ES2259621T3

ES2259621T3 - Empleo de compuestos cationicos.

Info

Publication number: ES2259621T3
Application number: ES00983312T
Authority: ES
Inventors: Hermann Hensen; Anke Eggers; Jorg Kahre; Axel Bottcher
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 1999-12-22
Filing date: 2000-12-13
Publication date: 2006-10-16
Anticipated expiration: 2020-12-13
Also published as: EP1239828A1; EP1239828B1; DE50012542D1; DE19961939A1; US20030143181A1; WO2001045666A1

Abstract

Empleo de ésterquats, de compuestos de tetraalquilamonio y/o de polímeros catiónicos, a nanoescala, con diámetros de las partículas en el intervalo desde 10 hasta 300 nm para la obtención de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.

Description

Empleo de compuestos catiónicos.

La invención se encuentra en el campo de las nanopartículas y se refiere al empleo de compuestos catiónicos a nanoescala en la cosmética.

Estado de la técnica

Los compuestos catiónicos, tales como por ejemplo los ésterquats, los compuestos de amonio cuaternario y similares adquieren cada vez mayor significado debido a sus propiedades ecotoxicológicas excelentes tanto en el sector de los agentes suavizantes para la colada como también para aplicaciones cosméticas. Estos compuestos han sido empleados en preparaciones cosméticas para conseguir una sensación agradable de suavidad sobre la piel y el cabello. En este caso pueden estar contenidos en emulsiones y en lociones para el cuidado de la piel así como también en agentes tensioactivos tales como por ejemplo champúes, baños para ducha, enjuagados, acondicionadores y similares para el cuidado del cabello.

La acción de estos compuestos catiónicos depende siempre de la velocidad con la que se incorporan o se resorben los compuestos. En este caso existe todavía un considerable potencial de mejora para los productos disponibles del estado de la técnica.

La tarea de la invención consistía por lo tanto en acelerar la absorción de los compuestos catiónicos en el momento de su aplicación mediante la puesta a disposición de nuevas formas de comercialización. Además deben mostrar una acción que se mantenga durante un tiempo prolongado después de la aplicación, deben presentar una buena compatibilidad dermatológica y deben caracterizarse por una excelente estabilidad en el caso del almacenamiento a temperatura elevada.

Descripción de la invención

El objeto de la invención está constituido por el empleo de ésterquats, de compuestos de tetraalquilamonio y/o de polímeros catiónicos, a nanoescala, en el intervalo desde 10 hasta 300 nm para la fabricación de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.

Sorprendentemente se ha encontrado que la resorción de los compuestos catiónicos, tales como los ésterquats, los compuestos de tetraalquilamonio y/o de los polímeros catiónicos puede aumentarse significativamente a través de las fibrillas de queratina del cabello y, de este modo, mejorarse el tacto suave del cabello si éstos se presentan en forma de nanopartículas, es decir partículas con un diámetro en el intervalo desde 10 hasta 300 y, preferentemente, desde 50 hasta 150 nm. Además estos compuestos consiguen una sensación agradablemente suave en la piel y presentan igualmente efectos positivos en el caso del empleo en los agentes para el suavizado de la colada. Además se mejora significativamente tanto la estabilidad de las lociones y de las cremas y también su consistencia mediante la adición de compuestos catiónicos a nanoescala.

Compuestos catiónicos

En el sentido de la invención entran en consideración como compuestos catiónicos los ésterquats, los compuestos de tetraalquilamonio y/o los polímeros catiónicos.

Ésterquats

Se entenderán por la denominación "ésterquats", en general, sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos. Se trata de productos conocidos, que pueden obtenerse según los métodos del ramo de la química orgánica preparativa. En este contexto se hará referencia a la solicitud de patente internacional WO 91/01295, según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina con ácidos grasos en presencia de ácido hipofosforoso, se hace pasar aire a su través y a continuación se cuaterniza con sulfato de dimetilo o con óxido de etileno. Además, se conoce por la memoria descriptiva de la patente alemana DE 4308794 C1 un procedimiento para la obtención de ésterquats, en el que se lleva a cabo el cuaternizado de los ésteres de la trietanolamina en presencia de dispersantes adecuados, preferentemente de alcoholes grasos. Recopilaciones relativas a este tema de R. Puchta et al. se han publicado en Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), de M. Brock en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), de R. Lagerman et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994) así como I. Shapiro en Cosm.Toil. 109, 77 (1994).

Las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos corresponden a la fórmula (I),

(I)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{CH _{2} CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{p} R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{4} }}

--- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}
H, m, n y p significan en suma 0 o números desde 1 hasta 12, q significa números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Ejemplos típicos de ésterquats, que pueden encontrar aplicación en el sentido de la invención, son productos a base de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido araquínico, ácido behénico y ácido erúcico así como sus mezclas industriales, como las que se forman por ejemplo mediante la disociación a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente se emplearán ácidos grasos de coco industriales con 12/18 átomos de carbono y, especialmente, ácidos grasos de sebo o bien de palma parcialmente endurecidos con 16/18 átomos de carbono así como fracciones de ácidos grasos con 16/18 átomos de carbono ricos en ácido elaidínico. Para la obtención de los ésteres cuaternizados pueden emplearse ácidos grasos y la trietanolamina en proporción molar de 1,1:1 hasta 3:1. En lo que se refiere a las propiedades de aplicación industrial de los ésterquats se ha revelado como especialmente ventajoso una proporción de mezcla de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los ésterquats preferentes representan mezclas industriales de mono-, di- y triésteres con un grado de esterificación medio de 1,5 hasta 1,9 y se derivan de ácidos grasos de sebo o bien de palma con 16/18 átomos de carbono industriales (índice de yodo 0 hasta 40). Desde el punto de vista de la aplicación industrial se han revelado como especialmente ventajosas las sales cuaternizadas de ésteres de trietanolamina de ácidos grasos de la fórmula (I), en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 16 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} significa R^{1}CO, R^{3} significa hidrógeno, R^{4} significa un grupo metilo, m, n y p significan 0 y X significa metilsulfato. Productos correspondientes se encuentran en el comercio bajo la marca Dehyquart® AU (Cognis Deutschland GmbH).

Además de las sales cuaternizadas de los ésteres de trietanolamina de ácidos grasos entran en consideración, a modo de ésterquats, además, también sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con dietanolalquilaminas de la fórmula (II),

(II)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{4} }}

--- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n en suma significan 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Como otro grupo de ésterquats adecuados pueden citarse, finalmente, las sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas de la fórmula (III),

(III)[R^{4} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{6} }}

--- CH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{O ---
(CH _{2} CH _{2} O) _{m} OCR ^{1} }}

HCH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n en suma significan 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

Además, entran en consideración, a modo de ésterquats, productos en los que el grupo éster está reemplazado por un grupo amida y que están basados, preferentemente, en dietilentriaminas, que siguen la fórmula (IV) siguiente,

(IV)[R^{1}CO --- NH --- CH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{6} }}

--- CH_{2}CH_{2} --- NH --- R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. Tales amidoésterquats pueden ser adquiridos en el comercio, por ejemplo, bajo la marca Incroquat® (Croda).

Finalmente, entran en consideración también productos, que pueden ser obtenidos a base de aceite de ricino etoxilado o de sus productos de endurecimiento y preferentemente siguen la fórmula (V),

(V)[R^{8}CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{9} }}

--- [A] ---

\melm{\delm{\para}{R ^{11} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{10} }}

--- R^{12}]X^{-}

en la que R^{8}CO significa un resto hidroxiacilo, etoxilado, saturado y/o insaturado con 16 hasta 22, preferentemente con 18 átomos de carbono, así como con 1 hasta 50 unidades de óxido de etileno, A significa un resto alquileno lineal o ramificado con 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{9}, R^{10} y R^{11} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o un grupo alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{12} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un resto bencilo y X significa halógeno, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

En lo que se refiere a la elección de los ácidos grasos preferentes y del grado óptimo de esterificación son válidos los ejemplos citados para (I) también para los ésterquats de las fórmulas (II) hasta (V).

Para la obtención de los ésterquats de las fórmulas (I) hasta (V) puede partirse, tanto de los ácidos grasos como también de los triglicéridos correspondientes. Un procedimiento de este tipo, que debe citarse como representante del estado de la técnica correspondiente, se propone en la solicitud de patente europea EP 0750606 B1 (Cognis). Igualmente es posible llevar a cabo la condensación de las alcanolaminas con los ácidos grasos en presencia de cantidades definidas de ácidos dicarboxílicos, tales como, por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido behénico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sórbico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico y/o ácido dodecanodioico. De este modo se produce una estructura parcialmente oligómera del ésterquat, lo que puede tener un efecto ventajoso sobre la clara solubilidad del producto, especialmente cuando se utilice de manera concomitante el ácido adípico. Se encuentran en el comercio productos correspondientes de la marca Dehyquart® D 6003 (Cognis Deutschland GmbH) y se han descrito en la solicitud de patente europea EP 0770594 B1 (Cognis). De manera usual se comercializan los ésterquats en forma de soluciones alcohólicas del 50 hasta el 90% en peso, que, en caso necesario, pueden diluirse con agua, sin problema.

Compuestos de tetraalquilamonio

Se entenderán por compuestos de tetraalquilamonio (compuestos de amonio cuaternario, QAV) tensioactivos catiónicos, en los cuales el nitrógeno cuaternario está substituido por 4 restos alquilo. Los restos alquilo pueden portar, por su parte, igualmente substituyentes, tales como por ejemplo grupos hidroxi o restos fenilo. Del mismo modo el nitrógeno cuaternario puede ser parte integrante de un sistema anular nafténico. Los compuestos de tetraalquilamonio, que entran en consideración en el sentido de la invención, siguen, preferentemente, la fórmula (VI)

(VI)[R^{13} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{16} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{15} }}

--- R^{14}] Z^{-}

en la que R^{13} significa un resto alquilo lineal o ramificado, en caso dado substituido por hidroxi, con 6 hasta 22 átomos de carbono o un resto bencilo, R^{14} y R^{15} significan, independientemente entre sí, un resto alquilo en caso dado substituido por hidroxi, con 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{16} significa un resto alquilo, en caso dado substituido por hidroxi, con 1 hasta 4 átomos de carbono y Z significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo. En lo que se refiere a las propiedades deseadas de aplicación industrial se ha revelado como especialmente preferente que los compuestos de tetraalquilamonio presenten uno o dos substituyentes de cadena larga y dos o tres substituyentes de cadena corta, como ocurre, por ejemplo, en el caso del cloruro de dimetildiestearilamonio. Otros compuestos especialmente adecuados son el cloruro de cetiltrimetilamonio (Dehyquart® A, Cognis Deutschland GmbH/Düsseldorf) y, especialmente, el cloruro de hidroxicetilhidroxietildimonio (Dehyquart® E, Cognis Deutschland GmbH/Düsseldorf).

Los QAV con dos substituyentes alquilo de cadena larga y dos substituyentes alquilo de cadena corta sobre el nitrógeno encuentran aplicación, por ejemplo, como agentes acondicionadores en la cosmética así como agentes de avivaje en los aclarados suavizantes. Una recopilación sobre la obtención y el empleo de los QAV se encuentra, por ejemplo, en la publicación Bell et al. en INFORM, 7, 992 (1996).

Polímeros catiónicos

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®/
Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la publicación FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Obtención de las nanopartículas

Un procedimiento de este tipo para la obtención de nanopartículas mediante descompresión rápida de supercríticas (Rapid Expansion of Supercritical Solutions RESS) es conocido, por ejemplo, por el artículo de S. Chihlar, M. Türk y K.Schaber en Proceedings World Congress on Particle Technology 3, Brighton, 1998. En una forma de realización preferente de la invención se emplean compuestos catiónicos a nanoescala, que se obtienen si

(a): los productos de partida se disuelven en un disolvente adecuado, bajo condiciones supercríticas o próximas a las críticas;

(b): la mezcla fluida se descomprime a través de una tobera en un vacío, en un gas o en un líquido, y

(c): el disolvente se evapora en este caso de manera simultánea.

Para impedir que las nanopartículas se acumulen de nuevo, es recomendable disolver los productos de partida en presencia de coloides protectores o de emulsionantes adecuados y/o descomprimir las soluciones críticas en soluciones acuosas y/o alcohólicas de los coloides protectores o bien de los emulsionantes o también en aceites cosméticos, que, por su parte, pueden contener a su vez emulsionantes disueltos y/o coloides protectores. Los coloides protectores adecuados son en este caso por ejemplo la gelatina, la caseína, la goma arábiga, el ácido lisalbínico, las resinas así como los polímeros, tales como los alcoholes polivinílicos, las polivinilpirrolidonas, los polialquilenglicoles y los poliacrilatos. Los compuestos catiónicos a nanoescala, a ser empleados preferentemente, son por lo tanto los que se presentan recubiertos por un coloide protector y/o por un emulsionante. Usualmente se emplean los coloides protectores o los emulsionantes en cantidades desde 0,1 hasta 20, preferentemente desde 5 hasta 15% en peso -referido a los compuestos catiónicos-.

Otro procedimiento adecuado para la fabricación de las partículas a nanoescala está constituido por la tecnología de la evaporación. En este caso se disuelven los productos de partida, en primer lugar, en un disolvente orgánico adecuado (por ejemplo alcanos, aceites vegetales, éteres, ésteres, cetonas, acetales y similares). A continuación se añaden las soluciones en agua o en otro no disolvente, en caso dado en presencia de un compuesto tensioactivo disuelto en el mismo, de tal manera, que se produzca una precipitación de las nanopartículas, por homogeneización de ambos disolventes no miscibles entre sí, evaporándose preferentemente el disolvente orgánico. En lugar de una solución acuosa pueden emplearse también emulsiones O/W (aceite-en-agua) o bien microemulsiones O/W (aceite-en-agua). Como compuestos tensioactivos pueden emplearse los emulsionantes y los coloides protectores ya citados al principio. Otra posibilidad para la fabricación de las nanopartículas consiste en el denominado procedimiento GAS (Gas Anti Solvent Recrystallization). El procedimiento utiliza un gas altamente comprimido o fluido supercrítico (por ejemplo dióxido de carbono) como no disolvente para la cristalización de los productos disueltos. La fase gaseosa comprimida se hace pasar a través de la solución primaria de los productos de partida y se absorbe en la misma, con lo cual aumenta el volumen del líquido, disminuye la solubilidad y se desprenden partículas finamente divididas. Del mismo modo es adecuado el procedimiento PCA (Precipitation with a Compressed Fluid Anti-Solvent). En este caso se hace pasar la solución primaria de los productos de partida a través de un fluido supercrítico, con lo cual se forman gotículas finamente divididas, en las cuales se desarrollan procesos de difusión de tal manera que se lleva a cabo una precipitación de partículas muy finas. En el caso del procedimiento PGSS (Particles from Gas Saturated Solutions) se funden los productos de partida mediante compresión de gas (por ejemplo dióxido de carbono o propano). La presión y la temperatura alcanzan las condiciones próximas a las críticas o por encima de las críticas. La fase gaseosa se disuelve en el producto sólido y provoca una reducción de la temperatura de fusión, de la viscosidad y de la tensión superficial. En el momento de la expansión a través de una tobera se produce la formación de partículas muy finas mediante efecto de refrigeración.

Los agentes para el enjuagado suavizante de la colada así como para aplicaciones cosméticas tienen cada vez mayor significado.

Aplicación industrial

Frente a los compuestos catiónicos del estado de la técnica, la finura especial de las partículas provoca una mayor estabilidad y consistencia de la emulsión. En las preparaciones cosméticas se emplearán estos compuestos para conseguir una sensación agradablemente suave sobre la piel y sobre el cabello. Pueden emplearse para la fabricación de emulsiones, cremas, geles y lociones para el cuidado de la piel así como, también, champúes, baños para ducha, enjuagues, acondicionadores y similares para el cuidado del cabello. Además, los agentes según la invención, pueden encontrar aplicación como agentes para el aclarado suavizante de la colada. Otro objeto de la presente invención se refiere al empleo de compuestos catiónicos a nanoescala para la fabricación de agentes para el enjuagado suavizante de la colada. En este caso, las cantidades empleadas de los compuestos catiónicos se encuentran, usualmente, en el orden de magnitud desde 0,1 hasta 10, preferentemente desde 0,5 hasta 8 y, especialmente, desde 1 hasta 5% en peso -referido a las preparaciones-.

Las preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas así como los agentes para el aclarado suavizante de la colada pueden contener, además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos: tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, ceras nacarantes, generadores de consistencia, agentes espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, productos activos biógenos, desodorantes, formadores de película, agentes de hinchamiento, antioxidantes, hidrótropos, agentes para la conservación, solubilizantes, aceites perfumantes, colorantes y similares.

Ejemplos típicos de tensioactivos suaves, adecuados, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, \alpha-lefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo, miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo, oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además, son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados, carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos, tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexanos.

A modo de emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no ionógenos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:

\ding{226}: productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

\ding{226}: alquiloligoglicósidos y/o alqueniloligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;

\ding{226}: productos de adición desde 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}: ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitán con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación desde 2 hasta 8), polietilenglicol (peso molecular desde 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados o insaturados, lineales o ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}: ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina,

\ding{226}: fosfatos de mono-, de di- y de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;

\ding{226}: alcoholes de lanolina;

\ding{226}: copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}: polialquilenglicoles así como

\ding{226}: carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glice-
rina son conocidos por la publicación DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Los alquil- y/o los alqueniloligoglicósidos, su obtención y empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glicósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerización de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerización es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoleico, diglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener, además, pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición desde 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

Como ésteres de sorbitán entran en consideración el monoisoestearato de sorbitán, el sesquiisoestearato de sorbitán, el diisoestearato de sorbitán, el triisoestearato de sorbitán, el monooleato de sorbitán, el sesquioleato de sorbitán, el dioleato de sorbitán, el trioleato de sorbitán, el monoerucato de sorbitán, el sesquierucato de sorbitán, el dierucato de sorbitán, el trierucato de sorbitán, el monorricinoleato de sorbitán, el sesquirricinoleato de sorbitán, el dirricinoleato de sorbitán, el trirricinoleato de sorbitán, el monohidroxiestearato de sorbitán, el sesquihidroxiestearato de sorbitán, el dihidroxiestearato de sorbitán, el trihidroxiestearato de sorbitán, el monotartrato de sorbitán, el sesquitartrato de sorbitán, el ditartrato de sorbitán, el tritartrato de sorbitán, el monocitrato de sorbitán, el sesquicitrato de sorbitán, el dicitrato de sorbitán, el tricitrato de sorbitán, el monomaleato de sorbitán, el sesquimaleato de sorbitán, el dimaleato de sorbitán, el trimaleato de sorbitán, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición desde 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitán citados.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo (Dehymuls® PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.

Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

Además, pueden emplearse, como emulsionantes, los tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanolamida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con 12 hasta 22 y, preferentemente, con 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.

Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona. Tensioactivos, tales como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como, por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrecha de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos como sal común y cloruro de amonio.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, son adecuadas simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de espartogras, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de caña de azúcar, cera de Ouricuri, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de uropigal, ceresina ozoquerita (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microcera; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como cera de éster de Montana, cera de sasol, cera de jojoba hidrogenada así como ceras sintéticas, tales como, por ejemplo ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o enmascarantes del olor así como anti-
transpirantes.

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram-positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Cognis GmbH, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina, campesterina, stigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de
cinc.

Como absorbedores del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Éstos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes permanezcan incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Éstos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplos los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las iononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de gálbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, el Hidione, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato, solos o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudoríparas glomerulares, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

\ding{226}: productos activos adstringentes,

\ding{226}: componentes oleaginosos,

\ding{226}: emulsionantes no iónicos,

\ding{226}: coemulsionantes,

\ding{226}: generadores de consistencia,

\ding{226}: productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

\ding{226}: disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes adstringentes son adecuadas ante todo las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorohidrato de aluminio, diclorohidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorohidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina.

Además pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser por ejemplo:

\ding{226}: aceites etéricos, inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable,

\ding{226}: productos activos protectores de la piel sintéticos y/o

\ding{226}: esencias perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, agentes para la conservación, productos odorizantes solubles en agua, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta, productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico, o polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Además, los polioles también pueden contener otros grupos funcionales, especialmente por grupos amino o bien pueden estar modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son

\ding{226}: glicerina;

\ding{226}: alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

\ding{226}: mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\ding{226}: compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\ding{226}: alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

\ding{226}: alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

\ding{226}: azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\ding{226}: aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina;

\ding{226}: dialcoholaminas, tales como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.

Como agentes para la conservación son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como otras clases de productos indicadas en el anexo 6, partes A y B de la ordenanza para productos cosméticos.

Como aceites perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum, Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materia primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol fenetílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuados aceites perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de aceites perfumantes, por ejemplo aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de hierbabuena, aceite de hojas de canela, aceite de pétalos de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de gálbano, aceite de labolanum y aceite de lavanda. Preferentemente se emplearan aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia de moscatel, \beta-damascona, aceite de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y 40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de
fases.

Ejemplos

Para la obtención de los jabones metálicos a nanoescala (ejemplos 1 a 5) se tomó en primer lugar dióxido de carbono de un depósito a una presión constante de 60 bares y se purificó a través de una columna con una empaquetadura de carbón activo y con un tamiz molecular. Tras la licuación se comprimió el CO_{2}, con ayuda de una bomba de diafragma, con un caudal constante de 3,5 litros/hora hasta la presión sobrecrítica deseada. A continuación se llevó el disolvente, en un precalentador, hasta la temperatura T1 necesaria y se hizo pasar a través de una columna de extracción (acero, 400 ml), que estaba cargada con las ceras. La mezcla resultante sobrecrítica, es decir líquida, se pulverizó por medio de una tobera guiada mediante láser (longitud 830 \mum, diámetro 45 \mum) a una temperatura T2 en una cámara de expansión de plexiglás, que contenía una solución acuosa al 4% en peso de un emulsionante o bien de un coloide protector. El medio líquido se evapora y quedan remanente las nanopartículas formadas dispersadas, ocluidas en el coloide protector. Las condiciones del procedimiento y el intervalo medio del tamaño de las partículas (determinado mediante fotometría según el método 3-WEM) se han indicado en la tabla 1
siguiente.

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TABLA 1 Nanopartículas

Ejm	Compuestos catiónicos	Disolvente	p bar	T1 ºC	T2 ºC	Emulsionante/	PGB nm
						coloide protector
1	Dehyquart® F 75 Metosulfato	CO_{2}	200	80	175	Alcohol polivinílico	60-120
	de diestearoiletil hidroxietil-
	monio + alcohol cetearílico
2	Dehyquart® A-CA	CO_{2}	180	70	160	Polietilenglicol	75-120
	Cloruro de cetrimonio					(M=400)

TABLA 1 (continuación)

Ejm	Compuestos catiónicos	Disolvente	p bar	T1 ºC	T2 ºC	Emulsionante/	PGB nm
						coloide protector
3	Jaguar® C-17 Goma Guar	CO_{2}	200	85	180	Alcohol polivinílico	75-130
	2-hidroxipropiléter
4	Lamequat® L Colágeno	CO_{2}	200	85	175	Alcohol polivinílico	60-140
	hidrolizado de hidroxi propil
	laurildimonio
5	Gluadin® WQ Hidrolizado de	CO_{2}	200	85	175	Alcohol polivinílico	55-140
	proteína de trigo catiónico

Para ensayar el avivaje del cabello se tiñeron de rubio medio madejas de cabello como paso previo a la medición del cero. La aptitud al peinado en seco se ensayó despreciándose la carga electrostática. Al cabo de un tiempo de actuación de 5 minutos se eliminaron, por enjuagado, las soluciones de ensayo (1 g/1 g de cabello) bajo condiciones normales (38ºC, 1 litro/minuto) durante 1 minuto. La medida se llevó a cabo con 20 madejas de cabello. En la publicación J.Soc.Cosm.Chem., 24, 782 (1973) se encuentra una descripción detallada de los métodos de medida. Los resultados se han reunido en la tabla 2. Se han indicado, respectivamente, el trabajo residual o bien la carga residual con relación a los valores iniciales. La evaluación del brillo capilar se llevó a cabo en una escala desde 1 hasta 5. Los ejemplos 1 a 4 corresponden a la invención, los ensayos V1 y V2 sirven con fines comparativos.

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TABLA 2 Preparaciones a nanoescala -datos cuantitativos en % en peso-

Composición/prestaciones	1	2	3	4	V1	V2
Laureth sulfato de sodio	5,5	5,5	5,5	5,5	5,5	5,5
Laureth sulfato de amonio	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4	2,4
Cocamida DEA	1,5	1,5	1.5	1,5	1,5	1,5
Dimeticona	-	3	3	3	-	2
Dehyquart® F75 Metosulfato + alcohol cetearílico	-	-	-	-	0,3	-
Gluadin® WQ Hidrolizado de proteína de trigo catiónico	-	-	-	-	-	2,5
Laureth-2	2	-	2	2	2	2
Cloruro de sodio	0,2	0,3	1,0	0,5	0,5	0,5
Polímero a nanoescala 1 según la tabla 1	0,3	1	-	4	-	-
Polímero a nanoescala 5 según la tabla 1	-	2	2	0,3	-	-
Agua	hasta 100
Aptitud residual al peinado en húmedo [%]	62	63	54	54	89	94
Aptitud residual al peinado en seco [%]	65	65	67	60	106	77
Carga residual [%]	65	59	56	72	110	76
Estabilidad	++	++	+	++	+	-
Compatibilidad dermatológica	++	++	+	++	+	+

La tabla 3 siguiente contiene una serie de ejemplos de formulación con nanopartículas catiónicas.

TABLA 3 Preparaciones cosméticas (agua, agente para la conservación hasta el 100% en peso)

1

TABLA 3 (continuación)

2

TABLA 3 (continuación)

3

TABLA 3 (continuación)

4

Claims

1. Empleo de ésterquats, de compuestos de tetraalquilamonio y/o de polímeros catiónicos, a nanoescala, con diámetros de las partículas en el intervalo desde 10 hasta 300 nm para la obtención de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.

2. Empleo de ésterquats, de compuestos de tetraalquilamonio y/o de polímeros catiónicos, a nanoescala, con diámetros de las partículas en el intervalo desde 10 hasta 300 nm para la fabricación de agentes para el enjuagado suavizante de la colada.

3. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplean ésterquats de la fórmula (I),

(I)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{CH _{2} CH _{2} O(CH _{2} CH _{2} O) _{p} R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{4} }}

--- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} significa un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}
H, m, n y p significan, en suma, 0 o números desde 1 hasta 12, q significa números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

4. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplean ésterquats de la fórmula (II),

(II)[R^{1}CO --- (OCH_{2}CH_{2})_{m}OCH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{4} }}

--- CH_{2}CH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5} significan independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan, en suma, 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

5. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplean ésterquats de la fórmula (III),

(III)[R^{4} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{6} }}

--- CH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{O ---
(CH _{2} CH _{2} O) _{m} OCR ^{1} }}

HCH_{2}O --- (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, m y n significan en suma, 0 o números desde 1 hasta 12 y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

6. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplean ésterquats de la fórmula (IV),

(IV)[R^{1}CO --- NH --- CH_{2}CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{7} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{6} }}

--- CH_{2}CH_{2} --- NH --- R^{2}]X^{-}

en la que R^{1}CO significa un resto acilo con 6 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa hidrógeno o R^{1}CO, R^{6} y R^{7} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y X significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

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7. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplean ésterquats de la fórmula (V),

(V)[R^{8}CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{9} }}

--- [A] ---

\melm{\delm{\para}{R ^{11} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{10} }}

--- R^{12}]X^{-}

8. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se emplean compuestos de tetraalquilamonio de la fórmula (VI)

(VI)[R^{13} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{16} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{15} }}

--- R^{14}] Z^{-}

en la que R^{13} significa un resto alquilo lineal o ramificado, en caso dado substituido por hidroxi, con 6 hasta 22 átomos de carbono o un resto bencilo, R^{14} y R^{15} significan, independientemente entre sí, un resto alquilo en caso dado substituido por hidroxi, con 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{16} significa un resto alquilo, en caso dado substituido por hidroxi, con 1 hasta 4 átomos de carbono y Z significa halogenuro, sulfato de alquilo o fosfato de alquilo.

9. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se utilizan polímeros catiónicos elegidos entre el grupo formado por los derivados de la celulosa catiónicos, los almidones catiónicos, los copolímeros de las sales de dialilamonio y las acrilamidas, los polímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/vinilimidazol, los productos de condensación de poliglicoles y de aminas, los polipéptidos de colágeno cuaternizados, los polipéptidos de trigo cuaternizados, las polietileniminas, los polímeros de silicona catiónicos, los copolímeros del ácido adípico y de la dimetilaminohidroxipropildietilentriamina, copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio, poliaminopoliamidas así como sus polímeros reticulados solubles en agua, derivados de quitina catiónicos, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquilenos, goma guar catiónica, polímeros de sales de amonio cuaternizados.

10. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se emplean compuestos catiónicos que se obtienen si

a): los productos de partida se disuelven en un disolvente adecuado, bajo condiciones sobrecríticas o próximas a las críticas,

b): la mezcla líquida se descomprime a través de una tobera en un vacío, un gas o un líquido, y

c): en este caso se evapora simultáneamente el disolvente.

11. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque se emplean nanopartículas que se presentan recubiertas por un coloide protector.

12. Empleo según la reivindicación 11, caracterizado porque como coloide protector se emplean el alcohol polivinílico o el polietilenglicol.

13. Empleo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque los compuestos catiónicos se emplean en cantidades desde 0,1 hasta 10% en peso -referido a la preparación-.