WO2001092632A1 - Fiber product having antibacterial and deodorant function - Google Patents

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Kiyonori Furuta
Hiroyuki Sato
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Definitions

  • the present invention relates to a textile product having excellent antibacterial properties, deodorant properties, durability against washing, and safety. More specifically, it contains a fiber product containing a basic amino acid cellulose partial ester and Z or a salt thereof, or a cellulose fiber obtained by contacting the cellulose fiber with a basic amino acid ester and then heating. Related to textile products.
  • the present invention also relates to the use of textile products having excellent antibacterial properties and safety as medical or hygiene products.
  • In medical or hygiene products such as medical sheets, medical towels, medical drapes, surgeon gowns, patient clothing, medical caps, medical aprons, and medical covers, these products can It is an environment in which microorganisms can be easily propagated by contacting mucous membranes or wounds and absorbing secreted, exuded or excreted liquid from the living body during use, and extremely contaminated with bacteria during surgery. Dislike used in medical settings Therefore, antibacterial activity is considered to be one of the important functions from the viewpoint of infectious disease prevention.
  • JP-A-6-1231 and JP-A-63-249701 disclose that copper is antibacterial. Socks used as agents are disclosed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-249201 discloses a sock which has been subjected to antibacterial deodorizing treatment using a combination of a polyvalent metal and a quaternary ammonium salt.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-49682 discloses a sock using aluminum oxide, silicon oxide and magnesium oxide as antibacterial agents.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-2878111 discloses a raw yarn for socks using a soluble glass containing silver oxide as an antibacterial agent.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-2345 discloses a disposable diaper containing benzalkonium chloride as an antibacterial agent.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-212904 discloses a sanitary article in which silver is supported on a strong thione exchange resin composed of a polystyrene resin having a sulfonate group introduced therein as an antibacterial agent.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 9-1990 discloses a body fluid-absorbing article containing chlorhexidine hydrochloride or domifamine bromide as an antibacterial agent.
  • 9-10882 Discloses a sanitary and sanitary product containing phytontide included in cyclodextrin as an antibacterial agent.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-18995 discloses a sanitary article having carboxymethylcellulose carrying silver as an antibacterial agent.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-2012 discloses an antibacterial sheet containing a plant-derived water-soluble extract containing a rosinamine compound and a sanitary article comprising the same.
  • each of these products contains a drug or metal having antibacterial activity in a part of the product, and the content of these antibacterial components is mixed. It is thought that it may cause allergies due to dissolution due to the secretion, exudation or excretion from the living body due to liquids that adhere to or adhere to the skin, or fall off due to friction with the skin, mucous membranes or wounds.
  • An object of the present invention antibacterial, deodorant, durability to laundering, another object of the c the present invention is to provide a textile product to solve one problem at least as excellent as the safety, health or hygiene
  • An object of the present invention is to provide a fiber product excellent in antibacterial properties and safety suitable as a product.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by using a specific cellulose ester, or by using a specific treated cellulose fiber or a fiber product comprising the cellulose fiber. Completed.
  • the present invention is a fiber product comprising a basic amino acid cellulose partial ester and / or a salt thereof.
  • the present invention provides a fiber product comprising a cellulose fiber obtained by contacting the cellulose fiber with a basic amino acid ester and then performing a heat treatment, and further comprising a step of blending the cellulose fiber with other fibers. , Mixed weave Or a twisted fiber product.
  • the present invention also contemplates the use of fibrous products composed of a basic amino acid cellulose partial ester having antimicrobial properties per se and / or a salt thereof in medical or sanitary products or parts thereof. That is, the present invention relates to the use of a fiber product comprising a basic cellulose amino acid partial ester and / or a salt thereof as a medical or sanitary product.
  • the basic amino acid cellulose partial ester has a structure in which the carboxyl group of the basic amino acid and the hydroxyl group of the cellulose are covalently bonded (ester bond), and is less likely to fall off due to water, sweat, etc., and thus has durability against washing. High in nature. Also, when used as medical or hygiene products, the likelihood of secretion, exudation from the living body, elution by exuded liquid, or detachment due to friction with skin, mucous membranes or wounds is low. In addition, since the component that is removed even when the ester bond is cleaved is an amino acid that is harmless to the living body, its safety is extremely high.
  • the basic amino acid cellulose partial ester and / or a salt thereof used in the present invention has a structure in which at least one of the hydroxyl groups in the cellulose molecule is reesterified with a basic amino acid.
  • the basic amino acid may be a mixture of several kinds, and those having a degree of ester substitution of 0.001 to 3 are used.
  • the basic amino acid portion is lysine, arginine, orditin or histidine residue, and lysine cellulose partial ester, arginine cellulose partial ester, It becomes orbitin cellulose partial ester and histidine cellulose partial ester.
  • the basic amino acid may be a mixed amino acid.
  • Basic amino acid cellulose partial ester used in the present invention or A fiber product characterized by containing its salt can be manufactured as follows. That is, first, a cellulose fiber or a fiber product composed of the cellulose fiber is brought into contact with a treating agent solution containing a basic amino acid ester, and then appropriately drained and dried. Next, a heat treatment is performed, and then a post-treatment such as washing is performed to remove unreacted basic amino acid ester and the like.
  • the cellulose used here may be pre-treated with cotton or the like by a usual cotton method.
  • the basic amino acid residue bonded to the cellulose fiber can be converted into an arbitrary acid salt.
  • Salt types include, for example, organic or hydrochloride salts such as acetate, lactate, malate, tartrate, succinate, citrate, benzoate, pyrrolidone carboxylate, sulfate, Inorganic acid salts such as phosphates or Lewis acid salts such as, for example, zinc chloride.
  • organic or hydrochloride salts such as acetate, lactate, malate, tartrate, succinate, citrate, benzoate, pyrrolidone carboxylate, sulfate, Inorganic acid salts such as phosphates or Lewis acid salts such as, for example, zinc chloride.
  • the cellulose fiber obtained by the above method is mixed with other fibers, for example, synthetic fibers such as nylon, polyester, and acrylic, or natural fibers such as wool, silk, and the like, in accordance with the usual method, and then mixed or woven or twisted.
  • synthetic fibers such as nylon, polyester, and acrylic
  • natural fibers such as wool, silk, and the like
  • the cellulose fiber obtained by the above method may be in any form of raw cotton and raw yarn, raw fabric or after sewing.
  • a solution in which a lower alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms represented by a basic amino acid ester, preferably a methyl ester is dissolved in water, alcohol or a mixture thereof is used.
  • the basic amino acid ester is a salt such as hydrochloric acid or sulfuric acid, it may be neutralized with a basic amino acid ester of 10 to 20 OmoI% hydroxide as needed.
  • the content ratio of the basic amino acid ester in the treating agent solution is arbitrary as long as it dissolves and disperses. Cellulose is added to this treating solution. After immersing the fiber and draining as needed, air-dry or heat-dry as appropriate.
  • the term "textile product” is a generic term for woven fabric, felt, non-woven fabric, mat, and the like.
  • the form or form of processing is listed here. If those of the final product prior stage after sewing, Shiagere these final products go further appropriate processing.
  • a fiber product containing such a basic amino acid cellulose partial ester and / or a salt thereof as a component is preferably used as a medical or hygiene product.
  • a basic ester of cellulose amino acid and / or a salt thereof in the form of a cloth or a non-woven fabric should not be disposed on at least a part of the product, particularly on the contact surface with the skin, mucous membrane or wound. Any other structure may be used, and the other parts may adopt a conventionally known structure.
  • Disposable diapers, incontinence pads, sanitary napkins, sanitary tampon, pante Medical or hygiene products such as medical sheets, sweat pads, breast milk pads, medical tampons, cotton swabs, bandages, surgical dressings, etc. that have the purpose of absorbing fluids exuded, exuded or drained from the body, such as
  • Medical or hygiene products such as medical sheets, sweat pads, breast milk pads, medical tampons, cotton swabs, bandages, surgical dressings, etc. that have the purpose of absorbing fluids exuded, exuded or drained from the body, such as
  • an absorbent or a part of the absorber provided with the basic amino acid cellulose partial ester and the Z or its salt may be used.
  • the form does not necessarily need to be a cloth or a nonwoven fabric, but may be a fibrous or powdery form.
  • Test example 1 Determination of amino acid binding amount
  • Example 2 Approximately 0.5 g of a piece was prepared from the sock manufactured in Example 1, and dried overnight at 50 ° C. in a vacuum desiccator containing phosphorus pentoxide as a desiccant. After accurately weighing this sample, it was stirred in 0.5 N sodium hydroxide (5 OmI) at room temperature for 18 hours to carry out alkali hydrolysis. After filtering off the fibers, L-lysine was quantified using an amino acid analyzer (Hitachi L-8500). When the amount of lysine-lysine bound per 1 g of sample was calculated from the results, It was 106 mm o I.
  • a square section of about 18 mm on a side was made from the sock manufactured in Example 1, and an antibacterial activity test was conducted according to the unified test method by the Council for Evaluation of New Functions of Textile Products.
  • Staphylococcus aureus (S taphylococcusaureus ATCC 6538 P) was used as a test bacterium. After inoculation with high-pressure steam sterilization analyte in bacteria suspended in N utrient B roth medium (about 2. 6 x 1 0 4), was carried out for 1 8 h culture at 3 7 ° C, the viable count It was measured.
  • the socks were washed five times according to the procedure described in “rj ISL 0127, 103”, inoculated and cultured in the same manner, and the viable cell count was measured. Note that a nylon standard white cloth was used as the standard white cloth.
  • the bacteriostatic activity value and the bactericidal activity value were calculated according to the following equations described in JIS L1902: 19998.
  • M a is the common logarithm of the viable cell count immediately after inoculation of non-processed sample (average of three samples)
  • M b is a non-processed sample 18
  • M. Represents common logarithm of viable cell count (average of 3 samples) of processed sample after 18 hours culture. Table 1 shows the results of the antibacterial activity test.
  • the values of the socks of Example 1 satisfy the standard values for antibacterial and deodorant treatment set by the Textile Product New Function Evaluation Council. From these results, it was confirmed that the socks produced in Example 1 exhibited sufficient antibacterial properties and also had washing durability.
  • Test example 3 Wear test
  • Three male panels wear untreated socks on one leg and the socks manufactured in Example 1 on the other leg for 8 hours each, and then have three levels of odor, sweat absorption, and feeling of wearing.
  • the evaluation ( ⁇ : no odor, good sweat absorption, good wearing feeling, ⁇ : slightly bad odor, sweat absorption, ordinary wearing feeling, X: strong odor, strong sweat absorption, poor wearing feeling) was performed. Table 2 shows the results.
  • Test example 4 Dissolution test
  • a dissolution test was performed by shaking 0.405 g of the sock section produced in Example 1 in 1 O ml of pure water at room temperature. Elution using HPLC As a result of analysis of the components thus obtained, elution of L-lysine of 0.094 mmOI and 0.0115 mmOI was observed after 1 hour and 5 hours after 1 g of the section. No eluate other than L-lysine was observed.
  • a medical mask was prepared using the nonwoven fabric of L-lysine cellulose partial ester citrate of Production Example 1 and the nonwoven fabric of L-arginine cellulose partial ester citrate of Production Example 2, respectively.
  • a medical mask was similarly prepared using unprocessed nonwoven fabric as a comparative product.
  • the feeling of wearing these medical masks when wearing them was as follows: (1) Very bad feeling of use, (2) Poor feeling of use, (3) Normal, (4) Good feeling, (5) Very good feeling of use. Between a medical mask made using a nonwoven fabric of L-lysine cellulose partial ester citrate and a nonwoven fabric of L-arginine cellulose partial ester citrate, and a medical mask made using an unprocessed nonwoven fabric, There was no difference in the evaluation points.
  • a 0.422 g section of a medical mask using a non-woven fabric of L-lysine cellulose partially ester citrate prepared in Example 2 was placed in 10 ml of water in a room. Dissolution tests were performed by shaking at warm. As a result of analysis of the eluted components using HPLC, it was confirmed that 0.001 mmol of L-lysine was released after 1 hour and 0.0130 mmol of I-lysine after 5 hours per 1 g of the section. No eluate other than L-lysine was observed.
  • a cellulose fiber that has been made antibacterial by heat treatment after contacting with a basic amino acid ester is a cloth product having at least one effect of being excellent in antibacterial properties, deodorant properties, durability against washing, and safety. It can now be provided. Since the fabric product has excellent antibacterial properties and safety, it is particularly suitably used as a medical or sanitary product.

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Description

明 細 書 抗菌、 防臭機能を有する繊維製品
技術分野
本発明は、 抗菌性、 防臭性、 洗濯に対する耐久性、 安全性に優れた繊 維製品に関する。 より詳細には、 塩基性アミノ酸セルロース部分エステ ル及び Zまたはその塩を含有する繊維製品または、 セルロース繊維を塩 基性アミノ酸エステルと接触後、 加熱処理することによリ得られるセル ロース繊維を含有する繊維製品に関する。
また、 本発明は、 抗菌性、 安全性に優れた繊維製品の医療または衛生 用品としての使用に関する。
背景技術
繊維製品は、 使用時または保管時の細菌の繁殖がしばしば悪臭等、 好 ましからざる結果をもたらすため、 従来、 臭気が特に問題となる靴下、 タオル等の布製品に於いて抗菌加工を施した製品に加えて、 近年、 メチ シリン耐性黄色ブドウ球菌 （M R S A ) や病原性大腸菌 O— 1 5 7によ る感染の社会問題化を背景に様々な分野で新規な抗菌製品が数多く市場 に出されてきた。 紙おむつ、 失禁パッド、 生理用ナプキン、 生理用タン ポン、 パンティシート、 汗取りパッド、 母乳パッ ド、 医療用タンポン、 綿棒、 救急絆創膏、 ウエッ トティッシュ一、 サージカルドレッシング、 医療用マスク、 ガーゼ、 包帯、 医療用シーツ、 医療用タオル、 医療用ド レープ、 術者用ガウン、 患者衣、 医療用キャップ、 医療用エプロン、 医 療用カバーといった医療または衛生用品に於いても、 これらの製品が直 接皮膚、 粘膜または傷口に接触し、 使用時には生体から分泌、 滲出ある いは排出された液体を吸収することで微生物の繁殖し易い環境となるも のであったリ、 また、 手術等の細菌汚染を極度に嫌う医療現場で使用さ れるものであることを考えると、 感染症予防の観点から抗菌性は重要な 機能の一つと考えられる。
これらの繊維製品の抗菌化に関して、 靴下を例に取ると、 特開昭 6 1 - 2 3 1 2 0 2号公報および特開昭 6 3 - 2 4 9 7 0 1号公報には銅を 抗菌剤として使用した靴下が開示されている。 また、 特開平 3— 2 4 9 2 0 1号公報には多価金属と 4級アンモニゥム塩を併用して抗菌 ■消臭 加工を施した靴下が開示されている。 特開平 5 _ 4 9 6 8 2号公報には 酸化アルミニウム、 酸化珪素および酸化マグネシウムを抗菌剤として使 用した靴下が開示されている。 特開平 6— 2 8 7 8 1 1号公報には酸化 銀を含有する溶解性ガラスを抗菌剤として使用した靴下用原糸が開示さ れている。
しかしながら、 これらのうち銅、 多価金属、 銀を使用する方法は、 水 や汗等によりこれらの金属が脱落、 溶出することにより、 使甩時にァレ ルギ一等の原因となる可能性があり、 また、 洗濯等によりこれらの金属 が脱落し、効果を持続させることができないという問題があった。また、 酸化アルミニウム、酸化珪素および酸化マグネシウムを使用する方法は、 抗菌剤を繊維に混練して抗菌性を与えるものであるため、 洗濯等によリ これらの抗菌剤が脱落し、 効果を持続させることができないという問題 があった。
医療または衛生用品に抗菌性を付与する試みとして、 特開平 4一 2 3 4 5号公報には抗菌剤として塩化ベンザルコニゥムを含有する紙おむつ が開示されている。 特開平 5— 2 1 2 0 9 4号公報には抗菌剤としてス ルホン酸基を導入したポリスチレン樹脂からなる強力チオン交換樹脂に 銀を担持させた衛生用品が開示されている。 特開平 9一 1 0 2 9 6号公 報には抗菌剤として塩酸クロルへキシジンまたは臭化ドミフヱンを含有 させた体液吸収用品が開示されている。 特開平 9— 1 0 8 2 6 1号公報 には抗菌剤としてシクロデキストリンに包接したフィ 卜ンチッドを含有 させた衛生生理用品が開示されている。 特開平 1 1 — 1 8 9 5号公報に は抗菌剤としてカルポキシメチルセルロースに銀を担持させた衛生用品 が開示されている。 特開平 1 1 一 2 0 0 2 4 5号公報にはロジンァミン 化物を含む植物由来水溶性抽出物を含有する抗菌シートとそれを構成成 分とする衛生用品が開示されている。
しかしながら、 開示されたこれらの方法に共通する問題点として、 こ れらが何れも製品の一部に抗菌性を有する薬剤または金属を含有させた ものであり、 またこれら抗菌成分の含有様態が混合、 付着あるいはィォ ン性の結合であるため、 生体から分泌、 滲出あるいは排出された液体に よる溶出、 あるいは皮膚、 粘膜または傷口との摩擦による脱落により、 アレルギー等の原因となる可能性が考えられる。
発明の開示
本発明の目的は、 抗菌性、 防臭性、 洗濯に対する耐久性、 安全性に優 れるという少なく とも 1つの課題を解決する繊維製品を提供するにある c 本発明の他の目的は、 医療または衛生用品として好適な抗菌性、 安全 性に優れた繊維製品を提供することにある。
本発明者らは、 特定のセルロースエステルを用いることにより、 また は、 特定の処理をしたセルロース繊維または該セルロース繊維からなる 繊維製品を用いることにより上記課題を解決することを見いだし、 本発 明を完成させた。
即ち、 本発明は、 塩基性アミノ酸セルロース部分エステル及びノまた はその塩を含有することを特徴とする繊維製品である。
また、本発明は、セルロース繊維を塩基性アミノ酸エステルと接触後、 加熱処理することによリ得られるセルロース繊維を含有することを特徴 とする繊維製品、 さらに、 該セルロース繊維を他の繊維と混紡、 混織ま たは交撚した繊維製品である。
また、 本発明は、 それ自体が抗菌性を持つ塩基性アミノ酸セルロース 部分エステル及び またはその塩で構成された繊維製品を医療または衛 生用品またはそれらの一部に使用することを意図している。 すなわち、 塩基性ァミノ酸セルロース部分エステル及びノまたはその塩を構成成分 とする繊維製品の医療または衛生用品としての使用に関する。
塩基性アミノ酸セルロース部分エステルは塩基性アミノ酸のカルボキ シル基とセルロースの水酸基が共有結合 （エステル結合） した構造にな つておリ、 水、 汗等による脱落の可能性は低く、 従って、 洗濯に対する 耐久性が高い。 また、 医療または衛生用品として使用した場合において も、 生体から分泌、 滲出あるいは排出された液体による溶出、 あるいは 皮膚、 粘膜または傷口との摩擦による脱落の可能性は低い。 また、 エス テル結合が切断された場合にも脱落する成分は生体に対して無害のアミ ノ酸であるため、 その安全性は極めて高い。
本発明に用いられる塩基性ァミノ酸セルロース部分エステルおよび/ またはその塩は、 セルロース分子中の水酸基のうち少なくとも 1 つが塩 基性アミノ酸によリエステル化された構造のものである。 この塩基性ァ ミノ酸は、 数種類の混合物であっても良く、 また、 エステル置換度は、 0 . 0 0 0 0 1乃至 3のものが用いられる。
本発明に用いる塩基性ァミノ酸セルロース部分エステル及び Zまたは その塩は、 塩基性アミノ酸部分がリジン、 アルギニン、 オル二チンまた はヒスチジン残基であって、 それぞれリジンセルロース部分エステル、 アルギニンセルロース部分エステル、 オル二チンセルロース部分エステ ルおよびヒスチジンセルロース部分エステルとなる。 この場合、 塩基性 アミノ酸は混合アミノ酸であっても良い。
本発明に用いられる塩基性アミノ酸セルロース部分エステルあるいは その塩を含有することを特徴とする繊維製品は、 以下のようにして製造 することができる。 即ち、 先ず、 セルロース繊維またはセルロース繊維 から構成される繊維製品を、 塩基性アミノ酸エステルを含有する処理剤 液と接触させ、 適宜脱液、 乾燥する。 次いで加熱処理を行い、 その後、 未反応の塩基性ァミノ酸エステル等を除くため、洗浄等の後処理を行う。 ここで使用されるセルロースは綿通常の方法でアル力リ等で前処理され ていても差し支えない。 さらに、 加熱処理後の工程に於いて、 任意の酸 を用いることにより、 セルロース繊維に結合した塩基性ァミノ酸残基を 任意の酸の塩とすることができる。 塩の種類としては、 例えば酢酸塩、 乳酸塩、 リンゴ酸塩、酒石酸塩、 コハク酸塩、 クェン酸塩、安息香酸塩、 ピロリ ドンカルボン酸塩のような有機酸塩または塩酸塩、 硫酸塩、 リン 酸塩のような無機酸塩または例えば塩化亜鉛のようなルイス酸塩が挙げ られる。
上記方法により得られたセルロース繊維を用い、 通常の方法に従って 他の繊維例えばナイロン、 ポリエステル、 アクリル等の化学繊維または 羊毛、 絹等の天然繊維と混紡、 混織または交撚することによリ本発明の 繊維製品を得ることもできる。
なお、 上記方法により得られるセルロース繊維は原綿および原糸、 原 反あるいは縫製後のいずれの形態のものでも差し支えない。
上記方法に用いる処理剤液としては塩基性アミノ酸エステル、 好まし くはメチルエステルに代表される炭素数 1乃至 6の低級アルキルエステ ルを水、 アルコールまたはこれらの混合物に溶解したものを使用する。 塩基性アミノ酸エステルが塩酸、 硫酸等の塩である場合には、 必要に応 じて塩基性アミノ酸エステルの 1 0乃至 2 0 O m o I %の水酸化アル力 リ等で中和してもよい。 処理剤液中の塩基性アミノ酸エステルの含有割 合は溶解、 分散する範囲であれば任意である。 この処理剤液にセルロー ス繊維を浸潰し、 必要に応じて脱液した後、 適宜風乾または加熱乾燥す る。 これを 1 0 0乃至 2 0 0 °C、 好ましくは 1 2 0乃至 1 8 0 °Cで 1乃 至 1 0 0分間、 好ましくは 2乃至 6 0分間加熱処理した後、 洗浄、 乾燥 工程を経て製品とする。 洗浄は初めに水、 次いで重曹等のアルカリ水溶 液およびクェン酸等の酸水溶液、 最後に水の順で行うが、 一部を適宜省 略することもできる。 酸水溶液で洗浄した場合には、 製品は塩基性アミ ノ酸セルロース部分エステル塩として得ることができる。
本発明において繊維製品とは、 織物、 フェルト、 不織布、 マッ トなど の総称であり、具体的には肌着、 ワイシャツ、 ブラウス、ストツキング、 コート、 セーター、 カーディガン、 ジャケット、 ズボン、 スカート、 タ イツ、 体操着、 スポーツ衣料、 τシャツ、 トレ一ナ一、 リストバンド、 パジャマ、 ネグリジェ、 浴衣、 靴下、 手袋、 ネクタイ、 スカーフ、 マフ ラー、 帽子、 白衣、 エプロンといった衣料、 布団カバー、 毛布、 枕カバ 一、 シーツといった寝具、 その他、 タオル、 バスタオル、 バスマット、 台所マット、 便座カバー、 トイレマツ卜、 布巾、 ハンカチ、 布おむつ、 カーペット、 カーテンといったものも含まれるが、 塩基性アミノ酸誘導 体による抗菌加工時の繊維の様態または加工形態がここに挙げた縫製後 の最終製品以前の段階のものである場合には、 さらに適宜加工を行って これらの最終製品に仕上げればよい。
本発明においては、 かかる塩基性アミノ酸セルロース部分エステルお よびノまたはその塩を構成成分とした繊維製品を医療または衛生用品と して好ましく使用される。 具体的には、 その形態が布あるいは不織布で ある塩基性ァミノ酸セルロース部分エステル及び/またはその塩を、 少 なくとも製品の一部、 特に皮膚、 粘膜または傷口への接触面に配してな るものであればよく、 他の部分は従来公知の構造を採用することもでき る。 紙おむつ、 失禁パッド、 生理用ナプキン、 生理用タンポン、 パンテ ィシート、 汗取りパッ ド、 母乳パッ ド、 医療用タンポン、 綿棒、 救急絆 創膏、 サージカルドレッシングのように生体から分泌、 滲出あるいは排 出された液体を吸収する目的を持つ医療または衛生用品の場合は、 塩基 性ァミノ酸セルロース部分エステル及びノまたはその塩に加えて吸収体 またはその吸収体の一部に塩基性ァミノ酸セルロース部分エステル及び Zまたはその塩を配したものを用いてもよい。 この場合、 その形態は必 ずしも布あるいは不織布である必要はなく、 繊維状または粉末状であつ てもよい。
発明を実施するための最良の形態
以下に本発明を製造例および実施例により更に詳細に説明するが、 本 発明はこれらの例に限定されるものではない
製造例 1 < Lーリジンセルロース部分エステルクェン酸塩の製造 >
Lーリジンメチルエステル 2塩酸塩 2. 33 g ( 1 0mmo l )、 をメ タノ」ル 1 5m l に溶解し、 これに 2規定水酸化ナトリウム水溶液 5 m I を加え処理剤液とした。綿不織布（ハニロン株式会社製 C X 32) 5. 0 gをこの処理剤液に約 30秒間浸潰し、 1時間風乾した後、 1 40°Cで 20分間加熱処理した。 これを水洗し、 さらに 5重量％の重曹水による 洗浄および水による濯ぎを 3回、 1 0重量％のクェン酸水溶液による洗 浄および水による濯ぎを 3回繰り返した後、 脱水、 風乾し試料とした。 この試料の一部を 50°Cで一夜真空乾燥した後、 約 0. 5 gを正確に秤 量し、 0. 5 N水酸化ナトリウム 50m l 中、 室温で 1 8時間攪拌しァ ルカリ加水分解した。 繊維を濾別した後、 アミノ酸分析機 （日立製作所 L- 8500) を用いて L一リジンの定量を行った。
その結果から試料 1 g当たりの L -リジンの結合量を算出したところ、 0. 1 05mm o I (エステル化置換度 0. 0 1 7) であった。 また、 同じ検液中のクェン酸の定量を H P L Cを用いて行った結果から試料 1 g当たりのクェン酸の結合量を算出したところ、 0. 1 90mmo l で あった。
製造例 2 < L—アルギニンセルロース部分エステルクェン酸塩の製造
>
製造例 1の L—リジンメチルエステル 2塩酸塩に代えて L一アルギニ ンメチルエステル 2塩酸塩 2. 6 1 g ( 1 Omm o I ) を使用して同様 の実験を行った。 製造例 1 と同様の方法で試料 1 g当たりの L一アルギ ニンの結合量を算出したところ、 0. 1 09mmo l (エステル化置換 度 0. 0 1 8) であった。 また同様に、 クェン酸の結合量は 0. 1 62 mm o Iでめつ 7こ。
実施例 1 ：靴下の製造
L—リジンメチルエステル 2塩酸塩 5. 83 g (25ミリモル）、 をメ タノール 2 Om I に溶解し、これに 2規定水酸化ナトリウム水溶液 1 2. 5m I を加え処理剤液とした。 純綿製靴下 （約 25 g ) をこの処理剤液 に約 20秒間浸漬し、 2時間風乾した後、 1 40 °Cで 20分間加熱処理し た。 これを先ず水洗し、 次いで 5%重曹水洗浄および水による濯ぎを 3 回、 1 0%クェン酸水溶液洗浄および水による濯ぎを 3回繰り返し、 さ らに家庭用中性洗濯洗剤液で洗浄し水で濯いだ後、 脱水、 風乾して本発 明品の靴下を得た。
試験例 1 ： アミノ酸結合量の定量
実施例 1で製造した靴下から約 0. 5 gの切片を作り、 乾燥剤として 5酸化燐を入れた真空デシケーター中、 50°Cにて一夜乾燥した。 この 試料を正確に秤量した後、 0. 5 N水酸化ナトリウム 5 Om I中、 室温 で 1 8時間攪拌しアルカリ加水分解した。 繊維を濾別した後、 アミノ酸 分析機（日立製作所 L— 8500)を用いて Lーリジンの定量を行った。 その結果から試料 1 g当たりのし-リジンの結合量を算出したところ、 0· 1 06 mm o I であった。
試験例 2 ：抗菌力試験
実施例 1で製造した靴下から一辺約 1 8 mmの正方形の切片を作り、 繊維製品新機能評価協議会による統一試験方法に準じて、 抗菌力試験を 実施した。 試験菌としては黄色ブドウ球菌 （S t a p h y l o c o c c u s a u r e u s A T C C 6 5 3 8 P ) を使用した。高圧蒸気滅菌し た検体に N u t r i e n t B r o t h培地に懸濁した菌（約 2. 6 x 1 04) を接種し、 3 7°Cにて 1 8時間培養を行った後、 生菌数を測定し た。 また、 この靴下を rj I S L 0 1 27、 1 0 3号」 に記載された 手順に従って 5回洗濯した後、 同様に接種、 培養を行い生菌数を測定し た。 なお、 標準白布としてナイロン標準白布を用いた。
J I S L 1 9 02 : 1 9 9 8記載の次の式にしたがい、 静菌活性値 および殺菌活性値を算出した。
S =Mb-Mc
L =Ma-Mc
(但し、 Sは静菌活性値を、 Lは殺菌活性値を、 Maは無加工試料の接 種直後の生菌数 （3試料の平均） の常用対数を、 Mbは無加工試料の 1 8時間培養後の生菌数 （3試料の平均） の常用対数値、 M。 ：加工試料 の 1 8時間培養後の生菌数（3試料の平均）の常用対数をそれぞれ表す） 靴下の抗菌力試験結果を表 1に示す。
表 1
Figure imgf000011_0001
表 1に示すとおり、 実施例 1の靴下の数値は繊維製品新機能評価協議 会で定めた抗菌防臭加工の基準値を満たしている。 この結果から、 実施 例 1で製造した靴下が充分な抗菌性を示し、 同時に洗濯耐久性を有する ことが確認された。
試験例 3 ：着用試験
男子パネル 3人 （A〜C ) が無処理靴下を一方の片足に、 実施例 1 で 製造した靴下を他方の片足にそれぞれ 8時間着用した後、悪臭、吸汗性、 着用感について 3段階の官能評価（◎:悪臭なし、吸汗性、着用感良い、 〇： 悪臭ややあり、 吸汗性、 着用感普通、 X ：悪臭強い、 吸汗性、 着用 感悪い） を行った。 結果を表 2に示す。
表 2
Figure imgf000011_0002
これらの試験により、 実施例 1で製造した靴下は、 吸汗性、 着用感を 損なうことなく、 悪臭を低減する効果があることが確認された。
試験例 4 ：溶出試験
実施例 1で製造した靴下の切片 0 . 4 0 5 gを 1 O m lの純水中、 室 温にて震盪することにより、 溶出試験を行った。 H P L Cを用いて溶出 された成分を分析した結果、 切片 1 gに付いて 1時間後に 0. 0 0 9 4 mm o I 、 5時間後に 0. 0 1 1 5 mm o Iの L—リジンの溶出が認め られた。 L—リジン以外の溶出物は認められなかった。
実施例 2
製造例 1の Lーリジンセルロース部分エステルクェン酸塩の不織布お よび製造例 2の L—アルギニンセルロース部分エステルクェン酸塩の不 織布をそれぞれ用いて医療用マスクを作成した。 また、 比較品として未 加工の不織布を用いて同様に医療用マスクを作成した。
試験例 5
専門パネル 5名による官能評価により、 これらの医療用マスクの着装 時の使用感を、 （ 1 ) 使用感が非常に悪い、 （2 ) 使用感が悪い、 （3) ふ つう、 （4) 使用感がよい、 （5 ) 使用感が非常によい、 の 5段階にて評 価した。 Lーリジンセルロース部分エステルクェン酸塩の不織布および L—アルギニンセルロース部分エステルクェン酸塩の不織布を用いて作 成した医療用マスクと未加工の不織布を用いて作成した医療用マスクと の間に、 評価点の差はなかった。
試験例 6
これらの医療用マスクから一辺約 1 8 mmの正方形の切片を作り、 「J I S L 1 9 02 : 1 9 9 8 「繊維製品の抗菌力試験方法 J 8. 定 量試験」 に記載された手順に準じて、 抗菌力試験を実施した。 試験菌ど して黄色ブ卜ゥ球菌 、 S t a p h y l o c o c c u s a u r e u s A T C C 6 5 3 8 P) および肺炎桿菌 （K l e b s i e l l a p n e u m o n i a e A T C C 43 5 2) を使用した。 各検体を高圧蒸気滅菌 した後、 N u t r i e n t B r o t h培地に懸濁した一定量 （約 2. 5 X I 04) の菌を接種し、 3 7°Cにて 1 8時間培養を行った後、 それぞ れの生菌数を測定した。 結果を表 3、 表 4に示す。 また、 J I S L 1 902 : 1 998記載の式、 F = Mb— Ma、 S = Mb— Mc、 し =Ma— Mc (但し、 F :増殖値、 S ：静菌活性値、 L ：殺 菌活性値、 Ma ： 無加工試料の接種直後の生菌数 （3試料の平均） の常 用対数、 Mb ： 無加工試料の 1 8時間培養後の生菌数 （3試料の平均） の常用対数値、 Mc : 加工試料の 1 8時間培養後の生菌数 （3試料の平 均）の常用対数）から増殖値、静菌活性値および殺菌活性値を算出した。 結果を表 3、 表 4にあわせて示す。
表 3
Figure imgf000013_0001
これらの試験によリ、 L—リジンセルロース部分エステルクェン酸塩 不織布および L一アルギニンセルロース部分エステルクェン酸塩不織布 を用いて作成した医療用マスクが充分な抗菌性を示すことが確認された 試験例 7
実施例 2で作成した L—リジンセルロース部分エステルクェン酸塩の 不織布を用いた医療用マスクの切片 0. 422 gを 1 0m l の水中、 室 温にて震盪することにより、 溶出試験を行った。 H P L Cを用いて溶出 された成分を分析した結果、 切片 1 gに付いて 1時間後に 0. 0098 mmo l 、 5時間後に 0. 01 30 mm o Iの L—リジンの溶出が認め られた。 Lーリジン以外の溶出物は認められなかった。
産業上の利用可能性
本発明により、 塩基性アミノ酸エステルと接触後、 加熱処理すること により抗菌化したセルロース繊維は、 抗菌性、 防臭性、 洗濯に対する耐 久性、 安全性に優れるという少なくとも 1 つの効果を有する布製品を提 供することが可能となった。 該布製品は抗菌性、 安全性に優れているこ とから、 特に医療または衛生用品として好適に使用される。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 塩基性ァミノ酸セルロース部分エステル及び またはその塩を含 有することを特徴とする繊維製品。
2 . セルロース繊維を塩基性アミノ酸エステルと接触後、 加熱処理す ることにより得られるセルロース繊維を含有することを特徴とする繊維 製品。 3 . セルロース繊維を塩基性アミノ酸エステルと接触後、 加熱処理す ることにより得られるセルロース繊維を混紡、 混織または交撚した糸ま たは布を含有することを特徴とする繊維製品。
4 . 塩基性アミノ酸がリジン、 アルギニン、 オル二チンまたはヒスチ ジンである請求の範囲 1乃至 3項のいずれか記載の繊維製品。
5 . セルロースが綿である請求の範囲 1乃至 4項のいずれか記載の繊 維製品。 6 . 請求の範囲 1乃至 5項のいずれか記載の繊維製品の医療または衛 生用品としての使用。 フ. 医療または衛生用品が、紙おむつ、失禁パッ ド、生理用ナプキン、 生理用タンポン、 パンティシート、 汗取りパッ ド、 母乳パッ ド、 医療用 タンポン、 綿棒、 救急絆創膏、 ウエッ トティッシュ一、 サージカルドレ ッシング、医療用マスク、 ガーゼ、包帯、 医療用シーツ、医療用タオル、 医療用ドレープ、 術者用ガウン、 患者衣、 医療用キャップ、 医療用エブ ロンまたは医療用カバーである請求の範囲 6項記載の医療または衛生用 品としての使用。
8 . 請求の範囲 1乃至 5項のいずれか記載の繊維製品を含有する医療 または衛生用品。
9 . 医療または衛生用品が、紙おむつ、失禁パッ ド、生理用ナプキン、 生理用タンポン、 パンティシート、 汗取りパッ ド、 母乳パッ ド、 医療用 タンポン、 綿棒、 救急絆創膏、 ウエットティッシュー、 サージカルドレ ッシング、 医療用マスク、 ガーゼ、包帯、 医療用シーツ、医療用タオル、 医療用ドレープ、 術者用ガウン、 患者衣、 医療用キャップ、 医療用エブ ロンまたは医療用カバ一である請求の範囲 8項記載の医療または衛生用
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