WO2004096724A1 - Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung Download PDF

Info

Publication number
WO2004096724A1
WO2004096724A1 PCT/EP2004/004642 EP2004004642W WO2004096724A1 WO 2004096724 A1 WO2004096724 A1 WO 2004096724A1 EP 2004004642 W EP2004004642 W EP 2004004642W WO 2004096724 A1 WO2004096724 A1 WO 2004096724A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
glass
glasses
aluminum
temperature
brought
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2004/004642
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Heiko Hessenkemper
Heide Landermann-Hessenkemper
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to JP2006505352A priority Critical patent/JP2006525211A/ja
Priority to AT04730521T priority patent/ATE471304T1/de
Priority to EP04730521A priority patent/EP1622842B1/de
Priority to BRPI0410028-0A priority patent/BRPI0410028A/pt
Priority to AU2004234072A priority patent/AU2004234072B8/en
Priority to MXPA05011560A priority patent/MXPA05011560A/es
Priority to US10/553,011 priority patent/US20070141349A1/en
Priority to PL04730521T priority patent/PL1622842T3/pl
Priority to CA002524383A priority patent/CA2524383A1/en
Priority to DE502004011283T priority patent/DE502004011283D1/de
Publication of WO2004096724A1 publication Critical patent/WO2004096724A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/007—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in gaseous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
    • Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]

Definitions

  • Technical object of the invention is to stabilize the modified glass surface so that, in contrast to the prior art, a sodium back diffusion from the volume even at higher temperatures and especially when reworking with the flame are largely avoided.
  • a modified glass surface of an alkali-containing glass is substantially resistant to sodium back diffusion from the bulk at higher temperatures when the chemism has a significantly higher aluminum concentration in the surface than in the volume.
  • the cause may be the very high negative enthalpy of formation of albite phases.
  • the inventive method is characterized in that the surface of these glasses is brought into contact with elevated aluminum concentrations and subjected to a thermal treatment. As a result, thermally stable surface layers are obtained, which have a resistance to thermally induced sodium back diffusion with the sodium aluminosilicates formed in the near-surface region, since no concentration gradients exist and the sodium is more firmly bound in this aluminum-modified structure.
  • the method for applying these layers is preferably realized by using aluminum-containing solutions, such.
  • aqueous solutions of aluminum chloride and / or alum are brought to the surface of the glass z. B. by immersion or spraying, which then then the glass surface is heated to within the range of the transformation temperature for a few minutes.
  • the aluminum compounds are in an amount of at least 0.1 g / m 2 Glass surface used, preferably in an amount of 1 to 10 g / m 2 glass surface. The respective upper limits result from the saturation concentration of the aluminum compounds in the solution.
  • the glass surface is preferably heated in the region of the transformation temperature i 150 K.
  • the work with aluminum-containing solutions leads due to the wetting behavior in part to optical impairments.
  • the aluminum chloride is used at least in an amount of 0.1 g / m 3 contacting volume, preferably in an amount of 1 to 10 g / m 3 .
  • the upper limit is determined by the saturation vapor pressure.
  • the temperature of the aluminum chloride compounds is between the sublimation temperature of 170 ° C and up to 600 K above the transformation temperature of the glass.
  • the duration of contacting the glasses with aluminum chloride compounds from the gas phase is at least 0.1 seconds at high temperatures and up to one hour at low temperatures.
  • the sample temperature of the glass surface is limited downwards by the thermal shock resistance of the glass.
  • the upper limit can be up to 600 K above the transformation temperature of the glass.
  • aluminum chloride When working with aluminum chlorides in the gas phase possible weak residues are easy to wash out.
  • aluminum chloride differentiate between use with water of crystallization and without water of crystallization. With water of crystallization, a stronger surface modification and increase of the hydrolytic resistance and the microhardness of the glasses can be seen, without visual impairment.
  • anhydrous aluminum chloride When using anhydrous aluminum chloride, more visible visual impairments can be observed.
  • the method according to the invention can also be used advantageously in tube glass production.
  • air is supplied to the inner surfaces of the glass tubes as a blow-by medium with overpressure by the Vello or Danner method. It is advisable to use heated air with over 170 ° C, in which vaporized AICI 3 is located. This initially a condensation is avoided. This gas comes after the drawing bulb in contact with the hot inner surface of the glass, in which case the modification of the glass surface can take place. The gas then flows out of the pipe at the cold end Tube opening and thus has time to react with the glass surface over a period of up to several minutes and from high temperatures (up to 600 K above Tg) to cutting the glass. In order to avoid condensation, it may be necessary to keep the cutting temperature of the pipe above 170 ° C.
  • the amounts of aluminum chloride introduced into the container related to an offered glass surface of 3814 mm 2 and a volume of 20 ml, with anhydrous aluminum chloride at 180 ° C should go into the vapor phase, or after own DTA measurements, the material with water of crystallization only decomposed at temperatures of 203 ° C.
  • the containers were slipped over the sample material and cooled after 15 minutes treatment time in the muffle furnace. Table 1 shows various treatment steps in their effect on the hydrolytic resistance.
  • T 550 ° C, 10 minutes treatment time
  • the images 2a (untreated glass) and 2b (glass treated according to the invention) showed the microscopic recorded line scan over a length of 30 .mu.m with the element-specific signal intensities of this examined white glass.
  • the aluminum enrichment at the surface in a range of less than 1 ⁇ m is clear by the process according to the invention.
  • a defined amount (0.05 g and 0.15 g) AICI 3 was placed in a muffle furnace together with a glass sample of 25 cm 2 in a corundum crucible, which was covered with aluminum foil. After heating to 470 ° C and a holding time of 15 minutes at final turn off the muffle furnace and cooling the samples in the crucible, the glasses were analyzed for microhardness. The results are shown in Figure 4 and show a good 100% increased microhardness after 150 nm penetration depth, which can take even much higher values at even lower penetration depths.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft alkalihaltige Gläser mit modifizierten Glasoberflächen. Technische Aufgabe der Erfindung ist es, die modifizierte Glasoberfläche so zu stabilisieren, dass eine Natriumrückdiffusion aus dem Volumen auch bei höheren Temperaturen und insbesondere bei Nachbearbeitungen mit der Flamme weitgehend vermieden werden. Überraschend wurde gefunden, dass eine modifizierte Glasoberfläche eines alkalihaltigen Glases gegen eine Natriumrückdiffusion aus dem Volumen bei höheren Temperaturen weitgehend resistent ist, wenn der Chemismus innerhalb der Oberfläche eine gegenüber dem Volumen deutlich erhöhte Aluminiumkonzentration aufweist. Die Ursache kann in der sehr hohen negativen Bildungsenthalpie von Albitphasen liegen. Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche dieser Gläser in Kontakt mit erhöhten Aluminiumkonzentrationen gebracht und einer thermischen Behandlung unterworfen wird.

Description

Alkalihaltige Gläser mit modifizierten Glasoberflächen und Verfahren zu ihrer
Herstellung
Innerhalb der Anwendung von Gläsern spielen die Oberflächeneigenschaften im Hinblick auf die Wechselwirkung mit der Umgebung eine wesentliche Rolle, wobei hier insbesondere chemische und mechanische Eigenschaften zu nennen sind. Aus unterschiedlichen Gründen, die u. a. in der Schmelzbarkeit und Schmelztechnologie liegen, sind häufig relativ hohe Alkaligehalte gewünscht, die auf der anderen Seite aber zu einer Verminderung der hydrolytischen Beständigkeit und der mechanischen Eigenschaften führen. Eine bisher übliche Lösung aus diesem Dilemma ist eine Oberflächenbehandlung, die im Allgemeinen durch Entalkalisierungsprozesse beschrieben werden, wie sie zusammengefasst in [1 : Glastechnische Fabrikationsfehler, H. J. Jebsen-Marwedel, R. Brückner: Springer- Verlag 1980, Seite 507-508] und in [2: Patentanmeldung Deutsches Patent- und Markenamt. Verfahren zur Herstellung von Emails, Aktenzeichen 102 46 928.8] dargestellt sind. Bei dieser Problematik der Entalkalisierung, z. B. durch Schwefelwasserdampfeinfluss etc. taucht ein grundsätzliches Problem auf, das darin begründet ist, dass für eine hohe Reaktivität im Allgemeinen hohe Reaktionstemperaturen notwendig sind, die allerdings wieder zu einer Natriumrückdiffusion aus dem Volumen an die Oberfläche führen können. Insbesondere bei späteren Behandlungsprozessen wie eine Nachbearbeitung unter der Flamme, die mit hohen Temperaturen verbundenen ist, kann die thermisch angeregte Natriumrückdiffusion aus dem Volumen zu einer signifikanten Verschlechterung der ursprünglich erreichten Eigenschaften führen.
Technische Aufgabe der Erfindung ist es, die modifizierte Glasoberfläche so zu stabilisieren, dass im Gegensatz zum Stand der Technik eine Natriumrückdiffusion aus dem Volumen auch bei höheren Temperaturen und insbesondere bei Nachbearbeitungen mit der Flamme weitgehend vermieden werden.
Überraschend wurde gefunden, dass eine modifizierte Glasoberfläche eines alkali- haltigen Glases gegen eine Natriumrückdiffusion aus dem Volumen bei höheren Temperaturen weitgehend resistent ist, wenn der Chemismus innerhalb der Oberfläche eine gegenüber dem Volumen deutlich erhöhte Aluminiumkonzentration aufweist. Die Ursache kann in der sehr hohen negativen Bildungsenthalpie von Albitphasen liegen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche dieser Gläser in Kontakt mit erhöhten Aluminiumkonzentrationen gebracht und einer thermischen Behandlung unterworfen wird. Dadurch werden thermisch stabile Oberflächenschichten erhalten, die mit den gebildeten Natriumalumosilikaten im oberflächennahen Bereich gegen eine thermisch bedingte Natriumrückdiffusion eine Resistenz besitzen, da keine Konzentrationsgradienten existieren und das Natrium in dieser mit Aluminium modifizierten Struktur fester gebunden ist.
Das Verfahren zum Aufbringen dieser Schichten wird vorzugsweise dadurch realisiert, dass aluminiumhaltige Lösungen, wie z. B. wässrige Lösungen von Aluminiumchlorid und/oder Alaun auf die Oberfläche des Glases gebracht werden z. B. durch Tauchoder Sprühverfahren, wobei anschließend dann die Glasoberfläche bis in den Bereich der Transformationstemperatur für einige Minuten erhitzt wird. Die Aluminiumverbindungen werden dabei in einer Menge von mindestens 0,1 g/m2 Glasfläche eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 g/m2 Glasfläche. Die jeweiligen Obergrenzen ergeben sich aus der Sättigungskonzentration der Aluminiumverbindungen in der Lösung. Die Glasoberfläche wird vorzugsweise in den Bereich der Transformationstemperatur i 150 K erhitzt. Das Arbeiten mit aluminiumhaltigen Lösungen führt aufgrund des Benetzungsverhaltens teilweise zu optischen Beeinträchtigungen.
Optische Beeinträchtigungen können vermieden werden, wenn bei hohen Temperaturen das aluminiumhaltige Material sich aus der Gasphase an der Glasoberfläche niederschlägt und dabei gleichzeitig die notwendigen Verbindungen eingeht. Das Aluminiumchlorid wird dabei mindestens in einer Menge von 0,1 g/m3 kontaktierenden Volumens eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 g/m3. Die Obergrenze wird durch den Sättigungsdampfdruck bestimmt. Die Temperatur der Aluminiumchloridverbindungen liegt zwischen der Sublimationstemperatur von 170 °C und bis zu 600 K oberhalb der Transformationstemperatur des Glases. Die Dauer der Kontaktierung der Gläser mit Aluminiumchloridverbindungen aus der Gasphase beträgt mindestens 0,1 Sekunden bei hohen Temperaturen und bis zu einer Stunde bei niedrigen Temperaturen. Die Probentemperatur der Glasoberfläche wird nach unten durch die Temperaturwechselbeständigkeit des Glases begrenzt. Die obere Grenze kann bis 600 K oberhalb der Transformationstemperatur des Glases liegen. Beim Arbeiten mit Aluminiumchloriden in der Gasphase sind mögliche schwache Rückstände einfach auszuwaschen. Beim Einsatz von Aluminiumchlorid ist zwischen dem Einsatz mit Kristallwasser und ohne Kristallwasser zu differenzieren. Mit Kristallwasser ist eine stärkere Oberflächenmodifizierung und Steigerung der hydrolytischen Beständigkeit und der Mikrohärte der Gläser festzustellen, ohne optische Beeinträchtigung. Beim Einsatz von wasserfreiem Aluminiumchlorid sind eher erkennbare optische Beeinträchtigungen zu beobachten.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch vorteilhaft hei der Röhrenglasher- stellung Anwendung finden. Bei der Röhrenglasherstellung wird als Ausblasmedium mit Überdruck beim Vello- oder Dannerverfahren Luft an die Innenoberflächen der Glasröhren gebracht. Es bietet sich an, erwärmte Luft mit über 170°C zu verwenden, in der sich verdampftes AICI3 befindet. Damit wird zunächst eine Kondensation vermieden. Dieses Gas kommt dann nach der Ziehzwiebel in den Kontakt mit der heißen Innenoberfläche des Glases, wobei dann die Modifikation der Glasoberfläche stattfinden kann. Das Gas strömt dann am kalten Ende des Rohrstranges aus der Rohröffnung heraus und hat damit über einen Zeitraum von bis zu mehreren Minuten und von hohen Temperaturen (bis zu 600 K oberhalb Tg) bis hin zum Schneiden des Glases Zeit, mit der Glasoberfläche zu reagieren. Hierbei kann es zur Vermeidung von Kondensationen notwendig sein, die Schneidetemperatur des Rohres oberhalb von 170°C zu halten.
Beispiel 1
Als typische Ergebnisse sind im Bild 1 die hydrolytische Beständigkeit weißer Flaschen aus Kalknatronsilikatglas mit der Zusammensetzung: 71 ,0% SiO2, 1 ,7% AI2O3, 0,02% Fe2O3, 1 ,3% K2O, 15,5% Na2O, 9,4% CaO, 2,7% MgO und 0,25 SO3 dargestellt, wobei die Proben mit verschiedenen Mengen AICI3 * 6 H2O in einem Ofen auf Temperaturen von 550°C gebracht wurden und dann dort abkühlten. Die in den Behälter eingebrachten Aluminiumchloridmengen bezogen sich auf eine angebotene Glasoberfläche von 3814 mm2 und ein Volumen von 20 ml, wobei wasserfreies Aluminiumchlorid bei 180°C in die Dampf-phase übergehen sollte, bzw. nach eigenen DTA-Messungen sich das Material mit Kristallwasser erst bei Temperaturen von 203°C zersetzt. Die Behälter wurden über das Probenmaterial übergestülpt und nach 15 Minuten Behandlungszeit im Muffelofen mit abgekühlt. In der Tabelle 1 sind ver-schiedene Behandlungsschritte in ihrer Wirkung auf die hydrolytische Beständigkeit dargestellt.
Tabelle 1 :
Figure imgf000005_0001
T = 550°C, 10 Minuten Behandlungszeit
Gemessene Leitfähigkeit:
48 h bei 90 °C im destillierten Wasser
20 ml Innenvolumen mit AI-Folie abgedeckt.
Die Bilder 2a (unbehandeltes Glas) und 2b (erfindungsgemäß behandeltes Glas) zeigten den mit einer Mikrosonde aufgenommenen Line scan über eine Länge von 30 μm mit den elementspezifischen Signalintensitäten dieses untersuchten Weißglases. Deutlich wird die Aluminiumanreicherung an der Oberfläche in einem Bereich kleiner 1 μm nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.
Die thermische Stabilität der Schichten wird im Bild 3 verdeutlicht, aus dem auch die Behandlungsschritte hervorgehen. Nach Abschluss der Behandlung wurden die Gläser im kalten Zustand einer Flammenbehandlung unterzogen. Es zeigte sich, dass die deutlich verbesserten hydrolytischen Beständigkeiten reproduzierbar erhalten bleiben.
Beispiel 2
Bei einem Bleikristallglas wurde in einem Muffelofen eine definierte Menge (0,05g und 0, 15g) AICI3 zusammen mit einer Glasprobe von 25 cm2 in einen Korundtiegel gegeben, der mit Aluminiumfolie abgedeckt wurde. Nach einer Erhitzung auf 470°C und einer Haltezeit von 15 min bei abschließendem Ausschalten des Muffelofens und Abkühlen der Proben in dem Tiegel wurden die Gläser bezüglich der Mikrohärte analysiert. Die Ergebnisse sind im Bild 4 dargestellt und zeigen eine um gut 100% erhöhte Mikrohärte nach 150 nm Eindringtiefe, die bei noch geringeren Eindringtiefen sogar weit höhere Werte annehmen kann.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Alkalihaltige Gläser mit modifizierter Glasoberfläche, gekennzeichnet dadurch, dass deren Chemismus innerhalb der Oberfläche eine gegenüber dem Volumen deutlich erhöhte Aluminiumkonzentration aufweist.
2. Verfahren zur Herstellung alkalihaltiger Gläser mit modifizierter Glasoberfläche, gekennzeichnet dadurch, dass die Oberfläche dieser Gläser in Kontakt mit erhöhten Aluminiumkonzentrationen gebracht und einer thermischen Behandlung unterworfen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, dass die Oberfläche dieser Gläser in Kontakt mit Alaun ( K AI (SO4)2 x 12 H2O) und/oder AICI3 mit und ohne Kristallwasser gebracht und thermisch behandelt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, gekennzeichnet dadurch, dass Aluminiumverbindungen in löslicher Form an die Oberfläche dieser Gläser durch Tauchen oder Sprühen gebracht und anschließend thermisch behandelt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 2 bis 4, gekennzeichnet dadurch, dass die eingesetzten Aluminiumverbindungen einer Menge von mindestens 0,1 g/m2 Glasfläche entsprechen und die Glasoberfläche anschließend in den Bereich der Transformationstemperatur ± 150 K erhitzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet dadurch, dass die Oberfläche dieser Gläser mit Aluminiumchloridverbindungen aus der Dampfphase 0,1 Sekunden bis zu einer Stunde lang in Kontakt gebracht wird.
7. Verfahren nach Anspruch 2 und 6, gekennzeichnet dadurch, dass die eingesetzten Aluminiumchloridverbindungen einer Menge von mindestens 0,1 g/m3 kontaktierenden Volumens entsprechen und die untere Probetemperatur der Glasoberfläche durch die Temperaturwechselbeständigkeit des Glases begrenzt wird und die obere Probetemperatur der Glasoberfläche bis 600 K oberhalb der Transformationstemperatur des Glases liegt.
8. Verfahren nach Anspruch 2 und 6, gekennzeichnet dadurch, dass die Temperatur der Aluminiumchloridverbindungen zwischen der Sublimationstemperatur von 170°C und bis zu 600 K oberhalb der Transformationstemperatur des Glases liegt.
9. Verfahren nach Anspruch 2 und 6, gekennzeichnet dadurch, dass bei der Röhren- glasproduktion der innere Ausblasdruck mittels einer gasförmigen Phase inklusive der Aluminiumchloridverbindungen realisiert wird und diese gasförmige Phase durch das Rohr gedrückt wird analog der Luft beim Vello- oder Dannerverfahren.
PCT/EP2004/004642 2003-05-02 2004-04-30 Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung Ceased WO2004096724A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006505352A JP2006525211A (ja) 2003-05-02 2004-04-30 変性されたガラス表面を有するアルカリ金属含有ガラスおよびその製造法
AT04730521T ATE471304T1 (de) 2003-05-02 2004-04-30 Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung
EP04730521A EP1622842B1 (de) 2003-05-02 2004-04-30 Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung
BRPI0410028-0A BRPI0410028A (pt) 2003-05-02 2004-04-30 vidros alcalinos com superfìcies vìtreas modificadas e processo para dos mesmos
AU2004234072A AU2004234072B8 (en) 2003-05-02 2004-04-30 Alkaline glasses with modified surfaces and method for producing same
MXPA05011560A MXPA05011560A (es) 2003-05-02 2004-04-30 Vidrios alcalinos con superficies de vidrio modificado y proceso para la produccion del mismo.
US10/553,011 US20070141349A1 (en) 2003-05-02 2004-04-30 Alkaline glasses with modified glass surfaces and process for the production thereof
PL04730521T PL1622842T3 (pl) 2003-05-02 2004-04-30 Szkła zawierające substancje alkaliczne ze zmodyfikowaną powierzchnią i sposób ich wytwarzania
CA002524383A CA2524383A1 (en) 2003-05-02 2004-04-30 Alkaline glasses with modified glass surfaces and process for the production thereof
DE502004011283T DE502004011283D1 (de) 2003-05-02 2004-04-30 Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10319708.7 2003-05-02
DE10319708A DE10319708A1 (de) 2003-05-02 2003-05-02 Alkalihaltige Gläser mit modifizierten Glasoberflächen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2004096724A1 true WO2004096724A1 (de) 2004-11-11

Family

ID=33394055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2004/004642 Ceased WO2004096724A1 (de) 2003-05-02 2004-04-30 Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20070141349A1 (de)
EP (1) EP1622842B1 (de)
JP (1) JP2006525211A (de)
KR (1) KR20060027313A (de)
CN (1) CN100379700C (de)
AT (1) ATE471304T1 (de)
AU (1) AU2004234072B8 (de)
BR (1) BRPI0410028A (de)
CA (1) CA2524383A1 (de)
CO (1) CO5660285A2 (de)
DE (2) DE10319708A1 (de)
ES (1) ES2347559T3 (de)
MX (1) MXPA05011560A (de)
PL (1) PL1622842T3 (de)
RU (1) RU2005135867A (de)
WO (1) WO2004096724A1 (de)
ZA (1) ZA200508215B (de)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005110936A1 (de) * 2004-05-07 2005-11-24 Heiko Hessenkemper Verfahren zur oberflächenbehandlung von gläsern mit metallischen aluminium sowie durch das verfahren erhältliche gläser
WO2007121695A1 (de) * 2006-04-24 2007-11-01 Docter Optics Gmbh Scheinwerferlinse für einen kraftfahrzeugscheinwerfer
WO2008013647A3 (en) * 2006-07-25 2008-04-10 Guardian Industries Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing lehr
WO2009014577A1 (en) 2007-07-23 2009-01-29 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing lehr
WO2009075705A1 (en) 2007-12-10 2009-06-18 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride using combustion deposition prior to deposition of antireflective coating
DE102008046044A1 (de) 2008-09-08 2010-03-11 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Herstellung von thermisch gehärteten Gläsern
DE102008062359A1 (de) 2008-12-17 2010-06-24 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Herstellung thermisch gehärteter, insbesondere dünner Flachgläser mit einer Dicke von kleiner als 3 mm
WO2011000790A3 (de) * 2009-06-30 2012-01-26 Heiko Hessenkemper Schmiermittel für heisse glasprozesse und verwendung des schmiermittels zur oberflächenveredlung von glas
US11826935B2 (en) 2018-03-20 2023-11-28 Docter Optics Se Method for producing a lens element
US11884570B2 (en) 2021-02-01 2024-01-30 Docter Optics Se Process for manufacturing an optical element from glass
US11932566B2 (en) 2021-03-08 2024-03-19 Docter Optics Se Process for manufacturing an optical element from glass
US12103254B2 (en) 2019-10-09 2024-10-01 Docter Optics Se Method for producing an optical element, for example a headlight lens for a motor vehicle headlight
US12234174B2 (en) 2019-07-13 2025-02-25 Docter Optics Se Method for producing an optical element from glass
US12319605B2 (en) 2019-07-13 2025-06-03 Docter Optics Se Method for producing a headlight lens for a vehicle headlight
US12325161B2 (en) 2020-11-04 2025-06-10 Docter Optics Se Method for producing an optical element from plastic
US12377585B2 (en) 2020-01-15 2025-08-05 Docter Optics Se Method for producing an optical element from plastic
US12552116B2 (en) 2020-02-17 2026-02-17 Docter Optics Se Method of manufacturing a lens element
US12565439B2 (en) 2022-06-23 2026-03-03 Docter Optics Se Method for producing an optical element of glass

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006034431A1 (de) * 2006-07-26 2008-01-31 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Oberflächenveredlung alkalihaltiger Gläser
DE102009031267B4 (de) * 2009-06-30 2012-06-06 Technische Universität Bergakademie Freiberg Schmiermittel für heiße Glasprozesse und Verwendung des Schmiermittels zur Oberflächenveredlung von Glas
WO2013050363A1 (en) * 2011-10-04 2013-04-11 Agc Glass Europe Glass article with improved chemical resistance
DE102013013377A1 (de) 2013-08-10 2015-02-12 Advanced Acoustic Sf Gmbh Dezentraler Aufbau eines Wellenfeldsynthese Systems
CN107108346B (zh) 2014-12-31 2020-03-27 康宁股份有限公司 对玻璃制品进行热处理的方法
EP3224218B1 (de) * 2014-12-31 2020-11-18 Corning Incorporated Verfahren zur behandlung von glasartikeln
KR102610962B1 (ko) * 2016-08-02 2023-12-08 삼성디스플레이 주식회사 유리 기판의 처리 방법
DE102020109869A1 (de) 2019-05-03 2020-11-05 Docter Optics Se Verfahren zur Herstellung eines optischen Elementes aus Glas
WO2021104558A1 (de) 2019-11-28 2021-06-03 Docter Optics Se Verfahren zur herstellung eines optischen elementes aus glas
DE102020115079A1 (de) 2020-06-05 2021-12-09 Docter Optics Se Verfahren zur Herstellung eines optischen Elementes aus Glas
WO2022083828A1 (de) 2020-10-20 2022-04-28 Docter Optics Se Verfahren zur herstellung eines optischen elementes aus glas
DE102020127639A1 (de) 2020-10-20 2022-04-21 Docter Optics Se Verfahren zur Herstellung eines optischen Elementes aus Glas
DE102020127638A1 (de) 2020-10-20 2022-04-21 Docter Optics Se Optisches Element aus Glas

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60176952A (ja) * 1984-02-23 1985-09-11 Asahi Glass Co Ltd ガラスの焼け防止法
US5510144A (en) * 1993-01-26 1996-04-23 Lalique S.A. Process for preventing heavy metal migration in crystal articles
DE10246928A1 (de) 2002-10-08 2004-04-22 Tu Bergakademie Freiberg Verfahren zur Herstellung von Emails

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2455719A (en) * 1945-06-01 1948-12-07 Woldemar A Weyl Glass manufacture
US3281225A (en) * 1965-09-30 1966-10-25 Brockway Glass Co Inc Method of increasing the durability of glassware
US3537848A (en) * 1967-10-20 1970-11-03 Xerox Corp Process of treating a xerographic glass binder plate and product
US3998617A (en) * 1968-10-24 1976-12-21 Jenaer Glaswerk Schott & Gen. Method of improving the mechanical strength of glass
US3847643A (en) * 1973-01-22 1974-11-12 Gen Electric Surface treatment of fluorescent lamp bulbs and other glass objects
US4164402A (en) * 1978-02-27 1979-08-14 Yamamura Glass Co., Ltd. Strengthening of thin-walled, light glass containers
US4228206A (en) * 1979-05-18 1980-10-14 Gte Products Corporation Method of processing glass tubing
US4276350A (en) * 1979-08-13 1981-06-30 Ppg Industries, Inc. Fluorocarbon treatment for reducing the reactivity of a glass surface and product
US4717607A (en) * 1987-03-11 1988-01-05 Gte Products Corporation Method of making a fluorescent lamp
NL9100335A (nl) * 1991-02-26 1992-09-16 Philips Nv Werkwijze voor de vervaardiging van buisglas.
FR2744440B1 (fr) * 1996-02-07 1998-03-20 Saint Gobain Vitrage Procede de traitement de substrats en verre
GB2329382A (en) * 1997-09-23 1999-03-24 Glaverbel Chemical treatment of vitreous material
DE50006669D1 (de) * 1999-09-15 2004-07-08 Schott Rohrglas Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung innenvergüteter Glasrohre
AUPQ872800A0 (en) * 2000-07-12 2000-08-03 Heart Research Institute, The Compositions and methods for treating cardiovascular disorders
US6462214B1 (en) * 2002-03-05 2002-10-08 Dow Corning Corporation Method of preparing silacycloalkanes
US20040221615A1 (en) * 2003-04-22 2004-11-11 Dennis Postupack Method and apparatus for strengthening glass

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60176952A (ja) * 1984-02-23 1985-09-11 Asahi Glass Co Ltd ガラスの焼け防止法
US5510144A (en) * 1993-01-26 1996-04-23 Lalique S.A. Process for preventing heavy metal migration in crystal articles
DE10246928A1 (de) 2002-10-08 2004-04-22 Tu Bergakademie Freiberg Verfahren zur Herstellung von Emails

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Glastechnische Fabrikationsfehler, H. J. Jebsen- Marwedel, R: Brückner: Springer-Verlag 1980, Seite 507-508
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 0100, no. 23 (C - 325) 29 January 1986 (1986-01-29) *

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA010695B1 (ru) * 2004-05-07 2008-10-30 Склострой Турнов Чешская Республика С.Р.О. Способ поверхностной обработки стекла металлическим алюминием
WO2005110936A1 (de) * 2004-05-07 2005-11-24 Heiko Hessenkemper Verfahren zur oberflächenbehandlung von gläsern mit metallischen aluminium sowie durch das verfahren erhältliche gläser
WO2007121695A1 (de) * 2006-04-24 2007-11-01 Docter Optics Gmbh Scheinwerferlinse für einen kraftfahrzeugscheinwerfer
DE112007000189B4 (de) * 2006-04-24 2019-03-21 Docter Optics Se Scheinwerferlinse für einen Kraftfahrzeugscheinwerfer
US7798688B2 (en) 2006-04-24 2010-09-21 Docter Optics Gmbh Headlight lens for a motor vehicle
US8677782B2 (en) 2006-07-25 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing LEHR
WO2008013647A3 (en) * 2006-07-25 2008-04-10 Guardian Industries Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing lehr
RU2440310C2 (ru) * 2006-07-25 2012-01-20 Гардиан Индастриз Корп. Способ изготовления стекла, включающий обработку поверхности хлоридом алюминия в или непосредственно перед лером
WO2009014577A1 (en) 2007-07-23 2009-01-29 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing lehr
WO2009075705A1 (en) 2007-12-10 2009-06-18 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride using combustion deposition prior to deposition of antireflective coating
US7923063B2 (en) 2007-12-10 2011-04-12 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride using combustion deposition prior to deposition of antireflective coating
DE102008046044A1 (de) 2008-09-08 2010-03-11 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Herstellung von thermisch gehärteten Gläsern
DE102008062359A1 (de) 2008-12-17 2010-06-24 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Herstellung thermisch gehärteter, insbesondere dünner Flachgläser mit einer Dicke von kleiner als 3 mm
WO2011000790A3 (de) * 2009-06-30 2012-01-26 Heiko Hessenkemper Schmiermittel für heisse glasprozesse und verwendung des schmiermittels zur oberflächenveredlung von glas
US11826935B2 (en) 2018-03-20 2023-11-28 Docter Optics Se Method for producing a lens element
US12234174B2 (en) 2019-07-13 2025-02-25 Docter Optics Se Method for producing an optical element from glass
US12319605B2 (en) 2019-07-13 2025-06-03 Docter Optics Se Method for producing a headlight lens for a vehicle headlight
US12103254B2 (en) 2019-10-09 2024-10-01 Docter Optics Se Method for producing an optical element, for example a headlight lens for a motor vehicle headlight
US12377585B2 (en) 2020-01-15 2025-08-05 Docter Optics Se Method for producing an optical element from plastic
US12552116B2 (en) 2020-02-17 2026-02-17 Docter Optics Se Method of manufacturing a lens element
US12325161B2 (en) 2020-11-04 2025-06-10 Docter Optics Se Method for producing an optical element from plastic
US11884570B2 (en) 2021-02-01 2024-01-30 Docter Optics Se Process for manufacturing an optical element from glass
US11932566B2 (en) 2021-03-08 2024-03-19 Docter Optics Se Process for manufacturing an optical element from glass
US12565439B2 (en) 2022-06-23 2026-03-03 Docter Optics Se Method for producing an optical element of glass

Also Published As

Publication number Publication date
AU2004234072B8 (en) 2009-09-17
RU2005135867A (ru) 2006-06-10
ATE471304T1 (de) 2010-07-15
JP2006525211A (ja) 2006-11-09
ES2347559T3 (es) 2010-11-02
DE10319708A1 (de) 2004-11-25
KR20060027313A (ko) 2006-03-27
EP1622842B1 (de) 2010-06-16
CN100379700C (zh) 2008-04-09
US20070141349A1 (en) 2007-06-21
MXPA05011560A (es) 2006-03-09
EP1622842A1 (de) 2006-02-08
AU2004234072B2 (en) 2009-08-20
CN1784365A (zh) 2006-06-07
PL1622842T3 (pl) 2010-09-30
DE502004011283D1 (de) 2010-07-29
CO5660285A2 (es) 2006-07-31
CA2524383A1 (en) 2004-11-11
ZA200508215B (en) 2006-06-28
AU2004234072A1 (en) 2004-11-11
BRPI0410028A (pt) 2006-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1622842A1 (de) Alkalihaltige gläser mit modifizierten glasoberflächen und verfahren zu ihrer herstellung
DE1496624B1 (de) Glasgegenstand mit einer durch Ionenaustausch von Alkalien gebildeten aeusseren Druckspannungszone und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1016908B (de) Verfahren zum Herstellen von Glasgegenstaenden hoher mechanischer Festigkeit und danach hergestellte Glasgegenstaende
DE1596947A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Festigkeit von Glasgegenstaenden
DE2263234A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochfesten und temperaturwechselbestaendigen glasgegenstaenden durch oberflaechenkristallisation
DE2008724C3 (de) Glas des Systems SiO2 - Al2 O3 - CaO - B2 O3 -Alkalioxid - F2, Verfahren zur Herstellung eines spontan trübbaren Opalglases mit einer unmischbaren trübenden Phase und dessen Verwendung
DE1421842A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der physikalischen und chemischen Eigenschaften von Glas
DE3116082A1 (de) Verfahren zur herstellung polarisierender glaeser
DE1421846A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Gegenstaenden aus Glas mit verbesserter Festigkeit
DE1771427A1 (de) Verfahren zur Verfestigung von Glasgegenstaenden
DE102010031114B4 (de) Glas mit hervorragender Resistenz gegen Oberflächenbeschädigungen und Verwendung von Erdalkaliphosphaten zur Erhöhung der Oberflächenresistenz von Glas
DE69927511T2 (de) Transparentes kristallisiertes LI2O-AI2O3-SiO2-Glas
DE2635140A1 (de) Brillenlinse mit hoher mechanischer festigkeit
DE2456894C3 (de) Anorganisches, glasiges Material zur Verwendung in einem Ionenaustausch zwecks Erzeugung eines Brechwertgradienten bei weitgehender Vermeidung einer Änderung des thermischen Ausdehnungskoeffizienten
DE2639417A1 (de) Vermittels ionenaustausch in der mechanischen festigkeit verbessertes glasfilter fuer uv-licht
DE2526804A1 (de) Verfahren zur behandlung von glas
DE1195023B (de) Verfahren zur Steigerung des Anlasspunktes von Glasgegenstaenden mit einem SiO-Gehalt von wenigstens 94 Gewichtsprozent aus alkalihaltigen Borsilikatglaesern
DE1771050A1 (de) Gegenstand aus reduziertem Glas und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102012019985B4 (de) Verfahren zum Härten von Kristallglas
DE1771238A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Formung eines mindestens teilweise verglasten Materials sowie des dabei erhaltenen Produktes
DE1814051A1 (de) Verfahren zur Steigerung der Festigkeit von Glasgegenstaenden
DE2114074A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glasgegenstaenden mit erhoehter und dauerhafterer mechanischer Festigkeit
DE1421926B2 (de) Verfahren zur erhoehung der zugfestigkeit von glasgegenstaen den durch austauschdiffusion von alkalimetallionen bei erhoeh ten temperaturen
DE2643596A1 (de) Verfahren zur ueberwachung und einstellung des erweichungspunktes eines loetglases
DE1596729B2 (de) Verfahren zur erhoehung der festigkeit von glasgegenstaenden durch ionenaustausch

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005/08215

Country of ref document: ZA

Ref document number: 200508215

Country of ref document: ZA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2005/011560

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004234072

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2524383

Country of ref document: CA

Ref document number: 2004730521

Country of ref document: EP

Ref document number: 2004811839X

Country of ref document: CN

Ref document number: 1020057020719

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006505352

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2004234072

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20040430

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004234072

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 05121911

Country of ref document: CO

Ref document number: 5589/DELNP/2005

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005135867

Country of ref document: RU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004730521

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020057020719

Country of ref document: KR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0410028

Country of ref document: BR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007141349

Country of ref document: US

Ref document number: 10553011

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 10553011

Country of ref document: US