WO2002007687A1 - Composition a base d'enzymes pour la decoloration des fibres keratiniques humaines et procede de decoloration - Google Patents

Composition a base d'enzymes pour la decoloration des fibres keratiniques humaines et procede de decoloration Download PDF

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Definitions

  • the subject of the invention is a ready-to-use composition for bleaching human keratin fibers previously dyed with direct dyes, in particular hair, comprising at least one enzyme of the 4-electron oxidoreductase type, and at least one enzymatic mediator, as well as the bleaching process using this composition.
  • direct dyes such as benzene, neutral, acidic or cationic direct dyes, direct azo, neutral, acid or cationic dyes, direct dyes quinonics and in particular anthraquinonics, neutral, acidic or cationic, indigoids, neutral, acidic or cationic dyes, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
  • the Applicant has now just discovered in a completely unexpected and surprising manner, that it is possible to partially or totally bleach human keratin fibers previously dyed with direct dyes, and in particular hair, using a composition comprising at least at least one 4-electron oxidoreductase type enzyme, and at least one enzyme mediator.
  • the discoloration obtained is regular and homogeneous without causing significant degradation of the keratin fibers.
  • the first object of the invention is therefore a ready-to-use composition for bleaching human keratin fibers previously dyed with at least one direct dye, in particular hair, characterized in that it comprises at least one enzyme. oxidoreductase type with 4 electrons, and at least one enzymatic mediator, said composition being free of oxidation base. Said discoloration may be partial or total.
  • the subject of the invention is also a bleaching process for bleaching human keratin fibers previously dyed with at least one direct dye, in particular hair, using a ready-to-use composition for bleaching as described above .
  • enzymatic mediator any compound capable of increasing the enzymatic activity of said 4-electron oxidoreductase.
  • ready-to-use composition within the meaning of the invention, a composition intended to be applied as it is to keratin fibers, that is to say that it can be stored as it is before use or result from an extemporaneous mixture of two or more compositions, for example, a composition containing at least one 4-electron oxidoreductase and another comprising at least one enzymatic mediator .
  • the enzymatic mediator can be chosen from the compounds of formula (I) below and their possible tautomeric forms:
  • the nitrogen atom of the NX group which can form, with the groups A ⁇ - (CO) n and A 2 - (CO) p, a heterocycle comprising from 5 to 18 members, said heterocycle may or may not be substituted by one or more alkyl radicals in C ⁇ -C 4 , hydroxyl, phenyl, halogen, sulfo, carboxy or nitro;
  • n and p identical or different, are whole numbers equal to 0 or 1.
  • hydroxylamine N, N-dipropyl-hydroxy! Amine, N, N-diisopropyl-hydroxylamine, phenyl-hydroxylamine, N-acetyl hydroxylamine, 1-phenyl-1 H-1, 2,3-triazole-1-oxide, 2,4,5-triphenyl-2H- 1,2,3-triazoM-oxide, 1-hydroxy-benzotriazole, 1-hydroxy benzotriazole sulfonic acid, 1-hydroxy-benzimidazole, N-hydroxy-phthalimide, N-hydroxy-succinimide, quinoline-N-oxide, isoquinoline-N-oxide, 1-hydroxy- piperidine, violuric acid, 4-hydroxy-3-nitroso-coumarin, 1, 3-dimethyl-5-nitroso-barbituric acid, 1-nitroso-2-naphthol, 2-nitroso-1 acid -napht
  • the enzymatic mediator can also be chosen from the compounds of formula (II) or of formula (III) below:
  • R-l represents a group COR CH ⁇ CHR ⁇ CH ⁇ CH-CH ⁇ CHR
  • CH CHCOR4, SO2R4, POR4R5 ;
  • acetosyringone syringaldehyde, methylsyringate, syringic acid, ethylsyringate, butylsyringate, hexylsyringate, octylsyringate or the ethyl ester of 3- (4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl) -acrylic acid.
  • the enzymatic mediator can also be chosen from the compounds of formula (IV) below:
  • X represents a sulfur or oxygen atom
  • RQ to R-16 independently of one another, denote a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy, formyl, carboxy, carboxyalkyl, carbamoyl, sulfo, sulfoalkyl, sulfamoyl, nitro, amino, phenyl radical , alkyl, alkoxy, carbonylalkyl, arylalkyl, these radicals being able to be substituted by one or more substituents R-17;
  • R-17 denotes a halogen atom or a hydroxy, formyl, carboxy, carboxyalkyl, carbamoyl, sulfo, sulfoalkyl, sulfamoyl, nitro, amino, phenyl, alkyl, aminoalkyl, piperidino, piperazinyl, pyrrolidino, alkoxy radical, these substituents being able to, where appropriate, be themselves substituted by one or more R-17 substituents; two of the substituents Rs to RJ Q which can, together with the carbon atoms carrying them, form a saturated or unsaturated ring, containing or not one or more heteroatoms, substituted or not by one or more substituents RQ.
  • the salts of 2,2'-azinobis (3-alkylbenzothiazoline-6-sulfonic) acids such as the diammonium salt of 2,2'-azinobis (3-ethylbenzothiazoline-6-) can also be used as an enzyme mediator sulfonic acid).
  • the enzymatic mediator (s) used in the composition in accordance with the invention preferably represent from 0.0001 to 5% by weight approximately relative to the total weight of the composition and preferably from 0.005 to 0.5% by weight approximately. weight.
  • the 4-electron oxidoreductase (s) used in the composition according to the invention can in particular be chosen from laccases, tyrosinases, catechol oxidases and polyphenol oxidases.
  • the 4-electron oxidoreductase (s) are chosen from laccases.
  • laccases can in particular be chosen from laccases of plant origin, of animal origin, of fungal origin (yeasts, molds, fungi) or of bacterial origin, the organisms of origin being able to be mono- or multicellular. Laccases can also be obtained by biotechnology.
  • laccases of plant origin which can be used according to the invention, mention may be made of laccases produced by plants carrying out chlorophyll synthesis such as those indicated in patent application FR-A-2 694 018. Mention may in particular be made of the laccases present in extracts of Anacardiaceae such as for example extracts of Magnifera indica, Schinus molle or Pleiogynium timoriense; in extracts from Podocarpaceae; of Rosmarinus off. ; Solanum tuberosum; Iris sp. ; from Coffea sp. ; Daucus carrota; of Vinca minor; Persea americana; Catharenthus roseus; from Musa sp.
  • Anacardiaceae such as for example extracts of Magnifera indica, Schinus molle or Pleiogynium timoriense
  • extracts from Podocarpaceae of Rosmarinus off.
  • Solanum tuberosum Iris sp
  • laccases of fungal origin possibly obtained by biotechnology, which can be used according to the invention, mention may be made of the laccase (s) obtained from Polyporus versicolor, Rhizoctonia pratola and Rhus vernicifera as described for example in patent applications FR- A-2 112 549 and EP-A-504005; the laccases described in the patent applications
  • Podospora anserina Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, from Lactarius piperatus, from Russula delica, from Heterobasidion annosum, from Thelephora terrestris, from Cladosporium cladosporioides, from Cerrena unicolor, from Coriolus hirsutus, from Ceriporiopsis subvermispora, from Coprinus cinereus, from Panaeolus papinus ses, of Dichomitius squalens, and their variants.
  • laccases of fungal origin possibly obtained by biotechnology
  • the enzymatic activity of the laccases used in accordance with the invention and having syringaldazine among their substrates can be defined from the oxidation of syringaldazine in aerobic condition.
  • the Lacu unit corresponds to the quantity of enzyme catalyzing the conversion of 1 mmol of syringaldazine per minute at a pH of 5.5 and at a temperature of 30 ° C.
  • Unit U corresponds to the quantity of enzyme producing an absorbance delta of 0.001 per minute, at a wavelength of 530 nm, using syringaldazine-as a substrate, at 30 ° C. and at a pH of 6 5.
  • the enzymatic activity of the laccases used according to the invention can also be defined from the oxidation of paraphenylenediamine.
  • the ulac unit corresponds to the quantity of enzyme producing an absorbance delta of 0.001 per minute, at a wavelength of 496.5 nm, using paraphenylenediamine as substrate (64 mM), at 30 ° C and at a pH of 5.
  • the 4-electron oxidoreductase (s) in accordance with the invention preferably represent from 0.01 to 20% by weight approximately of the total weight of the composition, and even more preferably from 0.1 to 5% by weight. weight about that weight.
  • the amount of laccase (s) present in the composition according to the invention will vary depending on the nature of the laccase (s) used.
  • the amount of laccase (s) is between 0.5 and 200 Lacu approximately (either between 10,000 and 4.10 6 units U approximately or between 20 and 2.10 6 units ulac) per 100 g of composition.
  • Human keratin fibers which can be discolored according to the process of the invention are those dyed with at least one direct dye.
  • the direct dyes that can be used are preferably chosen from benzene, neutral, acidic or cationic direct dyes, azo, neutral, acidic or cationic direct dyes, quinone direct dyes and in particular anthraquinone, neutral, acidic or cationic dyes, indigo dyes , neutral, acidic or cationic, azine direct dyes, triarylmethane direct dyes, indoamine direct dyes and natural direct dyes.
  • azo direct dyes mention may be made of the cationic azo dyes described in patent applications WO 95/15144, WO-95/01772 and EP-714954, the content of which forms an integral part of the invention.
  • the following dyes may be mentioned -Disperse Red 15; Solvent Violet 13; Acid Violet 43; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; Disperse Blue 1; Disperse Violet 8; Disperse Blue 3; Disperse Red 11; Acid Blue 62; Disperse Blue 7; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99, as well as the following compounds:
  • azine dyes mention may be made of the following compounds such as Basic Blue 17 and Basic Red 2.
  • triarylmethane dyes mention may be made of the following compounds " : -Basic Green 1; Acid blue 9; Basic Violet 3; Basic Violet 14; Basic Blue 7; Acid Violet 49; Basic Blue 26; Acid Blue 7.
  • indoamine dyes mention may be made of the following compounds: -2- ⁇ -hydroxyethylamino-5- [bis- (-4'-hydroxyethyl) -amino] -anilino-1,4-benzoquinone; -2- ⁇ -hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) -anilino-1, 4-benzoquinone;
  • the bleaching method according to the invention will be used to bleach hair totally or partially dyed with benzene, neutral, acidic or cationic direct dyes, direct azo, neutral or cationic dyes, direct quinone dyes and especially cationic anthraquinonics and indoamine direct dyes.
  • the medium suitable for bleaching (or support) of the ready-to-use composition for bleaching generally consists of water or of a mixture of water and at least one solvent organic to dissolve the compounds which would not be sufficiently soluble in water.
  • organic solvent of C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, analogous products and mixtures thereof.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the composition ready for use for bleaching, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the pH of the composition ready for use for bleaching is chosen such that the enzymatic activity of the 4-electron oxidoreductase is sufficient. It is generally between 3 and
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines, 2-methyl-2-amino-1-propanol as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (V) below:
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical
  • 6, R 17 and R 18, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl, C ⁇ -C 4.
  • the ready-to-use composition for bleaching in accordance with the invention, can also contain various adjuvants conventionally used in compositions for bleaching the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric surfactants, zwitterionics or their mixtures, anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic polymers or their mixtures, mineral or organic thickeners, antioxidants, enzymes other than the 4-electron oxidoreductases used in accordance with the invention such as for example peroxidases and / or oxidoreductases with two electrons with their possible cofactors, penetration agents, agents sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for bleaching the hair
  • the ready-to-use composition for bleaching in accordance with the invention, can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, optionally pressurized, or in any other form suitable for producing a discoloration of human keratin fibers, and in particular of the hair.
  • the composition In the case where the composition is stored as it is before use, it must be free of gaseous oxygen, so as to avoid any premature degradation of the mediator (s).
  • At least one composition ready to use for bleaching as defined above is applied to the fibers, at an application temperature between room temperature and 80 ° C., for a time sufficient to partially or completely degrade the direct dyeing of human keratin fibers.
  • the fibers are then rinsed, or optionally washed with shampoo, then dried.
  • the application temperature is preferably between room temperature and 60 ° C and even more preferably between 35 ° C and 50 ° C.
  • the time sufficient for the development of discoloration of human keratin fibers is generally between 1 and 60 minutes and even more precisely between 5 and 30 minutes.
  • the method comprises a preliminary step consisting in storing in separate form, on the one hand, a composition (A) comprising, in a medium suitable for discoloration, at least one mediator as defined previously, and on the other hand, a composition (B) containing, in a medium suitable for discoloration, at least one enzyme of the 4-electron oxidoreductase type, then mixing them at the time of use before d apply this mixture to the keratin fibers.
  • a composition (A) comprising, in a medium suitable for discoloration, at least one mediator as defined previously
  • a composition (B) containing, in a medium suitable for discoloration, at least one enzyme of the 4-electron oxidoreductase type then mixing them at the time of use before d apply this mixture to the keratin fibers.
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for bleaching according to the invention or any other packaging system with several compartments of which at least one first compartment contains the composition (A) as defined above. above and at least one second compartment contains the composition (B) as defined above.
  • These devices can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • the ready-to-use composition was prepared for the following bleaching (contents in grams):
  • composition ready for use for bleaching described above was applied for 30 minutes at a temperature of 30 ° C to locks of natural gray hair containing 90% white hairs previously dyed with a 0.5% solution of 2-nitro-paraphenylenediamine in a mixture of Water (90) and ethanol (10). The hair was then rinsed, washed with a standard shampoo, and then dried. The initial red shade then weakened considerably.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition prête à l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants directs, en particulier des cheveux, comprenant au moins une enzyme de type oxydoréductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique, ainsi que le procédé de décoloration mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITION A BASE D'ENZYMES POUR LA DECOLORATION DES FIBRES KERATINIQUES HUMAINES ET PROCEDE DE DECOLORATION
L'invention a pour objet une composition prête à l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants directs, en particulier des cheveux, comprenant au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique, ainsi que le procédé de décoloration mettant en œuvre cette composition.
II est connu de teindre les fibres kératiniques humaines et en particulier les cheveux avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs tels que les colorants directs nitrés benzéniques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, neutres, acides ou cationiques, les colorants indigoïdes, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants -directs indoaminiques et les colorants directs naturels.
La variété des molécules mises en jeu permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
Cependant pour des raisons diverses telles que le souhait de moduler partiellement ou totalement la nuance ainsi conférée à la chevelure ou le souhait d'éliminer cette coloration, on peut être amené à vouloir détruire partiellement ou totalement les colorants directs fixés sur ou dans le cheveu.
Cette décoloration peut être effectuée via des procédés mettant en œuvre des systèmes oxydants ou réducteurs. Ces différents systèmes ont cependant le défaut d'altérer les fibres kératiniques en les rendant notamment plus fragiles. II existe donc un réel besoin d'effectuer un traitement décolorant dans des conditions plus douces. Dans la demande de brevet EP- 1062 938, on a utilisé une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons à titre d'agent oxydant des bases d'oxydation dans une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant au moins une base d'oxydation.
Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir de façon tout à fait inattendue et surprenante, qu'il est possible de décolorer partiellement ou totalement des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec des colorants directs, et en particulier des cheveux, en utilisant une composition comprenant au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique . La décoloration obtenue est régulière et homogène sans engendrer de dégradation significative des fibres kératiniques.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
L'invention a donc pour premier-objet une composition prête à l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec au moins un colorant direct, en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique, ladite composition étant exempte de base d'oxydation. Ladite décoloration peut être partielle ou totale.
L'invention a également pour objet un procédé de décoloration pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes avec au moins un colorant direct, en particulier des cheveux, mettant en œuvre une composition prête à l'emploi pour la décoloration telle que décrite ci dessus.
Par médiateur enzymatique, on entend tout composé capable d'augmenter l'activité enzymatique de ladite oxydo-réductase à 4 électrons.
Par composition prête à l'emploi, on entend au sens de l'invention, une composition destinée à être appliquée telle quelle sur les fibres kératiniques, c'est à dire qu'elle peut être stockée telle quelle avant utilisation ou résulter de mélange extemporané de deux ou plusieurs compositions, par exemple, une composition contenant au moins une oxydo-réductase à 4 électrons et une autre comprenant au moins un médiateur enzymatique.
Selon l'invention le médiateur enzymatique peut être choisi parmi les composés de formule (I) suivante et leurs possibles formes tautomères :
Figure imgf000004_0001
(A2)m- (CO)p dans laquelle :
- Ai et A2, identiques ou différents, représentent :
a) un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ledit radical aliphatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, sulfo, carboxy, nitro ou phényle ; b) un radical hétérocyclique comprenant de 1 à 4 hétéroatomes et de 5 à 10 chaînons, ledit radical hétérocyclique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cι-C , halogène, phényle, hydroxyle, ou aralkyle en C7-C-ιo ; c) un radical aromatique comprenant de 6 à 10 chaînons, ledit radical aromatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C-ι-C , halogène, sulfo, carboxy, nitro, hydroxyle, ou nitroso ;
l'atome d'azote du groupement NX pouvant former avec les groupements Aι-(CO)n et A2-(CO)p un hétérocycle comprenant de 5 à 18 chaînons, ledit hétérocycle pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cι-C4, hydroxyle, phényle, halogène, sulfo, carboxy ou nitro ; - X représente un groupement -OH, =O, =S, - 0 ou →S ;
- m, n et p, identiques ou différents, sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1.
Parmi les médiateurs enzymatiques de formule (I) ci-dessus, on peut notamment citer l'hydroxylamine, la N,N-dipropyl-hydroxy!amine, la N,N-diisopropyl-hydroxylamine, la phényl-hydroxylamine, la N-acétyl hydroxylamine, le 1-phényl-1 H-1 ,2,3-triazole-1-oxyde, le 2,4,5-triphényl-2H- 1 ,2,3-triazoM-oxyde, le 1-hydroxy-benzotriazole, l'acide 1-hydroxy benzotriazole sulfonique, le 1-hydroxy-benzimidazole, le N-hydroxy-phtalimide, le N-hydroxy-succinimide, la quinoline-N-oxyde, l'isoquinoline-N-oxyde, la 1-hydroxy-pipéridine, l'acide violurique, la 4-hydroxy-3-nitroso-coumarine, l'acide 1 ,3-diméthyl-5-nitroso-barbiturique, le 1-nitroso-2-naphtol, l'acide 2- nitroso-1-naphtol-4-sulfonique, le 2-nitroso-1-naphtol, l'acide 1-nitroso-2-naphtol 3,6-disulfonique, et le 2,4-dinitroso-1 ,3-dihydroxy-benzène.
Selon l'invention, le médiateur enzymatique peut être également choisi parmi les composés de formule (II) ou de formule (III) suivantes :
Figure imgf000005_0001
dans lesquelles :
R-l représente un groupement COR CH≈CHRφ CH≈CH-CH≈CHR
CH=CHCOR4, SO2R4, POR4R5 ;
R4, R5 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1C5, un radical alcoxy en C1C5 ou un radical NR6R7 ; R6, R7 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1C5 ;
R2, R3 indépendamment l'un de l'autre, désignent un radical alkyle en C1C5 .
Parmi les médiateurs enzymatiques de formules (II) et (III) ci-dessus, on peut notamment citer l'acétosyringone, le syringaldéhyde, le méthylsyringate, l'acide syringique, l'éthylsyringate, le butylsyringate, l'hexylsyringate, l'octylsyringate ou l'ester éthylique de l'acide 3-(4-hydroxy-3,5-diméthoxyphényl)-acrylique.
Selon l'invention le médiateur enzymatique peut également être choisi parmi les composés de formule (IV) suivante :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle : X représente un atome de soufre ou d'oxygène ;
RQ à R-16 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle , alcoxy, carbonylalkyle, arylalkyle, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants R-17 ;
R-17 désigne un atome d'halogène ou un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle, aminoalkyle, pipéridino, pipérazinyle, pyrrolidino, alcoxy, ces substituants pouvant, le cas échéant, être eux-mêmes substitués par un ou plusieurs substituants R-17 ; deux des substituants Rs à R-J Q pouvant, ensemble, avec les atomes de carbone les portant, former un cycle saturé ou insaturé, contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes, substitués ou non par un ou plusieurs substituants RQ.
Parmi les médiateurs enzymatiques de formule (IV) ci-dessus, on peut notamment citer la 10-méthyl-phénothiazine, l'acide 10-phénothiazine- propionique, le N-hydroxysuccinimide-10-phénothiazine-propionate, l'acide 10- éthyl-4-phénothiazine-carboxylique, la 10-éthyl-phénothiazine, la 10-propyl- phénothiazine, la 10-isopropyl-phénothiazine, le méthyl-10- phénothiazinepropionate, la 10-phényl-phénothiazine, la 10-allyl-phénothiazine, la 10-[3-(4-méthyl-1-pipérazinyl)propyl]-phénothiazine, la 10-(2-pyrrolidinoéthyl)- phénothiazine, la chlorpromazine, la 2-chloro-10-méthyl-phénothiazine, la 2- acétyl-10-méthyl-phénothiazine, la 4-carboxy-10-phénothiazine, la 10-méthyl- phénoxazine, la 10-éthyl-phénoxazine, l'acide 10-phénoxazine-propionique, l'acide 4-carboxy-10-phénoxazine-propionique.
On peut aussi utiliser en tant que médiateur enzymatique les sels des acides 2,2'-azinobis(3-alkylbenzothiazoline-6-sulfonique) tels que le sel diammonium de l'acide 2,2'-azinobis(3-éthylbenzothiazoline-6-sulfonique).
Le ou les médiateurs enzymatiques utilisés dans la composition conforme à l'invention représentent de préférence de 0,0001 à 5 % en poids environ par rapport au poids total de la composition et de préférence de 0,005 à 0,5 % en poids environ de ce poids.
La ou les oxydo-réductases à 4 électrons utilisées dans la composition conforme à l'invention peuvent notamment être choisies parmi les laccases, les tyrosinases, les catéchol oxydases et les polyphénols oxydases.
Selon une forme de réalisation particulière et préférée de l'invention la ou les oxydo-réductases à 4 électrons sont choisies parmi les laccases. Ces laccases peuvent notamment être choisies parmi les laccases d'origine végétale, d'origine animale, d'origine fongique (levures, moisissures, champignons) ou d'origine bactérienne, les organismes d'origine pouvant être mono- ou pluricellulaires. Les laccases peuvent également être obtenues par biotechnologie.
Parmi les laccases d'origine végétale utilisables selon l'invention, on peut citer les laccases produites par des végétaux effectuant la synthèse chlorophyllienne telles que celles indiquées dans la demande de brevet FR-A-2 694 018. On peut notamment citer les laccases présentes dans les extraits d'Anacardiacées tels que par exemple les extraits de Magnifera indica, de Schinus molle ou de Pleiogynium timoriense ; dans les extraits de Podocarpacées ; de Rosmarinus off. ; de Solanum tuberosum ; d'Iris sp. ; de Coffea sp. ; de Daucus carrota ; de Vinca minor ; de Persea americana ; de Catharenthus roseus ; de Musa sp. ; de Malus pumila ; de Gingko biloba ; de Monotropa hypopithys (sucepin), d'Aesculus sp. ; d'Acer pseudoplatanus ; de Prunus persica et de Pistacia palaestina.
Parmi les laccases d'origine fongique, éventuellement obtenues par biotechnologie, utilisables selon l'invention, on peut citer la ou les laccases issues de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola et de Rhus vernicifera telles que décrites par exemples dans les demandes de brevet FR-A-2 112 549 et EP-A-504005; les laccases décrites dans les demandes de brevet
WO95/07988, WO95/33836, WO95/33837, WO96/00290, WO97/19998 et W097/19999, dont le contenu fait partie intégrante de la présente description, comme par exemple la ou les laccases issues de Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de Pyricularia orizae, et leurs variantes. On peut également citer la ou les laccases issues de
Trametes versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de Colorius versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, d'Aspergillus nidulans, de
Podospora anserina, d'Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, d'Heterobasidion annosum, de Thelephora terrestris, de Cladosporium cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens, et de leurs variantes.
On choisira plus préférentiellement les laccases d'origine fongique, éventuellement obtenues par biotechnologie. L'activité enzymatique des laccases utilisées conformément à l'invention et ayant la syringaldazine parmi leurs substrats peut être définie à partir de l'oxydation de la syringaldazine en condition aérobie. L'unité Lacu correspond à la quantité d'enzyme catalysant la conversion de 1 mmole de syringaldazine par minute à un pH de 5,5 et à une température de 30°C. L'unité U correspond à la quantité d'enzyme produisant un delta d'absorbance de 0,001 par minute, à une longueur d'onde de 530 nm, en utilisant la syringaldazine-comme substrat, à 30°C et à un pH de 6,5. L'activité enzymatique des laccases utilisées selon l'invention peut aussi être définie à partir de l'oxydation de la paraphénylènediamine. L'unité ulac correspond à la quantité d'enzyme produisant un delta d'absorbance de 0,001 par minute, à une longueur d'onde de 496,5 nm, en utilisant la paraphénylènediamine comme substrat (64 mM), à 30°C et à un pH de 5.
Selon l'invention, on préfère déterminer l'activité enzymatique en unités ulac.
De manière générale, la ou les oxydo-réductases à 4 électrons conformes à l'invention représentent de préférence de 0,01 à 20 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids environ de ce poids.
De manière particulière, et lorsqu'une ou plusieurs laccases sont utilisées, la quantité de laccase(s) présente dans la composition conforme à l'invention variera en fonction de la nature de la ou des laccases utilisées. De façon préférentielle, la quantité de laccase(s) est comprise entre 0,5 et 200 Lacu environ (soit entre 10000 et 4.106 unités U environ ou soit entre 20 et 2.106 unités ulac) pour 100 g de composition.
Les fibres kératiniques humaines qui peuvent être décolorées selon le procédé de l'invention sont celles teintes par au moins un colorant direct.
Les colorants directs utilisables sont choisis de préférence parmi les colorants directs nitrés benzéniques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, neutres, acides ou cationiques, les colorants indigoïdes, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.
Parmi les colorants directs benzéniques, on peut citer de manière non limitative les composés suivants:
-1 ,4-diamino-2-nitrobenzène
-1-amino-2-nitro-4-(β-hydroxyéthylamino)-benzène -1 -amino-2-nitro-4-bis(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène
-1,4-bis(β-hydroxyéthylamino)-2-nitro-benzène
-1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(β-hydroxyéthyIamino)-benzène
-1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-amino-benzène
-1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1 -amino-3-méthyl-4-β-hydroxyéthylamino-6-nitro-benzène
-1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyéthylamino-5-chloro-benzène
-1 ,2-diamino-4-nitro-benzène
-1-amino-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène
-1 ,2-bis-(β-hydroxyéthylamino)-4-nitro-benzène -1-amino-2-[tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino]-5-nitro-benzène
-1-hydroxy-2-amino-5-nitro-benzène
-1-hydroxy-2-amino-4-nitro-benzène -1-hydroxy-3-nitro-4-amino-benzène
-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzène
-1-β-hydroxyéthyloxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène
-1-méthoxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitro-benzène -1 -β-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène
-1-β,γ-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitro-benzène
-1-β-hydroxyéthylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitro-benzène
-1-β,γ-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène
-1-β-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitro-benzène -1-β-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitro-benzène
-1-β-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitro-benzène
-1-hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitro-benzène
-1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitro-benzène
-1-hydroxy-6-[bis-(β-hydroxyéthyl)-amino]-3-nitro-benzène -1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-benzène
-1-hydroxy-4-β-hydroxyéthylamino-3-nitro-benzène
Parmi les colorants directs azoïques on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention.
On peut également citer parmi les colorants directs azoïques, les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17; Acid Yellow 9; Acid Black 1; Basic Red 22; Basic Red 76; Basic Yellow 57; Basic Brown 16; Acid Yellow 36; Acid Orange 7; Acid Red 33; Acid Red 35; Basic Brown 17; Acid Yellow 23; Acid Orange 24; Disperse Black 9.
On peut aussi citer : le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4-[bis-(β-hydroxyéthyl) aminoj-benzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique.
Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants -Disperse Red 15; Solvent Violet 13; Acid Violet 43; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; Disperse Blue 1; Disperse Violet 8; Disperse Blue 3; Disperse Red 11; Acid Blue 62; Disperse Blue 7; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants :
-1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxy-anthraquinone -1-aminopropylamino-4-méthylamino-anthraquinone -1-aminopropylaminoanthraquinone -5-β-hydroxyéthyl-1 ,4-diamino-anthraquinone -2-aminoéthylaminoanthraquinone
-1 ,4-bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.
Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants tels que le Basic Blue 17 et le Basic Red 2.
Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants": -Basic Green 1 ; Acid blue 9; Basic Violet 3; Basic Violet 14; Basic Blue 7; Acid Violet 49; Basic Blue 26; Acid Blue 7.
Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants : -2-β-hydroxyéthylamino-5-[bis-( -4'-hydroxyéthyl)-amino]-anilino-1,4- benzoquinone ; -2-β-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)-anilino-1 ,4-benzoquinone;
-3-N(2'-chloro~4'-hydroxy)-phényl-acétylamino-6-méthoxy-1 ,4-benzoquinone imine;
-3-N(3'-chloro-4'-méthylamino)-phényl-uréido-6-méthyl-1 ,4-benzoquinone imine; -3-[4'-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1 ,4-benzo- quinone imine.
Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.
Encore plus préférentiellement, on utilisera le procédé de décoloration selon l'invention pour décolorer totalement ou partiellement des cheveux teints par les colorants directs nitrés benzéniques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, neutres ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques cationiques et les colorants directs indoaminiques.
Le milieu approprié pour la décoloration (ou support) de la composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C-1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges.
Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi pour la décoloration, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
Le pH de la composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, est choisi de telle manière que l'activité enzymatique de l'oxydo- reductase à 4 électrons soit suffisante. Il est généralement compris entre 3 et
11 environ, et de préférence entre 4 et 9 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, le 2-méthyl-2-amino-1-propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante :
Figure imgf000014_0001
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en CrC ; Rι5, R-|6, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Cι-C4.
La composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la décoloration des cheveux, tels que des agents tensio- actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des enzymes différentes des oxydo-réductases à 4 électrons utilisées conformément à l'invention telles que par exemple des peroxydases et/ou des oxydoréductases à deux électrons avec leurs éventuels cofacteurs, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition prête à l'emploi pour la décoloration, conforme à l'invention, peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une décoloration des fibres kératiniques humaines, et notamment des cheveux. Dans le cas où la composition est stockée telle quelle avant utilisation, elle doit être exempte d'oxygène gazeux, de manière à éviter toute dégradation prématurée du ou des médiateurs.
Selon le procédé de décoloration, on applique sur les fibres, à une température d'application comprise entre la température ambiante et 80°C, au moins une composition prête à l'emploi pour la décoloration telle que définie précédemment, pendant un temps suffisant pour dégrader partiellement ou totalement la teinture directe des fibres kératiniques humaines. De façon préférentielle, les fibres sont ensuite rincées, ou éventuellement lavées au shampooing, puis séchées.
La température d'application est de préférence comprise entre la température ambiante et 60°C et encore plus préférentiellement entre 35°C et 50°C. Le temps suffisant au développement de la décoloration des fibres kératiniques humaines est généralement compris entre 1 et 60 minutes et encore plus précisément entre 5 et 30 minutes.
Selon une forme de réalisation particulière de l'invention, le procédé comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins un médiateur que défini précédemment, et d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" pour la décoloration selon l'invention ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont au moins un premier compartiment renferme la composition (A) telle que définie ci-dessus et au-moins un second compartiment renferme la composition (B) telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
L'exemple qui suit est destiné à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLE :
On a préparé la composition prête à l'emploi pour la décoloration suivante (teneurs en grammes) :
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
(*) : Support de décoloration:
- Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination commerciale NATROSOL 250 HHR ® par la société AQUALON 1,0 g
- Ethanol à 96° 20,0 g
- 2-méthyl-2-amino-propanol-1 q.s pH 9,5
La composition prête à l'emploi pour la décoloration décrite ci-dessus a été appliquée pendant 30 minutes à une température de 30°C sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs préalablement teints avec une solution à 0,5% de 2-nitro-paraphénylènediamine dans un mélange Eau (90) éthanol (10). Les_cheveux ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, puis séchés. La nuance rouge initiale s'est alors considérablement affaiblie.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition prête à l'emploi pour la décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes par au moins un colorant direct, et en particulier des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, et au moins un médiateur enzymatique, ladite composition étant exempte de base d'oxydation.
2. Composition selon la revendication 1 caractérisée par le fait que le médiateur enzymatique est choisi parmi les composés de formule (I) suivante et leurs formes tautomères :
Figure imgf000018_0001
dans laquelle : Ai et A2, identiques ou différents, représentent : a) un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ledit radical aliphatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, halogène, sulfo, carboxy, nitro ou phényle ; b) un radical hétérocyclique comprenant de 1 à 4 hétéroatomes et de 5 à 10 chaînons, ledit radical hétérocyclique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cι-C4, halogène, phényle, hydroxyle, ou aralkyle en C7-Cιo ; c) un radical aromatique comprenant de 6 à 10 chaînons, ledit radical aromatique pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cι-C4, halogène, sulfo, carboxy, nitro, hydroxyle, ou nitroso ;
l'atome d'azote du groupement NX pouvant former avec les groupements Aι-(CO)n et A2-(CO)p un hétérocycle comprenant de 5 à 18 chaînons, ledit hétérocycle pouvant être ou non substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cι-C4, hydroxyle, phényle, halogène, sulfo, carboxy ou nitro ; X représente un groupement -OH, =O, =S, -»O ou - S ; m, n et p, identique ou différents, sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1,
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques de formule (I) sont choisis parmi l'hydroxylamine, la N,N-dipropyl-hydroxylamine, la N,N-diisopropyl-hydroxylamine, la phényl- hydroxylamine, la N-acétyl hydroxylamine, le 1-phényl-1 H-1 ,2,3-triazole-1-oxyde, le 2,4,5-triphényl-2H-1 ,2,3-triazol-1-oxyde, le 1-hydroxy-benzotriazole, l'acide 1- hydroxy benzotriazole sulfonique, le 1-hydroxy-benzimidazole, le N-hydroxy- phtalimide, le N-hydroxy-succinimide, la quinoline-N-oxyde, l'isoquinoline-N- oxyde, la 1-hydroxy-pipéridine, l'acide violurique, la 4-hydroxy-3-nitroso- coumarine, l'acide 1 ,3-diméthyl-5-nitroso-barbiturique, le 1-nitroso-2-naphtol, l'acide 2-nitroso-1-naphtol-4-sulfonique, le 2-nitroso-1-naphtol, l'acide 1-nitroso-2- naphtol 3,6-disulfonique, et le 2,4-dinitroso-1 ,3-dihydroxy-benzène.
4. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le médiateur enzymatique est choisi parmi les composés de formule (II) ou de formule (III) suivantes :
Figure imgf000019_0001
dans lesquelles : R-| représente un groupement COR4, CH=CHR4, CH=CH-CH=CHR4,
CH=CHCOR4, SO2R4, POR4R5 ;
R4, R5 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1C5, un radical alcoxy en C1C5 ou un radical NR6R7 ; Rβ, R7 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1C5 ; R2, R3 indépendamment l'un de l'autre, désignent un radical alkyle en C-jCs .
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques de formules (II) et (III) sont choisis parmi l'acétosyringone, le syringaldéhyde, le méthylsyringate, l'acide syringique, l'éthylsyringate, le butylsyringate, l'hexylsyringate, l'octylsyringate ou l'ester éthylique de l'acide 3-(4-hydroxy-3,5-diméthoxyphényl)-acrylique.
6. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le médiateur enzymatique est choisi parmi les composés de formule (IV) suivante :
Figure imgf000020_0001
dans laquelle :
X représente un atome de soufre ou d'oxygène ;
Rδ à R 6 indépendamment l'un de l'autre, désignent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle , alcoxy, carbonylalkyle, arylalkyle, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants R17 ;
R17 désigne un atome d'halogène ou un radical hydroxy, formyle, carboxy, carboxyalkyle, carbamoyle, sulfo, sulfoalkyle, sulfamoyle, nitro, amino, phényle, alkyle, aminoalkyle, pipéridino, pipérazinyle, pyrrolidino, alcoxy, ces substituants pouvant, le cas échéant, être eux-mêmes substitués par un ou plusieurs substituants R-17 ; deux des substituants Rβ à R^ Q pouvant, ensemble, avec les atomes de carbone les portant, former un cycle saturé ou insaturé, contenant ou non un ou plusieurs hétéroatomes, substitués ou non par un ou plusieurs substituants Rs.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques de formule (IV) ci-dessus sont choisis parmi la 10- méthyl-phénothiazine, l'acide 10-phénothiazine-propionique, le N- hydroxysuccinimide-10-phénothiazine-propionate, l'acide 10-éthyl-4- phénothiazine-carboxylique, la 10-éthyl-phénothiazine, la 10-propyl- phénothiazine, la 10-isopropyl-phénothiazine, le méthyl-10- phénothiazinepropionate, la 10-phényl-phénothiazine, la 10-allyl-phénothiazine, la 10-[3-(4-méthyl-1-pipérazinyl)propyl]-phénothiazine, la 10-(2-pyrrolidinoéthyl)- phénothiazine, la chlorpromazine, la 2-chloro-10-méthyl-phénothiazine, la 2- acétyl-10-méthyl-phénothiazine, la 4-carboxy-10-phénothiazine, la 10-méthyl- phénoxazine, la 10-éthyl-phénoxazine, l'acide 10-phénoxazine-propionique, l'acide 4-carboxy-10-phénoxazine-propionique.
8. Composition selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques sont choisis parmi les sels des acides 2,2'-azinobis(3- alkylbenzothiazoline-6-sulfonique).
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les médiateurs enzymatiques représentent 0,0001 à 5% en poids du poids total de la composition et de préférence 0,005 à 0,5 % de ce poids.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les oxydo-réductases à 4 électrons sont choisies parmi les laccases, les tyrosinases, les catéchol oxydases et les polyphénols oxydases.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la ou les laccases sont d'origine végétale, d'origine animale, d'origine fongique (levures, moisissures, champignons) ou d'origine bactérienne, ou obtenues par biotechnologie.
12. Composition selon la revendication 11 , caractérisée par le fait que la laccase est d'origine végétale et choisie parmi les laccases présentes dans les extraits d'Anacardiacées ; de Podocarpacées ; de Rosmarinus off. ; de Solanum tuberosum ; d'Iris sp. ; de Coffea sp. ; de Daucus carrota ; de Vinca minor ; de Persea americana ; de Catharenthus roseus ; de Musa sp. ; de Malus pumila ; de Gingko biloba ; de Monotropa hypopithys (sucepin), d'Aesculus sp. ; d'Acer pseudoplatanus ; de Prunus persica et de Pistacia palaestina.
13. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la laccase est d'origine fongique ou obtenue par biotechnologie.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la laccase est choisie parmi celles issues de Polyporus versicolor, de Rhizoctonia praticola, de Rhus vemicifera, de Scytalidium, de Polyporus pinsitus, de Myceliophtora thermophila, de Rhizoctonia solani, de Pyricularia orizae, de Trametes versicolor, de Fomes fomentarius, de Chaetomium thermophile, de Neurospora crassa, de Colorius versicol, de Botrytis cinerea, de Rigidoporus lignosus, de Phellinus noxius, de Pleurotus ostreatus, d'Aspergillus nidulans, de Podospora anserina, d'Agaricus bisporus, de Ganoderma lucidum, de Glomerella cingulata, de Lactarius piperatus, de Russula delica, d'Heterobasidion annosum, de Thelephora terrestris, de Cladosporium cladosporioides, de Cerrena unicolor, de Coriolus hirsutus, de Ceriporiopsis subvermispora, de Coprinus cinereus, de Panaeolus papilionaceus, de Panaeolus sphinctrinus, de Schizophyllum commune, de Dichomitius squalens, et de leurs variantes.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les oxydo-réductases à 4 électrons représentent 0,01 à 20 % en poids du poids total de la composition.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que la ou les oxydo-réductases à 4 électrons représentent 0,1 à 5 % en poids du poids total de la composition.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait que la quantité de laccase(s) est comprise entre 0,5 et 200 Lacu pour 100 g de composition.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 4 et 9.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un ou plusieurs adjuvants choisis parmi des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des enzymes différentes des oxydo-réductases à 4 électrons selon l'invention, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins une peroxydase et/ou une oxydoréductase à deux électrons et leur cofacteur éventuel.
21. Procédé de décoloration des fibres kératiniques humaines préalablement teintes par au moins un colorant direct, et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres, à une température d'application comprise entre la température ambiante et 80°C, au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 20, pendant un temps suffisant pour dégrader partiellement ou totalement la coloration des fibres.
22. Procédé selon la revendication 21 , caractérisé par le fait que la température d'application est comprise entre 35°C et 50°C.
23. Procédé selon la revendication 21 ou 22, caractérisé par le fait que le temps suffisant au développement de la décoloration est compris entre 1 et 60 minutes.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé par le fait que le temps suffisant au développement de la décoloration est compris entre 5 et 30 minutes.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 à 24, caractérisé par le fait que le ou les colorants directs sont choisis parmi par les colorants directs nitrés benzéniques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, neutres, acides ou cationiques, les indigoïdes, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par le fait que le ou les colorants directs sont choisis parmi par les colorants directs nitrés benzéniques, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques, neutres ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques cationiques, et les colorants directs indoaminiques.
27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 à 26, caractérisé par le fait qu'il comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition (A) comprenant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins un médiateur enzymatique tel que défini à l'une quelconque des revendications 2 à 8, et d'autre part, une composition (B) renfermant, dans un milieu approprié pour la décoloration, au moins une enzyme de type oxydo-réductase à 4 électrons, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi avant d'appliquer ce mélange sur les fibres kératiniques.
28. Dispositif à plusieurs compartiments destiné à la décoloration des fibres kératiniques humaines teintes par au moins un colorant direct, et en particulier des cheveux, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que définie dans la revendication 27 et au moins un second compartiment renfermant la composition (B) telle que définie dans la revendication 27.
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