WO2004068946A2 - Thiabendazolsorbat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to thiabendazole sorbate, which is used for the preservation of surfaces, in particular foods, animal feed, cosmetics, pharmaceutical agents, consumer goods or technical products, etc. can be used.
  • the invention further relates to a process for the preparation of thiabendazole sorbate and formulations which contain thiabendazole sorbate and a stabilizer and / or a formulation aid.
  • molds or yeasts can spread to fruit, fruit, pelletized feed or solid detergents and cleaning agents, for example, even under optimized conditions and spoil the goods.
  • Longer trade routes and long storage times in the trade, which want to guarantee sufficient sales times without spoilage, are becoming increasingly important. It is therefore necessary to preserve the surface of such products in order to protect them from harmful agents in the long term and to improve their durability.
  • the active ingredient used which is applied to the fruit by a dipping or spraying process, usually remains almost completely on or in the skin, and only slight traces pass into the inner, edible part.
  • diphenyl (E 230), orthophenylphenol (E 231), sodium orthophenylphenol (E 232) are used in the surface treatment of citrus fruits.
  • Thiabendazole (2- (thiazol-4-yl) benzimidazole, E 233, CAS No .: 148-79-8, formula: C 10 H 7 N 3 S) is frequently used worldwide for the external preservation of citrus fruits and bananas.
  • Thiabendazole is a white, odorless and tasteless powder that is readily water-soluble and only slightly soluble in alcohol. It is a powerful systemic fungicide. Little research has been published on the effects of thiabendazole, a final assessment of the toxicity of the According to the current state of knowledge, material is therefore not possible. In animal studies, thiabendazole has been shown to be carcinogenic in some studies. In humans, high doses can lead to growth disorders, reduced fertility and kidney damage.
  • Thiabendazole has been used as a worming agent in human and veterinary medicine since the early 1960s. It is also found as a fungicide in agriculture, e.g. used in potato and fruit growing. Since thiabendazole is very water-soluble, it can be broken down or excreted quickly in the body. A disadvantage, however, is that the material can also be rinsed off surfaces such as fruit bowls very quickly when in contact with water. This has a number of disadvantages in the various areas of application. For example, during juice preparation in the home or in so-called "fruit juice bars" or the like, a certain amount of thiabendazole is transferred into the juice via the juice contact, so that the maximum quantities permitted for citrus juices are regularly exceeded. Contact with a significant amount of thiabendazole enters the body, not only in the above-mentioned use, but also in the use during treatment or when handling the fruit.
  • the substance should be easy to use in the food, cosmetics, feed or related industries and health-free if possible. Be a concern.
  • This object is achieved by a defined compound of sorbic acid and thiabendazole, namely thiabendazole sorbate, of the formula I:
  • thiabendazole sorbate One way of producing thiabendazole sorbate is to convert thiabendazole first into a halide, preferably chloride, and then react it with a sorbic acid salt, preferably the potassium or calcium salt, preferably in an aqueous solution, the thiabendazole sorbate precipitating and being separated off and optionally purified can.
  • a sorbic acid salt preferably the potassium or calcium salt
  • thiabendazole can lead to the corresponding compound by heating in water with sorbic acid.
  • the compound of the invention is surprisingly very poorly water-soluble ( ⁇ 0.005% by weight). This means that after being applied to surfaces, this connection can only be removed very poorly with water or aqueous media. This means that there is no washing off during storage and when handling the products, and no direct transfer to the human or animal body. Furthermore, the compound is surprisingly sufficiently soluble in alcohols (approx. 1.3 - ⁇ 1.5% by weight), so that application and application by spraying or dipping is possible.
  • the thiabendazole sorbate according to the invention is easy to handle. It can be provided either as a pure substance or in solution, for example suspended in water, preferably in alcoholic solution.
  • concentration in alcoholic solution is 0.5-1.5% by weight, preferably 0.9 - 1, 3 wt .-%, particularly preferably 1, 2 - 1, 3 wt .-%. This enables simple and effective application directly to the food surface.
  • thickeners and gelling agents include, for example: agar agar, alginates, guar gum, gum arabic, locust bean gum, pectins, tragacanth, xanthan gum and various celluloses; furthermore sorbitol, sorbitan esters and (glycerol-polyethylene glycol) bricinoleate, tallow fatty acid esters and tammarine meal, polyols such as 1, 2-propanediol and glycerol.
  • waxes are understood to mean esters of high molecular weight (C 22 -C 38 ) fatty acids with a high molecular weight (C 14 -C 38 ) mono- or dihydric alcohol with properties similar to fat.
  • Thiabendazole sorbate can also be used to protect wood and wooden objects against fungal attack.
  • Stomach and intestinal worms need ruminants (cattle, horses, sheep) as hosts for complete development.
  • the larvae are infectious.
  • Young animals that come into contact with the environment for the first time are particularly at risk because their immune systems are not sufficiently developed.
  • thiabendazole sorbate according to the invention shows good success in the treatment of worms against parasitosis, nematode infestation (pathogen: Trichinella spiralis). It can be applied in suspensions directly or via the feed.
  • thiabendazole is neutralized. For this, 20.1 g (0.1 mol) of thiabendazole are suspended in 100 ml of water. For this, 0.105 mol of hydrochloric acid are slowly added as dilute hydrochloric acid. 15 g of potassium sorbate are then added to this reaction solution. The solution is evaporated in vacuo. The residue is taken up in ethanol and the precipitated potassium chloride is filtered off. The filtrate is concentrated in vacuo and dried.
  • Example 2 12.1 mg of the compound prepared in Example 2 are weighed into 100 g of demineralized water and stirred for 4 hours at room temperature. After 4 hours, very finely divided substance was still visible. In a further experiment, 5.0 mg of the substances obtained in Example 2 were added to 100 g of water. After 5 hours of dissolution, undissolved portions of the surface were still observed. The solubility of the compound prepared in Example 2 in water is ⁇ 0.005% by weight.
  • Example 2 The alcohol solubility of the substance obtained in Example 2 was checked. The procedure was as described in Example 3. Instead of water Ethanol used. ⁇ 1.5% by weight, but at least 1.3% by weight, are soluble in ethanol.
  • Example 5 Solubility in Glycerin
  • the solubility of the substance obtained in Example 2 was checked. The procedure was as described in Example 3. Glycerin was used instead of water. The solubility in glycerol is ⁇ 0.04% by weight, but at least 0.03% by weight.
  • Example 2 The substance obtained in Example 2 was compared with potassium sorbate and thiabendazole in microbiological tests.
  • aqueous stock solutions of potassium sorbate, ethanolic stock solutions of thiabendazole and thiabendazole sorbate were used in such a way that the growth controls (nutrient medium with added alcohol, but without active ingredient) were positive in any case.
  • the following nutrient media were used in the experiment:
  • thiabendazole sorbate shows a good antimicrobial effect. It also works better against numerous microorganisms than thiabendazole or potassium sorbate alone. Among other things, this applies to pathogenic microorganisms such as E. coli or L. monocytogenes. These microorganisms in particular contribute to the spoilage of numerous foods and thus directly lead to considerable economic damage. More important, however, is the economic consequential damage caused by these microorganisms due to the following human diseases and of course the diseases themselves.
  • Bananas are sprayed with an approximately 1.4% strength by weight ethanolic thiabendazole sorbate solution, so that 5 mg / kg of the substance prepared in Example 1 remain on the surface.
  • the bananas treated in this way have a considerably longer shelf life than untreated bananas.
  • Bath sponges, make-up and shaving brushes and hair combs made from natural materials can be considerably extended in their durability by a single spray treatment with an approx. 1.4% by weight ethanolic thiabendazole sorbate solution, even under moist storage conditions. Approx. 10 mg / kg of the substance produced in Example 2 must remain on the surface.
  • Animal feed pellets for feeding calves are sprayed with an approximately 1.5% by weight, ethical thiabendazole sorbate solution, so that approximately 1 mg / kg of the substance produced in Example 1 remain on the surface.
  • the animal feed treated in this way has a considerably longer shelf life compared to untreated animal feed.
  • Example 10 Post-Harvest Treatment Agents
  • Potatoes and various root vegetables are washed for treatment before storage with a 1.0% by weight suspension of thiabendazole sorbate (from Example 1) in water (containing 0.5% carboxymethyl cellulose). An extended shelf life and freshness is achieved.
  • Ornamental plants are treated with a 1.0% by weight ethanolic thiabendazole sorbate solution before long transports in ships or trucks. Fresh looking, mold-free plants are obtained.
  • aqueous portions containing approx. 0.1% tragacanth or gum arabic which contain 1.0% by weight of thiabendazole sorbate can be used.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Thiabendazolsorbat, welches zur Konservierung von Oberflächen, insbesondere von Lebensmitteln, Futtermitteln, Kosmetika, pharmazeutischen Mitteln, Bedarfsgegenständen oder technischen Produkten u.a. eingesetzt werden kann. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Thiabendazolsorbat sowie Formulierungen, welche Thiabendazolsorbat und einen Stabilisator und/oder ein Formulierungshilfsmittel enthalten.

Description

Thiabendazolsorbat, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft Thiabendazolsorbat, welches zur Konservierung von Oberflächen, insbesondere von Lebensmitteln, Futtermitteln, Kosmetika, pharmazeu- tischen Mitteln, Bedarfsgegenständen oder technischen Produkten u.a. eingesetzt werden kann. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Thiabendazolsorbat sowie Formulierungen, welche Thiabendazolsorbat und einen Stabilisator und/oder ein Formulierungshilfsmittel enthalten.
Während des Transports und der Lagerung können sich beispielsweise auf Früchten, Obst, pelletierten Futtermitteln oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln auch unter optimierten Bedingungen Schimmelpilze oder Hefen ausbreiten und die Ware verderben. Verlängerte Handelswege und lange Lagerzeiten im Handel, die ausreichende Verkaufszeiten ohne Verderbniserscheinungen garantieren wollen, nehmen ständig an Bedeutung zu. Daher ist eine Konservierung der Oberfläche solcher Produkte notwendig, um sie vor Schaderregern nachhaltig zu schützen und zu einer verbesserten Haltbarkeit zu führen. Der eingesetzte Wirkstoff, der durch ein Tauchoder Sprühverfahren auf die Früchte aufgebracht wird, verbleibt in der Regel fast vollständig auf bzw. in der Schale, und nur geringe Spuren gehen in den inneren, ess- baren Teil über.
Derzeit werden weltweit verschiedene Produkte als Oberflächenbehandlungsmittel in den oben genannten Bereichen verwendet. Beispielsweise werden Diphenyl (E 230), Orthophenylphenol (E 231), Natriumorthophenylphenol (E 232) in der Oberflächen- behandlung von Zitrusfrüchten eingesetzt.
Zur äußerlichen Konservierung von Zitrusfrüchten und Bananen wird weltweit häufig Thiabendazol (2-(Thiazol-4- yl)benzimidazol, E 233, CAS-Nr.: 148-79-8, Formel: C10H7N3S) verwendet. Thiabendazol ist ein weißes, geruch- und geschmackloses Pulver, das gut wasserlöslich und nur wenig löslich in Alkohol ist. Es ist ein breitwirksames systemisches Fungizid. Über die Wirkungen von Thiabendazol sind nur wenig Untersuchungen veröffentlicht, eine abschließende Bewertung der Giftigkeit des Stoffes ist nach dem derzeitigen Kenntnisstand deshalb nicht möglich. Im Tierversuch erwies sich Thiabendazol jedoch in einigen Untersuchungen als krebserregend. Beim Menschen können hohe Dosen zu Wachstumsstörungen, verminderter Fruchtbarkeit und Nierenschäden führen.
Thiabendazol wird weiterhin schon seit Beginn der 60er Jahre als Wurmmittel im Human- und Veterinärbereich verwendet. Weiterhin findet es als Fungizid auch in der Landwirtschaft z.B. im Kartoffel- und Obstanbau Anwendung. Da Thiabendazol sehr gut wasserlöslich ist, kann es im Körper schnell abgebaut bzw. ausgeschieden werden. Nachteilig ist allerdings, dass der Stoff bei Kontakt mit Wasser auch sehr schnell von Oberflächen wie beispielsweise Obstschalen abgespült werden kann. Dies hat in den verschiedenen Anwendungsbereichen eine Reihe von Nachteilen. So wird beispielsweise bei der Saftbereitung im Haushalt oder in so genannten „Fruchtsaftbars" o. ä. über den Saftkontakt eine gewisse Menge Thiabendazol in den Saft übertragen, so dass regelmäßig die für Zitrussäfte zugelassenen Höchstmengen überschritten werden. Weiterhin können über den Hand-Mund-Kontakt nicht unerhebliche Mengen an Thiabendazol in den Körper gelangen. Dies trifft nicht nur auf die o.g. Verwendung, sondern auch auf den Einsatz während der Behandlung oder beim Umgang mit den Früchten zu.
Als Mittel gegen Parasiten führt die gute Wasserlöslichkeit zu extrem geringen Kontaktzeiten mit den Parasiten. Daher müssen wesentlich höhere Konzentrationen eingesetzt werden, um den beabsichtigten Erfolg zu erzielen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine Substanz insbesondere für die Oberflächenbehandlung von Lebensmitteln zur Verfügung zu stellen, welche wenig wasserlöslich ist, aber mindestens den gleichen mikrobiologischen Schutz wie Thiabendazol verspricht und gegen bekannte Verderbniserreger wirkt. Außerdem sollte die Substanz leicht in der Lebensmittel- , Kosmetik-, Futter- oder verwandten Industriezweigen angewendet werden können und gesundheitlich möglichst ohne . Bedenken sein. Diese Aufgabe wird gelöst durch eine definierte Verbindung aus Sorbinsäure und Thiabendazol, nämlich Thiabendazolsorbat, der Formel I:
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Eine Möglichkeit zur Herstellung von Thiabendazolsorbat besteht in der Überführung von Thiabendazol zunächst in ein Halogenid, bevorzugt Chlorid, und der anschließenden Umsetzung mit einem Sorbinsäuresalz, bevorzugt dem Kalium- oder Calciumsalz, bevorzugt in wässriger Lösung, wobei das Thiabendazolsorbat ausfällt und abgetrennt und gegebenenfalls gereinigt werden kann. Alternativ kann Thiabendazol durch Erhitzen in Wasser mit Sorbinsäure zu der entsprechenden Verbindung führen.
Die erfindungsgemäße Verbindung ist überraschenderweise sehr schlecht wasserlöslich (< 0,005 Gew.-%). Damit kann diese Verbindung, nach Aufbringen auf Oberflächen, auch nur sehr schlecht mit Wasser oder wässrigen Medien abgelöst werden. Damit kommt es weder zum Abwaschen während der Lagerung und beim Hantieren mit den Erzeugnissen noch zur direkten Übertragung auf den menschlichen oder tierischen Körper. Weiterhin ist die Verbindung überraschenderweise in Alkoholen ausreichend löslich (ca. 1 ,3 - < 1 ,5 Gew.-%), so dass eine Anwendung und Applikation durch Sprühen oder Tauchen möglich ist.
Das erfindungsgemäße Thiabendazolsorbat zeichnet sich durch eine leichte Handhabbarkeit aus. Es kann entweder als Reinsubstanz oder in Lösung, beispielsweise suspendiert in Wasser, bevorzugt in alkoholischer Lösung, bereitgestellt werden. Die Konzentration in alkoholischer Lösung beträgt dabei 0,5 - 1 ,5 Gew.-%, bevorzugt 0,9 - 1 ,3 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,2 - 1 ,3 Gew.-%. Damit ist eine einfache und effektive Applizierung direkt auf die Lebensmitteloberfläche möglich.
Liegt das Thiabendazolsorbat in Lösung vor, können dieser Lösung auch Stabili- satoren und/oder Formulierungshilfsmittel wie Verdickungs- und Geliermittel zur besseren Verarbeitung oder Verteilung hinzugefügt werden. Zu Verdickungs- und Geliermitteln zählen beispielsweise: Agar-Agar, Alginate, Guarkernmehl, Gummi arabicum, Johannisbrotkernmehl, Pektine, Traganth, Xanthangummi und verschiedene Cellulosen; weiterhin Sorbit, Sorbitanester und (Glycerin- PolyethylenglycoI)Bricinoleat, Taigfettsäureester und Tammarindenkernmehle, Polyole wie 1 ,2-Propandiol und Glycerin. Weiterhin kann das erfindungsgemäße Thiabendazolsorbat Wachsen, mikrokristallinen Wachsen bzw. Wachsemulsionen, welche zur Behandlung von Früchten oder Gemüsen eingesetzt werden, in Mengen von 0,015 bis zu 1 ,5 Gew.-% zugesetzt werden. Unter Wachsen sollen dabei Ester hochmolekularer (C22 - C38)-Fett- säuren mit einem hochmolekularen (C14 - C38) ein- oder zweiwertigen Alkohol mit fettähnlichen Eigenschaften verstanden werden. Dies schließt Wachse natürlicher Herkunft wie Bienenwachs, Walrat, Lanolin, Palmenblätterwachse oder gängige wachsartige Substanzen wie Cadelillawachs mit ein. Besonders vorteilhaft hat sich die Behandlung von Früchten wie Citrusfrüchten, Äpfeln oder Birnen erwiesen. Weiterhin kann Thiabendazolsorbat auch zum Schutz von Holz und Holzgegenständen gegen Pilzbefall eingesetzt werden.
Magen-und Darmwürmer brauchen zur vollständigen Entwicklung den Wiederkäuer (Rind, Pferd, Schaf) als Wirt. Infektionsfähig sind die Larven. Besonders gefährdet sind Jungtiere, die zum ersten Mal mit der Umwelt in Kontakt kommen (Weidegang, Freilauf), da ihr Immunsystem nicht genügend ausgeprägt ist. Insbesondere bei der Wurmbehandlung gegen Parasitose, Nematodeninfestation (Erreger: Trichinella spiralis) zeigt erfindungsgemäßes Thiabendazolsorbat gute Erfolge. Es kann in Suspensionen direkt oder über das Futter appliziert werden.
In mikrobiologischen Untersuchungen zeigte sich weiterhin eine gute antimikrobielle Wirkung einer Thiabendazolsorbatlösung. Besonders überraschend war die gute Wirkung gegen wichtige pathogene Mikroorganismen, die weder von Kaliumsorbat noch von Thiabendazol alleine erreicht wird.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Herstellung von Thiabendazolsorbat
In einem ersten Schritt wird Thiabendazol neutralisiert. Dazu werden 20,1 g (0,1 mol) Thiabendazol in 100 ml Wasser suspendiert. Dazu werden 0,105 mol Salzsäure als verdünnte Salzsäure langsam zugegeben. Anschließend werden zu dieser Reaktionslösung 15 g Kaliumsorbat gegeben. Die Lösung wird im Vakuum eingedampft. Mit Ethanol wird der Rückstand aufgenommen und das ausfallende Kaliumchlorid abgefiltert. Das Filtrat wird im Vakuum eingeengt und getrocknet.
Beispiel 2
Herstellung von Thiabendazolsorbat
20,8 Thiabendazol werden zusammen mit 20,8 g Sorbinsäure in Wasser vorgelegt. Unter Rühren wird 1 h zum Sieden erhitzt. Anschließend wird das Wasser abdestilliert und der Rückstand bei 45 °C im Vakuum getrocknet. Man erhält 30,2 g Thiabendazol- sorbat.
Beispiel 3 (Löslichkeit in Wasser)
12,1 mg der in Beispiel 2 hergestellten Verbindung werden in 100 g entmineralisiertem Wasser eingewogen und 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach 4 Stunden war noch sehr fein verteilte Substanz sichtbar. In einem weiteren Versuch wurden 5,0 mg der in Beispiel 2 erhaltenen Substanzen zu 100 g Wasser gegeben. Nach 5 Stunden Lösezeit waren noch immer ungelöste Anteile an der Oberfläche zu beobachten. Die Löslichkeiten der in Beispiel 2 hergestellten Verbindung in Wasser ist < 0,005 Gew.-%.
Beispiel 4 (Löslichkeit in Ethanol)
Es wurde die Alkohollöslichkeit von der in Beispiel 2 erhaltenen Substanz geprüft. Dazu wurde wie in Bespiel 3 beschrieben vorgegangen. Anstelle von Wasser wurde Ethanol eingesetzt. In Ethanol sind < 1 ,5 Gew.-%, mindestens aber 1 ,3 Gew.-%, löslich.
Beispiel 5 (Löslichkeit in Glycerin) Es wurde die Löslichkeit von der in Beispiel 2 erhaltenen Substanz geprüft. Dazu wurde wie in Bespiel 3 beschrieben vorgegangen. Anstelle von Wasser wurde Glycerin eingesetzt. Die Löslichkeit in Glycerin beträgt < 0,04 Gew.-%, aber mindestens 0,03 Gew.-%.
Beispiel 6 (Mikrobiologische Wirksamkeit)
In mikrobiologischen Untersuchungen wurde die in Beispiel 2 erhaltene Substanz mit Kaliumsorbat und Thiabendazol verglichen. Dazu wurden von Kaliumsorbat wässrige Stammlösungen, von Thiabendazol und Thiabendazolsorbat ethanolische Stammlösungen so eingesetzt, dass die Wachstumskontrollen (Nährboden mit Alkoholzusatz, aber ohne Wirkstoff) in jedem Fall positiv ausfielen. Im Versuch wurden die folgenden Nährmedien verwendet:
Malzextrakt-Bouillon, pH 5 (Fa. Oxoid, Bestell-Nr. CM 57) für Hefen und Schimmelpilze und Caseinpepton-Sojamehl-Pepton- Lösung, pH 5 (Fa. Oxoid, Bestell-Nr. CM 129) für Bakterien. Die Koloniezahl des Inokulums betrug ca. 103 KBE. Der pH-Wert bei allen Ansätzen lag bei konstant 5,0. Die Proben wurden bei 48 ± 2 h bei 36 °C (Bakterien) bzw. 5 Tage bei 20 °C (Hefen und Schimmelpilze) bebrütet. Als Kontrollen wurden jeweils eine Positiv-Kontrolle (nur Bouillon und Mikroorganismus) und eine Negativ- Kontrolle (Substanz in entsprechender Verdünnung und Bouillon) mitgeführt. Zur MHK-Bestimmung wurden nur zwei Konzentrationen 200 ppm und 400 ppm eingesetzt. Ergebnisse:
Figure imgf000008_0001
KS = Kaliumsorbat TB = Thiabendazol Tbsorbat = Thiabendazolsorbat
In allen Fällen zeigt Thiabendazolsorbat eine gute antimikrobielle Wirkung. Gegen zahlreiche Mikroorganismen wirkt es außerdem besser als Thiabendazol oder Kaliumsorbat allein. Dies trifft u.a. auf pathogen Mikroorganismen wie E. coli oder L. monocytogenes zu. Insbesondere diese Mikroorganismen tragen zum Verderb zahlreicher Lebensmittel bei und führen damit direkt zu einem erheblichen wirtschaftlichen Schaden. Entscheidender ist jedoch der durch diese Mikroorganismen hervorgerufene wirtschaftliche Folgeschaden durch die folgenden menschlichen Erkrankungen und natürlich die Erkrankungen selbst.
Beispiel 7
Bananen werden mit einer ca. 1 ,4 Gew.-%-igen, ethanolischen Thiabendazolsorbat- Lösung besprüht, so dass 5 mg/kg der in Beispiel 1 hergestellten Substanz auf der Oberfläche verbleiben. Die so behandelten Bananen weisen im Vergleich zu unbehan- delten Bananen eine wesentlich verlängerte Haltbarkeit auf. Beispiel 8
Badeschwämme, Schmink- und Rasierpinsel und Haarkämme aus natürlichen Materialien können durch eine einmaligen Sprühbehandlung mit einer ca. 1 ,4 Gew.-%- igen, ethanolischen Thiabendazolsorbat-Lösung, auch unter feuchten Lagerbedingun- gen, in ihrer Haltbarkeit wesentlich verlängert werden. Dabei müssen ca. 10 mg/kg der in Beispiel 2 hergestellten Substanz auf der Oberfläche verbleiben.
Beispiel 9
Tierfutterpellets zur Kälberfütterung werden mit einer ca. 1 ,5 Gew.-%-igen, ethano- lischen Thiabendazolsorbat-Lösung besprüht, so dass ca. 1 mg/kg der in Beispiel 1 hergestellten Substanz auf der Oberfläche verbleiben. Die so behandelten Tierfutter weisen im Vergleich zu unbehandelten eine wesentlich verlängerte Haltbarkeit auf.
Beispiel 10 (Nacherntebehandlungsmittel) Kartoffeln und verschiedene Wurzelgemüse werden zur Behandlung vor der Lagerung mit einer 1 ,0 Gew.-%-igen Suspensionen von Thiabendazolsorbat (aus Beispiel 1) in Wasser (enthaltend 0,5 % Carboxymethylcellulose) gewaschen. Eine verlängerte Haltbarkeit und Frische wird erzielt.
Beispiel 11 (Zierpflanzenbehandlung)
Zierpflanzen werden vor längeren Transporten in Schiffen oder LKW mit einer 1 ,0 Gew.-%-igen ethanolischen Thiabendazolsorbat-Lösung behandelt. Es werden frisch aussehende, schimmelpilzfreie Pflanzen erhalten. Alternativ können wässrige Supen- sionen (enthaltend ca. 0,1 % Traganth oder Gummi arabicum), die 1 ,0 Gew.-%-ig an Thiabendazolsorbat sind, eingesetzt werden.
* * * * *

Claims

Patentansprüche
1 ) Thiabendazolsorbat der Formel
Figure imgf000010_0001
2) Verfahren zur Herstellung von Thiabendazolsorbat, dadurch gekennzeichnet, dass man zunächst Thiabendazol in ein Halogenid überführt und anschließend mit einem Sorbinsäuresalz umsetzt.
3) Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Halogenid ein Chlorid ist.
4) Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Sorbinsäuresalz das Kalium- oder Calciumsalz ist.
5) Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzungen in wässriger Lösung stattfinden.
6) Verwendung von Thiabendazolsorbat zur Behandlung von Oberflächen von Lebensmitteln, Futtermitteln, Pflanzen, Kosmetika, pharmazeutischen Mitteln,
Bedarfsgegenständen, technischen Produkten, Holz und Holzgegenständen.
7) Verwendung nach Anspruch 6 als Wurmmittel. 8) Verwendung nach Anspruch 6 als antimikrobielles Mittel.
9) Verwendung nach Anspruch 8 gegen pathogene Mikroorganismen.
10) Verwendung nach Anspruch 6 als Fungizid.
11) Mittel, enthaltend Thiabendazolsorbat und einen pharmazeutisch unbedenklichen Träger, Lösungsmittel und/oder Zusatzstoff.
12) Mittel nach Anspruch 11 , enthaltend Thiabendazolsorbat, gelöst in Ethanol.
13) Mittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Thiabendazolsorbat in einer Menge von 0,5 - 1 ,5 Gew.-% (bezogen auf die Masse des Mittels) enthalten ist.
14) Mittel nach Anspruch 11 , enthaltend Thiabendazolsorbat in wässriger Suspension.
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