WO2001088048A1

WO2001088048A1 - Optical element

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Publication number: WO2001088048A1
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Authority: WO
Inventors: Sachio Murai; Naoki Uchida; Takehiro Shimizu; Tomonori Kubo; Satoshi Yamada
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Priority date: 2000-05-18
Filing date: 2000-05-18
Publication date: 2001-11-22
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Description

明細書光学要素技術分野

本発明は、光学要素に関する。より詳しくは、光学要素表面におけるハードコート組成物、プライマー組成物、反射防止膜等の表面加工技術、及び染色方法に関する。特に高い屈折率を有する有機ガラス基材の光学部品（光学要素）に好適なものである。

ここで光学要素とは、眼鏡用レンズ、カメラ . 顕微鏡 · 望遠鏡 · 双眼鏡用レンズ、反射鏡、プリズム等の本来の光学要素に限られず、フィルタ一、照明器具用カバ一等も含む概念である。

以下の説明は眼鏡用レンズ（光学レンズ）を主として例に採り説明するがこれに限られるものではない。背景技術

近年、光学レンズ材料として、無機ガラスに比して軽量かつ耐衝擊性に優れ、可染性で加工も容易な有機ガラスが普及してきている。その内でも、レンズ厚みを薄くすることが可能な高屈折率有機ガラスレンズ（屈折率 1 . 6 0前後）が多用されつつある。しかし、一般的に有機ガラスは無機ガラスと比較して耐磨耗性（耐擦傷性）が低く、傷がつきやすい。そこで、有機ガラス基材（以下、単に「基材」と称することがある。）の表面にハードコート（シリコーン系硬化塗膜）を施すことが一般的に行われている。更に眼鏡用レンズの場合、美観上等の理由から、ハードコート上に、無機物質の蒸着等の乾式メツキによる無機反射.防止膜を形成'させることが多い。しかし、上記のように有機ガラス基材上に、ハードコートと無機反射防止膜の双方を設けたレンズは、耐衝擊性に劣るという不具合 'があった。そこで、耐衝擊性を向上させるために、基材とハードコ一卜の間にポリウレ夕ン系塗料（主としてウレ夕ン系熱可塑性エラストマー（以下「 T P U」という）を塗膜形成要素とする。）からなるプライマー層を介在させる技術的思想が種々提案されている。

そして、高屈折率の基材に、上記ハードコート層、及びプライマ一層を積層させる場合、レンズの光干渉を防ぐため、各層においても基材と同等の屈折率を確保する必要がある。

本発明者等は、基材が比較的高屈折率であっても、光干渉を発生させないプライマー組成物（特開平 6 — 8 2 6 9 4号参照）や、高屈折率を有するハードコート組成物（特許第 2 5 7 7 6 7 ◦号参照 ) を先に提案し一部実用化している。

しかし、さらに近年の動向としては、ファッション性がより重視され、よりレンズ端面のコバ厚を薄くしなければならないニーズが高まるにつれ、光学業界でさらに高い屈折率を有する超高屈折率有機ガラスレンズ（屈折率 1 . 7 0 ) が市場に出回る'ようになつた。

そして、上記特許第 2 5 7 7 6 7 0号におけるハードコ一卜組成物を、上記超高屈折率レンズに塗布した場合、光干渉を抑えることが困難であることが分かった。

また、レンズ長期使用経過後には、ハードコート層が紫外線によつて黒化現象を起こし美観を損ねることが分かった。この黒化現象は、ハードコ一ト成分として用いた酸化鉄/酸化チタン複合酸化微粒子中の酸化鉄に基づくと推定される。 .

さらに、上記特開平 6 — 8 2 6 9 4号におけるプライマー組成物は、基材の耐熱性を低下させること、また層内が不均一性になりやすく、そのため光の乱反射による曇りが認められること、が分かつた。

他方、上述の高屈折率材料は、一般的に低屈折率材料と比較して難染性である。このため、分散染料等を使用した水系染浴（水溶液 ) に基材を浸潰して行なう浸漬染色法では、下記に挙げたような問題点が顕著に現れ易かつた。

浸漬染色法は、均一かつ安定した色調の染色を基材に対して行なうことが困難である。染着性（染着速度及び染着平衡）、染料水系分散液の各成分濃度（分散染料、界面活性剤、染色促進剤等の）及び染色温度のバラツキ、さらには、有機ガラス基材の種類の影響を受け易いためである。また、高濃度染色（染着）が必要な場合、染色に長時間を要する。また、低温での染色であり染着力が十分でないことから後工程での色落ちが大きく、最終仕上がりで望みの色調に仕上げることが困難である。

上記浸漬染色法の問題点を解決するために、例えば、気相中に染料を昇華させガラス表面に染色層を形成した後、染料を加熱転写（移染）する方法（特開昭 5 6 — 1 5 9 3 7 6号等）や、染色された転写フィルムを有機ガラス基材表面に貼り付けて加熱転写する方法 (特開 2 0 0 0 — 1 7 5 8 6号等）が提案されている。

しかし、前者の方法では染料により昇華温度が違うため、希望する色調、着色濃度を基材に得ることが困難であり、後者の方法では、転写フィルムを曲面に対しきれいに貼り付けることが難しくて、着色むらの無い均一な着色を基材に得ることが困難である。

本発明の第一の目的は、従来のプライマー組成物と同等の諸特性 (耐衝撃性、耐擦傷性等）を付与できるとともに、基材の耐熱性を低下させることがなく屈折率を調整可能で、かつ光の乱反射による曇りの少ないプライマー組成物及びそれを利用した光学要素を提供することにある。

本発明の第二の目的は、超高屈折率基材に対しても、光干渉を抑えることができ、かつ、紫外線に対する黒化現象を発生せず光学部品を長期使用した場合も美観を損なわない耐光性の良好なハードコート組成物及びそれを利用した光学要素を提供することにある。本発明の第三の目的は、上記ハードコート層を有する光学要素において、ハードコート層との密着性、耐擦傷性、及び耐熱性が良好であり、広い波長範囲で優れた反射防止効果を有する反射防止膜、そして、眼鏡用レンズに一般的に求められている緑色の干渉色を良好に出すことができる反射防止膜を有する有機ガラス光学要素を提供することにある。

本発明の第四の目的は、安定かつ良好にさらには所要色調の染色が可能な有機ガラス染色用組成物及び有機ガラス染色方法を提供することにある。 . 発明の開示

( 1 ) 第一発明は、下記構成のブライマー組成物及び該ブライマ一組成物からなるプライマー要素により上記第一の目的を達成する。

本発明のブライマー組成物は、有機ガラスとシリコーン系硬化塗膜との間にブライマー層を形成するためのものであって、プライマ一層形成ポリマーの全部又は主体がポリエステル系熱可塑性エラストマ一（エステル系 T P E ) であることを特徴とする。

上記プライマー組成物は、金属酸化物微粒子を光学的干渉制御剤 (屈折率調製剤）として含有するものであることが望ましい。

上記エステル系 T P Eは、ハードセグメントとソフトセグメントとのモル比率が、前者後者 = 3 0 / 7 0〜 9 0ノ 1 0であり、且つ、該エステル系 T P E力表面硬度（ショァ D ) ： 3 5〜了 5、曲げ弾性率： 4 0〜 8 0 0 M P aの特性を示すものであることが望ましい。

(2) 第二発明は、下記構成のハードコート組成物及び該ハ一ドコート組成物からなるハードコート層を有する光学要素により、上記第二の目的を達成する。

本発明のハードコート組成物は、モノエポキシ有機基含有卜リアルコキシシランを主体とするアルコキシシランの加水分解物をマトリックス形成成分として、チタニア系酸化金属複合微粒子を光学的干渉制御剤（屈折率調製剤）とするものであり、チ夕ニァ系酸化金属複合微粒子が、 T i 02 を主体とし S i 0₂ を主副成分とし、更に、 Z r 0₂ 及び K ₂ ◦ を微量副成分とするものであることを特徴とする。

上記チタニア系酸化金属複合微粒子は、平均粒径を l〜 5 0 n m とし、組成を S i 0₂ / T i 02 = 0.1900〜0·2100、 Z r 0₂ / T i 02 = 0·0015〜 0.023 、 K ₂ 0 / Τ i 0₂ = 0.0012〜0.(Π2 の各重量比率を満足するものとし、含量を全アルコキシシラン 1 0 0重量部に対して 4 0〜 1 0 0重量部とすることが望ましい。

また、モノエポキシ有機基含有トリアルコキシシランが、一般式①

GHz—— C(R¹)一 C H2-0— R²一 S ί (O R³)₃

O (ただし、 R ¹ は Hまたは C H 3 、 R ² は炭素数 1〜 4のアルキレン基、 R ³ は炭素数 1 4のアルキル基）で表される、又は、一般式②

(ただし R ¹ は炭素数 1 ~ 4のアルキレン基、 R² は炭素数 1

〜 4のアルキル基）で示される

群から選択される 1種又は 2種以上からなるものを使用することが望ましい。

さらに、前記モノエポキシ有機基含有トリアルコキシシラン以外のアルコキシシランとしては、

一般式③ S i ( 0 R ¹ ) 4

(ただし、 R ¹ は炭素数 1〜 4のアルキル基）

で示されるテトラアルコキシシランを使用し、該テトラアルコキシシランの含有量をアルコキシシラン全量中 2 O wt%以下とすることが望ましい。

また、マ卜リツクス形成成分の硬化剤として有機金罠化合物を含有し、該有機金属化合物が、エチレンジァミン四酢酸、へキサフルォロアセチルアセトン、トリフル才ロアセチルアセトン、ァセチルアセトン、ァセト酢酸メチルから選ばれるキレート化剤が配位した C r ( III ) 、 C o ( III ) 、 F e (III ) 、 Z n (II) 、 I n ( III ) 、 Z r (IV) 、 Y (III ) 、 S n、 V、 A 1 (III ) 、 T i (II) のキレート化合物の群から選択される 1種又は 2種以上からなるものを使用することが望ましい。

第二発明のハードコート組成物を適用する有機ガラス基材は、屈折率 1 . 6 6以上を示すものとすることが望ましい。

' 上記屈折率 1 . 6 6以上を示す有機ガラスとしては、 ①ポリオ一ル、ポリチオール、及び、メルカブト基を有するヒドロキシ化合物の群から選択される 1種又は 2種以上の活性水素化合物と、 ②ポリィソチ才シァネー卜化合物又はィソシァネ一卜基を有するィソチォシァネート化合物の群から選択される 1種又は 2種以上とを重合反応させて得られる有機ガラス、又は、

一般式④

(ただし、 Xは S または 0を表し、この Sの個数は三員環を構成する S と ◦の合計に対して平均で 5 0 %以上である。）

で示される構造を 2個以上有し環状骨格を有するェピスルフィド化合物を重合反応させて得られる有機ガラスを用いることが望ましい。

(3) 第三発明は、上記記ハードコート層の上に.、更に、下記構成の無機物質系の反射防止膜層を積層させることにより、上記第三の目的を達成する。

反射防止膜の構成が、設計中心波長んを 4 5 0〜5 5 0 n mとし、前記ハードコート層側から、光学膜厚◦ . 1 9〜 0. 2 9 んの中屈折率層、光学膜厚 0. 4 2〜0. 5 8 んの高屈折率層、光学膜厚 0. 1 9〜0. 2 9 んの低屈折率層の順に成膜させた多層構造を有するものであることを特徴とする。

さらに、中屈折率層と高屈折率層とがそれぞれ屈折率の異なる物質を 2層以上用いた等価膜からなるものとすることが望ましい。

上記反射防止膜の成膜方法は、反射防止膜の成膜前に、ハードコ一卜層表面をイオン照射でクリーニング処理することが望ましい。そして、反射防止膜のうち、少なくとも高屈折率層の成膜をィ才ンビームアシスト法による蒸着で行うことが望ましい。

(4) 第四発明の有機ガラス染色用組成物及び有機ガラス染色方法は、前記第四の目的を達成するものである。

第四発明の有機ガラス染色用組成物は、染料を非水溶性染料、染料キャリア剤（のり剤）をアクリル系樹脂、染料溶解剤を S P値 8 〜 1 1 の有機溶剤とすることを特徴とするものである。

そして、アクリル系樹脂と非水溶性染料の配合重量比は、前者ノ後者 = 6 0 / 4 0〜 5 Z 9 5 とすることが望ましい。

上記染色方法は、上記染色用組成物を有機ガラス基材又はハードコート層を備えた有機ガラス基材（以下「被染基材」という。）上に付着させ、非水溶性染料を昇華させることにより、被染基材に移染を行うことを特徴とする。図面の簡単な説明

第 1 図は、実験例における実施例 4で作製したレンズの波長と反射率の関係を示すグラフ図である。第 2図は、同比較例 4において作製したレンズの波長と反射率の関係を示すグラフ図である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の各構成について、詳細に説明をする。以下の記載で配合単位は、特に断らない限り重量単位とする。

A . 本発明のプライマー組成物は、有機ガラスとシリコーン系硬化塗膜との間にプライマー層を形成するためのものであることを前提的要件とする。

( 1) 上記有機ガラスとしては、屈折率 1 . 4 0〜 1 . 7 5のものなら特に限定されず、ポリメチルメタクリレート、脂肪族ポリアリルカ一ボネ一卜、芳香族ポリアリルカーボネ一卜、ポリスルフォン、ポリチ才ウレタン（チォウレタン樹脂）、ポリチォエポキシ（チ才エポキシ樹脂）等を挙げることができる。これらの内で、高屈折率（屈折率 1 . 6 6以上）のものを得易い芳香族ァリルポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリチォウレタン、ポリチォエポキシが望ましい。

( 2 ) 上記シリコーン系硬化塗膜（ハードコート膜）は、シリコーン系のものならば特に限定されない。

例えば、オルガノアルコキシシランの加水分解物に、触媒、金属酸化物微粒子（複合微粒子を含む）を加え、希釈溶剤にて塗布可能な粘度になるように調節する。さらに、このハードコート液には、適宜界面活性剤、紫外線吸収剤等の添加も可能である。

①上記オルガノアルコキシシランとしては、下記一般式で示される.ものが使用可能である。

K a ri ID S 1 ( O K ) - ( a + b )

(但し、 R ¹ は炭素数 1 〜 6のアルキル基、ビニル基、エポキシ基、メタクリルォキシ基、フエニル基であり、 R ² は炭素数 1 〜 3のアルキル基、アルキレン基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ァリール基、ァリールアルキル基、アルキルァリール基、 R ³ は炭素数 1 〜 4のアルキル基、アルキレン基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基、ァリールアルキル基である。また、 a 二 0 または 1 、 b = 0 、 1 または 2である）。

具体的には、テトラメトキシシラン、メチル卜リメトキシシラン、ビュル卜リメトキシシラン、丫ーメタクリロキシプロピル卜リメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、グリシドキシメチルトリメ卜キシシラン、 α —グリシドキシェチル卜リメトキシシラン、 β ーグリシドキシェチルトリメトキシシラン、了 —グリシドキシプロビルトリメ卜キシシラン、了 —グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独使用の他に、 2種以上を併用することも可能である。

②上記触媒としては、トリメリ卜酸、無水卜リメリト酸、イタコン酸、ピロメリ卜酸、無水ピロメリト酸等の有機カルボン酸、メチルイミダゾ一ル、ジシアンジアミド等の窒素含有有機化合物、チ夕ンアルコキシド、ジルコアルコキシド等の金属アルコキシド、ァセチルアセトンアルミニウム、ァセチルアセトン鉄等の金属錯体、酢酸ナ卜リゥム、酢酸力リゥム等のアル力リ金属有機カルボン酸塩を使用できる。

③金属酸化物微粒子としては、平均粒径が 5〜 5 0 m のコロイダルシリカ、コロイダルチタニア、コロイダルジルコニァ、コロイダル酸化セリウム（I V ) 、コロイダル酸化タンタル（ V ) 、コロイダル酸化スズ（ IV ) 、コロイダル酸化アンチモン（I I I ) 、コロイダルアルミナ、コロイダル酸化鉄（I I I ) 等を使用でき、これらは、単一使用の他に、 2種以上を併用、または複合微粒子として使用することも可能である。

④希釈溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エステル類、ェ —テル類及びセロソルブ類等の極性溶剤を好適に使用できる。

⑤コーティング方法としては、デイツビング法、スピンコート法等の公知の方法から選ばれる。硬化条件は、 8 0〜 1 3 0 °C X 1〜 4 h とする。

( 3 ) 上記シリコーン系硬化塗膜の上には、通常、反射防止膜を形成する。該反射防止膜の形成は、通常、金属、金属酸化物、金属フッ化物等の無機微粒子を、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレ —ティング等の乾式メツキ法により行う。

反射防止膜を形成する無機物としては、シリカ、チタニア（π) 、酸化タンタル（ V ) 、酸化アンチモン（in ) 、ジルコニァ、ァルミナ等の金属酸化物や、フッ化マグネシウム等の金属フッ化物を好適に使用できる。

Β . 本発明のブライ'マー組成物は、プライマ一層形成ポリマーの全部又は主体がエステル系 Τ Ρ Ε '(以下「 Τ Ρ Ε Ε」という）であり、必要により、金属酸化物微粒子を光学的干渉制御剤として含有することを特徴とするものである。

(1) Τ Ρ Ε Ε としては、ポリエステル - ポリエーテル型及びポリエステル · ポリエステル型の双方を使用可能である。

上記 Τ Ρ Ε Εは、ハードセグメントにポリエステル、ソフトセグメン卜にポリエーテルまたはポリエステルを使用したマルチブロック共重合体である。

そして、当該 Τ Ρ Ε Εのハードセグメントとソフトセグメントとの重量比率は、前者/後者 = 3 0 / 7 0〜 9 0ノ 1 0、望ましくは 4 0 / 6 0〜 8 0 / 2 0 とする。ハードセグメン卜の割合力 S 3 0 % 未満では硬さ、モジュラス、機械的強度及び耐熱性が低下し、 9 0 %を越えるとゴム弾性及び低温特性が低下する。

そして、エステル系 Τ Ρ Ε力表面硬度（ショァ D ) ： 3 5〜 7 5 、曲げ弾性率： 4 0〜 8 0 0 M P aを示すものであることが望ましレヽ。

以下に、 T P E Eのハードセグメント構成成分とソフトソフトセグメン卜構成成分の具体例を挙げる。

①ハードセグメント構成成分としてのポリエステル：基本的には、ジカルポン酸類と低分子グリコールよりなる。

ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フ夕ル酸、 2 , 6 —ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、デカメチレンジカルボン酸、才クタデカンジカルボン酸等の炭素数 4〜 2 0の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、 ε —才キシカブロン酸等の脂肪族ォキソカルボン酸（下記一般式参照）、ダイマー酸（二重結合を有する脂肪族モノカルボン酸を二量重合させた二塩基酸）等、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でもテレフタル酸、 2， 6—ナフ夕レンジカルボン酸が使用に際して望ましい。

一般式 R ¹ C O ( C H ₂ ) _n C O O H

注） R ¹ ：アルキル基または H、 n ： 0〜 1 9。低分子グリコールとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコ一ル、 1 ， 4一ブタンジオール、 1 , 5 —ペン夕ンジ才一ル、 1 , 6 —へキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、 1 , 6 —シクロへキサンジメタノール等の脂肪族グリコール等、及びこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でもエチレングリコール、 1， 4—ブタンジオールが使用に際して望ましい。 .

②ソフトセグメント構成成分としてのポリエステル

ジカルボン酸類と長鎖グリコールよりなり、ジカルボン酸類としては、前記のものが挙げられる。

長鎖グリコールとしては、ポリ（ 1 ， 2 —ブタジエングリコール ) 、ポリ（ 1 ， 4 —ブ夕ジエングリコール）及びその水素添加物等が挙げられる。

また、 ε —力プロラクトン（ C 6 ) 、ェナントラクトン（ C 7 ) 及び力プロリロラクトン（ C 8 ) もポリエステル成分として有用である。

これらの中で ε —力プロラクトンが使用に際して望ましい。

③ソフトセグメン卜構成成分としてのポリエーテル

ポリ（エチレン才キシド）グリコール、ポリ（ 1 , 2 _プロピレン才キシド）グリコール、ポリ（ 1 , 3 —プロピレンォキシド）グリコール、ポリ '（テ卜ラメチレンォキシド）グリコール等のポリ（アルキレンォキシド）グリコ ^"ル類が挙げられ、これらの中でポリ (テトラメチレンォキシド）グリコールが使用に際して望ましい。上記 T P E Eは、慣用の方法で製造が可能である。具体的には、ジカルボン酸の低級アルキルエステルを脂肪族長鎖グリコール及び過剰の低分子グリコールをテトラブチルチタネ—一卜等の触媒の存在下で 1 5 0〜 2 0 0 °Cの温度で加熱し、エステル交換反応を行い、まず低重合体を形成し、さらにこの低重合体を高真空下、 2 2 0〜 2 8 0 °Cで加熱攪拌し、重縮合を行い T P E E とする。前記低重合体は、ジカルポン酸と長鎖グリコール及び低分子グリコールとの直接エステル化反応によっても得ることができる。

上記において、 T P E Eを塗膜形成ポリマーの全部とせず主体とする場合に組み合わせ可能なポリマ一としては、 T P E E と混和可能なポリマーならとくに限定されず、通常のエステル系樹脂（ P B 丁、 P E T等）、アミド系樹脂、さらには、アミド系 T P E等任意であり、通常、ポリマー全体に占める割合は、 5 0 %未満、望ましくは 3 0 %未満とする。

このような T P E Eは、溶液タイプの形態で添加してもよいが、加工性及び環境保護の観点より水性エマルションの形態で添加することが望ましい。この水性エマルション化は慣用の方法により行うことができるが、具体的には、ポリマーを界面活性剤（外部乳化剤）の存在下、高い機械的剪断をかけて強制的に乳化させる強制乳化法が望ましい。通常使用される界面活性剤としては、 ①ァニオン系界面活性剤；ラウリルベンゼンスルホン酸 N a等のアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ類、ナトリウムジ才クチルスルホサクシネート、 ②カチオン系界面活性剤；第 4級アンモニゥム塩、 ③ノニオン系界面活性剤；ポリエチレングリコール、長鎖アルコールのエチレンォキサイド付加物、アルキルフヱノールのエチレンォキサイド付加物等が挙げられる。これらの中でラウリルベンゼンスルホン酸 N aが使用に際して望ましい。 ·

また、ポリマーにイオン性の親水基を導入し、乳化剤の助力なしに水中に分散安定させる自己乳化法で行う又は併用してもよい。該プライマー組成物（塗料）は、屈折率の調整や強度の向上等を目的として金属酸化物微粒子（複合微粒子を含む。）を含有させることが望ましい。

この金属酸化物微粒子は、前述のハードコートに使用したものを使用でき、取扱性の見地から金属酸化物微粒子（コロイド粒子）のコロイド溶液（ゾル）の形態で添加することが望ましい。このコロイド溶液は、適宜、その分散媒を後述のプライマーに使用する極性溶剤の置換して使用することが望ましい。

例えば、平均粒径が 1 〜； L 0 ◦ m、望ましくは 5 ~ 5 0 μ mのコロイダルシリカ、コロイダルチタニア、コロイダルジルコニァ、コロイダル酸化セリウム（IV ) 、コロイダル酸化タンタル（ V ) 、コロィダル酸化スズ（IV ) 、コ'ロイダル酸化アンチモン（I I I ) 、 . コロイダルアルミナ、コロイダル酸化鉄（Π Ι ) 等を使用でき、これらは、単一使用の他に、 2種以上を併用、または複合微粒子として使用することも可能である。

このとき、金属酸化物微粒子の配合比率（重量）は、金属酸化物微粒子ノ丁卩 £ £ = 1ノ 9 9'〜8 0 /^/ 2 0、望ましくは 2ノ 9 8 〜 7 0 / 3 0、より望ましくは 4 / 9 6〜 6 0 / 4 0 とする。金属微粒子が 1 %未満では屈折率調整作用を奏し難く、 8 0 %を越えると耐衝擊性に劣り、また、光の散乱により曇りが目立つようになる

• (e) そしてこれらの各成分からなる本発明のプライマー組成物は、通常、前記ハードコート用塗料に使用したのと同様の極性溶剤、即ち、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類及びセロソルブ類（エチレングリコールのモノアルキルエーテル）等の 1種または 2種以上を併用して希釈して使用する。

また、本発明のプライマー組成物は、ベンゾフヱノン系、ベンゾトリァゾール系及びフノール系等の紫外線吸収剤の配合や、塗膜の平滑性を向上させるためにシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を含むレべリング剤、その他改質剤の配合も可能である塗布（コーティング）方法としては、デイツビング法、スピンコート法等の公知の方法から選ばれる。プライマー層の硬化は、予備硬化と本硬化とからなる。予備硬化の条件は、室温〜 1 5 0 °C X 3 分〜 2 h、望ましくは 8 0〜 1 1 0 °〇 5 111 〜 1 11とする。本硬化はシリコーン系ハードコートと同時に行うため、条件は前述のハ一ドコ一卜の硬化条件（ 8 0 ~ 1 3 0 °C x l〜 4 h ) となる。高温長時間にて予備硬化を進めすぎると、上層のシリコーン系ハ一ドコ一卜膜との密着性が低下し、また、予備硬化が不十分なときは、塗膜の白化を招くおそれがある。

このプライマー層の膜厚は、 0. 0 1〜 1 0 μ m、望ましくは 0 . 1〜； L O iLt mとする。 0. 0 1 m未満であると耐衝擊性の効果が望めず、 1 0 μ mを越えると面精度に問題を生じ易い。

その他の改質剤として、ポリビニルプチラールが、耐衝擊性を低下させることなく膜厚を向上させる增粘剤として使用できる。添加量としては 0〜 5 % (固形分換算）で、 5 %を越えると面精度に問題が生じたり、プライマー膜の耐水性が低下する。

メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂を、塗膜硬度を調節するのに使用できる。添加量としては、 0〜 2 0 % (固形分換算）で、 2 0 %を越えると耐衝撃性に支障をきたす。

B . (a) 本発明のハードコート組成物は、モノエポキシ有機基含有アルコキシシランを主体とするアルコキシシランの加水分解物をマトリックス形成成分として、チタニア系酸化金属複合微粒子を光学的干渉制御剤とすることを前提的要件とする。

(b) 本発明の最大の特徴は、チタニア系酸化金属複合微粒子が、 T i 0 ₂ を主体とし S i 0₂ を主副成分とし、更に、 Z r 0₂ 及び K ₂ 0を微量副成分とするものある。

具体的には、チタニア系複合微粒子の仕様は、高屈折率対応特性 (屈折率向上作用）が得られ、かつ、上記光学的干渉抑制剤の作用を奏する範囲なら、特に限定されるものではない。

(1) 複合微粒子の平均粒径を 1〜 1 0 0 n m、望ましくは、 2〜 5 0 n m、更に望ましくは、 4〜 2 5 n mとする。複合微粒子の粒径が小さいと耐摩耗性が期待できないとともに、凝集が発生しやすく、塗膜の均一性が阻害されるおそれがある。逆に、複合微粒子の粒径が大きいと、塗膜が白化しやすく、外観性を損なうおそれがある。

(2) 各金属酸化物の組成は

S i 0₂ /T i 0₂ = 0.1900〜 0.2100、望ましくは、 0.1950〜0.

2050

Z r 02 / T i 0₂ = 0.0015〜0.Q23 、望ましくは、 0.002 〜0. 020

K ₂ 0 / T i 02 = 0.0012〜 0.012 、望ましくは、 0.002 〜0.01

0

S i 0₂ / Z r 0₂ / K ₂ 0 = 1 0 0 / 0.789 / 0.632 〜 1 0 0 ノ 10.953/5.714 、望ましくは、 1 0 0ノ 1.026 /1.026 〜 1 0 0 / 9.756 / 4.878

の各重量比率を満足するものとする。

酸化金属複合微粒子は T i ◦ ₂ に、 S i 0₂ 、 Z r 0₂ 及び K ₂ 0がー体的に結合されてなるものである。このときの望ましい形態は、 T i 0₂ に対して各副成分が均一に溶け合つている置換形固溶体とする。 .

ここで、主副成分ある S i 0₂ は、塗料調製に際してのシラン化合物（アルコキシシラン加水分解物）との混和性を増大させる作用とともに、塗膜の耐光性を向上させる作用も奏する。 S i 0₂ の比率が大きいと、 T i 0₂ の有する屈折率向上作用が阻害され、高屈折対応が困難となる。

また、微量副成分である Z r 0₂ 及び K ₂ 0は、相乗して T i 〇 ₂ の有する屈折率向上作用を阻害せずに T i 0₂ の光学活性を抑制する作用を奏する。 Z r 0₂ 及び K ₂ 0の一方が過多では、上記光学活性抑制の相乗作用を得難い。

従って塗膜及び被塗布物（有機ガラス）双方の近紫外線による劣化作用を低減させることができる。

( 3 ) 上記酸化金属複合微粒子の製造方法は例えば特開平 2 - 1 7 8 2 1 9号公報に記載されている方法と類似の方法で行う。即ち、 T i 0 2 水和ゾル及び Z r 0 ₂ · K ₂ 0水和ゾルを調製して解膠させた後、過酸化水素を加え溶解させ、さらにケィ酸分散液を添加して高温にて加水分解させる。上記ケィ酸分散液は例えばアル力リケィ酸水溶液を脱アル力リすることにより調製される。上記加水分解物は微粒子の分散液である。この微粒子分散液はイオン交換法 . 逆浸透法 · 限外濾過法 · 真空蒸着法により精製処理することが望ましい。

なお、上記複合微粒子はシランカップリング剤で表面改質して用いることが望ましい。このように酸化金属複合微粒子を表面改質することによりシラン化合物との混和性がさらに向上し塗膜後の美観でクモリの軽減ができる。表面改質とは、 T i ◦ ₂ · Z r 0 ₂ · S i 0 2 · K 2 0に残存している水酸基をシランカップリング剤でブロックすることにより複合微粒子の分散性を良好にする処理をいう。この表面改質は慣用の方法で行うことができる。例えば下記の有機シラン化合物を溶かしたアルコール溶液に浸漬して行う。

シラン力ップリング剤（表面改質剤）としては、テ卜ラメトキシシラン、メチルトリメ卜キシシラン、卜リメチルクロロシラン、ピニル卜リエトキシシラン、丫一グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、丫 —グリシドキシブ口ピルメチルジェトキシシラン等を、好適に使用できる。

( 4 ) この複合微粒子の配合量は、上記アルコキシシラン全量 1 0 0部に対して 1 0〜 5 0 0部、望ましくは 2 0〜 2 0 0部、更に望ましくは 4 0〜 1 0 0部とする。 9 当該酸化金属複合微粒子が少ないと十分な塗膜硬度が得られないとともに、高屈折率基材対応が困難となり、逆に、多いと、塗膜白化現象やハードコート塗膜の硬化（熱重合）時にクラックによる外観不良が発生しやすくなる。

(c) 本発明のハードコー卜組成物におけるマ卜リツクス形成成分は、（1) アルコキシシランの加水分解物と（2) 硬化剤としての有機金属化合物を主成分とするものである。

(1) 上記アルコキシシランは、モノェポシキ基含有トリアルコキシシランを主体とし、通常、テトラアルコキシシンを併用するものである。

そして、上記卜リアルコキシシランは、

一般式①

CHz—— C(R¹) — CH2-O— R²— S i (OR³) 3

〇

(ただし、 R ¹ は Hまたは C H ₃ 、 R ² は炭素数 1〜 4のアルキレン基、 R ³ は炭素数 1〜 4のアルキル基）で表される、又は、一般式②

(ただし R ¹ は炭素数 1 ~ 4のアルキレン基、 R² は炭素数 1 〜 4のアルキル基）で示される

群から選択される 1種又は 2種以上からなることが望ましい。上記一般式①の具体例としては、下記のものを挙げることができ、これらの化合物のなかで、特に、 R ² が炭素数 3〜 4のものが望 Λ (-^ 、 ^ ^ ^一 Ό

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―グリシドキシブチル卜リプロポキシシラン、

a ―グリシドキシブチルトリブトキシシラン、

β -グリシドキシブチルトリメトキシシラン、

β一グリシドキシブチルトリエ卜キシシラン、

β一グリシドキシブチル卜リプロボキシシラン、

β一グリシドキシブチルトリブ卜キシシラン、 .

τ―グリシドキシブチルトリメ卜キシシラン、

τ一グリシドキシブチル卜リエトキシシラン、

r一グリシドキシブチルトリプロボキシシラン、

r一グリシドキシブチル卜リブトキシシラン、

δ一グリシドキシブチルトリメ卜キシシラン、

δ 一グリシドキシブチルトリエトキシシラン、

δ一グリシドキシブチルトリプロボキシシラン、

δ 一グリシドキシブチルトリブトキシシラン、

一メチルグリシドキシメチル卜リメトキシシラン、

J3一メチルグリシドキシメチル卜リエトキシシラン、 β一メチルダリシドキシメチルトリプロポキシシラン β一メチルグリシドキシメチルトリブトキシシラン、

J3 一メチル— a —クリシドキシェチルトリメ卜キシシラン、 β一メチル— a —グリシドキシェチル卜リエトキシシラン、 β一メチルー a —グリシドキシェチルトリプロポキシシラン J3一メチルー a —グリシドキシェチル卜リブトキシシラン、 β一メチルー J3 —グリシドキシェチルトリメトキシシラン、 β一メチルー β —グリシドキシェチル卜リエトキシシラン、 β一メチルー β — グリシドキシェチルトリプロポキシシラン β メチル β一グリシドキシェチル卜リブトキシシラン、 β メチル a一グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 β メチル a ―グリシドキシプロピル卜リエ卜キシシラン、 β メチル a ―グリシドキシプロピル卜リプロポキシシラン β メチル — a —グ；シドキシプロピル卜リブトキシシラン、 β メチル β グ J シドキシブ口ビルトリメトキシシラン、 β メチル β グ ') シドキシプロピルトリエ卜キシシラン、 β メチル β グリシドキシプロピルト J プロボキシシラン β メチル J3 グ ) シドキシプロピルトリブトキシシラン、 β メチル τ グ J シドキシプロピルトリメトキシシラン、 β メチル Ύ グ J シドキシプロピルト J エトキシシラン、 β メチル Ύ グ J シドキシブ口ピル卜 J プロボキシシラン β メチル Ύ グリシドキシプロピル卜リブトキシシラン β メチル a グ J シドキシブチルトリメトキシシラン、 β メチル a グ J シドキシブチルトリエトキシシラン、 β メチル a グ J シドキシブチルトリプロポキシシランメチル a グ J シドキシブチルトリブトキシシラン、 β メチル β グリシドキシブチルトリメトキシシラン、 β メチル β グリシドキシブチルトリエトキシシラン、 β メチル β グ；シドキシブチル卜リブロポキシシラン β メチル β グ J シドキシブチルトリブトキシシラン、 β メチル Ύ グリシドキシブチルトリメトキシシラン、 β メチル Ύ グリシドキシブチル卜リエトキシシラン、 β メチル γ—グリシドキシブチル卜リプロポキシシラン、 β メチル γ ーグリシドキシブチル卜リブトキシシラン、 β メチルトグリシドキシブチル卜リメトキシシラン、 β メチル S -グリシドキシブチルトリエトキシシラン、 β メチル δ -グリシドキシブチルトリブロボキシシラン、 β メチル δ —グリシドキシブチルトリブトキシシラン。上記一般式②の具体例としては、下記のものを挙げることができ

、これらの化合物のなかで、特に、 R ¹ の炭素数 2〜 4のものが望ましい。

( 3 , 4—エポキシシクロへキシル）メチルトリメトキシシラン'、

( 3 ， 4 —エポキシシクロへキシル）メチルトリエトキシシラン、

' ( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）メチルトリプロボキシシラン、

( 3 ， 4 —エポキシシクロへキシル）メチル卜リブトキシシラン、

( 3 , 4一エポキシシクロへキシル）ェチルト 'リメトキシシラン、

( 3 , 4—エポキシシ.クロへキシル）ェチル卜リエトキシシラン、

( 3 , 4一エポキシシクロへキシル）ェチルトリプロボキシシラン、

( 3 ， 4一エポキシシクロへキシル）ェチル卜リブトキシシラン、

( 3 ， 4一エポキシシクロへキシル）プロビルトリメトキシシラン、

( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）プロビルトリエ卜キシシラン、

( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）プロピルトリプロポキシシラン、

( 3， 4 —エポキシシクロへキシル）プロビルトリブ卜キシシラン、

( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）ブチルトリメトキシシラン、

( 3， 4 —エポキシシクロへキシル）ブチルトリェ卜キシシラン、

( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）ブチルトリプロボキシシラン、

( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）ブチル卜リブトキシシラン。

上記卜リアルコキシシランと併用するテトラアルコキシシランとしては、

一般式③ S i ( 0 R ¹ ) ₄

(ただし、 R ¹ は炭素数 1〜 4のアルキル基）

で示されるものの中から 1種又は 2種以上選択して使用することが望ましい。

より具体的にはテトラエトキシシラン、テ卜ラメトキシシラン、テ卜ラプロボキシシラン、テ卜ラブトキシシラン等を挙げることができる。

上記アルコキシシランの加水分解物は、アルコキシシランをメタノールやェ夕ノール等の低級アルコールの存在下で 0 . 0 1〜 0 . 1 Nの希酸を滴下し加水分解を行って調製する。希酸としては具体的には塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、ギ酸、シユウ酸、スルホン酸等を用いることが可能である。

そして上記エポキシ含有トリアルコキシシランに対する上記テトラアルコキシシランの配合割合は卜リアルコキシシラン 1 0 0部に対してテトラアルコキシシランを 5. 3〜 2 5重量部とする。この配合割 ,合を外れると十分な塗膜硬度と良好な外観を得難い。即ちテトラアルコキシシランが過多では有機レンズ塗膜後熱重合時にクラツクによる外観不良が発生し、過少では十分な塗膜硬度が得難い。

(2) 上記有機金属化合物（金属キレート）としては、エチレンジアミン四酢酸、へキサフルォロアセチルアセトン、トリフルォロアセチルアセトン、ァセチルアセトン、ァセ卜酢酸メチルから選ばれるキレー卜化剤が配位した C r (III ) 、 C 0 (III ) 、 F e (Π I ) 、 Z n (II) 、 I n ( III ) 、 Z r ( IV) 、 Y (III ) 、 A 1 (III ) 、 S n、 V、 T i (II) のいずれかから 1種または 2種以上選択して使用できる。

これらの内で、ァセチルアセトン鉄（III ) 、へキサフルォロアセチルアセトン鉄（III ) 、ァセチルアセトン錫、ァセチルァセトンバナジル、ァセチルアセトンインジウム（III ) 、ァセチルァセトンジルコニウム（ IV) 、ァセチルアセトン第二コバルト（III ) 、ァセチルアセトンチタン（II) 、ァセチルアセトンアルミニウム (III ) が望ましい。

この有機金属化合物の添加量はアルコキシシラン加水分解物合計量（固形分） 1 0 0部に対して 0. 1〜； L 0部（望ましくは 0. 3 〜 5部）とする。

なお、アルコキシシラン化合物は、加水分解物とすると、通常、重量にして 2 5〜 3 5 %が減少する。

さらに本発明のハ一ドコート紅成物には塗膜性及び外観性能を改良するため必要に応じて微量の紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、帯電防止剤、界面活性剤を添加することは可能である。

具体的には紫外線吸収剤として、ベンゾ卜リアゾ一ル系とベンゾフエノン系等を用いることが可能で、ヒンダードアミン系は酸化防止剤との併用が有効である。分散染料として水分散染料を用いる。

界面活性剤としては、疎水基がジメチルシリコーンオイル、親水基がポリエーテルから構成されるノ二オン型の界面活性剤は平滑性と帯電防止性を向上させる目的で使用することが望ましい。これらの特性はフッ素系界面活性剤等によつても得られるが、フツ素系界面活性剤のうち、特に高分子のものでは（ C ) 成分である T— i 0 ₂ / S i 0 ₂ / Z r 0 ₂ ノ K ₂ 0酸化金属複合微粒子と組み合わさつて使用した場合、該酸化金属複合微粒子を凝集させやすくする特性もあるため使用時は注意が必要である。また界面活性剤の使量として、ハードコート組成物（マトリックス形成成分と酸化金属複合微粒子の合計量） 1 0 0部に対して 0 . 0 1〜 0 . 5部（望ましくは 0 . 0 3〜 0 . 3部）で用いる。 0 . 0 1部未満では十分な平滑性と帯電防止性が得難く、 0 . 5部を超えるとシリコーン系界面活性剤を用いても成膜時にクモリが発生し易い。

C . 本発明の光学要素は、有機ガラスの表面に、シリコーン系硬化塗膜が形成されてなる光学要素において、前記有機ガラスとシリコーン系硬化塗膜との間に、上記プライマ一層が介在されていることを特徴とするものである。

また、本発明の光学要素は、上記構成のハードコート組成物で形成されてなるハードコート層を、屈折率 1 . 6 6以上を示す有機ガラス基材上に備えているものである。

ここで、有機ガラスとしては、例えば、 ①ポリオ一ル、ポリチ才ール及びメルカプト基を有するヒドロキシ化合物からなる活性水素化合物と、 ②ポリイソチオシアナ一卜化合物、イソシアナ一卜基を有するイソチオシアナ一卜化合物の群から選択される 1種又は 2種以上とを重合反応させて得られる有機ガラスを好適に使用できる（例えば、特開平 2 — 1 6 7 3 3 0号公報等参照）。このイソチオシアナ一卜化合物には、イソチオシアナ一ト基の他に 1以上の硫黄原子を有したものも用い.られる。

上記ポリイソチオシアナ一卜とは、 1分子中に一 N C S基を 2つ以上含有する化合物を意味し、イソチ才シアナ一卜基の他に 1 個以上の硫黄原子を有したものでもよい。

例えば、 1 , 2—ジイソチオシアナ一卜ェタン、 1 , 3—ジイソチオシアナートプロパン、 1 , 4—ジイソチオシアナ一トブタン、 1 , 6 —ジイソチオシアナ一卜へギサン、 p—フエ二レンジイソプ口ピリデンジイソチオシアナート等の脂肪族イソチオシアナ一ト、シクロへキサンジイソチオシアナ一卜等の脂環族イソチオシアナ一ト、

1 , 2 —ジイソチオシアナートベンゼン、 1， 4 ージイソチオシアナートベンゼン、 2 , 4—ジイソチオシアナ一トトルエン、 2 , 5 —ジイソチ才シアナ一卜一 m—キシレン、 4， 4 ージイソチ才シアナート一 1 , 1 ービフエニル、 1 , 1 —メチレンビス（ 4一イソチオシアナートベンゼン）、 1 , 1 —メチレンビス（ 4一イソチ才シアナ一卜一 2—メチルベンゼン）、 1 , 1 —メチレンビス（ 4— イソチ才シアナ一卜一 3—メチルベンゼン）等の複素環含有イソチオシアナート更には、へキサンジオイルジイソチオシアナ一卜、ノナンジオイルジイソチオシアナート、カルボニックジイソチオシアナ一ト等のカルボ二ルイソチオシアナ一ト等を好適に使用できる

ィソチオシアナ一卜基の他に 1 つ以上の硫黄原子を含有するポリイソチオシアナートとしては、

チォビス（ 3 —イソチオシアナートプロパン）、チォビス（ 2 — イソチ才シアナートェタン）、ジチォビス（ 2 —イソチオシアナ一トェタン）等の含硫脂肪族イソチオシアナート；

1 一イソチ才シアナ一トー 4 一 ( ( 2 —イソチ才シアナ一トェチル）スルホニル）ベンゼン、チォビス（ 4 _イソチオシアナ一卜べンゼン）等の含硫芳香族イソチ才シアナ一卜；

チオフヱン— 2 , 5 —ジイソチオシアナ一卜、 1 , 4 ージチアン一 2 , 5 -ジイソチオシアナ一ト等の含硫複素環化合物等を好適に使用できる。

前記イソシアナ一卜基を有するイソチオシアナート化合物としては、例えば、 1 一イソシアナ一トー 3 —イソチオシアナ一卜プロパン、 1 —イソシアナ一卜一 5 —イソチオシアナ一卜ペン夕ン、 1 — イソシアナ一トー 6 —イソチオシアナ一トへキサン、 1 —イソシァナー卜 — ₄ —イッチオシアナ一トシク口へキサン等の脂肪族あるいは脂璟式化合物.；

1 —ィソシアナ一卜一 4 —ィソチオシアナ一卜ベンゼン等の芳香族化合物等を好適に使用できる。

上記活性水素化合物は、ポリオール、ポリチオール、メルカブト基を有するヒドロキシ化合物より 1種又は 2種以上を選択することができる。

ポリオールとしては、例えば、エチレングリコ一ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、卜リメチロールェタン、卜リメチロ一ルプロノン、ブタントリオ一ル、 1 , 2 —メチルグルコシド、ペン夕エリトリトール、ジペンタエリ卜リトール、トリペン夕エリトリトール、ソルビトール、エリ卜リトール、スレイトール、リビ卜一ル、ァラビニト一ル、キシリトール、ァリトール、マ二トール、ドルシ卜一ル、ィディトール、グリコール、イノシトール、へキサントリオール、卜リグリセロース、ジグリぺロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（ 2 — ヒドロキシェチル）イソシァヌレート、シクロブ夕ンジオール、シクロペンタンジオール、シクロへキサンジオール、シクロヘプ夕ンジオール、シクロオクタンジオール、シクロへキサンジメ夕ノール、ヒドロキシプロビルシクロへキサノール、ビシク口（ 4 , 3， 0 ) ーノナンジオール、ジシクロへキサンジオール、卜リシクロ（ 5 , 3 , 1 , 1 ) ドデカンジオール、ビシクロ（ 4， 3 , ◦ ) ノナンジメタノール、卜リシクロ（ 5 , 3 , 1 , 1 ) ドデカンジエタノール、ヒドロキシプロピル卜リシクロ（ 5 , 3 , 1 , 1 ) ドデカノール.、スピロ（ 3， 4 ) オクタンジオール、プチルシクロへキサンジオール、 1， 1 ービシクロへキシリデンジオール、シクロへキサントリオ一ル、マルチ卜一ル、ラクチトール等の脂肪族ポリオール；

ジヒドロキシナフ夕レン、卜リヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフヱニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル ) ピロガロール、卜リヒドロキシフエナン卜レン、ビスフエノール A、ビスフエノール F、キシリレングリコール、ジ（ 2 — ヒドロキシェトキシ）ベンゼン、ビスフエノール A —ビス一（ 2 — ヒドロキシェチルエーテル）、テトラブロムビスフエノール A — ビス一（ 2 — ヒドロキシェチルエーテル）等の芳香族ポリオール；

ジブ口モネ才ペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；エポキシ樹脂等の高分子ポリオ一ル；

更には、シユウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロへキサンカルボン酸、 J3 —才キソシクロへキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、 3 —ブロモブロピオン酸、 2 —ブロモグリコール、ジカルボキシシク口へキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸等の有機酸と、前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレン才キサイド等アルキレンォキサイトとの付加反応生成物；アルキレンポリアミンとエチレンォキサイドゃプロピレン才キサィド等、アルキレン才キサイドとの付加反応生成物；

ビス— （ 4 一（ 2 — ヒドロキシエトキシ）フエニル）スルフィド、ビス一（ 4 _ ( 2 — ヒドロキシプロボキシ）フヱニル）スルフィド及びプロピレン才キシドが付加された化合物、ジ - ( 2 — ヒドロキシェチル）スルフイド）、 1 , 2 — ビス（ 2 — ヒドロキシェチルメルカプト）ェ夕ン、 1， 5 —ジヒドロキシ— 1， 4—ジチアン等の硫黄原子を含有したポリオール等を好適に使用できる。

またポリチオールとしては、メタンジチオール、 1 , 2 —ェタンジチオール、 1， 1 ープロノ、 'ンチオール、 1， 1 ーシクロへキサンジチ才一ル、 2 , 2 —シクロへキサンジチオール、ジエチレングリコールビス（ 2 —メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（ 2 —メルカプトアセテート）等の脂肪族ポリチ才一ル；

1 ， 2 —ジメルカプトベンゼン、 1 ， 2 , 3 — トリメルカプ卜べンゼン、 1 ， 2 , 3 — トリス（メルカプトエチレンォキシ）ベンゼン、 1 ， 2 , 3 , 5 —テトラメルカプトベンゼン、 1， 4 一ナフタレンジチオール、 2， 4 ージメチルベンゼン— 1 ， 3 —ジチォ一ル等の芳香族ポリチオール；

2 , 5 —ジクロ口ベンゼン一 1 ， 3 —ジチォ一ル、 3 , 4 , 5 — 卜リブロム一 1 ， 2 -ジメルカプトベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール；

2 —メチルアミノー 4 , 6 —ジチ才一ルー sym-卜リアジン、 2 — シクロへキシルァミノ — 4 , 6 —ジチオール— sym -トリァジン等の複素環を含有したポリチオール；

1 , 2 — ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン等の核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチォール；

ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチ才）メタン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン等またこれらのチォグリコール酸及びメルカプトプロピ才ン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフイドビス（ 2 —メルカプトァセテート）、 2 —メルカプトェチルエーテルビス（ 2 —メルカブトァセテート）、 1， 4 ージチアン一 2 , 5 —ジオールビス（ 2 —メルカプトアセテート）、チォグリコール酸ビス（ 2 —メルカブトェチルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール；

3 , 4 -チオフヱンジチオール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素璟化合物等を好適に使用できる。

また、メルカプト基（チオール基）を有するヒドロキシ化合物としては、 2 —メルカプトエタノール、 3 —メルカプト一 1 ， 2 —プロノンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、 1 ーヒドロキシ _ 4 一メルカプ卜シクロへキサン、 2 , 4 —ジメルカプトフヱノール、 2 —メルカプトハイド口キノン、 4一メルカブトフヱノール、 3， 4 —ジメルカプト — 2 —プロパノール、 1 ， 3 —ジメルカブトー 2 —プロパン一ル、 2 , 3 —ジメルカプト一 1 一プロパノール、 1 , 2 —ジメルカプト一 1 ， 3 —ブタンジ才一ル、ペン夕エリ卜リトール卜リス（ 3 —メルカプトブロピオネート）、ペン夕エリ卜リトールモノ（ 3 —メルカプトプロビオネ一ト）、ペン夕エリトリトールビス（ 3 —メルカブトプロピ才ネ一卜）、ペンタエリトリトールトリス（チォグリコール）、ペン夕エリ卜リト一ルペンタキス ( 3 —メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルートリス（メルカプトェチルチオメチル）メタン、 1 ーヒドロキシェチルチオ一 3 一メルカプトェチルチオベンゼン、 4 — ヒドロキシー 4 —メル力ブトジフヱニルスルホン、 2 — ( 2 —メルカプトェチルチオ）ェ夕ノール、ジヒドロキシェチルスルフイドモノ（ 3 —メルカブトブ口ピオネート）、ジメルカプトェタンモノ（サルチレ一卜）、ヒドロキシェチルチオメチル卜リス (メルカプトェチルチオ）メタン等が挙げられる。

さらに、これら活性水素化合物の塩素置換体、臭素置換体のハロゲン置換体も使用は可能である。これらは単独で用いることも、また 2種以上を混合して用いることも可能である。

そして、本発明の光学要素に使用する有機ガラスは、上記イソチオシアナ一卜化合物及び活性水素化合物とを、（ N C 0 + N C S ) / ( O H + S H ) の官能基モル比が、通常 0 . 5〜 3 . 0、望ましくは◦ . 5〜； 1 . 5、更に望ましくは 0 . 8〜 1 . 2の範囲内となるように重合反応させて得る。

別の高屈折率を示す有機ガラスとしては

下記一般式④

—

(ただし、 Xは Sまたは 0を表し、この Sの個数は三貰璟を構成する S と 0の合計に対して平均で 5 0 %以上である。）

で表される構造を 2個以上有し、環状骨格を有するェピスルフィド化合物を重合硬化して得られる有機ガラスを好適に使用できる（例えば、特開平 9 - 7 1 5 8 0号公報参照）。

具体的には一般式⑤

X(S C H ₂CH₂ S) a X)c

(C H ₂ S CH 2CH 2X)_d で構造で表されるものを好適に使用できる。

(ただし、

X ： C H 2 H 2

(Y： s又は〇）

a , b， c , . d , e ： a + b + c + d = 4 , a , b = 0又は 1 、 c , d = 0、 1 、 2、 3又は 4、 e = 0、 1、 2又は 3を満足する整数）

上記被塗布物（有機ガラス）への塗布方法としては刷毛塗り塗装、漫漬塗装、ローラ塗装、スプレー塗装、スピン塗装等を挙げることができる。また乾燥硬化条件の例としては、 6 0 °C〜 1 5 0 °Cで、特に好ましくは、 8 0〜 1 2 0 °C X 1〜 5時間として挙げられ、硬化後得られる塗膜としては◦ . 5 μ πι〜 2 0 j mである。

被塗布物の本発明の組成物を、塗布する前に、酸アルカリ洗浄溶剤による脱脂洗浄、プラズマ処理、超音波洗浄等を行うことが望ましい。

D . 前記ハードコート層の上に、更に、無機物質系の反射防止膜を積層することが望ましい。

硬化塗膜上に形成することが可能な反射防止膜としては、金属単体、金属酸化物、金属フッ化物等の無機物が挙げられる。金属酸化物としては S i 0₂ 、 S i 〇、 T i 0₂ 、 T a ₂ O _s 、 C e 0₂ 、

N b 2 05 、 S b ₂ 03 、 Z r 0₂ 、 A 1 ₂ 0₃ 、 Y ₂ 0₃ 、金属フッ化物としては M g F ₂ 等の中から適宜単独または二種以上選択して使用可能である。また、不透明な金属ジルコニウムや T i 0、

T i ₂ 03 、 T i a 0₅ 等の物質を出発原料とし、後述の方法で成膜することも可能である。

ハードコート膜上に設ける反射防止膜は、基本的な膜構成として光学膜厚が基板（ハードコート）側からん / " 2、んノ 4の二層タイブ、 / 4、んノ 2、んノ 4の三層タイプなどの多層構造を有するものであるが、反射防止の波長エリアを広くできることから三層タイブが好ましい。

本発明においては、反射防止膜として、設計中心波長んを 4 5 〇

〜 5 5 0 n mとし、前記ハードコート層側から、光学膜厚 0. 1 9 〜 0. 2 9 んの中屈折率層、光学膜厚 0. 4 2〜 0. 5 8 んの高屈折率層、光学膜厚 0. 1 9〜 0. 2 9.5Lの低屈折率層の順に成膜させたものを使用することが望ましい。反射防止膜が対応可能な波長 1 / . *

エリァ ap nを広くすることができるためである。

各層の膜 T z s s s s厚、及び屈折率は、下層となるハードコート膜の屈折率

i i i i

により異なる。 o o o o o o具体例としては、各光学膜厚を中屈折率層： 1 〇 0 〜 1 4 0 n m、高屈折率層： 2 2 0〜 2 6 0 n m、低屈折率層： 1 0 0〜 1 4 0 n mとし、下記に示す無機材料を使用した構成等で用いることができる。

/ Z r 0₂ ： 1 / 4 ん（中屈折率層

： 1 / 2 λ (高屈折率層

： 1 / 4 λ (低屈折率層

/ T i 0₂ ： 1 / 4 λ (中屈折率層

: 1 / 2 1 (高屈折率層

： 1ノ 4 ん（低屈折率層

適切な屈折率を有する物質がない場合は、屈折率の異なる物質を 2層以上用いた等価膜を使用することができる。上記具体例における中屈折率層は、高屈折率層及び低屈折率層で使用した物質を用いて形成された等価膜法で形成することが望ましい。

ここで、等価膜法とは、反射防止膜の設計上、使用したい屈折率の物質がない場合、その物質より高い屈折率物質と低い屈折率物質とを交互に成膜して、光学等価的な多層膜で代用する方法をいう。

Ε . 本発明の反射防止膜を成膜する際は、反射防止膜のハードコ — 卜膜への付着力を高めるため、前処理としてハードコート膜の表面処理を行うことが望ましい。具体的な例としては、酸、アル力リによる薬品処理、高周波によるアルゴンまたは酸素プラズマ処理、イオン銃による酸素イオンまたはアルゴンイオン照射処理等が挙げられる。上記のうち、特にイオンクリーニング処理行うことが、良好な表面を得ることができ望ましい。

また、反射防止膜の成膜方法としては、上記無機粉体を真空蒸着、スパツ夕リング、イオンプレーティング等の乾式メツキ法を使用して蒸着する方法が可能である。

少なくとも高屈折率層の成膜は、イオンビームアシスト法を使用して蒸着を行う。その他の膜については、勿論イオンビームアシスト法を使用してもよいし、その他の物理的蒸着法を使用してもよいなお、「イオンクリーニング」及び「イオンビームアシス卜」については特開平 1 0 — 1 2 3 3 0 1 · 1 1 — 1 7 4 2 0 5号公報等に詳細に記載されている。

F . 本発明の有機ガラス染色用組成物は'、非水溶性染料とサイズ剤（染料支持樹脂）と染料溶解剤とを含むことを基本構成とする。

なお、以下の説明で、染色対象物となる有機ガラス基材又はハ一ドコート層を備えた有機ガラス基材は「被染基材」という。

非水溶性染料を使用するのは、高屈折の有機ガラスに対する染色性（有機ガラスに対する移染性）が良好であるとともに、昇華性の高いものが得易いためである。

ここで、昇華性のレベルは、常温/大気圧下で昇華性を示すレべルである必要はなく、加熱雰囲気及び又は減圧下で昇華性を示すレベルでよい。

非水溶性性染料としては、汎用の分散染料（Disperse Dyes ) 又は油溶性染料（Solvent Dyes) を好適に使用できる。

分散染料としては、「スミカロン（Sumikaron ) 」住友化学社製；「ダイアセリトン（ Diacelliton ) 」「ダイァニックス（ Dianix ) 」「サマロン（ Samaron) 」三菱化成へキス卜社製；「力ヤロンポリエステル（Kayalon Polyester ) 」日本化薬社製；「ミケトンポリエステル（Miketon Polyester ) 」三井化学社製、等の各商品名で上市されているものを挙げることができる。

油溶性染料としては、「スピリット（Spilit) 」住友化学社製；「オリエントオイル（Orient Oil) 」オリエント化学社製；「ミツィ P S」三井化学社製、等の各商品名で上市されているものを挙げることができる。

上記非水溶性染料である分散染料や油溶性染料には、これらの染料と同等の昇華性を示す紫外線吸収剤や蛍光増白剤（非水溶性染料の 1種である。）を添加することができる。

上記紫外線吸収剤及び蛍光增白染料のこれらを添加した非水溶性染料全体量中の、 0. ；!〜 5 0 wt%、望ましくは l ~ 2 0 wt%とする。

これらの紫外線吸収剤や蛍光増白剤を含む染色用組成物を有機ガラスで成形された眼鏡レンズに適用したとき、それらの機能を染色と同時的に付与できる。すなわち、眼鏡使用時において、目を紫外線から保護することができるとともに、眼鏡のファッション機能を高めることができる。

紫外線吸収剤としては、昇華性を.有すれば特に限定されず、ベンゾフヱノン系、ベンゾトリァゾール系、シァノアクリレー卜系、サリシレート系、等を使用可能である。

蛍光増白染料としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸系、ィミダゾール系、クマリン系、トリァゾ一ル系等を使用可能である。上記サイズ剤（のり剤：染料担持剤）としては、染料に対する担持性及び高屈折率基材に対する付着性の見地から、ァクリル系樹脂を使用する。

該サイズ剤（アクリル系樹脂）の上記染料（紫外線吸収剤、蛍光增白剤を含む）に対する配合比は、サイズ剤ノ染料 = 6 0 / 4 0〜 5 / 9 5、望ましくは 4 P / 6 0〜； 1 0ノ 9 0 とする。サイズ剤が少なすぎると、染料が基材に付着じがたく、逆に、多過ぎると、染料の染着性が低下して染色（移染）に時間がかかる。

具体的には、下記に例示する樹脂成分の中から単独又は二種以上を適宜選択して使用することができる。

ここで、アクリル系樹脂としては、ガラス転移温度（ Tg ) 8 0 〜 1 2 0 °C、望ましくは 1 0 0 ~ 1 1 0 °Cで、平均分子量（ Mn) 1 万〜 2 0万、望ましくは 5万〜 1 5万の範囲内にあるものを使用することが望ましい。これらの範囲におけるアクリル系樹脂が、後述の染料溶解剤に対する溶解性及び染料支持性、基材に対する付着性 - 除去性に優れており望ましい。

ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ェチル、ポリアクリル酸プロピル、ポリアクリル酸 n —ブチル、ポリ（メチル— α—シァノァクリレ一卜）、ポリ（メチル一 α—クロロアクリレート）等のァクリル系樹脂、

ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチル、ポリメタクリル酸 η —プロピル、ポリメタクリル酸 η—ブチル、ポリメタクリル酸 t —ブチル、ポリメタクリル酸 n—へキシル、ポリメタクリル酸 2 —ェチルへキシル、ポリメタクリル酸ラウリル、ポリメ夕クリル酸 i 一ボルニル、ポリメタクリル酸ステアリル、ポリメタクリル酸エトキシェチル、等のメタクリル系樹脂。

上記染料溶解剤としては、 S P値（Solubility Parameter: 溶解度パラメ一ター、溶解性パラメ一ター） 8〜 1 1 、望ましくは 9〜 1 ◦の有機溶剤を使用する。 S P値が上記値からはずれると、樹脂

、染料、溶剤の相互溶解性が悪くなり、目的の濃度まで着色できなかったり、染色ムラ等の外観不良を招く。

上記染料溶解剤は、有機ガラス基材及びノまたはハードコート層の表面を冒さない（面荒れがない）ことを考慮して選択する。

具体的には、下記有機溶媒の中から単独又は二種以上を適宜選択して用いることができる（括弧内は、 S P値を示す）。

ベンゼン（ 9. 1 5 ) 、トルエン（ 8. 9 0 ) 、 o—キシレン（ 9. 0 0 ) 、 m—キシレン（ 8. 8 0 ) 、 p—キシレン（ 8. 7 5 ) 、ェチルベンゼン（ 8. 8 0 ) 、ナフタレン（ 9. 9 0 ) 、テトラリン（ 9. 5 0 ) 、 n—プロピルベンゼン（ 8. 6 5 ) 、 i —ブ口ピルベンゼン（ 8. 8 6 ) 、メシチレン（ 8. 8 0 ) 、 p—シメン（ 8. 8 5 ) 等の芳香族炭化水素類、

アセトン（ 1 0. 0 0 ) 、メチルェチルケトン（ 9. 3 0 ) 、ジェチルケトン（ 8. 8 ) 、ジブチルケトン（ 8. 1 ) 、メチル— n 一プロピルケトン（ 8. 7 ) 、メチル— n—ブチルケトン（ 8. 6 ) 、メチル— i 一アミルケ卜ン（ 8. 5 0 ) 、メチルへキシルケ卜ン（ 8. 4 5 ) 、シクロへキサノン（ 9. 9 0 ) 、ァセ卜フエノン ( 9. 6 8 ) 等のケ卜ン類、

メチラール（ 8. 5 2 ) 、フラン（ 9. 0 9 ) 、 ]3 — (3 —ジクロ口ェチルエーテル（ 9. 8 0 ) 、ジ才キサン（ 1 0. 0 0 ) 、テトラヒドロフラン（ 9. 9 0 ) 、ェチルセ口ソルブ（ 9. 9 0 ) 等のエーテル類。

上記有機溶剤は、少なくともエーテル類及び/又はケ卜ン類を含むことが非水溶性染料の溶解性に優れ、かつ、被染基材（有機ガラス又はハードコート層）表面の面荒れを起こし難くて望ましい。さらに、分散または溶解した昇華性染料を塗料中でより安定化させるため、また、塗料としての平滑性を向上させるために、シリコーン系界面活性剤またはフツ素系界面活性剤を配合することも可能である。

上記原料を配合して染色用組成物を製造するに際して、染色用組成物中の染料濃度は、 0 . 0 1〜 5 0 wt %、望ましくは 0 . 1〜 4 0 ％とする。染料の濃度が高すぎると、溶解性、分散性が低下し、溶解 ' 分散できない染料がそのままレンズに転写され、外観不良となる。また、逆に濃度が低過ぎると、ほとんど染色することができない。

染色用組成物中のサイズ剤濃度は、 0 . 0 1〜 4 0 wt %、望ましくは 0 . 1〜 2 0 wt %とする。サイズ剤濃度が、低過ぎると染料を移染させるに十分な付着膜厚を得難く、逆に、高すぎると、付着膜の面精度（レべリング性）が低下して、染色ムラの一因となる。

そして、本発明の被染基材の染色は、上記染色用塗料を被染基材上に塗布して付着膜を形成し（糊付けを行い）、染料を昇華させることより、染料を被染基材へ移行（移染）させることにより行なう染色用塗料を被染基材に付着（塗布）させる方法としては、均一に付着することができれば特に限定されない。具体的には、スピンコート法、ティッピング法、刷毛塗り法、スプレー法、インクジヱ、ント記録法等、公知技術を利用することができる。この時に、付着膜厚は、乾燥膜厚で、通常◦ . 3〜 2 ！!1、望ましくは 0 . 5〜 1 μ mとする。

上記染料の昇華は、通常、加熱処理により行う'。加熱処理のほうが減圧にするより、染着力が高いためである。また、加熱処理温度は被染基材となる有機ガラスのガラス転移温度、または、シリコーン系硬化塗膜の耐熱温度、または染料昇華圧 (昇華温度）用塗料中の昇華性を有する染料の昇華圧（昇華温度）にもよる力 s、通常約 6 0〜 2 0 0 °C、望ましくは約 9 0〜； 1 7 0 °C 、さらに望ましくは約 1 0 0〜 1 5 0 °Cとする。

加熱処理温度が低過ぎると十分な染色性が得難く、逆に高すぎると有機ガラスに熱変形が発生するおそれがある。なお、この場合に減圧雰囲気（通常 1 0〜 8 0 0 hPa ) とすれば、相対的に加熱処理温度を低くでき、かつ、処理時間も短くすることが期待できる。

加熱処理時間は目的とする着色濃度、被染基材の染色性の違いにより異なる力通常 1 0 min 〜 2 4 h、好ましくは 3 0 min 〜 6 h とする。加熱処理温度 · 時間とも被染対象物となる有機ガラス基材、またはハードコート膜（シリコーン系硬化塗膜）に悪影響がないよう配慮して選定することが必要である。

この加熱処理の手段としては特に限定されず、熱風循環炉、遠赤外線炉、電気炉、ドライヤー等を使用するドライ処理、湯、ま.たは熱油浴への浸漬によるゥエツ卜処理、等があるが、機器内部の温度むらが無く、かつ有機ガラスを均一に加熱可能な熱風循璟炉の使用が望ましい。

なお、この熱処理に際して下記のような操作を加えれば、着色濃度勾配（グラデーション： gradati on ) を有する染色有機ガラスを容易に得ることができる。

着色濃度勾配を有する染色有機ガラスを得るには、染色用組成物を有機ガラス上に塗布した後、少なくとも塗布面に対して不均等加爇を行う。

不均等加熱を行う方法としては、局部加熱が容易な、遠赤外線炉、電気炉、ドライヤー、又は湯浴、熱油浴を使用し、少なくとも塗布面に対し、温度勾配が付くように、又は加熱時間に差を持たせるように熱処理を行う。このような不均等加熱を行うことで積算加熱量に応じた着色濃度勾配を持たせることができる。

そのため、局部加熱が容易な、遠赤外線炉、電気炉、ドライヤー、またはウエット処理による加熱が望ましい。

着色濃度勾配を有する染色ガラスを得る際の冷却方法としては、特に限定されないが、 4 0 °C以下のエア一を使用するのが実用上好適である。エア一冷却は、熱伝導による移染（着色）を抑えることが可能である。

従来法の浸漬染色法に比べて高温で加熱処理するため、染料を基材深部まで浸透させることが可能である。また、浸漬染色法では染色が困難な超高屈折率基材に対しても、良好な染色効果を発揮できる。

また、上記熱処理を行う際には、染料の外部飛散防止、及び塗料形成面の傷防止を目的として、塗料形成面のさらにその上に熱可塑性樹脂を保護膜としてコーティングしてもよい。

上記保護膜用熱可塑性樹脂としては、耐熱性及び耐溶剤性が良好であり、保護膜とした後、溶解剥離できるものであれば特に制限されない。具体的にはポリビニルプチラール、ポリビニルアルコ一ル等を好適に使用できる。 - 上記移染（昇華）のための加熱処理後の基材に付着しているサイズ剤及び上記保護膜は、有機溶剤または水等への浸漬により除去する。使用可能な有機溶剤としては、前記の染料溶解剤に使用したのと同様に S P値 8〜 1 1 の有機溶剤を使用する。

そして、本発明の上記染色方法を用いれば、本発明の各光学要素を染色可能である。

以下に本発明の各効果をまとめておく。

( 1 ) 本発明の T P E E系プライマ一組成物は、従来の T P U系プライマーと同等の諸特性（外観、耐擦傷性、密着性、及び、耐衝擊性等）を光学要素に付与できるとともに、基材の耐熱性を低下させることがない。

さらに金属酸化物微粒子を併用すれば、より高屈折率の基材に対する対応が可能となる。

( 2 ) 本発明のハードコート組成物は、上記構成としたことにより、超高屈折レンズに対しても、光干渉を抑えることができる。加えて、紫外線に対する黒化現象を発生することがなく、光学部品を長期使用した場合も美観を損なうことがない。

( 3 ) 本発明の染色用組成物は、非水溶性染料、サイズ剤及び染料溶解剤を特定の組み合わせとすることにより、低濃度から高濃度まで幅広く任意濃度での着色を可能とし、さらにムラのない均一な着色有機ガラスを提供することができる。

そして本発明の染色方法を使用すれば高温で染料を基材へ加熱浸透させるため、従来方法と比較して後工程での色落ちが少ない。そのため従来の染色法では染色が困難な超高屈折率基材に対しても応用することができる。

実験例

以下、本発明の効果を確認するために行った実施例 · 比較例について、説明をする。以下の説明で、配合単位を示す「部」及び「％」は、特に断らない限り「重量部」及び「wt %」である。

各実験例に使用した、各薬剤及びその代表的物性は下記の通りである。コロイダルシリカ：「メタノールシリ力ゾル」日産化学株式会社製、固形分濃度 3 0 %、粒径 3 0 n m、溶媒メチルアルコール。

レべリング剤「 S I L W E T L— 7 7」：日本ュニカ株式会社製シリコ —ン界面活性剤。

酸化チタン系複合微粒子：「才ブトレイク 1 1 2 0 Z ( S - 7 , G ) 」触媒化成工業株式会社製 Z r 0₂ ZT i 0₂ = 0. 0 2、 S i 0₂ / T i 0₂ = 0. 2 2、粒径 1 0 n m、固形分濃度 2 0 %、溶媒メチルアルコール、表面改質剤丫 -グリシドキシプロピル卜リメドキシシラン。

酸化チタン系複合微粒子：「ォプ 'トレイク 1 1 3 0 Z①」触媒化成工業株式会社製 S i 0₂ / T i 02 = 0. 2 0 4 9、 Z r 0₂ / T i 02 = 0. 0 1 9 8、 Κ ₂ 0ノ T i 〇 ₂ = 0. 0 0 9 9、粒径 8 η m、固形分濃度 3 0 %、溶媒メチルアルコール、表面改質剤テトラエトキシシラン。

酸化チタン系複合微粒子：「ォブトレイク 1 1 3 0 Z②」触媒化成工業株式会社製 S i 0₂ ノ T i 0₂ = 0. 1 9 8 6、 Z r 02 / T i 0 a = 0. 0 0 2 4、 K ₂ 0 / T i 0₂ = 0. 0 0 2 4 , 粒径 8 n m、固形分濃度 2 5 %、溶媒メチルアルコール、表面改質剤テ卜ラエトキシシラン。 . レべリング剤：「 S I L W E T L— 7 0 0 1 」日本ュニカ株式会社製、シリコーン系界面活性剤。

酸化チタン系複合微粒子：「ォプ卜レイク 1 1 3 0 F II」触媒化成工業株式会社製 S i 0₂ /T i 0₂ = 0. 2 3 5 1 、 F e ₂ 03 / T i 02 = 0. 0 0 7 5、粒径 l l n m、固形分濃度 3 0 %、表面改質剤テトラエ卜キシシラン。 T P E E : 「ぺスレジン A — 1 6 0 P」高松油脂株式会社製、水分散エマルシヨン、固形分濃度 2 7 %、粘度 0 . 0 5 P a · s、塗膜表面硬度 4 0 (ショァ一 D ) 、ポリエステル · ポリエーテル型。

コロイダルシリカ：「オスカル 1 1 2 2 G」触媒化成工業株式会社製、固形分濃度 2 0 %、表面改質剤 γ—グリシドキシプロピル卜リメ卜キシシラン。

ポリウレ夕ン：「スーパーフレックス 1 5 0」第一工業製薬株式会社製、固形分濃度 3 0 %、無機変型、エステル · エーテルアクリルレジン：「ダイヤナ一ル B R— 8 0」三菱レイヨン株式会社製、 T g ： 1 0 5 °C、 Mn ：約 95000

分散染料：「スミカロンブルー E — R P D」住友化学工業株式会社製。

分散染料：「スミカロンレッド E— R P D」住友化学工業株式会社製。

分散染料：「スミカロンイェロー E — R P D」住友化学工業株式会社製。

紫外線吸収剤：「ュビナール D - 5 0」： BASFジャパン社製べンゾフエノン系。 ·

界面活性剤：「レべノール V - 7 0 0」花王株式会社製、炭化水素系。

イオンクリーニング条件

加圧電圧 2 0 0 V

加速電流 1 0 0 m A .

処理時間 9 0秒イオンアシスト条件

加速電圧 6 0 0 V

加速電流 2 0 0 m A

<実施例 1 >

(1) プラスチックレンズ

屈折率 1 . 6 7のチォウレタン系ブラスチックレンズ（上市品

)

(2) ハードコート加工

γ—グリシドキシプロビルトリメトキシシラン 1 7 1部、テトラエトキシシラン 2 8部、，メチルアルコール 1 0 0部を加え、攪拌しながら 0. 0 1 Ν塩酸 7 0部を滴下し、さらに一昼夜攪拌し、加水分解物を調製した。

該加水分解物に、酸化チタン系複合微粒子「才プトレイク 1 1 3 0 Ζ①」 4 0·5部、 2 —エトキシエタノール 7 0部、触媒としてァセチルアセトンアルミニウム（ III ) 3部、及びレべリング剤「 S I L W E T L一 7 0 0 1 」 0. 3部を加え、一昼夜攪拌し、ハ一ドコーティング組成物を調製した。

次に、前記（1) で得られたブラスチックレンズを 4 0 °Cの水酸化ナトリウム水溶液（濃度 1 0 %) に浸潰させ、純水にて洗浄し、水切りを行った後、前記ハードコート組成物中に浸漬させた。このレンズを 1 3 0 mm/min で引き上げて、 9 5 °Cで 2 ◦分間の仮硬化後、 1 1 0 °Cで 4 h時間の硬化を行い、ハードコート膜を形成した。

(3) 反射防止加工

ハ一ドコート膜を施したレンズを回転するレンズドームにセヅ卜し、真空室を 6 0 °Cに加熱しながら圧力 1.33 X 10~³Pa ( l x l 0"⁵t orr ) まで排気し、酸素イオンクリーニングを行った後、基板側から、

第 1層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 6 n m

第 2層 T 1 〇 2 屈折率 2. 3 7 光学膜厚 34 n m

第 3層 S 1 02 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 44 n m

第 4層 T 1 02 屈折率 2 . 3 7 光学膜厚 1 1 6 n m

第 5層 S 1 〇 2 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 0 n m

第 6層 T i 02 屈折率 2. 3 7 光学膜厚 94 n m

第 7層 S 1 〇 2 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 1 3 5 n m

の順に蒸着した。また、第 2層、第 4層、及び第 6層の T i 0₂ は、酸素イオンアシスト蒸着を行った。

<実施例 2 >

ハードコーティング組成物を変更する以外は実施例 1 と同様にして行った。

ハードコーティング組成物は、丫―グリシドキシブ口ビルトリメトキシシラン 2 0 5部にメチルアルコール 1 0 0部を加え、攪拌しながら ◦ . ◦ 1 n塩酸 4 5部を滴下し、さらに一昼夜攪拌し、加水分解物を調製した。

該加水分解物に、前述の酸化チタン系複合微粒子「ォプトレイク 1 1 3 0 Z①」 4 0 5部、ジアセトンアルコール 7 0部、触媒としてァセチルアセトン鉄（ III ) 3部、及びレべリング剤「 S I L W E T L一 7 0 0 1 」 ◦ . 1部を加え、一昼夜攪拌し、ハードコーティング組成物を調製した。

ぐ実施例 3 >

(1) ブラスチックレンズ

屈折率 1 . 7 4のチォエポキシ系プラスチックレンズを得た。

(2) ハードコート加工 · 丫ーグリシドキシプロビルトリメトキシシラン 1 3 6部、テトラエトキシシラン 1 0部、メチルアルコール 6 0部を加え。攪拌しながら 0. 0 1 N塩酸 4 7部を滴下し、さらに一昼夜攪拌し、加水分解物を調製した。

該加水分解物に、酸化チタン系複合微粒子「才ブトレイク 1 1 3 0 Z②」 5 7 0部、 2 —エトキシエタノール 6 9部、触媒としてァセチルアセトンアルミニウム（ III ) 2 . 2部、及びレべリング剤「 S I L W E T L— 7 0 0 1 」 0. 3部を加え、一昼夜攪拌し、ハ一ドコーティング組成物を調製した。

次に、前記（1 ) で得られたブラスチックレンズを 4 0 °Cの水酸化ナトリウム水溶液（濃度 1 0 %) に浸漬させ、純水にて洗浄し、水切りを行った後、プラズマ処理（酸素ガス、流量 4 0 cc/min 、出力 1 0 0 W、処理時間 4 0 s ) を行い、前記ハードコート組成物中に浸漬させた。このレンズを 1 3 0 mmZmin で引き上げて、 9 5 °C で 2 0 min の仮硬化後、 1 1 0 °Cで 4 hの硬化を行い、ハードコー卜膜を形成した。

(3) 反射防止加工

ハードコート膜を施したレンズを回転するレンズドームにセッ卜し、真空室を 6 0 °Cに加熱しながら圧力 1.33X 10— ³Pa ( 1 x 10— ⁵ to rr) まで排気し、酸素イオンクリーニングを行った後、基板側から第 1層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 6 n m 第 2層 Z r 0₂. 屈折率 2. 0 5 光学膜厚 5 8 n m 第 3層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 3 8 n m 第 4層 T i 0₂ 屈折率 2. 3 7 光学膜厚 2 3 6 n m 第 5層 Z r 0₂ 屈折率 2. 0 5 光学膜厚 4 9 n m 第 6層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 1 1 8 n m の順に蒸着した。また、第 4層の T i 0₂ は、酸素イオンアシスト蒸着を行った。

T T τ s s s

<実施例 4 >1 i1 i i i • - o o o o o o

ハードコーティング組成物、及び反射防止膜構成を変更する以外は実施例 3 と同様にして行った。

ハードコーティング組成物は、丫—グリシドキシブ口ピル卜リメ卜キシシラン 1 4 9部にメチルアルコール 6 0部を加え攪拌しながら 0. 0 1 N塩酸 4 ◦部を滴下し、さらに一昼夜攪拌し、加水分解物を調製した。

該加水分解物に、酸化チタン系複合微粒子「ォプトレイク 1 1 3 0 Z②」 5 7 0部、ジアセトンアルコール 6 9部、触媒としてァセチルアセトン鉄（ III ) 3部、及びレべリング剤「 S I L W E T L 一 7 0 0 1 」 0. 3部を加え、一昼夜攪拌し、ハードコーティング組成物を調製した。

反射防止膜は、

A - ドコート膜を施したレンズを回転するレンズドームにセットし、真空室を 6 0 °Cに加熱しながら圧力 1.33X 10— ³Pa ( 1 X 10- ⁵to rr) まで排気し、酸素イオンクリーニングを行った後、基板側から

第 1層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 6 n m 第 2層屈折率 2 . 3 7 光学膜厚 40 n m 第 3層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 4 6 n m 第 4層屈折率 2 . 3 7 光学膜厚 2 1 n m 第 5層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 1 n m 第 6層屈折率 2 . 3 7 光学膜厚 9 0 n m 第 7層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 1 3 7 n m の順に蒸着した。また、第 2層、第 4層、及び第 6層の T i 0₂ は、酸素イオンアシスト蒸着を行った。得られた分光反射率特性を第 1 図に示す。

ぐ比較例 1 >

ハードコーティング組成物は、丫ーグリシドキシプロピル卜リメ卜キシシラン 1 8 2部、テトラエトキシシラン 6 0部、メチルアルコール 2 8 0部を加え、攪拌しながら 0. 0 1 N塩酸 4 7部を滴下し、さらに一昼夜攪拌し、加水分解物を調製した。

該加水分解物に、酸化チタン系複合微粒子「ォプトレイク 1 1 3 0 F II」 4 6 0部、触媒としてィタコン酸 2 0部、ジシアンアミド 6部、及びレべリング剤「 S' I L W E T L— 7 0 0 1 」 0. 3部を加え、一昼夜攪拌し、ハードコーティング組成物を調製した。

<比較例 2 >

反射防止膜を変更する以外は実施例 2 と同様にして行った。

反射防止膜は、

ハードコート膜を施したレンズを回転するレンズドームにセットし、真空室を 6 0 °Cに加熱しながら圧力 1.33 X 10-³Pa ( 1X 10- ⁵ torr) まで排気し、酸素イオンクリーニングを行った後、

基板側から、

第 1層 S i 0 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 6 n m 第 2層 T i 〇屈折率 2 . 2 5 光学膜厚 3 4 n m 第 3層 S i 〇屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 4 8 n m 第 4層 T i 0 屈折率 2 . 2 5 光学膜厚 2 6 8 n m 第 5層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 1 2 7 n m の順に蒸着した。

<比較例 3 >

ハードコーティング組成物を変更する以外は実施例 3 と同様にして行った。

丫 ―グリシドキシプロピル卜リメトキシシラン 1 8 2部、テ卜ラエトキシシラン 6 0部、メチルアルコール 1 5 0部を加え、攪拌しながら ◦ . 0 1 N塩酸 4 7部を滴下し、さらに一昼夜攪拌し、加水分解物を調製した。

該加水分解物に、酸化チタン系複合微粒子「ォプトレイク 1 1 3 0 F II」 6 1 0部、触媒としてィタコン酸 2 0部、ジシアンアミド 6部、及びレべリング剤「 S I L W E T L— 7 0 0 1 」 0. 3部を加え、一昼夜攪拌し、ハードコーティング組成物を調製した。

<比較例 4 >

反射防止膜を変更する以外は実施例 4 と同様にして行った。

反射防止膜は、

ハードコー卜膜を施したレンズを回転するレンズドームにセットし、.真空室を 6 0 °Cに加熱しながら圧力 1.33 X 10—³Pa ( 1 x 10一⁵ torr) まで排気し、酸素イオンクリーニングを行った後、基板側から、

第 1層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 6 n m 第 2層 T i 0₂ 屈折率 2 . 3 7 光学膜厚 3 3 n m 第 3層 S i 0₂ . 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 4 7 n m 第 4層 T i 0₂ 屈折率 2 . 3 7 光学膜厚 2 6 5 n m 第 5層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 1 2 5 n m の順に蒸着した。また、第 2層、及び第 4層の T i 0₂ は酸素ィォンアシスト蒸着を行った。得られた分光反射率特性を第 2図に示す <実施例 5 >

(1) プラスチックレンズの作成

ジェチレングリコールビスァリルカーボネート 1 0 0部に重合開始剤ジィソプロピルパーォキシカーボネ一卜 3部を混ぜ合わせ、〇 . 8 ^メンブランフィルタ一にて濾過を行い、濾液をガラス製鑲型中に注入した。次に 4 0 °Cで 3 h、 4 0 °C〜 6 5 °Cまでを 1 2 h、

6 5 °C〜 8 5 °Cまでを 6 hかけて昇温し、最後に 8 5 °Cにて 3 hの加熱を行った後、レンズを鐯型より取り出し、さらに 1 3 0 °Cにて

2 hのアニーリング（ annealing:-歪み除去）を行い、屈折率 1 . 5 0のプラスチックレンズを得た。

(2) プライマー加工

市販の T P E E 「ぺスレジン A— 1 6 0 P J 1 0 0部に、コロイダルシリカ「オスカル 1 1 2 2 G」 1 0 5部、希釈溶剤としてメチルアルコール 3 5 0部、レべリング剤として「 S I L W E T L -

7 7 J 1部を混合し、均一な状態になるまで攪拌し、これをプライマー塗料とした。 .

次に、前記（1) で得られたプラスチックレンズを 4 0 °Cの水酸化ナトリウム水溶液（濃度 1 0 % ) に浸漬させ、純水にて洗浄し、水切りを行つた後、前記プライマー塗料中に浸漬させた。このレンズを 1 6 ◦ mm/min で引き上げて 1 1 Q °Cで 2 0 min の条件で硬化させた。

(3) ハードコート加工

丫ーグリシドキシプロビルトリメ卜キシシラン 1 0 9部、テトラエトキシシラン 4 0部、丫 ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン 2 7部にメチルアルコール 9 7部を加え、攪拌しながら 0 . 0 1 Nの塩酸 3 8部を滴下し、さらに一昼夜の攪拌を行い、加水分解物を調製した。

z z s s s

該加水分解物 Γ Γ1 i i . にコロイダルシリカ「メタノールシリカゾル」 3 9 o o o o o

0部、純水 2 9 0部、触媒としてァセチルアセトン鉄 1 . 5部、及びレべリング剤「 S I L W E T L — 7 7」 3. 0部を加え、一昼夜攪拌し、ハードコーティング組成物を調製した。

次に前記（2) で加工されたブライマー加工レンズを前記ハードコ一ティング組成物中に浸漬させた後、 1 0 5關ノ min で引き上げて、 9 5 °Cで 2 0 min の仮硬化を経て、 1 0 0 °Gで 2 hの硬化を行い、ハードコート膜を形成した。

(4) 反射防止加工

ハードコー卜膜を施したレンズを回転するレンズドームにセッ卜し、真空室を 6 0 °Cに加熱しながら圧力 1.33X 10— ³Pa ( 1 X 10— ⁵ to rr) まで排気し、酸素イオンクリーニングを行った後、基板側から

第 1層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 6 n m 第 2層屈折率 2 . 0 5 光学膜厚 7 0 n m 第 3層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 7 n m 第 4層屈折率 2 . 0 5 光学膜厚 1 3 5 n m 第 5層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 1 3 5 n m の順に蒸着した。

<実施例 6 >

(1) プラスチックレンズ

屈折率 1 . 6 0のチ才ウレダン系プラスチックレンズ。

(2) プライマ一加工 5.4 コロイダルシリカ 1 0 5部を酸化チタン系複合微粒子「才プトレイク 1 1 2 0 Z ( S — 7， G ) 」 5 7部に、希釈剤であるメチルァルコールを 6 4 0部に変更する以外は実施例 5 と同様にして行った

(3) ハードコート加工

γ —グリシドキシプロビルトリメトキシシラン 1 8 2部、テトラエトキシシラン 6 5部に、メチルアルコール 9 0部を加え、攪拌しながら 0. 0 1 Νの塩酸 5 2部を滴下し、さらに一昼夜の攪拌を行い、加水分解物を調製した。

該加水分解物に酸化チタン複合微粒子「ォプトレイク 1 1 3 Q F II」 2 § 0部、純水 7 0部、触媒としてァセチルアセトン鉄 1 . 5 部、及びレべリング剤「 S I L W E T L— 7 7」 3. 0部を加え、一昼夜攪拌し、ハードコーティング組成物を調製した。

次に、前記（2) で加工されたブライマー加工レンズを前記ハードコーティング組成物中に浸漬させた後、 1 0 5 mm/min で引き上げて、 9 5 °Cで 2 0分の仮硬化後、 1 0 ◦ °Cで 2 hの硬化を行い、ハードコート膜を形成した。

(4) 反射防止膜

ハードコート膜を施したレンズを回転するレンズドームにセヅ卜し、真空室を 6 0 °Cに加熱しながら圧力 1.33X 10— ³Pa ( 1 X 10~⁵to rr) まで排気し、酸素イオンクリーニングを行った。

その後、基材側から、

第 1層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 6 n m 第 2層屈折率 2. 0 5 光学膜厚 8 3 n m 第 3層屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 2 1 n m 第 4層

屈折率 2. 0 5 光学膜厚 1 3 5 n m 第 5層 S i 0₂ 屈折率 1 . 4 6 光学膜厚 1 3 5 n m の順に蒸着した。

<実施例 7 >

ブライマー加工を施す以外は実施例 1 と同様に行った。

(1) プライマー加工

酸化チタン系複合微粒子を変更する以外は実施例 6 と同様にして行った。酸化チタン系複合微粒子は「才ブトレイク 1 1 3 0 Z①」 8 5部に変更した。

<実施例 8 >

ブライマー加工を施す以外は実施例 3 と同様にして行った。

(1) プライマー加工

酸化チタン系複合微粒子の添加量を 1 8 0部に、希釈剤であるメチルアルコールを 3 5 0部に変更する以外は実施例 7と同様にして行った。 .

<比較例 5 >

ブライマー塗料を変更する以外は実施例 5 と同様にして行った。プライマー塗料は、市販の水性エマルシヨンポリウレタン「スーパーフレックス 1 5 0」 1 0 0部にコロイダルシリカ「オスカル 1 1 2 2 G」 1 0 5部、来借財としてメチルアルコール 3 5 0部、レベリング剤として「 S I L W E T L— 7 7」 1部を混合し、均一な状態になるまで攪拌し、プライマ一塗料とした。

<比較例 6 >

プライマー塗料を変更する以外は実施例 6 と同様にして行った。プライマー塗料は、コロイダルシリカ 1 0 5部を酸化チタン系複合微粒子「ォブ卜レイク 1 1 2 0 Z ( S - 7 , G ) 」 8 2. 5部に、希釈剤であるメチルアルコールを 6 4 0部に変更する以外は比較例 5 と同様にして作成した。

<比較例 7 >

プライマ一塗料を変更する以外は実施例 7 と同様にして行った。ブライマー塗料は、酸化チタン系複合微粒子を変更する以外は比較例 6 と同様にして作成した。酸化チタン系複合微粒子は、「才プトレイク 1 1 3 0 Z①」 1 2 5部に変更した。

く比較例 8 >

ブライマー塗料を変更する以外は実施例 8 と同様にして行った。酸化チタン系複合微粒子の添加量を 2 0 3部に、メチルアルコールを 3 5 0部に変更する以外は比較例 7 と同様にして作成した。

<実施例 9 >

(1) ブラスチックレンズ

実施例 5 と同様にして製造したブラスチックレンズ。

(2) 染色用組成物の調製

市販のアクリルレジン「ダイヤナール B R— 8 0」 3. 2部をトルェン 1 2 . 8部に溶解させた後、メチルェチルケトン 1 2部、ジォキサン 1 2部、レべリング剤として「 S I L W E T L - 7 0 0 1 」 0. 0 1部を混合し、均一な状態になるまで攪拌し、組成物を調製した。

該組成物に、青色分散染料「スミカ口ンブルー E— R P D」 6部、赤色分散染料「スミカロンレツド E— R P D」 4部、及び黄色分散染料「スミカロンイェロー E _ R P D」 2部を加え、 6 0 min 攪拌した後、 3 μフィルタ一にて濾過を行い、染色用組成物を調製した。

(3) 保護膜用塗料の調製

次に、ポリピニルアルコール（重合度約 2 , 0 0 0 ) 1 5部に純水 8 5部を加え、均一な状態になるまで攪拌し、保護膜用塗料を調製した。

(4) 染色レンズの作成

次に、エチルアルコールを浸した布でレンズを拭き上げ、該レンズの凸面にスピンコート法（ステップ 1 ： 3 0 ◦ rpm X 1 5 s 、ステツプ 2 ： 1 , 0 0 0 rpm X I 5 s ) により前記染色用組成物を塗布し、風乾後、同条件にて保護膜用塗料を塗布した。

このレンズをエアーオーブンにて 1 3 0 °Cで 3 0 min の加熱を行つた後、水に 1 min 、次いでアセトンに 1 min 浸漬させ、染色レンズを得た。

(5) ハードコート加工

さらにこのレンズを 4 0 °Cの水酸化ナ卜リゥム水溶液（濃度 1 0 % ) に浸漬させ、純水にて洗浄し、水切りを行った後、実施例 5に使用したハードコート組成物中に浸漬させ、 1 0 5 mra/min で引き上げて、 9 5 °Cで 2 0 min の仮硬化を得て、 1 0 0 °0で 2 1 の硬化を行い、染色レンズハードコ一卜加工品を得た。

<実施例 1 0 >

(1) ブラスチックレンズの作成

実施例 1 と同じチォウレ夕ン系プラスチックレンズ（上市品） (2) 染色用組成物の調製

実施例 9 と同様に染色用組成物を調製した。

(3) 保護膜用塗料の調製

実施例 9 と同様に保護膜用塗料を調製した。

(4) 染色レンズの作成

実施例 9 と同様に染色レンズを製造した。

(5) ハードコート加工実施例 1 のハードコー卜加工と同様にして行った。

<実施例 1 1 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 3 と同じプラスチックレンズ。

(2) 染色用組成物の調製

実施例 9 と同様に染色用組成物を調製した。

(3) 保護膜用塗料の調製

実施例 9 と同様に保護膜用塗料を調製した。

(4) 染色レンズ作成

エアオーブンでの加熱処理条件の変更以外は実施例 9 と同様にして行った。エアオーブンの加熱処理条件は 1 3 0 °C X 6 0 min に変更した。

(5) ハードコート加工

実施例 3のハードコート加工と同様にして行つた。

<実施例 1 2 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 5 と同様にして製造したブラスチックレンズ。

(2) ハードコート加工

次に、このレンズを 4 ◦ °Cの水酸化ナトリウム水溶液（濃度 1 0 % ) に浸漬させ、純水にて洗浄し、水切りを行った後、実施例 5に使用したハードコート組成物中に浸漬させ、 1 0 5 mm/niin で引き上げて、 9 5 °Cで 2 0分の仮硬化を経て、 1 ◦ 0 °C X 2 hで硬化を行い、ハードコート加工を行った。

(3) 染色用組成物の調製

実施例 9 と同様に染色用組成物を調製した。

(4) 保護膜用塗料実施例 9 と同様に保護膜用塗料を調製した。

(5) ハードコート加工レンズの染色

ハードコート加工レンズをエチルアルコールを浸した布で拭き上げ、該レンズの凸面にスピンコート法（ステップ 1 ： 3 0 0 rpm X 1 5 s、ステップ 2 ： 1 , 0 0 0 rpm x 1 5 s ) により前記染色用組成物を塗布し、風乾後、同条件にて保護用塗料を塗布した。このレンズをエアーオーブンにて 1 3 0 °C X 3 0 min の加熱処理を行つた後、水に 1 min 、次いでアセトンに 1 min 浸漬させ、染色レンズを得た。

ぐ実施例 1 3 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 5 と同じブラスチックレンズ。

(2) 染色用組成物の調製

市販のアクリルレジン「ダイヤナ一ル B R— 8 0」 3. 8 4部をトルエン 1 5. 3 6部に溶解させた後、メチルェチルケトン 1 4. 4部、ジ才キサン 1 4. 3 9部、レべリング剤として「 S I L W E T L— 7 0 0 1 」 0. 0 1部を混合し、均一な状態になるまで攪拌して組成物を調製した。

該組成物に、紫外線吸収剤「ュビナール D— 5 0」 2部（他の非水溶性染料は含まれていない）を加え、 6 0 min 攪拌した後、 3 μ フィルタ一にて濾過を行い、染色用組成物を調製した。

(3) 保護膜用塗料の調製

実施例 9 と同様に、保護膜用塗料を調製した。

(4) 染色レンズの作成

実施例 9 と同様にして、 '染色レンズを作成した。

( 5 ) ハードコート加工実施例 9 と同様にハードコ一卜加工を行った。

<実施例 1 4 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 1 と同じブラスチックレンズ。

(2) 染色用組成物の調製

実施例 9 と同様に染色用組成物を調製した。

(3) 保護膜用塗料の調製

実施例 9 と同様に、保護膜用塗料を調製した。

(4) 濃度勾配（ハーフ）染色レンズの作成

次に、エチルアルコールを浸した布でレンズを拭き上げ、該レンズの凸面にスピンコート法（ステップ 1 ： 3 0 0 r p m X 1 5秒、ステップ 2 ： 1 ， 0 0 ◦ r p m X 1 5秒）により前記染色用組成物を塗布し、風乾後、同条件にて保護膜用塗料を塗布した。

このレンズを固定し、凸面上部、約 1 0 c mの距離からヒーティングガンにて熱風をレンズに吹きつけた。この際、ヒーティングガンを上下に揺動させながら下方にずらし、尚かつ、熱風が当たっていない部分には室温（ 2 3 °C ) の風を当てた。この動作を繰り返し 3 min 行った。（表面最高温度 1 8 0 °C )

次にこのレンズを水に 1分間、次いでァセトンに 1分間浸漬させ、濃度勾配のついた染色レンズを得た。この濃度勾配レンズは、レンズ固定時に下方であった部分が最も着色されており、上方になるにつれ着色が薄れていた。

(5) ハードコート加工

実施例 1 と同様にハードコ一ト加工を行った。

<実施例 1 5 >

(1) プラスチックレンズの作成実施例 3 と同じプラスチックレンズ。

(2) 染色用組成物の調製

実施例 9 と同様に染色用組成物を調製した

(3) 保護膜用塗料の調製

実施例 9 と同様に、保護膜用塗料を調製した。

(4) 濃度勾配染色レンズの作成

加熱時間を 5 min に変更する以外には実施例 1 4 と同様にして行つた。

(5) ハードコート加工

実施例 3 と同様にハードコート加工を行った。

ぐ比較例 9 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 5 と同じプラスチックレンズ。

(2) 染色用組成物の調合

水 1·， 0 0 0部に「スミカロンブルー E— R P D」 2部、「スミカロンレッド E— R P D」 1部、「スミカロンイエロ一 E— R P D 」 1部、及び界面活性剤として「レべノール V— 7 0 0」 3部を加え、攪拌した後、 9 0 °Cまで加熱して、染色用組成物を調製した。

(3) 染色レンズの作成

次にエチルアルコールを浸した布にてレンズを拭きあげ、前記染色用組成物に 3 O min 浸漬させ、染色レンズを得た。

(4) ハードコート加工

実施例 9 と同様にハードコート加工を行った。

<比較例 1 0 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 1 と同様にプラスチックレンズを作成した。 (2) 染色用組成物の調合

比較例 9 と同様に染色用組成物を調合した。

(3) 染色レンズの作成

比較例 3 と同様に、染色レンズを作成した。

(4) ハードコート加工

実施例 1 と同様にハードコ一卜加工を行った。

<比較例 1 1 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 3 と同様にブラスチックレンズを作成した。

(2) 染色用組成物の調合

比較例 9 と同様に染色用組成物を調合した。

(3) 染色レンズの作成

染色用組成物への浸漬時間を変更する以外は比較例 9 と同様にして行った。浸漬時間は 1 2 0 min に変更した。

(4) ハードコート加工

実施例.3 と同様にハードコート加工を行った。

<比較例 1 2 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 5 と同様にブラスチックレンズを作成した。

(2) ハードコート加工

実施例 1 2 と同様にハードコート加工を行った。

(3) 染色用組成物の調合

比較例 9 と同様に染色用組成物の調合を行った。

(4) 染色レンズの作成

次にエチルアルコールを浸した布にてハードコート加工レンズを拭きあげ、前記染色用組成物に 3 0 min 浸漬させ、染色レンズを得た。

<比較例 1 3 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 5 と同様にプラスチックレンズを作成した。

(2) 染色用組成物の調合

水 1 , ◦ ◦ ◦部に紫外線吸収剤「ュピナ一ル D— 5 0」 2部、及び界面活性剤として「レべノール V— 7 0 0」 3部を加え、攪拌した後、 9 0 °Cまで加熱し、染色用組成物を調製した。

(3) 染色レンズの作成

比較例 1 0 と同様に染色レンズを作成した。

(4) ハードコート加工

実施例 9 と同様にハードコート加工を行った。

く比較例 1 4 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 1 と同じプラスチックレンズ。

(2) 染色用組成物の調合

比較例 9 と同様に、染色用組成物を調合した。

(3) 染色レンズの作成

次にエチルアルコールを浸した布にてレンズを拭きあげ、市販のハーフ染色機（日本光学工業（株） '製ニコンハーフ染色装置）にて前記染色用組成物に 1 O min 浸漬させ、染色レンズを得た。

(4) ハードコート加工

実施例 1 と同様にハードコート加工を行った。

<比較例 1 5 >

(1) プラスチックレンズの作成

実施例 3 と同じプラスチッ.クレンズ。 (2) 染色用組成物の調合

比較例 9 と同様に、染色用組成物を調合した。

(3) 染色レンズの作成

染色用組成物への浸漬時間を変更する以外は比較例 1 4 と同様にして行った。浸漬時間は 6 0 min に変更した。

ぐ評価項目 >

(1) 干渉縞

蛍光灯「商品名：メロウ 5 N」（東芝ライテツク株式会社製、三波長型昼白色蛍光灯）の光を試験片の表面で反射させ、対象物表面にできる光千渉色（虹模様）の程度により判定した。

(2) 密着性

試験片に 1 c m四方に 1 m m間隔で 1 0 ◦個のマス目を形成し、セロハン製粘着テープを強く押しつ,けた後、 9 0 ° 方向に急激に剥がし、 1 0回行った後、剥離しないマス目の数を数えた。

(3) 耐擦傷性

スチールウール（ # 0 0 0 0 ) に（ 0.6kgf) の荷重を加え、各試験片の表面を ' 3 0回ノ 1 5秒にて擦り、傷の入り具合にて判定した。

3 A ：傷の面積が 0 %

2 A ：傷の面積が 1 %を越え 2 %未満

A ：傷の面積が 3 %を越え 1 0 %未満

A B ：傷の面積が 1 0 %を越え 3 0 %未満

B ：傷の面積が 3 0 %を越え 6 0 %未満

C ：傷の面積が 6 0 %以上

D ：傷の面積が全面

(4) 耐温水性 8 0 °Cの湯中に試験片を 1 0分間浸潰させ、外観（クラックの有無）と密着性試験（前述）を行った。

(5) 耐熱性

「パーフヱク卜オーブン」（タバイエスぺツク株式会社製商品名 ) を用いて、各試験片を 5 min の加熱を行い、 3 0 min 室温放置後のクラック濃霧にて判定を行った。

試験温度は、 6 0 °Cより開始し、 1 0 °C毎で昇温させ、クラックの確認されない最高温度を耐熱温度とした。

(6) 耐候性

促進耐候性試験（スガ試験機株式会社製「サンシャインスーパーロングライフゥェザストリップ一メーター」）で 2 ◦ 0時間暴露して、外観（表面状態）及び密着性試験（前述）を行った。

(7) 反射防止域測定、視感度反射率測定

反射率測定器（才リンパス光学工業（株）「 U S P - II」）を行い測定を行った。

(8) 視感度透過率測定

視感度透過率計（富士光電株式会社製「 S T S - 2」）を用い測定を行った。

(9) 紫外線照射後の視感度透過率測定

褪色試験用水銀ランプ（東芝ライテック株式会社製「 H 4 0 0 — F」）を発光させ、ランブに対し約 2 0 c mの距離に試験片を 5 0 時間暴露した後の視感度透過率（前述）測定を行った。

(10)耐衝擊性

鋼球（ 3 3 g ) を 1 2 7 c mの高さから試験片の中心部に落下させ、割れるか否かで判定した。

( 1 1 ) 4 0 0 n m透過率分光光度計（島津製作所製「 u v 1 2 0 0」）にて 4 0 0 n m の透過率を測定した。

第 1 表

プププレレレククク

11 1

微粒子① 1 3 0 Z ①」

金属微粒子② 1 3 0 Z ②」

微粒子③

1 3 0 F II J

¾ 2 ¾

金厲微粒子③ ：「ォプトレイク 3 0 F II J

第 3 表レンズ染色ハ-ド膜実施例 9 1.50 昇華型染色実施例 5 と同じ実施例 10 1. 67 昇華型染色実施例 1 と同じ実施例 11 1.74 昇華型染色実施例 3 と同じ実施例 12 1. 50 昇華型染色 Λ-ト' 膜形成後着色実施例 5 と同じ実施例 13 1. 50 昇華型染色紫外線吸収剤実施例 5 と同じ実施例 14 1. 67 昇華型染色濃度勾配付き実施例 1 と同じ実施例 15 1. 74 昇華型染色濃度勾配付き実施例 3 と同じ比較例 9· 1. 50 浸染方法実施例 9 と同じ比較例' 10 1. 67 浸染方法実施例 10と同じ比較例 11 1. 74 浸染方法実施例 11と同じ比蛟例 12 1. 50 浸染方法 Λ-ト' 膜形成後着色実施例 12と同じ比較例 13 1. 50 浸染方法紫外線吸収剤実施例 13と同じ比較例 14 1. 67 浸染方法濃度勾配付き実施例 14と同じ比較例 15 1. 74 浸染方法濃度勾配付き実施例 15と同じ試験片 N o - 1 2 3 4 5 6 試験片構成 ' 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8 比較例 5 比較例 6 干渉縞良好良好良好良好良好良好密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 耐擦傷性 A A B A A A A B 耐温水性外観良好良好良好良好良好良好耐温水密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 耐熱性 7 0 °C 9 0 °C 9 0。C 1 0 0 °c 6 0 °C 8 0 °C 耐衝撃性割れない割れない割れない割れない割れない割れない試験片 N o - 7 8 9 1 0 1 1 1 2 実施例 5の実施例 6の袤

試験片構成比較例 7 比較例 8 7 |^S例 ,

7- 腾舰しブライマ- 膜無しブライマ- 膜無し (実施例舉 1ト ) マ ¾施 I'さ、)

+渉' ¾¾ 良好良好良好良好良好良好密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 耐擦傷性 A A A A B A A 耐温水性外観良好良好良好良好 . 良好良好耐温水密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 耐熱性 8 0。C 9 0 °C 7 0 °C 9 0 °C 9 V "C 1 0 0 °c 耐衝撃性割れない割れない害 IJ れた • 割れた割れた害 ij れた

比較例 1 は、ハードコートでの耐擦傷性に劣り、また、反射防止加工品の紫外線照射による視感度透過率の低下が著しい。これは、ハードコートに含まれる酸化チ夕ン系複合微粒子に起因するものと思われる。

比較例 2は、反射防止加工品の耐擦傷性及び耐熱性が低い。これは、反射防止膜の成膜条件の違いによるものである。

比較例 3ば、干渉縞が若干認められ、また、比較例 1.と同様に反射防止加工品の紫外線照射による視感度透過率が著しい。

比較例 4は、耐久性能としては良好だが、可視光域での反射防止帯域が実施例と比べ狭かった（第 1 図及び第 2図参照）。

実施例 1〜 4は、全ての項目において良好であった。

CJ1 芙施例 I 臾施例 2 失施例 3 笑方也例 4 比較例 1 比 1ί例 2 比較例 3 比較例 4 干渉縞良好良奸良好良好良好良妤若干有り良好密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100

H D 耐性 A A B A A B A A B A A B A B A A Β A A B A A Β

ii温水 '14 タ観良好良好良好良好良好 -良好良好良好耐温水密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 干渉縞 ' 良好良好良好良好良好良好若干有り良好密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 耐擦傷性 A A A A A B A B A A

耐温水性外観良好良好良好良好良好良好良好良好

H D 耐温水密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100

+ 耐熱性 90°C 90 C 100°C 100°C 90°C 80°C 100°C 100°C

A R 耐候性外観良好良好良好良好良好良好良好良好

耐候密着性 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 反射防止域広域広域広域広域広域広域広域やや広域視感度反射率 0.35 % 0.35 % 0.34 % 0.35 % 0.35 % 0.32 % 0.32 % 0.35 % 視感度透過率 99.0 % 99.0 % 98.7 % 98.6 % 99.0 % 99.1 % 98.6 % 98.6 % 紫外線照射後 97.8 % 97.8 % 97.3 % 97.6 % 94.8 % 97.9 % 93.3 % 97.4 % 視感度透過率

実施例 5〜 8の T P E E系プライマ一を用いた試験片 N o . 1〜 4は、それに対応する比鮫例 5〜 8の T P U系ブライマーを用いた試験片 N o . 5〜 8 と同様に外観が良好で、密着性、耐擦傷性、耐温水性及び耐衝擊性に優れているとともに、プライマー無塗布の試験片 N o . 9〜 1 2 と同等の耐熱性を有している。すなわち、比較例 5〜 8の T P U系ブライマ一を用いた試験片 N o . 5〜 8に比して耐熱性が優れている。

実施例 9 実施例 10 実施例 11 実施例 12 実施例 13 実施例 14 実施例 15 染色処理時間 30分 30分 60分 30分 30分 3 分 5 分着色視感度透過率 8.5 % 15.2 % 58.2 % 23.1 % 6.1 % 28.3 % 濃度 400 nm 透過率 15.8 %

H D 後視感度透過率 9.7 % 15.9 % 58.7 % 16.2 % 6.4 % 28.6 % 比較例 9 比較例 10 比較例 11 比較例 12 比較例 13 比較例 14 比較例 15 染色処理時間 30分 30分 120分 30分 30分 10分 60分着色視感度透過率 23.8 % 20.1 % 83.1 % 45.8 % 49.4 % •79.7 % 濃度 400nm 透過率 52.3 %

H D 後視感度透過率 28.1 % 26.4 % 83.8 % 54.1 % 56.8 % 80.9 %

昇華性染色での実施例 9〜 1 5は、それに対応する従来染色での比較例 9〜 1 5に比較して、短時間で高濃度まで着色でき、また、後加工（ H D ) での堅牢度も良好であった。

Claims

請求の範囲

1 . 有機ガラス基材とシリコ一ン系硬化塗膜との間にプライマ一層を形成するためのプライマー組成物において、

プライマー層形成ポリマーの全部又は主体がポリエステル系熱可塑性エラス卜マー（以下「エステル系 T P E」という。）であることを特徴とするプライマー組成物。

2 . 有機ガラス基材とシリコーン系硬化塗膜との間にプライマ —層を形成するためのプライマー組成物において、

プライマ一層形成ポリマーの全部又は主体がエステル系 T P Eであり、

金属酸化物微粒子を光学的干渉制御剤として含有することを特徴とするプライマー組成物。

3 . 前記エステル系 T P Eのハードセグメントとソフトセグメン卜とのモル比率が、前者ノ後者- 3 0 / 7 0〜 9 0 / 1 0であり、

前記エステル系 T P E力表面硬度（ショァ D ) ： 3 5〜 7 5、曲げ弾性率： 4 0〜 8 0 0 M P aを示すものであることを特徴とする請求項 2記載のブライマー組成物。

4. 前記エステル系 T P Eのハードセグメントとソフトセグメントとのモル比率が、前者/後者 = 3 0 / 7 0〜 9 0 / 1 0であつて、前記エステル系 T P E力表面硬度（ショァ D ) ： 3 5〜 7 5 、曲げ弾性率： 4 0〜 8 0 0 M P aを示すものであることを特徴とする請求項 1記載のプライマー組成物。

5. 有機ガラス基材の表面に、シリコーン系硬化塗膜からなるノ、ードコート層が形成されてなる光学要素において、前記有機ガラス基材とシリコーン系硬化塗膜との間に、請求項 1 、 2、 3 または 4記載のプライマ一組成物で形成されてなるブライマ一層が介在されていることを特徴とする光学要素。

6 . 前記シリコーン系硬化塗膜を形成するためのハードコート組成物が、モノエポキシ有機基含有卜リアルコキシシランを主体とするアルコキシシランの加水分解物をマ卜リックス形成成分として、チタニア系酸化金属複合微粒子を光学的干渉制御剤とするものであり、

前記チタニア系酸化金属複合微粒子が、 T i 0₂ を主体とし S i 0₂ を主副成分とし、更に、 Z r 0₂ 及び K ₂ 0を微量副成分とするものであることを特徴とするハ一ドコー卜組成物。

7. 前記チタニア系酸化金属複合微粒子が、平均粒径を 1〜 5 O n mとし、組成を S i 0₂ / T i 0₂ = 0.1900〜 0.2100、 Z r 0 2 / T i 02 = 0.0015〜 0.023 、 K ₂ 0 / T i 0₂ = 0.0012〜 0.01 2 の各重量比率を満足するものとし、含量を全アルコキシシラン 1

0 0重量部に対して 4 0 S主〜 1 0 ◦重量部であることを特徴とする曰再求項 6記載のハードコート組成物。

8 . 前記モノエポキシ有機基含有トリアルコキシシランが一般式①

C H ₂—— C( R¹)— C H2— 0— R²— S i (O R³) 3

O

(ただし、 R ¹ は Hまたは C H ₃ 、 R ² は炭素数 1 ~ 4のアルキレン基、 R ³ は炭素数 1〜 4のアルキル基）で表される、又は、一般式②

(ただし R ¹ は炭素数 1 〜 4のアルキレン基、 R ² は炭素数 1

〜 4のアルキル基）で示される

群から選択される 1種又は 2種以上からなることを特徴とする請求項 7記載のハードコート組成物。

9 . 前記モノエポキシ有機基含有トリアルコキシシラン以外のアルコキシシラン力

一般式③ S i ( O R ¹ ) ,

(ただし、 R ¹ は炭素数 1 〜 4のアルキル基）

で示されるテトラアルコキシシランあり、該テトラアルコキシシランの含有量が前記アルコキシシラン全量中 2 0 wt%以下であることを特徴とする請求項 8記載の Λ— ドコート組成物。

1 〇 . マトリックス形成成分の硬化剤として有機金属化合物を含有し、該有機金属化合物が、エチレンジァミン四酢酸、へキサフル才ロアセチルアセトン、トリフルォロアセチルアセトン、ァセチルァセトン、ァセト酢酸メチルから選ばれるキレ一ト化剤が配位した C r ( III ) 、 C o ( III ) 、 F e ( III ) 、 Z n ( II) 、 I n. ( III ) 、 Z r ( IV) 、 Y ( III ) 、 S n、 V、 A 1 ( III ) 、 T i ( II) のキレート化合物の群から選択される 1種又は 2種以上からなることを特徴とする請求項 9記載のハードコート組成物。

1 1 . 請求項 5 、 6 、 7 、 8又は 9記載のハードコート組成物で形成されてなるハードコート層を、有機ガラス基材上に備えていることを特徴とする光学要素。

1 2 . 有機ガラス基材の表面に、プライマー層を介してノ、一ドコート層が形成されてなる光学要素において、

プライマー層を形成するプライマ一組成物が、プライマー層形成ポリマーの全部又は主体をエステル系 T P E とするものであり；前記ハードコート層を形成するハードコート組成物が、

モノエポキシ有機基含有トリアルコキシシランを主体とするアルコキシシランの加水分解物をマトリックス形成成分として、チタ二ァ系酸化金属複合微粒子を光学的干渉制御剤とし、

前記チタニア系酸化金属複合微粒子が、 T i 0 ₂ を主体とし S i 0 ₂ を主副成分とし、更に、 Z r 0 ₂ 及び K ₂ 0を微量副成分とするものである、

ことを特徴とすることを特徴とする光学要素。

1 3 . 前記プライマー組成物が、さらに金属酸化物微粒子を光学的干渉制御剤として含有するものであることを特徴とする請求項 1 2記載の光学要素。

1 4 . 前記有機ガラス基材が、 ①ポリオール、ポリチオール、及び、メルカプト基を有するヒドロキシ化合物の群から選択される 1 種又は 2種以上の活性水素化合物と、 ②ポリィソチオシァネート化合物又はイソシァネート基を有するイソチオシァネート化合物の群から選択される 1種又は 2種以上とを重合反応させて得られるもの、又は、

一般式④

一 S C H 2 H 2

(ただし、 Xは S または◦を表し、この Sの個数は三員璟を構成する S と 0の合計に対して平均で 5 0 %以上である。）

で示される構造を 2個以上有し環状骨格を有するェピスルフィド化合物を重合反応させて得られるものであることを特徴とする請求項 1 2又は 1 3記載の光学要素。

1 5. 前記ハードコー卜層の上に、更に、無機物質系の反射防止膜層を積層させたことを特徴とする請求項 1 2記載の光学要素。

1 6. 前記反射防止膜が設計中心波長 ϋを 4 5 0〜 5 5 0 n m とし、前記ハードコー卜層側から、光学膜厚 0. 1 9〜 0. 2 9 んの中屈折率層、光学膜厚 0. 4 2〜 0. 5 8 んの高屈折率層、光学膜厚◦ . 1 9〜 0. 2 9 んの低屈折率層の順に成膜させた多層構造を有することを特徴とする請求項 1 5記載の光学要素。

1 7. 前記中屈折率層と、前記高屈折率層がそれぞれ屈折率の異なる物質を 2層以上用いた等価膜からなることを特徴とする請求項 1 6記載の光学要素。

1 8. 請求項 1 5、 1 6又は 1 7記載の反射防止膜の成膜前に、ハードコート層表面をイオンクリーニング処理することを特徴とする反射防止膜の成膜方法。

1 9. 前記反射防止膜のうち、少なくとも高屈折率層の成膜をイオンピ一ムアシス卜法による蒸着で行うことを特徴とする請求項 1 8記載の反射防止膜の成膜方法。

2 0. 有機ガラス基材又はハードコ一ト層を備えた有機ガラス基材（以下「被染基材」という。）を昇華型染色する際に使用する染色用組成物において、

サイズ剤をアクリル系樹脂とし、染料を非水溶性染料とし、染料溶解剤を S P値（溶解性パラメーター） 8〜 1 1 の有機溶媒とすることを特徴とする染色用組成物。

2 1 . 前記ァクリル系樹脂と前記非ィオン性染料との重量配合比が前者/後者 = 6 0 / 4 0〜 5 / 9 5であることを特徴とする請求項 2 0記载の染色用組成物。

2 2 . 請求項 2 0又は 2 1記載の染色用組成物を用いて被染基材を着色する方法において、

前記染色用組成物を被染基材上に塗布して付着膜を形成後、前記非ィォン性染料を昇華させることにより、前記被染基材内に移染を行なうことを特徴とする有機ガラスの染色方法。

2 3. 前記非イオン性染料の昇華を、 1 0 0〜 2 0 0 °Cの加熱処理により行なうことを特徴とする請求項 2 2記載の有機ガラスの着色方法。 .

2 4. 有機ガラス基材の表面に、ブライマ一層を介してハードコート層が形成されてなり、更に有機ガラス基材が昇華型染色されてなる光学要素において、

プライマ一層を形成するプライマー組成物が、プライマ一層形成ポリマーの全部又は主体をエステル系 T P Eとするものであり；エステル系 T P Eであり；

前記ハードコート層を形成するハードコート組成物が、

前記チタニア系酸化金属複合微粒子が、 T i 0₂ を主体とし S i 0₂ を主副成分とし、更に、 Z r 0₂ 及び K ₂ 0を微量副成分とするものであり；さらに、

前記昇華型染色に使用された染色用組成物が、サイズ剤をァクリル系樹脂とし、染料を非水溶性染料とし、染料溶解剤を S P値（溶解性パラメーター） 8〜 1 1 の有機溶媒とするものである、ことを特徴とする光学要素。

2 5 . 前記プライマ一組成物が、さらに金属酸化物微粒子を光学的干渉制御剤として含有するものであることを特徴とする請求項 2 4記載の光学要素。

2 6 . 前記有機ガラス基材が、 ①ポリオール、ポリチオール、及び、メルカプ卜基を有するヒドロキジ化合物の群から選択される 1 種又は 2種以上の活性水素化合物と、 ②ポリイソチ才シァネート化合物又はィソシァネー卜基を有するィソチオシァネ一ト化合物の群から選択される 1種又は 2種以上とを重合反応させて得られるもの、又は、

一般式④

(ただし、 Xは Sまたは 0を表し、この Sの個数は三員環を構成する S と 0の合計に対して平均で 5 0 %以上である。）

で示される構造を 2個以上有し環状骨格を有するェピスルフィド化合物を重合反応させて得られるものであることを特徴とする請求項 2 4又は 2 5記載の光学要素。