WO2001045666A1 - Verwendung von kationischen verbindungen - Google Patents

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WO2001045666A1
WO2001045666A1 PCT/EP2000/012655 EP0012655W WO0145666A1 WO 2001045666 A1 WO2001045666 A1 WO 2001045666A1 EP 0012655 W EP0012655 W EP 0012655W WO 0145666 A1 WO0145666 A1 WO 0145666A1
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WO
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carbon atoms
alkyl
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radical
cationic
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PCT/EP2000/012655
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English (en)
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Hermann Hensen
Anke Eggers
Jörg KAHRE
Axel Böttcher
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BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/45—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
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    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
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    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the invention is in the field of nanoparticles and relates to the use of nanoscale cationic compounds in cosmetics.
  • Cationic compounds such as, for example, esterquats, quaternary ammonium compounds and the like, are becoming increasingly important because of their excellent ecotoxicological properties, both for the area of fabric softeners and for cosmetic applications. These compounds are used in cosmetic preparations to achieve a pleasant, soft skin and hair feeling. They can be contained in emulsions and lotions for skin care as well as in surfactants such as shampoos, shower baths, rinses, conditioners and the like for hair care.
  • the object of the invention was therefore to accelerate the uptake of cationic compounds in their application by providing new forms of supply. Furthermore, they should have a long-lasting effect after use, have good dermatological compatibility and be distinguished by excellent stability when stored at high temperatures.
  • the invention relates to the use of nanoscale cationic compounds in the range from 10 to 300 nm for the production of cosmetic and / or pharmaceutical preparations.
  • esterquats, tetraalkylammonium compounds and / or cationic polymers are suitable as cationic compounds.
  • ester quats is generally understood to mean quaternized fatty acid triethanolamine ester salts. These are known substances that can be obtained using the relevant methods of preparative organic chemistry. In this connection, reference is made to international patent application WO 91/01295, according to which triethanolamine is partially esterified with fatty acids in the presence of hypophosphorous acid, air is passed through and then quaternized with dimethyl sulfate or ethylene oxide. German patent DE 4308794 C1 also discloses a process for the preparation of solid ester quats, in which the quaternization of triethanolamine esters is carried out in the presence of suitable dispersants, preferably fatty alcohols.
  • R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH ⁇ CH ⁇ OJqH group, m , n and p in total stand for 0 or numbers from 1 to 12, q stands for numbers from 1 to 12 and X stands for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate .
  • ester quats which can be used in the sense of the invention are products based on caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, such as those wise in the pressure splitting of natural fats and oils.
  • Ci2 / i8 coconut fatty acids and in particular partially hardened Ci6 / ß ⁇ -tallow or palm fatty acids as well as high-elite Ci6 / 18 fatty acid cuts are preferably used to produce the quaternized esters, the fatty acids and the tetrahanolamine can molar ratio of 1, 1 1 to 3 1 are used
  • a ratio of 1, 2 1 to 2.2 1, preferably 1, 5 1 to 1, 9 1 has proven to be particularly advantageous preferred esterquats are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C16 / 18-tallow or palm fatty acid (iodine number 0 to 40) from an application point of view
  • Quaternized fatty acid methylamine ester salts of the formula (I) have proven to be particularly advantageous in which R CO for an acyl radical mi t 16 to 18 carbon atoms R 2 for R 1 CO, R 3
  • quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula (II) are also suitable as ester quats.
  • R 1 CO for an acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 and R 5 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12
  • X represents halide alkyl sulfate or alkyl phosphate
  • suitable ester quats are substances in which the ester bond is replaced by an amide bond and which preferably follow the formula (IV) based on diethylenediamine,
  • R 1 CO stands for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or R 1 CO
  • R 6 and R 7 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • X for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • amide ester quats are, for example available on the market under the Incroquat® (Croda) brand
  • esterquats are also substances which are obtainable on the basis of ethoxylated ricinusol or its hardening products and preferably follow the formula (V)
  • R 8 CO for a saturated and / or unsaturated ethoxylated hydroxyacyl radical with 16 to 22, preferably 18 carbon atoms and 1 to 50 oxyethylene units
  • R 9 , R 10 and R 11 independently one another represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 12 represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical
  • X represents halogen, alkyl sulfate or alkyl phosphate
  • Both fatty acids and the corresponding triglycerides can be used to prepare the esterquats of the formulas (I) to (V).
  • Such a process which should be mentioned as representative of the corresponding prior art, is described in European patent EP 0750606 B1 (Cognis )
  • dicarboxylic acids such as, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, sorbic acid, pimeline acid, azalic acid and / or sebacic acid
  • dodecanedioic acid This results in a partially oligomeric structure of the ester quats, which is particularly the case when adipic acid is also used
  • Corresponding products under the brand Dehyquart® D 6003 (Cognis Deutschland GmbH) are commercially available and are described, for example, in European Patent EP 0770594
  • Tetraalkylammonium compounds are to be understood as cationic surfactants in which the quaternary nitrogen is substituted by 4 alkyl radicals.
  • the alkyl radicals in turn can also carry substituents, such as hydroxyl groups or phenyl radicals.
  • the quaternary nitrogen can also be part of a naphthenic ring system. which come into consideration in the sense of the invention preferably follow the formula (VI),
  • R 13 represents a linear or branched, optionally hydroxyl-substituted alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms or a benzyl radical
  • R 14 and R 15 independently of one another an optionally hydroxyl-substituted alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms
  • R 16 for an optionally hydroxyl-substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • Z stands for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate
  • Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as, for example, a quaternized hydroxyethylceliulose, which is available under the name Polymer JR 400® from Amerchol is, cationic starches, copolymers of diallylammonium seeds and acrylamides, quaternized Vmylpyrrolidon / Vinylimidazol polymers, such as e.g.
  • Luviquat® condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as, for example, lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen ( / Grunau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, such as amidomethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethyient ⁇ amin (Cartaret ⁇ ne® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyldiallylamine-moniumchloamide, 550-mer, z B described in FR 2252840 A and its crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives, such as, for example, quaternized chitosan, optionally microcrystalline, condensation products from dihaloalkylene, such as, for example, dibromobutane with bisdialkylamines, such as, for example, B ⁇ s-d
  • Embodiment of the invention uses nanoscale cationic compounds, which can be obtained by
  • Suitable protective colloids are, for example, gelatin, casein, gum arabic, lysalic acid, starches and polymers, such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyalkylene glycols and polyacrylates.
  • the protective colloids or emuigators are usually used in amounts of 0.1 to 20, preferably 5 to 15,% by weight, based on the cationic compounds
  • Evaporation technology offers another suitable method for producing the nanoscale particles.
  • the starting materials are first dissolved in a suitable organic solvent (e.g. alkanes, vegetable oils, ethers, esters, ketones, acetals and the like).
  • the solutions are then dissolved in water or another non-solvent, if appropriate in the presence of a surface-active agent then dissolved Compound given that the homogenization of the two immiscible solvents leads to a precipitation of the nanoparticles, the organic solvent preferably evaporating.
  • a surface-active agent preferably evaporating.
  • O / W emulsions or 0 / W microemulsions can also be used.
  • surface-active compounds the emuigators and protective colloids already explained at the beginning are used.
  • GAS process Gas Anti Solvent Recrystallization
  • the process uses a highly compressed gas or supercritical fluid (for example carbon dioxide id) as a non-solvent for the crystallization of dissolved substances
  • a highly compressed gas or supercritical fluid for example carbon dioxide id
  • the compressed gas phase is introduced into the primary solution of the starting materials and absorbed there, which increases the liquid volume, the solubility decreases and fine particles are separated out.
  • the PCA process Precipitation with a Compressed Fluid Anti-Solvent
  • the primary solution of the starting materials is introduced into a supercritical fluid, whereby finely divided droplets form in which diffusion processes take place, so that fine particles are precipitated.
  • the PGSS process Particles from Gas Saturated Solutions
  • the starting materials melted by injecting gas (e.g.
  • the particular fine particle size of the particles results in increased stability and consistency of the emulsions.
  • these compounds are used to achieve a pleasant feeling of soft skin and hair. They can be used to prepare emulsions, creams, gels and lotions for skin care as well as shampoos, shower baths, rinses, conditioners and the like can be used for hair care.
  • the agents according to the invention can be used in laundry softeners. Another object of the present invention therefore relates to the use of the nanoscale cationic compounds for the production of laundry softeners.
  • the amount of the cationic compounds used lies usually in the order of 0.1 to 10, preferably 0.5 to 8 and in particular 1 to 5% by weight, based on the preparations
  • the cosmetic and / or pharmaceutical preparations and fabric softening detergents can also contain, as further auxiliaries and additives, mild surfactants, oil bodies, emulsifiers, superfatting agents, pearlescent waxes, consistency enhancers, thickeners, polymers, silicone compounds, fats, waxes, biogenic agents, deodorants, film formers, swelling agents, antioxidants , Hydrotropes, preservatives, solubilizers, perfumes, dyes and the like
  • Suitable mild, ie particularly skin-compatible, surfactants are fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglycodide sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid icethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid thauids, fatty acid glucosamides, alkyl unducido amide, fatty amide fatty amides, fatty amide carboxylates, fatty amide carboxylates, fatty amide carboxides, amide carboxylates, amide carboxylates, amide carboxylates Wheat protein base
  • Suitable oil bodies are, for example, Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C6-C22-fatty acids with linear C ⁇ -C ⁇ -Fet- talkoholen, esters of branched C6-C ⁇ 3 -Carbonsauren ⁇ styierucat with linear C6-C22-fatty alcohols, such B My ⁇ stylmy ⁇ stat, My ⁇ stylpalmitat, My ⁇ stylstearat, Myristylisostearat, My ⁇ styloleat, Mynstylbehenat, mu-, Cetylmy ⁇ stat, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cety- lerucat, Stearylmyristat, stearyl palmitate, stearyl stearate, Stearylisostearat
  • Finsolv® TN linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers with 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, ring-opening products of epoxidized Fatty acid esters with polyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons, such as, for example, squalane, squalene or diaikylcyclohexanes
  • ionic surfactants from at least one of the following groups are suitable as emulsifiers
  • the addition products of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or with ricinusol are known, commercially available products. These are mixtures of homologs, the average degree of alkoxylation of which is the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate to which the addition reaction is carried out corresponds to Ci2 / i8 fatty acid monoesters and diesters of addition products of ethylene oxide with Glycenn are known from DE 2024051 PS as refatting agents for cosmetic preparations Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, their preparation and their use are known from the prior art.
  • glycoside radical the fact that both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bound to the fatty alcohol, and also oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to preferably about 8 are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products
  • Suitable partial glycerides are Hydroxystea ⁇ nsauremonoglyce ⁇ d, hydroxy stea nsauredigiycerid, Isosteannsauremonoglycerid, Isostea ⁇ nsaurediglyce ⁇ d, Olsauremonoglyce ⁇ d, Olsaurediglyce d, Ricinolsauremoglyce ⁇ d, Ricinolsaurediglyce ⁇ d, Linolsauremonoglyce d, Linolsaure- diglyce d, Linolensauremonoglycend, Linolensaurediglyce ⁇ d, Erucasauremonoglycend, Erucasaure- diglyce ⁇ d, Weinsauremonoglyce ⁇ d, Weinsaurediglyce ⁇ d, Citronensauremonoglyce ⁇ d, Citric diglyce ⁇ d, apple icure monoglyce ⁇ d,
  • sorbitan sorbitan As sorbitan sorbitan, sorbitan sesquiisostearate, Sorbitandnsostearat, Sorbitant ⁇ isostearat, sorbitan monooleate, sorbitan, Sorbitant ⁇ oleat, sorbitan come tanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitant ⁇ erucat, Sorbitanmono ⁇ cinoleat, sorting bitansesqui cinoleat, Sorbitandi ⁇ cinoleat, Sorbitant ⁇ cinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, sorbitan sesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitant ⁇ hydroxystearat , Sorbitan monotartrate, Sorbitansesquitartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitant ⁇ tartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, So
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3-diastostearates (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearates (Isolan® Gl 34), polyglyceryl-3 oleates, diisostearoyl di-glyceryl polyglyceryl (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylgiucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL) , Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) and Polyglyceryl Poiy ⁇ cinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl-3
  • Suitable polyol esters are the monoesters, diesters and testers of methylmolpropane or pentaerythanth, optionally reacted with 1 to 30 mol of ethylene oxide, with launic acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like
  • zwitterionic surfactants can be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N -d ⁇ methylam- moniumglycinate, for example the Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyiam ⁇ nopropyl-N, N-dimethylammoniumglycinate, for example the Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl ⁇ m ⁇ dazyl ⁇ yomen with 8 in each case 8-Acid or C-bisazolium with in-8-bis-C-group the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycine is particularly preferred is the fatty acid amide de ⁇ vate known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine.
  • betaines such as N-alkyl-N, N -d ⁇ methylam- moniumglycinate, for example the
  • ampholytic surfactants include such surface-active compounds understood that contain in addition to a C ⁇ -alkyl or -acyl group in the molecule at least one free amino group and at least one -COOH or -S0 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N -Alkylpropionsauren, N-Alkylaminobuttersauren, N-Alkyliminodipropionsauren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropyiglycine, N-Alkyltaunne, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylam ⁇ noprop ⁇ onsauren and Alkylaminoessigsauren with in each case approximately 8 to 18 C-group amides particularly preferred amine group in the C-atoms amolytic amines are the N-Kokosaikylaminopropionat, the Kokosacyiaminoethylaminopropio- nat and the Ci2 / i8-Acylsarcos ⁇ n
  • Substances such as, for example, lanolin and lecithin and polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycate and fatty acid alkanolamides can be used as superfatting agents, the latter simultaneously serving as foam stabilizers
  • Pearlescent waxes that come into question are, for example, alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate, fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide, partial glycides, especially stearic acid monoglycidic esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols, such as long fatty acids, such as 6 to 22 carbon atoms, fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long fatty acids, such as long alcohols , Fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which have a total of at least 24 carbon atoms, especially lauron and diste
  • consistency agents are primarily fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and also partial glycides, fatty acids or hydroxy fatty acids.
  • Suitable thickeners are, for example, Aerosil types (hydrophilic silicas), polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular polyethylene glycol mono- and diesters of fatty acids, polyacrylates , (eg Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone, surfactants such as, for
  • Anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers include, for example, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and polyamide acrylamide and polyamides, un-amyl methylene methylene amide, and non-amyl acrylate copolymers and their amides, un-, amyl methylene amide, and non-amyl acrylate copolymers and their amides, un-, amyl methylene methylene chloride, and non-, amyl acrylate copolymers and their amides, un-, p-amyl acrylate copolymers, / Acrylate copolymers, octylacrylamide / methyl methacrylate
  • Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones and amino-, fatty acid-, alcohol-, polyether-, epoxy-, fluorine-, glycoside- and / or alkyl-modified silicone compounds, which can be both liquid and resinous at room temperature.
  • Simethicones which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates, are also suitable.
  • a detailed overview of suitable volatile silicones can also be found by Todd et al in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
  • fats are glycides
  • waxes include natural waxes, e.g. Candelilia wax, Camauba wax, Japan wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil, sugar cane wax, Ou ⁇ cury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), pretzel fat, ceresin, ozokent (earth wax), petrolatum, paraffin wax; chemically modified waxes (hard waxes), e.g. Montanester waxes, Sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes and synthetic waxes, such as Polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes in question
  • Biogenic active substances are, for example, tocopherol, tocopheroiacetate, tocopherol palmitate, ascorbic acid, deoxypbonucleic acid, retinol, bisabolol, allantoin, phytanthoy, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts and vitamin complexes.
  • Cosmetic deodorants counteract body odors, mask or eliminate body odors caused by the action of skin bacteria on apocneic sweat, whereby unpleasant smelling degradation products are formed. Accordingly, deodorants contain active ingredients which act as germ inhibitors, enzyme inhibitors, odor absorbers and anti-odor suppressants
  • Suitable enzyme inhibitors are, for example, esterase inhibitors. These are preferably tetraalkyl citrates, such as methyl methyl citrate, propyl citrate, trisopropyl citrate, butyl citrate and, in particular, tetraethyl citrate (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Dusseldorf / FRG).
  • esterase inhibitors such as methyl methyl citrate, propyl citrate, trisopropyl citrate, butyl citrate and, in particular, tetraethyl citrate (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Dusseldorf / FRG).
  • esterase inhibitors are sterolsulfates or phosphates, such as, for example, Lanostenn, Cholestenn, Campeste ⁇ n, Stigmaste ⁇ n and sitostennesulfate or phosphate, dicarboxylic acids and their esters, such as, for example, glutaric acid, glutaric acid monoethyl ester, glutaric acid ethyl ester, glutaric acid ethyl ester, glutaric acid diethyl ester, glutaric acid diethyl ester, glutaric acid diethyl ester, Diethyl adipate malonic acid and diethyl malonate, hydroxycarbonates and their esters such as citric acid, malic acid, tartaric acid or tartaric acid diethyl ester, and zinc glycinate
  • Suitable as odor absorbers are substances that absorb and largely retain odor-forming compounds.You can lower the partial pressure of the individual components and thus also reduce their rate of expansion.It is important that perfumes must remain unaffected.Odor absorbers have no activity against bacteria.They contain, for example, a complex zinc salt as the main component ricinoleic acid or special, largely odorless fragrances known to those skilled in the art as "fixators", such as extracts of labdanum or styrax or certain abietic acid derivatives. Odorants or perfumes act as odor suppressors and, in addition to their function as odor reflectors, act on the deodorants Giving a fragrance note As perfumes, for example, mixtures of natural and synthetic fragrances.
  • Natural fragrances are extracts of bleeds, stems and leaves, fruits, fruit peels, roots, wood , Herbs and grassers, needles and twigs as well as resins and balls seeds Animal raw materials are also suitable, such as civet and castoreum.
  • Typical synthetic fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsaiicylate
  • the ethers include, for example, benzylethyl ether
  • the aldehydes include, for example, the linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, hydroxyl allyl oxyaldehyde alcaldehyde, Bourgeonal, to the ketones eg the Jonone and methylcedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenyle
  • fragrance oils which are mostly used as aroma components, are also suitable as perfume oils, e.g. saline oil, chamomile oil, clove oil, melissa oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiverol, olibanol , Galbanumol, Labdanumoi and Lavandinol
  • perfume oils e.g. saline oil, chamomile oil, clove oil, melissa oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiverol, olibanol , Galbanumol, Labdanumoi and Lavandinol
  • bergamot oil dihydromyrcenol, lilial, lyral citronellol, phenylethyl alcohol, ⁇ -hexyl cinnamaldehyde, geraniol, benzyl acetone, cyclamen aldehyde, l
  • Antiperspirants reduce the formation of sweat by influencing the activity of the sweat glands, and thus armpit wetness and body odor counteract water or water-free formulations of antiperspirants typically contain the following ingredients
  • Consistency agents auxiliary substances such as thickeners or complexing agents and / or
  • Non-water solvents such as ethanol, propylene glycol and / or Glycenn
  • Suitable antiperspirant active ingredients are, above all, salts of aluminum, zirconium or zinc.
  • Such suitable antiperspirant active ingredients are, for example, aluminum chloride, aluminum chlorohydrate, aluminum dichlorohydrate, aluminum sesquichlorohydrate and their complex compounds, for example with propylene glycol-1, 2 aluminum hydroxychloroalantoinate, minium-zirconium-tnchlorohydrate, aluminum-zirconium-tetrachlorohydrate, aluminum-zirconium-pentachlorohydrate and their complex compounds, for example with amino acids such as glycine.
  • antiperspirants can contain customary olloscopic and water-soluble auxiliaries in smaller quantities
  • Usual water-soluble additives are, for example, preservatives, water-soluble fragrances, pH-adjusting agents, for example buffer mixtures, water-soluble thickeners, for example water-soluble natural or synthetic polymers such as for example xanthan gum, hydroxyethylceliulose, polyvinylpyrrolidone or high molecular weight polyethylene oxides
  • Montmorillonites, clay minerals, pemulene and alkyl-modified carbopol types can serve as swelling agents for aqueous phases. Further suitable polymers or swelling agents can be found in the overview by R Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993)
  • hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol, or polyols can also be used.
  • Polyols which are suitable here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups.
  • the polyols can also contain further functional groups, in particular amino groups or modified with nitrogen Typical examples are
  • alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons,
  • technical oligoglycene mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10 such as technical diglycene mixtures with a diglycene content of 40 to 50% by weight
  • Methyl compounds such as, in particular, methyl methylolethane, methylolpropane, methylolbutane, methyl pentane and dipentaerythanth,
  • Sugar alcohols with 5 to 12 carbon atoms such as sorbitol or mannitol,
  • Dialcohol alcohols such as diethanolamine or 2-amino-1,3-propaneol
  • Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanoi, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid and the other classes of substances listed in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance
  • Perfume oils are mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of bleeds (lily, lavender, roses, jasmine, neroii, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, cumin) , Juniper), fruit peel (bergamot, lemon oranges), roots (macis angelica, celery, cardamom, costus, ins, calmus), wood (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grass (tarragon , Lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balsams (galbanum, elemi benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • Fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, Lina lylacetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyciohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate, for example, benzylethyl ether, aldehydes such as 8, the linear alkronyl aldehyde, c.
  • the ketones for example the jonones, oc-isomethyl-ionone and methyl cedryl ketone, the alcohols anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balsams however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an appealing fragrance.
  • essential oils of lower volatility which are mostly used as aroma components, are suitable as perfume oils, e.g.
  • sage oil chamomile oil, clove oil, melissa oil, mint oil, cinnamon leaf oil l, linden blutenol, juniper berry oil, vetiverol, olibanol, galbanumol, labolanumol and lavandinol.
  • the dyes which can be used are those which are suitable and approved for cosmetic purposes, such as are listed, for example, in the publication "Cosmetic Dyes” by the Dye Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. These dyes are usually used in concentrations from 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.
  • the total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the composition.
  • the preparation of the compositions can be carried out by conventional cold or hot processes; the phase inversion temperature method is preferably used
  • carbon dioxide was first taken from a reservoir at a constant pressure of 60 bar and cleaned over a column with an activated carbon and a molecular sieve packing. After the liquefaction, the CO2 was removed using a diaphragm pump at a constant flow rate of 3.5 l / h compressed to the desired supercritical pressure p.
  • the solvent was then brought to the required temperature T1 in a preheater and passed into an extraction column (steel, 400 ml) which was loaded with the waxes
  • the resulting supercritical, ie solid mixture was sprayed through a laser-drawn nozzle (length 830 ⁇ m, diameter 45 ⁇ m) at a temperature T2 into a plexiglass expansion chamber which contained a 4% by weight aqueous solution of an emulsifier or protective colloid.
  • the solid medium evaporated and back there remained the dispersed nano enclosed in the protective colioid Particles
  • Table 1 The process conditions and the mean particle size range (determined photometrically by the 3-WEM method) are given in Table 1 below
  • Table 3 below contains a number of formulation examples with cationic nanoparticles.

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Abstract

Vorgeschlagen wird die Verwendung von nanoskaligen kationischen Verbindungen mit Teilchendurchmessern im Bereich von 10 bis 300 nm zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen.

Description

Verwendung von kationischen Verbindungen
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Nanopartikel und betrifft die Verwendung von nano- skaligen kationischen Verbindungen in der Kosmetik.
Stand der Technik
Kationische Verbindungen, wie beispielsweise Esterquats, quartäre Ammoniumverbindungen und dergleichen gewinnen wegen ihrer ausgezeichneten ökotoxikologischen Eigenschaften sowohl für den Bereich der Wäscheweichspülmittel als auch für kosmetische Anwendungen zunehmend an Bedeutung. In kosmetischen Zubereitungen werden diese Verbindungen zur Erzielung eines angenehmen weichen Haut- und Haargefühls eingesetzt. Sie können dabei sowohl in Emulsionen und Lotionen zur Hautpflege wie auch in tensidischen Mitteln wie beispielsweise Shampoos, Duschbädern, Spülungen, Conditionem und dergleichen für die Haarpflege enthalten sein.
Die Wirkung dieser kationischen Verbindungen hängt stets mit der Geschwindigkeit zusammen, mit der die Verbindungen eingebaut bzw. resorbiert werden. Hier besteht für die verfügbaren Stoffe des Stands der Technik noch ein erhebliches Verbesserungspotential.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, die Aufnahme von kationischen Verbindungen bei ihrer Applikation durch Bereitstellung neuer Anbietungsformen zu beschleunigen. Weiterhin sollen sie nach der Anwendung eine lang anhaltende Wirkung zeigen, eine gute dermatologische Verträglichkeit aufweisen und sich durch eine hervorragende Stabilität bei Temperaturlagerung auszeichnen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von nanoskaligen kationischen Verbindungen im Bereich von 10 bis 300 nm zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich die Resorption von kationischen Verbindungen, wie Esterquats, Tetraalkylammoniumverbindungen und/oder kationischen Polymeren durch die Keratinfi- brillen des Haares signifikant steigern läßt und damit der Weichgriffs der Haare verbessert wird, wenn diese in Form von Nanoteilchen, d.h. Partikeln mit einem Durchmesser im Bereich von 10 bis 300 und vorzugsweise 50 bis 150 nm vorliegen. Weiterhin erzielen diese Verbindungen ein angenehm weiches Hautgefühl und zeigen ebenfalls positive Effekte bei Verwendung in Wäscheweichspülmitteln. Weiter- hin wird sowohl die Stabilität von Lotionen und Cremes als auch deren Konsistenz durch den Zusatz von nanoskaligen kationischen Verbindungen signifikant verbessert.
Kationische Verbindungen
Im Sinne der Erfindung kommen als kationische Verbindungen Esterquats, Tetraalkylammoniumverbin- dungen und/oder kationische Polymere in Frage.
Esterquats
Unter der Bezeichnung "Esterquats" werden im allgemeinen quatemierte Fettsäuretriethanolaminester- salze verstanden. Es handelt sich dabei um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. In diesem Zusammenhang sei auf die Internationale Patentanmeldung WO 91/01295 verwiesen, nach der man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dime- thylsulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Aus der Deutschen Patentschrift DE 4308794 C1 ist überdies ein Verfahren zur Herstellung fester Esterquats bekannt, bei dem man die Quatemierung von Trietha- nolaminestern in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt. Übersichten zu diesem Thema sind beispielsweise von R.Puchta et al. in Tens.Surf.Det., 30, 186 (1993), M.Brock in Tens.Surf.Det. 30, 394 (1993), R.Lagerman et al. in J.Am. Oil.Chem.Soc, 71, 97 (1994) sowie I.Shapiro in Cosm.Toil. 109, 77 (1994) erschienen.
Die quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalze folgen der Formel (I),
R4
I [R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH2θ-(CH2CH20)nR2] X" (I)
Figure imgf000003_0001
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH∑CH∑OJqH- Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halo- genid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprin- säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispiels- weise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Ole anfallen Vorzugsweise werden technische Ci2/i8-Kokosfettsauren und insbesondere teilgehartete Ci6/ιβ-Talg- bzw Palmfettsauren sowie elaidm- saurereiche Ci6/18-Fettsaureschnιtte eingesetzt Zur Herstellung der quatemierten Ester können die Fettsauren und das Tπethanolamin im molaren Verhältnis von 1 ,1 1 bis 3 1 eingesetzt werden Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhaltnis von 1 ,2 1 bis 2,2 1 , vorzugsweise 1 ,5 1 bis 1 ,9 1 als besonders vorteilhaft erwiesen Die bevorzugten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestern mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1 ,5 bis 1 ,9 dar und leiten sich von technischer C16/18- Talg- bzw Palmfett- saure (lodzahl 0 bis 40) ab Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quatemierte Fettsauretπet- hanolaminestersalze der Formel (I) als besonders vorteilhaft erwiesen, in der R CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen R2 für R1CO, R3 für Wasserstoff, R4 für eine Methylgruppe, m, n und p für 0 und X für Methylsulfat steht Entsprechende Produkte sind unter der Marke Dehyquart® AU (Co- gnis Deutschland GmbH) im Handel
Neben den quatemierten Fettsauretπethanoiaminestersaizen kommen als Esterquats ferner auch quatemierte Estersalze von Fettsauren mit Diethanolalkylaminen der Formel (II) in Betracht,
R4
I
[RiCO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH2θ)nR2] X- (II)
Figure imgf000004_0001
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht
Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quatemierten Estersalze von Fettsauren mit 1 2-Dιhydroxypropyldιalkylamιnen der Formel (III) zu nennen,
Figure imgf000004_0002
[R4-N+-CH2CHCH20-(CH2CH2θ)nR2] X" (III)
I R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht Des weiteren kommen als Esterquats noch Stoffe in Frage, bei denen die Ester- durch eine Amidbin- dung ersetzt ist und die vorzugsweise basierend auf Diethylentnamin der Formel (IV) folgen,
R6
I
[R1C0-NH-CH2CH2-N+-CH2CH2-NH-R2] X- (IV)
I
R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht Derartige Amidesterquats sind beispielsweise unter der Marke Incroquat® (Croda) im Markt erhältlich
Schließlich kommen als Esterquats auch Stoffe in Frage, die auf Basis von ethoxyliertem Ricinusol oder dessen Hartungsprodukten erhältlich sind und vorzugsweise der Formel (V) folgen,
I I
[R8CO-N-[A]-N+-R12] X- (V)
I
in der R8CO für einen gesattigten und/oder ungesättigten ethoxylierten Hydroxyacylrest mit 16 bis 22, vorzugsweise 18 Kohlenstoffatomen sowie 1 bis 50 Oxyethyleneinheiten, A für einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R12 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohienstoffatomen oder einen Benzylrest und X für Halogen, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht
Hinsichtlich der Auswahl der bevorzugten Fettsauren und des optimalen Veresterungsgrades gelten die für (I) genannten Beispiele auch für die Esterquats der Formeln (II) bis (V)
Zur Herstellung der Esterquats der Formeln (I) bis (V) kann sowohl von Fettsauren als auch den entsprechenden Triglyceπden ausgegangen werden Ein solches Verfahren, das steilvertretend für den entsprechenden Stand der Technik genannt werden soll, wird in der europaischen Patentschrift EP 0750606 B1 (Cognis) vorgeschlagen Ebenfalls ist es möglich, die Kondensation der Alkanolamine mit den Fettsauren in Gegenwart definierter Mengen an Dicarbonsauren, wie z B Oxalsäure, Malonsaure, Bernsteinsaure, Maleinsäure, Fumarsaure, Glutarsaure, Adipinsaure, Sorbinsaure, Pimelinsaure, Aze- lainsaure, Sebacinsaure und/oder Dodecandisaure durchzufuhren Auf diese Weise kommt es zur einer partiell oligomeren Struktur der Esterquats, was sich insbesondere bei Mitverwendung von Adipinsaure auf die Klarloslichkeit der Produkte vorteilhaft auswirken kann Entsprechende Produkte unter der Marke Dehyquart® D 6003 (Cognis Deutschland GmbH) sind im Handel erhältlich und werden beispielsweise in der Europaischen Patentschrift EP 0770594 B1 (Cognis) beschrieben Üblicherweise gelangen die Esterquats in Form 50 bis 90 Gew -%ιger alkoholischer Losungen in den Handel, die bei Bedarf problemlos mit Wasser verdünnt werden können
Tetraalkylammoniumverbindunqen
Unter Tetraalkylammoniumverbindungen (quartare Ammoniumverbindungen, QAV) sind kationische Tenside zu verstehen, bei denen der quartare Sticktoff von 4 Alkylresten substituiert wird Die Alkylreste können ihrerseits ebenfalls Substituenten tragen, wie z B Hydroxygruppen oder Phenylreste Ebenfalls kann der quartare Stickstoff Teil eines naphthenischen Ringsystems sein Tetraalkylammoniumverbindungen, die im Sinne der Erfindung in Betracht kommen folgen vorzugsweise der Formel (VI),
Figure imgf000006_0001
in der R13 für einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest, R14 und R15 unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R16 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht Im Hinblick auf die gewünschten anwendungstechnischen Eigenschaften hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn die Tetraalkylammoniumverbindungen ein oder zwei langket- tige und zwei oder drei kurzkettige Substituenten aufweisen, wie dies beispielsweise beim Dimethyldi- stearylammoniumchloπd der Fall ist Weitere besonders geeignete Verbindungen sind Cetyltrimethyl- ammoniumchloπd (Dehyquart® A, Cognis Deutschland GmbH/Dusseldorf) und insbesondere Hydroxy- cetyl Hydroxyethyl Dimoniumchloπd (Dehyquart® E, Cognis Deutschland GmbH/Dusseldorf) QAV mit zwei langen und zwei kurzen Alkylsubstituenten am Stickstoff finden beispielsweise als Kondi- tioniermittel in der Kosmetik sowie als Avivagemittel in Weichspuiern Verwendung Eine Übersicht zu Herstellung und Verwendung von QAV findet sich beispielsweise von Bell et al in INFORM, 7, 992 (1996).
Kationpolvmere
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosedeπvate, wie z B eine qua- temierte Hydroxyethylceliulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Starke, Copolymere von Diallylammoniumsaizen und Acrylamiden, quaternierte Vmyl- pyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z B Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polygly- colen und Ammen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L/Grunau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z B Amidomethicone, Copolymere der Adipinsaure und Dimethylaminohy- droxypropyldiethyientπamin (Cartaretιne®/Sandoz), Copolymere der Acrylsaure mit Dimethyldiallylam- moniumchloπd (Merquat® 550/Chemvιron), Polyaminopolyamide, wie z B beschrieben in der FR 2252840 A sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate, wie beispielsweise quatemiertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Diha- logenalkylen, wie z B Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z B Bιs-Dιmethylamιno-1 ,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z B Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z B Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1 , Mirapol® AZ-1 der Firma Miranol
Herstellung von Nanopartikeln
Ein Verfahren zur Herstellung von Nanoteilchen durch rasche Entspannung von überkritischen Losungen (Rapid Expansion of Supercritical Solutions RESS) ist beispielsweise aus dem Aufsatz von S Chihlar, M Turk und K Schaber in Proceedings World Congress on Particle Technology 3, Brighton, 1998 bekannt In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung setzt man nanoskalige kationischen Verbindungen ein, die man erhalt, indem man
(a) die Ausgangsstoffe unter überkritischen oder nahekritischen Bedingungen in einem geeigneten Losungsmittel lost
(b) die fluide Mischung über eine Düse in ein Vakuum, ein Gas oder eine Flüssigkeit entspannt, und
(c) das Losemittel dabei gleichzeitig verdampft
Um zu verhindern, daß die Nanoteilchen wieder zusammenbacken, empfiehlt es sich, die Ausgangsstoffe in Gegenwart geeigneter Schutzkolloide oder Emuigatoren zu losen und/oder die kritischen Losungen in wäßrige und/oder alkoholische Losungen der Schutzkolloide bzw Emuigatoren oder aber in kosmetische Ole zu entspannen, welche ihrerseits wieder geloste Emuigatoren und/oder Schutzkolloide enthalten können Geeignete Schutzkolloide sind dabei z B Gelatine, Casein, Gummi arabicum, Ly- salbmsaure, Starke sowie Polymere, wie etwa Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone Polyalkyiengly- cole und Polyacrylate Die bevorzugt zu verwendenden nanoskaligen kationischen Verbindungen sind also die, die von einem Schutzkolioid und/oder einem Emulgator ummantelt vorliegen Üblicherweise werden die Schutzkolloide oder Emuigatoren in Mengen von 0,1 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew -% - bezogen auf die kationischen Verbindungen - eingesetzt Ein weiteres geeignetes Verfahren zur Hersteilung der nanoskaligen Teilchen bietet die Evaporations- technik. Hierbei werden die Ausgangsstoffe zunächst in einem geeigneten organischen Losungsmittel (z B Alkane, pflanzliche Ole, Ether, Ester, Ketone, Acetale und dergleichen) gelost Anschließend werden die Losungen derart in Wasser oder einem anderen Nicht-Losungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart einer dann gelosten oberflächenaktiven Verbindung gegeben, daß es durch die Homogenisierung der beiden nicht miteinander mischbaren Losungsmittel zu einer Ausfallung der Nanoteilchen kommt, wobei das organische Losungsmittel vorzugsweise verdampft Anstelle einer wäßrigen Losung können auch O/W-Emulsionen bzw 0/W-Mιkroemulsιonen eingesetzt werden Als oberflächenaktive Verbindungen können die bereits eingangs erläuterten Emuigatoren und Schutzkolloide verwendet werden Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Nanoteilchen besteht in dem sogenannten GAS- Verfahren (Gas Anti Solvent Recrystallization) Das Verfahren nutzt ein hochkomprimiertes Gas oder überkritisches Fluid (z B Kohlendioxid) als Nicht-Losungsmittel zur Kristallisation von gelosten Stoffen Die verdichtete Gasphase wird in die Pnmarlosung der Ausgangsstoffe eingeleitet und dort absorbiert, wodurch sich das Flussigkeitsvolumen vergrößert, die Loslichkeit abnimmt und feinteilige Partikel ausgeschieden werden Ähnlich geeignet ist das PCA-Verfahren (Precipitation with a Compressed Fluid Anti-Solvent) Hier wird die Pnmarlosung der Ausgangsstoffe in ein überkritisches Fluid eingeleitet, wobei sich feinstverteilte Tropfchen bilden, in denen Diffusionsvorgange ablaufen, so daß eine Ausfallung feinster Partikel erfolgt Beim PGSS-Verfahren (Particles from Gas Saturated Solutions) werden die Ausgangsstoffe durch Aufpressen von Gas (z B Kohlendioxid oder Propan) aufgeschmolzen Druck und Temperatur erreichen nahe- oder überkritische Bedingungen Die Gasphase lost sich im Feststoff und bewirkt eine Absenkung der Schmelztemperatur, der Viskosität und der Oberflachenspannung Bei der Expansion durch eine Düse kommt es durch Abkuhlungseffekte zur Bildung feinster Teilchen Wascheweichspulmittel als auch für kosmetische Anwendungen zunehmend an Bedeutung gewinnen
Gewerbliche Anwendbarkeit
Gegenüber kationischen Verbindungen des Stands der Technik bewirkt die besondere Feinteiligkeit der Partikel eine erhöhte Stabilität und Konsistenz der Emulsionen In kosmetischen Zubereitungen werden diese Verbindungen zur Erzielung eines angenehmen weichen Haut- und Haargefuhls eingesetzt Sie können zur Hersteilung von Emulsionen, Cremes, Gele und Lotionen zur Hautpflege wie auch Sham- poos, Duschbadern, Spulungen, Conditionem und dergleichen für die Haarpflege eingesetzt werden Weiterhin können die erfindungsgemaßen Mittel in Wascheweichspulern Verwendung finden Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft daher die Verwendung der nanoskaligen kationischen Verbindungen zur Herstellung Wascheweichspulern Die Einsatzmenge der kationischen Verbindungen liegt dabei üblicherweise in der Größenordnung von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 8 und insbesondere 1 bis 5 Gew -% - bezogen auf die Zubereitungen Die kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen sowie Wascheweichspulmittel können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside, Olkorper, Emuigatoren, Uberfettungsmittel, Periglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, biogene Wirkstoffe, Deodorantien, Filmbildner, Quellmittel, Antioxidantien, Hydrotrope, Konservierungsmittel, Solubilisatoren, Parfumole, Farbstoffe und dergleichen enthalten
Typische Beispiele für geeignete milde, d h besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpoly- glycolethersulfate, Monoglyceπdsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsaureisethionate, Fettsauresarcosinate, Fettsauretauπde, Fettsaureglutamate, -Oiefinsulfonate, Ethercarbonsauren, Alkyloligoglucoside, Fettsaureglucamide, Alkylamidobetaine und/oder Proteinfettsaurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsauren mit linearen Cθ-C∑∑-Fet- talkoholen, Ester von verzweigten C6-Cι3-Carbonsauren mit linearen C6-C22-Fettalkoholen, wie z B Myπstylmyπstat, Myπstylpalmitat, Myπstylstearat, Myristylisostearat, Myπstyloleat, Mynstylbehenat, My- πstyierucat, Cetylmyπstat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cety- lerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyπstat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearylo- leat, isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyπstat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Beheny- lisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstea- rat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat Daneben eignen sich Ester von linearen Cε-C∑∑-Fettsauren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von Hy- droxycarbonsauren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsauren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z B Propylengly- col, Dimerdiol oder Tπmertπol) und/oder Guerbetalkoholen, Tπgiyceπde auf Basis Cδ-Cio-Fettsauren, flussige Mono-/Dι-/Tπglycerιdmιschungen auf Basis von Cδ-Cis-Fettsauren, Ester von C6-C22-Fettalko- holen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsauren, insbesondere Benzoesaure, Ester von C2-Ci2-Dιcarbonsauren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoff atomen oder Poiyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Ole, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesaure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z B Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, Ringoffnungsprodukte von epoxidierten Fettsaureestern mit Poiyolen, Siliconole und/oder aliphatische bzw naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z B wie Squalan, Squalen oder Diaikylcyclohexane in Betracht Als Emuigatoren kommen beispielsweise mchtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsauren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamme mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, - Alkyl- und/oder Alkenyioligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga,
> Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusol und/oder gehärtetes Ricinusol,
> Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusol und/oder gehärtetes Ricinusol,
> Partialester von Glycenn und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesattigten, verzweigten Fettsauren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsauren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid, r- Partialester von Polyglyceπn (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylengly- col (Molekulargewicht 400 bis 5000), Tπmethylolpropan, Pentaerythnt, Zuckeralkoholen (z B Sorbit), Alkylglucosiden (z B Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z.B Cellulose) mit gesattigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsauren mit 12 bis 22 Kohleπstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsauren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid,
> Mischester aus Pentaerythnt, Fettsauren, Citronensaure und Fettalkohol gemäß DE 1165574 PS und/oder Mischester von Fettsauren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Poiyolen, vorzugsweise Glycenn oder Poiyglyceπn r Mono-, Di- und Tπalkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tπ-PEG-alkylphosphate und deren Salze,
> Wollwachsalkohole,
> Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw entsprechende Derivate,
> Polyalkylenglycole sowie
> Glyceπncarbonat
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsauren, Alkylphenole oder an Ricinusol stellen bekannte, im Handel erhaltliche Produkte dar Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht Ci2/i8-Fettsauremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycenn sind aus DE 2024051 PS als Ruckfettungsm ittel für kosmetische Zubereitungen bekannt Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligo- sacchanden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomeπsationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomeπsierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxysteaπnsauremonoglyceπd, Hydroxy- stea nsauredigiycerid, Isosteannsauremonoglycerid, Isosteaπnsaurediglyceπd, Olsauremonoglyceπd, Olsaurediglyce d, Ricinolsauremoglyceπd, Ricinolsaurediglyceπd, Linolsauremonoglyce d, Linolsaure- diglyce d, Linolensauremonoglycend, Linolensaurediglyceπd, Erucasauremonoglycend, Erucasaure- diglyceπd, Weinsauremonoglyceπd, Weinsaurediglyceπd, Citronensauremonoglyceπd, Citronendiglyce- πd, Apfeisauremonoglyceπd, Apfelsaurediglyceπd sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Tπglyceπd enthalten können Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitandnsostearat, Sorbitantπisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantπoleat, Sorbi- tanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantπerucat, Sorbitanmonoπcinoleat, Sor- bitansesqui cinoleat, Sorbitandiπcinoleat, Sorbitant πcinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitan- sesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantπhydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sor- bitansesquitartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantπtartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbi- tandicitrat, Sorbitantπcitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantπ- maleat sowie deren technische Gemische Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehy- muls® PGPH), Polyglyceπn-3-Dιιsostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® Gl 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylgiucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Poiyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Poiyπcinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische
Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Tπester von Tnmethylolpropan oder Pentaerythnt mit Launnsaure, Kokosfettsaure, Talgfettsaure, Palmitinsaure, Stearinsaure, Olsaure, Behensaure und dergleichen Weiterhin können als Emuigatoren zwitterionische Tenside verwendet werden Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartare Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dιmethylam- moniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acyiamιnopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylιmιdazolιne mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyi- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgiycinat Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsaureamid-Deπvat Ebenfalls geeignete Emuigatoren sind ampholytische Tenside Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cβ -Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsauren, N-Alkylaminobuttersauren, N-Alkyliminodipropionsauren, N-Hy- droxyethyl-N-alkylamidopropyiglycine, N-Alkyltaunne, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylamιnopropιonsauren und Alkylaminoessigsauren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosaikylaminopropionat, das Kokosacyiaminoethylaminopropio- nat und das Ci2/i8-Acylsarcosιn
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxy- lierte oder acylierte Lanolin- und Lecithindenvate, Polyolfettsaureester, Monoglyce de und Fettsaureal- kanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldi- stearat, Fettsaurealkanolamide, speziell Kokosfettsaurediethanolamid, Partialglyceπde, speziell Stea- πnsauremonoglyceπd Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsauren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsaure, Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether, Fettsauren wie Stearinsaure, Hydroxysteaπnsaure oder Behensaure, Ringoffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettaikoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Poiyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceπde, Fettsauren oder Hydroxyfett- sauren in Betracht Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsaure-N-methylglucamiden gleicher Ketteniange und/oder Poiyglycerιnpoly-12-hydroxystearaten Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil-Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysac- charide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Aiginate und Tylosen, Carboxyme- thylcellulose und Hydroxyethylceliulose, ferner höhermoiekulare Polyethylengiycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z.B Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Poly- acrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäu- reglyceπde, Ester von Fettsauren mit Poiyolen wie beispielsweise Pentaerythnt oder Trimethylolpropan, Fettaikoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchloπd
Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsaure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/ Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsaureanhydrid-Copolymere und deren Ester, un- vernetzte und mit Poiyolen vernetzte Polyacrylsauren, Acrylamidopropyltπmethylammoniumchlorid/ Acrylat-Copolymere, Octylacrylamιd/Methylmethacrylat/tert.Butylamιnoethylmethacrylat/2-Hydroxyproyl- methacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrroiidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/ Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage.
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpoiysiloxane, cyciische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder al- kylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzformig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethico- nen mit einer durchschnittlichen Kettenlange von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt Eine detaillierte Übersicht über geeignete flüchtige Silicone findet sich zudem von Todd et al in Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
Typische Beispiele für Fette sind Glyceπde, als Wachse kommen u.a. natürliche Wachse, wie z.B. Candeliliawachs, Camaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reis- keimolwachs, Zuckerrohrwachs, Ouπcurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokent (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikrowach- se; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z.B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z.B. Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse in Frage
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopheroiacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, Desoxyπbonucleinsaure, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytanthoi, Panthenol, AHA-Säu- ren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen. Kosmetische Deodorantien (Desodorantien) wirken Korpergeruchen entgegen, überdecken oder beseitigen sie Korpergeruche entstehen durch die Einwirkung von Hautbakterien auf apoknnen Schweiß, wobei unangenehm riechende Abbauprodukte gebildet werden Dementsprechend enthalten Deodorantien Wirkstoffe, die als keimhemmende Mittel, Enzyminhibitoren, Geruchsabsorber oder Geruchsuberdecker sowie Antitranspirantien fungieren
Als keimhemmende Mittel sind grundsätzlich alle gegen grampositive Bakterien wirksamen Stoffe geeignet, wie z B 4-Hydroxybenzoesaure und ihre Salze und Ester, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4 dichlor- phenyl)harnstoff, 2,4,4'-Tπchlor-2'-hydroxydιphenylether (Tπclosan), 4-Chlor-3,5-dιmethylphenol, 2,2'- Methylen-bιs(6-brom-4-chlorphenol), 3-Methyl-4-(1-methylethyl)phenol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 3-(4- Chlorphenoxy)-1 ,2-propandιol, 3-lod-2-propιnyibutylcarbamat, Chlorhexidin, 3,4,4 '-Tπchlorcarbanilid (TTC), antibakterielle Riechstoffe, Thymol, Thymianol, Eugenol, Nelkenöl, Menthol, Minzol, Farnesol, Phenoxyethanol Glyce nmonolaurat (GML) Diglycermmonocaprinat (DMC), Salicylsaure-N-alkylamide wie z B Salicylsaure-n-octylamid oder Salicylsaure-n-decylamid
Als Enzyminhibitoren sind beispielsweise Esteraseinhibitoren geeignet Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Tπaikylcitrate wie Tπmethylcitrat, Tπpropylcitrat, Trnsopropylcitrat, Tπbutylcitrat und insbesondere Tπethylcitrat (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Dusseldorf/FRG) Die Stoffe inhibieren die Enzymaktivitat und reduzieren dadurch die Geruchsbildung Weitere Stoffe, die als Esteraseinhibitoren in Betracht kommen, sind Sterolsulfate oder -phosphate, wie beispielsweise Lanostenn-, Cholestenn-, Campesteπn-, Stigmasteπn- und Sitostennsulfat bzw -phosphat, Dicarbonsauren und deren Ester, wie beispielsweise Glutarsaure, Glutarsauremonoethylester, Glutarsaurediethylester, Adipinsaure, Adipin- sauremonoethylester, Adipinsaurediethylester Malonsaure und Malonsaurediethylester, Hydroxycarb- nonsauren und deren Ester wie beispielsweise Citronensaure, Apfelsaure Weinsaure oder Weinsaure- diethylester, sowie Zinkglycinat
Als Geruchsabsorber eignen sich Stoffe, die geruchsbiidende Verbindungen aufnehmen und weitgehend festhalten können Sie senken den Partialdruck der einzelnen Komponenten und verringern so auch ihre Ausbreitungsgeschwindigkeit Wichtig ist, daß dabei Parfüms unbeeintrachtigt bleiben müssen Geruchsabsorber haben keine Wirksamkeit gegen Bakterien Sie enthalten beispielsweise als Hauptbestandteil ein komplexes Zinksalz der Ricinolsaure oder spezielle, weitgehend geruchsneutrale Duftstoffe, die dem Fachmann als "Fixateure" bekannt sind, wie z B Extrakte von Labdanum bzw Styrax oder bestimmte Abietinsauredenvate Als Geruchsuberdecker fungieren Riechstoffe oder Par- fumole, die zusätzlich zu ihrer Funktion als Geruchsuberdecker den Deodorantien ihre jeweilige Duftnote verleihen Als Parfumole seien beispielsweise genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Bluten, Stengeln und Blattern, Fruchten, Fruchtschalen, Wurzeln, Holzern, Krautern und Grasern, Nadeln und Zweigen sowie Harzen und Bal- samen Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z B Benzylacetat, p- tert -Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Allylcyclo- hexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsaiicylat Zu den Ethern zahlen beispielsweise Benzyle- thylether, zu den Aldehyden z B die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronel- lal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ke- tonen z B die Jonone und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeuge- nol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen Auch ätherische Ole geringerer Fluchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfumole, z B Sal- beiol, Kamillenol, Nelkenöl, Melissenol, Minzenol, Zimtblatteroi, Lindenblutenol, Wacholderbeerenol, Vetiverol, Olibanol, Galbanumol, Labdanumoi und Lavandinol Vorzugsweise werden Bergamotteol, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzyl- aceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citro- nenol, Mandannenol, Orangenol, Allyiamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinol, Muskateller Salbeiol, ß- Damascone, Geraniumol Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsaure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt
Antitranspirantien (Antiperspirantien) reduzieren durch Beeinflussung der Aktivität der ekknnen Schweißdrusen die Schweißbildung, und wirken somit Achselnasse und Korpergeruch entgegen Wassnge oder wasserfreie Formulierungen von Antitranspirantien enthalten typischerweise folgende Inhaltsstoffe
> adstnngierende Wirkstoffe,
> Olkomponenten, nichtionische Emuigatoren,
> Coemulgatoren,
> Konsistenzgeber, Hilfsstoffe wie z B Verdicker oder Komplexierungsmittel und/oder
> nichtwassπge Losungsmittel wie z B Ethanol, Propylenglykol und/oder Glycenn
Als adstnngierende Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich vor allem Salze des Aluminiums Zirkoniums oder des Zinks Solche geeigneten antihydrotisch wirksamen Wirkstoffe sind z B Aluminiumchloπd, Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumsesquichlorhydrat und deren Komplex- verbindungen z B mit Propylenglycol-1 ,2 Aluminiumhydroxyallantoinat, Aluminiumchloπdtartrat, Alu- minium-Zirkonium-Tnchlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-tetrachlorohydrat, Aluminium-Zirkonium-pen- tachlorohydrat und deren Komplexverbindungen z B mit Aminosäuren wie Glycin Daneben können in Antitranspirantien übliche ollosliche und wasserlösliche Hilfsmittel in geringeren Mengen enthalten sein Solche olloslichen Hilfsmittel können z B sein
> entzündungshemmende, hautschutzende oder wohlriechende ätherische Ole,
> synthetische hautschutzende Wirkstoffe und/oder
> ollosliche Parfumole
Übliche wasserlösliche Zusätze sind z B Konservierungsmittel, wasserlösliche Duftstoffe, pH-Wert- Stellmittel, z B Puffergemische, wasserlösliche Verdickungsmittel, z B wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere wie z B Xanthan-Gum, Hydroxyethylceliulose, Polyvinylpyrrolidon oder hochmolekulare Polyethylenoxide
Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkyl- modifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen Weitere geeignete Polymere bzw Quellmittel können der Übersicht von R Lochhead in Cosm.Toil. 108, 95 (1993) entnommen werden
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol, Isopro- pylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen Die Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten bzw mit Stickstoff modifiziert sein Typische Beispiele sind
> Glycenn, Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycoi, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1 000 Dalton,
> technische Oligoglycenngemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1 ,5 bis 10 wie etwa technische Diglycenngemische mit einem Diglyce ngehalt von 40 bis 50 Gew -%,
> Methyolverbindungen, wie insbesondere Tπmethylolethan, Tπmethylolpropan, Tπmethylolbutan, Pentaerythnt und Dipentaerythnt,
> Niedπgalkylgiucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid,
> Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
> Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose,
> Ammozucker, wie beispielsweise Glucamin,
> Dialkoholamme, wie Diethanolamin oder 2-Amιno-1 ,3-propandιol Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanoi, Formaldehydlosung, Para- bene, Pentandiol oder Sorbinsaure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Bluten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroii, Ylang-Ylang), Stengeln und Blattern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Fruchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone Orangen), Wurzeln (Macis Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Ins, Calmus), Holzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Krautern und Grasern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax) Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum Typische synthetische Riechstoffverbindun- gen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z B Benzylacetat Phenoxyethylisobutyrat, p-tert -Bu- tylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyciohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa- licylat Zu den Ethern zahlen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z B die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z B die Jonone, oc-lsomethylιonon und Me- thylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen Auch ätherische Ole geringerer Fluchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfumole, z B Salbeiol, Kamillenol, Nelkenöl, Melissenoi Minzenol, Zimtblatterol, Lindenblutenol, Wacholderbeerenol Vetiverol, Olibanol, Galbanu- mol, Labolanumol und Lavandinol Vorzugsweise werden Bergamotteol, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenol, Mandaπnenol, Orangenol, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinol, Muskateller Salbeiol, ß-Damascone, Geraniumol Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessig- saure, Geranyiacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S.81-106 zusammengestellt sind Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew -%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew -% - bezogen auf die Mittel - betragen Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt - oder Heißprozesse erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode
Beispiele
Zur Herstellung der nanoskaligen Metaliseifen (Beispiele 1 bis 5) wurde zunächst Kohlendioxid einem Reservoir mit einem konstanten Druck von 60 bar entnommen und über eine Kolonne mit einer Aktivkohle- und einer Molekularsieb-Packung gereinigt Nach der Verflüssigung wurde das CO2 mit Hilfe einer Diaphragma-Pumpe bei einer konstanten Fordermenge von 3,5 l/h auf den gewünschten überkritischen Druck p verdichtet Anschließend wurde das Losungsmittel in einem Vorheizer auf die erforderliche Temperatur T1 gebracht und in eine Extraktionskolonne (Stahl, 400 ml) geleitet, welche mit den Wachsen beladen war Die resultierende überkritische, d h fiuide Mischung wurde über eine lasergezogene Düse (Lange 830 μm, Durchmesser 45 μm) bei einer Temperatur T2 in eine Plexiglas Expansionskammer versprüht, die eine 4 Gew -%ιge wäßrige Losung eines Emulgators bzw Schutzkolloids enthielt Das fiuide Medium verdampfte und zurück blieben die im Schutzkolioid eingeschlossenen, dispergierten Nanopartikel Die Verfahrensbedingungen und der mittlere Partikelgroßenbereich (photometrisch nach der 3-WEM-Methode bestimmt) sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben
Tabelle 1 Nanopartikel
Figure imgf000019_0001
Zur Untersuchung der Haaravivage wurden Haarsträhnen vor der Nullmessung mediumblondiert. Die Trockenkämmbarkeit wurde unter Zulassung der elektrostatischen Aufladung untersucht, nach einer Einwirkzeit von 5 min wurden die Testlösungen (1g/1g Haar) unter Standardbedingungen (38 CC, 11/min) 1 min gespült. Die Messung wurde an 20 Haarsträhnen durchgeführt. Eine ausführliche Beschreibung der Meßmethoden befindet sich in J.Soc.Cosm.Chem., 24, 782 (1973). Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Angegeben ist jeweils die Restarbeit bzw. Restaufladung bezogen auf den Ausgangswert. Die Beurteilung des Haarglanzes erfolgte auf einer Skala von 1 bis 5. Die Beispiele 1 bis 4 sind erfindungsgemäß, die Versuche V1 und V2 dienen zum Vergleich.
Tabelle 2: Nanoskalige Zubereitungen - Mengenangaben in Gew.-% -
Figure imgf000020_0001
Die nachfolgende Tabelle 3 enthält eine Reihe von Formulierungsbeispielen mit kationischen Nanopar- tikeln.
Figure imgf000021_0001
(1-4) Haarspulung, (5-6) Haarkur, (7-8) Duschbad, (9) Duschgel, (10) Waschlotion
Figure imgf000022_0001
(11-14) Duschbad „Two-in-One), (15-20) Shampoo
Figure imgf000023_0001
(21-25) Schaumbad, (26) Softcreme, (27, 28) Feuchtigkeitsemulsion, (29, 30) Nachtcreme
Figure imgf000024_0001
(31) W/0-Sonnenschutzcreme, (32-34) W/O-Sonnenschutzlotion, (35, 38, 40) O/W-Sonnenschutzlotion (36, 37, 39) O/W-Sonnenschutzcreme

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von nanoskaligen kationischen Verbindungen mit Teilchendurchmessern im Bereich von 10 bis 300 nm zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen.
2. Verwendung von nanoskaligen kationischen Verbindungen mit Teilchendurchmessern im Bereich von 10 bis 300 nm zur Herstellung von Wäscheweichspüler.
3. Verwendung den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als kationische Verbindungen Esterquats, Tetraalkylammoniumverbindungen und/oder kationische Polymere einsetzt.
4. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Esterquats der Formel (I) einsetzt,
R4
I
[RiCO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH2θ-(CH2CH2θ)nR2] X" (I)
Figure imgf000025_0001
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH∑CH∑OJqH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
5. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Esterquats der Formel (II) einsetzt,
R4
I
[RiCO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH2θ-(CH2CH2θ)nR2] X" (II)
Figure imgf000025_0002
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
6. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Esterquats der Formel (III) einsetzt,
Rβ 0-(CH2CH20)mOCRi
I !
[R -N+-CH2CHCH20-(CH2CH2θ)nR2] X" (III)
I
R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
7. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Esterquats der Formel (IV) einsetzt,
R6
I
[R1CO-NH-CH2CH2-N+-CH2CH2-NH-R2] X- (IV)
I
R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
8. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Esterquats der Formel (V) einsetzt,
I I
[R8CO-N-[A]-N+-R12] X- (V)
in der R8CO für einen gesättigten und/oder ungesättigten ethoxylierten Hydroxyacylrest mit 16 bis 22, vorzugsweise 18 Kohlenstoffatomen sowie 1 bis 50 Oxyethyleneinheiten, A für einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R9, R10 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R12 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest und X für Halogen, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Tetraalkylammoniumverbindungen der Formel (VI) einsetzt,
R"
Figure imgf000027_0001
in der R13 für einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest, R14 und R15 unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, R16 für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht
Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man kationische Polymere einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von kationische Cellulosedeπvate, kationische Starke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acryla- miden, quaternierte Vinyipyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, Kondensationsprodukte von Polygly- colen und Ammen, quaternierte Kollagenpoiypeptide, quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethy- lenimin, kationische Siliconpolymere, Copolymere der Adipinsaure und Dimethylaminohy- droxypropyldiethylentπamin, Copolymere der Acrylsaure mit Dimethyldiallylammoniumchloπd, Po- lyaminopoiyamide sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, kationischer Guar-Gum, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere
Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man kationischen Verbindungen einsetzt, die man erhalt, indem man
(a) die Ausgangsstoffe unter überkritischen oder nahekritischen Bedingungen in einem geeigneten
Losungsmittel lost, (b) dιe fiuide Mischung über eine Düse in ein Vakuum, ein Gas oder eine Flüssigkeit entspannt, und (c) das Losemittel dabei gleichzeitig verdampft
Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, daß man Nanopartikel einsetzt, welche von einem Schutzkolioid ummantelt vorliegen
Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Schutzkolloid Polyvinylalkohol oder Polyethylengiycol einsetzt Verwendung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die kationischen Verbindungen in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Zubereitungen - einsetzt.
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