりポリマ一を形成してもよい。

さらに高い屈折率を得るため、ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、 1 . 8 0乃至 2 . 8 0であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物または硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物または硫化物の例には、二酸化チタン（例、ルチル、ルチル /アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムおよび硫化亜鈴が含まれる。酸化チタン、酸化錫および酸化インジゥムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物または硫化物を主成分とし、さらに他の元素を舍むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（重量％) が多い成分を意味する。他の元素の例には、 T i、 Z r、 S n、 S b、 C u、 F e、 M n、 P b、 C d、 A s、 C r、 H g、 Z n、 A l、 M g、 S i、 Pおよび Sが含まれる。

被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば，各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例、キレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中 '高屈折率層を形成することもできる。

反射防止層は、表面をアンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、股:周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば— 透明フイルムの表面に微細な凹凸を形成し、そしてその表面に反射防止層を形成するか、あるいは反射防止層を形成後、エンボス口一ルにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を得ることができる。

'レア機能を有する反射防止層は、一般に 3乃至 3 0 %のヘイズを有する

(電磁波遮蔽層）

電磁波遮蔽効果を有する層の表面抵抗は、 0 . 1乃至 5 0 0 Ω Ζ ΙΏ ^:であることが好ましく、 0 . 1乃至 1 Ο Ω/m ²であることがさらに好ましい。光学フィルタ一または反射防止膜に設ける層であるため、電磁波遮蔽層は、透明であることが好ましい。一般に透明導電性層として知られている層を、電磁波遮蔽層として用いることができる。

透明導電性層としては、金属薄膜または金属酸化物薄膜が好ましく用いられる。金属薄膜の金属としては、貴金属が好ましく、金、銀、パラジウムまたはこれらの合金が好ましく、金と銀との合金が特に好ましい。合金中の銀の含有率は、 6 0重量％以上であることが好ましい。金属酸化物薄膜の金属酸化物としては、 S n Oュ、 Z n O、 I T Oおよび I n ₂〇₃が好ましい。

金属薄膜と金属酸化物薄膜とを積層してもよレ、。両者を積層すると、金属酸化物薄膜により金属薄膜を保護（酸化防止）し、可視光の透過率を高くすることができる。金属薄膜と積層するための金属酸化物としては、 2〜4価の金属酸化物（例、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ケィ素、酸化アルミニゥム）が好ましい。また、金属アルコキサイド化合物の薄膜も、金属薄膜と積層することができる。金属酸化物または金属アルコキサイド化合物の薄膜は、金属薄膜の両側に積層することができる。金属薄膜の両側に積層する場合、異なる種類の薄胶を用いてもよい。

金属薄膜の厚さは、 4乃至 4 0 n mであることが好ましく、 5乃至 3 5 n mであることがさらに好ましく、 6乃至 3 0 n mであることが最も好ましい。

金属酸化物または金属アルコキサイド化合物の薄膜の厚さは、 2 0乃^ 3 0 0 n mであることが好ましく、 4 0乃至 1 0 0 n mであることがさらに好ましい。電磁波遮蔽層は、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、プラズマ C V D法、プラズマ P V D法あるいは金属または金属酸化物の超微粒子塗布により形成することができる。

(赤外線遮蔽層）

赤外線遮蔽層は、 8 0 0乃至 1 2 0 0 n mの波長の近赤外線に対して遮蔽効果を有することが好ましい。赤外線遮蔽層は、樹脂混合物により形成することができる。樹脂混合物中の赤外線遮蔽性成分としては、銅（特開平 6— 1 1 8 2 2 8号公報記載）、銅化合物またはリン化合物（特開昭 6 2 - 5 1 9 0号公報記載）、銅化合物またはチォ尿素化合物（特開平 6— 7 3 1 9 7号公報記載）あるいはタングステン化合物（米国特許 3 6 4 7 7 7 2号明細書記載）を用いることができる。赤外線遮蔽層を設ける代わりに、樹脂混合物を透明支持体に添加してもよい。

なお、電磁波遮蔽層として説明した銀薄膜は、赤外線遮蔽効果も有する。

(その他の層）

光学フィルターには、ハードコート層、潤滑層、防汚層、帯電防止層、紫外線吸収層あるいは中間層を設けることもできる。

ハードコート層は、架橋しているポリマ一を舍むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマ一、オリゴマーまたはモノマ ― (例、紫外線硬化型樹脂）を用いて形成することができる。シリカ系材料からハ —ドコ一ト層を形成することもできる。

光学フィルターの最表面に潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、反射防止膜表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例、シリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金屈塩、フッ素系潤滑剤またはその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、 2乃至 2 0 n mであることが好ましい。

防汚層は、舍フッ素ポリマーを用いて形成することができる。防汚層の厚さは、 2乃至 1 00 nmであることが好ましく、 5乃至 3 0 nmであることがさらに好ましい。

反射防止層（中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層）、フィルタ一層、下塗り層、ハードコート層、潤滑層、その他の層は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法の例には、ディップコート法、エアーナイフコート法、力一テンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ一ト法、グラビアコート法およびホッパーを使用するェクストルージョンコート法（米国特許 2 6 8 1 2 94号明細書記載）が含まれる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許 276 1 79 1号、同 294 1 8 9 8号、同 3 5 0 8 9 4 7号、同 3 5 265 2 8号の各明細書および原崎勇次著「コーティング工学」 25 3頁 ( 1 9 73年朝倉書店発行）に記載がある。

(光学フィルターの用途）

光学フィルタ一は、液晶表示装置（LCD) 、プラズマディスプレイパネル（P DP) 、エレクト口ルミネッセンスディスプレイ（ELD) や陰極管表示装置（C RT) のような画像表示装置に適用する。反射防止層を設ける場合は、低屈折率層が設けられていない側の面が画像表示装置の画像表示面と対向するように配置する ·。本発明の光学フィルタ一は、プラズマディスプレイパネル（PDP) の反射防止フィルターとして使用すると、特に顕著な効果が得られる。

プラズマディスプレイパネル（PDP) は、ガス、ガラス基板、電極、電極リード材料、厚膜印刷材料および蛍光体により構成される。ガラス基板は、前面ガラス基板と後面ガラス基板の二枚である。二枚のガラス基板には電極と絶緣層を形成する。後面ガラス基板には、さらに蛍光体層を形成する。二枚のガラス基板を組み立てて、その間にガスを封入する。

プラズマディスプレイパネル（PDP) は、既に市販されている。プラズマディスプレイパネルについては、特開平 5— 205 64 3号、同 9一 3 0 6 3 6 6号の各公報に記載がある。

プラズマディスプレイパネルのような画像表示装置では、光学フィルターをディスプレイの表面をカバーするように配置する。光学フィルターをディスプレイの表面に直接貼り付けることができる。また、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）または裏側（ディスプレイ側）に光学フィルタ —を貼り付けることもできる。

[実施例 1 ]

(下塗り層の形成）

厚さ 1 0 0 mの透明なポリエチレンテレフタレ一トフイルムの両面をコロナ放電処理した後、片面にスチレンーブタジエンコポリマ一からなるラテックスを厚さ 1 3 0 n mとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを舍むゼラチン水溶液を、厚さ 5 0 n mとなるよう塗布し、第 2下塗り層を形成した。

(低屈折率層の形成）

反応性フッ素ポリマー（ J N— 7 2 1 9、日本合成ゴム（株）製） 2 . 5 0 gに tーブタノ一ル 1 . 3 gを加え、室温で 1 0分間撹拌し、孔径 l ^ mのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 1 1 O n mとなるように塗布し、 1 2 0 °Cで 3 0分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチンの 1 0重量％水溶液 1 8 0 gに、染料（a 1 ) 0 . 0 5 gおよび染料（ b 6 ) 0 . 0 5 gを溶解し、 4 0 °Cで 3 0分間攪拌した。溶液を孔径 2 mのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。 (a 1) 3

(b 6)

Θ

*Na

フィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 ^ mとなるように塗布し、 1 20°Cで 1 0分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルターを作製した。

(吸光度の測定）

作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、 5 30 nmと 5 93 nmに吸収極大を有していた。 5 3 0 n mの吸収極大での透過率は 70 %、 5 93 nmの吸収極大での透過率は 28%であった。また、 5 3 0 n mの吸収極大の半値幅は 1 1 0 nmm、 5 94 n mの吸収極大の半値幅は 3 7 nmであった。

[実施例 2 ]

染料（a 1) および染料（b 6) の溶解処理の温度および時間を、 5°Cおよび 5 分に変更した以外は、実施例 1と同様にして、光学フィルタ一を作成した。

作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、 5 3 0 nmと 5 93 nmに吸収極大を有していた。 5 3 0 nmの吸収極大の半値幅は i 1 0 n m、 5 94 n mの吸収極大の半値幅は 28 nmであった。

[実施例 3 ]

染料（a 1) および染料（b 6) の溶解処理の温度および時間を、 25°Cおよび 3 60分に変更した以外は、実施例 1と同様にして、光学フィルタ一を作成した。作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、 5 3 0 nmと 5 93 n mに吸収極大を有していた。 5 3 0 n mの吸収極大の半値幅は 1 1 0 n mm , 5 94 n mの吸収極大の半値幅は 1 8 n mであった。

[比較例 1 ]

ポリビニルアルコール（PVA— 203、クラレ（株）製）の 1 0重量 <¾水溶液 1 8 0 gに、染料（ a 1 ) 0. 05 gおよび染料（ b 6 ) 0. 05 gを溶解し、孔径 2 mのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。得られたフィルタ一層塗布液を用いた以外は、実施例 1と同様にして光学フィルターを作製した。

作製した光学フィルターについて、分光透過率を調べたところ、 5 3 0 nmと 5 93 nmに吸収極大を有していた。 5 3 0 n mの吸収極大での透過率は 6 8 %、 5 93 n mの吸収極大での透過率は 5 8%であった。また、 5 3 0 n mの吸収極大の半値幅は 1 1 5 n m、 5 94 n mの吸収極大の半値幅は 7 7 n mであった。

[実施例 4 ]

染料（a 1) および染料（b 6) の溶解処理の温度および時間を、 5°Cおよび 3 60分に変更した以外は、比較例 1と同様にして、光学フィルタ一を作成した。作製した光学フィルタ一について、分光透過率を調べたところ、 5 3 0 nmと 5 9 3 nmに吸収極大を有していた。 5 3 0 nmの吸収極大の半値幅は 1 1 5 nm、 5 94 nmの吸収極大の半値幅は 5 0 nmであった。

(光学フィルタ一の評価）

市販のプラズマディスプレイパネル（PD S 420 2 J— H、富士通（株）製）の前面板の最表面フィルムを剥がし、その代わりに作製した光学フィルター（低屈折率層が設けられていない側の面）を接着剤で貼り付けた。表示される画像について、コントラストおよび輝度（実施例 1の光学フィルタ一を 1 00とする相対値）を測定し、さらに目視による白色光と赤色光の評価を行った。

以上の結果を第 1表に示す。第 1表光学 594 n m コント

フィルタ—— 半値幅ラノハス 1 耀/麽ス f-1 LJ*ノし赤ク J ^

実施例 1 3 7 n m 15 : 1 1 00 白（改善）赤（改善）実施例 2 28 n m 15 : 1 1 05 白（改善）赤（改善）実施例 3 1 7 n m 15 : 1 1 10 白（改善）赤（改善）比較例 1 77 n m 1 4 : 1 78 白（改善）赤（強度が弱い）実施例 4 50 n m 15 : 1 97 白（改善）赤（改善）なし 10 : 1 130 緑色を帯びた白 -橙色を帯びた赤

[実施例 5]

(フィルタ一層塗布液の調製）

写真用高分子量アルカリ処理ゼラチン 18 gを、水 180 gに溶解し、染料（I -5) 36mgを添加した。混合物を 30分間攪拌した後、孔径 1 mのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィル夕一層塗布液を調製した。

( 1 -5)

(下塗り層の形成）

厚さ 125 の透明なポリエチレンテレフタレ一トフイルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン一ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ 14 O nmとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ 40 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層を形成した。

(低屈折率層の形成）

反応性フッ素ポリマ一（JN— 72 1 9、日本合成ゴム（株）製） 2. 50 に t—ブ夕ノール 1. 3 gを加え、室温で 1 0分間撹拌し、 l wmのボリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコ一夕一を用いて乾燥膜厚が 1 1 O nmとなるように塗布し、 1 20°Cで 30分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。

(フィルタ一層の形成）

フィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層の上に、厚みが 4. 5 となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、 1 20°Cで 3分間乾燥してフィル夕一層を形成し、光学フィルターを作成した。

[実施例 6 ]

染料（ I一 5) に代えて、染料（I一 3) を同量用いた以外は、実施例 5と同様にして光学フィルターを作成した。

( 1 - 3)

[実施例 7 ]

染料（1—5) に代えて、染料（1—4) を同量用いた以外は、実施例 5と同様にして光学フィルターを作成した。

( 1 -4)

[実施例 8 ]

染料（I一 5) に代えて、染料（1— 1 1) を同量用いた以外は、実施例 5と同様にして光学フィルターを作成した。

(1 - 1 1)

[実施例 9 ]

染料（I一 5) に代えて、染料（I 27) を同量用いた以外は、実施例 5と同様にして光学フィルターを作成した。

(1 - 27)

[比較例 2]

ポリビニルプチラール（PVB— 3000 K、電気化学工業（株）製） 3. 0 g を、クロ口ホルム 8 0 gに溶解し、下記の比較染料（a ) 0 . 1 2 gを添加した。混合物を 3 0分間攪拌した後、孔径 1 mのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

このフィル夕一層塗布液を用いた以外は、実施例 5と同様にして光学フィル夕一を作成した。

比較染料（a )

[比較例 3 ]

部分加水分解したポリ酢酸ビニル 3 . 0 gをイソプロピルアルコール 8 0 gに溶解し、市販の染料（ホス夕一パームピンク E) 0 . 3 gを添加した。混合物を 3 0 分間攪拌した後、孔径 1 mのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィル夕一層塗布液を調製した。 '

このフィルタ一層塗布液を用いた以外は、実施例 5と同様にして反射防止膜を作成した。

(吸光度の測定）

得られた光学フィルターについて、分光光度計（U— 3 2 1 0、日立製作所（株 ) 製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンス（reference) は、空気で行った。スペクトルから λ m a Xと半値幅を求めた。結果を第 2表に示す。なお、いずれの光学フィルターも、吸収極大での透過率は、 2 5〜3 5 %の範囲であった

(耐光性試験）

光学フィル夕一( キセノンランプで照度が 1 5万ルクスとなるように、フィルター層の反対側から光照射を行い、 200時間照射後の染料の残存量を、下記式に従って求めた。結果を第 2表に示す。

染料残存量 = 100 X ( 100一照射後の吸収極大での透過率） / ( 100—照射前の吸収極大での透過率）第 2表光学フィルタ一添加染料 λ m a X 半値幅耐光性実施例 5 (1 -5) 595 nm 24 nm 83 % 実施例 6 (1—3) 580 nm 32 nm 87 % 実施例 7 (1 -4) 579 nm 29 nm 82 % 実施例 8 (1 - 1 1) 595 nm 20 nm 83 % 実施例 9 (1 -27) 595 nm 30 nm 83 % 比較例 2 (a) 572 nm 70 nm 0 % 比較例 3 ホスターパ一ムピンク E 570 nm 150 nm 100 %

[実施例 10 ]

(下塗り層の形成）

実施例 1と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（a) および第 2下塗り層（a ) を形成した。

透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデンーアクリル酸ーメチルァクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ 120 nmとなるよう塗布し、下塗り層（b) を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

下塗り層（b) の上に、アクリル系ラテックス（HA16、日本アクリル（株）製）を厚さ 50 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層（b) を形成した。 (フィルタ一層の形成）

第 2下塗り層（b) の上に、実施例 5と同様にしてフィルタ一層を作成した。 (低屈折率層の形成）

フィルタ一層の上に、実施例 5と同様にして、低屈折率層を形成し、光学フィル夕一を作成した。

作成した反射防止膜を、上記と同様に評価したところ、実施例 5と同じ良好な結果が得られた。実施例 5〜 1 0の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好が画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。

[実施例 1 1 ]

(下塗り層の形成）

厚さ 100 の透明なポリエチレンテレフ夕レートフィルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン一ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ 13 O nmとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ 50 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層を形成した。

(低屈折率層の形成）

反応性フッ素ポリマー（J N—721 9、日本合成ゴム（株）製） 2. 50 gに tーブ夕ノール 1. 3 gを加え、室温で 1 0分間撹拌し、孔径 l ^mのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコ一夕一を用いて乾燥膜厚が 1 1 O nmとなるように塗布し、 1 20°Cで 30分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。

(フィル夕一層の形成）

ゼラチン 1 0重量％水溶液 180 gに、染料（ I b— 2) 0. 1 0 gを溶解させ、 40°Cで 30分攪拌した後、孔径 2 mのポリプロピレンフィル夕一で濾過した。得られたフィル夕一層用塗布液を、第 2下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 um となるように塗布し、 120°Cで 1 0分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルターを作製した。

( I b— 2)

[実施例 1 2 ]

染料（I b— 2) に代えて、染料（ l b— 1 6) を同量用いた以外は、実施例 1 1と同様にして光学フィルタ一を作製した。

( I b - 1 6) )

[実施例 1 3 ]

染料（ I b— 2) に代えて、染料（ I b— 20) を同量用いた以外は、実施例 1 1と同様にして光学フィル夕一を作製した。 ( I b - 20)

[比較例 4]

ポリビニルプチラール（PVB— 3000 K、電気化学工業（株）製） 3. 0 g をクロ口ホルム 80 gに溶解し、得られた溶液に比較例 2で用いた比較染料（a) 0. 12 gを溶解した。混合物を 30分攪拌した後、孔径 1 のポリプロピレンフィルターで濾過した。

得られたフィルタ一層用塗布液を用いた以外は、実施例 1 1と同様にして光学フィルターを作製した。

[比較例 5]

部分加水分解したポリ酢酸ビニル 3. 0 gをイソプロピルアルコール 80 gに溶解し、得られた溶液に市販の染料（ホスターパームピンク E) 0. 3 gを溶解した。混合物を 30分攪拌した後、孔径 1 のポリプロピレンフィルターで濾過した得られたフィルタ一層用塗布液を用いた以外は、実施例 1 1と同様にして光学フィルターを作製した。

(吸光度の測定）

作製した光学フィルターについて、分光光度計（U— 32 10、日立製作所（株 ) 製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。スぺクトルから、吸収極大（Amax) と半値幅を求めた。結果を第 3表に示す。なお、いずれの光学フィルターも、吸収極大における透過率は、 25〜35%の範囲内であった。 (耐光性試験）

作製した光学フィル夕一に、キセノンランプで照度が 1 5万ルクスになるように、フィル夕一層とは反対側の面から光を照射し、 200時間照射後の染料の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。

残存量 = 100 X ( 100一照射後の透過率） / ( 100—照射前の透過率）上記透過率は、染料の吸収極大波長で測定した値である。

結果を第 3表に示す。 o 光学フィル夕一染料人 m a X 半値耐光性実施例 1 1 ( I b - 2) 594 nm 25 nm 84% 実施例 12 ( I b— 16) 597 nm 3 l'nm 85% 実施例 13 ( I b - 20) 588 nm 41 nm 89% 比較例 4 (a) 572 nm 70 nm 0 % 比較例 5 ホスターパ一ムピンク 570 nm 1 50 nm 100%

実施例 1 1〜13の光学フィルタ一をプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好な画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。

[実施例 14]

(下塗り層の形成）

厚さ 80 mの透明な卜リァセチルセルロースフィルムの片面に、メタノールとアセトンに分散したゼラチンを厚さ 200 nmとなるよう塗布、乾燥して、下塗り層を形成した。、一ドコー卜層の形成）

25重量部のジペン夕エリスリトールへキサァクリレート（DPHA、日本化薬 (株）製）、 25重量部のウレタンァクリレートオリゴマー（UV— 6300 B、日本合成化学工業（株）製）、 2重量部の光重合開始剤（ィルガキュア一 907、チバガイギ一社製）および 0. 5重量部の増感剤（カャキュア一 DETX、日本化薬（株）製）を、 50重量部のメチルェチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコ一夕一を用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚： 6 im) を形成した。

(低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 1 1と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチン 10重量％水溶液 180 gに、染料（ I b— 2) 0. 05 gを溶解した。溶液を 40°Cで 30分攪拌した後、 2 zmのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

フィル夕一層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 mとなるように塗布し、 120°Cで 10分間乾燥してフィル夕一層を形成し、光学フィルターを作製した。

作製した光学フィル夕一について、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例 1 1で作製した光学フィル夕一と同じ結果が得られた。

[実施例 1 5 ]

(下塗り層の形成）

実施例 1 1と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（a) および第 2下塗り層（ a) を形成した。

透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデンーァクリル酸ーメチルァクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ 120 nmとなるよう塗布し、下塗り層（b) を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

下塗り層（b) の上に、アクリル系ラテックス（HA16、日本アクリル（株）製）を厚さ 50 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層（b) を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチン 10重量％水溶液 180 gに、染料（ I b— 2) 0. 10 gを溶解した。溶液を 40°Cで 30分攪拌した後、 2 のポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

フィル夕一層用塗布液を、第 2下塗り層（b) の上に、乾燥膜厚が 3. 5 mとなるように塗布し、 120°Cで 10分間乾燥してフィル夕一層を形成した。

(ハードコート層の形成）

フィル夕一層の上に、実施例 14と同様にして、ハードコート層を形成した。 (低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 1 1と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィル夕一を作製した。

作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例 1 1で作製した光学フィルタ一と同じ結果が得られた。

[実施例 16 ]

(下塗り層の形成）

厚さ 100 の透明なポリエチレンテレフ夕レートフィルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン一ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ 13 O nmとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。 (第 2下塗り層の形成）

下塗り層の上に、酢酸とダルタルアルデヒドを含むゼラチン水溶液を、厚さ 50 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層を形成した。

(低屈折率層の形成）

反応性フッ素ポリマ一（JN_7219、日本合成ゴム（株）製） 2. 50 に tーブ夕ノール 1. 3 gを加え、室温で 10分間撹拌し、孔径 I mのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 1 1 O nmとなるように塗布し、 120°Cで 30分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチン 10重量％水溶液 180 gに、染料（V— 2) 0. 05 gを溶解させ、 40°Cで 30分攪拌した後、孔径 2 imのポリプロピレンフィルターで濾過した。得られたフィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 mとなるように塗布し、 120°Cで 10分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルターを作製した。

(V-2)

[実施例 17 ]

染料（V— 2) に代えて、染料（V— 5) を同量用いた以外は、実施例 1 6と同様にして光学フィルターを作製した。

(V- 5)

[実施例 18 ]

染料（V— 2) に代えて、染料（V—26) を同量用いた以外は、実施例 1 6と同様にして光学フィルターを作製した。

(V— 26)

[比較例 6 ]

ポリビニルブチラ一ル（PVB— 3000 K、電気化学工業（株）製） 3. 0 g をクロ口ホルム 8 0 gに溶解し、得られた溶液に比較例 2で用いた比較染料（a ) 0 . 1. 2 gを溶解した。混合物を 3 0分攪拌した後、孔径 1 zz mのポリプロピレンフィルターで濾過した。

得られたフィルタ一層用塗布液を用いた以外は、実施例 1 6と同様にして光学フィルタ一を作製した。

[比較例 7 ]

部分加水分解したポリ酢酸ビニル 3 0 gをイソプロピルアルコール 8 0 gに溶解し、得られた溶液に市販の染料（ホス夕一パ一ムピンク E ) 0 . 3 gを溶解した。混合物を 3 0分攪拌した後、孔径 1 /x mのポリプロピレンフィル夕一で濾過した得られたフィルタ一層用塗布液を用いた以外は、実施例 1 6と同様にして光学フィル夕一を作製した。

(吸光度の測定）

作製した光学フィル夕一について、分光光度計（U— 3 2 1 0、日立製作所（株 ) 製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。スぺクトルから、吸収極大（え m a x ) と半値幅を求めた。結果を第 4表に示す。なお、いずれの光学フィル夕一も、吸収極大における透過率は、 2 5〜3 5 %の範囲内であった。

(耐光性試験）

作製した光学フィルタ一に、キセノンランプで照度が 1 5万ルクスになるように、フィル夕一層とは反対側の面から光を照射し、 2 0 0時間照射後の染料の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。

残存量 = 1 0 0 X ( 1 0 0一照射後の透過率） Z ( 1 0 0—照射前の透過率）上記透過率は、染料の吸収極大波長で測定した値である。

結果を第 4表に示す。第 4表光学フィルタ一染料 λ m a X 半値 ¹田耐光性実施例 16 (V— 2) 603 nm 1 nm 82% 実施例 17 (V-5) 602 nm 45 nm 83% 実施例 18 (V-26) 600 nm 44 nm 85% 比較例 6 (a) 572 nm 70 nm 0 % 比較例 7 ホスターパ一ムピンク E 570 nm 1 50 nm 100%

実施例 16〜18の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好な画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。

[実施例 19 ]

(下塗り層の形成）

厚さ 80 mの透明な卜リアセチルセルロースフィルムの片面に、メタノールとアセトンに分散したゼラチンを厚さ 200 nmとなるよう塗布、乾燥して、下塗り層を形成した。

、一ドコ一卜層の形成）

25重量部のジペン夕エリスリ ] ルへキサァクリレー卜（DPHA、日本化薬 (株）製）、 25重量部のウレタンァクリレートオリゴマー（UV— 6300 B、日本合成化学工業（株）製）、 2重量部の光重合開始剤（ィルガキュア一 907、チバガイギ一社製）および 0. 5重量部の増感剤（カャキュア一 DETX、日本化薬（株）製）を、 50重量部のメチルェチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコ一夕一を用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚： 6 tm) を形成した。 (低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 16と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。

(フィル夕一層の形成）

ゼラチン 10重量％水溶液 180 gに、染料（V—2) 0. 05 gを溶解した。溶液を 40°Cで 30分攪拌した後、 2 mのポリプロピレンフィル夕一で濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

フィルタ一層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 imとなるように塗布し、 120°Cで 10分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルターを作製した。

作製した光学フィル夕一について、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例 16で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。

[実施例 20 ]

(下塗り層の形成）

実施例 16と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（a) および第 2下塗り層（ a) を形成した。

透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデンーアクリル酸一メチルァクリレートコポリマーからなるラテックスを厚さ 120 nmとなるよう塗布し、下塗り層（b) を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

下塗り層（b) の上に、アクリル系ラテックス（HA 16、日本アクリル（株）製）を厚さ 50 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層（b) を形成した。 -層の形成）

ゼラチン 1 0重量％水溶液 1 80 gに、染料（V— 2) 0. 05 gを溶解した。溶液を 40°Cで 30分攪拌した後、 2 mのポリプロピレンフィル夕一で濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

フィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層（b) の上に、乾燥膜厚が 3. 5 mとなるように塗布し、 120°Cで 1 0分間乾燥してフィル夕一層を形成した。

(ハードコー卜層の形成）

フィルタ一層の上に、実施例 1 9と同様にして、ハードコート層を形成した。 (低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 1 6と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィルターを作製した。

作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値巾を測定したところ、実施例 1 6で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。

[実施例 2 1 ]

(下塗り層の形成）

厚さ 1 00 mの透明なポリエチレンテレフ夕レートフィルムの両面をコロナ処理した後、片面にスチレン一ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ 1 3 O nmとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

-層の形成）

ゼラチン 1 0重量％水溶液 1 80 gに、染料（VI— 1) 0. 02 5 gおよび染料 (VI- 1 0) 0. 025 gを溶解させ、 40°Cで 30分攪拌した後、孔径 2 ^mのポリプロピレンフィルタ一で濾過した。得られたフィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 mとなるように塗布し、 1 20°Cで 1 0分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルターを作製した。

(VI- 1 )

(VI— 1 0)

(低屈折率層の形成）

反応性フッ素ポリマ一（JN— 72 19、日本合成ゴム（株）製） 2. 50 に t—ブ夕ノール 1. 3 gを加え、室温で 10分間撹拌し、孔径 1 のポリプロピレンフィルターで濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコ一夕一を用いて乾燥膜厚が 1 1 O nmとなるように塗布し、 1 20°Cで 30分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。

[実施例 22 ]

染料（VI— 1 0) に代えて、染料（VI— 29) を同量用いた以外は、実施例 2 1 と同様にして光学フィル夕一を作製した。 (VI- 29)

[実施例 23 ]

染料（VI— 1 0) に代えて、染料（VI— 36) を同量用いた以外は、実施例 2 1 と同様にして光学フィル夕一を作製した。

(VI- 36)

[実施例 24]

染料（VI— 1) および（VI— 10) に代えて、染料（VI— 41) および（VI— 5 9) をそれぞれ同量用いた以外は、実施例 2 1と同様にして光学フィルターを作製した。

(VI- 4 1)

(VI— 59)

[比較例 8 ]

ポリビニルプチラール（PVB— 3000K、電気化学工業（株）製） 3. 0 g をクロ口ホルム 80 gに溶解し、得られた溶液に比較例 2で用いた比較染料（a) 0. 12 gを溶解した。混合物を 30分攪拌した後、孔径 1 のポリプロピレンフィルタ一で濾過した。

得られたフィルタ一層用塗布液を用いた以外は、実施例 2 1と同様にして光学フィルターを作製した。

[比較例 9]

部分加水分解したポリ酢酸ビニル 3. 0 gをイソプロピルアルコール 80 gに溶解し、得られた溶液に市販の染料（ホスターパ一ムピンク E) 0. 3 gを溶解した。混合物を 30分攪拌した後、孔径 1 のポリプロピレンフィル夕一で濾過した得られたフィルタ一層用塗布液を用いた以外は、実施例 21と同様にして光学フィルターを作製した。

(吸光度の測定）

作製した光学フィル夕一について、分光光度計（U— 32 10、日立製作所（株 ) 製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。スぺクトルから、吸収極大（Amax) と半値幅を求めた。結果を第 5表に示す。なお、いずれの光学フィルタ一も、吸収極大における透過率は、 25〜35%の範囲内であった。 (耐光性試験）

作製した光学フィルターに、キセノンランプで照度が 15万ルクスになるように、フィルタ一層とは反対側の面から光を照射し、 200時間照射後の染料の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。

残存量 = 100 X (100一照射後の透過率）ノ（ 100—照射前の透過率）上記透過率は、染料の吸収極大波長で測定した値である。

結果を第 5表に示す。第 5表光学フィルター染料 Λ m a X 半値^ ^!田耐光性実施例 21 (VI- 1) + (VI- 10) 598 nm 40 nm 83% 実施例 22 (VI- 1) + (VI- 29) 580 nm 47 nm 83% 実施例 23 (VI- 1) + (VI- 36) 575 nm 48 nm 85% 実施例 24 (VI- 1) + (VI- 59) 597 nm 45 nm 86% 比較例 8 (a) 572 nm 70 nm 0 % 比較例 9 ホス夕一パームピンク E 570 nm 50 nm 100%

実施例 21〜24の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好な画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。

[実施例 25 ]

(下塗り層の形成）

(ハードコー卜層の形成）

25重量部のジペン夕エリスリトールへキサァクリレート（DPHA、日本化薬 (株）製）、 25重量部のウレタンァクリレートオリゴマー（UV— 6300 B、日本合成化学工業（株）製）、 2重量部の光重合開始剤（ィルガキュア一 907、チバガイギ一社製）および 0. 5重量部の増感剤（カャキュア一 DETX、日本化薬（株）製）を、 50重量部のメチルェチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコ一ターを用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚： 6 m) を形成した。

(低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 21と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチン 10重量％水溶液 180 gに、染料（VI— 1) 0. 025 gおよび染料 (VI— 10) 0. 025 gを溶解した。溶液を 40°Cで 30分攪拌した後、 2 のポリプロピレンフィルタ一で濾過し、フィル夕一層塗布液を調製した。

フィル夕一層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 imとなるように塗布し、 120°Cで 10分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルターを作製した。

作製した光学フィル夕一について、吸収極大、吸収極大における透過率と半値中を測定したところ、実施例 21で作製した光学フィル夕一と同じ結果が得られた。

[実施例 26 ]

(下塗り層の形成）

実施例 2 1と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（a) および第 2下塗り層（ a) を形成した。

(第 2下塗り層の形成）

-層の形成）

ゼラチン 10重量％水溶液 180 gに、染料（VI— 1) 0. 025 gおよび染料 (VI— 10) 0. 025 gを溶解した。溶液を 40°Cで 30分攪拌した後、 2 m のポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルター層塗布液を調製した。

フィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層（b) の上に、乾燥膜厚が 3. 5 wmとなるように塗布し、 120°Cで 10分間乾燥してフィルタ一層を形成した。

(ハードコート層の形成）

フィル夕一層の上に、実施例 25と同様にして、ハードコート層を形成した。 (低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 21と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィル夕一を作製した。

作製した光学フィルターについて、吸収極大、吸収極大における透過率と半値幅を測定したところ、実施例 21で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。

[実施例 27 ]

(下塗り層の形成）

厚さ 1 00 ^ mの透明なボリエチレンテレフタレ一卜フィルムの両面をコロナ放電処理した後、片面にスチレン一ブタジエンコポリマーからなるラテックスを厚さ

130 nmとなるよう塗布し、下塗り層を形成した。 (第 2下塗り層の形成）

下塗り層の上に、酢酸とグルタルアルデヒドを舍むゼラチン水'溶液を、厚さ 50 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層を形成した。

(低屈折率層の形成）

反応性フッ素ポリマー（J N—721 9、日本合成ゴム（株）製） 2. 50 gに tーブタノール 1. 3 gを加え、室温で 1 0分間撹拌し、孔径 l mのポリプロピレンフィルタ一で濾過した。得られた低屈折率層用塗布液を、透明支持体の下塗り面とは反対側の面に、バーコ一ターを用いて乾燥膜厚が 1 1 O nmとなるように塗布し、 1 20°Cで 30分間乾燥して硬化させ低屈折率層を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチンの 10重量％水溶液 1 80 gに、染料（ I c— 2 ) 0 05 gを溶解し、溶液を 40 で 30分間攪拌した後、孔径 2wmのポリプロピレンフィルタ一で濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

( I c - 2)

フィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3. 5 mとなるように塗布し、 1 20°Cで 1 0分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルタ一を作製した。 (吸光度の測定）

作製した光学フィルターについて、分光光度系（U— 3 2 1 0、日立製作所（株 ) 製）を用いて透過スペクトルを測定した。リファレンスは、空気で行った。

吸収極大は 5 8 1 nm、吸収極大におけるフィルタ一層の透過率は、 1 5 %、吸収極大の半値幅は、 3 8 nmであった。

また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、 5 3 2 nmであった

[実施例 28 ]

染料（ I c一 2 ) に代えて染料（ I c— 1 5 ) を同量用いた以外は、実施例 2 7 と同様にして光学フィルタ一を作製した。

( I c - 1 5 )

吸収極大は 5 9 3 nm, 吸収極大におけるフィルタ一層の透過率は、 1 4 %、吸収極大の半値幅は、 40 nmであった。

また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、 5 44 nmであった

[実施例 2 9 ]

染料（ I c一 2 ) に代えて染料（ I c一 2 3 ) を同量用いた以外は、実施例 2 7 と同様にして光学フィルタ一を作製した。 (I c一 23)

吸収極大は 5 99 nm、吸収極大におけるフィルタ一層の透過率は、 1 5 %、吸収極大の半値幅は、 42 nmであった。

また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、 55 2 nmであった

[比較例 10]

ポリビュルブチラ一ル（PVB— 3000 K、電気化学工業（株）製） 3. 0 g をクロ口ホルム 80 gに溶解し、比較例 2で用いた染料（a) 0. 1 2 gを添加した。混合物を 30分間攪拌し、孔径 1 のポリプロピレンフィルタ一で濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

得られたフィルタ一層塗布液を用いた以外は、実施例 27と同様にして光学フィルターを作製した。

吸収極大は 572 nm, 吸収極大におけるフィルタ一層の透過率は、 1 7 %、吸収極大の半値幅は、 70 nmであった。

また、染料のメタノール溶液の吸収極大を測定したところ、 5 67 nmであった

[比較例 1 1 ]

部分加水分解したポリ酢酸ビュル 3 · 0 _gをイソプロピルアルコール 80 gに溶解し、市販の染料（ホスターパームピンク E) 0. 3 gを添加した。混合物を 30 分間攪拌し、孔径 1 μιηのポリプロピレンフィルタ一で濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。得られたフィルタ一層塗布液を用いた以外は、実施例 2 7と同様にして光学フィルターを作製した。

吸収極大は 5 7 0 n m、吸収極大におけるフィルタ一層の透過率は、 1つ％、吸収極大の半値幅は、 1 5 0 n mであった。

なお、染料はメタノールには溶解しなかった。

(耐光性試験）

作製した光学フィルタ一に、キセノンランプで照度が 1 5万ルクスとなるように、フィルタ一層とは反対側の面から光を照射し、 2 0 0時間照射後の顔料（または染料）の残存量を測定した。残存量は、下記式に従い計算した。

残存量 = 1 0 0 X ( 1 0 0—照射後の透過率）（ 1 0 0—照射前の透過率）上記透過率は、顔料（または染料）の吸収極大波長で測定した値である。

(耐湿熱性試験）

作製した光学フィルターを、温度 6 0 °C、相対湿度 9 0 %の条件で 1日間保存し、染料の残存量を上記と同様に測定した。

以上の結果を第 6表に示す。

第 6表光学フィ吸収炼大

ルター染料メタノ-ル溶液フィルタ-層内透過率半値幅耐光性耐湿熱実施例 27 I c-2 5 3 2 nm 5 8 1 nm 1 5 % 3 8 nm 9 3 % 9 8% 実施例 28 I c-15 5 4 4 nm 5 9 3 nm 1 4% 4 0 nm 9 1 % 1 0 0 % 実施例 29 I o23 5 5 2 nm 5 9 9 nm 1 5 % 4 2 nm 9 2% 1 0 0% 比較例 10 a 5 6 7 nm 5 7 2nm 1 7% 7 0 nm 0 % 2 0% 比較例 11 ピンク溶解せず 5 7 Onm 1 7 % 150 nm 1 0 0% 1 0 0%

(註）

ピンク E ：ホスターパ一ムピンク E 実施例 2 7〜2 9の光学フィルターをプラズマディスプレイパネルの表面に取り付けたところ、コントラストが良好が画像が得られ、白色光および赤色光の改善が認められた。

[実施例 3 0 ]

(下塗り層の形成）

厚さ 8 0 mの透明なトリアセチルセルロースフィルムの片面に、メタノールとアセトンに分散したゼラチンを厚さ 2 0 0 nmとなるよう塗布、乾燥して、下塗り層を形成した。

(ハードコート層の形成）

2 5重量部のジペンタエリスリトールへキサァクリレート（D P HA、日本化薬 (株）製）、 2 5重量部のウレタンァクリレートオリゴマ一（UV— 6 3 0 0 B、日本合成化学工業（株）製）、 2重量部の光重合開始剤（ィルガキュア一 9 0 7、チバガイギ一社製）および 0 . 5重量部の増感剤（カャキュア一 D E T X、日本化薬（株）製）を、 5 0重量部のメチルェチルケトンに溶解した。得られた塗布液を、透明支持体の下塗り層とは反対側の面に、バーコ一ターを用いて塗布、乾燥後、紫外線を照射してハードコート層（層厚： 6 m) を形成した。

(低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 1と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチンの 1 0重量％水溶液 1 8 0 gに、染料（ I c— 2 ) 0 . 0 5 gを溶解した。溶液を 4 0 °Cで 3 0分間攪拌した後、孔径 2 mのポリプロピレンフィルターで濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

フィルタ一層用塗布液を、下塗り層の上に、乾燥膜厚が 3 . 5 mとなるように塗布し、 1 2 0 °Cで 1 0分間乾燥してフィルタ一層を形成し、光学フィルタ一を作製した。

作製した光学フィルターについて、吸収極大および吸収極大における透過率と半値幅とを測定したところ、実施例 2 7で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。

[実施例 3 1 ]

(下塗り層の形成）

実施例 2 7と同様に、透明支持体の片面に下塗り層（a ) および第 2下塗り層（ a ) を形成した。

透明支持体の下塗り層が設けられていない側の面に、塩化ビニリデンーァクリル酸一メチルァクリレートコポリマ一からなるラテックスを厚さ 1 2 0 n mとなるよう塗布し、下塗り層（b ) を形成した。 (第 2下塗り層の形成）

下塗り層（b) の上に、アクリル系ラテックス（HA 1 6、日本アクリル（株）製）を厚さ 5 0 nmとなるよう塗布し、第 2下塗り層 (b ) を形成した。

(フィルタ一層の形成）

ゼラチンの 1 0重量％水溶液 1 8 0 gに、染料（ I c— 2 ) 0. 05 gを溶解した。溶液を 40°Cで 3 0分間攪拌した後、孔径 2 mのポリプロピレンフィルダーで濾過し、フィルタ一層塗布液を調製した。

フィルタ一層用塗布液を、第 2下塗り層（b ) の上に、乾燥膜厚が 3. 5 mとなるように塗布し、 1 20°Cで 1 0分間乾燥してフィルタ一層を形成した。

(ハードコート層の形成）

フィルタ一層の上に、実施例 3 0と同様にして、ハードコート層を形成した。 (低屈折率層の形成）

ハードコート層の上に、実施例 27と同様に、低屈折率層用塗布液を用いて低屈折率層を形成し、光学フィルタ一を作製した。

作製した光学フィルターについて、吸収極大および吸収極大における透過率と半値幅とを測定したところ、実施例 27で作製した光学フィルターと同じ結果が得られた。

Claims

請求の範囲

1. 透明支持体とフィルタ一層とが積層されている光学フィルタ一であって、フィルター層が波長 5 60乃至 620 nmの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極犬の半値幅が 5乃至 5 0 nmの範囲であることを特徴とする光学フィルター。

2. 吸収極大における透過率が、 0. 0 1乃至 8 0%の範囲である請求の範囲第 1項に記載の光学フィルタ一。

3. フィルタ一層が、染料およびバインダ一ポリマーを舍む請求の範囲第 1項に記載の光学フィルタ一。

4. 染料が、会合状態である請求の範囲第 3項に記載の光学フィルター。

5. 染料が、メチン染料である請求の範囲第 3項に記載の光学フィルター。

6. 染料が、シァニン染料である請求の範囲第 5項に記載の光学フィルタ一。

7. 染料が、下記式（I) で表されるシァニン染料の会合体である請求の範囲第 6項に記載の光学フィルタ一：

( I )

()P)_C

[式中、 ^ぉょび ^ま、それぞれ独立に、 5員または 6員の舍窒素複素環を形成する非金属原子群であり； 1^'ぉょび1^は、それぞれ独立に、アルキル基、ァルケニル基、ァラルキル基またはァリール基であり； L'は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり； Xはァニオンであり；そして、 a、 bおよび cは、それぞれ独立に、 0または 1である] 。

8. 染料が、下記式（l a) で表されるシァニン染料の会合体である請求の範囲第 6項に記載の光学フィルタ一：

(I a)

(R⁸)m2

[式中、 R³、 R⁴、 R⁵および R⁶は、それぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、ァラルキル基またはァリール基であり； R'および R^sは、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化炭素基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、シァノ、ニトロ、アミノ、アルキルアミノ基、アミド基、ァシルォキシ基、ヒドロキシル、スルホまたはカルボキシルであり； L²は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり； m2および n 2は、それぞれ独立に、 0、 1、 2、 3または 4であり； Xは、ァニオンであり

；そして、 cは、 0または 1である] 。

9. 染料が、下記式（l b) で表されるシァニン染料の会合体である請求の範囲第 6項に記載の光学フィルタ一：

( I b)

[式中、 Lは、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり； R¹および R²は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり； Z¹は、 —CR³R⁴—、 — NR⁵—、 - O—、 — S—および— S e—の 5種類の二価の基から選ばれる連結基であり、 Zュは、残り 4種類の二価の基から選ばれる連結基であり、 R³、 R⁴および R⁵は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基または芳香族基であり； nは、 0または整数であり

； Xは、カウンターバランスイオンであり；二つのベンゼン環には、さらにべンゼン環が縮合していてもよく；そして、ベンゼン環およびその縮合環は、置換基を有していてもよい] 。

1 0. 染料が、下記式（I c) で表されるシァニン染料の会合体である請求の範囲第 6項に記載の光学フィルター：

(I c)

[式中、 X¹および X²は、それぞれ独立に、一 O—、一 S—、一S e—、 -NR⁵- または一 CR⁶R⁷—であり； Y'および Y²の一方は、単結合、 — 0—、一 S—または一 NR⁸—であり； Y¹および Y²の他方は、 — 0—、一 S—または— NR⁹—であり； L'は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり； R'および R²は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり； R ³および R ⁴は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R³と R⁴とが結合して芳香族環を形成し； R⁵ 、 R R⁷、 R⁸および R⁹は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R⁶と R⁷とが結合して脂肪族環を形成し；ベンゼン環 Bには、複素環または芳香族環が縮合していてもよく；そして、ベンゼン環 A、ベンゼン環 B、ベンゼン環 Bの縮合環および R ³と R⁴とが結合して形成する芳香族環は、置換基を有していてもよい] 。

1 1. 染料が、下記式（I d) で表されるシァニン染料の会合体である請求の範囲第 6項に記載の光学フィルター。

(I d)

[式中、 X ¹¹および X ¹²は、それぞれ独立に、一 O—、 — S—、一 S e―、 -NR¹ ³—または一 CR¹⁴R¹⁵—であり； Y¹¹および Y¹²の一方は、単結合、一 0—、 — S 一または一 NR'⁶—であり； Y¹¹および Y¹²の他方は、一〇一、一 S—または一N R ¹⁷—であり； L²は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり； R ¹¹および R ¹²は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり； R'³、 R'⁴、 R'\ R¹⁶および R ¹⁷は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R¹⁴と R' ⁵とが結合して脂肪族環を形成し；ベンゼン環 Eには、複素環または芳香族環が縮合していてもよく；そして、ベンゼン環 C、ベンゼン環 D、ベンゼン環 Eおよびベンゼン環 Eの縮合環は、置換基を有していてもよい] 。

1 2. 染料が、下己式（I e) で表されるシァニン染料の会合体である請求の範囲第 6項に記載の光学フィルター：

(I e)

[式中、 X²¹および X²²は、それぞれ独立に、一 O—、 — S—、 _S e―、 -NR² ³—または— CR²⁴R²⁵—であり； Y²¹および Y²²の一方は、単結合、 — O—、 — S 一または一 NR²⁶—であり； Y²'および Y²²の他方は、 —O—、一 S—または— N R²⁷—であり； Y²³および Y の一方は、単結合、一 O—、一 S—または— NR²⁸ 一であり； Y²³および Y²⁴の他方は、一 O—、 — S—または一 NR²⁹—であり； L³ は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり； R²¹および R²²は、それぞれ独立に、脂肪族基または芳香族基であり； R²³、 R²⁴、 R²⁵、 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸および R² ⁹は、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族基であるか、あるいは R²⁴と R²⁵とが結合して脂肪族環を形成し；そして、ベンゼン環 F、ベンゼン環 G、ベンゼン環 H およびベンゼン環 Iは、置換基を有していてもよい] 。

13. 染料が、ォキソノール染料である請求の範囲第 5項に記載の光学フィルタ

1 4 . 染料が、下記式（II) で表されるォキソノール染料の会合体である請求の範囲第 1 2項に記載の光学フィルター：

(II)

[式中、 Υ ¹および Υ ²は、それぞれ独立に、脂肪族環または複素環を形成する非金属原子群であり； L ²は、奇数個のメチンからなるメチン鎖であり；そして、 X ²は、水素原子またはカチオンである] 。

1 5 . 染料が、 2乃至 1 0 0個のメチン染料の分子が化学的に結合している化合物の会合体である請求の範囲第 5項に記載の光学フィルター。

1 6 . 染料が、 2乃至 1 0 0個のシァニン染料の分子が化学的に結合している化合物の会合体である請求の範囲第 1 5項に記載の光学フィルター。

1 7 . 染料が、少なくとも二種類のメチン染料の混合物であって、少なくとも二種類のメチン染料がいずれも会合体の状態である請求の範囲第 5項に記載の光学フィルター。

1 8 . 少なくとも一種類のメチン染料が、シァニン染料である請求の範囲第 1 7 項に記載の光学フィルター。

1 9 . 透明支持体の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層が、さらに設けられている請求の範囲第 1項に記載の光学フィルタ一。

2 0 . フィルター層、透明支持体、そして低屈折率層の順に積層されている請求の範囲第 1 9項に記載の光学フィルタ一。

2 1 . 透明支持体、フィルタ一層、そして低屈折率層の順に積層されている請求の範囲第 1 9項に記載の光学フィルタ一。

2 2 . 光学フィルターで覆われたディスプレイ表面を有するプラズマディスプレィパネルであって、光学フィルタ一が透明支持体とフィルタ一層とを有し、フィルター層が波長 5 6 0乃至 6 2 0 n mの範囲に吸収極大を持ち、そして、吸収極大の半値幅が 5乃至 5 0 n mの範囲であることを特徴とするプラズマディスプレイパネル。