WO2003072523A1 - Grains abrasifs a base d'oxynitrure d'aluminium - Google Patents

Grains abrasifs a base d'oxynitrure d'aluminium Download PDF

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    • C01P2006/80—Compositional purity

Definitions

  • the invention relates to the field of abrasive grains, in particular agglomerated grains intended for grinding wheels, grains applied to supports of canvas and paper type, as well as grains used in projection or in polishing paste.
  • Patent EP 0273569 (3M) thus describes abrasive particles consisting of alumina, aluminum oxynitride (AlON) ⁇ and optionally a nitride of a metal from group IVb of the periodic table, prepared by soil. -gel and reactive sintering.
  • AlON aluminum oxynitride
  • a nitride of a metal from group IVb of the periodic table prepared by soil.
  • -gel and reactive sintering The high cost of these products has led to the search for abrasive grains capable of better positioning in value for money.
  • Patent EP 0494129 of the applicant describes a process for direct nitriding, using nitrogen, of metals with a low melting point, in particular aluminum.
  • Patent EP 0509940 of the applicant describes a wide range of abrasive or refractory products based on oxynitrides obtained by melting in an electric oven, among which products based on aluminum oxynitride of AlON type.
  • Patent FR 2720391 of the applicant describes abrasives based on oxynitride
  • AlON obtained by fusion in an electric oven, and whose hardness has been improved by dispersing fine titanium carbide crystals in the base material.
  • the object of the invention is to provide abrasive grains based on aluminum oxynitride, intended to be used as grains applied to supports of canvas and paper type, or as agglomerated grains in grinding wheels for metals and metal alloys. , or in projection or in polishing paste, and capable of high performance.
  • the invention relates to abrasive grains based on aluminum oxynitride, with an equivalent content of AIN, measured on a pseudo-binary diagram Al 2 O 3 - A1N, between 2.5% and 7.5% by weight, and preferably between 3 and 6%, and a structure consisting mainly of AlON ⁇ 'and AlON ⁇ .
  • These grains most often have an aluminum metal content of less than 0.3% by weight, and preferably of 0.1%, and a content of free aluminum nitride AIN of less than 0.3%, and preferably of 0.1%.
  • the invention also relates to a process for the preparation of such abrasive grains comprising the preparation of a charge of alumina, aluminum nitride AIN and / or oxynitride Al x OyN z and optionally titanium oxide and / or chromium, the melting of this charge and its cooling to less than 1 ° C per minute.
  • It also relates to a process for the preparation of such abrasive grains comprising the preparation of a mixture of alumina powders, aluminum nitride AIN and / or oxynitride Al x OyN z and optionally titanium oxide and / or chromium, reactive sintering of this mixture at a temperature between 1950 and 2000 ° C, and cooling the sintered grains to less than 1 ° C per minute.
  • composition of the aluminum oxynitride products will be defined below by their equivalent content of AIN, by placing themselves in a pseudo-binary diagram AIN - AI2O3 and not in a ternary diagram Al-ON, which in no way means that these AIN and AI2O3 phases are actually present in the product described.
  • AIN equivalent contents
  • Al-ON ternary diagram
  • phase ⁇ the equivalent content of AIN is 16.7%, but whose range of life, which depends on temperature, ranges from 6.6% to 18.6% AlN.
  • This phase which is only stable between 1640 ° C and 2085 ° C, decomposes slowly in the solid state below 1640 ° C.
  • This material is often called AlON ⁇ .
  • phase ⁇ ' whose equivalent content in AIN is 9.1% but whose domain of existence, which depends on the temperature, extends from 4, 7% to 9.3% AlN.
  • This phase which is only stable between 1925 ° C and 2064 ° C, decomposes slowly in the solid state below 1925 ° C. This material is often called AlON ⁇ '.
  • - Compound 8 AI2O3, AIN which constitutes a solid phase called "phase ⁇ ", the equivalent content of AIN of 4.8%.
  • phase is only stable between 1985 ° C and 2041 ° C. Below 1985 ° C, this phase decomposes into phase ⁇ 'and alumina ⁇ .
  • the AI2O3 - AIN phase diagram has been the subject of several studies, including a thesis by Patrick Tabary at the University of Paris-Sud in 1997.
  • EP 0 509 940 obtained by rapid cooling from the molten material.
  • Experience has shown that, despite vigorous quenching, it was not possible to avoid a certain decomposition of AlON ⁇ into aluminum nitride and alumina, which has the consequence of leaving a product which, in contact with moisture, gives off ammonia.
  • the abrasive properties of this material have proven to be superior to those of ⁇ alumina, but inferior to those of abrasive grains prepared by the sol-gel route.
  • AlON ⁇ type electro-molten material intended to be poured and quenched an incident on the furnace led to a prolonged shutdown; the charge finally solidified in the oven without being able to be poured and the absence of liquid prevented the restarting in fusion.
  • the furnace was finally dismantled and its demolition proved to be particularly difficult.
  • the hardest areas to be demolished were analyzed to identify materials which, despite the low equivalent contents of AIN and a particularly slow cooling rate, revealed interesting properties.
  • the Applicant has thus isolated materials which, after very slow cooling, have been found to consist of a mixture of AlON ⁇ 'and AlON ⁇ , and which have an unusual and unexpected hardness.
  • This type of material prepared in grains has shown exceptional abrasive qualities, much superior to those of the product of the prior art, positioned between the equivalent contents of AIN of 11 and 12.5%.
  • This material was then manufactured by replacing the melting furnace with casting by a Higgins type furnace; in this technique, the oven, which is not poured, gradually fills; the full oven is stopped and abandoned in natural cooling. It should be noted that the cooling rate of the material thus produced depends directly on the size of the oven.
  • the product obtained is mechanically stable in contact with water.
  • washing the grain product with water makes it possible to remove the traces of residual AlN without altering the mechanical quality of the grains; we can thus lower the actual content of
  • Grain AIN less than 0.01%.
  • the advantage of such washing with water is essentially to provide grains which subsequently will not give off any odor on contact with moisture. It has also been found that the methods described in EP 0494129 and EP 0509940 make it possible to obtain materials with low contents of aluminum metal. Thus the materials according to the invention can by means of these processes be prepared with Al contents less than 0.3%), or even 0.1%. If, on the other hand, care is taken to wash with water intended to destroy the traces of AlN with acidified water with a pH between 5 and 7, for example with sulfuric acid, we can simultaneously lower the residual aluminum content of less than 0.01%.
  • the products according to the invention can also be manufactured by sintering under an inert atmosphere, nitrogen or argon, from the base materials at temperatures between 1950 ° C. and 2000 ° C.
  • the abrasive properties of the abrasive grains thus obtained have been found to be similar to those of the product obtained by passing through the liquid phase, provided that this material is brought to ambient temperature at comparable cooling rates.
  • the equivalent AIN content was measured on 5 mg samples weighed to the nearest 0.1 mg, by combustion in a LECO TC 436 gas analyzer, and analysis by thermal conductivity for nitrogen, and by infrared absorption spectrometry for oxygen. On each sample, the result indicated is the average of five measurements.
  • the measurement of the free AlN content was made by acid attack in a sulfuric medium and determinations of the NH 4 ions obtained.
  • This mixture was melted in a 1.8 MW Higgins oven.
  • the oven was stopped and left in natural cooling. After five days, the mass obtained was sufficiently cooled to be able to be broken.
  • the product obtained was subjected to a structural examination, and two main phases were observed: Alon ⁇ 'and Alon ⁇ , and a minority phase: alumina ⁇ .
  • the product obtained was ground and packaged in grains.
  • the product was ground, washed with water, dried, then packaged and classified into different sizes including F30 grains and F80 grains according to the FEPA standard.
  • sol-gel alumina grains such as those usually used in this application
  • Outside diameter 160 mm; inner diameter: 20 mm; thickness: 20 mm.
  • Bayer alumina This mixture was ground to a particle size of less than 2 ⁇ m.
  • a paste was prepared by mixing with the addition of 1% of carboxymethylcellulose, then pressed at 500 bars and extruded into cylindrical sticks with a diameter of 1 mm.
  • This raw material was treated at 1950 ° C, then cooled to ambient at a speed of 1 ° C per minute.
  • Example No. 2 was redone by replacing, in the charge of the Higgins oven, Bayer alumina with brown corundum whose TiO 2 content was 3.6%.
  • Titanium content "expressed as ⁇ O2" 2.8%
  • the expression: “expressed in TiO 2 " means in the jargon of the art chemist, that the determined content of elementary titanium has been multiplied by 80/48 by making the free and partially false assumption that all the titanium is present in the form of oxide.
  • the product obtained was then crushed, washed with water, dried, then packaged and classified into different sizes, including F30 grains and F80 grains according to the FEPA standard.
  • the mechanical properties of the F30 grains obtained in the operation were measured by indentation with a force of 2 N applied for 10 seconds and compared to the results given by other products.
  • This mixture was ground to a particle size of less than 2 ⁇ m.
  • a paste was prepared by mixing with the addition of 1% of carboxymethylcellulose, then pressed at 500 bars and extruded into cylindrical sticks with a diameter of 1 mm.
  • This raw material was treated at 1980 ° C, then cooled to room temperature at a speed of 1 ° C per minute.
  • This material was then crushed, washed, dried and classified; the mechanical characteristics of the material were measured on the F30 grains thus obtained.
  • a melting test was repeated in a Higgins oven with the following load: 1500 kg of the product obtained in Example No. 1 1500 kg of Bayer alumina
  • This mixture was melted in a 1.8 MW Higgins oven.
  • the oven was stopped and left in natural cooling. After five days, the mass obtained was sufficiently cooled to be able to be broken.
  • the product obtained was subjected to a structural examination, and two majority phases were observed: Alon ⁇ 'and Alon ⁇ as well as a very minority phase of ⁇ alumina.
  • the product obtained was crushed and packaged in grains
  • the product was ground, washed with water, dried, then packaged and classified into different sizes including F30 grains and F80 grains according to the FEPA standard.

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Abstract

L'invention a pour objet des grains abrasifs à base d'oxynitrure d'aluminium, avec une teneure équivalente en A1N, mesurée sur un diagramme pseudo-binaire A12O3-A1N, comprise entre 2,5% et 7,5% en poids, et de préférence entre 3 et 6% et une structure constituée majoritairement d'A1ON ϕ' et d'A1ON gamma. Ces grains abrasifs sont utilisés notamment pour la fabrication de meules de rectification, de toiles et papiers abrasifs, de pâte à polir et d'abrasifs projetés.

Description

Grains abrasifs à base d'oxynitrure d'aluminium
Domaine technique de l'invention
L'invention concerne le domaine des grains abrasifs, en particulier les grains agglomérés destinés aux meules de rectification, les grains appliqués sur des supports de type toiles et papiers, ainsi que les grains utilisés en projection ou en pâte de polissage.
Etat de la technique
Dans le domaine des abrasifs, les produits à base d'alumine occupent une place importante depuis très longtemps puisque l'usage de l'émeri était déjà connu du monde grec. Le produit le plus communément utilisé est aujourd'hui le corindon électro-fondu, qu'il s'agisse du corindon blanc constitué d'alumine à peu près pure ou du corindon brun, moins pur, obtenu par fusion réduction de bauxite. Le brevet GB 786815 (National Lead), déposé en 1954, décrit des grains abrasifs durs dans lesquels de fins cristaux de carbure de titane sont dispersés dans une matrice de corindon.
Un progrès important a été réalisé avec l'apparition de grains abrasifs obtenus par frittage d'alumines sol-gel. Le brevet EP 0273569 (3 M) décrit ainsi des particules abrasives constituées d'alumine, d'oxynitrure d'aluminium (AlON) γ et éventuellement d'un nitrure d'un métal du groupe IVb de la classification périodique, préparées par voie sol-gel et frittage réactif. Le coût élevé de ces produits a conduit à rechercher des grains abrasifs capables de mieux se positionner en rapport qualité- prix
Le brevet EP 0494129 de la demanderesse décrit un procédé de nitruration directe, à l'aide d'azote, de métaux à bas point de fusion, notamment l'aluminium. Le brevet EP 0509940 de la demanderesse décrit une large gamme de produits abrasifs ou réfractaires à base d'oxynitrures obtenus par fusion au four électrique, parmi lesquels des produits à base d'oxynitrure d'aluminium de type AlON. Le brevet FR 2720391 de la demanderesse décrit des abrasifs à base d'oxynitrure
AlON, obtenus par fusion au four électrique, et dont la dureté a été améliorée en dispersant dans le matériau de base de fins cristaux de carbure de titane.
But de l'invention
L'invention a pour but de fournir des grains abrasifs à base d'oxynitrure d'aluminium, destinés à être utilisés comme grains appliqués sur des supports de type toiles et papiers, ou comme grains agglomérés dans des meules de rectification des métaux et alliages métalliques, ou en projection ou en pâte de polissage, et capables de performances élevées.
Objet de l'invention
L'invention a pour objet des grains abrasifs à base d'oxynitrure d'aluminium, avec une teneur équivalente en AIN, mesurée sur un diagramme pseudo-binaire Al2O3- A1N, comprise entre 2,5% et 7,5% en poids, et de préférence entre 3 et 6%, et une structure constituée majoritairement d'AlON φ' et d'AlON γ. Ces grains ont le plus souvent une teneur en aluminium métal inférieure à 0,3% en poids, et de préférence à 0,1%, et une teneur en nitrure d'aluminium libre AIN inférieure à 0,3%, et de préférence à 0,1%.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation de tels grains abrasifs comportant la préparation d'une charge d'alumine, de nitrure d'aluminium AIN et/ou d'oxynitrure AlxOyNz et éventuellement d'oxyde de titane et/ou de chrome, la fusion de cette charge et son refroidissement à moins de 1°C par minute. Elle a également pour objet un procédé de préparation de tels grains abrasifs comportant la préparation d'un mélange de poudres d'alumine, de nitrure d'aluminium AIN et/ou d'oxynitrure AlxOyNz et éventuellement d'oxyde de titane et/ou de chrome, le frittage réactif de ce mélange à une température comprise entre 1950 et 2000°C, et le refroidissement des grains frittes à moins de 1 °C par minute.
Description de l'invention On définira ci-dessous la composition des produits en oxynitrure d'aluminium par leur teneur équivalente en AIN, en se plaçant dans un diagramme pseudo-binaire AIN - AI2O3 et non dans un diagramme ternaire Al-O-N, ce qui ne signifie nullement que ces phases AIN et AI2O3 soient réellement présentes dans le produit décrit. On fait donc la distinction entre les teneurs équivalentes en AIN, destinées uniquement à positionner le produit correspondant dans le diagramme pseudo-binaire, et les teneurs réelles en AIN, désignées sous le terme de teneurs en AIN libre. On connaît trois composés définis de type oxynitrure d'aluminium, qu'on peut décrire dans le diagramme pseudo-binaire AIN - AI2O3 : - le composé 2 AI2O3, AIN qui constitue une phase solide dénommée « phase γ », dont la teneur équivalente en AIN est de 16,7%, mais dont le domaine d'existence, qui dépend de la température, s'étend de 6,6% à 18,6% d'AlN. Cette phase qui n'est stable qu'entre 1640°C et 2085°C, se décompose lentement dans l'état solide en dessous de 1640°C . Cette matière est souvent dénommée AlON γ. - le composé 4 AI2O3, AIN qui constitue une phase solide dénommée « phase φ' » dont la teneur équivalente en AIN est de 9,1% mais dont le domaine d'existence, qui dépend de la température, s'étend de 4,7% à 9,3% d'AlN. Cette phase qui n'est stable qu'entre 1925°C et 2064°C, se décompose lentement dans l'état solide en dessous de 1925°C. Cette matière est souvent dénommée AlON φ'. - le composé 8 AI2O3, AIN qui constitue une phase solide dénommée « phase δ » dont la teneur équivalente en AIN est de 4,8% . Cette phase n'est stable qu'entre 1985°C et 2041°C. En dessous de 1985°C, cette phase se décompose en phase φ' et alumine α . Le diagramme de phases AI2O3 - AIN a fait l'objet de plusieurs études, dont une thèse de Patrick Tabary à l'Université de Paris-Sud en 1997.
On y apprend que les trois phases décrites ci-dessus présentent une dureté Vickers de 18,4 GPa contre 20 GPa pour le corindon et 22 GPa pour les alumines obtenues par voie sol-gel. Ces trois phases présentent une remarquable inertie chimique et sont inattaquables à l'eau dans large domaine de pH. Par contre le nitrure AIN se décompose rapidement au contact de l'eau en donnant du gaz ammoniac. La demanderesse a tenté de développer des grains abrasifs à base d'oxynitrure d'aluminium de type AlON γ, avec une teneur équivalente en AIN comprise entre 1 1 et 12,5%», préparés par nitruration directe et fusion selon les brevets EP 0 494 129 et
EP 0 509 940, et obtenus par refroidissement rapide à partir du matériau fondu. L'expérience a montré que, malgré une trempe énergique, on ne pouvait éviter une certaine décomposition de l'AlON γ en nitrure d'aluminium et alumine, ce qui a pour conséquence de laisser un produit qui, au contact de l'humidité, dégage de l'ammoniac.
Par ailleurs malgré une dureté sensiblement inférieure à celle de l'alumine α, les propriétés abrasives de ce matériau se sont avérées certes supérieures à celles de l'alumine α, mais inférieures à celles de grains abrasifs préparés par la voie sol-gel. Lors d'une fabrication de matériau électro-fondu de type AlON γ destiné à être coulé et trempé, un incident sur le four a conduit à un arrêt prolongé ; la charge s'est finalement solidifiée dans le four sans pouvoir être coulée et l'absence de liquide a empêché le redémarrage en fusion. Le four a finalement été démonté et sa démolition s'est avérée particulièrement difficile. Les zones les plus dures à démolir ont fait l'objet d'analyses qui ont permis d'identifier des matériaux qui, en dépit de faibles teneurs équivalentes en AIN et d'une vitesse de refroidissement particulièrement lente, ont révélé des propriétés intéressantes. La demanderesse a ainsi isolé des matériaux qui, au terme d'un refroidissement très lent, se sont avérés constitués d'un mélange d'AlON φ' et d'AlON γ, et qui présentaient une dureté inhabituelle et inattendue.
Ce type de matériau préparé en grains a montré des qualités abrasives exceptionnelles, très supérieures à celles du produit de l'art antérieur, positionné entre les teneurs équivalentes en AIN de 1 1 et 12,5%.
Ce matériau a ensuite été fabriqué en remplaçant le four de fusion avec coulée par un four de type Higgins ; dans cette technique, le four, qui n'est pas coulé, se remplit progressivement ; le four plein est arrêté et abandonné en refroidissement naturel. Il est à noter que la vitesse de refroidissement du matériau ainsi élaboré dépend directement de la taille du four.
Après plusieurs essais destinés à optimiser la composition du matériau, on a finalement identifié un domaine de composition optimal situé entre les teneurs équivalentes en AIN de 2,5% et 7,5%, et préférentiellement entre 3 et 6%. Malgré les vitesses de refroidissement constatées avec un four capable de préparer des masses de 16 tonnes, vitesses qui sont très inférieures à 1°C par minute, on a noté des teneurs réelles en AIN très basses, inférieures à 0,3%, voire inférieures à 0,1%).
Par ailleurs le produit obtenu est mécaniquement stable au contact de l'eau. Ainsi, un lavage à l'eau du produit en grains permet d'éliminer les traces d'AlN résiduel sans altérer la qualité mécanique des grains ; on peut ainsi descendre la teneur réelle en
AIN des grains à moins de 0,01%). L'intérêt d'un tel lavage à l'eau est essentiellement de fournir des grains qui ultérieurement ne dégageront aucune odeur au contact de l'humidité. On a également constaté que les procédés décrits dans EP 0494129 et EP 0509940 permettent d'obtenir des matériaux à faibles teneurs en aluminium métal. Ainsi les matériaux selon l'invention peuvent au moyen de ces procédés être préparés avec des teneurs en Al inférieures à 0,3%), voire 0,1 %. Si par ailleurs on prend le soin d'effectuer le lavage à l'eau destiné à détruire les traces d'AlN avec une eau acidifiée de pH compris entre 5 et 7, par exemple avec de l'acide sulfurique, on peut simultanément descendre la teneur en aluminium résiduaire à moins de 0,01%.
Dans le procédé décrit aux brevets EP 0494129 et EP 0509940, la fabrication des oxynitrures fondus et coulés nécessite de préparer un volume de bain liquide important et suffisamment surchauffé pour permettre la coulée. Cette étape semblait incontournable pour obtenir un produit stabilisé par trempe. Or, il est apparu de façon inattendue qu'avec des vitesses de refroidissement extrêmement lentes, très inférieures à 1 °C par minute, comme celles que l'on obtient avec un four Higgins de taille industrielle de plusieurs tonnes, on pouvait obtenir des produits qui, d'une part ne contiennent que très peu de nitrure d'aluminium libre, et d'autre part conservent une structure constituée majoritairement d'AlON φ' et d'AlON γ. Ces produits présentent des propriétés abrasives remarquables, notamment une dureté égale ou supérieure à 16 GPa, et une ténacité égale ou supérieure à 1,5 MPaVm. La demanderesse a également constaté qu'on pouvait obtenir un matériau plus tenace en ajoutant à la charge de l'oxyde te titane et/ou de l'oxyde de chrome à une teneur globale comprise entre 0,2 et 3,5%, et de préférence entre 2,5 et 3,5% en poids de la charge. Ainsi, on peut, par exemple, remplacer tout ou partie de l'alumine de la charge du four Higgins par du corindon brun contenant de l'oxyde de titane. Avec une charge constituée de corindon brun à 3% de TiO2 et d'oxynitrure d'aluminium préparé par le procédé du brevet EP 0494129, on obtient des matériaux d'une ténacité supérieure à 2 MPaVm.
Or l'avantage d'une fusion en four industriel de type Higgins est de permettre de travailler avec un procédé beaucoup plus simple que celui décrit dans les brevets
EP0494129 et EP 0509940.
On peut également fabriquer les produits selon l'invention par frittage sous atmosphère inerte, azote ou argon, à partir des matériaux de base à des températures comprises entre 1950°C et 2000°C. Les propriétés abrasives des grains abrasifs ainsi obtenus se sont avérés voisines de celles du produit obtenu en passant par la phase liquide, sous réserve de ramener ce matériau à la température ambiante à des vitesses de refroidissement comparables.
Exemples
Méthodes d'analyses et de contrôle
La teneur en AIN équivalent a été mesurée sur échantillons de 5 mg pesés à 0, 1 mg près, par combustion dans un analyseur de gaz LECO TC 436, et analyse par conductivité thermique pour l'azote, et par spectrométrie d'absorption infrarouge pour l'oxygène. Sur chaque échantillon, le résultat indiqué est la moyenne de cinq mesures. La mesure de la teneur en AIN libre a été faite par attaque acide en milieu sulfurique et dosages des ions NH4 obtenus.
Exemple 1
On a mélangé 2500 kg d'alumine Bayer en poudre inférieure à 100 μm, avec 1000 kg d'aluminium en poudre de granulométrie inférieure à 1 ,2 mm. Ce mélange a été placé dans un four étanche, dégazé sous vide, puis chauffé sous une pression d'azote de 1 at. La nitruration a démarré vers 700°C, et l'on a maintenu la pression d'azote pour favoriser la montée en température de la charge. La réaction exothermique a permis d'atteindre environ 1750°C en fin d'opération.
Après refroidissement, on a récupéré au terme de l'opération une masse de 4010 kg, poreuse, homogène, mécaniquement peu solide.
L'opération a été refaite trois fois pour finalement disposer d'un lot de 16100 kg qui a été broyé à une granulométrie inférieure à 10 mm, puis échantillonné et analysé.
L'analyse a donné :
Teneur en AIN équivalent : 35,6% Teneur réelle en AIN présent sous la forme AIN: 5,3%.
Teneur en Al métal : 0,05%
Exemple 2
On a préparé 16000 kg d'un mélange constitué de 3200 kg du produit obtenu à l'exemple N°l et 12800 kg d'alumine Bayer.
Ce mélange a été fondu dans un four Higgins de 1,8 MW.
En fin d'opération le four a été arrêté et laissé en refroidissement naturel. Au terme de cinq jours, la masse obtenue était suffisamment refroidie pour pouvoir être cassée. Le produit obtenu a fait l'objet d'un examen de structure, et on a observé deux phases principales : Alon φ' et Alon γ, et une phase minoritaire : l'alumine α .
Le produit obtenu a été broyé et conditionné en grains.
L'analyse de ce produit a donné :
Teneur en AIN équivalent : 5,9% Teneur réelle en AIN présent sous la forme AIN: 0,05%.
Teneur en Al métal : 0,02%
Le produit a été broyé, lavé à l'eau, séché, puis conditionné et classé en différents calibres dont des grains F30 et des grains F80 selon la norme FEPA.
Ces grains ont été testés en atmosphère humide : aucun dégagement de gaz ammoniac n'a été décelé.
Les propriétés mécaniques des grains F30 obtenus dans l'opération ont été mesurées par indentation avec une force de 2 N appliquée pendant 10 secondes et comparées aux résultats donnés par d'autres produits. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1
Tableau 1
Figure imgf000009_0001
Deux lots de grains abrasifs F80 ont été préparés pour des essais comparatifs de meules à liant vitrifié :
- un lot de grains d'alumine sol - gel tels que ceux habituellement mis en œuvre dans cette application,
- un lot de grains abrasifs issus de l'exemple précédent.
Six lots de meules ont été fabriqués en utilisant chaque fois, un mélange de 70% de grains F80 de corindon blanc électro-fondu et 30% de grains à tester.
Les dimensions de ces meules étaient les suivantes :
Diamètre extérieur : 160 mm ; diamètre intérieur: 20 mm ; épaisseur: 20 mm.
Trois lots de meules ont été fabriqués avec ces échantillons avec des taux de liants correspondant aux grades I, K, et M.
Des tests de meulage ont été effectués avec ces six lots de meules sur des barreaux d'acier 100C6, section 12x12 mm, avec une pression de 2 bars et une vitesse tangentielle en périphérie de meule de 50 m/s . La durée de chaque essai était de 6 minutes, soit 3 opérations de 2 minutes, avec arrêt de 3 minutes entre 2 opérations successives. Les résultats obtenus ont été exprimés à travers les trois paramètres habituels : enlèvement de matière, ratio G (enlèvement de matière / usure de meule) et puissance absorbée, et rassemblés dans le tableau 2 :
Tableau 2
Figure imgf000010_0001
On constate donc, par rapport au meilleur produit de l'art antérieur, un enlèvement de matière plus rapide, un meilleur ratio G, et une consommation d'énergie moindre qui se traduit par un moindre échauffement de la pièce usinée.
Le même test de meulage a été effectué avec trois lots de meules de grade M fabriquées dans les mêmes conditions que les précédentes avec, soit le lot de grains préparés dans cet exemple, soit un lot de grains de type oxynitrure d'Al de l'art antérieur, soit un lot de grains d'alumine sol - gel tels que ceux habituellement mis en œuvre dans cette application.
Ce test a été complété par un essai de meule préparée avec des grains F80 de corindon blanc exclusivement. Les résultats obtenus ont été exprimés à travers les trois paramètres habituels : enlèvement de matière, ratio G (enlèvement de matière / usure de meule) et puissance absorbée, et rassemblés dans le tableau 3 :
Tableau 3
Figure imgf000011_0001
Exemple 3
On a préparé un mélange constitué de 20% du produit obtenu à l'exemple N°l et de
80%) d'alumine Bayer. Ce mélange a été broyé à une granulométrie inférieure à 2 μm. Une pâte a été préparée par malaxage avec ajout de 1% de carboxyméthylcellulose, puis pressée à 500 bars et extrudée en bâtonnets cylindriques de diamètre 1 mm.
Ce matériau cru a été traité à 1950°C, puis refroidi jusqu'à l'ambiante à une vitesse de 1°C par minute.
Ce matériau a ensuite été broyé, lavé, séché, puis classé ; les grains F30 et F80 ont servi aux opérations suivantes :
- sur les grains F30, on a mesuré les caractéristiques mécaniques du matériau. - les grains F80 ont été utilisés pour fabriquer un lot de meules en Grade M dans des identiques à celles de l'exemple 2 ; ces meules ont été testées dans les mêmes conditions qu'à l'exemple précédent.
Les résultats de ces essais sont indiqués au tableau 4 :
Tableau 4
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0002
Exemple 4
On a refait l'exemple N°2 en remplaçant dans la charge du four Higgins, l'alumine Bayer par du corindon brun dont la teneur en TiO2 était de 3,6 %.
L'analyse du produit a donné :
Teneur en AIN équivalent : 6,0%
Teneur réelle en AIN présent sous la forme AIN: 0,05%.
Teneur en Al métal : 0,02%
Teneur en titane « exprimé en ΗO2 » : 2,8% L'expression : « exprimé en TiO2 » signifie dans le jargon du chimiste de l'art, que la teneur déterminée en titane élémentaire a été multipliée par 80/48 en faisant l'hypothèse gratuite et partiellement fausse que tout le titane est présent sous la forme d'oxyde.
Le produit obtenu a ensuite été broyé, lavé à l'eau, séché, puis conditionné et classé en différents calibres dont des grains F30 et des grains F80 selon la norme FEPA.
Ces grains ont été testés en atmosphère humide : aucun dégagement de gaz ammoniac n'a été décelé.
Les propriétés mécaniques des grains F30 obtenus dans l'opération ont été mesurées par indentation avec une force de 2 N appliquée pendant 10 secondes et comparées aux résultats donnés par d'autres produits.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous:
Tableau 5
Figure imgf000013_0001
Les résultats obtenus au test de meulage sont indiqués au tableau 6 Tableau 6
Figure imgf000014_0001
Exemple 5
On a préparé un mélange constitué de 20% du produit obtenu à l'exemple N°l et de 80% de corindon brun semi-friable dont la teneur en ΗO2 était de 1,4 %.
Ce mélange a été broyé à une granulométrie inférieure à 2 μm.
Une pâte a été préparée par malaxage avec ajout de 1% de carboxyméthylcellulose, puis pressée à 500 bars et extrudée en bâtonnets cylindriques de diamètre 1 mm.
Ce matériau cru a été traité à 1980°C, puis refroidi jusqu'à l'ambiante à une vitesse de 1°C par minute.
Ce matériau a ensuite été broyé, lavé, séché, puis classé ; les caractéristiques mécaniques du matériau ont été mesurées sur les grains F30 ainsi obtenus.
Les résultats de ces essais sont indiqués au tableau 7 :
Tableau 7
Figure imgf000014_0002
Exemple 6
On a refait un essai de fusion en four Higgins avec comme charge : 1500 kg du produit obtenu à l'exemple N°l 1500 kg d'alumine Bayer
13000 kg de corindon brun à 3,6%) de TiO2.
Ce mélange a été fondu dans un four Higgins de 1 ,8 MW.
En fin d'opération, le four a été arrêté et laissé en refroidissement naturel. Au terme de cinq jours, la masse obtenue était suffisamment refroidie pour pouvoir être cassée. Le produit obtenu a fait l'objet d'un examen de structure, et on a observé deux phases majoritaires : l' Alon φ' et l' Alon γ ainsi qu'une phase très minoritaire d'alumine α .Le produit obtenu a été broyé et conditionné en grains
L'analyse de ce produit a donné :
Teneur en AIN équivalent : 3,0% Teneur en titane exprimée en ΗO2 : 2,9%)
Le produit a été broyé, lavé à l'eau, séché, puis conditionné et classé en différents calibres dont des grains F30 et des grains F80 selon la norme FEPA.
Ces grains ont été testés en atmosphère humide : aucun dégagement de gaz ammoniac n'a été décelé. Les propriétés mécaniques des grains F30 obtenus dans l'opération ont été mesurées par indentation avec une force de 2 N appliquée pendant 10 secondes et comparées aux résultats donnés par d'autres produits.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau 8:
Tableau 8
Figure imgf000016_0001

Claims

Revendications
1) Grains abrasifs à base d'oxynitrure d'aluminium, caractérisés par une teneur équivalente en AIN, mesurée sur un diagramme pseudo-binaire Al O3-AlN, comprise entre 2,5% et 7,5%o en poids, et une structure constituée majoritairement d'AlON φ' et d'AlON γ.
2) Grains abrasifs selon la revendication 1 , caractérisés par une teneur équivalente en AIN comprise entre 3% et 6%> en poids.
3) Grains abrasifs selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés par une teneur en aluminium métal inférieure à 0,3% en poids, et une teneur en nitrure d'aluminium libre AIN inférieure à 0,3%).
4) Grains abrasifs selon la revendication 3, caractérisés par une teneur en aluminium métal inférieure à 0,1%, et une teneur en nitrure d'aluminium libre AIN inférieure à 0, 1 %.
5) Grains abrasifs selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils contiennent également des oxydes de titane et/ou de chrome à une teneur totale comprise entre 0,2 et 3,5% en poids.
6) Grains abrasifs selon la revendication 5, caractérisés en ce qu'ils contiennent également des oxydes de titane et/ou de chrome à une teneur totale comprise entre 2,5 et 3,5%o en poids.
7) Procédé de préparation de grains abrasifs selon l'une des revendications 1 à 6, comportant la préparation d'une charge d'alumine, de nitrure d'aluminium AIN et/ou d'oxynitrure AlxOyNz, la fusion de cette charge et son refroidissement à moins de 1 °C par minute. 8) Procédé selon la revendication 7, caractérisée en ce que la charge comprend également de l'oxyde de chrome et/ou de l'oxyde de titane.
9) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'oxyde de titane est ajouté à la charge sous forme de corindon brun contenant de 1 à 4% de TiO2.
10) Procédé selon l'une des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que la fusion est effectuée dans un four Higgins sans coulée.
11) Procédé de préparation de grains abrasifs selon l'une des revendications 1 à 6, comportant la préparation d'un mélange de poudres d'alumine, de nitrure d'aluminium AIN et/ou d'oxynitrure AlxOyNz, le frittage réactif de ce mélange à une température comprise entre 1950 et 2000°C, et le refroidissement des grains frittes à moins de 1 °C par minute.
12) Procédé selon la revendication 11 , caractérisé en ce que le mélange contient également de l'oxyde de chrome et/ou de l'oxyde de titane.
13) Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'oxyde de titane est apporté sous forme de corindon brun contenant de 1 à 4% de TiO2.
14) Procédé selon l'une des revendications 7 à 13, caractérisé en ce qu'il comporte un lavage final des grains avec de l'eau acidifiée de pH compris entre 5 et 7.
15) Grains abrasifs préparés selon le procédé de la revendication 14, caractérisés par une teneur en aluminium métal inférieure à 0,01% et une teneur réelle en nitrure d'aluminium Al inférieure à 0,01%. 16) Grains abrasifs selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisés par une dureté égale ou supérieure à 16 GPa, et par une ténacité égale ou supérieure à 1 ,5
MPa m.
17) Utilisation de grains abrasifs selon l'une des revendications 1 à 6 pour la fabrication de meules abrasives destinées à la rectification des métaux et alliages métalliques.
18) Utilisation de grains abrasifs selon l'une des revendications 1 à 6 pour la fabrication de toiles et papiers abrasifs destinés au polissage.
19) Utilisation de grains abrasifs selon l'une des revendications 1 à 6 pour le polissage par projection ou la fabrication de pâte à polir.
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