WO2004063437A1 - ポリエステル繊維及びそれを含む仮撚加工糸 - Google Patents

Description

明 細 書 ポ リ エステル繊維及びそれを含む仮撚加工糸

技術分野

本発明はポリエステル繊維及びそれを含む仮撚加工糸に関するも のである。 より詳しく述べるならば、 本発明は良好な色調及び優れ た仮撚加工性を有するポリエステル繊維及びそれを含む仮撚加工糸 に関するものである。 背景技術

近年、 1 dt ex以下のポリ エステル細繊度繊維を用いた織編物、 及 びそれから製造された各種繊維製品は、 柔らかく、 スエー ド調の風 合いが得られるため、 盛んに用いられるようになった。 また、 上記 繊維を延伸仮撚加工したポリエステル仮撚加工糸は、 これを布帛に した時、 風合いが柔らかいだけでなく、 保温性、 吸水、 吸湿性など にも優れてい ので、 衣料をはじめ、 インテリ ア、 車輛の内装 · シ 一トなど幅広い用途で使われるようになってきた。 このような細繊 度のポリ エステル繊維は、 製糸が難しく、 このため従来様々な改良 方法が提案されている (例えば、 特許第 3043414号公報 （特許文献 1など））。

しかしながら、 通常のポリエステルの溶融紡糸においては、 紡糸 時間の経過と共に、 紡糸口金吐出孔周辺に異物 （以下、 単に口金異 物と記すことあり） が生成して、 付着 · 堆積し、 これが溶融ポリマ 一の正常な流れを阻害し、 吐出糸条の屈曲、 ピクッキ、 旋回等 （以 下、 単に異常吐出現象と記すことあり） が進行し、 ついには吐出さ れたポリマー糸条が紡糸口金面に付着して断糸するという現象が起 こる。

特に、 前述のよ うな、 単鏃維繊度が 1 dt ex以下の細繊度のポリエ ステル繊維を溶融紡糸し、 これを引き取る際には、 前記口金異物が 、 溶融ポリマーの吐出状態に及ぼす影響が大きく、 短時間で異常吐 出現象が発生して、 得られる糸条に毛羽が多発し、 さ らに頻繁に断 糸がおこ り、 連続して紡糸運転することが困難となる。 また、 吐出 ポリマーの繊維状流の冷却 · 固化の過程で繊維構造に斑が発生し、 得られたポリエステル繊維は品質斑を内在したものとなり、 この繊 維糸条を延伸仮撚加工に供した場合、 これが毛羽、 断糸を多発する 原因となる。

このよ うな口金異物の付着 · 堆積原因は、 ポリエステル中に存在 するアンチモンに起因することが知られている。 このアンチモンは 、 ポリ エステル製造の際に用いられた重縮合触媒に由来するもので ある。 アンチモン含有触媒は、 ポリエステル、 特にポリエチレンテ レフタレートの触媒と して、 優れた重縮合触媒性能を有しているこ と、 また得られるポリエステル繊維が良好な色調を有していること などの理由により、 最も広く実用されており、 従って、 従来のポリ エステル繊維中に、 広く存在している。

これに対して、 前記アンチモン化合物以外の重縮合触媒、 例えば 、 チタンテ ト ラブトキシ ドのようなチタン化合物を用いることも知 られている。 このようなチタン化合物を使用した場合、 上記のよ う な、 口金異物の付着 · 堆積は減少するけれどもポリエステルポリマ 一自身の色調において黄色味が強くなり、 ポリエステル繊維と して 衣料用途に使用できない色調となるという問題がある。 発明の開示

本発明の目的は、 従来のポリエステル繊維及びそれを含む仮撚加 ェ糸の上記問題点を解消し、 色調が良好で、 仮撚加工性に優れたポ リエステル繊維、 及びそれを含み、 毛羽のない、 又は少ない高品質 の仮撚加工糸を提供することにある。

上記目的は本発明のポリエステル繊維及びそれを含む仮撚加工糸 によ り達成される。

本発明のポリエステル繊維は、 ポリエステルポリマーを主成分と して含有し、 0.1〜1· Odtexの単繊維繊度を有する繊維であって、 前記ポリエステルポリ マーが、 芳香族ジカルボキシレートエステ ルを、 触媒の存在下に、 重縮合して得られたものであり、

前記触媒が、 下記混合物 （ 1 ) 及び反応生成物 （ 2 ) から選ばれ た少なく とも 1種を含むものであって、

前記触媒用混合物 （ 1 ) 力 下記成分 （A) 及び （B) ：

(A)( a ) 下記一般式 （ I ) ：

〔上記式 （ I ) において、 R¹, R²， ³及び1 ⁴は、 それぞれ互に 独立に、 アルキル基及びフ ニル基から選ばれた 1種を表し、 mは 1〜 4の整数を表し、 inが 2， 3又は 4の整数を表すとき、 2個、 3個又は 4個の R²及び R³は、 それぞれ互に同一であってもよく、 或は互に異なっていてもよい。 〕

によ り表されるチタンアルコキシ ド、 及び

( b ) 前記一般式 （ I ) のチタンアルコキシドと、 下記一般 式 （ Π) ：

(Π )

〔上記式 （Π) 中、 ηは、 2〜 4の整数を表す〕

によ り表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応生成 物、

からなる群から選ばれた少なく とも 1種の化合物からなるチタン化 合物成分 (Α) と、

(Β) 下記一般式 （ΠΙ) ：

〔伹し、 上記式 （m) 中、 R⁵， R⁶及び R⁷は、 それぞれ他から独 立に、 1〜 4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、 Xは、 — CH ₂—基及び _CH(Y)—基 （但し、 Yはフエ二ル基を表す） から選ばれ た 1種を表す〕

によ り表される少なく とも 1種の化合物からなる リ ン化合物成分 （ B ) との混合物であって、

前記触媒用混合物 （ 1 ) は、 前記チタン化合物成分 （A) に含ま れるチタン元素のミ リモル値の、 前記芳香族ジカルボキシレー トェ ステルのモル数値に対する比 (%) M_Ti及びリ ン化合物成分 (B) に含まれる リ ン元素のミ リモル値の、 前記芳香族ジカルボキシレー トエステルのモル数値に対する比 （。/。） M_Pが、 下記関係式 （ i ) 及び （ ϋ ) ：

1 ≤M_P/M_{T i}≤ 15 ( i )

10≤M_P +M_{T i}≤100 ( ii )

を満足する配合量で用いられ、

前記反応生成物 （ 2 ) は、 下記成分 （C) 及び （D) ：

( C )( c ) 前記一般式 （ I ) によ り表されるチタンアルコキシド 、 及び ( d ) 前記一般式 （ I ) のチタンアルコキシドと、 前記一般 式 （Π) によ り表され.る芳香族多価カルボン酸又はその無水物との 反応生成物、

からなる群から選ばれた少なく とも 1種の化合物からなるチタン化 合物成分 (C) と、

(D) 下記一般式 （IV) ：

(R⁸0)_p— P—（0H)₃-_P (IV)

II

o

〔上記式 （IV) において、 R⁸は 1〜20個の炭素原子を有するアル キル基又は 6〜20個の炭素原子を有するァリール基を表し、 pは 1 又は 2の整数を表す。 〕

によ り表される少なく とも 1種の化合物からなる リ ン化合物成分 （ D) と、

の反応生成物である

ことを特徴とするものである。

本発明のポリエステル繊維において、 前記触媒用混合物 （ 1 ) の 成分 （A) 及び前記触媒用反応生成物 （ 2 ) の成分 （C) の各々に おいて、 チタンアルコキシ ド （ a ) 及びチタンアルコキシ ド ( c ) の各々 と、 一般式 （Π) の芳香族多価カルボン酸又はその無水物と の反応モル比が 2 ： 1〜 2 ： 5の範囲内にあることが好ましい。 本発明のポリ エステル繊維において、 前記触媒用反応生成物 （ 2 ) において、 成分 （D) の成分 （C) に対する反応量比が、 成分 （ D) に含まれるリ ン原子のモル量の成分 （C) に含まれるチタン原 子のモル量の比 （P/Ti) に換算して、 1 ： 1〜 3 ： 1の範囲内に あることが好ましい。

本発明のポリエステル繊維において、 前記触媒用反応生成物 （ 2 ) に用いられる一般式 （IV) 'のリ ン化合物は、 モノアルキルホスフ エートから選ばれることが好ましい。

本発明のポリエステル繊維において、 前記ジアルキル芳香族ジカ ルポキシレートエステルは、 チタン化合物含有触媒の存在下に、 芳 香族ジカルボン酸のジアルキルエステルと、 ァノレキレングリ コ ーノレ とのエステル交換反応によ り製造されたジエステルであることが好 ましい。

本発明のポリエステル繊維において、 前記芳香族ジカルボン酸が

、 テレフタル酸、 1 ， 2 _ナフタ レンジカルボン酸、 フタル酸、 ィ ソフタル酸、 ジフエニルジカルボン酸、 及びジフエノ キシエタ ンジ カルボン酸から選ばれ、 前記アルキレングリ コールが、 エチレング リ コール、 ブチレングリ コーノレ、 ト リ メ チレングリ コ ーノレ、 プロ ピ レングリ コーノレ、 ネオペンチノレグリ コール、 へキサメ チレングリ コ ール及びドデカメチレングリ コールから選ばれることが好ましい。 本発明のポリ エステル繊維において、 前記ポ リ エステルポリマー が、 ポ リ エチレンテ レフタ レ一 ト、 ポ リ ト リ メ チレンテ レフタ レー ト及びポリテ トラメチレンテレフタレートから選ばれることが好ま しい。

本発明のポリエステル繊維において、 前記ポリエステルポリマー が 0. 45〜0. 70の固有粘度 （35°Cのオルソク ロ ロ フエノール溶液の粘 度から測定） を有することが好ましい。

本発明の仮撚加工糸は前記本発明のポリ 'エステル繊維を含むもの である。

本発明の仮撚加工糸において、 前記ポリエステル繊維仮撚加工糸 の L * a * b *表色系 （JI S Z 8729) における、 L *値と b *値との差 が、 91. 0〜 99. 0の範囲内にあることが好ましい。 図面の簡単な説明 図 1 は、 本発明のポリエステル含有仮撚加工糸の製造工程の一例 を示す説明図である。 発明の実施のための最良の形態

本発明のポリエステル繊維は、 ポリエステルポリマーを主成分と して含み、 かつ 0.1〜： L. Odtexの単繊維繊度を有するものであり、 こ のポリエステルポリマーは芳香族ジカルボキシレ一トエステルを、 特定の触媒の存在下において重縮合して得られたものである。 本発 明のポリ エステル繊維は、 上記ポリエステルポリ マーを、 溶融紡糸 し、 好ましくは、 2500〜4000mZ分、 よ り好ましくは 2500〜3500m /分の引取り速度 （紡糸速度） で引き取って製造されることが好ま しく、 必要があれば、 紡糸工程後に延伸 · 熱処理を施してもよい。 上記高速引取り速度で製造されたポリ エステルマルチフィ ラメ ン ト 糸条は、 直接仮撚加工工程 （延伸及び/又は熱処理を含んでいても よい） に供して仮撚加工糸とすることができる。

本発明において、 前記ポリエステルポリマーを製造するために用 いられる触媒は、 下記触媒用混合物 （ 1 ) 及び触媒用反応生成物 （ 2 ) から選ばれた少なく とも 1種を含むものである。

前記触媒用混合物 （ 1 ) は、 チタン化合物成分 (A) と リ ン化合 物成分 （B) との混合物であって、 前記チタン化合物成分 （A) は 、 （ a ) 下記一般式 （ I ) によ り表されるチタンアルコキシド及び ( b ) 前記一般式 （ I ) のチタンアルコキシ ドと、 下記一般式 （ Π ) によ り表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応生 成物からなる群（（ a ) と （ b ))から選ばれた少なく とも 1種の化合 物からなるものである。 R¹

本発明において、 前記触媒用混合物 （ 1 ) に用いられるチタン化 合物成分 （A) を構成するチタン化合物 （ a ) 及び （ b ) は、 いず れも、 重縮合反応により生成するポリエステルポリマーに高い可溶 性又は親和性を有していて、 ポ リ エステルポリマー中に含まれてい ても、 その溶融紡糸工程において紡糸口金近辺に析出、 付着、 堆積 して、 得られるポリ エステル繊維の品質低下及び断糸の原因となる ことがない。 ，

一般式 （ I ) で表されるチタンアルコキシドにおいて、 R¹, R² ， 尺³及び1 ⁴は、 アルキル基又はフエ二ル基を示すが、 これらは、 アルキル基であることが好ましく、 このアルキル基は、 1〜20個の 炭素原子を有するものであることが好ましく、 1〜 6個の炭素原子 を有するものであることがよ り好ましい。 また、 式 （ I ) において 、 mは 1〜 4の整数を表すものであるが、 mは、 1〜 3の整数を表 すことが好ましい。 さらに、 mが 2， 3又は 4の整数を表すとき、 それぞれ 2個、 3個又は 4個の R²及び R³は、 互に同一であっても よいし、 或は互に異るものであってもよい。

一般式 （Π) において、 nは 2〜, 4の整数を表し、 好ましく は 3 又は 4の整数を表す。

また重縮合触媒用混合物 （ 1 ) の リ ン化合物成分 (B) は、 下記一般式 （ΙΠ) ：

〔但し、 上記式 （m) 中、 R⁵， R⁶及び R⁷は、 それぞれ他から独 立に、 1〜 4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、 Xは、 —CH ₂—基及び— CH₂ (Y)—基 （但し、 Yはフ： n二ル基を表す） から選ば れた 1種を表す〕

によ り表される少なく とも 1種からなるものである。

また、 重縮合触媒用反応生成物 （ 2 ) はチタン化合物成分 （C) と リ ン化合物成分 （D) との反応生成物である。

前記チタン化合物成分 （C) は、

( c ) 前記一般式 （ I ) によ り表されるチタンアルコキシド、 及 び

( d ) 前記一般式 （ I ) のチタンアルコキシドと、 前記一般式 （ Π ) により表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応 生成物、

からなる群から選ばれた少なく とも 1種からなるものである。

前記リ ン化合物成分 （D) は、

下記一般式 （IV) ：

(R⁸0)_p - P -(0H)₃-_p (IV)

II

o

によ り表される少なく とも 1種のリ ン化合物からなるものである。 式 （IV) において、 R⁸は 1〜20個の炭素原子を有するアルキル基 又は 6〜 20個の炭素原子を含むァリール基を表し、 pは 1又は 2の 整数を表す。

本発明に用いられる触媒用反応生成物 （ 2 ) も、 それに含まれる チタン化合物成分のポリ エステルポリマーに対する高い可溶性によ り 、 ポリエステルポリマーに対して実用上十分な可溶性又は親和性 を示し、 それがポリマー中に含有されていても、 溶融紡糸工程にお いて紡糸口金付近に析出、 付着、 堆積を生ずることがない。 このた め高い品質を有するポリエステル繊維を得ることができる。 本発明に用いられる重縮合触媒用チタン化合物成分 （A) 又は （ C) に用いられる一般式 （ I ) のチタンアルコキシド （ a ) と して は、 テ トライソプロポキシチタン、 テ トラプロポキシチタン、 テ ト ラー n—ブトキシチタン、 テ トラエ トキシチタン、 テ トラフエノキ シチタン、 ォクタアルキルト リチタネート、 及びへキサアルキルジ チタネー トなどが好ましく用いられる。

また、 チタンアルコキシド （ a ) 又は （ c ) と反応させる一般式 ( Π ) の芳香族多価カルボン酸及びその無水物は、 フタル酸、 ト リ メ リ ッ ト酸、 へミメ リ ッ ト酸、 ピロメ リ ッ ト酸及び、 これらの無水 物から選ばれることが好ましい。 特に、 ト リ メ リ ッ ト酸無水物を用 いる と、 得られる反応生成物 ( b ) は、 ポ リ エステルポリマーに対 して高い親和性を示し、 前記異物の堆積防止に有効なものである。 上記チタン化合物成分 （A) 又は （C) 用チタンアルコキシド （ a ) 又は （ c ) と、 一般式 （Π ) の芳香族多価カルボン酸又はその 無水物とを反応させる場合には、 例えば溶媒に芳香族多価カルボン 酸又はその無水物を溶解し、 この混合液にチタンアルコキシ ド （ a ) を滴下し、 0〜200°Cの温度で少なく とも 30分間加熱することが 好ましい。 なお、 前記溶媒と しては、 エタノール、 エチレングリ コ ール、 ト リ メチレングリ コール、 テ ト ラメ チレングリ コーノレ、 ベン ゼン及びキシレン等から、 所望に応じて選択することが好ましい。

ここで、 チタンアルコキシ ド （ a ) 又は （ c ) と、 一般式 （Π ) の芳香族多価カルボン酸またはその無水物との反応モル比には特に 限定はないが、 チタンアルコキシドの割合が高すぎると、 得られる ポリエステルの色調が悪化したり、 軟化点が低下したりすることが あり、 逆にチタンアルコキシドの割合が低すぎると重縮合反応が進 みにく くなることがある。 このため、 チタンアルコキシド （ a ) 又 は （ c ) と、 一般式 （Π) の芳香族多価カルボン酸又はその無水物 との反応モル比は、 （ 2 ： ：！ ) 〜 （ 2 ： 5 ) の範囲内にあるこ とが 好ましい。

この反応によって得られる反応生成物 （ b ) 又は （ d ) は、 その まま用いてもよく、 あるいはこれをアセ トン、 メチルアルコールお よび/または酢酸ェチルなどによる再結晶によつて精製した後に用 いてもよい。

本発明において、 重縮合触媒用混合物 （ 1 ) のリ ン化合物成分 （

B ) に用いられる一般式 （m ) のリ ン化合物 （ホスホネー ト化合物 ) は、 ホスホン酸誘導体のエステル類、 例えば、 カルポメ トキシメ タンホスホン酸、 カノレポエ トキシメ タンホスホン酸、 カノレポプロボ キシメ タンホスホン酸、 力ノレボブトキシメ タンホスホン酸、 ノレポ メ トキシフエ二ルメ タンホスホン酸、 カルボエ トキシフエニルメ タ ンホスホン酸、 カノレポプロ トキシフエ二ノレメ タンホスホン酸、 及び カルボブトキシフ 'ェニルメ タンホスホン酸等のホスホン酸誘導体の 、 ジメチルエステル類、 ジェチルエステル類、 ジプロ ピノレエステノレ 類、 及びジブチルエステル類等から選ばれることが好ましい。

一般式 （ΠΙ ) のリ ン化合物 （ホスホネー ト化合物） からなる リ ン 化合物成分 （B ) は、 芳香族ジカルボキシレートエステルの重縮合 反応に用いられたとき、 通常の反応安定剤として使用されるリ ン化 合物に比較して、 チタン化合物成分 （A ) との反応が比較的緩やか に進行するので、 重縮合反応工程間の、 チタン化合物成分 ( A ) の 触媒活性の持続時間が長く、 その結果、 チタン化合物成分 ( A ) の 重縮合反応系の、 芳香族ジカルボキシレー トエステル量に対する使 用量比を小さくすることができる。 また、 一般式 （ΠΙ ) のリ ン化合 物からなる リ ン化合物成分 （B ) を含む重縮合反応系に、 多量の安 定剤を添加しても、 得られるポリエステルポリマーの熱安定性を低 下させることがなく、 またその色調を不良にすることもない。 本発明において、 重縮合触媒と して、 混合物 （ 1 ) を使用する場 合、 この混合物 （ 1 ) は、 前記チタン化合物成分 （A) に含まれる チタン元素のミ リモル値の、 前記芳香族ジカルポキシレートエステ ルのモル数値に対する比 （％) M_Ti及びリ ン化合物成分 （B) に含 まれるリ ン元素のミ リモル値の、 前記芳香族ジカルボキシレートェ ステルのモル数値に対する比 （％) M_Pが、 下記関係式 （ i ) 及び ( ϋ ) ：

1 ≤M_P/M_{T i}≤ 15 ( i )

10≤M_P +M_Ti≤100 ( ii )

を満足する配合量で用いられる。

比 M_{p /}/M_{T i}は、 1以上 15以下であり、 2以上 10以下であること が好ましい。 比 M_PZM_{T i}が、 1未満であると、 得られるポリエス テルポリマーの色相が黄味をおびることがあり、 また、 それが 15を 超えると、 それによる構成された重縮合触媒による重縮合反応性が 不十分になり、 目的ポリ エステルポリマーを得ることが困難になる 。 本発明において用いられる比 M_PZM_{T i}の範囲は、 従来の Ti— P 系触媒のそれにく らベて比較的狭いが、 このよ うな範囲に設定する ことによって、 従来の Ti一 P系触媒では得られなかった優れた効果 を得ることが可能になる。

また、 和 （M_Ti +M_P) の値は、 10以上 100以下であり、 好ましく は 20以上 70以下である。 （M_Ti +M_P) 値が、 10未満の場合には、 得られるポリエステルポリマーの繊維形成性が不十分になり、 溶融 紡糸工程における生産効率が不十分になり、 かつ得られる繊維の性 能も不十分になる。 また （M_Ti +M_P) 値が 100を超えると、 得られ るポリエステルポリマーを溶融紡糸するときに、 紡糸口金周辺に少 量ではあるが、 異物が堆積する。 一般に M_Tiの値は 2〜15であるこ とが好ましく、 3〜 10であることがよ り好ましい。 本発明において、 重縮合触媒と して前記反応生成物 （ 2 ) が用い られるとき、 リ ン化合物成分 (D) に用いられる一般式 （IV) の リ ン化合物は、 モノ アルキルホスフェー ト類、 例えばモノ ー n—ブチ ノレホスフェー ト、 モノへキシノレホスフェー ト、 モノ ドデシノレホスフ エー ト、 モノラウ リノレホスフェー ト、 及びモノォレイノレホスフエ一 トなど ； モノ ア リ ールホスフェー ト類、 例えばモノ フエ ルホスフ エー ト 、 モノべンジノレホスフエ一ト 、 モノ （ 4—ェチノレフエ二ノレ） ホスフエ一 ト、 モノ ビフエ -ノレホスフエ一 ト、 モノナフチノレホスフ エー ト、 モノ アン ト リ ノレホスフェー トなど、 ジァノレキノレホスフエー ト類、 例えばジェチルホスフェー ト、 ジプロ ピルホスフェー ト、 ジ ブチノレホスフェー ト、 ジラウリ /レホスフェー ト、 及ぴジォレイノレホ スフエー ト、 など ； 並びにジァリールホスフェー ト類、 例えばジフ ヱニルホスフェートなどを例示することができる。 なかでも、 上記 式 (IV) において nが 1である と きのモノアルキルホスフェー ト、 またはモノアリールホスフェー トを用いることが好ましい。

本発明に用いられる リ ン化合物成分 （D) は、 一般式 （IV) の リ ン化合物の 2種以上の混合物であってもよく、 例えばモノ アルキル ホスフエ一ト と ジアルキルホスフエ一 トの混合物、 モノ フエニルホ スフエートとジフエニルホスフエー トの混合物を、 好ましい組み合 わせと して挙げることができる。 特に混合物中、 モノアルキルホス フェー トが、 混合物合計質量を基準と して 50%以上、 特に 90%以上 を占めるような組成とするのが好ましい。

上記チタン化合物成分 (C) と上記リ ン化合物成分 (D) との反 応生成物の調製方法は、 例えば両成分 （C) 及び （D) を混合し、 グリ コール中で加熱することによ り製造することができる。 すなわ ち、 チタン化合物成分 (C) と リ ン化合物成分 (D) とを含有する グリ コール溶液を加熱すると、 グリ コール溶液が白濁して両成分 （ C ) ， ( D ) の反応生成物が析出物と して析出する。 この析出物を 捕集してポリ エステルポリマーの製造用の触媒と して用いればよい ここで用いるこ とのできるグリ コールと しては、 得られた触媒を 用いて製造するポリエステルポリマーを構成するダリ コール成分と 同じものを使用することが好ましい。 例えば、 ポリエステルポリマ 一がポリエチレンテレフタレートである場合にはエチレンダリ コー ルを用い、 ポリ ト リ メチレンテレフタレー トである場合には 1 ， 3 一プロパンジオールを用い、 ポリテ トラメチレンテレフタレー トで ある場合にはテ トラメチレンダリ コールを用いることが好ましい。 なお、 本発明の重縮合触媒用反応生成物 （ 2 ) は、 チタン化合物 成分 （C ) と リ ン化合物成分 （D ) とグリ コールの 3者を同時に混 合し、 加熱する方法によっても製造することができる。 しかし、 加 熱によ りチタン化合物成分 （C ) と リ ン化合物成分 （D ) とが反応 してグリ コールに不溶の反応生成物が、 析出するので、 この析出ま での反応は均一に行われることが好ましい。 したがって、 効率よく 反応析出物を得るためには、 チタン化合物成分 （C ) と、 リ ン化合 物成分 （D ) とのそれぞれのグリ コール溶液を予め調整し、 その後 、 これらの溶液を混合し加熱する方法によ り製造することが好まし レ、。

また、 成分 （C ) と （D ) との反応温度は、 50°C〜200°Cの温度 で反応させることが好ましく、 反応時間は 1分間〜 4時間が好まし い。 反応温度が余りに低すぎると、 反応が不十分となったり反応に 過大な時間を要したりするので、 均一な反応によ り効率よく反応析 出物を得ることができないことがある。

グリ コール中で加熱反応するチタン化合物成分 （c ) と リ ン化合 物成分 （D ) との配合割合は、 チタン原子を基準と して、 リ ン原子 のモル比率として 1.0〜3.0の範囲にあることが好ましく、 さ らに 1. 5〜2.5であることが好ましい。 上記範囲内にある場合には、 リ ン化 合物成分 （D) とチタン化合物成分 （C) とがほぼ完全に反応し、 不完全な反応物が存在しなくなるので、 この反応生成物をそのまま 使用しても、 得られるポリ エステルポリマーの色相は良好であり、 また、 過剰な未反応のリ ン化合物 （IV) もほとんど存在しないので 、 ポリエステル重合反応性を阻害することがなく生産性も高いもの となる。

本発明に用いられる、 重縮合触媒用反応生成物 （ 2 ) は、 下記一 般式 （V) によ り表される化合物を含有することが好ましい。

R⁹ _ O— - Ο - R¹⁰ ( V)

(ただし、 式 （V) 中の R⁹および R^1Qは、 それぞれ、 互に独立に 、 前記チタン化合物成分 （C) 用チタンアルコキシ ドを表す一般式

( I ) における、 R¹, R²， R³， R⁴および前記リ ン化合物成分 （ D) 用リ ン化合物を表す一般式 （IV) の R⁸に由来し、 かつ 1〜： 10 個の炭素原子を有するアルキル基、 または、 前記一般式 （IV) のリ ン化合物の R⁸に由来し、 かつ 6〜： 12個の炭素原子を有するァリー ル基から選ばれた 1種を表す。 ）

式 （V) で表される、 チタン化合物と リ ン化合物 （m) 又は （IV ) との反応生成物は、 高い触媒活性を有しており、 かっこれを用い て得られるポリエステルポリマーは、 良好な色調 （低い b値） を有 し、 ァセ トアルデヒ ド、 残留金属および環状三量体の含有量は実用 上十分に低く、 かつ実用上十分なポリマー性能を有する。 なお、 式

(IV) で表される反応生成物は、 重縮合触媒中に 50質量％以上含ま れていることが好ましく、 70質量％以上含まれることがよ り好まし い

上記反応生成物 （ 2 ) の存在下に芳香族ジカルボキシレー トエス テルを重縮合するに際し、 上記のよ う にして得た析出反応生成物 （ 2 ) を含むダリ コール液から、 析出反応生成物 ( 2 ) とグリ コール とを分離する必要はなく、 そのままポリエステルポリマー製造用触 媒と して用いることができる。 また、 析出反応生成物 （ 2 ) を含む グリ コール液から、 遠心沈降処理または濾過などの手段によ り析出 物を分離した後、 この析出反応生成物 （ 2 ) を再結晶剤、 例えばァ セ ト ン、 メチルアルコールおよびノまたは水などにより再結晶して 精製した後、 この精製物を重縮合触媒と して用いてもよい。 なお、 重縮合触媒用反応生成物 （ 2 ) の化学構造は固体 NMRおよび XMAの金 属定量分析によって確認することができる。

+ 本発明で用いられているポリエステルポリマーは、 上記チタン化 合物成分 （A) と リ ン化合物 （ホスホネート化合物） （B) 、 との 混合物 （ 1 ) および/またはチタン化合物成分 （C) と リ ン化合物 成分 （D) との反応生成物 （ 2 ) を含む触媒の存在下に芳香族ジカ ルポキシレー トエステルを重縮合して得られる。 本発明においては 、 芳香族ジカルボキシレー トエステルが、 芳香族ジカルボン酸成分 と脂肪族グリ コール成分からなるジエステルであることが好ましい ここで芳香族ジカルボン酸成分と しては、 テレフタル酸が主成分 であることが好ましい。 よ り具体的には、 テレフタル酸が芳香族ジ カルボン酸成分の含量を基準と して、 70モル％以上を占めているこ とが好ましい。 ここでテレフタル酸以外の好ましい芳香族ジカルボ ン酸と しては、 例えば、 フタル酸、 イ ソフタル酸、 ナフタレンジ力 ルボン酸、 ジフエニルジカルボン酸、 ジフエノキシエタンジカルボ ン酸等を挙げることができる。 また脂肪族グリ コール成分は、 アルキレングリ コールからなるこ とが好ましく、 例えば、 エチレングリ コール、 ト リ メチレングリ コ ール、 プロ ピレングリ コーノレ、 テ トラメチレングリ コール、 ネ才ぺ ンチルダリ コール、 へキサンメチレングリ コール、 ドデカメチレン グリ コールを用いるこ とができるが、 特にエチレンダリ コールであ るこ とが好ましい。

本発明においては、 ポ リ エステルポリ マーが、 テレフタル酸とェ チレングリ コールからなるエチレンテレフタ レー トを、 主たる繰り 返し単位と して含むポリエステルポリ マーであるこ とも好ましい。 ここで、 前記エチレンテレフタレー ト繰り返し単位が、 ポリ エステ ル中の全繰り返し単位の量を基準.と して、 70モル％以上を占めてい るこ とが好ましい。

また本発明で用いるポリ エステルポリ マーは、 酸成分またはジォ ール成分と して、 ポリエステルを構成する成分を共重合した、 共重 合ポ リ エステルであってもよい。

共重合カルボン酸成分と しては、 上記の芳香族ジカルボン酸はも ちろん、 アジピン酸、 セバシン酸、 ァゼライ ン酸、 デカンジ力ルポ ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、 シク 口へキサンジカルボン酸など の脂環式ジカルボン酸などの二官能性カルボン酸成分又はそのエス テル形成性誘導体を原料と して使用するこ とができる。 また、 共重 合ジオール成分と しては、 上記の脂肪族ジオールはもちろん、 シク 口へキサンジメ タノールなどの脂環式ダリ コール、 ビスフエノール 、 ハイ ドロキノ ン、 2， 2 —ビス （ 4 _ ]3 —ヒ ドロキシエ トキシフ ェニル） プ口パン類などの芳香族ジオールなどを原料と して使用す るこ とができる。

さ らに、 ト リ メ シン酸、 ト リ メチロールェタン、 ト リ メチロール プロノ、。ン、 ト リ メチロールメ タン、 ペンタエリ ス リ トールなどの多 官能性化合物を、 共重合成分と して共重合させ得られた共重合ポリ エステルポリマーを用いることができる。

上記ポリ エステルポリマー及び共重合ポリ エステルポリマーは、 その一種を単独で用いてもよいし、 二種以上を併用してもよい。 本発明においては、 ポリエステルポリマーと して、 好ましくは上 記のような芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリ コールからなる芳香族 ジカルボキシレートエステルの重縮合生成物が用いられる。 この芳 香族ジカルボキシレー トエステルは、 芳香族ジカルボン酸と脂肪族 グリ コールとのジエステル化反応によ り製造することもできるし、 あるいは芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルと脂肪族グリ コ ールとめエステル交換反応によ り製造することもできる。 ただし、 芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルを原料とし、 エステル交 換反応を経由する方法を用いると、 芳香族ジカルボン酸を原料と し ジエステル化反応させる方法に比較し、 重縮合反応中にリ ン安定剤 と して添加したリ ン化合物の飛散が少ないという利点がある。

さらに、 チタン化合物成分 ( A ) 又は ( C ) の一部及び/又は全 量をエステル交換反応開始前に添加し、 これをエステル交換反応と 重縮合反応との二つの反応用触媒として用いることが好ましい。 こ のようにすることによ り、 最終的にポリエステル中のチタン化合物 の含有量を低減することができる。 例えばポリエチレンテレフタ レ ー トの場合、 さらに具体的に述べると、 テレフタル酸を主とする芳 香族ジカノレボン酸のジァノレキルエステルと、 エチレングリ コールと のエステル交換反応を、 上記一般式 ( I ) で表されるチタンアルコ キシド （ a ) 、 及び上記一般式 （ I ) で表されるチタンアルコキシ ドと上記一般式 （Π ) で表される芳香族多価カルボン酸又はその無 水物とを反応させた生成物 （ b ) からなる群から選ばれた少なく と も 1種を含むチタン化合物成分 （A ) の存在下に行う ことが好まし い。 このエステル交換反応によ り得られた、 芳香族ジカルボン酸と エチレンダリ コールとのジエステルを含有する反応混合物に、 更に 上記一般式 （m ) により表される リ ン化合物 （ホスホネート化合物 ) 成分 （B ) を添加し、 またはチタン化合物成分 （c ) と上記リ ン 化合物成分 （D ) との反応生成物を添加し、 これらの存在下に重縮 合を進行させる。

なお、 前記エステル交換反応を行う場合には、 通常は常圧下で実 施されているが、 それを 0. 05〜0. 20MPaの加圧下に実施すると、 チ タン化合物成分 （A ) の触媒作用による反応が更に促進され、 かつ 副生物のジエチレンダリ コールが大量に発生することもないので、 得られるポリ エステルポリマーの熱安定性などの特性が更に良好な ものとなる。 エステル交換反応温度は 160〜260°Cであることが好ま しい。

また、 本発明において、 芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸であ る場合には、 ポリエステルの出発原料と してテレフタル酸及びテレ フタル酸ジメチルが用いられる。 この場合には、 ポリアルキレンテ レフタレートを解重合することによって得られた回収テレフタル酸 ジメチル又はこれを加水分解して得られる回収テレフタル酸を、 使 用することもできる。 この場合、 特に回収された PETボトル、 繊維 製品、 ポリエステルフィルム製品などの再生ポリ エステルを用いる ことは、 資源の有効活用の観点から好ましいことである。

重縮合反応は、 単一槽で行ってもよく、 複数の槽において、 順次 に行ってもよい。 このよ うにして、 この重縮合工程で得られるポリ エステルは、 通常、 溶融状態で線状に押し出し、 これを冷却後、 粒 状 （チップ状） に成形 （切断） する。

上記重縮合工程で得られるポリエステルポリマーは、 所望によ り さ らに固相重縮合に供することができる。 該固相重縮合工程は、 少なく とも 1段階からなり、 温度が 190〜2 30°C、 圧力が 1 kPa〜200kPaの条件下で、 窒素、 アルゴン、 炭酸ガ スなどの不活性ガス雰囲気下で行われる。

このよ うな固相重縮合工程を経て製造された粒状ポリエステルに は、 必要に応じて水、 水蒸気、 水蒸気含有不活性ガス、 水蒸気含有 空気などと接触させて水処理を施し、 それによつてチップ中に含ま れる触媒を失活させてもよい。

上記のようなエステル化工程と重縮合工程とを含むポリ エステル の製造工程はパッチ式、 半連続式、 連続式のいずれでも行う ことが できる。

本発明において用いられるポリエステルポリマーはポリエチレン テ レフタ レー ト、 ポリ ト リ メ チレンテ レフタ レー ト、 及びポ リ テ ト ラメチレンテレフタレートから選ばれることが好ましい。

このようにして得られる本発明で用いられるポリエステルポリマ 一の固有粘度は、 0. 40〜0. 80の範囲にあることが好ましく、 さ らに 0. 45〜0. 75、 にあることがよ り好ましく特に 0. 50〜0. 70の範囲内に あることが更に好ましい。 固有粘度が 0. 40未満であると、 得られる ポリエステル繊維の強度が不足することがある。 また固有粘度が 0. 80を越えると、 原料ポリマーの固有粘度を過剰に引き上げる必要が あり不経済である。

本発明で用いるポリエステルポリマーは、 必要に応じて少量の添 加剤、 例えば、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 難燃剤、 蛍光増白剤、 艷消し剤、 整色剤、 又は消泡剤、 帯電防止剤、 抗菌剤、 光安定剤、 熱安定剤、 遮光剤を含んでいてもよく、 特に艷消剤と して二酸化チ タン、 安定剤と しての酸化防止剤が添加されていることが好ましい 上記二酸化チタンは、 0. 01〜 2 μ mの平均粒径を有していること が好ましく、 ポリエステルポリマー中に、 0. 01〜10質量％の含有量 で含有されているこどが好ましい。

尚、 ポリエステルポリマー中に含まれる前記触媒に由来するチタ ンの含有量には、 艷消剤と して添加された二酸化チタンに由来する チタンは含まれないものとする。

ポリエステルポリマー中に艷消剤として二酸化チタンが含まれて いる場合、 測定用ポリエステルポリマーの試料から艷消剤二酸化チ タンのみを除去するには、 該ポリ エステルポリマーの^料をへキサ フルォロイソプロパノールに溶解し、 この溶液を遠心分離処理に供 して、 前記溶液から二酸化チタン粒子を、 分離沈降させ、 傾斜法に よ り、 上澄液を分離回集し、 この回収フラクショ ンから溶剤を蒸発 除去して、 供試サンプルを調製する。

前記酸化防止剤と しては、 ヒ ンダ一フ ノール系の酸化防止剤が 用いられることが好ましい。 酸化防止剤の添加量としては 1質量％ 以下であることが好ましく、 よ り好ましく は 0. 005〜0· 5重量％であ る。 この添加量が 1重量％を越えると、 その効果が飽和し、 かつそ れが溶融紡糸の際のスカム発生の原因となることがある。 また、 ヒ ンダーフ ノール系酸化防止剤とチォエーテル系二次酸化防止剤と を併用してもよい。

前記酸化防止剤のポリエステルへの添加方法は特に制限されず、 エステル交換反応の開始から重縮合反応の完了までの間の任意の段 階で添加することができる。

本発明において、 ポリ エステルポリマーから繊維を製造する方法 には格別の限定はなく、 従来公知のポリエステル溶融紡糸法を用い ることができる。 例えば前記のポリエステルポリマーを、 270〜 300 °Cの範囲で溶融し、 紡糸することができ、 このときの溶融紡糸の引 き取り速度は 2500〜4500 m /分であることが好ましく、 2500〜3500 m /分であることがよ り好ましい。 紡糸引取り速度が上記の範囲内 にあると、 得られる繊維の強度も十分なものであると共に、 安定し て巻き取りを行う こともできる。 また、 上記引き取り速度で溶融紡 糸して得られたポリエステル繊維は、 0. 03〜0, 06の複屈折 （Δ η ) を有するこ とができ、 このよ うなポリエステル繊維は、 延伸仮撚加 ェにおいて、 断糸が少なく、 毛羽の発生も少ない。

本発明のポリエステル繊維は、 イブネス U %が 0. 8 %以下、 密度 が 1. 345〜： 1. 370 g / cm³、 温水 （65°C ) 収縮率が 25〜55 %、 最大点 強度が 1. 5〜3. 0cN/ dt ex、 破断伸度が 90〜： 160 %、 一次降伏応力が 0 . 25〜0. 70cNZ dt ex、 熱応力ピーク値が 0. 1〜 0. 2cN/ dt ex、 及び熱 応力ピーク温度が繊維を構成するポリエステルのガラス転移温度 （ Tg) よ り 0〜 10°C高いことなどの物性を有していることが好ましい

。 このよ うな物性を有するポリエステル繊維は安定した延伸仮撚加 ェ性を有し、 よ り優れた均染性、 及び物性を有する仮撚加工糸を形 成するこ とができる。

本発明のポリエステル繊維は、 例えば下記の方法によつて製造す るこ とができる。

本発明のポリエステル繊維を形成するポリ エステルポリマーの固 有粘度 （35°Cのオルソ—ク ロロフエノールを溶媒と して使用し測定 ) は、 通常衣料用布帛素材と して使用されるポリ エステルと同じ程 度の固有粘度 0. 40〜0. 80のものを用いられるが、 単繊維繊度が 0. 1 〜1. Odt exの細繊度繊維を製造する場合には、 固有粘度 0. 50〜 67 の範囲のポリエステルポリマーを用いることが望ましい。

ポリエステルポリマーを予じめペレツ ト状に成形し、 このペレツ ト状ポ 'リエステルポリマーを乾燥し、 スク リ ユウ押出機を備えた通 常の溶融紡糸設備で、 当該ポリ エステルの融点 （Tm )よ り も 40〜70 °C高い温度に加熱して溶融し、 この溶融体を、 紡糸パック内にて濾 過して、 紡糸口金から吐出する。 濾過する際の濾過層内の滞留時間 は、 前記ポリエステルポリマーの溶融体が冷却固化された後の固有 粘度 （ η f ) が、 0.50〜0· 60、 よ り好ましくは 0.55〜0.58となるよ うに設定することが好ましい。 また、 吐出孔 1孔当 りの断面積は 7 Χ1(Γ⁵〜 2 XlCr⁴cm²であり、 吐出孔の長さ （L ) と直径 （D) と の比 （以下 L ZDと称する） は 4〜10の範囲内にあり、 および吐出 孔 1孔当りの吐出量が、 0.06〜0.20g /分の範囲内にあることが好 ましく 、 このよ うな溶融、 吐出条件下において吐出ポリマー溶融体 の流動を安定化することができる。

次いで、 溶融吐出された糸条状溶融体流を、 冷却しないように保 温するための雰囲気中を通過させた後、 ク ロスフロー式紡糸筒から の冷却風 （温度は約 25°Cが好ましい） で冷却固化し、 得られたフィ ラメ ントにメタリ ングノズル式の給油集束装置などのガイ ドで油剤 を付与し、 フィラメント束と して集束し、 これにインターレースノ ズルによる交絡処理を施し、 前述の引き取り速度で引き取る。

この際、 紡糸口金面から 0〜40 の距離内を、 吐出されたポリエ ステル溶融体流の冷却が遅延されるように、 雰囲気温度を 100〜300 °Cの範囲内にあるよう加熱調節することによ り、 よ り安定した紡糸 を行う ことができる。 また、 紡糸口金吐出面から 350〜 500mmの位置 でフィ ラメ ン ト束を収束することによ り、 吐出ポリマー糸条の揺ら ぎを小さくでき、 得られたポリエステル繊維の単糸断面の均斉性 （ イブネス U%) をよ り向上できる。

本発明のポリエステル繊維に、 延伸仮撚加工を施して、 毛羽など が極めて少ない品質に優れた仮撚加工糸とすることができる。

上記仮撚加工糸の物性と しては、 全捲縮率 TCが 2〜 5 %、 熱水収 縮率 FSが 2.5〜4.5%、 破断強度が 2.5〜4. ScNZdtex 破斬伸度が 15 〜35%であることが好ましい。 このよ う物性を有する仮撚加工糸は 、 細繊度でありながら、 毛羽、 未解撚スポッ トが少なく均斉性 （染 斑） にすぐれている。

上記の仮撚加工糸を製造する方法と しては、 例えば、 図 1に示す ような手段を用いる製造方法が好ましい。 また、 その際、 下記条件 で、 延伸仮撚加工を行うことが好ましい。

図 1 において、 未延伸ポリエステルマルチフィラメ ント糸条 1 を 、 回転軸 1 bのまわりに回転する卷き取りパッケージ 1 aから卷き 戻し糸ガイ ド 2及び 2 aを経て、 1対のフィードローラー 3によ り フィラメ ント交絡手段、 例えば繊維交絡用空気吹き出しノズルを有 するィンターレース装置 4に供給して、 この中でマルチフィラメ ン ト糸条中のフィラメントを互に交絡させた。 ィンターレース処理を 施されたマルチフィラメント糸条 1 を、 例えば 1対のフィー ドロー ラー 3 a、 延伸仮撚ヒーター 5、 糸ガイ ド 2 b、 冷却プレー ト 6、 及び摩擦仮撚型ディスクュニッ ト 7、 糸ガイ ド 2 c及び 1対の第 1 デリバリーロール 8により構成される延伸仮撚装置に供給する。 ィ ンターレース処理されたマルチフィ ラメント糸条は、 この仮撚装置 中において、 フィー ドローラー 3 a と、 第 1デリ ノ リーローラー 8 との間で延伸され、 摩擦仮撚型ディスクユニッ ト 7において仮燃加 ェされる。 すなわち、 フィー ドローラー 3 aによ り仮撚装置中に導 入されたマルチフィラメント糸条 1 は、 ヒーター 6によって、 ヒ一 ター上の滞在時間が 0. 052〜0. 300秒、 好ましく は 0. 060〜0. 150秒で あり、 ヒーター出口におけるフィ ラメ ン ト糸条の温度が、 このフィ ラメ ン トを構成するポリエステルポリマーのガラス転移温度 （Tg) よ り も 90〜： 140°C高い好ましくは 110〜130°C高い、—温度になるよう に加熱される。 このとき、 フィー ドローラー 3 . a と第 1デリパリ一 ローラー 8 との周速差によ り、 フィラメ ント糸条に 1. 40〜： L 70の、 好ましく は 1 · 5〜： 1. 6の延伸倍率による延伸が施される。 ヒーター 5 の長さは、 1. 0〜 2. 5 mであることが好ましい。

このマルチフィ ラメ ン ト糸条 1 は、 ヒーター 5から糸ガイ ド 2 b を経て、 冷却プレー ト 6に送られ、 それに接触して摩擦仮撚に適当 な温度、 例えば、 ポリエステルポリマーの Tgよ り も 10〜50°C低い温 度に冷却され、 この冷却された、 マルチフィ ラメ ン ト糸条 1 は、 摩 擦仮撚型ディスクュニッ ト 7に供給され、 摩擦仮撚処理が施される 。 上記延伸及び摩擦仮撚処理によ りマルチフィラメ ント糸条仮撚加 ェ糸における未解撚スポッ トの発生を防止し、 染むら発生の原因を 除去することができる。

延伸仮撚ヒーター出口におけるマルチフィ ラメ ント糸条の温度は 、 非接触型走行物温度計 （例えば帝人エンジニアリ ング （株） の H- 7508) を用いて測定することができる。

上記のようにして延伸仮撚処理を施されたマルチフィラメント仮 撚加工糸 1 c は、 第 1デリバリーローラー 8によ り、 仮撚装置から 送り出され、 第 2デリバリーローラー 9を経て、 油剤アプリケータ 一 10において、 油剤を付与され、 糸ガイ ド 11を経て卷き取り ローラ 一 13によ り延伸加工糸パッケージ 14に巻き上げられる。 第 1デリパ リーローラー 8 と第 2デリパリ一ローラー 9 との間に必要によ り、 ヒー トセッ ト装置、 及び/又はイ ンターレース装置 （いずれも図示 されていない） などが配置されていてもよい。 また油剤アプリケー ター 10と糸ガイ ド 11との中間部 12において糸条の張力を測定して、 卷取り張力をコン ト ロールする。

ポリエステル延伸仮撚加工糸に付与される油剤の量は、 仮撚加工 糸の質量の 0. 5〜 1質量％程度であることが好ましい。 油剤は一般 に鉱物油を主成分とするものである。 仮撚加工糸の単繊維繊度が 0. 5dt ex以下であり、 構成フィ ラメ ント数が 100以上の場合、 油剤が各 フィラメ ント表面を均等に覆う ようにするためには、 仮撚加工糸の 質量に対して、 1.3〜3.0質量％、 好ましく は 1.5〜2.3質量％の油剤 を付与することが好ましい。 これにより、 撚糸、 整経、 製編、 製織 工程など後工程における糸解舒性不良あるいはガイ ド類との抵抗を 小さくでき、 同時に、 後工程のガイ ド等における油剤スカムの蓄積 を抑制することができる。 仕上げ油剤の付与には、 ローラー式ある いは計量ノズル式油剤アブリケーターが用いられる。

本発明の仮撚加工糸は、 卷取張力 （測定位置 ： 図 1の 12) を 0.05 〜0.30cN/dtex、 好ましく は 0.12〜 0.23cN/ dtex、 速度を 500〜120 0m/分、 好ましく は 600〜1000m/min、 で卷き取られる。 これに よ り、 高い卷取張力によ りパッケージの卷締めや、 紙管の潰れが発 生して、 仮撚加工糸パッケージの内外層における糸品質差が発生す ることを抑制することができる。 または、 仮撚手段上における糸揺 れ、 いわゆるサージング現象の発生が防止され、 正常な卷き取りが 可能となる。 また未解撚スポッ トの発生が抑制できる。

なお、 延伸仮撚加工に用いる.摩擦仮撚機と しては、 硬度 75〜95度 、 厚さ 5〜 12mmのウレタンディスクが、 3軸に配列されている摩擦 仮撚型ディスクュニッ トを好ましく用いることができる。 このディ スク の回転軸に対し、 糸条の走行角度が 30〜45度となるように供給 して仮撚を施すのが好ましい。 また、 仮燃数 （回 7m) が （25000 〜35000) / (仮撚加工糸の繊度 （dtex))^{1 /2}となるように仮撚条件 を設定すると、 得られる仮撚加工糸上における毛羽の発生をよ り低 減することができる。

本発明の仮撚加工糸は、 ポリ.エステルポリマーの製造における特 定の触媒の使用の効果と して、 その L* a * b *表色系 （JIS Z 8729 ) における L*値と b *値との差が 91.0〜99.0の範囲内にあることが 好ましく、 より好ましく は 93.0〜99.0である。 実施例

本発明を、 下記実施例によ り さらに説明する。 下記実施例におい て、 ポリ エステルポリマー、 触媒、 溶融紡糸工程、 ポリエステル繊 維、 仮撚加工糸の諸特性を、 下記の試験により測定した。

( 1 ) 固有粘度

ポリ エステルポリ マーの固有粘度は、 オリ ソク ロ ロフェノールを 溶媒と して使用し 35°Cで測定した。

( 2 ) ポリエステル中ポリマーのチタン及びリ ンの含有量

サンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、 圧縮プレス機で平面を 有する成型体に形成し、 これを蛍光 X線測定装置 （理学電機工業株 式会社製 3270型） に供して、 定量分析した。

( 3 ) ポリエステルポリ マー中のジエチレングリ コール （DEG) 含

抱水ヒ ドラジンを用いてポリマーを分解し、 その中に含まれるジ エチレングリ コールの含有量をガスク ロマ トグラフィー （株式会社 日立製作所製 「263-70」 ) を用いて測定した。

( 4 ) 口金異物高さ

各実施例に示す方法、 条件で連続溶融紡糸を行い、 3， 6， 9 日 後に紡糸口金表面に離型剤を吹き付けて、 吐出ポリマーが付着しな いようにして、 紡糸口金を取り外し、 顕微鏡により吐出孔周辺に付 着 · 堆積した口金異物の高さを測定した。 全ての吐出孔について口 金異物の高さを測定し、 それらの平均値で表した。

( 5 ) 複屈折率 （Δ η )

ォリ ンパス ΒΗ- 2偏光顕微鏡を使用し、 コンペンセーター法によ り ポリエステル単繊維のレターデーショ ンと糸径とを測定し、 その測 定値からポリエステル繊維の複屈折率を求めた。

( 6 ) 密度 密度が 1. 276〜1. 416の範囲内になるように調整した n —ヘプタン 四塩化炭素混合液を使用し、 ポリエステルポリ マーの密度を密度 勾配管法によ り測定した。

( 7 ) 紡糸断糸

実施例の条件で、 1錘建ての溶融紡糸機を 1週間連続運転し、 人 為的ある.いは機械的要因に起因する断糸を除き、 その間に発生した 断糸回数を記録し、 1錘 · 1 日当たりの断 ·糸回数を計算し、 その数 値により紡糸断糸数を表した。

( 8 ) ポリエステルポリマーのガラス転移温度 （T_g)

所定量のポリエステル重合体をアルミサンプルパンに封入し、 こ れを DSC測定装置に供して、 窒素気流下に室温〜 KTC Z minの昇温速 度で 280°Cまで昇温し、 2分間保持した後、 直ちに取りだして、 窒 素雰囲気中で急冷し、 ポリマーがアモルファス状態で固まったサン プルパンを作成した。 それを再度、 上記の条件で昇温し、 そのとき の昇温曲線を描き、 これからガラス転移温度を算出した。

' ( 9 ) 走行フィラメント糸条の温度

帝人エンジニアリ ング （株） 製の非接触走行物温度計 （H- 7508) を用いて延伸仮撚ヒーター出口の走行フィラメント糸条の温度を測 定した。 '

( 10) 交絡度

口 ッシェルド式ィンターレース測定器を使用して、 ポリエステル アルチフィ ラメ ント糸条の l m当 りのフィ ラメ ン ト交絡数を測定し た。 この測定を 10回実施し、 その平均値をもって、 糸条のブイラメ ン ト交絡度を表した。

( 11) 毛羽

東レ （株） 製 DT- 104型毛羽カウンター装置を用いて、 仮撚加工糸 を 500m /分の速度で 20分間連続測定して発生毛羽数を力ゥント し 、 10⁶mあたりの個数で表記した。

(12) 全捲縮率 TC (%)

極細仮撚加工糸に 0.044cN/dtex (50mg/デニール） の張力を掛 けてカセ枠に卷き取り、 約 3300dtexのカセを作製した。 カセ作成後 、 カセの一端に 0.00177cN/dtex+0.177cNZdtex ( 2 mg/デニール + 200m_g/デニール） の荷重を付加し、 1分間経過後の長さ L 0 (c m) を測定した。 前記加工糸から 0.177cN/dtex (200mg/デニール ) の荷重を除去し、 この糸条を 100°Cの沸水中にて 20分間処理した 。 沸水処理後 0.00177cN/dtex ( 2 mg,デニール） の荷重を除去し 、 24時間自由な状態で自然乾燥した。 自然乾燥した糸条に、 再び 0. 00177cN/dtex+0.177cN/dtex ( 2 mg/デニーノレ + 200mg/デニー ル） の荷重を付加し、 1分間経過後の、 糸条の長さ L I (cm) を測 定した。 次いで、 糸条から 0.177cNZdtex (200mgZデニール） の荷 重を除去し、 1分間経過後の糸条の長さ L 2を測定し、 下記式に従 つて、 糸条の捲縮率 Tcを算出した。 この測定を 10回実施し、 その平 均値で表した。

捲縮率 TC (%) = [ ( L 1 — L 2 ) / L 0 ] X100

(13) 破断強度、 破断伸度

(株） 島津製作所製テンシロ ン引張試験機を用いて、 糸条に、 試 料長 20cm、 伸長伸度 20%Z分の条件で引張試験を行い、 得られた荷 重 · 伸張曲線から糸条の破断強度及び破断伸度を求めた。

(14) 仮撚加工断糸回数 （回数ノ Ton)

実施例の条件で、 延伸仮撚加工機を 1週間連続運転し （10k_g卷未 延伸ポリエステル糸パッケージを延伸仮撚加工し、 5 kg卷仮撚加工 糸パッケージを 2個作成した） 、 人為的あるいは機械的要因に起因 する断糸を除き、 その間に発生した断糸回数を記録し、 （断糸） 回 数 ZTonをもつて仮撚加工断糸回数と した。 (15) (L*_ b *) 値

ポリエステル繊維を 12ゲージ丸編機で 30cm長の筒編みとし、 ミ ノ ルタ株式会社社製ハンター型色差計 CR- 200を用い、 L*値、 b*値を 測定し、 その差を （L*_ b*) 値と した。

実施例 1

加圧反応が可能なステンレス製容器中にテレフタル酸ジメチル 10 0質量部とエチレンダリ コール 70質量部との 合物を仕込み、 これ にテ トラー n—ブチルチタネー ト 0.009質量部を、 混合した。 この 混合物を、 0.07MPaの加圧下において、 140°Cから 240°Cに昇温しな がらエステル交換反応に供し、 反応終了後に、 反応生成物に ト リェ チルホスホノアセテート 0.035質量部を添加した。

その後、 ジェチルフタレー トエステルを含む反応生成物を重縮合 容器に移し、 290°Cまで昇温し、 26.67Pa以下の高真空下において重 縮合反応を行わせて、 固有粘度 0.60、 ジエチレングリ コール含有量 が 1.5%であるポリエステルポリマーを得た。 さらに、 このポリェ ステルポリマーをチップ化した。 また、 このポリエステルポリマー 中のりん元素の M_pは 30であり、 チタン元素の M_Tiは 5であり、 M_p M_Tiは 6であり、 M_p +M_{T i}は 35であった。

次にこのポリエステルポリマーチップを乾燥し、 スク リ ユ ー式押 出機を装備した溶融紡糸設備に供給して、 溶融し、 この溶融体を 31 5°Cに保たれたス ピンプロ ックに導入し、 紡糸パック中で濾過し、 直径 0.15mmの円形吐出孔が 288個穿設されている紡糸口金から、 吐 出量 39g /min量でフィラメント状流として吐出した。

この吐出されたポリマー溶融体流を、 紡糸口金面から、 それから 30mmまでの、 温度 230°Cに保持されたホッ トゾーンを通過せしめ、 次にク ロスフ口一式紡糸筒からの 25°Cの冷却風を送風して冷却し、 固化したフィラメント束に、 紡糸口金面から 420 の位置 （集束長 ) に設置されたメタリ ングノズル式給油ガイ ドで油剤を付与しつつ

、 フィ ラメ ント束として集束し、 表面速度 3000m/分で回転してい る 1対 （ 2個） のゴデッ トローラーで引き取り、 ワインダ一にて卷 き取り、 複屈折率が 0.047、 密度が 1.346の未延伸ポリエステルマル チフィ ラメ ン ト糸条 （130.5dtexZ288filaments) を作製した。

この際、 紡糸口金附近に付着堆積した異物の高さは、 紡糸 3 日後 において 1.8 μ mであり、 かつ 9 日後においても 3.0 μ mであり、 力、 つ紡糸断糸数は 0.14回 Z日 · 口金であって極めて少なかった。 また 、 得られたポリエステルマルチフィ ラメントヤーンにおける、 毛羽 数は 0.01個 10⁶ m以下であり、 （L*— b *) 値は、 95.0であった 上記未延伸ポリエステルマルチフィ ラメ ン ト糸条を、 巻き取りパ ッケージから巻き戻して帝人製機 （株） 製、 モデル ： HTS- 15V、 延 伸仮撚加工機 （長さ 1.04mの非接触ス リ ッ ト ヒーター装備） に供給 し、 エアーノズルから空気流を吹きつけて、 フィラメント交絡度が 65となるよ うに空気交絡を施した。 この交絡処理された未延伸マル チフィ ラメ ント糸条を、 硬度 90度、 厚み 9 mm、 直径 58mmのウレタン ディスクが 3軸に配列されている摩擦仮撚ディスクユニッ トに、 こ のディスクの回転軸に対し、 糸条の走行角度が 40度となるように走 行させながら供給して、 燃数 X仮撚加工糸繊度 ^{1/ 2} (dtex) = 30000 、 走行フィ ラメ ン ト糸条温度 206°C (Tgよ り 133°C高い） 、 ヒーター 内滞留時間 0.089秒および延伸倍率 1.57の条件で延伸同時仮撚加工 を施した。 得られた仮撚加工糸に仕上げ油剤 （主成分 ： 鉱物油 90% ) を繊維重量基準で 1.8重量％付着させ、 これに 0.18cNZdtexの卷 取張力をかけながら、 700m/minの速度で、 得られた仮撚加工糸 （ 84.0dtex/288filaments, 単糸繊度 0.29dtex) をパッケージに卷き 取った。 この際の、 仮撚加工断糸回数は 3.1回 Tonであった。 また、 得ら れた仮撚加工糸は、 全捲縮率 TC (%) が 2.9であり、 破断強度が 3.4 cNZdtexであり、 伸度が 26.0%であり、 毛羽が 0.02個/ 10⁶ mであ り、 （L*— b *) 値が 94.9であった。

比較例 1

加圧反応が可能なステンレス製容器中に、 テレフタル酸ジメチル 100質量部と、 エチレングリ コール 70質量部との混合 と、 酢酸力 ルシゥム一水和物 0.064質量部とを仕込んだ。 この反応混合物に、 0 .07MPaの力 Q圧下に、 140°Cから 240°Cに昇温しながらエステル交換反 応をさせた。 この反応混合物に 56重量％濃度のリ ン酸水溶液 0.044 質量部を添加して、 エステル交換反応を終了させた。

その後、 反応生成物含有混合物を重縮合容器に移し、 これに三酸 化二アンチモンを添加して 290°Cまで昇温し、 26.67Pa以下の高真空 において、 重縮合反応を行わせた。 固有粘度 0.630のポリ エステル ポリマーが、 得られた。 さらに得られたポリエステルポリマーをチ ップ化した。

上記ポリエステルポリマーのチップを用いたことを除き、 それ以 外は、 実施例 1 と同じ方法、 条件で溶融紡糸を行い、 130.0dte_X/2 88filamentsのポリ エステルマルチフィ ラメ ント糸条 （部分配向糸 ) を製造した。

本比較例においては、 紡糸時間の経過にともない紡糸口金付近に 、 異物の付着 · 堆積が急速に進行し、 吐出糸条の屈曲、 ピクッキお よび旋回が増加するに従い、 紡糸断糸数の急激な増加が認められた 。 なお、 紡糸 3 日後、 口金異物堆積物の高さが 28.0 μ mとなり、 紡 糸断糸が 16.0回/日 · 紡糸口金と多発し、 正常な紡糸操作が困難と なったので、 運転を中止した。 また、 得られたポリエステル繊維の 、 毛羽数は 0.06個/ 10⁶m以下であり、 その （L* _ b *) 値は 91.7 であった。 .

得られたポ リ エステル未延伸糸 （部分配向糸） パッケージについ て、 実施例 1 と同じ方法、 条件で延伸仮撚加工を施し 84dtex/288f ilamentsの仮撚加工糸を製造した。

この際、 仮撚加工断糸回数は 8.3回 /Tonであった。 また、 得られ た仮撚加工糸は、 全捲縮率 TC (%) が 3.0、 破断強度が 3.5cNZdte_X 、 伸度が 25.8%、 毛羽が 0.82個 Z10⁶ mであり、 ( L* - b *) 値が 9 0.9であった。

実施例 2

触媒の調製

エチレングリ コール 919 g と酢酸 10 g とを撹拌混合し、 この混合 物中に、 チタンテ トラブトキシド 71 gを添加して、 チタン化合物の エチレングリ コール溶液 （透明） を調製した。 別に、 エチレンダリ コール 656 g中に、 100°Cに加熱し撹拌しながらモノラウリルホスフ エート 34.5 gを添加して透明な溶液を調製した。

前記両溶液を 100°Cにおいて混合し、 1時間撹拌して、 白濁状態 の溶液を調製した。 この時の両溶液の配合量比は、 チタン原子 1モ ルに対して、 リ ン原子の量が 2.0モルの割合になるよ うに調整され ていた。 得られた白色析出物を濾別し、 水洗乾燥しこれを重合触媒 として用いた。 この触媒を TP1-2.0触媒と記す。

ポリ エステルポリマーの調製

225部のオリ ゴマーが滞留する反応器内を、 窒素雰囲気で 255°C、 常圧下に維持し、 この条件下において、 179質量部の高純度テレフ タル酸と、 95質量部のエチレングリ コールとを混合して調製された スラ リ一を一定速度で供給し、 撹拌して両者をエステル化反応させ 、 それによつて発生した水とエチレンダリ コールとを系外に留去し ながら、 このエステル化反応を 4時間続けて、 反応を完結させた。 この時のエステル化率は、 98 %以上であり、 生成したオリ ゴマーの 重合度は、 約 5 〜 7であった。

上記エステル化反応によ り調製されたオリ ゴマー 225部を、 重縮 合反応槽に移し、 これに重縮合触媒として、 上記 Γ ΤΡ1-2. 0触媒」 3 . 34部を投入した。 重縮合系内を撹拌しながら、 その反応温度を 255 から 280°Cに、 また、 反応圧力を大気圧から 60Paに、 それぞれ段階 的に上昇及び減圧し、 反応により発生する水及びェ.チレンダリ コ ー ルを系外に除去しながら重縮合反応を行った。

重縮合反応の'進行度合いを、 反応系内の撹拌翼への負荷をモニタ 一しながら確認し、 所望の重合度を達した時点で、 反応を終了した 。 その後、 重縮合系内の反応物を、 重縮合槽に設けられた吐出部か らス トランド状に連続的に押し出し、 冷却、 カッティ ングして、 約 3 mm程度の粒状べレッ トを調製した。 得られたポリエチレンテレフ タレー トポリマーの固有粘度は、 0, 64であった。

前記ポリエステル仮撚加工糸の製造

前記ポリエステルポリマーチップを乾燥し、 スク リ ユー式押出,機 を装備した溶融紡糸設備にて溶融し、 315°Cに保たれたスピンプロ ックに導入し、 紡糸パックで濾過し、 直径 0. 15mmの円形吐出孔が 28 8個穿設された紡糸口金から、 吐出量 39 g Z inin量で吐出した。

吐出されたポリマー流を、 紡糸口金面と、 それから 30mm迄のホッ トゾーン、 その雰囲気温度を 230°Cに保ちつつ通過せしめ、 このポ リマー流をクロスフ口一式紡糸筒からの 25°Cの冷却風で冷却し、 得 られたマルチフィ ラメ ン ト糸条に、 紡糸口金面から 420mmの位置 （ 集束長） に設置されたメタリ ングノズル式給油ガイ ドで油剤を付与 しつつ、 フィ ラメ ン ト束と して集束し、 表面速度 3000m Z分で回転 している 1対 （ 2個） のゴデッ トローラーで引き取り、 ワインダー にて卷き取り、 複屈折率が 0. 045、 密度が 1. 345のポ リ エステル繊維 (130dt ex/ 288fi laments) を得た。

この際、 口金に付着 ·堆積した異物の高さは、 紡糸 3 日後が 2.0 μ mであり、 9 日後でも、 2.8μ mであり、 紡糸断糸が 0.1回/日 · 紡糸口金と極めて少なかった。 また、 得られた未延伸ポリエステル マルチフィ ラメ ン ト糸条は、 毛羽が 0.01個 Zl0⁶m以下であり、 （ L*一 b*) 値が 95.6であった。

前記未延伸ポリ エステルマルチフィ ラメ ン ト糸条を、 帝人製機 （ 株） 製、 モデル ： HTS- 15V、 延伸仮撚加工機 （長さ ： 1.04mの非接 触スリ ッ ト ヒーター装備） に供した。 先ず未延伸ポリエステルマル チフィラメント糸条を、 パッケージから巻き戻して、 交絡度が 65と なるよ うにェアーノズルを通して空気交絡処理に供し、 引き続き、 硬度 90度、 厚み 9 ππη、 直径 58mmのウレタンディスクが 3軸に配列さ れている摩擦仮撚ディスクュニッ トに、 このディスクの回転軸に対 し、 糸条の走行角度が 40度となるよ うに糸条を走行させて供給し、 撚数 X仮撚加工糸繊度 ^{1 /2} (dtex) = 30000、 走行フィ ラメ ン ト糸条 温度 206°C (Tgよ り 133°C高い） 、 ヒーター内滞留時間 0.089秒およ び延伸倍率 1.58の条件で延伸同時仮撚加工を施した。 得られた仮撚 加工糸に仕上げ油剤 （主成分 ： 鉱物油 90%) を繊維重量基準で 1.8 重量％付着させ、 0.18cNZdtexの卷敢張力をかけ、 700m/minの速 度で得られた、 仮撚加工糸 （83.5dtex 288filaments、 単糸繊度 0. 29dtex) を巻き取りパッケージを形成した。

この際、 仮撚加工断糸回数は 2, 2回/ Tonであった。 また、 得られ た仮撚加工糸は、 全捲縮率 TC (%) が 3.1、 破断強度が 3.2cNZdtex 、 伸度が 26.5%、 毛羽が 0.01個/ /ΙΟ⁶!!!であり、 （L*— b *) 値が 9 4.5であった。

比較例 2

3酸化アンチモン （Sb₂0₃ ) を重合触媒と して、 テレフタル酸ジ メチルとエチレングリ コールとを重縮合し、 固有粘度 0.630のポリ エチレンテレフタ レー トポリ マーを調製した。

このポリ エチレンテレフタ レー トポリ マーをペレツ ト状に成形し 、 これを実施例 1 と同じ方法、 条件下で溶融紡糸に供し、 130dtex ^SSfilamentsのポリエステル繊維 （部分配向糸） を製造した。 本比較例においては、 紡糸時間の経過にともない口金異物が急速 に成長し、 吐出糸条の屈曲、 ピクッキおよび旋回が増加するに従い 、 紡糸断糸の急激な増加が認められた。 なお、 紡糸 3 日後、 口金異 物の高さが 28.0μ mとなり、 紡糸断糸が 16.0回 Z日 ·錘紡と多発し 、 正常な紡糸操作が困難となって、 運転を中止した。 また、 得られ たポリエステル繊維は、 毛羽が 0.06個 Zl0⁶mであり、 （L*一 b * ) 値が 91.7であった。

得られた未延伸ポリエステルマルチフィラメ ント糸条 （部分配向 糸） のパッケージに、 実施例 1 と同じ方法、 条件で延伸仮撚加工を 施し、 84dtexZ288filamentsの仮撚加工糸を製造した。

この際、 仮撚加工断糸回数は 8.3回 ZTonであった。 また、 得られ た仮撚加工糸は、 全捲縮率 TC (%) が 3.0、 破断強度が 3· 5cNZdtex 、 伸度が 25.8%、 毛羽が 0.82個 Zl0⁶mであり、 （L* _ b *) 値が 9 0.9であった。 産業上の利用可能性

本発明によれば、 色調に優れ、 安定した延伸仮撚加工性を有する ポリエステル繊維を提供するこ とができる。 このポリエステル繊維 からは、 毛羽がほとんどなく、 色調にも優れた、 極めて品質の高い 仮撚加工糸を得るこ とができる。 この加工糸は、 高級衣料、 イ ンテ リ ァなどの用途に好ましく用いることができるものであって、 高い 実用性を有している。

Claims

請 求 の 範 囲

1. ポリエステルポリマーを主成分と して含有し、 0.1〜： L.Odtex の単繊維繊度を有する繊維であって、

前記ポリエステルポリマーが、 芳香族ジカルボキシレー トエステ ルを、 触媒の存在下に、 重縮合して得られたものであり、

前記触媒が、 下記混合物 （ 1 ) 及び反応生成物 （ 2 ) から選ばれ た少なく とも 1種を含むものであって、

前記触媒用混合物 （ 1 ) 力 下記成分 （A) 及び （B) ：

(A)( a ) 下記一般式 （ I ) ：

〔上記式 （ I ) において、 R¹, R², R³及び R⁴は、 それぞれ互に 独立に、 アルキル基及びフヱニル基から選ばれた 1種を表し、 mは 1〜 4の整数を表し、 mが 2， 3又は 4の整数を表すとき、 2個、 3個又は 4個の R²及び R³は、 それぞれ互に同一であってもよく、 或は互に異なっていてもよい。 〕

によ り表されるチタンアルコキシド、 及び

( b ) 前記一般式 （ I ) のチタンアルコキシドと、 下記一般 式 （Π) ：

〔上記式 （Π) 中、 nは、 2〜 4の整数を表す〕

によ り表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応生成 物、 から-なる群から選ばれた少なく とも 1種の化合物からなるチタン化 合物成分 （A) と、

(B) 下記一般式 （m) ：

ノ OR⁶

R⁵O- C - X - P< (m)

)1 II \ OR⁷

O O

〔但し、 上記式 （m) 中、 R⁵， R⁶及び R⁷は、 それぞれ他から独 立に、 1〜 4個の炭素原子を有するアルキル基を表し、 Xは、 一 CH ₂—基及び一 CH(Y)—基 （但し、 Yはフエ二ル基を表す） から選ばれ た 1種を表す〕

により表される少なく とも 1種の化合物からなる リ ン化合物成分 （ B ) との混合物であって、

前記触媒用混合物 （ 1 ) は、 前記チタン化合物成分 （A) に含ま れるチタン元素のミ リモル値の、 前記芳香族ジカルポキシレー トェ ステルのモル数値に対する比 （％) M_Ti及びリ ン化合物成分 （B) に含まれる リ ン元素のミ リモル値の、 前記芳香族ジカルボキシレー トエステルのモル数値に対する比 （。/。） M_Pが、 下記関係式 （ i ) 及び （ ϋ ) ：

1 ≤M_P/M_{T i}≤ 15 ( i )

10≤M_P +M_{T i}≤100 ( ii )

を満足する配合量で用いられ、

前記反応生成物 （ 2 ) は、 下記成分 （C) 及び （D) ：

(C ) ( c ) 前記一般式 （ I ) により表されるチタンアルコキシド 、 及び

( d ) 前記一般式 （ I ) のチタ ンアルコキシ ドと、 前記一般 式 （Π) によ り表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物との 反応生成物、 からなる.群から選ばれた少なく とも 1種の化合物からなるチタン化 合物成分 （C) と、

(D) 下記一般式 （IV) ：

(R⁸0)_p- P - (0H)₃-_P (IV)

II

o

〔上記式 （IV) において、 R⁸は 1〜20個の炭素原子を有するアル キル基又は 6〜20個の炭素原子を有するァリ ール基を表し、 pは 1 又は 2の整数を表す。 〕

によ り表される少なく とも 1種の化合物からなる リ ン化合物成分 （ D) と、

の反応生成物である

ことを特徴とするポリ エステル繊維。

2. 前記触媒用混合物 （ 1 ) の成分 （A) 及び前記触媒用反応生 成物 （ 2 ) の成分 ( C ) の各々において、 チタンアルコキシ ド ( a ) 及びチタンアルコキシ ド ( c ) の各々と、 一般式 ( Π ) の芳香族 多価カルボン酸又はその無水物との反応モル比が 2 ： 1〜 2 ： 5の 範囲内にある、 請求の範囲第 1項に記載のポリエステル繊維。

3. 前記触媒用反応生成物 （ 2 ) において、 成分 （D) の成分 （ C) に対する反応量比が、 成分 （D) に含まれる リ ン原子のモル量 の成分 （C) に含まれるチタン原子のモル量の比 （PZTi) に換算 して、 1 ： 1〜 3 ： 1の範囲内にある、 請求の範囲第 1又は 2項に 記載のポリエステル繊維。 '

4. 前記触媒用反応生成物 （ 2 ) に用いられる一般式 （W) のリ ン化合物が、 モノアルキルホスフェートから選ばれる、 請求の範囲 第 1項に記載のポリエステル繊維。

5. 前記ジアルキル芳香族ジカルボキシレー トエステルは、 チタ ン化合物含有触媒の存在下に、 芳香族ジカルボン酸のジアルキルェ ステルと、 アルキレングリ コールとのエステル交換反応によ り製造 されたジエステルである、 請求の範囲第 1項に記载のポリエステル 繊維。

6 . 前記芳香族ジカルボン酸が、 テレフタル酸、 1 , 2 —ナフタ レンジカノレポン酸、 フタノレ酸、 イ ソフタノレ酸、 ジフエニルジカノレポ ン酸、 及びジフエノキシエタンジカルボン酸から選ばれ、 前記アル キレングリ コーノレが、 エチレングリ コーノレ、 ブチレングリ コーノレ、 ト リ メチレングリ コーノレ、 プロ ピレングリ コーノレ、 ネオペンチノレグ リ コーノレ、 へキサメ チレングリ コーノレ及び ドデカメ チレングリ コー ルから選ばれる、 請求の範囲第 1又は 2項に記載のポ リ エステル繊 維。

7 . 前記ポ リ エステルポ リ マーが、 ポリ エチレンテ レフタ レー ト 、 ポリ ト リ メ チレンテ レフタ レー ト及びポリ テ ト ラメ チレンテ レフ タレートから選ばれる、 請求の範囲第 1項に記載のポリエステル繊 維。

8 . 前記ポリ エステルポリマーが 0. 45〜0. 70の固有粘度 （35°Cの オルソクロ ロフェノール溶液の粘度から測定） を有する、 請求の範 囲第 1〜 7項のいずれかに記載のポリエステル繊維。

9 . 請求の範囲第 1 〜 8項のいずれか 1項に記載のポリエステル 繊維を含む仮燃加工糸。

10. 前記ポリ ステル繊維仮撚加工糸の L * a * b *表色系 （JI S Z 8729) における、 L 直と b *値との差が、 91. 0〜99. 0の範囲内に ある、 請求の範囲第 10項に記載の仮撚加工糸。