WO2001006057A1 - Agent de retention d'eau hydrosoluble - Google Patents

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WO2001006057A1
WO2001006057A1 PCT/FR2000/001992 FR0001992W WO0106057A1 WO 2001006057 A1 WO2001006057 A1 WO 2001006057A1 FR 0001992 W FR0001992 W FR 0001992W WO 0106057 A1 WO0106057 A1 WO 0106057A1
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WO
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weight
monomer units
chosen
monomers
water
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PCT/FR2000/001992
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Inventor
François DUPONT
Henri Grondin
Georges Ravet
Jean-Marc Suau
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Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188—Next to cellulosic
    • Y10T428/31895—Paper or wood

Definitions

  • the present invention relates to the technical sector of the manufacture of paper and cardboard, and in particular the sector of water retention agents and rheology modifying agents used for the manufacture of coating sauces.
  • a coating composition is deposited on the surface or surfaces of the support which may contain one or more mineral fillers, one or more binders and various additives.
  • a composition for coating paper generally consists of a filler which may be one or more pigments, one or more polymeric binders and various additives such as in particular a lubricant such as calcium stearate, a wax, or an ester of fatty acid, and optionally anti-foaming agents, and the like, well known to those skilled in the art.
  • a filler which may be one or more pigments, one or more polymeric binders and various additives such as in particular a lubricant such as calcium stearate, a wax, or an ester of fatty acid, and optionally anti-foaming agents, and the like, well known to those skilled in the art.
  • the coating sauce After depositing on the support, the coating sauce has a natural tendency to transfer all or part of the water and the water-soluble parts which it contains into the support. It is necessary to control a too rapid migration which would harm the physical and optical characteristics of the layer.
  • Natural or synthetic agents such as carboxymethylcellulose (CMC), starch, polyvinyl alcohols (PVA) or some latexes or emulsions of highly carboxylated polymers or polycarboxylates, for example of the polyacrylate type.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • PVA polyvinyl alcohols
  • Some latexes or emulsions of highly carboxylated polymers or polycarboxylates, for example of the polyacrylate type for example of the polyacrylate type.
  • Such products are described, for example, in patent EP 0509 878.
  • a particular class of retention agents is called swellable alkali polymers, and is described in the aforementioned patent, and as prior art in US patent 4,780,500 which describes water retention agents essentially consisting of acrylic acid monomer and secondarily of itaconic acid monomer, of molecular weight from 100,000 to 800,000.
  • the coating sauce such as pigments such as carbonates, kaolin and the like, or binders such as SBR type latex (“styrene-butadiene-rubber” latex), and other ingredients well known to those skilled in the art;
  • the invention relates in particular to agents aimed at obtaining the above properties.
  • US Patent 4,474,919 also describes non-water-soluble agents of the latex type containing styrene and for example acrylic acid.
  • patent FR 2 675 165 relates to a composition for coating paper with an alkaline pH comprising a mixture of two insoluble latexes with special particle sizes, these particle sizes forming the essential teaching of this patent, and a mineral pigment which is also well specified. , aimed at improving water retention and machinability, with a "suitable" viscosity. Note that particle size is also the main teaching of patent FR 2740456.
  • document JP 58-054096 which describes agents which, according to the proportions of their components, are latexes.
  • Patent JP-56101996 which relates to a mixture of a copolymer of styrene and hemiester of maleic acid and of a terpolymer of styrene, acrylic acid and acrylic ester, also says nothing about the simultaneous control of the viscosity and water retention of the coating sauce. The same analysis applies to patent JP-56101995.
  • patent DD 151 463 describes a viscosity regulating latex which is of the conventional binder type and relates only to the improvement of the viscosity and not of the water retention.
  • patent JP-55018423 describes a copolymer of acrylic acid and other monomers such as styrene in order to produce a simple dispersant which improves only the flow characteristics of the sauce.
  • styrene and (meth) acrylic monomers are naturally monomers generally known in the field of coating coatings for paper, and also in many other fields such as dispersants, agents for painting, etc.
  • the merit of the invention is to have approached the problem from a different angle by looking for a single agent which makes it possible to solve the whole of the above problem and of its technical components also described above.
  • one of the aims of the invention consists in the use, for the manufacture of paper coating coatings, of a copolymer as an agent making it possible to simultaneously regulate the water retention of the coating coat and its Brookfield viscosity. That is to say simultaneously obtaining a high water retention of the coating sauce and a low Brookfield viscosity of said coating sauce or else a high water retention of the coating sauce and a high Brookfield viscosity of said coating coating sauce when the latter is desired by the end user.
  • the Applicant means copolymers which give a homogeneous, clear to cloudy solution in neutral or alkaline medium.
  • the invention proposes the use of an agent on the one hand regulating the water retention of coating sauces for the manufacture of paper and cardboard, and on the other hand making it possible to regulate without additives the viscosity of the said coating sauce, use characterized in that the said agent is water-soluble in neutral or alkaline medium and in that it consists of copolymers composed of:
  • anionic monomer units chosen from acrylic acid or methacrylic acid or their mixtures and optionally chosen from:
  • MTAS - methallylsulfonate
  • sodium allylsulfonate MTAS
  • the invention proposes the use of an agent on the one hand regulating the water retention of coating sauces for the manufacture of paper and cardboard, and on the other hand allowing the viscosity of said coating sauce to be adjusted without additional additives, use characterized in that said agent is water-soluble in neutral or alkaline medium and in that it consists of copolymers composed of:
  • anionic monomer units chosen from acrylic acid or methacrylic acid or their mixtures and optionally chosen from:
  • MTAS methallylsulfonate
  • Fallylsulfonate sodium Fallylsulfonate
  • nonionic monomer units other than the monomers A) chosen more particularly from methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl acrylates or methacrylates, ethylene or propylene glycol, oxyethylated acrylates or methacrylates terminated by a chain, linear or branched such as linear or branched alkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl groups having 1 to 50 carbon atoms and in particular di-, tri- and tetrastyrylphenol groups, nonylsphenols, l vinyl acetate, allyl ethers or diisobutylene, vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, acrylonitrile, acrylurethanes, methacrylurethanes, ⁇ - ⁇ 'dimethyl-m- isopropenylbenzyl urethane, allylurethane, acrylamides and acrylamides substituted or not.
  • monomer units having at least two ethylenic unsaturations chosen in a nonlimiting manner from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropanetriacrylate, allyl acrylate, maleates d allyl, methylene-bis-acrylamide, methylene-bis-methacrylamide, tetrallyloxyethan
  • the invention therefore also provides a new agent, on the one hand regulating the water retention of coating sauces for the manufacture of paper and cardboard, and on the other hand allowing the viscosity of said coating sauce to be adjusted without additional additives.
  • This new agent is characterized in that it is the copolymer defined above.
  • a high water retention of the coating sauces means, in the context of the invention, a higher water retention than that of the prior art, at equal Brookfield viscosity.
  • a low Brookfield viscosity means, in the context of the invention, a viscosity lower than that of the prior art, with equal water retention.
  • the invention also relates to the coating sauces containing said agent.
  • coating sauces according to the invention are characterized in that they contain, in addition to the usual additives, 0.1% to 2.0% by dry weight and preferably 0.5% to 1.0% by dry weight, by relative to the dry weight of the fillers, of the new agent according to the invention.
  • coating sauces according to the invention are prepared in a conventional manner by a person skilled in the art by mixing, in water, aqueous suspensions of mineral fillers such as for example natural calcium carbonates in particular chalk, cal cite, marble or synthetic calcium carbonates, dolomites, kaolins, talc, titanium dioxide, satin white, mica, calcined clay, aluminum hydroxide, calcium sulphate or their mixtures , water retaining agent, optionally one or more binders of natural or synthetic origin such as, for example, casein, starch, carboxymethylcellulose, alcohols polyvinyl or of latex of the styrene-acrylate or styrene-butadiene type or also of acrylic or vinyl or other latexes.
  • mineral fillers such as for example natural calcium carbonates in particular chalk, cal cite, marble or synthetic calcium carbonates, dolomites, kaolins, talc, titanium dioxide, satin white, mica, calcined clay, aluminum hydroxide, calcium sulphate or
  • the coating sauces according to the invention can also contain, in known manner, usual additives such as rheology modifiers, organic fillers, anti-foaming agents, optical brighteners, biocidal agents, lubricants, alkali hydroxides, insolubilizing agents such as for example ureas and / or melamine-formaldehyde, epichlorohydrin, and others.
  • usual additives such as rheology modifiers, organic fillers, anti-foaming agents, optical brighteners, biocidal agents, lubricants, alkali hydroxides, insolubilizing agents such as for example ureas and / or melamine-formaldehyde, epichlorohydrin, and others.
  • the paper coating sauces containing one or more fillers, the water retentor (s), optionally one or more polymeric binders, pigments, optical brighteners and various other papermaking additives are characterized in that the retention of water and the Brookfield viscosities of the paper coating sauces are simultaneously regulated by the use of the water-retaining agent according to the invention.
  • the water retention of coating sauces is determined by the method described below.
  • the paper coating sauce to be tested is subjected to a pressure of 100 psi (7 bars) in a standardized cylinder, equipped with a filter paper type surface capable of letting water pass.
  • This body (3) consists of:
  • This base (4) supports a metal screen (5) of 60 to 80 mesh on which the paper is placed 90 mm diameter filter (6) (Whatman TM n ° 50) whose equivalent is the DURIEUX BLEU TM n ° 3 type;
  • the assembly is then placed in the stirrup (1) and blocked with the clamping screw (2), then there is a graduated cylinder (12) under the nozzle.
  • a pressure of 7 bars is applied by simultaneously starting a stopwatch.
  • the volume of fluid collected in the test piece (12) is then noted after 20 minutes.
  • the accuracy of the result obtained is ⁇ 0.2 ml.
  • the invention relates to paper and cardboard coated with the coating sauces according to the invention.
  • Other characteristics and advantages of the invention will appear better on reading the description which follows, and with reference to the examples below which cannot have any limiting character of the invention.
  • This example relates to the evaluation of the effectiveness of the agents according to the invention by the determination of the various values of Brookfield viscosity and of water retention of the various 100% calcium carbonate coating sauces which are composed of:
  • CMC carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.8% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • CMQ B carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.2% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • CMQ C carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.2% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.8% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is around 66.0% and the pH is about 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.2% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • This test illustrates the invention and uses an agent according to the invention composed of: - 40.6% by weight of styrene,
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.9% and the pH is of the order of 8.5 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.8% and the pH is of the order of 8.5 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • Table 1 Also shown in Table 1 are the results of the Brookfield viscosity measurements determined at 10 and 100 revolutions per minute at 25 ° C. using a Brookfield DV-1 viscometer equipped with the appropriate mobile.
  • Reading table 1 makes it possible to highlight on the one hand that, compared to a couple of viscosity and water retention, said here standard, and represented by test n ° 1, the prior art does not allow to fall (tests n ° 2 and n ° 3) or to increase (tests n ° 4 and n ° 5) the viscosity and the water retention only concomitantly.
  • this table 1 makes it possible to demonstrate that, compared with a couple of viscosity and water retention, here called standard, and represented by test n ° 1 of the prior art, the object of the invention represented by tests no. 6, 7, 8, 10, 11 and 12 makes it possible to obtain water retentions greater than or equal to the standard with corresponding viscosities lower than those of the standard.
  • Test No. 9 shows that a water retention value three times higher than that of the standard is obtained for a viscosity value slightly higher than that of the standard of the prior art.
  • This example relates to the evaluation of the effectiveness of the agents according to the invention by the determination of the different values of Brookfield viscosity and of water retention of the different coating sauces (80% calcium carbonate - 20% kaolin) which are composed from:
  • CMQ A carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.8% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.2% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.0% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • Test No. 19 This test illustrates the prior art and uses a water retaining agent of the prior art composed, by weight percentage of monomer, of 37% methacrylic acid and 63% ethyl acrylate.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.0% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.2% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.9% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • Test # 22 This test illustrates the invention and uses an agent according to the invention composed of:
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.0% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.8% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.0% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 83 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • This test illustrates the invention and uses an agent according to the invention composed of: - 40.6% by weight of styrene,
  • the dry matter content of the coating sauce is around 65.9% and the pH is about 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.0% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.6% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • This test illustrates the invention and uses an agent according to the invention composed of: - 30.0% by weight of styrene, - 60.0% by weight of methacrylic acid,
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 65.8% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • Table 2 Also shown in Table 2 are the results of the Brookfield viscosity measurements determined at 10 and 100 revolutions per minute at 25 ° C. using a Brookfield viscometer of DV-1 type equipped with the appropriate mobile.
  • Reading table 2 makes it possible to highlight on the one hand that, compared to a couple of viscosity and water retention, said here standard, and represented by Fexcellent n ° 15, the prior art does not allow to decrease (tests n ° 16 and n ° 17) or to increase (tests n ° 18 and n ° 19) the viscosity and the water retention only concomitantly.
  • this table 2 makes it possible to highlight that, compared with a couple of viscosity and water retention, said here standard, and represented by Fexcellent n ° 15 of the prior art, the object of l he invention represented by tests no. 21, 22, 23, 24, 25 and 29 makes it possible to obtain water retentions greater than or equal to the standard with corresponding viscosities lower than those of the prior art.
  • Tests 20 and 28 show that a water retention slightly lower than that of the standard is obtained for a viscosity very significantly lower than that of the standard of the prior art.
  • This example relates to the use of various quantities of agents according to the invention by the determination of the different values of Brookfield viscosity and of water retention of a 100% calcium carbonate coating sauce which is composed of:
  • CMQ A carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • CMQ A carboxymethylcellulose
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.1% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.2% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • This test illustrates the invention and uses 1.0 part, expressed as dry matter, of the same agent as that of the previous test.
  • the dry matter content of the coating sauce is of the order of 66.0% and the pH is of the order of 8.6 by adjustment with an aqueous solution of sodium hydroxide.
  • Table 3 Also shown in Table 3 are the results of the Brookfield viscosity measurements determined at 10 and 100 revolutions per minute at 25 ° C. using a Brookfield viscometer of DV-1 type equipped with the appropriate mobile.
  • Reading Table 3 illustrates the production of coating sauce according to the invention containing 0.1% to 2.0% by dry weight, relative to the dry weight of the fillers, of the agent according to the invention.

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Abstract

Utilisation, pour la fabrication des sauces de couchage papetières, d'un copolymère hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin comme agent permettant de régler, simultanément, la rétention d'eau des sauces de couchages et la viscosité Brookfield desdites sauces de couchages. Nouvel agent de rétention d'eau des sauces de couchage papetières hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin. Sauces de couchage, papier et carton couchés ainsi obtenus.

Description

AGENT DE RETENTION D'EAU HYDROSOLUBLE
La présente invention concerne le secteur technique de la fabrication des papiers et cartons, et notamment le secteur des agents de rétention d'eau et des agents modificateurs de rhéologie utilisés pour la fabrication de sauces de couchage.
On sait que, dans les techniques de couchage des feuilles de papier, cartons ou analogues, on dépose sur la ou les surfaces du support une composition de couchage qui peut contenir une ou plusieurs charges minérales, un ou plusieurs liants et divers additifs.
Parmi ces additifs, on peut citer les agents de rétention d'eau, à ne pas confondre avec les agents de rétention de fines ou de charge sur la toile lors de la fabrication du papier.
Une composition pour couchage de papier est généralement constituée d'une charge qui peut être un ou plusieurs pigments, d'un ou plusieurs liants polymère et de divers additifs tels que notamment un lubrifiant comme un stéarate de calcium, une cire, ou un ester d'acide gras, et éventuellement des agents anti-mousse, et analogues, bien connus de l'homme du métier.
Après dépôt sur le support, la sauce de couchage possède une tendance naturelle à transférer dans le support, tout ou partie de l'eau et des parties hydrosolubles qu'elle contient. Il faut contrôler une migration trop rapide qui nuirait aux caractéristiques physiques et optiques de la couche.
On cherche donc à retenir l'eau dans la composition ou sauce de couchage. Aussi, cette rétention d'eau doit elle être contrôlée, pour éviter une évolution de la rhéologie de la sauce de couchage non utilisée et recyclée dans le procédé de couchage.
On utilise habituellement comme agent rétenteur d'eau des agents naturels ou synthétiques comme la carboxyméthylcellulose (CMC), l'amidon, des alcools polyvinyliques (PVA) ou encore certains latex ou emulsions de polymères hautement carboxylés ou des polycarboxylates, par exemple de type polyacrylate. De tels produits sont décrits par exemple dans le brevet EP 0509 878.
Une classe particulière d'agents de rétention est dite polymères gonflables aux alcalis, et est décrite dans le brevet précité, et comme art antérieur dans le brevet US 4,780,500 qui décrit des agents de rétention d'eau constitués essentiellement de monomère d'acide acrylique et secondairement de monomère d'acide itaconique, de poids moléculaire de 100000 à 800000.
On sait par ailleurs que des produits connus de type PVA ou CMC ont une utilisation limitée à cause des hautes viscosités qu'ils développent dans les sauces de couchage parallèlement à leur efficacité sur la rétention d'eau.
Ainsi, de tels additifs posent les problèmes suivants :
- obligation de compatibilité avec les autres ingrédients de la sauce de couchage, comme les pigments tels que les carbonates, le kaolin et analogues, ou les liants comme les latex de type SBR (latex « styrène-butadiène-rubber »), et autres ingrédients bien connus de l'homme du métier ;
- augmentation de la viscosité jusqu'à des valeurs qui ne sont pas optimales pour la préparation et l'emploi de la sauce de couchage ;
- risque d'affecter la machinabilité ;
- risque d'affecter les propriétés de la sauce de couchage ou des propriétés du papier couché fabriqué, telles que la bonne brillance ;
- les éclaboussures de couche ;
- la formation de baves lors du dépôt pouvant aller jusqu'à la présence de rayures sur le papier couché encore appelé phénomène de « bleading » .
Le problème posé par les insuffisances actuelles de la technologie en la matière est donc de parvenir à concilier des impératifs souvent contradictoires, comme notamment l'obligation d'une excellente rétention d'eau de la sauce de couchage, que l'on ne sait obtenir que par ajout d'additifs augmentant la viscosité de la sauce mais qui peuvent poser des problèmes de machinabilité et également des problèmes du fait que, par hypothèse, la viscosité de la sauce devient trop élevée par rapport à la valeur optimale qui serait souhaitable.
L'invention concerne en particulier des agents visant à obtenir les propriétés ci-dessus.
On a cherché dans l'art antérieur à résoudre ce problème de diverses manières, notamment dans les documents suivants, que l'on peut classer en plusieurs catégories.
On a notamment cherché dans l'art antérieur à produire des agents consistant en copolymères non hydrosolubles, comme par exemple dans le document de brevet allemand DD 231 819, qui vise des liants adaptés aux sauces de couchages et qui procurent des effets défavorables aux propriétés rhéologiques.
Le brevet US 4,474,919 décrit également des agents non hydrosolubles du type latex contenant du styrène et par exemple de l'acide acrylique.
De même, le brevet FR 2 675 165 concerne une composition pour le couchage du papier à pH alcalin comportant un mélange de deux latex insolubles de granulométries spéciales, ces granulométries formant l'enseignement essentiel de ce brevet, et un pigment minéral lui aussi bien spécifié, visant à améliorer la rétention d'eau et la machinabilité, avec une viscosité « convenable » . A noter que la granulométrie est également l'enseignement principal du brevet FR 2740456.
De même, on connaît le document JP 58-054096 qui décrit des agents qui, en fonction des proportions de leurs composants, sont des latex.
On citera encore le brevet JP-56101996 qui concernant un mélange d'un copolymère de styrène et hémiester de l'acide maléique et d'un terpolymère de styrène, acide acrylique et ester acrylique, ne dit rien sur la maîtrise simultanée de la viscosité et de la rétention d'eau de la sauce de couchage. La même analyse s'applique au brevet JP-56101995.
De même, le brevet DD 151 463 décrit un latex régulateur de viscosité qui est du type liant classique et ne concerne que l'amélioration de la viscosité et pas de la rétention d'eau.
Le brevet US 5,650,458 décrit également des compositions à base de mélanges de polymères du styrène et éventuellement d'acide acrylique, de phtalate de butyl- benzyle, de latex butadiène- styrène, et d'un copolymère de styrène et d'acide acrylique. Ce document ne concerne que la rétention d'eau et la qualité du papier final.
Egalement, le brevet JP-55018423 décrit un copolymère d'acide acrylique et d'autres monomères comme le styrène afin de produire un simple dispersant qui n'améliore que les caractéristiques d'écoulement de la sauce.
Ainsi, le styrène et les monomères (méth)acryliques sont naturellement des monomères connus de manière générale dans le domaine des sauces de couchage pour papier, et également dans bien d'autres domaines comme les dispersants, les agents pour peinture, etc
Comme on le voit à la lecture de l'analyse ci-dessus, l'art antérieur ne dirige pas particulièrement l'homme du métier vers un choix de comonomères pour résoudre les problèmes dont l'invention vise la solution.
Au contraire, l'art antérieur montre que de nombreux comonomères sont utilisés dans des buts différents ou très spécifiques, comme les propriétés de viscosité, ou la rétention d'eau, ou comme dispersants, etc.... ou comme liants classiques, ou co-liants, etc et pour préparer aussi bien des copolymères hydrosolubles qu'insolubles.
Le mérite de l'invention est d'avoir abordé le problème sous un angle différent en recherchant un agent unique qui permette de résoudre l'ensemble du problème ci-dessus et de ses composantes techniques également décrites ci-dessus.
Il a été maintenant découvert que l'utilisation de certains copolymères permet de régler simultanément d'une part la rétention d'eau de sauces de couchage papetières pour la fabrication de papier et carton, et d'autre part la viscosité desdites sauces.
Ainsi un des buts de l'invention consiste en l'utilisation, pour la fabrication des sauces de couchage papetières, d'un copolymère comme agent permettant de régler simultanément la rétention d'eau de la sauce de couchage et sa viscosité Brookfield c'est-à-dire permettant d'obtenir simultanément une rétention d'eau élevée de la sauce de couchage et une viscosité Brookfield faible de ladite sauce de couchage ou encore une rétention d'eau élevée de la sauce de couchage et une viscosité Brookfield élevée de ladite sauce de couchage lorsque cette dernière est souhaitée par l'utilisateur final.
Cette utilisation est caractérisée en ce que ledit copolymère est hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il consiste en copolymères composés de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères dont l'homopolymère a une Tg > 90 °C,
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques,
0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A),
D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères réticulants.
Par copolymère hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin, la Demanderesse entend des copolymères qui donnent une solution homogène, limpide à trouble en milieu neutre ou alcalin.
Selon un mode de réalisation préféré, l'invention propose l'utilisation d'un agent d'une part réglant la rétention d'eau de sauces de couchage pour la fabrication du papier et carton, et d'autre part permettant de régler sans additifs complémentaires la viscosité de ladite sauce de couchage, utilisation caractérisée en ce ledit agent est hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il consiste en copolymères composés de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères choisis parmi le styrène, l'α-méthylstyrène et leurs dérivés ou encore parmi le méthacrylate de méthyle,
) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques choisis parmi l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ou leurs mélanges et éventuellement choisi parmi :
- l'acide acrylamido méthyl propane sulfonique ou AMPS,
- les phosphates ou sulfates ou phosphonates ou sulfonates de (méth)acrylate d'éthylène glycol ou de propylène glycol,
- le méthallylsulfonate (MTAS) ou l'allylsulfonate de sodium,
- l'acide itaconique,
- le styrène sulfonate de sodium,
- l'anhydride tétrahydrophtalique.
C) 0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A) choisis d'une manière non limitative parmi les esters ou éthers d'acide acrylique ou méthacrylique, les monomères oxyalkylés à insaturation éthylénique terminés par une chaîne, linéaire ou ramifiée telle que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle ayant 1 à 50 atomes de carbone et notamment les groupes di-, tri- et tétrastyrylphénol, les nonylsphénols et autres ou encore choisis parmi les esters vinyliques, les éthers allyliques ou encore le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, l'acrylonitrile, les insaturés uréthannes, les acrylamides et méthacrylamides substitués ou non,
D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères réticulants choisis parmi les monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques.
Selon un mode particulier de réalisation, l'invention propose l'utilisation d'un agent d'une part réglant la rétention d'eau de sauces de couchage pour la fabrication du papier et carton, et d'autre part permettant de régler sans additifs complémentaires la viscosité de ladite sauce de couchage, utilisation caractérisée en ce ledit agent est hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il consiste en copolymères composés de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères choisis parmi le styrène, l'α-méthylstyrène et leurs dérivés ou encore parmi le méthacrylate de méthyle,
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques choisis parmi l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ou leurs mélanges et éventuellement choisi parmi :
- l'acide acrylamido méthyl propane sulfonique ou AMPS,
- les phosphates ou sulfates ou phosphonates ou sulfonates de (méth)acrylate d'éthylène glycol ou de propylène glycol,
- le méthallylsulfonate (MTAS) ou Fallylsulfonate de sodium,
- l'acide itaconique,
- le styrène sulfonate de sodium,
- l'anhydride tétrahydrophtalique.
0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A) choisis d'une manière plus particulière parmi les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl-hexyle, d'éthylène ou propylène glycol, les acrylates ou méthacrylates oxyéthylés terminés par une chaîne, linéaire ou ramifiée telle que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle ayant 1 à 50 atomes de carbone et notamment les groupes di-, tri- et tétrastyrylphénol, les nonylsphénols, l'acétate de vinyle, les éthers allyliques ou encore le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, l'acrylonitrile, les acryluréthannes, les méthacryluréthannes, l'α-α' diméthyl-m- isopropénylbenzyl uréthanne, l'allyluréthanne, les acrylamides et méthacrylamides substitués ou non. D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques choisis d'une manière non limitative dans le groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates d'allyle, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, le trivinylcyclohexane, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose ou autres.
L'invention propose donc également un nouvel agent, d'une part réglant la rétention d'eau de sauces de couchage pour la fabrication du papier et carton, et d'autre part permettant de régler sans additifs complémentaires la viscosité de ladite sauce de couchage. Ce nouvel agent est caractérisé en ce qu'il est le copolymère ci-dessus défini.
Une rétention d'eau élevée des sauces de couchage signifie, dans le cadre de l'invention, une rétention d'eau supérieure à celle de l'art antérieur, à viscosité Brookfield égale.
Une viscosité Brookfield faible signifie, dans le cadre de l'invention, une viscosité inférieure à celle de l'art antérieur, à rétention d'eau égale.
L'invention concerne également les sauces de couchage contenant ledit agent.
Ces sauces de couchage selon l'invention se caractérisent en ce qu'elles contiennent, outre les additifs usuels, 0,1 % à 2,0 % en poids sec et préférentiellement 0,5 % à 1,0 % en poids sec, par rapport au poids sec des charges, du nouvel agent selon l'invention.
Ces sauces de couchage selon l'invention, sont préparées de manière classique par l'homme du métier par mélange dans l'eau, de suspensions aqueuses de charges minérales telles que par exemple les carbonates de calcium naturels notamment la craie, la cal cite, le marbre ou encore les carbonates de calcium synthétiques, les dolomies, les kaolins, le talc, le dioxyde de titane, le blanc satin, le mica, l'argile calcinée, l'hydroxyde d'aluminium, le sulfate de calcium ou leurs mélanges, de l'agent rétenteur d'eau, éventuellement d'un ou plusieurs liants d'origine naturelle ou synthétique tels que par exemple la caséine, l'amidon, la carboxyméthylcellulose, d'alcools polyvinyliques ou encore de latex du type styrène-acrylate ou styrène-butadiène ou encore des latex acryliques ou vinyliques ou autres.
Les sauces de couchages selon l'invention peuvent également contenir de manière connue des additifs usuels tels que des modificateurs de rhéologie, des charges organiques, des agents anti- mousse, des azurants optiques, des agents biocides, des lubrifiants, des hydroxydes alcalins, des agents insolubilisants tels que par exemple les urées et/ou mélamine-formol, l'épichlorhydrine, et autres.
Selon l'invention, les sauces de couchage papetières contenant une ou plusieurs charges, le ou les rétenteurs d'eau, éventuellement un ou plusieurs liants polymères, des pigments, des azurants optiques et divers autres additifs papetiers sont caractérisées en ce que la rétention d'eau et les viscosités Brookfield des sauces de couchage papetière sont simultanément réglées par l'utilisation de l'agent rétenteur d'eau selon l'invention.
La rétention d'eau des sauces de couchage est déterminée par la méthode décrite ci-après.
La sauce de couchage papetière à tester est soumise à une pression de 100 psi (7 bars) dans un cylindre standardisé, équipé d'une surface de type papier filtre capable de laisser passer l'eau.
Après 20 minutes, le volume d'eau collecté est mesuré en ml.
Plus le volume d'eau collecté au bout de 20 minutes est faible, meilleure est la rétention.
Pour ce faire, on utilise un filtre-presse « API Fluid Loss Measurement » (figure 1/1) de la société Baroïd qui se compose essentiellement d'un étrier (1) muni d'une vis de serrage (2) permettant le blocage des trois parties du corps du filtre (3).
Ce corps (3) se compose :
- d'une embase (4) percée d'un trou et dotée d'un ajutage par lequel s'écoule le filtrat. Cette embase (4) supporte un tamis métallique (5) de 60 à 80 mesh sur lequel est placé le papier filtre (6) de 90 mm de diamètre (Whatman™ n° 50) dont l'équivalent est le type DURIEUX BLEU™ n° 3 ;
- d'un cylindre de diamètre intérieur de 76,2 mm et de hauteur de 128 mm ;
- d'un couvercle (7) muni d'une arrivée de gaz comprimé, dont l'étanchéité avec le cylindre est assurée à l'aide d'un joint plat (8), du même type que ceux (9) placés sur l'embase (4).
Pour utiliser le filtre-presse, on pose dans l'ordre :
- le joint (9) sur l'embase (4)
- le tamis (5) sur les joints (9)
- le papier filtre (6) sur le tamis (5)
- le second joint (10) sur le papier filtre (6)
et on emboîte le cylindre sur l'embase (4) avant de verrouiller le système à baillonnette.
Puis on remplit de sauce de couchage à tester (environ 480 g jusqu'à 3 cm du haut du cylindre), avant de poser le couvercle (7) sur le cylindre en intercalant un joint (8).
On place ensuite l'ensemble dans l'étrier (1) et on bloque à l'aide de la vis de serrage (2), puis on dispose d'une éprouvette (12) graduée sous l'ajutage.
On applique une pression de 7 bars en déclenchant simultanément un chronomètre.
On note alors après 20 minutes le volume de fluide recueilli dans l'éprouvette (12). La précision du résultat obtenu est de ± 0,2 ml.
L'invention concerne enfin les papiers et cartons couchés avec les sauces de couchage selon l'invention. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description qui va suivre, et en se référant aux exemples ci-dessous qui ne sauraient présenter un quelconque caractère limitatif de l'invention.
EXEMPLE 1 :
Cet exemple concerne l'évaluation de l'efficacité des agents selon l'invention par la détermination des différentes valeurs de viscosité Brookfield et de rétention d'eau des différentes sauces de couchage 100 % carbonate de calcium qui sont composées de :
- 100 parties, exprimées en matière sèche, d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium commercialisée par la société Omya sous le nom de « HYDROCARB™ 90/78 ME » ;
- 12 parties, exprimées en matière sèche, d'un latex styrène-butadiène commercialisé par la société DOW sous le nom de « DL 950 » ;
- 0,5 partie, exprimée en matière sèche, de l'agent rétenteur d'eau à tester, à l'exception de la sauce de couchage de l'essai n° 2 qui en contient 0,1 partie.
Essai n° 1 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre une carboxyméthylcellulose (CMC) A de viscosité comprise entre 50 et 200 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,8 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 2 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en œuvre une carboxyméthylcellulose (CMC) A de viscosité comprise entre 50 et 200 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C. La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,2 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n" 3 :
Cet essai illustre Fart antérieur et met en œuvre une carboxyméthylcellulose (CMQ B de viscosité comprise entre 20 et 50 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,2 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 4 :
Cet essai illustre Fart antérieur et met en œuvre une carboxyméthylcellulose (CMQ C de viscosité comprise entre 200 et 500 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,2 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 5 :
Cet essai illustre Fart antérieur et met en œuvre un agent rétenteur d'eau de l'art antérieur composé, en pourcentage massique en monomère, de 37 % d'acide méthacrylique et 63 % d'acrylate d'éthyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 6 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,6 % en poids de styrène, - 44,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,8 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 7 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,6 % en poids de methacrylate de méthyle,
- 44,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 8 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 30,6 % en poids de styrène,
- 44,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle,
- 10,0 % en poids de methacrylate de tristyrylphénol oxyéthylé par 2 moles d'oxyde d'éthylène.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,0 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 9 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 31,0 % en poids de styrène,
- 53,7 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,2 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 10 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 39,7 % en poids de styrène,
- 43,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,0 % en poids d'acrylate de butyle,
- 2,2 % en poids de diméthacrylate d'éthylène glycol.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 11 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de : - 40,6 % en poids de styrène,
- 30,8 % en poids d'acide méthacrylique,
- 13,3 % en poids d'acide acrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,9 % et le pH est de l'ordre de 8,5 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 12 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,6 % en poids de styrène,
- 35,2 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle,
- 8,9 % en poids de methacrylate d'éthylène glycol.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 13 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de
- 39,7 % en poids de styrène, - 43,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,0 % en poids d'acrylate de butyle,
- 2 % en poids de trivinyl cyclohexane.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 14 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,1 % en poids de styrène,
- 43-5 % en poids d'acide méthacrylique,
- 13,1 % en poids d'acrylate de butyle,
- 1,3 % en poids de diméthacrylate d'éthylène glycol.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,8 % et le pH est de l'ordre de 8,5 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Les résultats de la mesure de rétention d'eau obtenus selon la méthode décrite plus haut dans la description sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après.
Figurent également dans le tableau 1, les résultats des mesures de viscosité Brookfield déterminées à 10 et 100 tours par minute à 25 °C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield de type DV-1 équipé du mobile adéquat.
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La lecture du tableau 1 permet de mettre en évidence d'une part que, par rapport à un couple de viscosité et de rétention d'eau, dit ici standard, et représenté par Fessai n° 1, Fart antérieur ne permet de baisser (essais n° 2 et n° 3) ou d'élever (essais n° 4 et n° 5) la viscosité et la rétention d'eau que de façon concomitante.
D'autre part ce tableau 1 permet de mettre en évidence que, par rapport à un couple de viscosité et de rétention d'eau, dit ici standard, et représenté par l'essai n° 1 de l'art antérieur, l'objet de l'invention représenté par les essais n° 6, 7, 8, 10, 11 et 12 permet d'obtenir des rétentions d'eau supérieures ou égales au standard avec des viscosités correspondantes inférieures à celles du standard.
L'essai n° 9 montre qu'une valeur de rétention d'eau trois fois supérieure à celle du standard est obtenue pour une valeur de viscosité légèrement supérieure à celle du standard de l'art antérieur.
EXEMPLE 2 :
Cet exemple concerne l'évaluation de l'efficacité des agents selon l'invention par la détermination des différentes valeurs de viscosité Brookfield et de rétention d'eau des différentes sauces de couchage (80 % carbonate de calcium - 20 % kaolin) qui sont composées de :
- 80 parties, exprimées en matière sèche, d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium commercialisée par la société Omya sous le nom de « HYDROCARB ™ 90/78ME » ,
- 20 parties, exprimées en matière sèche, d'un kaolin commercialisé par la société Huber sous le nom de « HYDRAGLOSS™ 90 »,
- 12 parties, exprimées en matière sèche, d'un latex styrène-butadiène commercialisé par la société DOW sous le nom de « DL 950 » ,
- 0,5 partie, exprimée en matière sèche, de l'agent rétenteur d'eau à tester à l'exception de la sauce de couchage de l'essai n° 16 qui en contient 0,1 partie. Essai n° 15 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en œuvre une carboxyméthylcellulose (CMQ A de viscosité comprise entre 50 et 200 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,8 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 16 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en œuvre une carboxyméthylcellulose (CMC) A de viscosité comprise entre 50 et 200 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,2 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 17 :
Cet essai illustre Fart antérieur et met en œuvre une carboxyméthylcellulose (CMC) B de viscosité comprise entre 20 et 50 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,0 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 18 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en œuvre une carboxyméthylcellulose (CMC) C de viscosité comprise entre 200 et 500 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n" 19 : Cet essai illustre l'art antérieur et met en œuvre un agent retenteur d'eau de l'art antérieur composé, en pourcentage massique en monomère, de 37 % d'acide méthacrylique et 63 % d'acrylate d'éthyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,0 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 20 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,6 % en poids de styrène,
- 44,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,2 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n" 21 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,6 % en poids de methacrylate de méthyle,
- 44,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,9 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 22 : Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 30,6 % en poids de styrène,
- 44,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15 % en poids d'acrylate de butyle,
- 10,0 % en poids de methacrylate de tristyrylphénol oxyéthylé par 2 moles d'oxyde d'éthylène.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,0 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 23 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 31,0 % en poids de styrène,
- 53,7 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,8 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 24 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 39,7 % en poids de styrène,
- 43,1 % en poids d'acide méthacrylique, - 15,0 % en poids d'acrylate de butyle,
- 2,2 % en poids de diméthacrylate d'éthylène glycol.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,0 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 25 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,6 % en poids de styrène,
- 30,8 % en poids d'acide méthacrylique,
- 133 % en poids d'acide acrylique,
- 153 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 83 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n" 26 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de : - 40,6 % en poids de styrène,
- 35,2 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,3 % en poids d'acrylate de butyle,
- 8,9 % en poids de methacrylate d'éthylène glycol.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,9 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 27 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 39,7 % en poids de styrène,
- 43,1 % en poids d'acide méthacrylique,
- 15,0 % en poids d'acrylate de butyle,
- 2,2 % en poids de trivinyl cyclohexane.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,0 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 28 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de :
- 40,1 % en poids de styrène,
- 433 % en poids d'acide méthacrylique,
- 13,1 % en poids d'acrylate de butyle,
- 1,3 % en poids de diméthacrylate d'éthylène glycol.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,6 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 29 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre un agent selon l'invention composé de : - 30,0 % en poids de styrène, - 60,0 % en poids d'acide méthacrylique,
- 10,0 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 65,8 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Les résultats de la mesure de rétention d'eau obtenus selon la méthode décrite plus haut dans la description sont rassemblés dans le tableau 2 ci-après.
Figurent également dans le tableau 2, les résultats des mesures de viscosité Brookfield déterminées à 10 et 100 tours par minute à 25 °C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield de type DV-1 équipé du mobile adéquat.
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
La lecture du tableau 2 permet de mettre en évidence d'une part que, par rapport à un couple de viscosité et de rétention d'eau, dit ici standard, et représenté par Fessai n° 15, l'art antérieur ne permet de baisser (essais n° 16 et n° 17) ou d'élever (essais n° 18 et n° 19) la viscosité et la rétention d'eau que de façon concomitante.
D'autre part ce tableau 2 permet de mettre en évidence que, par rapport à un couple de viscosité et de rétention d'eau, dit ici standard, et représenté par Fessai n° 15 de l'art antérieur, l'objet de l'invention représenté par les essais n° 21, 22, 23, 24, 25 et 29 permet d'obtenir des rétentions d'eau supérieures ou égales au standard avec des viscosités correspondantes inférieures à celles de l'art antérieur.
Les essais n° 20 et 28 montrent qu'une rétention d'eau légèrement inférieure à celle du standard est obtenue pour une viscosité très sensiblement inférieure à celle du standard de Fart antérieur.
EXEMPLE 3 :
Cet exemple concerne la mise en œuvre de diverses quantités d'agents selon l'invention par la détermination des différentes valeurs de viscosité Brookfield et de rétention d'eau d'une sauce de couchage 100 % carbonate de calcium qui est composée de :
- 100 parties, exprimées en matière sèche, d'une suspension aqueuse de carbonate de calcium commercialisée par la société Omya sous le nom de « HYDROCARB™ 90 OG 75 %»,
- 12 parties, exprimées en matière sèche, d'un latex styrène-butadiène commercialisé par la société DOW sous le nom de « DL 950 »
- la quantité, exprimée en matière sèche, de l'agent retenteur d'eau à tester.
Essai n° 30 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en œuvre 0,1 partie, exprimée en matière sèche, d'une carboxyméthylcellulose (CMQ A de viscosité comprise entre 50 et 200 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 31 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en œuvre 1,0 partie, exprimée en matière sèche, d'une carboxyméthylcellulose (CMQ A de viscosité comprise entre 50 et 200 mPa.s mesurée dans une solution aqueuse à 4 % et à 25 °C.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,1 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 32 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre 0,1 partie, exprimée en matière sèche, d'un agent selon l'invention composé de :
- 40,3 % en poids de styrène,
- 31,0 % en poids d'acide méthacrylique,
- 13,3 % en poids d'acide acrylique,
- 15,4 % en poids d'acrylate de butyle.
La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,2 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Essai n° 33 :
Cet essai illustre l'invention et met en œuvre 1,0 partie, exprimée en matière sèche, du même agent que celui de l'essai précédent. La teneur en matière sèche de la sauce de couchage est de l'ordre de 66,0 % et le pH est de l'ordre de 8,6 par ajustement avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
Les résultats de la mesure de rétention d'eau obtenus selon la méthode décrite plus haut dans la description sont rassemblés dans le tableau 3 ci-après.
Figurent également dans le tableau 3, les résultats des mesures de viscosité Brookfield déterminées à 10 et 100 tours par minute à 25°C à l'aide d'un viscosimètre Brookfield de type DV-1 équipé du mobile adéquat.
TABLEAU 3
Figure imgf000029_0001
La lecture du tableau 3 illustre l'obtention de sauce de couchage selon l'invention contenant 0,1 % à 2,0 % en poids sec, par rapport au poids sec des charges, de l'agent selon l'invention.

Claims

REVENDICATIONS
1/ Utilisation, pour la fabrication des sauces de couchage papetières, d'un copolymère comme agent permettant de régler simultanément la rétention d'eau de la sauce de couchage et sa viscosité Brookfield caractérisée en ce que ledit copolymère est hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il consiste en copolymères composés de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères dont l'homopolymère a une Tg > 90 °C
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques.
C) 0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A)
D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères réticulants.
2/ Utilisation, pour la fabrication des sauces de couchage papetières, d'un copolymère selon la revendication 1 caractérisée en ce que ledit copolymère est hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il consiste en copolymères composés de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères choisis parmi le styrène, l'α-méthylstyrène et leurs dérivés ou encore parmi le methacrylate de méthyle
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques choisis parmi l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ou leurs mélanges et éventuellement choisi parmi :
- l'acide acrylamido méthyl propane sulfonique ou AMPS,
- les phosphates ou sulfates ou phosphonates ou sulfonates de (méth)acrylate d'éthylène glycol ou de propylène glycol,
- le métallylsulfonate (MTAS) ou l'allylsulfonate de sodium,
- l'acide itaconique, - le styrène sulfonate de sodium,
- l'anhydride tétrahydrophtalique.
Q 0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A) choisis parmi les esters ou éthers d'acide acrylique ou méthacrylique, les monomères oxyalkylés à insaturation éthylénique terminés par une chaîne, linéaire ou ramifiée telle que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle ayant 1 à 50 atomes de carbone et notamment les groupes di-, tri- et tétrastyrylphénol, les nonylsphénols ou encore choisis parmi les esters vinyliques, les éthers allyliques ou encore le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, l'acrylonitrile, les insaturés uréthannes, les acrylamide et méthacrylamide substitués ou non,
D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères réticulants choisis parmi les monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques.
3/ Utilisation, pour la fabrication des sauces de couchage papetières, d'un copolymère selon la revendication 2 caractérisée en ce que ledit copolymère est hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il consiste en copolymères composés de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères choisis parmi le styrène, Fα-méthylstyrène et leurs dérivés ou encore parmi le methacrylate de méthyle
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques choisis parmi l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ou leurs mélanges et éventuellement choisi parmi :
- l'acide acrylamido méthyl propane sulfonique ou AMPS,
- les phosphates ou sulfates ou phosphonates ou sulfonates de (méth)acrylate d'éthylène glycol ou de propylène glycol,
- le méthallylsulfonate (MTAS) ou l'allylsulfonate de sodium,
- l'acide itaconique, - le styrène sulfonate de sodium,
- l'anhydride tétrahydrophtalique.
C) 0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A) choisis d'une manière plus particulière parmi les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl-hexyle, d'éthylène ou propylène glycol, les acrylates ou méthacrylates oxyéthylés terminés par une chaîne, linéaire ou ramifiée telle que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle ayant 1 à 50 atomes de carbone et notamment les groupes di-, tri- et tétrastyrylphénol, les nonylsphénols, ou encore plus particulièrement choisis parmi l'acétate de vinyle, les éthers allyliques ou encore le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, l'acrylonitrile, les acryluréthannes, les méthacryluréthannes, l'α-α' diméthyl-m-isopropénylbenzyl uréthanne, Fallyluréthanne, les acrylamide et méthacrylamide substitués ou non,
D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques choisis dans le groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates d'allyle, .le méthylène-bis- acrylamide, le méfhylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, le trivinylcyclohexane, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose ou autres.
4/ Nouvel agent permettant de régler simultanément la rétention d'eau de la sauce de couchage et sa viscosité Brookfield caractérisée en ce que ledit agent est un copolymère hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il est composé de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères dont l'homopolymère a une Tg > 90 °C.
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques.
C) 0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A). D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères réticulants.
5/ Nouvel agent permettant de régler simultanément la rétention d'eau de la sauce de couchage et sa viscosité Brookfield selon la revendication 4 caractérisé en ce que ledit agent est un copolymère hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il est composé de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères choisis parmi le styrène, l'α-méthylstyrène et leurs dérivés ou encore parmi le methacrylate de méthyle
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques choisis parmi l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ou leurs mélanges et éventuellement choisi parmi :
l'acide acrylamido méthyl propane sulfonique ou AMPS,
- les phosphates ou sulfates ou phosphonates ou sulfonates de (méth)acrylate d'éthylène glycol ou de propylène glycol,
- le méthallylsulfonate (MTAS) ou l'allylsulfonate de sodium,
- l'acide itaconique,
- le styrène sulfonate de sodium,
- l'anhydride tétrahydrophtalique.
C) 0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A) choisis parmi les esters ou éthers d'acide acrylique ou méthacrylique, les monomères oxyalkylés à insaturation éthylénique terminés par une chaîne, linéaire ou ramifiée telle que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle ayant 1 à 50 atomes de carbone et notamment les groupes di-, tri- et tétrastyrylphénol, les nonylsphénols ou encore choisis parmi les esters vinyliques, les éthers allyliques ou encore le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, l'acrylonitrile, les insaturés uréthannes, les acrylamide et méthacrylamide substitués ou non, D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères réticulants choisis parmi les monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques.
6/ Nouvel agent permettant de régler simultanément la rétention d'eau de la sauce de couchage et sa viscosité Brookfield selon la revendication 5 caractérisé en ce que ledit agent est un copolymère hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin et en ce qu'il est composé de :
A) 25 % à 45 % en poids de motifs monomères choisis parmi le styrène, l'α-méthylstyrène et leurs dérivés ou encore parmi le methacrylate de méthyle.
B) 30 % à 65 % en poids de motifs monomères anioniques choisis parmi l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique ou leurs mélanges et éventuellement choisi parmi :
- l'acide acrylamido méthyl propane sulfonique ou AMPS,
- les phosphates ou sulfates ou phosphonates ou sulfonates de (méth)acrylate d'éthylène glycol ou de propylène glycol,
- le méthallylsulfonate (MTAS) ou l'allylsulfonate de sodium,
- l'acide itaconique,
- le styrène sulfonate de sodium,
- l'anhydride tétrahydrophtalique.
Q 0 % à 30 % en poids de motifs monomères non ioniques autres que les monomères A) choisis d'une manière plus particulière parmi les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl-hexyle, d'éthylène ou propylène glycol, les acrylates ou méthacrylates oxyéthylés terminés par une chaîne, linéaire ou ramifiée telle que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle ayant 1 à 50 atomes de carbone et notamment les groupes di-, tri- et tétrastyrylphénol, les nonylsphénols, ou encore plus particulièrement choisis parmi l'acétate de vinyle, les éthers allyliques ou encore le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, l'acrylonitrile, les acryluréthannes, les méthacryluréthannes, l'α-α' diméthyl-m-isopropénylbenzyl urethanne, l'allyluréthanne, les acrylamide et méthacrylamide substitués ou non,
D) 0 % à 5 % en poids de motifs monomères possédant au moins deux insaturations éthyléniques choisis dans le groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, les maléates d'allyle, .le méthylène-bis- acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, le trivinylcyclohexane, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose ou autres.
11 Sauce de couchage papetière caractérisée en ce qu'elle contient, outre les additifs usuels, le nouvel agent selon l'une quelconque des revendications 4 à 6.
8/ Sauce de couchage papetière selon la revendication 7 caractérisée en ce qu'elle contient, outre les additifs usuels, 0,1 % à 2,0 % en poids sec et préférentiellement 03 % à 1,0 % en poids sec, par rapport au poids sec des charges, du nouvel agent selon l'une quelconque des revendications 4 à 6.
9/ Sauce de couchage papetière selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8 caractérisée en ce que sa rétention d'eau et sa viscosité Brookfield sont réglées simultanément.
10/ Papier et carton couché avec la sauce de couchage selon l'une quelconque des revendications 7 à 9.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2796403B1 (fr) * 1999-07-16 2001-09-28 Coatex Sa Nouvel agent de retention d'eau hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin de type copolymere vinylique-acrylique, applications aux sauces de couchage pour papier et carton, et sauces de couchage et papiers et cartons ainsi obtenus
KR20060041251A (ko) * 2003-07-23 2006-05-11 도아고세이가부시키가이샤 수성 잉크
FR2894998A1 (fr) 2005-12-16 2007-06-22 Coatex Sas Procede de fabrication de sauces de couchage a la retention d'eau et a la viscosite brookfield ameliorees mettant en oeuvre un polymere peigne avec au moins une fonction greffee oxyde de polyalkylene.
SE534561C2 (sv) * 2009-04-03 2011-10-04 Korsnaes Ab Pigmentbestruken kartong för förpackningar, förpackning innefattande pigmentbestruken kartong, användning av sådan kartong, och ett förfarande i en process för tillverkning av kartong
FR3075230B1 (fr) * 2017-12-18 2020-05-22 Coatex Composition pour sauce de couchage papetiere
FR3088327B1 (fr) * 2018-11-08 2021-11-05 Arkema France Composition copolymerique hydrosoluble
CN114773544B (zh) * 2022-01-19 2023-11-21 浙江莱科新材料科技有限公司 一种含弱阳离子大侧环的聚合物流变保水剂的制备方法及在造纸涂料配方中应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56101996A (en) * 1980-01-21 1981-08-14 Somar Mfg Water holding agent for coating color
US4474919A (en) * 1978-12-14 1984-10-02 Polysar Limited Polyalkylene glycol stabilized alkali swellable latex
US4775420A (en) * 1986-08-22 1988-10-04 Coatex, S.A. Complex pigment compositions for coating of paper
US4780500A (en) * 1987-04-17 1988-10-25 Henkel Corporation Water retention aids
EP0737728A2 (fr) * 1995-04-10 1996-10-16 Coatex S.A. Copolymères utilisés comme dispersant améliorant la résistance à l'eau des films de compositions aqueuses chargées et/ou pigmentées ainsi que les compositions les contenant

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3847857A (en) * 1967-11-02 1974-11-12 Rohm & Haas Stain resistant coating composition
US4423118A (en) * 1981-08-20 1983-12-27 The Dow Chemical Company Thickened paper coating composition
FR2693203B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
FR2693127B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Suspensions aqueuses stables de zéolithes, leurs procédés d'obtention et leurs utilisations.
US5705553A (en) * 1993-05-29 1998-01-06 Hoechst Aktiengesellschaft Copolymers containing carboxyl groups in aqueous dispersion form or redispersible powder form and their water-soluble salts, processes for their preparation and their use as thickeners in aqueous formulations
JP3638667B2 (ja) * 1994-09-27 2005-04-13 三菱製紙株式会社 貼合わせ透明紙
US5639841A (en) * 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
FR2732031B1 (fr) * 1995-03-23 1997-04-30 Coatex Sa Utilisation d'agents amphoteres comme modificateurs de phases lamellaires de compositions detergentes ou cosmetiques liquides ou pateuses
FR2752584A1 (fr) * 1996-08-26 1998-02-27 Coatex Sa Agent compatible avec les tensioactifs utilises en detergence ou cosmetique
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
US6387500B1 (en) * 1997-11-06 2002-05-14 Cabot Corporation Multi-layered coatings and coated paper and paperboards
FR2796403B1 (fr) * 1999-07-16 2001-09-28 Coatex Sa Nouvel agent de retention d'eau hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin de type copolymere vinylique-acrylique, applications aux sauces de couchage pour papier et carton, et sauces de couchage et papiers et cartons ainsi obtenus

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474919A (en) * 1978-12-14 1984-10-02 Polysar Limited Polyalkylene glycol stabilized alkali swellable latex
JPS56101996A (en) * 1980-01-21 1981-08-14 Somar Mfg Water holding agent for coating color
US4775420A (en) * 1986-08-22 1988-10-04 Coatex, S.A. Complex pigment compositions for coating of paper
US4780500A (en) * 1987-04-17 1988-10-25 Henkel Corporation Water retention aids
EP0737728A2 (fr) * 1995-04-10 1996-10-16 Coatex S.A. Copolymères utilisés comme dispersant améliorant la résistance à l'eau des films de compositions aqueuses chargées et/ou pigmentées ainsi que les compositions les contenant

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 198139, Derwent World Patents Index; Class A14, AN 1981-70970D, XP002133016 *

Also Published As

Publication number Publication date
DK1203121T3 (da) 2006-07-10
CA2379527A1 (fr) 2001-01-25
US20050288428A1 (en) 2005-12-29
EP1203121A1 (fr) 2002-05-08
EP1203121B1 (fr) 2006-03-01
AU6451900A (en) 2001-02-05
FR2796403A1 (fr) 2001-01-19
PT1203121E (pt) 2006-07-31
US7138160B1 (en) 2006-11-21
CA2379527C (fr) 2009-06-02
ATE318953T1 (de) 2006-03-15
DE60026317T2 (de) 2006-11-30
FR2796403B1 (fr) 2001-09-28
MXPA02000533A (es) 2004-09-10
ES2258977T3 (es) 2006-09-16
DE60026317D1 (de) 2006-04-27

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