WO2004040979A1 - Benzylhemiformal enthaltende mikrobizide mittel - Google Patents

Benzylhemiformal enthaltende mikrobizide mittel Download PDF

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WO2004040979A1 PCT/EP2003/011885 EP0311885W WO2004040979A1 WO 2004040979 A1 WO2004040979 A1 WO 2004040979A1 EP 0311885 W EP0311885 W EP 0311885W WO 2004040979 A1 WO2004040979 A1 WO 2004040979A1
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Peter Wachtler
Martin Kugler
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Bayer Chemicals AG
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Bayer Chemicals AG
Lanxess Deutschland GmbH
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Definitions

  • the present application relates to new mixtures containing 1,2-benzisothiazolinone (BIT) and benzyl hemiformal (BHF), processes for their preparation and their use for protecting industrial materials against attack and destruction by microorganisms, and microbicidal agents based on these new mixtures.
  • BIT 1,2-benzisothiazolinone
  • BHF benzyl hemiformal
  • BIT 2-Benzisothiazolinone
  • BIT 2-Benzisothiazolinone
  • This active ingredient is characterized by good chemical and thermal stability and also has a broad antimicrobial effect (bacteria, fungi, yeasts).
  • bacteria fungi, yeasts
  • the level of action against certain types of bacteria is not always satisfactory and the observed rate of action in some cases is not high enough.
  • Benzylhemiformal (BHF, commercial name e.g. Preventol® D2) is a biocidal active ingredient based on a formaldehyde releaser and, as is known from the literature, has already been used for a wide variety of applications (cooling lubricants, cosmetics, paints, concrete additives etc.).
  • Benzylhemiformal (BHF) has the favorable properties typical of a formaldehyde releaser, such as good bactericidal activity, rapid onset of action or gas phase activity.
  • dosing quantities are necessary in some cases, in the sense of a safe and economical
  • the present invention therefore relates to mixtures which are characterized in that they contain 1, 2-benzisothiazolinone (BIT) and / or its sodium, potassium or lithium salts and benzyl hemiformal (BHF) as active components.
  • BIT 1,2-benzisothiazolinone
  • BHF benzyl hemiformal
  • the mixtures according to the invention have a strong action against microorganisms and can be used to protect industrial materials against attack and destruction by microorganisms.
  • the mixtures according to the invention are surprisingly distinguished in that they have a synergistic increase in activity in specific mixing ratios. It follows that the concentrations required to protect technical products in the case of the mixtures according to the invention can be reduced compared to the concentrations required in the case of the individual active compounds. This is extremely advantageous from an economic, ecological and application point of view and makes a contribution to increasing the quality of the preservation.
  • Infestation by microorganisms can be preserved.
  • Mineral oils or mineral oil products such as diesel fuels
  • Wax and clay emulsions Wax and clay emulsions
  • the mixtures according to the invention can additionally contain one or more further biocidal active ingredients.
  • the compounds are the mixing partners
  • Quaternary ammonium salts e.g. N-alkyl-N, N-dimethyl-ber ⁇ zyl-ammonium chloride tetramethylolacetylene diurea trimethylene-2-methylisothiazolinon-3-one and optionally other substances
  • the amounts of 1,2-benzisothiazolinone (BIT) and / or its sodium, potassium or lithium salt and benzyl hemiformal (BHF) in the mixtures according to the invention can vary over a wide range.
  • the ratio of 1,2-benzisothiazolinone (BIT) to benzyl hemiformal (BHF) is generally in the weight ratio of 9: 1 to 1: 9 , preferably 5: 1 to 1: 5, particularly preferably 4: 1 to 1: 4.
  • the mixtures according to the invention can be used in material protection to protect industrial materials against attack and destruction by undesired microorganisms. They are particularly suitable for protecting aqueous functional liquids. They are particularly effective against bacteria, mold, yeast and mucous organisms.
  • the following microorganisms may be mentioned as examples, but without limitation:
  • Alternaria such as Alternaria tenuis, Aspergillus like Aspergillus niger, Chaetomium like Chaetomium globosum, Fusarium like Fusarium solani, Lentinus like Lentinus tigrinus, Penicillium like Penicillium glaucum; Alcaligenes like Alcaligenes faecalis, Bacillus like Bacillus subtilis, Escherichia like
  • the mixtures according to the invention can be prepared by mixing the individual components, if appropriate with the addition of one or more solvents and, if appropriate, further antimicrobially active compounds.
  • the mixtures according to the invention can either be applied separately in the form of a metering in of the individual active compounds, depending on the preservation problem present, an individual setting of the concentration ratio can be carried out, or the finished items can be metered in Mixing done. It is also possible to previously mix the mixture according to the invention in a customary formulation such as Transfer solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and femst encapsulations into polymeric substances.
  • a customary formulation such as Transfer solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols and femst encapsulations into polymeric substances.
  • formulations are prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the mixture according to the invention or the individual active ingredients contained therein with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • water water
  • Extenders can, for example, also use organic solvents as auxiliary solvents.
  • organic solvents such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and water;
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide;
  • Funds are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; as dispersants are e.g. Lignin sulfite leaching in question.
  • non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates
  • dispersants are e.g. Lignin sulfite leaching in question.
  • Adhesives and thickeners such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • the present invention furthermore relates to microbicidal agents based on the active compound mixtures according to the invention, comprising at least one solvent or diluent and, if appropriate, processing aids and, if appropriate, further antimicrobially active substances.
  • microbicidal agents or formulated concentrates to be used to protect industrial materials contain the active substances 1, 2-benzisothiazolinone (BIT) and / or its sodium, potassium or lithium salt and benzyl hemiformal (BHF), calculated as the sum of both active substances, in a concentration from 5 to 80
  • BIT 2-benzisothiazolinone
  • BHF benzyl hemiformal
  • % By weight, preferably 10 to 60% by weight.
  • the application concentrations of the active compound combinations to be used according to the invention depend on the type and occurrence of the microorganisms to be controlled, the initial microbial load and the composition of the material to be protected.
  • the optimal amount can be tested rows can be determined.
  • the application concentrations are in the range from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 1.0% by weight, of the mixture according to the invention, based on the material to be protected.
  • the mixtures according to the invention are distinguished by synergistic effects, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than would be deduced from the effectiveness of the individual components.
  • the found synergism of the mixtures according to the invention can be determined using the following mathematical approach (cf. F.C. Kuli, P.C. Elisman, H.D. Sylwestrowicz and P.K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):
  • Q a amount of component A in the active compound mixture which achieves the desired effect, ie no microbial growth
  • Q D amount of component B in the active ingredient mixture, which suppresses the growth of the microorganisms
  • Qg amount of component B, used alone, suppresses the growth of the microorganisms.
  • a synergistic index of SI ⁇ 1 indicates a synergistic effect for the active ingredient mixture.
  • the following calculations document the synergistic effect enhancement.
  • the combinations according to the invention have a synergistic effect in certain concentration ratios.

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  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft antrimikrobielle, synergistisch wirksame Mischungen aus 1,2-Benzisothiazolinon (BIT) und Benzylhemiformal (BHF).

Description

BENZYLHEMIFORMAL ENTHALTENDE MIKROBIZIDE MITTEL
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind neue Mischungen enthaltend 1,2- Benzisothiazolinon (BIT) und Benzylhemiformal (BHF), Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und Zerstörung durch Mikroorganismen sowie mikrobizide Mittel auf Basis dieser neuen Mischungen.
1 ,2-Benzisothiazolinon (BIT) bzw. dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze sind seit langem in der Praxis verwendete Wirkstoffe zur Herstellung mikrobizid wirksamer Formulierungen. Dieser Wirkstoff zeichnet sich durch eine gute chemische und thermische Stabilität aus und verfügt darüber hinaus grundsätzlich über eine breite antimikrobielle Wirkung (Bakterien, Pilze, Hefen). Allerdings ist die Wirk- höhe gegen bestimmte Bakterienarten nicht immer zufriedenstellend und die beobachtete Wirkgeschwindigkeit in manchen Fällen nicht hoch genug.
Benzylhemiformal (BHF, kommerzielle Bezeichnung z.B. Preventol® D2) ist ein Biozidwirkstoff auf Basis eines Formaldehydabspalters und ist, wie aus der Literatur bekannt, bereits für die verschiedensten Anwendungen (Kühlschmierstoffe, Kosme- tika, Anstrichmittel, Betonadditive etc.) verwendet worden. Benzylhemiformal (BHF) verfügt über die für einen Formaldehydabspalter typischen günstigen Eigenschaften wie gute bakterizide Wirksamkeit, schnellen Wirkeintritt oder Gasphasenaktivität. Allerdings sind zur Erzielung zufriedenstellender Ergebnisse in manchen Fällen Dosiermengen notwendig, die im Sinne einer sicheren und ökonomischen
Verwendung verbesserungswürdig erscheinen.
Überraschenderweise wurden nun neue Mischungen auf Basis von 1 ,2-Benzisothia- zolinon (BIT) und Benzylhemiformal (BHF) gefunden, die die Nachteile der jewei- ligen Einzelkomponenten in vorteilhafter Weise überwinden und somit zu einer Verbesserung des Standes der Technik beitragen. Die vorliegende Erfindung betrifft daher Mischungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie 1 ,2-Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze und Benzylhemiformal (BHF) als wirksame Komponenten enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen weisen eine starke Wirkung gegen Mikroorganismen auf und können zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch Mikroorganismen eingesetzt werden.
Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mischungen überraschend dadurch aus, dass sie in spezifischen Mischungsverhältnissen eine synergistische Wirkungssteigerung aufweisen. Daraus folgt, dass die zum Schutz technischer Produkte im Falle der erfindungsgemäßen Mischungen benötigten Konzentrationen, verglichen mit den nötigen Konzentrationen im Falle der jeweiligen Einzel Wirkstoffe, herabgesetzt werden können. Dies ist unter ökonomischen, ökologischen und anwendungstechnischen Gesichtspunkten ausgesprochen vorteilhaft und stellt einen Beitrag zur Erhöhung der Konservierungsqualität dar.
Bevorzugt können mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen funktionelle Flüssigkeiten und wasserhaltige technische Produkte, die anfällig sind gegen den
Befall durch Mikroorganismen, konserviert werden.
Beispielhaft, jedoch ohne zu limitieren seien die Anwendungen für folgende technische Materialien und Produkte genannt:
Anstrichmittel, Farben , Putze und sonstige Beschichtungsmittel Stärke-lösungen, oder -slurrys oder andere auf Basis von Stärke hergestellte Produkte wie z.B. Druckverdicker
Slurrys anderer Rohstoffe wie Farbpigmente (z.B. Eisenoxidpigmente, Ruß- pigmente, Titandioxidpigmente) oder Slurrys von Füllstoffen und Streichpigmenten wie Kaolin, Calciumcarbonat oder Talkum Bauchemische Produkte wie Betonadditive beispielsweise auf Basis von Melasse, Ligninsulfonaten oder Polyacrylaten, Bitumenemulsionen oder Fugendichtungsmassen
Leime und Klebstoffe auf Basis der bekannten tierischen, pflanzlichen oder synthetischen Rohstoffe
Polymerdispersionen auf Basis von z.B. Polyacrylat, Styrolacrylat, Styrol- butadien, Polyvinylacetat u.a.
Detergentien und Reinigungsmittel für den technischen und Haushaltsbedarf Mineralöle oder Mineralölprodukte (wie z.B. Dieselkraftstoffe) - Kühlschmierstoffe zur Metallverarbeitung auf Basis von Mineralöl-haltigen, halbsynthetischen oder synthetischen Konzentraten Hilfsmittel für die Leder-,Textil- oder fotochemische Industrie Vor- und Zwischenprodukte der chemischen Industrie, z.B bei der Farbstoffproduktion und -lagerung. - Tinten oder Tuschen
Wachs- und Tonemulsionen
Die erfindungsgemäßen Mischungen können zusätzlich einen oder mehrere weitere biozide Wirkstoffe enthalten. Als Mischungspartner seien die Verbindungen
Bronopol p-Chlor-m-kresol
N-Methylolharnstoff
Dimethylolharnstoff 4,5-Dichlor-2-n-octylisothiazolin-3-on
Ethylenglykolhemiformal
Ethylenglykol-bis-hemiformal
1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan
2,2-Dibrom-3-nitrilopropionsäureamid 2-n-Octylisothiazolin-3-on
Iodpropargylbutylcarbamat 2- Phenoxyethanol o-Phenyl-phenol
Quatäre Ammoniumsalze, wie z.B. N-Alkyl-N,N-dimethyl-berιzyl-ammoniumchlorid Tetramethylolacetylendiharnstoff Trimethylen-2-methylisothiazolinon-3 -on und gegebenenfalls weitere Stoffe genannt
Die Mengen an 1,2- Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kaliumoder Lithiumsalz und Benzylhemiformal (BHF) in den erfindungsgemäßen Mischungen können über einen weiten Bereich variieren. In solchen Mischungen mit breiter antimikrobieller Wirkung, die zum Schutz funktioneller Flüssigkeiten und wasserhaltiger technischer Produkte dienen, liegt das Verhältnis von 1,2-Benziso- thiazolinon (BIT) zu Benzylhemiformal (BHF) im Allgemeinen im Gewichtsverhältnis von 9 : 1 bis 1 : 9, bevorzugt 5 : 1 bis 1 : 5, besonders bevorzugt 4 : 1 bis 1 : 4.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können im Materialschutz zum Schutz technischer Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich zum Schutz von wässrigen funktionellen Flüssigkeiten. Sie sind besonders wirksam gegen Bakterien, Schimmel- pilze, Hefen sowie gegen Schleimorganismen. Beispielhaft, jedoch ohne zu limitieren, seien die folgenden Mikroorganismen genannt:
Alternaria wie Alternaria tenuis, Aspergillus wie Aspergillus niger, Chaetomium wie Chaetomium globosum, Fusarium wie Fusarium solani, Lentinus wie Lentinus tigri- nus, Penicillium wie Penicillium glaucum; Alcaligenes wie Alcaligenes faecalis, Bacillus wie Bacillus subtilis, Escherichia wie
Escherichia coli, Pseudomonas wie Pseudomonas aeruginosa oder Pseudomonas fluorescens, Staphylococcus wie Staphylococcus aureus; Candida wie Candida albicans, Geotrichum wie Geotrichum candidum; Die erfindungsgemäßen Mischungen können hergestellt werden, indem man die Einzelkomponenten, gegebenenfalls unter Zugabe eines oder mehrerer Lösungsmittel und gegebenenfalls weiterer antimikrobiell wirksamer Verbindungen vermischt.
Die Applikation der erfindungsgemäßen Mischungen kann, in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften, entweder separat in Form einer Zudosierung der Einzelwirkstoffe erfolgen, wobei je nach vorliegendem Konservierungsproblem eine individuelle Einstellung des Konzentrationsverhältnisses vorgenommen werden kann, oder es kann eine Zudosierung der fertigen Mischung erfolgen. Dabei ist es auch möglich, die erfindungsgemäße Mischung zuvor in eine übliche Formulierung wie z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole und Femstverkapselungen in polymeren Stoffen, zu überführen.
Diese Formulierungen werden in an sich bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der erfindungsgemäßen Mischung oder der darin enthaltenen Einzelwirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als
Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö- sungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteins- mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Alumim'umoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnuss- schalen, Maiskolben und Tabakstängel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende
Mittel kommen in Frage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly- oxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolygly- kolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen z.B. Ligninsulfitablaugen in Frage.
Es können in den Formulierungen Haftmittel und Verdicker wie Carboxymethyl- cellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho- lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin mikrobizide Mittel auf Basis der erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen, enthaltend mindestens ein Lösungsoder Verdünnungsmittel sowie gegebenenfalls Verarbeitungshilfsmittel und gegebe- nenfalls weitere antimikrobiell wirksame Stoffe.
Die zum Schutz von technischen Materialien zu verwendenden mikrobiziden Mittel oder formulierten Konzentrate enthalten die Wirkstoffe 1 ,2-Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalz und Benzylhemiformal (BHF), gerechnet als Summe beider Wirkstoffe, in einer Konzentration von 5 bis 80
Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffkombinationen richtet sich nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen, der mikrobiellen Ausgangsbelastung sowie nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale Einsatzmenge kann durch Test- reihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1,0 Gew.-% der erfindungsgemäßen Mischung, bezogen auf das zu schützende Material.
Gegen bestimmte, insbesondere praxisrelevante Keime wie z.B. Pseudomonas fluorescens (siehe Beispiel), zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mischungen durch synergistische Effekte aus, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als dies aus der Wirksamkeit der Einzelkomponenten abzuleiten wäre.
Der gefundene Synergismus der erfindungsgemäßen Mischungen lässt sich über folgenden mathematischen Ansatz ermitteln (vgl. F.C. Kuli, P.C. Elisman, H.D. Sylwestrowicz and P.K. Mayer, Appl. Microbiol. 9, 538 (1961):
Qa Qb synergistischer Index (SI) = +
QA QB
Qa = Menge Komponente A in der Wirkstoffmischung, die den gewünsch- ten Effekt, d.h. kein mikrobielles Wachstum, erzielt,
QA ~ Menge Komponente A, die allein eingesetzt, das Wachstum der
Mikroorganismen unterdrückt,
QD = Menge Komponente B in der Wirkstoffmischung, die das Wachstum der Mikroorganismen unterdrückt, und
Qg = Menge Komponente B, die allein eingesetzt, das Wachstum der Mikroorganismen unterdrückt.
Ein synergistischer Index von SI <1 zeigt für die Wirkstoffmischung einen synergistischen Effekt an. Beispielhaft, ohne zu limitieren, wird anhand der nachfolgenden Berechnungen die synergistische Wirkungsverstärkung dokumentiert.
Beispiel
Synergismus BIT / BHF Testkeim: Pseudomonas fluorescens Die Angaben in Klammern sind die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffe.
Qa Qb synergistischer Index (SI) +
QA QB
A = BIT / B = BHF
Figure imgf000010_0001
Die erfindungsgemäßen Kombinationen weisen in bestimmten Konzentrationsverhältnissen eine synergistische Wirkung auf.

Claims

Patentansprüche
1. Mischung biozider Wirkstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass sie Benzylhemiformal (BHF) und 1,2 Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-,
5 Kalium- oder Lithiumsalz enthält.
2. Mischung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von 1 ,2-Benzisothiazolinon (BIT) und/oder dessen Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalz zu Benzylhemiformal (BHF) 9 : 1 bis 1 : 9 beträgt. *0
3. Mikrobizides Mittel enthaltend eine Wirkstoffmischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2 und mindestens ein Hilfsmittel aus der Reihe der Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische, Streckmittel, oberflächenaktiven Verbindungen und gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame 5 Verbindungen.
4. Verwendung einer Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2 zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen. 0
5. Verwendung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den technischen Materialien um wasserhaltige technische Produkte und wasserhaltige funktioneile Flüssigkeiten handelt.
5 6. Verfahren zum Schutz von technischen Materialien vor Befall und/oder Zerstörung durch Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man die technischen Materialien mit einer Mischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2 versetzt oder behandelt.
0 7. Verfahren zur Herstellung einer Mischung gemäß wenigstens einem der
Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Einzelkomponen- ten gegebenenfalls unter Zugabe von Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen, Streckmitteln, oberflächenaktiven Mitteln und weiteren antimikro- biell wirksamen Verbindungen vermischt.
8. Technische Materialien enthaltend eine Wirkstoffmischung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 und 2.
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