WO2001005870A1 - Polycarbonate mit asparaginsäureesterfunktionellen silikonen - Google Patents

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    • C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent

Definitions

  • the invention relates to aromatic polycarbonates containing aspartic acid-functional silicones which are distinguished by very good low-temperature toughness and very good ESC behavior.
  • Aromatic polycarbonates are highly impact-resistant plastics that are characterized by very good room temperature impact strength. Disadvantages are the susceptibility to solvents (stress crack, ESC behavior) and the declining
  • aromatic polycarbonates containing aspartic ester-functional silicones which can be prepared by incorporating the aspartic ester-functional silicones during the polycarbonate synthesis from bisphenols and carbonic acid derivatives or by reaction of unmodified aromatic polycarbonate with aspartic ester-functional silicones, can be produced by a very good low temperature and have very good ESC behavior.
  • the invention therefore relates to aromatic polycarbonates with 1 to
  • aspartic ester-functional silicones obtainable by reaction of bisphenols and aspartic acid ester-functional silicones with carbonic acid derivatives or by reaction of polycarbonates with aspartic acid ester-functional silicones.
  • Aspartic acid ester-functional silicones are preferably used, which can be obtained by adding fumaric acid esters and / or maleic acid esters of the formula (I)
  • ROOC-CH CH-COOR (I), where R is a CC ⁇ alkyl or alkenyl radical,
  • Preferred compounds of the formula (I) are methyl maleic or fumaric acid, methyl maleic or fumaric acid, maleic or fumaric acid n-propyl, maleic or fumaric acid isopropyl, maleic or fumaric acid n-butyl, maleic or fumaric acid i-butyl ester, maleic acid or
  • Fumaric acid sec-butyl ester maleic acid or fumaric acid tert-butyl ester, maleic acid or fumaric acid allyl ester.
  • the amine-functional silicones are obtainable by reacting open-chain siloxanes and / or cyclic oligosiloxanes, in which 45 to 100% of the substituents on the siloxane groups are methyl groups and the rest are preferably phenyl groups, with aminosilanes, preferably with aminosilanes of the formula (II)
  • X is a divalent organic radical with 2 to 22 carbon atoms, preferably -CH 2 -CH 2 -CH 2 - and
  • n is 1 or 2 or 3, preferably 2 or 3, very particularly preferably 2.
  • the reaction is preferably carried out at temperatures from 120 to 250 ° C. in the presence of acidic catalysts, such as, for example, p-toluenesulfonic acid, basic catalysts, such as, for example, alkali metal alcoholates or metal catalysts, such as, for example, dibutyltin oxide, SnCl2, Sn (II) carboxylates, or transition metal salts.
  • acidic catalysts such as, for example, p-toluenesulfonic acid
  • basic catalysts such as, for example, alkali metal alcoholates or metal catalysts, such as, for example, dibutyltin oxide, SnCl2, Sn (II) carboxylates, or transition metal salts.
  • the amino-functional silicones used according to the invention can also be produced by polymer-analogous hydrosilylation of SiH-functional silicones with unsaturated amines, preferably allylamine.
  • the amine equivalent weight of the aspartic ester-functional silicones according to the invention and the amino-functional silicones used as starting materials is 1000 to 50,000 g / val, preferably 4000 to 20,000 g / val.
  • the molecular weight of the aspartic ester-functional silicones is 2,000 to 5,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 2,000,000 g / mol.
  • the aspartic acid ester-functional silicones are prepared by reacting amino-functional silicones with compounds of the formula (I).
  • the molar ratio of amino groups to compounds of formula (I) is 1: 1 to 1:20, preferably 1: 2 to 1:10, the reaction is 1 to 10 hours at 80 to
  • the excess of compounds of formula (I) is then distilled off at a pressure of 1 to 100 mbar and temperatures of 150 to 250 ° C.
  • the amino functionalization of the open-chain siloxanes and / or cyclic oligosiloxanes with aminosilanes and the subsequent reaction with compounds of the formula (I) is carried out in a preferred embodiment in a one-pot reaction in succession.
  • an aspartic ester-functional silicone which contains the following structural unit:
  • the aspartic acid ester-functional silicones according to the invention can be used as soft blocks or impact modifiers for plastics.
  • Aromatic polycarbonates suitable according to the invention as reactants for the aspartic ester-functional silicones are those based on the diphenols of the
  • A is a single bond, -CC 5 alkylene, C 2 -Cs alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2 -,
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, -CC 8 -alkyl, C 5 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C -o-aryl, preferably phenyl, and C -C 2 -aryalkyl, preferably Phenyl-C 1 -C 6 -alkyl, in particular benzyl,
  • n is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5
  • R 3 and R 4 can be selected individually for each Z, independently of one another hydrogen or
  • Z mean carbon, with the proviso that ZR and R 4 mean alkyl on at least one atom.
  • Examples include hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyl, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) sulfides, ethers, ketones, sulfoxides, sulfones and ⁇ , ⁇ - Bis- (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzenes and their nuclear alkylated and nuclear halogenated compounds.
  • Suitable diphenols are described, for example, in US Pat. Nos. 3,028,365, 2,999,835, 3,062,781, 3,148,172 and 4,982,014, in German Offenlegungsschriften 1,570,703 and 2,063,050 and in the monograph "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964 ".
  • Preferred diphenols are 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl ) -cyclohexane, ⁇ , ⁇ -bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 2,2-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3-chloro-4 -hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
  • diphenols are, for example: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5 dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane,
  • 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane are preferred.
  • phenolic hydroxyl groups can be used in a known manner.
  • Some of the compounds which can be used with three or more than three phenolic hydroxyl groups are, for example, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane, 2, 6-bis (2-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, hexa- (4- (4th -hydroxyphenylisopropyl) phenyl) ortho-terephthalic acid ester, tetra- (4-hydroxyphenyl) methane and 1,4-bis- (4 ', 4 "-dihydroxytriphenyl) methyl) benzene.
  • Some of the other three-functional compounds are 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyano chloride and 3,3-bis- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • the block polycarbonates according to the invention can essentially be prepared by the known dispersed phase solution process (so-called two-phase interface process) (cf. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Review, Vol. IX, page 27 ff, Interscience Publ. 1964) respectively:
  • the diphenols to be used are dissolved in an aqueous alkaline phase.
  • the chain terminators required for the production of the polycarbonates according to the invention are added in amounts of 1 to 20 mol%, based on moles of diphenol, in an organic solvent or in bulk.
  • the reaction is then carried out with phosgene in the presence of an inert, preferably polycarbonate-dissolving, organic phase.
  • the reaction temperature is between 0 ° C and 40 ° C.
  • the polyiso Butylene- ⁇ -halogeno-ketocarboxylic acids are added in the desired amount to the reaction as pure substance or dissolved in the solvent forming the organic phase.
  • Another object of the invention is a process for the production of aromatic polycarbonates containing aspartic ester functional silicones, characterized in that aromatic polycarbonates are reacted with silicones functional aspartic ester in solution or in the melt.
  • Solutions of the reactants can be mixed in solvents with a boiling point greater than 100 ° C., the mixture heated to reflux and the reaction mixture worked up by precipitation or spray evaporation.
  • the reactants can be dissolved, mixed and evaporated in evaporation extruders. This procedure is the preferred embodiment of the invention.
  • the reactants can also be mixed in the melt in kneaders or extruders at temperatures of 170 to 330 ° C.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of aromatic polycarbonates containing aspartic ester-functional silicones, characterized in that bisphenols and aspartic ester-functional silicones are reacted with carbonic acid derivatives, if appropriate in the presence of chain terminators and / or branching agents.
  • aromatic polycarbonates When carrying out this process according to the invention, methods are used which have been described above for the production of the aromatic polycarbonates, with an amount of silicones functional with aspartic acid ester being present such that the content is 1 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight ,
  • the aromatic polycarbonates according to the invention can, before or after their processing, be admixed with the usual amounts of additives, such as stabilizers, mold release agents, pigments, flame retardants, antistatic agents, fillers and reinforcing materials, for thermoplastic polycarbonates.
  • the aromatic polycarbonates according to the invention can be processed into moldings by, for example, extruding the aromatic polycarbonates isolated in a known manner into granules and, if appropriate after injection of the additives mentioned above, processing these granules into various articles in a known manner.
  • aromatic polycarbonates according to the invention can be used as moldings wherever the polycarbonates known hitherto have been used, that is to say, for example, in the electrical sector and in the construction sector, specifically when increased resistance to chemicals is required.
  • Examples of uses are films, composite films, extrusion and injection molded parts with and without fillers or glass fiber reinforcement such as Safety helmets, foams, sheet goods and blown bodies, as well as medical articles such as tubes and short-term implants.
  • aromatic polycarbonates according to the invention also serve as blend partners for thermoplastic molding compositions.
  • Polycarbonate with a relative solution viscosity of 1.28 shows an MVI of 6, a tough / brittle transition of + 10 ° C and the following ESC behavior:

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Abstract

Die Erfindung betrifft aromatische Polycarbonate mit asparaginsäurefunktionellen Silikonen als Modifikator. Sie werden hergestellt durch Reaktion der asparaginsäuerfunktionellen Silikone entweder mit Bisphenolen und Kohlensäurederivaten z.B. nach dem Phasengrenzflächenverfahren, oder mit Polycarbonaten in Lösung oder Schmelze. Des weiteren werden die asparaginsäurefunktionellen Silikone und ihre Herstellung durch Umsetzung aminofunktioneller Polysiloxane mit Fumar- oder Maleinsäureestern beansprucht.

Description

Polycarbonate mit asparaginsäureesterfunktionellen Silikonen
Die Erfindung betrifft aromatische Polycarbonate, enthaltend asparaginsäureester- funktioneile Silikone, die sich durch eine sehr gute Tieftemperaturzähigkeit und ein sehr gutes ESC-Verhalten auszeichnen.
Aromatische Polycarbonate sind hochschlagzähe Kunststoffe, die sich durch eine sehr gute Raumtemperaturschlagzähigkeit auszeichnen. Nachteilig ist die Anfällig- keit gegen Lösungsmittel (Spannungsriss, ESC-Verhalten) und die nachlassende
Kerbschlagzähigkeit bei Temperaturen unter 0°C.
Es wurde nun gefunden, dass aromatische Polycarbonate, enthaltend asparaginsäure- esterfunktionelle Silikone, die sich durch Einbau der asparaginsäureesterfunktionel- len Silikone während der Polycarbonatsynthese aus Bisphenolen und Kohlensäurederivaten oder durch Reaktion von unmodifizierten aromatischem Polycarbonat mit asparaginsäureesterfunktionellen Silikonen herstellen lassen, sich durch eine sehr gute Tieftemperaturzähigkeit und ein sehr gutes ESC-Verhalten auszeichnen.
Gegenstand der Erfindung sind daher aromatische Polycarbonate mit 1 bis
30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-%, asparaginsäureesterfunktionellen Silikonen, erhältlich durch Reaktion von Bisphenolen und asparaginsäureesterfunktionellen Silikonen mit Kohlensäurederivaten oder durch Reaktion von Polycarbonaten mit asparaginsäureesterfunktionellen Silikonen.
Vorzugsweise werden asparaginsäureesterfunktionelle Silikone verwendet, die erhältlich sind durch Addition von Fumarsäureester und/oder Maleinsäureestern der Formel (I)
ROOC-CH=CH-COOR (I), wobei R für einen C C^Alkyl- oder Alkenylrest steht,
an aminofunktionelle Silikone.
Diese Verbindungen sind neu und ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind Maleinsäure- oder Fumarsäureme- thylester, Maleinsäure- oder Fumarsäureethylester, Maleinsäure- oder Fumarsäure-n- propylester, Maleinsäure- oder Fumarsäureisopropylester, Maleinsäure- oder Fumar- säure-n-butylester, Maleinsäure- oder Fumarsäure-i-butylester, Maleinsäure- oder
Fumarsäure-sec-butylester, Maleinsäure- oder Fumarsäure-tert-butylester, Maleinsäure- oder Fumarsäureallylester.
Die aminfunktionellen Silikone sind zugänglich durch Reaktion von offenkettigen Siloxanen und/oder zyklischen Oligosiloxanen, bei denen 45 bis 100 % der Substi- tuenten an den Siloxangruppen Methylgruppen sind und der Rest vorzugsweise Phenylgruppen sind, mit Aminosilanen, vorzugsweise mit Aminosilanen der Formel (II)
H2N-X-Si(OR)n(CH3)3.n (II),
wobei
R der oben angegebenen Bedeutung entspricht,
X ein zweiwertiger organischer Rest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise -CH2-CH2-CH2- ist und
n 1 oder 2 oder 3, vorzugsweise 2 oder 3, ganz besonders bevorzugt 2 ist. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 120 bis 250°C in Gegenwart von sauren Katalysatoren, wie z.B. p-Toluolsulfonsäure, basischen Katalysatoren, wie z.B. Alkalialkoholaten oder Metallkatalysatoren, wie z.B. Dibutylzinn- oxid, SnCl2, Sn(II)carboxylaten, oder Übergangsmetallsalzen.
Die erfmdungsgemäß verwendeten aminofunktionellen Silikone können auch durch polymeranaloge Hydrosilylierung von SiH-funktionellen Silikonen mit ungesättigten Aminen, vorzugsweise Allylamin, hergestellt werden.
Das Aminäquivalentgewicht der erfindungsgemäßen asparaginsäureesterfunktionel- len Silikone und der als Edukte verwendeten aminofunktionellen Silikone beträgt 1000 bis 50000 g/Val, vorzugsweise 4000 bis 20000 g/Val. Das Molgewicht der asparaginsäureesterfunktionellen Silikone beträgt 2000 bis 5000000 g/Mol, vorzugsweise 20000 bis 2000000 g/Mol.
Die Herstellung der asparaginsäureesterfunktionellen Silikone erfolgt dadurch, dass man aminofunktionelle Silikone mit Verbindungen der Formel (I) umsetzt.
Das Molverhältnis Aminogruppen zu Verbindungen der Formel (I) beträgt 1 :1 bis 1 :20, vorzugsweise 1:2 bis 1 :10, die Reaktion wird 1 bis 10 Stunden bei 80 bis
220°C durchgeführt, vorzugsweise in Abwesenheit von Lösungsmitteln oder Katalysatoren, wobei anschließend der Überschuss an Verbindungen der Formel (I) bei einem Druck von 1 bis 100 mbar und Temperaturen von 150 bis 250°C abdestilliert wird. Die Aminofunktionalisierung der offenkettigen Siloxane und/oder zyklischen Oligosiloxane mit Aminosilanen und die anschließende Umsetzung mit Verbindungen der Formel (I) wird in einer bevorzugten Ausführungsform in einer Eintopfreaktion nacheinander durchgeführt.
Im Falle der Verwendung von Aminopropylmethyldiethoxysilan als Aminosilan für die Aminofunktionalisierung und Maleinsäurediethylester als Verbindung der Formel (I) erhält man ein asparaginsäureesterfunktionelles Silikon, das folgende Struktureinheit enthält:
Figure imgf000005_0001
Die erfindungsgemäßen asparaginsäureesterfunktionellen Silikone können als Weichblöcke oder Schlagzähmodifikatoren für Kunststoffe eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß als Reaktionspartner für die asparaginsäureesterfunktionellen Sili- kone geeignete aromatische Polycarbonate sind solche auf Basis der Diphenole der
Formel (III)
Figure imgf000005_0002
woπn
A eine Einfachbindung, Cι-C5-Alkylen, C2-Cs-Alkyliden, C5-C6-Cycloalkyliden, -S- oder -SO2-,
B Chlor, Brom
x 0, 1 oder 2 und
1 oder 0 sind
oder alkylsubstituierte Dihydroxyphenylcycloalkane der Formel (IV),
Figure imgf000006_0001
woπn
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Chlor oder Brom, Cι-C8-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, C6-Cιo-Aryl, bevorzugt Phenyl, und C -Cι2-Aralkyl, bevorzugt Phenyl-Cι-C -Alkyl, insbesondere Benzyl,
m eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5,
R3 und R4 für jedes Z individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder
Ci-Cö-Alkyl
und
Z Kohlenstoff bedeuten, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom Z R und R4 gleichzeitig Alkyl bedeuten.
Beispielsweise seien Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxy- phenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfιde, -ether, -ketone, -sulfoxide, -sulfone und α,α-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen genannt.
Geeignete Diphenole sind beispielsweise in den US-Patenten 3 028 365, 2 999 835, 3 062 781, 3 148 172 und 4 982 014, in den deutschen Offeniegungsschriften 1 570 703 und 2 063 050 sowie in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York, 1964" beschrieben. Bevorzugte Diphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, α,α-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1 , 1 -Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, α,α'-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropyl-benzol, 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan,
1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3-dimethylcyclohexan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-methyl-cyclohexan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan.
Besonders bevorzugte Diphenole sind z.B.: 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.
l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-methylcyclohexan,
1 , 1 -Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexan. Insbesondere ist 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)- 3,3,5-trimethylcyclohexan bevorzugt.
Es können auch beliebige Mischungen der vorgenannten Diphenole verwendet werden.
Zwecks Verbesserung des Fließverhaltens können auch geringe Mengen, vorzugsweise Mengen zwischen 0,05 und 2,0 Mol-% (bezogen auf Mole an eingesetzten Diphe- nolen), an tri- oder mehr als trifunktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen in bekannter Weise mitverwendet werden. Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise l,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ben- zol, 1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-me- thylphenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, Hexa-(4-(4-hy- droxyphenylisopropyl)-phenyl)-ortho-terephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl)- methan und l,4-Bis-(4',4"-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol. Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cya- nurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Blockpolycarbonate kann im wesentlichen nach dem bekannten Lösungsverfahren in disperser Phase (sogenanntes Zweiphasengrenzflächenverfahren) (vgl. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Review, Vol. IX, Seite 27 ff, Interscience Publ. 1964) erfolgen:
Hierbei werden die einzusetzenden Diphenole in wässriger alkalischer Phase gelöst.
Dazu werden die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate erforderlichen Kettenabbrecher in Mengen von 1 bis 20 Mol-%, bezogen auf Mole Diphenol, in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder in Substanz, zugegeben. Dann wird in Gegenwart einer inerten, vorzugsweise Polycarbonat-lösenden, organischen Phase mit Phos- gen umgesetzt. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0°C und 40°C. Die Polyiso- butylen-α-halogen-ketocarbonsäuren werden in gewünschter Menge der Reaktion zugesetzt als Reinsubstanz oder im die organische Phase bildenden Lösemittel gelöst.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aroma- tischen Polycarbonaten, enthaltend asparaginsäureesterfunktionelle Silikone, dadurch gekennzeichnet, dass aromatische Polycarbonate mit asparaginsäureesterfunk- tionellen Silikonen in Lösung oder in der Schmelze zur Reaktion gebracht werden.
Hierbei können Lösungen der Reaktanden in Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt größer 100°C gemischt, die Mischung auf Rückfluss erhitzt und das Reaktionsgemisch durch Fällung oder Sprühverdampfung aufgearbeitet werden.
Ferner können die Reaktanden gelöst, gemischt und in Ausdampfextradern eingedampft werden. Diese Vorgehensweise ist die bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.
Die Reaktanden können auch in der Schmelze in Knetern oder Extrudern bei Temperaturen von 170 bis 330°C gemischt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polycarbonaten, enthaltend asparaginsäureesterfunktionelle Silikone, dadurch gekennzeichnet, dass Bisphenole und asparaginsäureesterfunktionelle Silikone, gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenabbrechern und/oder Verzweigern mit Kohlensäurederivaten zur Reaktion gebracht werden.
Bei der Ausführung dieses erfmdungsgemäßen Verfahrens werden Methoden angewandt, die oben bei der Herstellung der aromatischen Polycarbonate beschrieben wurden, wobei eine solche Menge asparaginsäureesterfunktionelle Silikone zugegen wird, dass der Gehalt 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% beträgt. Den erfindungsgemäßen aromatischen Polycarbonaten können noch vor oder nach ihrer Verarbeitung die für thermoplastische Polycarbonate üblichen Additive wie Stabilisatoren, Entformungsmittel, Pigmente, Flammschutzmittel, Antistatika, Füllstoffe und Verstärkungsstoffe in den üblichen Mengen zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen aromatischen Polycarbonate können zu Formkörpern verarbeitet werden, indem man beispielsweise die in bekannter Weise isolierten aromatischen Polycarbonate zu Granulat extrudiert und dieses Granulat gegebenenfalls nach Zusatz der obengenannten Additive durch Spritzguss zu verschiedenen Artikeln in bekannter Weise verarbeitet.
Die erfindungsgemäßen aromatischen Polycarbonate sind als Formkörper überall dort einsetzbar, wo die bislang bekannten Polycarbonate eingesetzt wurden, also beispielsweise im Elektrosektor sowie im Bausektor, und zwar dann, wenn erhöhte Chemika- lienbeständigkeit verlangt wird.
Beispiele für Verwendungen sind Folien, Verbundfolien, Extrusions- und Spritzgussformteile mit und ohne Füllstoffe bzw. Glasfaserverstärkung wie z.B. Sicherheitshelme, Schaumstoffe, Plattenware und Blaskörper, sowie medizinische Artikel, wie Schläuche und Kurzzeitimplantate.
Die erfindungsgemäßen aromatischen Polycarbonate dienen weiterhin als Blendpartner für thermoplastische Formmassen.
Beispiele
Beispiel 1 (Herstellung des asparaginsäureesterfunktionellen Silikons
Man versetzt 1000 g Polydimethylsiloxan mit einer Molmasse von ca. 400000 g/Mol mit 20 g Aminopropyldiethoxysilan und 0,2 g Dibutylzinnoxid und erhitzt 4 h auf 200°C. Dann werden 100 g Diethylfumarat zugegeben, auf 100°C abgekühlt und 3 h weiter gerührt. Dann wird ein Vakuum von 20 mbar angelegt und das überschüssige Diethylfumarat abdestilliert, wobei am Ende der Destillation kurz auf 200°C erhitzt wird. Das Produkt wurde NMR-spektroskopisch charakterisiert.
Beispiel 2
Man löst 495 g des Produktes aus Beispiel 1 in 500 g Methylenchlorid und gibt diese Lösung zur Lösung von 4455 g Polycarbonat mit einer relativen Lösungsviskosität von 1,28 (0,5 % in Methylenchlorid, 25°C) in 2 1 Methylenchlorid und 10 1 Chlorbenzol. Das Gemisch wird auf einem Ausdampfextruder mit Vakuumdom (ZSK 32) bei 260 bis 280°C eingedampft. Man erhält 4480 g eines mit asparaginsäureester- funktionellem Silikon modifizierten Polycarbonats mit einer relativen Lösungsvisko- sität von 1,29, einem MVI von 12, und einem Zäh/Spröd-Übergang im Kerbschlagversuch von -50°C. Die ESC-Stabilität wurde durch Tauchung eines vorgespannten Stabs in Isooctan-Toluol bestimmt und die Schlagzähigkeit nach Ablüften (1 h Raumtemperatur und 1 h 100°C) gemessen.
Randfaserdehnung
0,6 % 30 s Tauchung: 3x n.g., 97 kJ/m2, keine Risse
1,0 % 30 s Tauchung: lx n.g., 93 kJ/m2, keine Risse
0,6 % 5 min Tauchung: 89 kJ/m2, keine Risse
1,0 % 5 min Tauchung: 80 kJ/m2, keine Risse. Beispiel 3
Es werden 7999 g 45 proz. NaOH, 36 kg Wasser, 4109 g Bisphenol A und 81 g p- tert.-Butylphenol vorgelegt, 508 g des Produktes aus Beispiel 1 gelöst in 450 g Methylenchlorid, 10 1 Chlorbenzol und 27 1 Methylenchlorid zugegeben und bei
20°C 2700 g Phosgen eingeleitet. Man gibt 25 ml N-Ethylpiperidin zu und rührt noch 1 h. Es wird mit HC1 angesäuert, die Phasen getrennt und die organische Phase neutral gewaschen. Man dampft auf einem Ausdampfextruder mit Vakuumdom (ZSK 32) bei 260 bis 280°C ein. Man erhält 4,28 kg eines mit asparaginsäureester- funktionellem Silikon modifizierten Polycarbonats mit einer relativen Lösungsviskosität von 1,30, einem MVI von 6, und einem Zäh/Spröd-Übergang im Kerbschlagversuch von -40°C. Die ESC-Stabilität wurde durch Tauchung eines vorgespannten Stabs in Isooctan-Toluol bestimmt und die Schlagzähigkeit nach Ab lüften (1 h Raumtemperatur und 1 h 100°C) gemessen.
Randfaserdehnung:
0,6 % 30 s Tauchung: 3x n.g., 96 kJ/m2, Kantenrisse 1,0 % 30 s Tauchung: lx n.g., 92 kJ/m2, Kantenrisse 0,6 % 5 min Tauchung: 5 kJ/m2, Querrisse 1,0 % 5 min Tauchung: 4 kJ/m2, Querrisse.
Vergleich 1
Polycarbonat mit einer relativen Lösungsviskosität von 1,28 zeigt einen MVI von 6, einen Zäh/Spröd-Übergang von +10°C und folgendes ESC-Verhalten:
0,6 % 30 s Tauchung: 3 kJ/m2, Oberflächenrisse 1,0 % 30 s Tauchung: 2 kJ/m2, Querrisse 0,6 % 5 min Tauchung: zerbrochen 1,0 % 5 min Tauchung: zerbrochen Die Versuche zeigen, dass das durch Lösungscompoundierung gewonnene Produkt nach Beispiel 2 das beste Eigenschaftsniveau in allen untersuchten Eigenschaften (Fließ fähigkeit, Tieftemperaturkerbschlagzähigkeit, ESC-Verhalten) die besten Eigenschaften aufweist. Das durch Einbau während der Synthese gewonnene Produkt nach Beispiel 3 ist üblichen Polycarbonat (Vergleich 1) überlegen, erreicht aber nicht die Eigenschaften des durch Compoundierung hergestellten Produktes nach Beispiel 2.

Claims

Patentansprüche
1. Aromatische Polycarbonate enthaltend 1 bis 30 Gew.-% asparaginsäureester- funktionelle Silikone.
2. Aromatische Polycarbonate nach Anspruch 1 enthaltend 5 bis 15 Gew.-% asparaginsäureesterfunktionelle Silikone.
3. Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polycarbonaten, enthaltend aspa- raginsäureesterfunktionelle Silikone, dadurch gekennzeichnet, dass Bisphenole und asparaginsäureesterftmktionelle Silikone in Gegenwart von Kettenabbrechern und/oder Verzweigern mit Kohlensäurederivaten zur Reaktion gebracht werden, oder aromatische Polycarbonate mit asparaginsäureesterfunk- tionellen Silikonen in Lösung oder in der Schmelze zur Reaktion gebracht werden.
4. Verwendung der Polycarbonate wie in Anspruch 1 definiert zur Herstellung von Formkörpern.
5. Formkörper hergestellt aus Polycarbonat wie in Anspruch 1 definiert.
6. Verwendung der Polycarbonate wie in Anspruch 1 definiert als Blendpartner für thermoplastische Formmassen.
7. Formmassen enthaltend Polycarbonat wie in Anspruch 1 definiert.
8. Polycarbonat erhältlich durch Umsetzung von Bisphenolen, asparaginsäure- esterfunktionellen Silikonen und Kohlensäurederivaten nach dem Phasengrenzflächenverfahren.
9. Polycarbonat erhältlich durch Reaktion von aromatischen Polycarbonaten mit asparaginsäureesterfunktionellen Silikonen in Lösung oder in der Schmelze.
10. Asparaginsäureesterfunktionelle Silikone, erhältlich durch Addition von Fumarsäureester und/oder Maleinsäureestern der Formel (I)
ROOC-CH=CH-COOR (I), wobei
R für einen Cι-C4-Alkyl- oder Alkenylrest steht,
an aminofunktionalisierte Silikone.
11. Asparaginsäureesterfunktionelle Silikone nach Anspruch 10 mit Aminäqui- valentgewichten von 1000 bis 50000 g/Val.
12. Verfahren zur Herstellung asparaginsäureesterfunktioneller Silikone, dadurch gekennzeichnet, dass man aminofunktionelle Silikone mit Verbindungen der Formel (I), wie in Anspruch 10 definiert, umsetzt, wobei das Verhältnis der Zahl der Aminogruppen zur Zahl der Moleküle der Formel (I) mindestens 1 : 1 bis 1:20 ist.
13. Verfahren zur Herstellung asparaginsäureesterfunktioneller Silikone, dadurch gekennzeichnet, dass man offenkettige Siloxane und/oder zyklische Oligo- siloxane, bei denen mindestens 45 % bis 100 % der Substituenten an den
Siloxangruppen Methylgruppen sind und der Rest vorzugsweise Phenyl- gruppen sind, mit Aminosilanen, vorzugsweise mit Aminosilanen der Formel (II)
H2N-X-Si(OR)n(CH3)3.n (II), wobei
R der oben angegebenen Bedeutung entspricht,
X ein zweiwertiger organischer Rest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt C2-C22-Alkylengruppen, vorzugsweise -CH2-CH2-CH2- ist und
n 1 oder 2 oder 3, vorzugsweise 2 oder 3, ganz besonders bevorzugt 2 ist,
umsetzt und anschließend ohne Isolierung der resultierenden aminofunktionellen Silikone mit Verbindungen der Formel (I) umsetzt.
14. Verwendung von asparaginsäureesterfunktionellen Silikonen wie in Anspruch
10 definiert zur Herstellung von Polycarbonaten.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2108025A4 (de) * 2006-12-29 2012-01-25 Cheil Ind Inc Polycarbonat-polysiloxan-copolymerharzzusammensetzung mit hoher kälteschlagzähigkeit und mechanischer festigkeit
CN115975205A (zh) * 2023-01-29 2023-04-18 厦门弘嘉顺逸科技有限公司 一种自乳化氨基硅油的制备方法和氨基硅油乳液
WO2024036052A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for preparing diphenylsilane bridged c1 symmetric catalysts and polymers made therefrom

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100791902B1 (ko) * 2002-03-14 2008-01-07 에스케이케미칼주식회사 폴리아스파르트산 제조방법
DE102010063737A1 (de) 2010-12-21 2012-06-21 Wacker Chemie Ag Siliconasparaginat-Copolymere
WO2012158767A1 (en) * 2011-05-17 2012-11-22 Momentive Performance Materials Gmbh Polysiloxane-polyorgano block copolymers
US11179312B2 (en) 2017-06-05 2021-11-23 Momentive Performance Materials Inc. Aqueous compositions for the treatment of hair
CN113195579B (zh) * 2018-10-19 2023-05-02 迈图高新材料有限责任公司 天冬氨酸酯官能的聚硅氧烷、其制备及其用途
US10617617B1 (en) 2018-12-04 2020-04-14 Momentive Performance Materials Inc. Polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair
US11090255B2 (en) 2018-12-04 2021-08-17 Momentive Performance Materials Inc. Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair
WO2023152299A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Momentive Performance Materials Gmbh Aspartic acid ester-functional polysiloxanes, their preparation and use thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3743588A (en) * 1971-10-18 1973-07-03 Gen Electric Ion-specific membrane
US5194524A (en) * 1990-10-05 1993-03-16 General Electric Company Process for making poly(carbonate-siloxanes) via alkyl amino terminated silicones
DE4421556A1 (de) * 1994-06-20 1995-12-21 Bayer Ag Polyisobutylene mit Asparaginsäureesterendgruppen
EP0764676A2 (de) * 1995-09-20 1997-03-26 General Electric Company Verfahren zur Herstellung von Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymeren
EP0924231A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-23 Bayer Corporation Wässrige Polyurethan/Harnstoff-Dispersionen, die Alkoxysilangruppen beinhalten

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2947771A (en) * 1956-10-12 1960-08-02 Union Carbide Corp Aminoalkylpolysiloxanes and process for their production
US3033815A (en) * 1959-08-28 1962-05-08 Union Carbide Corp Organosilicon compounds and process for producing same
DE2119120B2 (de) * 1971-04-20 1976-07-08 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum herstellen von klebrige stoffe abweisenden ueberzuegen
US4374236A (en) * 1981-08-27 1983-02-15 Avon Products, Inc. Elastomers and process for their preparation
JPS58104926A (ja) * 1981-12-18 1983-06-22 Yukio Imanishi 両末端にアミノ基を有するポリジメチルシロキサンの製造方法
US4697026A (en) * 1986-01-06 1987-09-29 Dow Corning Corporation Acryl functional silicone compounds
JPH0539359A (ja) * 1991-08-07 1993-02-19 Kao Corp シリコーンポリアミノ酸共重合体及びその製造方法
US5530083A (en) * 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
JPH0873725A (ja) * 1994-09-07 1996-03-19 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3743588A (en) * 1971-10-18 1973-07-03 Gen Electric Ion-specific membrane
US5194524A (en) * 1990-10-05 1993-03-16 General Electric Company Process for making poly(carbonate-siloxanes) via alkyl amino terminated silicones
DE4421556A1 (de) * 1994-06-20 1995-12-21 Bayer Ag Polyisobutylene mit Asparaginsäureesterendgruppen
EP0764676A2 (de) * 1995-09-20 1997-03-26 General Electric Company Verfahren zur Herstellung von Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcopolymeren
EP0924231A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-23 Bayer Corporation Wässrige Polyurethan/Harnstoff-Dispersionen, die Alkoxysilangruppen beinhalten

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2108025A4 (de) * 2006-12-29 2012-01-25 Cheil Ind Inc Polycarbonat-polysiloxan-copolymerharzzusammensetzung mit hoher kälteschlagzähigkeit und mechanischer festigkeit
WO2024036052A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for preparing diphenylsilane bridged c1 symmetric catalysts and polymers made therefrom
CN115975205A (zh) * 2023-01-29 2023-04-18 厦门弘嘉顺逸科技有限公司 一种自乳化氨基硅油的制备方法和氨基硅油乳液
CN115975205B (zh) * 2023-01-29 2023-11-17 厦门弘嘉顺逸科技有限公司 一种自乳化氨基硅油的制备方法和氨基硅油乳液

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