WO2004100910A1 - Kosmetisches mittel enthaltend wenigstens ein polymer auf basis von monomeren mit stickstoffheterocyclen - Google Patents

Kosmetisches mittel enthaltend wenigstens ein polymer auf basis von monomeren mit stickstoffheterocyclen Download PDF

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Definitions

  • Cosmetic composition containing at least one polymer based on monomers with nitrogen heterocycles
  • the present invention relates to a cosmetic composition which contains at least one polymer which can be obtained by radical polymerization of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated compounds, each of which contains at least one nitrogen-containing heterocycle, in the presence of a polymeric graft base.
  • the invention further relates to the use of such polymers.
  • Cosmetically and pharmaceutically acceptable, usually water-soluble or water-dispersible, polymers are widely used in cosmetics and medicine.
  • soaps, creams and lotions for example, they usually serve as formulating agents, e.g. as a thickener, foam stabilizer or water absorbent or to alleviate the irritating effects of other ingredients or to improve the dermal application of active ingredients.
  • Your task in hair cosmetics is to influence the properties of the hair.
  • film-forming polymers are used, for example, as conditioners to improve dry and wet combability, feel, gloss and appearance, and to give the hair antistatic properties.
  • Water-soluble polymers with polar, frequently cationic functionalities are preferred, which have a greater affinity for the structurally determined negatively charged surface of the hair.
  • the structure and mode of action of various hair treatment polymers are described in Cosmetic & Toiletries 103 (1988) 23.
  • Commercially available conditioner polymers are e.g. cationic hydroxyethyl cellulose, cationic polymers based on N-vinylpyrrolidone, e.g. Copolymers of N-vinylpyrrolidone and quaternized N-vinylimidazole, acrylamide and diallyldimethylammonium chloride or silicone.
  • the object of the present invention is to provide cosmetic and pharmaceutical compositions with good performance properties. Accordingly, cosmetic or pharmaceutical compositions have been found containing
  • R is CrCs-alkylene and R 1 is hydrogen or dC 4 -alkyl
  • alkyl includes straight chain and branched alkyl groups. These are preferably straight-chain or branched C ⁇ C 4 alkyl, preferably C 1 -C 12 alkyl, particularly preferably CrC ⁇ alkyl and very particularly preferably CC 4 alkyl groups.
  • alkyl groups are in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 2 - Dimethylpropyl, 1, 1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 2-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl , 2,3-dimethylbutyl, 1, 1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2,2-trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1 -Ethyl- 2-methyl
  • alkylene in the sense of the present invention stands for straight-chain or branched alkanediyl groups with preferably 1 to 20, particularly preferably 1 up to 5 carbon atoms.
  • alkylene also includes substituted alkylene groups, which preferably have one or more CC 6 alkyl substituents.
  • Component I) generally comprises the radical copolymerization process products, e.g. pure graft polymers, mixtures of graft polymers with ungrafted compounds of component a1) or a2), homopolymers of monomers a2), homopolymers and copolymers of monomers a1) and any mixtures.
  • Proportions of ungrafted compounds of component b) can be advantageous depending on the intended use of the copolymers I). For example, they can have an effect as an emulsifier or protective colloid.
  • the polymers I) are generally water-soluble or water-dispersible.
  • water-soluble monomers and polymers are understood to mean monomers and polymers which dissolve at least 1 g / l in water at 20 ° C.
  • Water-dispersible polymers are understood to mean polymers which break down into dispersible particles using shear forces, for example by stirring.
  • the agents according to the invention can advantageously be formulated as gels under normal conditions (20 ° C.).
  • Gel-like consistency means agents that have a higher viscosity than a liquid and that are self-supporting, i.e. which retain a shape given to them without a form-stabilizing covering. In contrast to solid formulations, gel-like formulations can easily be deformed using shear forces.
  • the viscosity of the gel-like agents are preferably in a range from greater than 600 to about 60,000 mPas.
  • the gels are preferably hair gels, these having a viscosity of preferably 6,000 to 30,000 mPas.
  • the proportion by weight of component a1) or component a2) is preferably at least 55% by weight, based on the total weight of components a1) or a2) and b) used for the polymerization. If, according to the first embodiment of the invention, at least two different ethylenically unsaturated monomers a1) are used for the polymerization, the weight fraction of component a1) is preferably in a range from 60 to 95% by weight, particularly preferably from 70 to 95% by weight and in particular from 70 to 90% by weight, based on the total weight of components a1) and b) used for the polymerization.
  • the proportion by weight of component a2) is preferably at least 60% by weight, based on the total weight of the Components a2) and b) used for the polymerization.
  • the weight fraction of component a2) is particularly preferably in a range from 70 to 95% by weight and in particular from 70 to 90% by weight, based on the total weight of components a2) and b) used for the polymerization. It is assumed that in these polymers I) there is an optimal ratio of side chain density and length, based on the graft base.
  • the polymers I) used in the cosmetic compositions according to the invention contain no further monomers polymerized in addition to the monomer components a1) or a2).
  • up to 50% by weight, particularly preferably up to 20% by weight, in particular up to 10% by weight, of components a1) or a2) can be replaced by ethylenically unsaturated monomers different therefrom. Suitable additional monomers are listed below.
  • a monomer mixture a1) is used to produce the polymers I) used in the agents according to the invention, then in a special embodiment this contains only two different ethylenically unsaturated monomers.
  • a monomer component a2) is used to produce the polymers I) used in the agents according to the invention, in a special version this consists only of a cyclic N-vinylamide of the general formula I.
  • Preferred cyclic N-vinylamides of the general formula I) are N-vinyllactams and their derivatives, which e.g. may have one or more CrC ⁇ -alkyl substituents, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, etc. These include e.g.
  • N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam are used.
  • the monomer mixtures a1) preferably contain, as one of the monomers, a cyclic N-vinylamide of the general formula I, as previously defined.
  • the further monomers of these mixtures are preferably selected from the monomers with nitrogen-containing heterocycles mentioned below.
  • the monomer mixtures a1) preferably contain at least one monoethylenically unsaturated monomer which contains a nitrogen-containing heterocycle which is selected from the group of pyrroles, pyrrolidines, pyridines, quinolines, isoquinolines, purines, pyrazoles, imidazoles, triazoles, tetrazoles, indolizines, pyridazines , Pyrimidines, pyrazines, indoles, isoindoles, oxazoles, oxazolidones, oxazolidines, morpholines, piperazines, piperidines, isoxazoles, thiazoles, isothiazoles, indoxyls, isatins, dioxindoles and hydanthoin and their derivatives, e.g. B. barbituric acid and uracil and their derivatives.
  • Preferred heterocycles are imidazoles, pyridines and pyr
  • Examples of particularly suitable monomers of component a1) are N-vinylimidazoles, alkylvinylimidazoles, in particular methylvinylimidazoles such as 1-vinyl-2-methylimidazole, 3-vinylimidazole-N-oxide, 2- and 4-vinylpyridines, 2- and 4-vinylpyridine-N -oxides as well as betaine derivatives and quaternization products of these monomers.
  • the polymers I) used in the agents according to the invention very particularly preferably polymerize in a monomer mixture a1) which contains a monomer which is selected from N-vinylimidazoles of the general formula IIIa, betaine N-vinylimidazoles of the general formula IIb, 2 - and 4-vinylpyridines of the general formula IIc and IId and betaine 2- and 4-vinylpyridines of the general formula III and IIF
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 6 independently of one another represent hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or phenyl, preferably hydrogen, R 5 represents C 1 -C 20 -alkylene, preferably C 1 -C 2 -alkylene,
  • R ' is -C 6 alkyl.
  • betaine monomers are unsubstituted monomers of the formulas Mb, III and IIf, in which the group R 5 - X "stands for -CH 2 -COO " or -C 2 H 4 -SO 3 " .
  • vinylimidazoles and vinylpyridines as monomers of component a1) which have been quaternized before or after the polymerization.
  • alkylating agents such as alkyl halides, which generally have 1 to 24 carbon atoms in the alkyl radical, or dialkyl sulfates, which generally contain alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms.
  • alkylating agents are methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, propyl chloride, hexyl chloride, dodecyl chloride and lauryl chloride as well as dimethyl sulfate and diethyl sulfate.
  • alkylating agents are, for example: benzyl halides, in particular benzyl chloride and benzyl bromide, chloroacetic acid, methyl fluorosulfurate, diazomethane, oxonium compounds such as trimethyloxonium tetrafluoroborate, alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and glycidol, which are used in the presence of acids, and cationic epichloride.
  • Preferred quaternizing agents are methyl chloride, dimethyl sulfate and diethyl sulfate.
  • Examples of particularly suitable quaternized monomers are 1-methyl-3-vinylimidazolium methosulfate and methocloride.
  • the polymer I is preferably obtainable by free-radical polymerization of two different ethylenically unsaturated monomers a1), the ratio by weight of the two monomers being 99: 1 to 1:99, preferably 90:10 to 30:70, particularly preferably 90:10 to 50: 50, very particularly preferably 80:20 to 50:50 and in particular 80:20 to 60:40.
  • the polymers I) can contain at least one further monomer in copolymerized form.
  • additional monomers are preferably selected from esters of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with CrCao-alkanols, C 2 -C 30 -alkanediols and C 2 -C 30 -amino alcohols, amides of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with C 2 -C 30 diamines and C 2 -C 30 amino alcohols which have a primary or secondary amino group, amides ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and their N-alkyl- and NN-dialkyl derivatives, N-vinylamides saturated monocarboxylic acids, Esters of vinyl alcohol and allyl alcohol with CrC 30 monocarboxylic acids, vinyl ethers, ⁇ , ⁇ -ethylen
  • Suitable additional monomers are methyl (meth) acrylate, methylethacrylate, ethyl (meth) acrylate, ethylethacrylate, tert-butyl (meth) acrylate. tert-butylethacrylate, n-octyl (meth) acrylate, 1, 1, 3,3-tetramethylbutyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n -Undecyl (meth) acrylate, tride- cyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate
  • Suitable additional monomers are also the esters of cc, ⁇ -ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids with amino alcohols, preferably C 2 -C 2 -
  • Amino alcohols can preferably be CrC ⁇ -monoalkylated or dialkylated on the amine nitrogen.
  • Suitable acid components of these esters are e.g. Acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, monobutyl maleate and mixtures thereof. Acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof are preferably used. Tert-butylaminoethyl (meth) acrylate is preferred.
  • N-Dimethylaminomethy methacrylate N, N-Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-Diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-Dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-Diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-Dimethylaminocyclohexyl (meth) acrylate etc.
  • Suitable additional monomers are furthermore N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N- (n-butyl) (meth) acrylamide, tert-butyl (meth) acrylamide, n-octyl (meth) acrylamide, 1, 1, 3,3-tetramethylbutyl (meth) acrylamide, ethylhexyl (meth) acrylamide, n-nonyl (meth) acrylamide, n-decyl (meth) acrylamide, n-undecyl (meth) acrylamide, tride- cyl (meth) acrylamide, myristyl (meth) acrylamide, pentadecyl (meth) acrylamide, palmityl (meth) acrylamide, heptadecyl (meth) acrylamide, nonadecyl (
  • Suitable additional monomers are further 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl ethacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, 3-hydroxy-2-ethylhexyl acrylate, 3-hydroxy-2-ethylhexyl methacrylate etc.
  • Suitable additional monomers are also N- [2- (dimethylamino) ethyl] acrylamide, N- [2- (dimethylamino) ethyl] methacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl ] methacrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) butyljmethacrylamide, N- [2- (diethylamino) ethyl] acrylamide, N- [4- (dimethylamino) cyclohexyl] acrylamide and N- [4- (dimethylamino) cyclohexyl] methacrylamide.
  • Suitable additional monomers are also acrylic acid amide, methacrylic acid amide, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpropionamide and mixtures thereof.
  • monoethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids having 3 to 25, preferably 3 to 6, carbon atoms, which can also be used in the form of their salts or anhydrides.
  • monoethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids having 3 to 25, preferably 3 to 6, carbon atoms, which can also be used in the form of their salts or anhydrides.
  • examples include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid and fumaric acid.
  • Suitable additional monomers are also ethylene, propylene, isobutylene, butadiene, styrene, ⁇ -methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride and mixtures thereof.
  • the aforementioned additional monomers can be used individually or in the form of any mixtures.
  • the polymers I) are prepared by polymerizing the aforementioned monomer components in the presence of at least one polymer b).
  • the compounds of component b) used according to the invention essentially contain no carbon-carbon double bonds.
  • Polyether-containing compounds b) are preferred.
  • the term "polymer” is also intended to include oligomeric compounds.
  • Suitable polyether-containing compounds b) are generally water-soluble or water-dispersible, nonionic polymers which have polyalkylene glycol groups.
  • the proportion of polyalkylene glycol groups is preferably at least 40% by weight, based on the total weight of compound b).
  • Polyalkylene glycols, polyesters based on polyalkylene glycols and polyether urethanes, for example, can be used as the polyether-containing compound b).
  • the graft base b) is preferably a polyether from the group of polyalkylene oxides based on ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxides, polytetrahydrofuran and polyglycerol.
  • the polyether-containing compounds b) contain the following structural units:
  • Both homopolymers and copolymers are suitable, the copolymers being able to statistically distribute the alkylene oxide units or to contain them as blocks.
  • the compounds b) can additionally have bridging groups which are selected, for example, from:
  • R and R c independently of one another are hydrogen, C 1 -C 30 -alkyl, preferably CrC 4 -alkyl, or cycloalkyl.
  • the polyethers b) preferably have a number average molecular weight M n of at least 300.
  • the polyethers b) preferably have the general formula purple or IIIb
  • R 7 represents hydroxy, amino, C 1 -C 24 alkoxy, R 13 -COO-, R 13 -NH-COO- or a polyalcohol radical
  • R 8 , R 9 and R 0 independently of one another for - (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 3 -, - (CH 2 ) 4 -, -CH 2 -CH (CH 3 ) -, -CH 2 - CH (CH 2 -CH 3 ) - or -CH 2 -CHOR 14 -CH 2 - stand,
  • R 13 represents C 1 -C 24 -alkyl
  • R 14 represents hydrogen, -CC 24 -alkyl or R 13 -CO-,
  • B represents - (CH 2 ) t -, optionally substituted cycloalkylene, optionally substituted heterocycloalkylene or optionally substituted arylene,
  • n 1 or, if R 7 is a polyalcohol radical, 1 to 8,
  • s is 0 to 500, preferably 0 to 100,
  • t 1 to 12, preferably 2 to 6,
  • u each independently represents 1 to 5000, preferably 1 to 1000,
  • v each independently represents 0 to 5000, preferably 1 to 1000,
  • w each independently represents 0 to 5000, preferably 1 to 1000.
  • Preferred graft bases b) are the polyethers of the formula purple.
  • terminal primary hydroxyl groups of the polyethers prepared on the basis of alkylene oxides, tetrahydrofuran or glycerol and the secondary OH groups of polyglycerol can both be present in free and etherified with -C 24 alcohols, esterified with carboxylic acids or CrC 24 reacted with isocyanates to give urethanes his.
  • Alcohols suitable for this purpose are, for example: primary aliphatic alcohols, such as methanol, ethanol, propanol and butanol, primary aromatic alcohols, such as phenol, isopropylphenol, tert-butylphenol, octylphenol, nonylphenol and naphthol, secondary aliphatic alcohols, such as isopropanol, tertiary aliphatic Alcohols, such as tert-butanol and polyhydric alcohols, for example diols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol and butanediol, and triols, such as glycerol and trimethylolpropane.
  • primary aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol
  • primary aromatic alcohols such as phenol, isopropylphenol, tert-butylphenol, octylphenol
  • the hydroxyl groups can also be replaced by primary amine groups by reductive amination, for example using hydrogen / ammonia mixtures under pressure, or converted to aminopropylene end groups by cyanoethylation with acrylonitrile and hydrogenation.
  • the hydroxyl end groups can not only be sealed subsequently by reaction with the alcohols or with alkali metal lyes, amines and hydroxylamines, but these compounds, like Lewis acids, for example boron trifluoride, can also be used as starters at the start of the polymerization.
  • the hydroxyl groups can also be reacted with alkyl agents, such as dimethyl sulfate, are sealed.
  • alkyl radicals in the formulas purple and IIIb can be branched or unbranched CC 24 alkyl radicals, as defined at the outset, dC 12 alkyl radicals being preferred and C 6 -C 6 alkyl radicals being particularly preferred.
  • the average molecular weight M n of the polyethers is at least 300 and is generally ⁇ 100,000. It is preferably 500 to 50,000, particularly preferably 500 to 10,000 and very particularly preferably 500 to 2000.
  • homopolymers of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and isobutylene oxide, which can be linear or branched, are advantageously used as the graft base b).
  • the term homopolymers should, according to the invention, also encompass those polymers which, in addition to the polymerized alkylene oxide unit, also contain the reactive molecules which were used to initiate the polymerization of the cyclic ethers or to seal the end groups of the polymer.
  • Branched polymers can be prepared by, for example, low molecular weight polyalcohols (radicals R 7 in the formula purple and IIIb), for example pentaerythritol, glycerol and sugar or sugar alcohols, such as sucrose, D-sorbitol and D-mannitol, disaccharides, ethylene oxide and, if desired, propylene oxide and / or butylene oxides or polyglycerol.
  • low molecular weight polyalcohols for example pentaerythritol, glycerol and sugar or sugar alcohols, such as sucrose, D-sorbitol and D-mannitol, disaccharides, ethylene oxide and, if desired, propylene oxide and / or butylene oxides or polyglycerol.
  • Polymers can be formed in which at least one, preferably one to eight, particularly preferably one to five of the hydroxyl groups present in the polyalcohol molecule can be linked in the form of an ether bond to the polyether radical according to the formula purple or IIIb.
  • Four-armed polymers can be obtained by adding the alkylene oxides to diamines, preferably ethylenediamine.
  • Further branched polymers can be prepared by reacting alkylene oxides with higher-value amines, for example triamines, or in particular polyethyleneimines.
  • Polyethyleneimines suitable for this generally have average molecular weights M n of 300 to 20,000, preferably 500 to 10,000 and particularly preferably 500 to 5,000.
  • the weight ratio of alkylene oxide to polyethyleneimine is usually 100: 1 to 0.1: 1, preferably 20: 1 to 0.5: 1.
  • polyesters of polyalkylene oxides and aliphatic or aromatic dicarboxylic acids e.g. Oxalic acid, succinic acid, adipic acid or terephthalic acid with average molecular weights of 1500 to 25000 to be used as the graft base b).
  • polyesters, polycarbonates or polyurethanes can contain up to 500, preferably up to 100, polyalkylene oxide units, it being possible for the polyalkylene oxide units to consist both of homopolymers and of copolymers of different alkylene oxides.
  • Homopolymers and copolymers of ethylene oxide and / or propylene oxide are particularly preferably used as the graft base b), which may be closed at one end or at both ends.
  • the K values of the polymers I) used in the agents according to the invention are usually 10 to 150, preferably 10 to 80 and particularly preferably 15 to 60 (determined according to H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Vol. 13, pp. 58 to 64 and 71 to 74 (1932) in water or aqueous sodium chloride solutions at 25 ° C and polymer concentrations which, depending on the K value range, are 0.1% by weight to 5% by weight).
  • the desired K value can be set in a manner known per se through the composition of the starting materials.
  • the polymers I) used in the agents according to the invention are prepared by customary processes known to those skilled in the art.
  • the polymerization can be carried out, for example, as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, reverse emulsion polymerization, suspension polymerization, reverse suspension polymerization or precipitation polymerization. Bulk polymerization and, above all, solution polymerization, which is carried out in particular in the presence of water, are preferred.
  • the bulk polymerization can be carried out by dissolving the monomer component a1) or a2) and, if appropriate, additional monomers in the graft base b), heating the mixture to the polymerization temperature and polymerizing it out after the addition of a radical initiator.
  • the polymerization can also be carried out semi-continuously by first 10% by weight of the mixture of graft base b), monomers and free-radical initiator and heated to the polymerization temperature and, after the polymerization has started, the rest of the mixture to be polymerized is added as the polymerization progresses.
  • the graft base b) can also be placed in a reactor and heated to the polymerization temperature, and monomers (in the case of the monomer mixture component a1) separately or as a mixture) and the radical initiator can be added and polymerized either all at once, batchwise or, preferably, continuously.
  • Suitable organic solvents are, for example, aliphatic and cycloaliphatic monohydric alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-hexanol and cyclohexanol, polyhydric alcohol le, for example glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol, and glycerin, alkyl ethers of polyhydric alcohols, for example methyl and ethyl ethers of the dihydric alcohols mentioned, and ether alcohols, such as diethylene glycol and triethylene glycol, and cyclic ethers, such as dioxane.
  • aliphatic and cycloaliphatic monohydric alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butan
  • the polymerization is preferably carried out in water as a solvent.
  • the components are more or less well dissolved depending on the amount of water used. Some or all of the water can also be added in the course of the polymerization. Mixtures of water and the above-mentioned organic solvents can of course also be used.
  • Polymerization in water generally gives 10 to 70% by weight, preferably 20 to 50% by weight, of solutions or dispersions of the graft polymers according to the invention, which, if desired, can be carried out using various drying processes, e.g. Spray drying, fluidized spray drying, roller drying or freeze drying, can be converted into powder form. An aqueous solution or dispersion can then be easily prepared again at the desired point in time by adding it to water.
  • various drying processes e.g. Spray drying, fluidized spray drying, roller drying or freeze drying, can be converted into powder form.
  • An aqueous solution or dispersion can then be easily prepared again at the desired point in time by adding it to water.
  • Peroxo compounds, azo compounds, redox initiator systems and reducing compounds are particularly suitable as radical initiators.
  • mixtures of radical starters can also be used.
  • alkali metal peroxodisulfates e.g. Sodium peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, hydrogen peroxide, organic peroxides, such as diacetyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, diamyl peroxide, dioctanoyl peroxide, didecanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, bis- (o-toloyl) peroxide, tert-peroxide, succinyl Butyl permaleinate, tert.-butyl perisobutyrate, tert.-butyl perpivalate, tert.-butyl peroctoate, tert.-butyl pemeodecanoate, tert.-butyl perbenzoate, tert.-butyl peroxide, tert.-but
  • radical initiators e.g. 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of radical initiators are used.
  • polymerization regulators can also be used.
  • the compounds known to those skilled in the art as regulators are suitable, for example sulfur compounds, such as mercaptoethanol, 2-ethylhexylthioglycolate, thioglycolic acid and dodecylmer- captane.
  • the amount used is generally 0.1 to 15% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight and particularly preferably 0.1 to 2.5% by weight, based on the amount of monomer ,
  • the polymerization temperature is generally 30 to 200 ° C, preferably 50 to 150 ° C and particularly preferably 75 to 110 ° C.
  • the polymerization is usually carried out under atmospheric pressure, but can also be carried out under reduced or elevated pressure, e.g. at 1 and 5 bar.
  • the polymers I) described above are outstandingly suitable for the production of cosmetic and pharmaceutical agents. They serve e.g. as polymeric film formers in personal care preparations, which includes the use of cosmetic preparations on keratinous surfaces such as skin, hair, nails and also oral care products. They can be used and formulated universally in a wide variety of cosmetic preparations and are compatible with the usual components.
  • the polymers according to the invention can have particular effects in the cosmetic preparations.
  • the polymers can contribute, among other things, to moisturizing and conditioning the skin and to improving the feeling on the skin.
  • the polymers can also act as thickeners in the formulations. By adding the polymers according to the invention, a considerable improvement in skin tolerance can be achieved in certain formulations.
  • the agents according to the invention have a cosmetically or pharmaceutically acceptable carrier II), which is selected from
  • the agents according to the invention have, for example, an oil or fat component II) which is selected from: hydrocarbons of low polarity, such as mineral oils; linear saturated hydrocarbons, preferably with more than 8 carbon atoms, such as tetra-decane, hexadecane, octadecane, etc .; cyclic hydrocarbons such as decahydronaphthalene; branched hydrocarbons; animal and vegetable oils; To grow; Wax esters; Petroleum jelly; Esters, preferably esters of fatty acids, such as, for example, the esters of dC 2 monoalcohols with C 1 -C 4 -monocarboxylic acids, such as isopropyl isostearate, n-propyl myristate, iso-propyl myristate, n-propyl palmitate, iso-propyl palmitate, hexaconyl palmitate, octacosanyl palmitate, octaco
  • Suitable silicone oils II are e.g. linear polydimethylsiloxanes, poly (methylphenylsiloxanes), cyclic siloxanes and mixtures thereof.
  • the number average molecular weight of the polydimethylsiloxanes and poly (methylphenylsiloxanes) is preferably in a range from about 1000 to 150,000 g / mol.
  • Preferred cyclic siloxanes have 4- to 8-membered rings.
  • Suitable cyclic siloxanes are e.g. commercially available under the name cyclomethicone.
  • Preferred oil or fat components II) are selected from paraffin and paraffin oils; Petroleum jelly; natural fats and oils, such as castor oil, soybean oil, peanut oil, olive oil, sunflower oil, sesame oil, avocado oil, cocoa butter, almond oil, peach kernel oil, castor oil, cod liver oil, pork lard, walnut, spermacet oil, sperm oil, wheat germ oil, macamino oil, jojoba oil, night oil, night oil Fatty alcohols, such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cetyl alcohol; Fatty acids such as myristic acid, stearic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and various saturated, unsaturated and substituted fatty acids; Waxes such as beeswax, camauba wax, candililla wax, walrus and mixtures of the oil or fat components mentioned above.
  • Suitable cosmetically and pharmaceutically acceptable oil or fat components II are described in Karl-Heinz Schrader, Fundamentals and Recipes for Cosmetics, 2nd edition, Verlag Wegig, Heidelberg, pp. 319-355, to which reference is made here.
  • Suitable hydrophilic carriers II) are selected from water, 1-, 2- or polyhydric alcohols with preferably 1 to 8 carbon atoms, such as ethanol, n-propanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, sorbitol, etc.
  • the cosmetic agents according to the invention can be skin cosmetic, hair cosmetic, dermatological, hygienic or pharmaceutical agents. Because of their film-forming properties, the polymers I) described above are particularly suitable as additives for hair and skin cosmetics.
  • the agents according to the invention are preferably in the form of a gel, foam, spray, ointment, cream, emulsion, suspension, lotion, milk or paste. If desired, liposomes or microspheres can also be used.
  • the cosmetically or pharmaceutically active agents according to the invention can additionally contain cosmetically and / or dermatologically active substances and auxiliaries.
  • the cosmetic compositions according to the invention preferably contain at least one copolymer I) as defined above, at least one carrier II) as defined above and at least one constituent other than copolymer I) which is selected from cosmetically active ingredients, emulsifiers, surfactants, preservatives, perfume oils, Thickeners, hair polymers, hair and skin conditioners, graft polymers, water-soluble or dispersible silicone-containing polymers, light stabilizers, bleaching agents, gelling agents, care agents, colorants, tinting agents, tanning agents, dyes, pigments,
  • Consistency enhancers Consistency enhancers, humectants, refatting, collagen, protein hydrolyzates, lipids, antioxidants, defoamers, antistatic agents, emollients and plasticizers.
  • Common thickeners in such formulations are cross-linked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum, agar-agar, alginates or tyloses, cellulose derivatives, e.g. Carboxymethyl cellulose or hydroxy carboxymethyl cellulose, fatty alcohols, monoglycerides and fatty acids, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
  • Suitable thickeners are also the Aculyn® brands from Rohm and Haas, such as Aculyn® 22 (copolymer from acrylates and methacrylic acid ethoxylates with stearyl radical (20 EO units)) and Aculyn® 28 (copolymer from acrylates and methacrylic acid ethoxylates with behenyl radical ( 25 EO units)).
  • Suitable cosmetically and / or dermatologically active substances are, for example, coloring substances, skin and hair pigmentation agents, tinting agents, tanning agents, bleaching agents, keratin-hardening substances, antimicrobial substances, light filter substances, repellent substances, hyperemising substances, keratolytic and keratoplastic agents, antioxidant substances, antioxidant substances, antioxidant substances Keratinizing substances, antioxidant or active as a radical scavenger, skin-moisturizing or moisturizing substances, moisturizing substances, anti-inflammatory or anti-allergic active substances and mixtures thereof.
  • Artificially tanning agents that are suitable for tanning the skin without natural or artificial radiation with UV rays are, for example, dihydroxyacetone, alloxan and walnut shell extract.
  • Suitable keratin-hardening substances are generally active substances, as are also used in antiperspirants, such as potassium aluminum sulfate, aluminum hydroxychloride, aluminum lactate, etc.
  • Antimicrobial substances are used to destroy microorganisms or to inhibit their growth and thus serve both as a preservative and as a deodorizing substance, which reduces the development or intensity of body odor.
  • These include, for example, customary preservatives known to the person skilled in the art, such as p-hydroxybenzoic acid ester, imidazolidinyl urea, formaldehyde, sorbic acid, benzoic acid, salicylic acid, etc.
  • Such deodorizing substances are, for example, zinc ricinoleate, triclosan, undecylenic acid alkylolamides, citric acid triethyl ether compounds, chlorhexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether compounds, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexyl ether, chlorohexy
  • Suitable UV filters are, for example, 2,4,6-triaryM, 3,5-triazines, in which the aryl groups can each carry at least one substituent which is preferably selected from hydroxy, alkoxy, especially methoxy, alkoxycarbonyl, especially methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl and Mixtures of these.
  • substituents which is preferably selected from hydroxy, alkoxy, especially methoxy, alkoxycarbonyl, especially methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl and Mixtures of these.
  • p-aminobenzoic acid esters, cinnamic acid esters, benzophenones, camphor derivatives and pigments which block UV rays, such as titanium dioxide, talc and zinc oxide.
  • Suitable repellent agents are compounds that are able to deter or drive away certain animals, especially insects, from humans.
  • Suitable hyperemising substances that stimulate blood circulation to the skin are, for example, essential oils, such as mountain pine, lavender, rosemary, juniper berries, Horse chestnut extract, birch leaf extract, hay flower extract, ethyl acetate, camphor, menthol, peppermint oil, rosemary extract, eucalyptus oil, etc.
  • Suitable keratolytic and keratoplastic substances are, for example, salicylic acid, calcium thioglycolate, thioglycolic acid, sulfur compounds and their salts , Sulfur polyethylene glycol sorbitan monooleate, sulfur ricinol polyethoxylate, zinc pyrithione, aluminum pyrithione, etc.
  • Suitable anti-inflammatory drugs that counteract skin irritation are, for example, allantoin, bisabolol, dragosantol, chamomile extract, panthenol, etc.
  • the cosmetic compositions according to the invention can contain at least one cosmetically or pharmaceutically acceptable polymer different from compounds of component I) as the cosmetic and / or pharmaceutical active ingredient (as well as optionally as an auxiliary).
  • These generally include anionic, cationic, amphoteric and neutral polymers.
  • anionic polymers are homopolymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their salts, copolymers of acrylic acid and acrylamide and their salts; Sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids, water-soluble or water-dispersible polyesters, polyurethanes, for example Luviset PUR® from BASF, and polyureas.
  • Particularly suitable polymers are copolymers of t-butyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid (for example Luvimer® 100P), copolymers of ethyl acrylate and methacrylic thacrylic acid (e.g.
  • Luviflex® Soft and Luvimer® MAE copolymers made from N-tert.-butylacrylamide, ethyl acrylate, acrylic acid (Ultrahold® 8, strong), copolymers made from vinyl acetate, crotonic acid and possibly other vinyl esters (e.g. Luviset® brands), Maleic anhydride copolymers, optionally reacted with alcohol, anionic polysiloxanes, e.g. carboxy-functional, t-butyl acrylate, methacrylic acid (e.g.
  • Luviskol® VBM copolymers of acrylic acid and methacrylic acid with hydrophobic monomers, such as C -C 30 alkyl esters of meth (acrylic acid), C 4 -C3o-alkyl vinyl ester, C 4 -C 30 - alkyl vinyl ether and hyaluronic acid.
  • anionic polymers are also vinyl acetate-crotonic acid copolymers, such as are commercially available under the names Resyn® (National Starch) and Gafset® (GAF), and vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, available, for example, under the trademark Luviflex® (BASF ).
  • Suitable polymers are the vinyl pyrrolidone / acrylate terpolymer available under the name Luviflex® VBM-35 (BASF) and sodium sulfonate-containing polyamides or sodium sulfonate-containing polyester.
  • the group of polymers suitable for combination with the polymers according to the invention further includes, for example, Balance® CR (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 0/55 (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 47 (National Starch; Octylacrylamide / Acrylate / Butylaminoethylmethacrylate) Copolymer), Aquaflex® FX 64 (ISP; isobutylene / ethylmaleimide / hydroxyethylmaleimide copolymer), Aquaflex® SF-40 (ISP / National Starch; VP / Vinyl Caprolactam / DMAPA Acrylate Copolymer), Allianz® LT-120 (ISP / Rohm Ha Acrylate C1-2 succinate / hydroxyacrylate copolymer), Aquarez® HS (Eastman; Polyester-1), Diaformer® Z-400 (Clariant; methacryloylethylbetaine / methacrylate copoly
  • Suitable polymers are cationic polymers with the designation Polyquaternium according to INCI, for example copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylized methacrylate, quaternary with diethyl sulfate (Luviquat® PQ 11), copolymers of N-vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / N-vinylimida- zolium salts (Luviquat® Hold); cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4 and - 10), acrylamido copolymers (Polyquaternium-7) and chitosan.
  • Polyquaternium cationic polymers with the designation Polyquaternium according to INCI,
  • Suitable cationic (quaternized) polymers are also Merquat® (polymer based on dimethyldiallylammonium chloride), Gafquat® (quaternary polymers which result from the reaction of polyvinylpyrrolidone with quaternary ammonium compounds), polymer JR (hydroxyethyl cellulose with cationic groups) and cationic polymers based on plants, eg guar polymers, such as the Jaguar® brands from Rhodia.
  • suitable polymers are also neutral polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and other copolymers with N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, polyaspartic derivatives, cellulose derivatives derivatives.
  • neutral polymers such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate and / or vinyl propionate, polysiloxanes, polyvinylcaprolactam and other copolymers with N-vinylpyrrolidone, polyethyleneimines and their salts, polyvinylamines and their salts, polyaspartic derivatives, cellulose derivatives derivatives.
  • Luviflex® Swing partially saponified copolymer of polyviny
  • Suitable polymers are also nonionic, water-soluble or water-dispersible polymers or oligomers, such as polyvinyl caprolactam, e.g. Luviskol® Plus (BASF), or polyvinylpyrrolidone and their copolymers, in particular with vinyl esters, such as vinyl acetate, e.g. Luviskol® VA 37 (BASF); Polyamides, e.g. based on itaconic acid and aliphatic diamines, e.g. are described in DE-A-43 33 238.
  • Suitable polymers are also amphoteric or zwitterionic polymers, such as the octylacrylamide methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers available under the names Amphomer® (National Starch), and zwitterionic polymers, as described, for example, in German patent applications DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 and DE 37 08 451 are disclosed.
  • Acrylamidopropyltrimethylammonium chloride Acrylic acid or methacrylic acid copolymers and their alkali and ammonium salts are preferred zwitterionic polymers.
  • zwitterionic polymers are methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers, which are commercially available under the name Amersette® (AMERCHOL), and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, methyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and acrylic acid (Jordapon®).
  • Suitable polymers are also non-ionic, siloxane-containing, water-soluble or - dispersible polymers, e.g. Polyether siloxanes, such as Tegopren® (from Goldschmidt) or Belsil® (from Wacker).
  • the formulation base of pharmaceutical agents according to the invention preferably contains pharmaceutically acceptable auxiliaries.
  • the excipients known to be usable in the field of pharmacy, food technology and adjacent areas are pharmaceutically acceptable, in particular the excipients listed in relevant pharmacopoeias (e.g. DAB Ph. Eur. BP NF) and other excipients, the properties of which do not conflict with physiological application.
  • Suitable auxiliaries can be: lubricants, wetting agents, emulsifying and suspending agents, preserving agents, antioxidants, anti-irritants, chelating agents, emulsion stabilizers, film formers, gelling agents, odor masking agents, resins, hydrocolloids, solvents, solubilizers, neutralizing agents, permeation compounds, accelerators, ammonium, pigments Refatting and overfatting agents, ointment, cream or oil base materials, silicone derivatives, stabilizers, sterilants, blowing agents, drying agents, opacifiers, thickeners, waxes, plasticizers, white oils.
  • a design in this regard is based on professional knowledge, such as those shown in Fiedler, HP Lexikon der Hilfsstoff für Pharmazie, Kosmetik und neighboring areas, 4th edition, Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.
  • the active ingredients can be mixed or diluted with a suitable excipient.
  • Excipients can be solid, semi-solid or liquid materials that can serve as vehicles, carriers or media for the active ingredient.
  • further auxiliaries are admixed in the manner known to the person skilled in the art.
  • the polymers I) are furthermore suitable as auxiliaries in pharmacy, preferably as or in coating compositions or binders for solid pharmaceutical forms. They can also be used in creams and as tablet coatings and tablet binders.
  • the agents according to the invention are a skin cleanser.
  • Preferred skin cleansers are soaps with a liquid to gel-like consistency, such as transparent soaps, luxury soaps, deodorant soaps, cream soaps, baby soaps, skin protection soaps, abrasive soaps and syndets, paste-like soaps, soft soaps and washing pastes, liquid washing, showering and bathing preparations, such as washing lotions, shower baths and gels , Bubble baths, oil baths and scrub preparations, shaving foams, lotions and creams.
  • a liquid to gel-like consistency such as transparent soaps, luxury soaps, deodorant soaps, cream soaps, baby soaps, skin protection soaps, abrasive soaps and syndets, paste-like soaps, soft soaps and washing pastes, liquid washing, showering and bathing preparations, such as washing lotions, shower baths and gels , Bubble baths, oil baths and scrub preparations, shaving foams, lotions and creams.
  • the agents according to the invention are cosmetic agents for the care and protection of the skin, nail care agents or preparations for decorative cosmetics.
  • Suitable skin cosmetic agents are e.g. Facial lotions, face masks, deodorants and other cosmetic lotions.
  • Agents for use in decorative cosmetics include, for example, concealers, theater paints, mascara and eye shadows, lipsticks, eyeliner pencils, eyeliners, blushers, powders and eyebrow pencils.
  • the polymers I) can be used in nose strips for pore cleaning, in anti-acne agents, repellents, shaving agents, hair removal agents, intimate hygiene products, foot care products and in baby care.
  • the skin care products according to the invention are in particular W / O or O / W skin creams, day and night creams, eye creams, face creams, anti-wrinkle creams, moisturizing creams, bleaching creams, vitamin creams, skin lotions, care lotions and moisturizing lotions.
  • the polymers can contribute, among other things, to moisturizing and conditioning the skin and to improving the feeling on the skin.
  • the polymers can also act as thickeners in the formulations. By adding the polymers according to the invention, a considerable improvement in skin tolerance can be achieved in certain formulations.
  • Skin cosmetic and dermatological agents preferably contain at least one copolymer I) in a proportion of approximately 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01 to 20% by weight, very particularly preferably 0.1 to 12% by weight, based on the total weight of the agent.
  • Light stabilizers based on copolymers I) in particular have the property of increasing the residence time of the UV-absorbing ingredients compared to conventional auxiliaries such as polyvinylpyrrolidone.
  • the agents according to the invention can be in a form suitable for skin care, such as applied as a cream, foam, gel, stick, mousse, milk, spray (pump spray or spray containing blowing agent) or lotion.
  • the skin cosmetic preparations can also contain other active ingredients and auxiliaries customary in skin cosmetics, as described above. These preferably include emulsifiers, preservatives, perfume oils, cosmetic active ingredients such as phytantriol, vitamins A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, light stabilizers, bleaches, colorants, tinting agents, tanning agents, collagen, protein hydrolyzates, stabilizers, pH regulators, dyes , Salts, thickeners, gelling agents, consistency enhancers, silicones, humectants, refatting agents and other common additives.
  • active ingredients and auxiliaries customary in skin cosmetics as described above. These preferably include emulsifiers, preservatives, perfume oils, cosmetic active ingredients such as phytantriol, vitamins A, E and C, retinol, bisabolol, panthenol, light stabilizers, bleaches, colorants, tinting agents, tanning agents, collagen, protein hydrolyz
  • Preferred oil and fat components of the skin cosmetic and dermatological agents are the aforementioned mineral and synthetic oils, such as paraffins, silicone oils and aliphatic hydrocarbons with more than 8 carbon atoms, animal and vegetable oils, such as sunflower oil, coconut oil, avocado oil, olive oil, lanolin , or waxes, fatty acids, fatty acid esters, such as triglycerides of C 6 -C 3 o-fatty acids, wax esters, such as jojoba oil, fatty alcohols, petroleum jelly, hydrogenated lanolin and acetylated lanolin, and mixtures thereof.
  • mineral and synthetic oils such as paraffins, silicone oils and aliphatic hydrocarbons with more than 8 carbon atoms
  • animal and vegetable oils such as sunflower oil, coconut oil, avocado oil, olive oil, lanolin , or waxes
  • fatty acids such as triglycerides of C 6 -C 3 o-fatty acids
  • wax esters such as jojoba oil, fatty alcohols, petroleum jelly
  • the polymers according to the invention can also be mixed with conventional polymers if special properties are to be set.
  • the skin cosmetic and dermatological preparations can additionally contain conditioning substances based on silicone compounds in order to adjust certain properties, such as, for example, improving the feel, the spreading behavior, the water resistance and / or the binding of active ingredients and auxiliaries, such as pigments.
  • Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes or silicone resins.
  • the cosmetic or dermatological preparations are produced by customary methods known to the person skilled in the art.
  • the cosmetic and dermatological agents are preferably in the form of emulsions, in particular in the form of water-in-oil (W / O) or oil-in-water (O / W) emulsions.
  • W / O water-in-oil
  • O / W oil-in-water
  • Emulsions are prepared by known methods.
  • the emulsions generally contain customary constituents, such as fatty alcohols, fatty acid esters and in particular fatty acid triglycerides, fatty acids, lanolin and derivatives thereof, natural or synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • customary constituents such as fatty alcohols, fatty acid esters and in particular fatty acid triglycerides, fatty acids, lanolin and derivatives thereof, natural or synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • a suitable emulsion e.g. for a skin cream, etc., generally contains an aqueous phase which is emulsified in an oil or fat phase by means of a suitable emulsifier system.
  • the proportion of the emulsifier system in this type of emulsion is preferably about 4 and 35% by weight, based on the total weight of the emulsion.
  • the proportion of the fat phase is preferably about 20 to 60% by weight.
  • the proportion of the aqueous phase is preferably about 20 and 70%, in each case based on the total weight of the emulsion.
  • the emulsifiers are those which are usually used in this type of emulsion.
  • C 12 -C 8 sorbitan fatty acid esters are selected from: C 12 -C 8 sorbitan fatty acid esters; Esters of hydroxystearic acid and C 2 -C 3 o-fatty alcohols; Mono- and diesters of C 12 -C 18 fatty acids and glycerin or polyglycerin; Condensates of ethylene oxide and propylene glycols; oxypropylenated / oxyethylated C 12 -C 18 fatty alcohols; polycyclic alcohols such as sterols; aliphatic alcohols with a high molecular weight, such as lanolin; Mixtures of oxypropylene / polyglycerolated alcohols and magnesium isostearate; Succinic esters of polyoxyethylenated or polyoxypropylenated fatty alcohols; and mixtures of magnesium, calcium, lithium, zinc or aluminum lanolate and hydrogenated lanolin or lanolin alcohol.
  • Preferred fat components which can be contained in the fat phase of the emulsions are: hydrocarbon oils, such as paraffin oil, purcellin oil, perhydrosqualene and solutions of microcrystalline waxes in these oils; animal or vegetable oils, such as sweet almond oil, avocado oil, calophylum oil, lanolin and derivatives thereof, castor oil, seed oil, olive oil, jojoba oil, karite oil, hoplostethus oil; mineral oils whose distillation begins at atmospheric pressure at approximately 250 ° C.
  • hydrocarbon oils such as paraffin oil, purcellin oil, perhydrosqualene and solutions of microcrystalline waxes in these oils
  • animal or vegetable oils such as sweet almond oil, avocado oil, calophylum oil, lanolin and derivatives thereof, castor oil, seed oil, olive oil, jojoba oil, karite oil, hoplostethus oil
  • mineral oils whose distillation begins at atmospheric pressure at approximately 250 ° C.
  • esters of saturated or unsaturated fatty acids such as alkyl myristates, for example i-propyl, butyl or cetyl myristate, hexadecyl stearate, ethyl or i-propyl palmitate, octanoic or decanoic acid triglycerides and cetyl ricinoleate.
  • the fat phase can also contain silicone oils soluble in other oils, such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane and the silicone glycol copolymer, fatty acids and fatty alcohols.
  • waxes can also be used in addition to the polymers I), such as Carnauba wax, candililla wax, beeswax, microcrystalline wax, ozokerite wax and Ca, Mg and Al oleates, myristates, linoleates and stearates.
  • the water-in-oil emulsions are prepared by placing the fat phase and the emulsifier in a batch container. It is heated at a temperature of about 50 to 75 ° C., then the oil-soluble active ingredients and / or auxiliaries are added and, with stirring, water is added which has previously been heated to about the same temperature and where appropriate the water-soluble ingredients solved before. The mixture is stirred until an emulsion of the desired fineness is obtained and then allowed to cool to room temperature, stirring less if necessary.
  • a care emulsion according to the invention can be present as an O / W emulsion.
  • Such an emulsion usually contains an oil phase, emulsifiers which stabilize the oil phase in the water phase and an aqueous phase which is usually present in a thickened state.
  • the aqueous phase of the O / W emulsion of the preparations according to the invention optionally contains:
  • Alcohols, diols or polyols and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol monoethyl ether;
  • Common thickeners or gelling agents such as crosslinked polyacrylic acids and their derivatives, polysaccharides such as xanthan gum or alginates, carboxymethyl cellulose or hydroxycarboxymethyl cellulose, fatty alcohols, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone.
  • the oil phase contains common oil components in cosmetics, such as:
  • Esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched C 3 -C 30 alkane carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched C 3 -C 30 alcohols from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched C 3 -C 3 alcohols, for example isopropyl myristate, isopropyl stearate, hexyl decyl stearate, oleyl oleate; also synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters as jojoba oil;
  • Silicone oils such as cyclomethicone, dimethylpolysiloxane, diethylpolysiloxane, octa-methylcyclotetrasiloxane and mixtures thereof;
  • Triglycerides of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched C 8 -C 24 alkane carboxylic acids can be selected from synthetic, semi-synthetic or natural oils, such as olive oil, palm oil, almond oil or mixtures.
  • Preferred emulsifiers are O / W emulsifiers, such as polyglycerol esters, sorbitan esters or partially esterified glycerides.
  • the agents according to the invention are a shower gel, a shampoo formulation or a bath preparation.
  • Such formulations contain at least one polymer I) and usually anionic surfactants as base surfactants and amphoteric and / or nonionic surfactants as cosurfactants.
  • suitable active substances and / or auxiliary substances are generally selected from lipids, perfume oils, dyes, organic acids, preservatives and antioxidants as well as thickeners / gelling agents, skin conditioners and humectants.
  • formulations preferably contain 2 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, particularly preferably 8 to 30% by weight, of surfactants, based on the total weight of the formulation.
  • surfactants based on the total weight of the formulation. All anionic, neutral, amphoteric or cationic surfactants commonly used in personal cleansing agents can be used in the washing, showering and bathing preparations.
  • Suitable anionic surfactants include for example alkyl sulfates, alkylsulfonates, alkylarylsulfonates, alkyl succinates, alkyl sulphosuccinates, N-Alkoylsarkosinate, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, Alkyletherphospha- te, alkyl ether carboxylates, alpha-olefin sulfonates, especially the alkali metal and alkaline earth metal salts, e.g. Sodium, potassium, magnesium, calcium, and ammonium and
  • the alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates and alkyl ether carboxylates can have between 1 and 10 ethylene oxide or propylene oxide units, preferably 1 to 3 ethylene oxide units in the molecule.
  • Suitable amphoteric surfactants are e.g. Alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsulfobetaines, alkylglycinates, alkylcarboxyglycinates, alkylamphoacetates or propionates, alkylamphodiacetates or dipropionates.
  • cocodimethylsulfopropylbetaine laurylbetaine, cocamidopropylbetaine or sodium cocamphopropionate can be used.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, the reaction products of aliphatic alcohols or alkylphenols with 6 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, which can be linear or branched, with ethylene oxide and / or propylene oxide.
  • the amount of alkylene oxide is about 6 to 60 moles per mole of alcohol.
  • Alkylamine oxides, mono- or dialkylalkanolamides, fatty acid esters of polyethylene glycols, ethoxylated fatty acid amides, alkylpolyglycosides or sorbitan ether esters are also suitable.
  • washing, showering and bathing preparations can contain conventional cationic surfactants, such as e.g. quaternary ammonium compounds, for example cetyltrimethylammonium chloride.
  • conventional cationic surfactants such as e.g. quaternary ammonium compounds, for example cetyltrimethylammonium chloride.
  • customary cationic polymers can also be used, for example copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride (polyquaternium-7), cationic cellulose derivatives (polyquaternium-4, -10), guar hydroxypropyltrimethylammonium chloride (INCI: hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chloride), copolymers Vinylpyrrolidone and quaternized N-vinylimidazole (Polyquaterinium-16, -44, -46), copolymers of N-Vinylpyrrolidone / Dimethylaminoethyl methacrylate, quaternized with diethyl sulfate (Polyquaternium-11) and others.
  • polyquaternium-7 copolymers of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride
  • polyquaternium-4, -10 cationic cellulose derivatives
  • shower gel / shampoo formulations can contain thickeners, such as, for example, table salt, PEG-55, propylene glycol oleate, PEG-120 methylglucose dioleate and others, and also preservatives, other active ingredients and auxiliaries and water.
  • thickeners such as, for example, table salt, PEG-55, propylene glycol oleate, PEG-120 methylglucose dioleate and others, and also preservatives, other active ingredients and auxiliaries and water.
  • the agents according to the invention are a hair treatment agent.
  • Hair treatment compositions according to the invention preferably contain at least one copolymer I) in an amount in the range from about 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total weight of the composition.
  • the hair treatment compositions according to the invention are preferably in the form of a foaming agent, hair mousse, hair gel, shampoos, hair sprays, hair foam, tip fluids, leveling agents for perms, hair dyeing and bleaching agents or "hot oil treatments".
  • the hair cosmetic preparations can be applied as (aerosol) spray, (aerosol) foam, gel, gel spray, cream, lotion or wax.
  • Hair sprays include both aerosol sprays and pump sprays without propellant.
  • Hair foams include both aerosol foams and pump foams without propellant.
  • Hair sprays and hair foams preferably comprise predominantly or exclusively water-soluble or water-dispersible components.
  • the compounds used in the hair sprays and hair foams according to the invention are water-dispersible, they can be used in the form of aqueous microdispersions with particle diameters of usually 1 to 350 nm, preferably 1 to 250 nm.
  • the solids contents of these preparations are usually in a range from about 0.5 to 20% by weight.
  • These microdispersions generally do not require any emulsifiers or surfactants to stabilize them.
  • Alcohol is to be understood to mean all alcohols customary in cosmetics, e.g. Ethanol, isopropanol, n-propanol.
  • constituents are understood to mean the additives customary in cosmetics, for example blowing agents, defoamers, surface-active compounds, ie surfactants, emulsifiers, foaming agents and solubilizers.
  • the surface-active compounds used can be anionic, cationic, amphoteric or neutral.
  • common ingredients can also be, for example, preservatives, perfume oils, Opacifiers, active ingredients, UV filters, care substances such as panthenol, collagen, vitamins, protein hydrolyzates, alpha and beta-hydroxycarboxylic acids, protein hydrolyzates, stabilizers, pH regulators, dyes, viscosity regulators, gelling agents, dyes, salts, humectants, refatting agents, complexing agents and other common additives.
  • preservatives perfume oils, Opacifiers, active ingredients, UV filters, care substances such as panthenol, collagen, vitamins, protein hydrolyzates, alpha and beta-hydroxycarboxylic acids, protein hydrolyzates, stabilizers, pH regulators, dyes, viscosity regulators, gelling agents, dyes, salts, humectants, refatting agents, complexing agents and other common additives.
  • this includes all styling and conditioner polymers known in cosmetics, which can be used in combination with the polymers according to the invention if very special properties are to be set.
  • Suitable conventional hair cosmetic polymers are, for example, the aforementioned cationic, anionic, neutral, nonionic and amphoteric polymers, to which reference is made here.
  • the preparations can also contain conditioning substances based on silicone compounds.
  • Suitable silicone compounds are, for example, polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes, silicone resins or dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicones (CTFA).
  • the polymers according to the invention are particularly suitable as setting agents in hair styling preparations, in particular hair sprays (aerosol sprays and pump sprays without propellant gas) and hair foams (aerosol foams and pump foams without propellant gas).
  • these preparations contain
  • Blowing agents are the blowing agents commonly used for hair sprays or aerosol foams. Mixtures of propane / butane, pentane, dimethyl ether, 1,1-difluoroethane (HFC-152 a), carbon dioxide, nitrogen or compressed air are preferred.
  • a formulation according to the invention for aerosol hair foams contains
  • emulsifiers usually used in hair foams can be used as emulsifiers.
  • Suitable emulsifiers can be nonionic, cationic or be anionic or amphoteric.
  • nonionic emulsifiers are Laurethe, e.g. Laureth-4; Cetethe, e.g. Cetheth-1, polyethylene glycol cetyl ether; Cetearethe, e.g. Cetheareth-25, polyglycol fatty acid glycerides, hydroxylated lecithin, lactyl esters of fatty acids, alkyl polyglycosides.
  • cationic emulsifiers are cetyldimethyl-2-hydroxyethylammonium dihydrogen phosphate, cetyltrimonium chloride, cetyltrimmonium bromide, cocotrimonium methyl sulfate, quaternium-1 to x (INCI).
  • Anionic emulsifiers can be selected, for example, from the group of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-alkoyl sarcosinates, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, in particular alkali metal alkali metal sulfates, for example alkali metal alkali metal sulfates, for example alkali metal alkali metal sulfates, for example alkali metal alkali metal sulfates, such as alkali metal alkali metal sulfates, such as alkali metal alkali metal sulfates, such as, Sodium, potassium, magnesium, calcium, as well as
  • a preparation suitable according to the invention for styling gels can be composed, for example, as follows:
  • gel formers customary in cosmetics can be used as gel formers. These include slightly cross-linked polyacrylic acid, e.g. carbomer (INCI), cellulose derivatives, e.g. Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cationically modified celluloses, polysaccharides, e.g.
  • slightly cross-linked polyacrylic acid e.g. carbomer (INCI)
  • cellulose derivatives e.g. Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cationically modified celluloses
  • polysaccharides e.g.
  • the polymers according to the invention can be used in cosmetic preparations as conditioning agents.
  • the polymers according to the invention can be used as thickeners in cosmetic preparations.
  • the polymers according to the invention can also be used in shampoo formulations as setting and / or conditioning agents. Polymers with a cationic charge are particularly suitable as conditioning agents.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl succinates, alkyl sulfosuccinates, N-alkoylsarcosinates, acyl taurates, acyl isethionates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, alpha-olefin sulfonates, in particular alkali metal sulfonates, in particular alkali metal sulfonates, in particular alkali metal alkali metal salts, in particular alkali metal sulfate alkali metal salts Sodium, potassium, magnesium, calcium, as well as ammonium and triethanolamine salts.
  • sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, ammonium lauryl ether sulfate, sodium lauroyl sarcosinate, sodium oleyl succinate, ammonium lauryl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, triethanolamine deconyl sulfonate are suitable.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsulfobetaines, alkylglycinates, alkylcarboxyglycinates, alkylamphoacetates or propionates, alkylamphodiacetates or dipropionates.
  • cocodimethylsulfopropylbetaine laurylbetaine, cocamidopropylbetaine or sodium cocamphopropionate can be used.
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, the reaction products of aliphatic alcohols or alkylphenols with 6 to 20 carbon atoms in the alkyl chain, which can be linear or branched, with ethylene oxide and or propylene oxide.
  • the amount of alkylene oxide is about 6 to 60 moles per mole of alcohol.
  • Alkylamine oxides, mono- or dialkylalkanolamides, fatty acid esters of polyethylene glycols, alkylpolyglycosides or sorbitan ether esters are also suitable.
  • the shampoo formulations can contain customary cationic surfactants, such as, for example, quaternary ammonium compounds, for example cetyltrimethylammonium monium chloride.
  • customary conditioning agents can be used in combination with the polymers I) to achieve certain effects.
  • these include, for example, the aforementioned cationic polymers with the name Polyquaternium according to INCI, in particular copolymers of vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolymers of N-vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate , quaternized with diethyl sulfate (Luviquat® PQ 11), copolymers of N-vinylcaprolactam / N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazolium salts (Luviquat® Hold); cationic cellulose derivatives (Polyquaternium-4 and -10), acrylamide copolymers (Polyquaternium-7).
  • Protein hydrolyzates can also be used, and conditioning substances based on silicone compounds, for example polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes or silicone resins.
  • silicone compounds for example polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyarylalkylsiloxanes, polyether siloxanes or silicone resins.
  • Other suitable silicone compounds are dimethicone copolyols (CTFA) and amino-functional silicone compounds such as amodimethicone (CTFA).
  • Cationic guar derivatives such as guar hydroxypropyltrimonium chloride (INCI) can also be used.
  • Example 6 The procedure was analogous to Example 6, but 80 g of an ethylene diamine / ethylene oxide / propylene oxide block copolymer with an ethylene oxide content of 60 mol% and an average molecular weight Mn of 6,000 were used. A solution with a K value of 24.3 and a solids content of 41.5% by weight was obtained.
  • Example 2 The procedure was analogous to Example 2, but 40 g of a polypropylene glycol with an average molecular weight Mn of about 2,000 and 40 g of water, a mixture of 180 g of vinyl pyrrolidone, 180 g of vinyl imidazole and 3.6 g of mercaptoethanol and 4.5 g of tert-butyl perpivalate in 60 g of isopropanol and a further 1.8 g of tert-butyl perpivalate in 8 g of isopropanol (repeated twice). A solution with a K value of 23.5 and a solids content of 40.9% by weight was obtained.
  • Example 14 In a reactor with nitrogen supply, reflux condenser, stirrer and metering device, 124.6 g of benzyl chloride were added to 340.7 g of the product from Example 12 in the course of 1.5 hours with the supply of nitrogen at 40 ° C. The mixture was then stirred at 70 ° C for a further 2 h. A solution with a K value (in 0.5 molar NaCl solution) of 21.5 was obtained.
  • the mixture was then stirred at 85 ° C for 1 h. After cooling to an internal temperature of 60.degree. C., 2.29 g of tert-butyl hydroperoxide were added in one portion and then 1.60 g of sodium disulfite in 50 g of water were added continuously over 4.5 hours. After stirring for one hour at 60 ° C., the reaction mixture was heated to 100 ° C. and steam distillation (1 h) was carried out. A solution with a K value of 43.2 and a solids content of 31.6% by weight was obtained.
  • phase A and phase B separately to 80 ° C. Then mix phase B in phase A with a stirrer. Allow everything to cool to 40 ° C and add phase C and phase D. Homogenize repeatedly.
  • phase A with butylene glycol add to phase B and mix well.
  • Warm phase AB to 75 ° C.
  • Powder phase C feedstocks add to phase AB and homogenize well.
  • Mix feed materials from phase D heat to 80 ° C and add to phase ABC. Mix for a while until everything is homogeneous. Transfer everything to a vessel with a propeller mixer.
  • Mix feed materials from phase E add to phase ABCD and mix well.
  • Premix phase B Mix phase B into phase A with a propeller mixer, allowing the thickener to swell.
  • phase A feedstocks Use a propeller mixer to mix the phase A feedstocks in the order given. Then add phase B to phase A. Stir slowly until everything is homogeneous. Homogenize phase C well until the pigments are well distributed. Add phase C and phase D to phase AB and mix well.
  • Preparation Mix the components of phase A. Allow phase B to swell and stir into phase A with homogenization. Neutralize with phase C and homogenize again.
  • Example 7 Sun protection emulsion with TiO 2 and ZnO 2
  • Example 12 Facial toner for dry and sensitive skin
  • Example 15 Face cleansing milk type O / W
  • Example 17 Peeling cream, type O / W
  • cetearyl alcohol sodium cetearyl sulfate 6.00 cetearyl octanoate 6.00 mineral oil
  • Bottling 90 parts of active substance and 10 parts of propane / butane mixture 25:75.
  • phase A Mix the components of phase A. Stir phase B into phase A while homogenizing, briefly post-homogenize. Neutralize with phase C and homogenize again.
  • Poloxamer 407 0.5 polymer 1 - 17 52.30 dist. water
  • Example 24 Skin care cream, type O / W
  • Example 25 Skin care cream, type W / O
  • phase A Mix the components of phase A. Add the components of phase B one after the other and mix. Set the pH to 6-7.
  • phase A Warm phase A to 80 ° C. Solve phase A clearly. Incorporate phase B and homogenize. Add phase C, heat to 80 ° C, melt and homogenize. Cool with stirring to approx. 40 ° C, add phase D and briefly homogenize. 90% active ingredient solution: fill 10% propane / butane at 3.5 bar (20 ° C).
  • Preparation Mix phase A. Add and dissolve the components of phase B one after the other. Fill with phase C.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel, welches wenigstens ein Polymer enthält, das durch radikalische Polymerisation (α,ß-ethylenisch ungesättigter Verbindungen, die jeweils mindestens einen stickstoffhaltigen Heterocyclus enthalten, in Gegenwart einer polymeren Pfropfgrundlage, erhältlich ist. Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung solcher Polymere.

Description

Kosmetisches Mittel enthaltend wenigstens ein Polymer auf Basis von Monomeren mit Stickstoffheterocyclen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel, welches wenigstens ein Polymer enthält, das durch radikalische Polymerisation α,ß-ethylenisch ungesättigter Verbindungen, die jeweils mindestens einen stickstoffhaltigen Heterocyclus enthalten, in Gegenwart einer polymeren Pfropfgrundlage, erhältlich ist. Die Erfindung betrifft wei- terhin die Verwendung solcher Polymere.
Kosmetisch und pharmazeutisch akzeptable, in der Regel wasserlösliche oder wasser- dispergierbare Polymere finden in Kosmetik und Medizin vielfache Anwendung. In Seifen, Cremes und Lotionen beispielsweise dienen sie in der Regel als Formulierungsmit- tel, z.B. als Verdicker, Schaumstabilisator oder Wasserabsorbens oder auch dazu, die reizende Wirkung anderer Inhaltsstoffe abzumildern oder die dermale Applikation von Wirkstoffen zu verbessern. Ihre Aufgabe in der Haarkosmetik besteht darin, die Eigenschaften des Haares zu beeinflussen. In der Pharmazie dienen sie beispielsweise als Beschichtungsmittel oder Bindemittel für feste Arzneiformen.
Für die Haarkosmetik werden filmbildende Polymere beispielsweise als Conditioner dazu eingesetzt, um die Trocken- und Nasskämmbarkeit, Anfassgefühl, Glanz und Erscheinungsform zu verbessern sowie dem Haar antistatische Eigenschaften zu verleihen. Bevorzugt werden wasserlösliche Polymere mit polaren, häufig kationischen Funktionalitäten eingesetzt, die eine größere Affinität zur strukturell bedingt negativ geladenen Oberfläche des Haares aufweisen. Struktur und Wirkungsweise verschiedener Haarbehandlungspolymere sind in Cosmetic & Toiletries 103 (1988) 23 beschrieben. Handelsübliche Conditionerpolymere sind z.B. kationische Hydroxyethylcel- lulose, kationische Polymere auf der Basis von N-Vinylpyrrolidon, z.B. Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quarterniertem N-Vinylimidazol, Acrylamid und Diallyldimethy- lammoniumchlorid oder Silicone.
Die unveröffentlichten deutschen Patentanmeldungen 101 56 133.4 und 101 56 134.2 beschreiben Pfropfpolymere auf Basis von Monomeren, die als Strukturelement we- nigstens einen Stickstoffheterocyclus aufweisen und deren Verwendung als Farbü- bertragungsinhibitoren in Waschmitteln. Ein Einsatz in der Kosmetik wird nicht beschrieben.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, kosmetische und pharmazeu- tische Mittel mit guten anwendungstechnischen Eigenschaften zur Verfügung zu stellen. Demgemäß wurden kosmetische oder pharmazeutische Mittel gefunden, enthaltend
I) wenigstens ein Polymer, das erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von
a1) wenigstens zwei verschiedenen ethylenisch ungesättigten Monomeren, die ausgewählt sind unter Monomeren, die jeweils mindestens einen stickstoffhaltigen Heterocyclus enthalten, oder
a2) wenigstens einem cyclischen N-Vinylamid der allgemeinen Formel
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in der R für CrCs-Alkylen und R1 für Wasserstoff oder d-C4-Alkyl steht,
in Gegenwart von
b) wenigstens einem Polymer, das keine ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen aufweist,
und
II) wenigstens einen kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Träger.
Für den Zweck der Erläuterung der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck 'Al- kyl' geradkettige und verzweigte Alkylgruppen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradkettige oder verzweigte CτC 4-Alkyl, bevorzugterweise Cι-C12-Alkyl-, besonders bevorzugt CrCβ-Alkyl- und ganz besonders bevorzugt C C4-Alkylgruppen. Beispiele für Alkylgruppen sind insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1 ,2- Dimethylpropyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 2- Hexyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3- Dimethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 -Ethyl- 2-methylpropyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 2-Ethylpentyl, 1-Propylbutyl, n- Octyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylheptyl, Nonyl, Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n- Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl und n-Eicosyl.
Der Ausdruck "Alkylen" im Sinne der vorliegenden Erfindung steht für geradkettige o- der verzweigte Alkandiyl-Gruppen mit vorzugsweise 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Der Ausdruck Alkylen umfaßt auch substituierte Alkylengrup- pen, die vorzugsweise einen oder mehrere C C6-Alkylsubstituenten aufweisen.
Es wurde gefunden, dass durch radikalische Copolymerisation der Komponenten a1) oder a2) in Gegenwart wenigstens eines Polymers b) Polymere I) mit vorteilhaften Eigenschaften für einen Einsatz in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln erhalten werden. Dies kann beispielsweise aus einer zumindest teilweisen Pfropfung auf die Komponente b) als Pfropfgrundlage resultieren. Es sind jedoch auch andere Mechanismen als eine Pfropfung vorstellbar. Die Komponente I) umfasst ganz allgemein die Verfahrensprodukte der radikalischen Copolymerisation worunter z.B. reine Pfropfpolymerisate, Mischungen von Pfropfpolymerisaten mit ungepfropften Verbindungen der Komponente a1) oder a2), Homopolymerisate der Monomere a2), Homo- und Copoly- merisate der Monomere a1) sowie beliebige Mischungen verstanden werden. Anteile von ungepfropften Verbindungen der Komponente b) können je nach Verwendungs- zweck der Copolymere I) von Vorteil sein. Ihnen kann beispielsweise eine Wirkung als Emulgator oder Schutzkolloid zukommen.
Die Polymere I) sind in Regel wasserlöslich oder wasserdispergierbar. Unter wasserlöslichen Monomeren und Polymeren werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Monomere und Polymere verstanden, die sich zu mindestens 1 g/l bei 20°C in Wasser lösen. Unter wasserdispergierbaren Polymeren werden Polymere verstanden, die unter Anwendung von Scherkräften beispielsweise durch Rühren in dispergierbare Partikel zerfallen.
Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich unter Normalbedingungen (20°C) vorteilhaft als Gele formulieren. "Gelförmige Konsistenz" zeigen Mittel, die eine höhere Viskosität als eine Flüssigkeit aufweisen und die selbsttragend sind, d.h. die eine ihnen verliehene Form ohne formstabilisierende Umhüllung behalten. Im Gegensatz zu festen Formulierungen lassen sich gelförmige Formulierungen jedoch leicht unter Anwendung von Scherkräften deformieren. Die Viskosität der gelförmigen Mittel liegen vorzugsweise in einem Bereich von größer als 600 bis etwa 60 000 mPas. Vorzugsweise handelt es sich bei den Gelen um Haargele, wobei diese eine Viskosität von vorzugsweise 6000 bis 30000 mPas aufweisen.
Bevorzugt beträgt der Gewichtsanteil der Komponente a1) bzw. der Komponente a2) wenigstens 55 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Polymerisation eingesetzten Komponenten a1) oder a2) und b). Werden nach der ersten erfindungsgemäßen Ausführungsform zur Polymerisation wenigstens zwei verschiedene ethylenisch ungesättigte Monomere a1) eingesetzt, so liegt der Gewichtsanteil der Komponente a1) vorzugsweise in einem Bereich von 60 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 70 bis 95 Gew.-% und insbesondere von 70 bis 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Polymerisation eingesetzten Komponenten a1) und b). Wird nach der zweiten erfindungsgemäßen Ausführungsform zur Polymerisation wenigstens ein ethylenisch ungesättigtes Monomer a2) eingesetzt, so beträgt der Gewichtsanteil der Kom- ponente a2) bevorzugt wenigstens 60 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Polymerisation eingesetzten Komponenten a2) und b). Dann liegt der Gewichtsanteil der Komponente a2) besonders bevorzugt in einem Bereich von 70 bis 95 Gew.-% und insbesondere von 70 bis 90 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der zur Polymerisation eingesetzten Komponenten a2) und b). Es wird angenommen, dass in diesen Polymeren I) ein optimales Verhältnis von Seiten kettendichte und -länge, bezogen auf die Pfropfgrundlage vorliegt.
In einer bevorzugten Ausführung enthalten die in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln eingesetzten Polymere I) zusätzlich zu den Monomerkomponenten a1) oder a2) keine weiteren Monomere einpolymerisiert. In einer weiteren geeigneten Ausführungsform können jedoch bis zu 50 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.- %, insbesondere bis zu 10 Gew.-% der Komponenten a1) oder a2) durch davon verschiedene ethylenisch ungesättigte Monomere ersetzt sein. Geeignete zusätzliche Monomere werden im Folgenden aufgeführt.
Wird zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mittel eingesetzten Polymere I) ein Monomergemisch a1) eingesetzt, so enthält dieses in einer speziellen Ausführung nur zwei verschiedene ethylenisch ungesättigte Monomere.
Wird zur Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mittel eingesetzten Polymere I) eine Monomerkomponente a2) eingesetzt, so besteht diese in einer speziellen Ausführung nur aus einem cyclischen N-Vinylamid der allgemeinen Formel I.
Bevorzugte cyclische N-Vinylamide der allgemeinen Formel I) sind N-Vinyllactame und deren Derivate, die z.B. einen oder mehrere CrCβ-Alkylsubstituenten, wie Methyl, E- thyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl etc. aufweisen können. Dazu zählen z.B. N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpiperidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinyl-5-methyl- 2-pyrrolidon, N-Vinyl-5-ethyl-2-pyrrolidon, N-Vinyl-6-methyl-2-piperidon, N-Vinyl-6- ethyl-2-piperidon, N-Vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N-Vinyl-7-ethyl-2-caprolactam etc. Bevorzugt werden N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylcaprolactam eingesetzt.
Bevorzugt enthalten die Monomergemische a1 ) als eines der Monomere ein cyclisches N-Vinylamid der allgemeinen Formel I, wie zuvor definiert. Die weiteren Monomere dieser Gemische sind bevorzugt unter den im Folgenden genannten Monomeren mit stickstoffhaltigen Heterocyclen ausgewählt.
Vorzugsweise enthalten die Monomergemische a1) wenigstens ein monoethylenisch ungesättigtes Monomer, das einen stickstoffhaltigen Heterocyclus enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Pyrrole, Pyrrolidine, Pyridine, Chinoline, Isochinoline, Pu- rine, Pyrazole, Imidazole, Triazole, Tetrazole, Indolizine, Pyridazine, Pyrimidine, Pyra- zine, Indole, Isoindole, Oxazole, Oxazolidone, Oxazolidine, Morpholine, Piperazine, Piperidine, Isoxazole, Thiazole, Isothiazole, Indoxyle, Isatine, Dioxindole und Hy- danthoine und deren Derivaten, z. B. Barbitursäure und Uracil und deren Derivaten. Bevorzugte Heterocyclen sind dabei Imidazole, Pyridine und Pyridin-N-oxide, wobei Imidazole besonders bevorzugt sind.
Beispiele für besonders geeignete Monomere der Komponente a1 ) sind N-Vinylimidazole, Alkylvinylimidazole, insbesondere Methylvinylimidazole wie 1 -Vinyl- 2-methylimidazol, 3-Vinylimidazol-N-oxid, 2- und 4-Vinylpyridine, 2- und 4-Vinylpyridin- N-oxide sowie betainische Derivate und Quaternisierungsprodukte dieser Monomere.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetz- ten Polymere I) ein Monomergemisch a1 ) einpolymerisiert, das ein Monomer enthält, welches ausgewählt ist unter N-Vinylimidazolen der allgemeinen Formel lla, betaini- schen N-Vinylimidazolen der allgemeinen Formel llb, 2- und 4-Vinylpyridinen der allgemeinen Formel llc und lld sowie betainischen 2- und 4-Vinylpyridinen der allgemeinen Formel lle und llf
Figure imgf000006_0001
I
wobei
R2, R3, R4, R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C.-C4-Alkyl oder Phenyl, vorzugsweise für Wasserstoff stehen, R5 für Cι-C20-Alkylen, vorzugsweise Cι-C2-Alkylen, steht,
X" für eine Gruppe der Formel -SO3 _, -OSO3 ", -COO", -OPO(OH)O", -OPO(OR )O~ oder -PO(OH)O~ steht, und
R' für Cι-C6-Alkyl steht.
Beispiele für insbesonders bevorzugte betainische Monomere sind unsubstituierte Monomere der Formeln Mb, lle und llf, in denen die Gruppierung R5 - X" für -CH2-COO" oder -C2H4-SO3 " steht.
Bevorzugt eignen sich auch Vinylimidazole und Vinylpyridine als Monomere der Komponente a1 ), die vor oder nach der Polymerisation quaternisiert wurden.
Die Quaternisierung kann insbesondere mit Alkylierungsmitteln wie Alkylhalogeniden, die in der Regel 1 bis 24 C-Atome im Alkylrest aufweisen, oder Dialkylsulfaten, die im allgemeinen Alkylreste mit 1 bis 10 C-Atomen enthalten, vorgenommen werden. Beispiele für geeignete Alkylierungsmittel sind Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Ethylchlorid, Ethylbromid, Propylchlorid, Hexylchlorid, Dodecylchlorid und Laurylchlorid sowie Dimethylsulfat und Diethylsulfat. Weitere geeignete Alkylierungsmittel sind z.B.: Benzylhalogenide, insbesondere Benzylchlorid und Benzylbromid, Chloressigsäure, Fluorschwefelsäuremethylester, Diazomethan, Oxoniumverbindungen, wie Trimethylo- xoniumtetrafluoroborat, Alkylenoxide, wie Ethylenoxid, Propylenoxid und Glycidol, die in Gegenwart von Säuren zum Einsatz kommen sowie kationische Epichlorhydrine. Bevorzugte Quatemisierungsmittel sind Methylchlorid, Dimethylsulfat und Diethylsulfat.
Beispiele für besonders geeignete quaternisierte Monomere sind1 -Methyl-3- vinylimidazoliummethosulfat und -methoclorid.
Bevorzugt ist das Polymer I erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von zwei verschiedenen ethylenisch ungesättigten Monomeren a1), wobei das Gewichtsmengenverhältnis der beiden Monomere 99:1 bis 1 :99, bevorzugt 90:10 bis 30:70, besonders bevorzugt 90:10 bis 50:50, ganz besonders bevorzugt 80:20 bis 50:50 und insbesondere 80:20 bis 60:40 beträgt.
Die Polymere I) können gewünschtenfalls wenigstens ein weiteres Monomer einpolymerisiert enthalten. Vorzugsweise sind diese zusätzlichen Monomere ausgewählt unter Estern α,ß-ethylenisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren mit CrCao-Alkanolen, C2-C30-Alkandiolen und C2-C30-Aminoalkoholen, Amiden α,ß-ethylenisch ungesättigter Mono- und Dicarbonsäuren mit C2-C30-Diaminen und C2-C30-Aminoalkoholen, die eine primäre oder sekundäre Aminogruppe aufweisen, Amiden α,ß-ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren und deren N-Alkyl- und N.N-Dialkylderivaten, N-Vinylamiden gesättigter Monocarbonsäuren, Estern von Vinylalkohol und Allylalkohol mit CrC30-Monocarbonsäuren, Vinylethern, α,ß-ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Vinylaromaten, Vinylhalogeniden, Vinylidenhalogeniden, C C8- Monoolefinen, nicht aromatischen Kohlenwasserstoffen mit mindestens zwei konjugierten Doppelbindungen und Mischungen davon.
Im Folgenden werden Verbindungen, die sich von Acrylsäure und Methacrylsäure ab- leiten können teilweise verkürzt durch Einfügen der Silbe "(meth)" in die von der Acrylsäure abgeleitete Verbindung bezeichnet.
Geeignete zusätzliche Monomere sind Methyl(meth)acrylat, Methylethacrylat, Ethyl(meth)acrylat, Ethylethacrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat. tert.-Butylethacrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)acrylat, n-Decyl(meth)acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tride- cyl(meth)acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)acrylat, Palmityl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Arrachinyl(meth)acrylat, Behe- nyl(meth)acrylat, Lignocerenyl(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissi- nyl(meth)acrylat, Palmitoleinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)acrylat, Linolyl(meth)acrylat, Linolenyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat und Mischungen davon.
Geeignete zusätzliche Monomere sind weiterhin die Ester von cc,ß-ethylenisch ungesät- tigten Mono- und Dicarbonsäuren mit Aminoalkoholen, vorzugsweise C2-Cι2-
Aminoalkoholen. Diese können vorzugsweise am Aminstickstoff CrCβ-monόalkyliert oder -dialkyliert sein. Als Säurekomponente dieser Ester eignen sich z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid, Monobutylmaleat und Gemische davon. Bevorzugt werden Acrylsäure, Methac- rylsäure und deren Gemische eingesetzt. Bevorzugt sind tert.-Butylaminoethyl(meth)acrylat. N.N-Dimethylaminomethy methJacrylat, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminopropyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminocyclohexyl(meth)acrylat etc.
Geeignete zusätzliche Monomere sind weiterhin N-Methyl(meth)acrylamid, N-Ethyl(meth)acrylamid, N-PropyI(meth)acrylamid, N-(n-Butyl)(meth)acrylamid, tert.-Butyl(meth)acrylamid, n-Octyl(meth)acrylamid, 1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl(meth)acrylamid, Ethylhexyl(meth)acrylamid, n-Nonyl(meth)acrylamid, n-Decyl(meth)acrylamid, n-Undecyl(meth)acrylamid, Tride- cyl(meth)acrylamid, Myristyl(meth)acrylamid, Pentadecyl(meth)acrylamid, Palmi- tyl(meth)acrylamid, Heptadecyl(meth)acrylamid, Nonadecyl(meth)acrylamid, Arrachi- nyl(meth)acrylamid, Behenyl(meth)acrylamid, Lignocerenyl(meth)acrylamid, Ceroti- nyl(meth)acrylamid, Melissinyl(meth)acrylamid, Palmitoleinyl(meth)acrylamid, Oleyl(meth)acrylamid, Linolyl(meth)acrylamid, Linolenyl(meth)acrylamid, Stea- ryl(meth)acrylamid, Lauryl(meth)acrylamid und Mischungen davon.
Geeignete zusätzliche Monomere sind weiterhin 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxyethylethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxybutylacrylat, 3-Hydroxybutylmethacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, 6-Hydroxyhexylacrylat, 6-Hydroxyhexylmethacrylat, 3-Hydroxy-2-ethylhexylacrylat, 3-Hydroxy-2-ethylhexylmethacrylat etc.
Geeignete zusätzliche Monomere sind weiterhin N-[2-(dimethylamino)ethyl]acrylamid, N-[2-(dimethylamino)ethyl]methacrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid, N-[4-(dimethylamino)butyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)- butyljmethacrylamid, N-[2-(diethylamino)ethyl]acrylamid, N-[4-(dimethylamino)cyclohexyl]acrylamid und N-[4-(dimethylamino)cyclohexyl]- methacrylamid.
Geeignete zusätzliche Monomere sind weiterhin Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinylpropionamid und Mischungen davon.
Als zusätzliche Monomere eignen sich auch monoethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren mit 3 bis 25 vorzugsweise 3 bis 6 C-Atomen, die auch in Form ihrer Salze oder Anhydride eingesetzt werden können. Beispiele hierfür sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäu- re und Fumarsäure.
Geeignete zusätzliche Monomere sind weiterhin Ethylen, Propylen, Isobutylen, Butadien, Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenfluorid und Mischungen davon.
Die zuvor genannten zusätzlichen Monomere können einzeln oder in Form von beliebigen Mischungen eingesetzt werden.
Die Herstellung der Polymere I) erfolgt durch Polymerisation der zuvor genannten Mo- nomerkomponenten in Gegenwart wenigstens eines Polymers b). Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen der Komponente b) enthalten im Wesentlichen keine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen. Bevorzugt sind polyetherhaltige Verbindungen b). Der Begriff "polymer" soll dabei auch oligomere Verbindungen mitumfassen.
Geeignete polyetherhaltige Verbindungen b) sind im Allgemeinen wasserlösliche oder wasserdispergierbare, nichtionische Polymere, die Polyalkylenglycolgruppen aufweisen. Vorzugsweise beträgt der Anteil an Polyalkylenglycolgruppen mindestens 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Verbindung b). Als polyetherhaltige Verbindung b) können beispielsweise Polyalkylenglycole, Polyester auf Basis von Po- lyalkylenglycolen sowie Polyetherurethane eingesetzt werden.
Bei der Pfropfgrundlage b) handelt es sich bevorzugt um Polyether aus der Gruppe der Polyalkylenoxide auf Basis von Ethylenoxid, Propylenoxid und Butylenoxiden, Poly- tetrahydrofuran sowie Polyglycerin. Je nach Art der zu ihrer Herstellung eingesetzten Monomerbausteine enthalten die polyetherhaltigen Verbindungen b) folgende Struktur- einheiten:
-(CH2)2-O-, -(CH2)3-O-, -(CH2)4-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH2-CH(CH2-CH3)-O-, -CH2-CHORa-CH2-O-, worin Ra für Cι-C24-Alkyl, vorzugsweise CrC4-Alkyl, steht.
Geeignet sind sowohl Homopolymerisate als auch Copolymerisate, wobei die Copoly- merisate die Alkylenoxideinheiten statistisch verteilt oder als Blöcke enthalten können.
Die Verbindungen b) können zusätzlich verbrückende Gruppen aufweisen, die beispielsweise ausgewählt sind unter:
-C(=O)-O-, -O-C(=O)-O-, -C(=O)-NR\ -O-C(=O)-NR°-, -NRc-(C=O)-NR°-,
worin R und Rc unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C30-Alkyl, vorzugsweise CrC4-Alkyl, oder Cycloalkyl stehen.
Vorzugsweise haben die Polyether b) ein zahlenmittleres Molekulargewicht Mn von mindestens 300.
Vorzugsweise weisen die Polyether b) die allgemeine Formel lila oder lllb
R 7._(.(Rβ.0)u — (Rθ.0)v (Rio.O)w -f- A (R8-0)u — (R9-0)v (R10-O)wli-R11 ) n
lila
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lllb auf, worin:
R7 für Hydroxy, Amino, C1-C24-Alkoxy, R13-COO-, R13-NH-COO- oder einen Polyalkoholrest steht,
R8, R9 und R 0 unabhängig voneinander für -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2-CH(CH3)-, -CH2-CH(CH2-CH3)- oder -CH2-CHOR14-CH2- stehen,
R11 für Wasserstoff, Amino-d-Cβ-alkyl, CrC^-Alky!, R13-C(=O)- oder R13-NH-C(=O)- steht, R12 für eine Crdo-Alkylengruppe steht, deren Kohlenstoffkette durch 1 bis 10 nichtbenachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein kann;
R13 für Cι-C24-Alkyl steht,
R14 für Wasserstoff, Cι-C24-Alkyl oder R13-CO- steht,
A für -C(=O)-O-, -C(=O)-B-C(=O)-O- oder -C(=O)-NH-B-NH-C(=O)-O- steht,
B für -(CH2)t-, gewünschtenfalls substituiertes Cycloalkylen, gewünschtenfalls substituiertes Heterocycloalkylen oder gewünschtenfalls substituiertes Arylen steht,
n für 1 oder, wenn R7 einen Polyalkoholrest bedeutet, 1 bis 8 steht,
s für 0 bis 500, bevorzugt 0 bis 100 steht,
t für 1 bis 12, bevorzugt 2 bis 6, steht,
u unabhängig voneinander jeweils für 1 bis 5000, bevorzugt 1 bis 1000, steht,
v unabhängig voneinander jeweils für 0 bis 5000, bevorzugt 1 bis 1000, steht,
w unabhängig voneinander jeweils für 0 bis 5000, bevorzugt 1 bis 1000, steht.
Bevorzugte Pfropfgrundlagen b) sind die Polyether der Formel lila.
Die endständigen primären Hydroxylgruppen der auf Basis von Alkylenoxiden, Tetra- hydrofuran oder Glycerin hergestellten Polyether sowie die sekundären OH-Gruppen von Polyglycerin können sowohl frei vorliegen als auch mit CrC24-Alkoholen verethert, mit CrC24-Carbonsäuren verestert oder mit Isocyanaten zu Urethanen umgesetzt sein. Für diesen Zweck geeignete Alkohole sind z.B.: primäre aliphatische Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol, primäre aromatische Alkohole, wie Phenol, Isopropylphenol, tert.-Butylphenol, Octylphenol, Nonylphenol und Naphthol, sekundäre aliphatische Alkohole, wie Isopropanol, tertiäre aliphatische Alkohole, wie tert.-Butanol und mehrwertige Alkohole, z.B. Diole, wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylengly- kol, 1 ,3-Propandiol und Butandiol, und Triole, wie Glycerin und Trimethylolpropan. Die Hydroxylgruppen können jedoch auch durch reduktive Aminierung, z.B. mit Wasserstoff-Ammoniak-Gemischen unter Druck gegen primäre Aminogruppen ausgetauscht oder durch Cyanethylierung mit Acrylinitril und Hydrierung in Aminopropylenendgrup- pen umgewandelt sein. Die Verschließung der Hydroxylendgruppen kann dabei nicht nur nachträglich durch Umsetzung mit den Alkoholen oder mit Alkalimetallaugen, Ami- nen und Hydroxylaminen erfolgen, sondern diese Verbindungen können wie Lewis- Säuren, z.B. Bortrifluorid, auch zu Beginn der Polymerisation als Starter eingesetzt werden. Schließlich können die Hydroxylgruppen auch durch Umsetzung mit Alkylie- rungsmitteln, wie Dimethylsulfat, verschlossen werden.
Die Alkylreste in den Formeln lila und lllb können verzweigte oder unverzweigte C C24-Alkylreste, wie eingangs definiert sein, wobei d-C12- Alkylreste bevorzugt und Cι-C6-Alkylreste besonders bevorzugt sind.
Das mittlere Molekulargewicht Mn der Polyether beträgt mindestens 300 und ist in der Regel < 100 000. Es beträgt bevorzugt 500 bis 50000, besonders bevorzugt 500 bis 10000 und ganz besonders bevorzugt 500 bis 2000.
Vorteilhafterweise verwendet man Homo- und Copolymerisate von Ethylenoxid, Propy- lenoxid, Butylenoxid und Isobutylenoxid, die linear oder verzweigt sein können, als Pfropfgrundlage b). Der Begriff Homopolymerisate soll dabei er indungsgemäß auch solche Polymerisate umfassen, die außer der polymerisierten Alkylenoxideinheit noch die reaktiven Moleküle enthalten, die zur Initiierung der Polymerisation der cyclischen Ether bzw. zur Endgruppenverschließung des Polymerisats eingesetzt wurden.
Verzweigte Polymerisate können hergestellt werden, indem man beispielsweise an niedrigmolekulare Polyalkohole (Reste R7 in Formel lila und lllb), z.B. Pentaerythrit, Glycerin und Zucker bzw. Zuckeralkohole, wie Saccharose, D-Sorbit und D-Mannit, Disaccharide, Ethylenoxid und gewünschtenfalls Propylenoxid und/oder Butylenoxide oder auch Polyglycerin anlagert.
Dabei können Polymerisate gebildet werden, bei denen mindestens eine, bevorzugt eine bis acht, besonders bevorzugt eine bis fünf der in dem Polyalkoholmolekül vorhandenen Hydroxylgruppen in Form einer Etherbindung mit dem Polyetherrest gemäß Formel lila bzw. lllb verknüpft sein können.
Vierarmige Polymerisate können erhalten werden, indem man die Alkylenoxide an Diamine, vorzugsweise Ethylendiamin, anlagert.
Weitere verzweigte Polymerisate können hergestellt werden, indem man Alkylenoxide mit höherwertigen Aminen, z.B. Triaminen, oder insbesondere Polyethyleniminen umsetzt. Hierfür geeignete Polyethylenimine haben in der Regel mittlere Molekulargewich- te Mn von 300 bis 20000, bevorzugt 500 bis 10000 und besonders bevorzugt 500 bis 5000. Das Gewichtsverhältnis von Alkylenoxid zu Polyethylenimin beträgt üblicherweise 100:1 bis 0,1:1, vorzugsweise 20:1 bis 0,5:1.
Es ist aber auch möglich, Polyester von Polyalkylenoxiden und aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäuren, z.B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure oder Te- rephthalsäure, mit mittleren Molekulargewichten von 1500 bis 25000 als Pfropfgrundlage b) zu verwenden.
Es ist weiterhin möglich, durch Phosgenierung hergestellte Polycarbonate von Polyal- kylenoxiden oder auch Polyurethane von Polyalkylenoxiden und aliphatischen d-C12-, bevorzugt C C6-Diisocyanaten oder aromatischen Diisocyanaten, z.B. Hexamethylen- diisocyanat oder Phenylendiisocyanat, als Pfropfgrundlage b) zu verwenden.
Diese Polyester, Polycarbonate oder Polyurethane können bis zu 500, bevorzugt bis zu 100 Polyalkylenoxideinheiten enthalten, wobei die Polyalkylenoxideinheiten sowohl aus Homopolymerisaten als auch aus Copolymerisaten unterschiedlicher Alkylenoxide bestehen können.
Besonders bevorzugt werden Homo- und Copolymerisate von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid als Pfropfgrundlage b) eingesetzt, die einseitig oder beidseitig endgrup- penverschlossen sein können.
Die K-Werte der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymerisate I) betragen üblicherweise 10 bis 150, bevorzugt 10 bis 80 und besonders bevorzugt 15 bis 60 (bestimmt nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Bd. 13, S. 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932) in Wasser bzw. wässrigen Natriumchloridlösungen bei 25°C und Polymerkonzentrationen, die je nach K-Wert-Bereich bei 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% liegen). Der jeweils gewünschte K-Wert lässt sich in an sich bekannter Weise durch die Zusammensetzung der Einsatzstoffe einstellen.
Die Herstellung der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Polymere I) erfolgt nach üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahren. Die Polymerisation kann beispielsweise im als Lösungspolymerisation, Polymerisation in Substanz, Emulsionspolymerisation, umgekehrten Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, um- gekehrten Suspensionspolymerisation oder Fällungspolymerisation geführt werden. Bevorzugt sind die Polymerisation in Substanz und vor allem die Lösungspolymerisation, die insbesondere in Gegenwart von Wasser durchgeführt wird.
Bei der Polymerisation in Substanz kann man so vorgehen, dass man die Monomer- komponente a1 ) oder a2) sowie gegebenenfalls zusätzliche Monomere in der Pfropfgrundlage b) löst, die Mischung auf die Polymerisationstemperatur erhitzt und nach Zugabe eines Radikalstarters auspolymerisiert. Die Polymerisation kann auch halbkontinuierlich durchgeführt werden, indem man zunächst einen Teil, z.B. 10 Gew.-%, der Mischung aus Pfropfgrundlage b), Monomeren und Radikalstarter vorlegt und auf Po- lymerisationstemperatur erhitzt und nach dem Anspringen der Polymerisation den Rest der zu polymerisierenden Mischung nach Fortschritt der Polymerisation zugibt. Man kann jedoch auch die Pfropfgrundlage b) in einem Reaktor vorlegen und auf Polymerisationstemperatur erhitzen und Monomere (im Fall der Monomergemischkomponent a1 ) getrennt oder als Mischung) und den Radikalstarter entweder auf einmal, absatz- weise oder vorzugsweise kontinuierlich zufügen und polymerisieren.
Selbstverständlich kann die Polymerisation auch in einem Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete organische Lösungsmittel sind beispielsweise aliphatische und cyc- loaliphatische einwertige Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n- Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, n-Hexanol und Cyclohexanol, mehrwertige Alkoho- le, z.B. Glykole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol, und Glycerin, Alkylether mehrwertiger Alkohole, z.B. Methyl- und Ethylether der genannten zweiwertigen Alkohole, sowie Etheralkohole, wie Diethylenglykol und Triethylenglykol, sowie cyclische Ether, wie Dioxan.
Bevorzugt wird die Polymerisation in Wasser als Lösungsmittel durchgeführt. Hierbei sind die Komponenten in Abhängigkeit von der verwendeten Wassermenge mehr oder weniger gut gelöst. Das Wasser kann - teilweise oder ganz - auch im Laufe der Polymerisation zugegeben werden. Selbstverständlich können auch Mischungen von Was- ser und den oben genannten organischen Lösungsmitteln zum Einsatz kommen.
Üblicherweise verwendet man 5 bis 250 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 150 Gew.-%, organisches Lösungsmittel, Wasser oder Gemisch aus Wasser und organischem Lösungsmittel, bezogen auf das Pfropfpolymerisat.
Bei der Polymerisation in Wasser werden in der Regel 10 bis 70 gew.-%ige, bevorzugt 20 bis 50 gew.-%ige Lösungen bzw. Dispersionen der erfindungsgemäßen Pfropfpolymerisate erhalten, die gewünschtenfalls mit Hilfe verschiedener Trocknungsverfahren, z.B. Sprühtrocknung, Fluidized Spray Drying, Walzentrocknung oder Gefriertrocknung, in Pulverform überführt werden können. Durch Eintragen in Wasser kann dann zum gewünschten Zeitpunkt leicht wieder eine wässrige Lösung bzw. Dispersion hergestellt werden.
Als Radikalstarter eignen sich vor allem Peroxoverbindungen, Azoverbindungen, Re- doxinitiatorsysteme und reduzierende Verbindungen. Selbstverständlich kann man auch Mischungen von Radikalstartern verwenden.
Beispiele für geeignete Radikalstarter sind im einzelnen: Alkalimetallperoxodisulfate, z.B. Natriumperoxodisulfat, Ammoniumperoxodisulfat, Wasserstoffperoxid, organische Peroxide, wie Diacetylperoxid, Di-tert.-butylperoxid, Diamylperoxid, Dioctanoylperoxid, Didecanoylperoxid, Dilauroylperoxid, Dibenzoylperoxid, Bis-(o-toloyl)peroxid, Succinyl- peroxid, tert.-Butylperacetat, tert.-Butylpermaleinat, tert.-Butylperisobutyrat, tert.-Butylperpivalat, tert.-Butylperoctoat, tert.-Butylpemeodecanoat, tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, tert.-Butylperoxi-2-ethylhexanoat und Diisopropylperoxidicarbamat; Azobisisobutyro- nitril, Azobis(2-amidopropan)dihydrochlorid und 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril); Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriumformaldehydsulfoxilat und Hydrazin und Kombinationen dieser Verbindungen mit Wasserstoffperoxid; Ascorbinsäure/Eisen(ll)sulfat/- Natriumperoxodisulfat, tert.-Butylhydroperoxid/Natriumdisulfit und tert.-Butylhydroperoxid/Natriumhydroxymethansulfinat.
Üblicherweise werden, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomere, 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, Radikalstarter eingesetzt. Gewünschtenfalls können auch Polymerisationsregler zum Einsatz kommen. Geeignet sind die dem Fachmann als Regler bekannten Verbindungen, z.B. Schwefelverbindungen, wie Mercaptoethanol, 2-Ethylhexylthioglykolat, Thioglykolsäure und Dodecylmer- captan. Wenn Polymerisationsregler verwendet werden, beträgt ihre Einsatzmenge in der Regel 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Monomermenge.
Die Polymerisationstemperatur liegt in der Regel bei 30 bis 200 °C, bevorzugt bei 50 bis 150 °C und besonders bevorzugt bei 75 bis 110 °C.
Die Polymerisation wird üblicherweise unter atmosphärischem Druck durchgeführt, kann jedoch auch unter vermindertem oder erhöhtem Druck, z.B. bei 1 und 5 bar, ablaufen.
Für einen Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln geeignete Polymere I) und Verfahren zu deren Herstellung sind in den deutschen Patentanmeldungen 101 56 133.4 und 101 56 134.2 beschrieben, worauf hier Bezug genommen wird.
Die zuvor beschriebenen Polymere I) eignen sich hervorragend zur Herstellung kosme- tischer und pharmazeutischer Mittel. Sie dienen dabei z.B. als polymere Filmbildner in Zubereitungen für die Körperpflege, was die Anwendung kosmetischer Zubereitungen auf keratinösen Oberflächen wie Haut, Haar, Nägel sowie auch Mundpflegepräparate beinhaltet. Sie universell in den verschiedensten kosmetischen Zubereitungen einsetzbar und einformulierbar und mit den üblichen Komponenten verträglich. In den kosme- tischen Zubereitungen können die erfindungsgemäßen Polymere besondere Wirkungen entfalten. Die Polymere können unter anderem zur Feuchthaltung und Konditionie- rung der Haut und zur Verbesserung des Hautgefühls beitragen. Die Polymere können auch als Verdicker in den Formulierungen wirken. Durch Zusatz der erfindungsgemäßen Polymere kann in bestimmten Formulierungen eine erhebliche Verbesserung der Hautverträglichkeit erreicht werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen einen kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Träger II) auf, der ausgewählt ist unter
i) Wasser,
ii) wassermischbaren organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise d-C -Alkanolen,
iii) Ölen, Fetten, Wachsen,
iv) von iii) verschiedenen Estern von C6-C30-Monocarbonsäuren mit ein-, zwei- oder dreiwertigen Alkoholen,
v) gesättigten acyclischen und cyclischen Kohlenwasserstoffen, vi) Fettsäuren,
vii) Fettalkoholen
und Mischungen davon.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen z.B. eine Öl- bzw. Fettkomponente II) auf, die ausgewählt ist unter: Kohlenwasserstoffen geringer Polarität, wie Mineralölen; linearen gesättigten Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise mit mehr als 8 C-Atomen, wie Tetra- decan, Hexadecan, Octadecan etc.; cyclischen Kohlenwasserstoffen, wie Decahydro- naphthalin; verzweigten Kohlenwasserstoffen; tierischen und pflanzlichen Ölen; Wachsen; Wachsestern; Vaselin; Estern, bevorzugt Estern von Fettsäuren, wie z.B. die Ester von d-C2 -Monoalkoholen mit Ci-C^-Monocarbonsäuren, wie Isopropylisostearat, n-Propylmyristat, iso-Propylmyristat, n-Propylpalmitat, iso-Propylpalmitat, Hexacosa- nylpalmitat, Octacosanylpalmitat, Tnacontanylpalmitat, Dotnacontanylpalmitat, Tetratri- acontanylpalmitat, Hexancosanylstearat, Octacosanylstearat, Triacontanylstearat, Dotriacontanylstearat, Tetratriacontanylstearat; Salicylaten, wie d-C10-Salicylaten, z.B. Octylsalicylat; Benzoatestern, wie d0-C15-Alkylbenzoaten, Benzylbenzoat; anderen kosmetischen Estern, wie Fettsäuretriglyceriden, Propylenglykolmonolaurat, Polyethy- lenglykolmonolaurat, Cι0-Cι5-Alkyllactaten, etc. und Mischungen davon.
Geeignete Siliconöle II) sind z.B. lineare Polydimethylsiloxane, Poly(methylphenylsiloxane), cyclische Siloxane und Mischungen davon. Das zahlenmittlere Molekulargewicht der Polydimethylsiloxane und Poly(methylphenylsiloxane) liegt vorzugsweise in einem Bereich von etwa 1000 bis 150000 g/mol. Bevorzugte cyclische Siloxane weisen 4- bis 8-gliedrige Ringe auf. Geeignete cyclische Siloxane sind z.B. unter der Bezeichnung Cyclomethicon kommerziell erhältlich.
Bevorzugte Öl- bzw. Fettkomponenten II) sind ausgewählt unter Paraffin und Paraffin- ölen; Vaselin; natürlichen Fetten und Ölen, wie Castoröl, Sojaöl, Erdnussöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sesamöl, Avocadoöl, Kakaobutter, Mandelöl, Pfirsichkemöl, Ricinus- öl, Lebertran, Schweineschmalz, Walrat, Spermacetöl, Spermöl, Weizenkeimöl, Maca- damianussöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl; Fettalkoholen, wie Laurylalkohol, Myristylalko- hol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Cetylalkohol; Fettsäuren, wie Myristin- säure, Stearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und davon verschiedenen gesättigten, ungesättigten und substituierten Fettsäuren; Wachsen, wie Bienenwachs, Camaubawachs, Candilillawachs, Walrat sowie Mischungen der zuvor genannten Öl- bzw. Fettkomponenten.
Geeignete kosmetisch und pharmazeutisch verträgliche Öl- bzw. Fettkomponenten II) sind in Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Verlag Hüthig, Heidelberg, S. 319-355 beschrieben, worauf hier Bezug genommen wird. Geeignete hydrophile Träger II) sind ausgewählt unter Wasser, 1-, 2- oder mehrwertigen Alkoholen mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbit, etc.
Bei den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln kann es sich um hautkosmetische, haarkosmetische, dermatologische, hygienische oder pharmazeutische Mittel handeln. Aufgrund ihrer filmbildenden Eigenschaften eignen sich die zuvor beschriebenen Polymere I) insbesondere als Zusatzstoffe für Haar- und Hautkosmetika.
Vorzugsweise liegen die erfindungsgemäßen Mittel in Form eines Gels, Schaums, Sprays, einer Salbe, Creme, Emulsion, Suspension, Lotion, Milch oder Paste vor. Gewünschtenfalls können auch Liposomen oder Mikrosphären eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetisch oder pharmazeutisch aktiven Mittel können zu- sätzlich kosmetisch und/oder dermatologisch aktive Wirkstoffe sowie Hilfsstoffe enthalten.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel wenigstens ein wie vorstehend definiertes Copolymer I), wenigstens einen wie vorstehend definierten Träger II) und wenigstens einen, von Copolymer I) verschiedenen Bestandteil, der ausgewählt ist unter kosmetisch aktiven Wirkstoffen, Emulgatoren, Tensiden, Konservierungsmitteln, Parfümölen, Verdickern, Haarpolymeren, Haar- und Hautconditionern, Pfropfpolymeren, wasserlöslichen oder dispergierbaren silikonhaltigen Polymeren, Lichtschutzmitteln, Bleichmitteln, Gelbildnern, Pflegemitteln, Färbemitteln, Tönungsmitteln, Bräunungsmitteln, Farbstoffen, Pigmenten,
Konsistenzgebern, Feuchthaltemitteln, Rückfettern, Collagen, Eiweisshydrolysaten, Lipiden, Antioxidantien, Entschäumern, Antistatika, Emollienzien und Weichmachern.
Übliche Verdickungsmittel in derartigen Formulierungen sind vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan-gum, Agar-Agar, Alginate oder Tylo- sen, Cellulosederivate, z.B. Carboxymethylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellu- lose, Fettalkohole, Monoglyceride und Fettsäuren, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrro- lidon. Geeignete Verdicker sind auch die Aculyn ©-Marken der Fa. Rohm und Haas, wie Aculyn® 22 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxilaten mit Stea- rylrest (20 EO-Einheiten)) und Aculyn® 28 (Copolymerisat aus Acrylaten und Methacrylsäureethoxilaten mit Behenylrest (25 EO-Einheiten)).
Geeignete kosmetisch und/oder dermatologisch aktive Wirkstoffe sind z.B. färbende Wirkstoffe, Haut- und Haarpigmentierungsmittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel, Bleichmittel, Keratin-härtende Stoffe, antimikrobielle Wirkstoffe, Lichtfilterwirkstoffe, Repellentwirkstoffe, hyperemisierend wirkende Stoffe, keratolytisch und keratoplastisch wirkende Stoffe, Antischuppenwirkstoffe, Antiphlogistika, keratinisierend wirkende Stoffe, antioxidativ bzw. als Radikalfänger aktive Wirkstoffe, hautbefeuchtende oder - feuchthaltende Stoffe, rückfettende Wirkstoffe, antierythimatös oder antiallergisch akti- ve Wirkstoffe und Mischungen davon. Künstlich hautbräunende Wirkstoffe, die geeignet sind, die Haut ohne natürliche oder künstliche Bestrahlung mit UV-Strahlen zu bräunen, sind z.B. Dihydroxyaceton, Alloxan und Walnussschalenextrakt. Geeignete Keratin-härtende Stoffe sind in der Regel Wirk- Stoffe, wie sie auch in Antitranspirantien eingesetzt werden, wie z.B. Kaliumaluminiumsulfat, Aluminiumhydroxychlorid, Aluminiumlactat, etc. Antimikrobielle Wirkstoffe werden eingesetzt, um Mikroorganismen zu zerstören bzw. ihr Wachstum zu hemmen und dienen somit sowohl als Konservierungsmittel als auch als desodorierend wirkender Stoff, welcher die Entstehung oder die Intensität von Körpergeruch vermindert. Dazu zählen z.B. übliche, dem Fachmann bekannte Konservierungsmittel, wie p-Hydroxybenzoesäureester, Imidazolidinyl-Harnstoff, Formaldehyd, Sorbinsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, etc. Derartige desodorierend wirkende Stoffe sind z.B. Zinkricinoleat, Triclosan, Undecylensäurealkylolamide, Citronensäuretriethylester, Chlorhexidin etc. Geeignete Lichtfilterwirkstoffe sind Stoffe, die UV-Strahlen im UV-B- und/oder UV-A-Bereich absorbieren. Geeignete UV-Filter sind z.B. 2,4,6-TriaryM ,3,5- triazine, bei denen die Arylgruppen jeweils wenigstens einen Substituenten tragen können, der vorzugsweise ausgewählt ist unter Hydroxy, Alkoxy, speziell Methoxy, Alkoxycarbonyl, speziell Methoxycarbonyl und Ethoxycarbonyl und Mischungen davon. Geeignet sind weiterhin p-Aminobenzoesäureester, Zimtsäureester, Benzophenone, Campherderivate sowie UV-Strahlen abhaltende Pigmente, wie Titandioxid, Talkum und Zinkoxid. Geeignete Repellentwirkstoffe sind Verbindungen, die in der Lage sind, bestimmte Tiere, insbesondere Insekten, vom Menschen abzuhalten oder zu vertreiben. Dazu gehört z.B. 2-Ethyl-1 ,3-hexandiol, N,N-Diethyl-m-toluamid etc. Geeignete hyperemisierend wirkende Stoffe, welche die Durchblutung der Haut anregen, sind z.B. ätherische Öle, wie Latschenkiefer, Lavendel, Rosmarin, Wacholderbeer, Rosskastanienextrakt, Birkenblätterextrakt, Heublumenextrakt, Ethylacetat, Campher, Menthol, Pfefferminzöl, Rosmarinextrakt, Eukalyptusöl, etc. Geeignete keratolytisch und kera- toplastisch wirkende Stoffe sind z.B. Salicylsäure, Kalziumthioglykolat, Thioglykolsäure und ihre Salze, Schwefel, etc. Geeignete Antischuppen-Wirkstoffe sind z.B. Schwefel, Schwefelpolyethylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelricinolpolyethoxylat, Zinkpyrithi- on, Aluminiumpyrithion, etc. Geeignete Antiphlogistika, die Hautreizungen entgegenwirken, sind z.B. Allantoin, Bisabolol, Dragosantol, Kamillenextrakt, Panthenol, etc.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können als kosmetischen und/oder phar- mazeutischen Wirkstoff (wie auch gegebenenfalls als Hilfsstoff) wenigstens ein kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptables von Verbindungen der Komponente I) verschiedenes Polymer enthalten. Dazu zählen ganz allgemein anionische, kationische, amphotere und neutrale Polymere.
Beispiele für anionische Polymere sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure oder deren Salze, Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salze; Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren, wasserlösliche oder wasser- dispergierbare Polyester, Polyurethane, z.B. Luviset PUR® der Fa. BASF, und Poly- harnstoffe. Besonders geeignete Polymere sind Copolymere aus t-Butylacrylat, Ethy- lacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luvimer® 100P), Copolymere aus Ethylacrylat und Me- thacrylsäure (z.B. Luviflex® Soft und Luvimer® MAE), Copolymere aus N-tert.- Butylacrylamid, Ethylacrylat, Acrylsäure (Ultrahold® 8, strong), Copolymere aus Vinyl- acetat, Crotonsäure und gegebenenfalls weitere Vinylester (z.B. Luviset® Marken), Maleinsäureanhydridcopolymere, gegebenenfalls mit Alkohol umgesetzt, anionische Polysiloxane, z.B. carboxyfunktionelle, t-Butylacrylat, Methacrylsäure (z.B. Luviskol® VBM), Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit hydrophoben Monomeren, wie z.B. C -C30-Alkylester der Meth(acrylsäure), C4-C3o-Alkylvinylester, C4-C30- Alkylvinylether und Hyaluronsäure. Beispiele für anionische Polymere sind weiterhin Vinylacetat Crotonsäure-Copolymere, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Resyn® (National Starch) und Gafset® (GAF) im Handel sind und Vinylpyrroli- don/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). Weitere geeignete Polymere sind das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat-Terpolymer und Natriumsulfonat- haltige Polyamide oder Natriumsulfonat-haltige Polyester.
Weiterhin umfasst die Gruppe der zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten geeigneten Polymere beispielhaft Balance® CR (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 0/55 (National Starch; Acrylate Copolymer), Balance® 47 (National Starch; Octylacrylamid/Acrylate/Butylaminoethylmethacrylate-Copolymer), Aquaflex® FX 64 (ISP; Isobutylen/Ethylmaleimid/Hydroxyethylmaleimid-Copolymer), Aquaflex® SF-40 (ISP / National Starch; VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylate Copolymer), Allianz® LT-120 (ISP / Rohm & Haas; Acrylat C1-2 Succinat/Hydroxyacrylat Copolymer), Aquarez® HS (Eastman; Polyester-1 ), Diaformer® Z-400 (Clariant; Methacryloylethylbetain/Methacrylat-Copolymer), Diaformer® Z-711 (Clariant; Methac- ryloylethyl N-oxid/Methacrylat-Copolymer), Diaformer® Z-712 (Clariant; Methacryloy- lethyl N-oxide/Methacrylat-Copolymer), Omnirez® 2000 (ISP; Monoethylester von Po- ly(Methylvinylether/Maleinsäure in Ethanol), Amphomer® HC (National Starch; Acrylat/ Octylacrylamid-Copolymer), Amphomer® 28-4910 (National Starch; Octyl- acrylamid/Acrylat/Butylaminoethylmethacrylat-Copolymer), Advantage® HC 37 (ISP; Terpolymer aus VinylcaprolactamΛ/inylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat), Advantage® LC55 und LC80 oder LC A und LC E, Advantage® Plus (ISP; VA/Butyl Maleate/Isobornyl Acrylate Copolymer), Aculyne® 258 (Rohm & Haas; Acrylat/ Hydro- xyesteracrylat-Copolymer), Luviset® P.U.R. (BASF, Polyurethane-1), Luviflex® Silk (BASF), Eastman® AQ 48 (Eastman), Styleze® CC-10 (ISP; VP/DMAPA Acrylates Copolymer), Styleze® 2000 (ISP; VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer), DynamX (National Starch; Polyurethane-14 AMP-Acrylates Copolymer), Resyn XP (National Starch; Acrylates/Octylacrylamide Copolymer), Fixomer A-30 (Ondeo Nalco; polymethacrylic acid (and) acrylamidomethyl propane sulfonic acid), Fixate G-100 (Noveon; AMP-Acrylates/Allyl Methacrylate Copolymer).
Weitere geeignete Polymere sind kationische Polymere mit der Bezeichnung Polyqua- ternium nach INCI, z.B. Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luvi- quat® PQ 11 ), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylimida- zoliumsalzen (Luviquat® Hold); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und - 10), Acrylamidocopolymere (Polyquaternium-7) und Chitosan. Geeignete kationische (quaternisierte) Polymere sind auch Merquat® (Polymer auf Basis von Dimethyldiallylammoniumchlorid), Gafquat® (quaternäre Polymere, die durch Reaktion von Polyvinylpyrrolidon mit quaternären Ammoniumverbindungen entstehen), Polymer JR (Hydroxyethylcellulose mit kationischen Gruppen) und kationische Polymere auf pflanzlicher Basis, z.B. Guarpolymere, wie die Jaguar®-Marken der Fa. Rhodia.
Weitere geeignete Polymere sind auch neutrale Polymere, wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat und/oder Vinylpropionat, Polysiloxane, Polyvinylcaprolactam und andere Copolymere mit N-Vinylpyrrolidon, Poly- ethylenimine und deren Salze, Polyvinylamine und deren Salze, Cellulosederivate, Polyasparaginsäuresalze und Derivate. Dazu zählt beispielsweise Luviflex® Swing (teilverseiftes Copolymerisat von Polyvinylacetat und Polyethylenglykol, Fa. BASF).
Geeignete Polymere sind auch nichtionische, wasserlösliche bzw. wasserdispergierba- re Polymere oder Oligomere, wie Polyvinylcaprolactam, z.B. Luviskol® Plus (BASF), oder Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere, insbesondere mit Vinylestern, wie Vinylacetat, z.B. Luviskol® VA 37 (BASF); Polyamide, z.B. auf Basis von Itaconsäure und aliphatischen Diaminen, wie sie z.B. in der DE-A-43 33 238 beschrieben sind.
Geeignete Polymere sind auch amphotere oder zwitterionische Polymere, wie die unter den Bezeichnungen Amphomer® (National Starch) erhältlichen Octylacryla- mid Methylmethacrylat/tert.-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat- Copolymere sowie zwitterionische Polymere, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen DE 39 29 973, DE 21 50 557, DE 28 17 369 und DE 37 08 451 offenbart sind. Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid Acrylsäure- bzw. -Methacrylsäure-Copolymerisate und deren Alkali- und Ammoniumsalze sind bevorzugte zwitterionische Polymere. Weiterhin geeignete zwitterionische Polymere sind Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere, die unter der Bezeichnung Amersette® (AMERCHOL) im Handel erhältlich sind, und Copolymere aus Hydroxyethylmethacrylat, Methylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat und Acrylsäure (Jordapon®).
Geeignete Polymere sind auch nichtionische, siloxanhaltige, wasserlösliche oder - dispergierbare Polymere, z.B. Polyethersiloxane, wie Tegopren® (Fa. Goldschmidt) oder Belsil® (Fa. Wacker).
Die Formulierungsgrundlage erfindungsgemäßer pharmazeutischer Mittel enthält be- vorzugt pharmazeutisch akzeptable Hilfsstoffe. Pharmazeutisch akzeptabel sind die im Bereich der Pharmazie, der Lebensmitteltechnologie und angrenzenden Gebieten bekanntermaßen verwendbaren Hilfsstoffe, insbesondere die in einschlägigen Arzneibüchern (z.B. DAB Ph. Eur. BP NF) gelisteten sowie andere Hilfsstoffe, deren Eigenschaften einer physiologischen Anwendung nicht entgegenstehen. Geeignete Hilfsstoffe können sein: Gleitmittel, Netzmittel, emulgierende und suspendierende Mittel, konservierende Mittel, Antioxidantien, Antireizstoffe, Chelatbildner, Emulsionsstabilisatoren, Filmbildner, Gelbildner, Geruchsmaskierungsmittel, Harze, Hydrokolloide, Lösemittel, Lösungsvermittler, Neutralisierungsmittel, Permeations- beschleuniger, Pigmente, quaternäre Ammoniumverbindungen, Rückfettungs- und Überfettungsmittel, Salben-, Creme- oder Öl-Grundstoffe, Siliconderivate, Stabilisatoren, Sterilantien, Treibmittel, Trocknungsmittel, Trübungsmittel, Verdickungsmittel, Wachse, Weichmacher, Weißöle. Eine diesbezügliche Ausgestaltung beruht auf fachmännischem Wissen, wie sie beispielsweise in Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, 4. Aufl., Aulendorf: ECV-Editio- Kantor- Verlag, 1996, dargestellt sind.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen dermatologischen Mittel können die Wirkstoffe mit einem geeigneten Hilfsstoff (Exzipient) vermischt oder verdünnt werden. Exzipien- ten können feste, halb feste oder flüssige Materialien sein, die als Vehikel, Träger oder Medium für den Wirkstoff dienen können. Die Zumischung weiterer Hilfsstoffe erfolgt gewünschtenfalls in der dem Fachmann bekannten Weise. Weiterhin sind die Polymere I) geeignet als Hilfsmittel in der Pharmazie, bevorzugt als oder in Beschichtungsmit- tel(n) oder Bindemittel(n) für feste Arzneiformen. Sie können auch in Cremes und als Tablettenüberzugsmittel und Tablettenbindemittel verwendet werden.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um ein Hautreinigungsmittel.
Bevorzugte Hautreinigungsmittel sind Seifen von flüssiger bis gelförmiger Konsistenz, wie Transparentseifen, Luxusseifen, Deoseifen, Cremeseifen, Babyseifen, Hautschutzseifen, Abrasiveseifen und Syndets, pasteuse Seifen, Schmierseifen und Waschpasten, flüssige Wasch-, Dusch- und Badepräparate, wie Waschlotionen, Duschbäder und -gele, Schaumbäder, Ölbäder und Scrub-Präparate, Rasierschäume, -lotionen und - cremes.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um kosmetische Mittel zur Pflege und zum Schutz der Haut, Nagelpflegemittel oder Zubereitungen für die dekorative Kosmetik.
Geeignete hautkosmetische Mittel sind z.B. Gesichtswässer, Gesichtsmasken, Deodo- rantien und andere kosmetische Lotionen. Mittel für die Verwendung in der dekorativen Kosmetik umfassen beispielsweise Abdeckstifte, Theaterfarben, Mascara und Lidschatten, Lippenstifte, Kajalstifte, Eyelinern, Rouges, Puder und Augenbrauenstifte.
Außerdem können die Polymerisate I) verwendet werden in Nose-Strips zur Porenreinigung, in Antiaknemitteln, Repellents, Rasiermitteln, Haarentfernungsmitteln, Intimpflegemitteln, Fußpflegemitteln sowie in der Babypflege. Bei den erfindungsgemäßen Hautpflegemitteln handelt es sich insbesondere um W/O- oder O/W-Hautcremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Anti- faltencremes, Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen.
Hautkosmetische und dermatologische Mittel auf Basis der zuvor beschriebenen Polymere I) zeigen vorteilhafte Wirkungen. Die Polymere können unter anderem zur Feuchthaltung und Konditionierung der Haut und zur Verbesserung des Hautgefühls beitragen. Die Polymere können auch als Verdicker in den Formulierungen wirken. Durch Zusatz der erfindungsgemäßen Polymere kann in bestimmten Formulierungen eine erhebliche Verbesserung der Hautverträglichkeit erreicht werden.
Hautkosmetische und dermatologische Mittel enthalten vorzugsweise wenigstens ein Copolymer I) in einem Anteil von etwa 0,001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Besonders Lichtschutzmittel auf Basis der Copolymere I) besitzen die Eigenschaft, die Verweilzeit der UV-absorbierenden Inhaltsstoffe im Vergleich zu gängigen Hilfsmitteln wie Polyvinylpyrrolidon zu erhöhen.
Je nach Anwendungsgebiet können die erfindungsgemäßen Mittel in einer zur Hautpflege geeigneten Form, wie z.B. als Creme, Schaum, Gel, Stift, Mousse, Milch, Spray (Pumpspray oder treibmittelhaltiger Spray) oder Lotion appliziert werden.
Die hautkosmetischen Zubereitungen können neben den Polymeren I) und geeigneten Trägern noch weitere in der Hautkosmetik übliche Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie zuvor beschrieben, enthalten. Dazu zählen vorzugsweise Emulgatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, kosmetische Wirkstoffe wie Phytantriol, Vitamin A, E und C, Retinol, Bisabolol, Panthenol, Lichtschutzmittel, Bleichmittel, Färbemittel, Tönungsmittel, Bräunungsmittel, Collagen, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Salze, Verdicker, Gelbildner, Konsistenzgeber, Silicone, Feuchthaltemittel, Rückfetter und weitere übliche Additive.
Bevorzugte Öl- und Fettkomponenten der hautkosmetischen und dermatologischen Mittel sind die zuvor genannten mineralischen und synthetischen Öle, wie z.B. Paraffine, Siliconöle und aliphatische Kohlenwasserstoffe mit mehr als 8 Kohlenstoff atomen, tierische und pflanzliche Öle, wie z.B. Sonnenblumenöl, Kokosöl, Avocadoöl, Olivenöl, Lanolin, oder Wachse, Fettsäuren, Fettsäureester, wie z.B. Triglyceride von C6-C3o- Fettsäuren, Wachsester, wie z.B. Jojobaöl, Fettalkohole, Vaseline, hydriertes Lanolin und acetyliertes Lanolin sowie Mischungen davon.
Man kann die erfindungsgemäßen Polymere auch mit herkömmlichen Polymeren abmischen, falls spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen. Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften wie z.B. Verbesserung des Anfassgefühls, des Spreitverhaltens, der Wasserresistenz und/oder der Bindung von Wirk- und Hilfsstoffen, wie Pigmenten, können die hautkosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Siliconverbindun- gen enthalten. Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Siliconharze.
Die Herstellung der kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen erfolgt nach üblichen, dem Fachmann bekannten Verfahren.
Bevorzugt liegen die kosmetischen und dermatologischen Mittel in Form von Emulsionen insbesondere als Wasser-in-ÖI-(W/O)- oder ÖI-in-Wasser(O/W)-Emulsionen vor. Es ist aber auch möglich, andere Formulierungsarten zu wählen, beispielsweise Hyd- rodispersionen, Gele, Öle, Oleogele, multiple Emulsionen, beispielsweise in Form von W/O/W- oder O/W/O-Emulsionen, wasserfreie Salben bzw. Salbengrundlagen, usw.
Die Herstellung von Emulsionen erfolgt nach bekannten Methoden. Die Emulsionen enthalten neben dem Copolymer I) in der Regel übliche Bestandteile, wie Fettalkohole, Fettsäureester und insbesondere Fettsäuretriglyceride, Fettsäuren, Lanolin und Deriva- te davon, natürliche oder synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser. Die Auswahl der Emulsionstyp-spezifischen Zusätze und die Herstellung geeigneter Emulsionen ist beispielsweise beschrieben in Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2. Auflage, 1989, dritter Teil, worauf hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Eine geeignete Emulsion, z.B. für eine Hautcreme etc., enthält im Allgemeinen eine wässrige Phase, die mittels eines geeigneten Emulgatorsystems in einer Öl- oder Fettphase emulgiert ist.
Der Anteil des Emulgatorsystems beträgt in diesem Emulsionstyp bevorzugt etwa 4 und 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Vorzugsweise beträgt der Anteil der Fettphase etwa 20 bis 60 Gew.-%. Vorzugsweise beträgt der Anteil der wässrigen Phase etwa 20 und 70 %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion. Bei den Emulgatoren handelt es sich um solche, die in diesem Emulsionstyp üblicherweise verwendet werden. Sie werden z.B. ausgewählt unter: C12-Cι8-Sorbitan- Fettsäureestern; Estern von Hydroxystearinsäure und Cι2-C3o-Fettalkoholen; Mono- und Diestern von C12-C18-Fettsäuren und Glycerin oder Polyglycerin; Kondensaten von Ethylenoxid und Propylenglykolen; oxypropylenierten/oxyethylierten C12-C18- Fettalkoholen; polycyclischen Alkoholen, wie Sterolen; aliphatischen Alkoholen mit ei- nem hohen Molekulargewicht, wie Lanolin; Mischungen von oxypropylenier- ten/polyglycerinierten Alkoholen und Magnesiumisostearat; Succinestern von polyoxy- ethylenierten oder polyoxypropylenierten Fettalkoholen; und Mischungen von Magnesium-, Calcium-, Lithium-, Zink- oder Aluminiumlanolat und hydriertem Lanolin oder Lanolinalkohol. Bevorzugte Fettkomponenten, welche in der Fettphase der Emulsionen enthalten sein können, sind: Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl, Purcellinöl, Perhydrosqualen und Lösungen mikrokristalliner Wachse in diesen Ölen; tierische oder pflanzliche Öle, wie Süßmandelöl, Avocadoöl, Calophylumöl, Lanolin und Derivate davon, Ricinusöl, Se- samöl, Olivenöl, Jojobaöl, Karite-Öl, Hoplostethus-Öl; mineralische Öle, deren Destillationsbeginn unter Atmosphärendruck bei ca. 250 °C und deren Destillationsendpunkt bei 410 °C liegt, wie z.B. Vaselinöl; Ester gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, wie Alkylmyristate, z.B. i-Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristat, Hexadecylstearat, Ethyl- oder i-Propylpalmitat, Octan- oder Decansäuretriglyceride und Cetylricinoleat.
Die Fettphase kann auch in anderen Ölen lösliche Siliconöle, wie Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und das Siliconglykol-Copolymer, Fettsäuren und Fettalkohole enthalten.
Um die Retention von Ölen zu begünstigen, können neben den Polymeren I) auch Wachse verwendet werden, wie z.B. Carnaubawachs, Candilillawachs, Bienenwachs, mikrokristallines Wachs, Ozokeritwachs und Ca-, Mg- und Al-Oleate, -Myristate, -Linoleate und -Stearate.
Im Allgemeinen werden die Wasser-in-ÖI-Emulsionen so hergestellt, dass die Fettphase und der Emulgator in einen Ansatzbehälter gegeben werden. Man erwärmt diesen bei einer Temperatur von etwa 50 bis 75 °C, gibt dann die in Öl löslichen Wirkstoffe und oder Hilfsstoffe zu und fügt unter Rühren Wasser hinzu, welches vorher etwa auf die gleiche Temperatur erwärmt wurde und worin man gegebenenfalls die wasserlösli- chen Ingredienzien vorher gelöst hat. Man rührt, bis man eine Emulsion der gewünschten Feinheit erhält und lässt dann auf Raumtemperatur abkühlen, wobei gegebenenfalls weniger gerührt wird.
Weiterhin kann eine erfindungsgemäße Pflegeemulsion als O/W-Emulsion vorliegen. Eine derartige Emulsion enthält üblicherweise eine Ölphase, Emulgatoren, die die Öl- phase in der Wasserphase stabilisieren, und eine wässrige Phase, die üblicherweise verdickt vorliegt.
Die wässrige Phase der O/W-Emulsion der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls:
Alkohole, Diole oder Polyole sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglycol, Glycerin, Ethylenglycolmonoethylether;
- übliche Verdickungsmittel bzw. Gelbildner, wie z.B. vernetzte Polyacrylsäuren und deren Derivate, Polysaccharide wie Xanthan Gum oder Alginate, Carboxy- methylcellulose oder Hydroxycarboxymethylcellulose, Fettalkohole, Polyvinylal- kohol und Polyvinylpyrrolidon. Die Ölphase enthält in der Kosmetik übliche Ölkomponenten, wie beispielsweise:
Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C30-Alkancarbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweig- ten und/oder unverzweigten C3-C30-Alkoholen. aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten C3-C3o-Alkoholen, beispielhaft Isopropylmyristat, Isopropylstearat, Hexylde- cylstearat, Oleyloleat; außerdem synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie Jojobaöl;
verzweigte und/oder unverzweigte Kohlenwasserstoffe und -wachse;
Silikonöle wie Cyclomethicon, Dimethylpolysiloxan, Diethylpolysiloxan, Octa- methylcyclotetrasiloxan sowie Mischungen daraus;
Dialkylether;
Mineralöle und Mineralwachse;
- Triglyceride gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter C8-C24-Alkancarbonsäuren; sie können ausgewählt werden aus synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen Ölen, wie Olivenöl, Palmöl, Mandelöl oder Mischungen.
Als Emulgatoren kommen vorzugsweise O/W-Emulgatoren, wie Polyglycerinester, Sorbitanester oder teilveresterte Glyceride, in Betracht.
Die Herstellung kann durch Aufschmelzen der Ölphase bei ca. 80 °C erfolgen; die wasserlöslichen Bestandteile werden in heißem Wasser gelöst, langsam und unter Rühren zur Ölphase zugegeben; homogenisiert und kaltgerührt.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um ein Duschgel, eine Shampoo-Formulierung oder ein Badepräparat.
Solche Formulierungen enthalten wenigstens ein Polymer I) sowie üblicherweise anionische Tenside als Basistenside und amphotere und/oder nichtionische Tenside als Cotenside. Weitere geeignete Wirkstoffe und/oder Hilfsstoffe sind im Allgemeinen ausgewählt unter Lipiden, Parfümölen, Farbstoffen, organischen Säuren, Konservierungs- Stoffen und Antioxidantien sowie Verdickern/Gelbildnern, Hautkonditioniermitteln und Feuchthaltemitteln.
Diese Formulierungen enthalten vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 30 Gew.-% Tenside, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung. In den Wasch-, Dusch- und Badepräparaten können alle in Körperreinigungsmitteln üblicherweise eingesetzten anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisothionate, Alkylphosphate, Alkyletherphospha- te, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalka- limetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und
Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid- oder Propylenoxideinheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxideinheiten im Molekül aufweisen.
Dazu zählen z.B. Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaurylethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlaurylsarkosinat, Natriumoleylsuccinat, Ammoni- umlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindodecylbenzolsulfonat.
Geeignete amphotere Tenside sind z.B. Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkyl- sulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate oder -propionate, Alkylamphodiacetate oder -dipropionate.
Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Laurylbetain, Cocamidopropyl- betain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fettsäureester von Polyethylenglykolen, ethoxylierte Fettsäureamide, Alkylpolyglycoside oder Sorbitanetherester geeignet.
Außerdem können die Wasch-, Dusch- und Badepräparate übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethy- lammoniumchlorid.
Zusätzlich können auch weitere übliche kationische Polymere eingesetzt werden, so z.B. Copolymere aus Acrylamid und Dimethyldiallylammoniumchlorid (Polyquatemium- 7), kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4, -10), Guarhydroxypropyltrimethy- lammoniumchlorid (INCI: Hydroxylpropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und quatemisiertem N-Vinylimidazol (Polyquaterinium- 16, -44, -46), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, qua- ternisiert mit Diethylsulfat (Polyquaternium-11) und andere. Weiterhin können die Duschgel-/Shampoo-Formulierungen Verdicker, wie z.B. Kochsalz, PEG-55, Propyleneglykol-Oleat, PEG-120-Methylglucosedioleat und andere, sowie Konservierungsmittel, weitere Wirk- und Hilfsstoffe und Wasser enthalten.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Mitteln um ein Haarbehandlungsmittel.
Erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel enthalten vorzugsweise wenigstens ein Copolymer I) in einer Menge im Bereich von etwa 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Vorzugsweise liegen die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel in Form eines Schaumfestigers, Haarmousses, Haargels, Shampoos, Haarsprays, Haarschaums, Spitzenfluids, Egalisierungsmittels für Dauerwellen, Haarfärbe- und -bleichmittels oder "Hot-Oil-Treatments" vor. Je nach Anwendungsgebiet können die haarkosmetischen Zubereitungen als (Aerosol-)Spray, (Aerosol-)Schaum, Gel, Gelspray, Creme, Lotion oder Wachs appliziert werden. Haarsprays umfassen dabei sowohl Aerosolsprays als auch Pumpsprays ohne Treibgas. Haarschäume umfassen sowohl Aerosolschäume wie auch Pumpschäume ohne Treibgas. Haarsprays und Haarschäume umfassen vor- zugsweise überwiegend oder ausschließlich wasserlösliche oder wasserdispergierbare Komponenten. Sind die in den erfindungsgemäßen Haarsprays und Haarschäumen eingesetzten Verbindungen wasserdispergierbar, können sie in Form von wässrigen Mikrodispersionen mit Teilchendurchmessern von üblicherweise 1 bis 350 nm, bevorzugt 1 bis 250 nm, zur Anwendung gebracht werden. Die Feststoffgehalte dieser Prä- parate liegen dabei üblicherweise in einem Bereich von etwa 0,5 bis 20 Gew.-%. Diese Mikrodispersionen benötigen in der Regel keine Emulgatoren oder Tenside zu ihrer Stabilisierung.
Die erfindungsgemäßen haarkosmetischen Formulierungen enthalten in einer bevor- zugten Ausführungsform
a) 0,05 bis 20 Gew.-% wenigstens eines Polymers I)
b) 20 bis 99,95 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol
c) 0 bis 79,5 Gew.-% weitere Bestandteile.
Unter Alkohol sind alle in der Kosmetik üblichen Alkohole zu verstehen, z.B. Ethanol, Isopropanol, n-Propanol.
Unter weiteren Bestandteilen sind die in der Kosmetik üblichen Zusätze zu verstehen, beispielsweise Treibmittel, Entschäumer, grenzflächenaktive Verbindungen, d.h. Tenside, Emulgatoren, Schaumbildner und Solubilisatoren. Die eingesetzten grenzflächenaktiven Verbindungen können anionisch, kationisch, amphoter oder neutral sein. Wei- tere übliche Bestandteile können ferner sein z.B. Konservierungsmittel, Parfümöle, Trübungsmittel, Wirkstoffe, UV-Filter, Pflegestoffe wie Panthenol, Collagen, Vitamine, Eiweißhydrolysate, Alpha- und Beta-Hydroxycarbonsäuren, Eiweißhydrolysate, Stabilisatoren, pH-Wert-Regulatoren, Farbstoffe, Viskositätsregulierer, Gelbildner, Farbstoffe, Salze, Feuchthaltemittel, Rückfetter, Komplexbildner und weitere übliche Additive.
Weiterhin zählen hierzu alle in der Kosmetik bekannten Styling- und Conditionerpoly- mere, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten eingesetzt werden können, falls ganz spezielle Eigenschaften eingestellt werden sollen.
Als herkömmliche Haarkosmetik-Polymere eignen sich beispielsweise die zuvor genannten kationischen, anionischen, neutralen, nichtionischen und amphoteren Polymere, auf die hier Bezug genommen wird.
Zur Einstellung bestimmter Eigenschaften können die Zubereitungen zusätzlich auch konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen enthalten. Geeignete Silikonverbindungen sind beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyary- lalkylsiloxane, Polyethersiloxane, Silikonharze oder Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA).
Die erfindungsgemäßen Polymerisate eignen sich insbesondere als Festigungsmittel in Haarstyling-Zubereitungen, insbesondere Haarsprays (Aerosolsprays und Pumpsprays ohne Treibgas) und Haarschäume (Aerosolschäume und Pumpschäume ohne Treibgas).
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese Zubereitungen
a) 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Polymers I), b) 20 bis 99,9 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol, c) 0 bis 70 Gew.-% wenigstens eines Treibmittel, d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Bestandteile
Treibmittel sind die für Haarsprays oder Aerosolschäume üblich verwendeten Treibmittel. Bevorzugt sind Gemische aus Propan/Butan, Pentan, Dimethylether, 1 ,1-Difluorethan (HFC-152 a), Kohlendioxid, Stickstoff oder Druckluft.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte Formulierung für Aerosolhaarschäume enthält
a) 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Polymers I), b) 55 bis 99,8 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol, c) 5 bis 20 Gew.-% eines Treibmittel, d) 0,1 bis 5 Gew.-% eines Emulgators, e) 0 bis 10 Gew.-% weitere Bestandteile.
Als Emulgatoren können alle in Haarschäumen üblicherweise eingesetzten Emulgato- ren verwendet werden. Geeignete Emulgatoren können nichtionisch, kationisch bzw. anionisch oder amphoter sein.
Beispiele für nichtionische Emulgatoren (INCI-Nomenklatur) sind Laurethe, z.B. Lau- reth-4; Cetethe, z.B. Cetheth-1 , Polyethylenglycolcetylether; Cetearethe, z.B. Cethea- reth-25, Polyglycolfettsäureglyceride, hydroxyliertes Lecithin, Lactylester von Fettsäuren, Alkylpolyglycoside.
Beispiele für kationische Emulgatoren sind Cetyldimethyl-2- hydroxyethylammoniumdihydrogenphosphat, Cetyltrimoniumchlorid, Cetyltrimmoni- umbromid, Cocotrimoniummethylsulfat, Quatemium-1 bis x (INCI).
Anionische Emulgatoren können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olef insulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid- Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.
Eine erfindungsgemäß für Styling-Gele geeignete Zubereitung kann beispielsweise wie folgt zusammengesetzt sein:
a) 0,1 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Polymers I) b) 60 bis 99,85 Gew.-% Wasser und/oder Alkohol, c) 0,05 bis 10 Gew.-% eines Gelbildners, d) 0 bis 20 Gew.-% weitere Bestandteile.
Als Gelbildner können alle in der Kosmetik üblichen Gelbildner eingesetzt werden. Hierzu zählen leicht vernetzte Polyacrylsäure, beispielsweise Carbomer (INCI), Cellulosederivate, z.B. Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, kationisch modifizierte Cellulosen, Polysaccharide, z.B. Xanthum Gummi, Caprylic/Capric Triglyceride, So- dium acrylates Copolymer, Polyquaternium-32 (und) Paraffinum Liquidum (INCI), Sodi- um Acrylates Copolymer (and) Paraffinum Liquidum (und) PPG-1 Trideceth-6, Acryl- amidopropyl Trimonium Chloride/Acrylamide Copolymer, Steareth-10 Allyl Ether Acrylates Copolymer, Polyquaternium-37 (und) Paraffinum Liquidum (und) PPG-1 Tride- ceth-6, Polyquatemium 37 (and) Propylene Glycole Dicaprate Dicaprylate (und) PPG-1 Trideceth-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-44.
Die erfindungsgemäßen Polymere können in kosmetischen Zubereitungen als Konditi- oniermittel eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Polymere können in kosmetischen Zubereitungen als Verdicker eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen Polymere können auch in Shampooformulierungen als Festi- gungs- und/oder Konditioniermittel eingesetzt werden. Als Konditioniermittel eignen sich insbesondere Polymere mit kationischer Ladung. Bevorzugte Shampooformulierungen enthalten
a) 0,05 bis 10 Gew.-% wenigstens eines Polymers I), b) 25 bis 94,95 Gew.-% Wasser, c) 5 - 50 Gew.-% Tenside, c) 0 - 5 Gew.-% eines weiteren Konditioniermittels, d) 0 - 10 Gew.-% weitere kosmetische Bestandteile.
In den Shampooformulierungen können alle in Shampoos üblicherweise eingesetzte anionische, neutrale, amphotere oder kationische Tenside verwendet werden.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N-Alkoylsarkosinate, Acyltaurate, Acylisethionate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Alkylethercarboxylate, Alpha-Olefinsulfonate, insbesondere die Alkali- und Erdalkalimetallsalze, z.B. Natrium, Kalium, Magnesium, Calcium, sowie Ammonium- und Triethanolamin-Salze. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können zwischen 1 bis 10 Ethylenoxid oder Propylenoxid-Einheiten, bevorzugt 1 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül aufweisen.
Geeignet sind zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumlaury- lethersulfat, Ammoniumlaurylethersulfat, Natriumlauroylsarkosinat, Natriumoleylsucci- nat, Ammoniumlaurylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Triethanolamindo- decylbenzolsulfonat.
Geeignete amphotere Tenside sind zum Beispiel Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetai- ne, Alkylsulfobetaine, Alkylglycinate, Alkylcarboxyglycinate, Alkylamphoacetate oder -propionate, Alkylamphodiacetate oder -dipropionate.
Beispielsweise können Cocodimethylsulfopropylbetain, Laurylbetain, Cocamidopropyl- betain oder Natriumcocamphopropionat eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside sind beispielsweise geeignet die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 6 bis 20 C-Atomen in der Alkylkette, die linear oder verzweigt sein kann, mit Ethylenoxid und oder Propylenoxid. Die Menge Alkylenoxid beträgt ca. 6 bis 60 Mole auf ein Mol Alkohol. Ferner sind Alkylaminoxide, Mono- oder Dialkylalkanolamide, Fettsäureester von Polyethylenglykolen, Alkylpolygly- koside oder Sorbitanetherester geeignet.
Außerdem können die Shampooformulierungen übliche kationische Tenside enthalten, wie z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise Cetyltrimethylammoni- umchlorid.
In den Shampooformulierungen können zur Erzielung bestimmter Effekte übliche Konditioniermittel in Kombination mit den Polymerisaten I) eingesetzt werden. Hierzu zäh- len beispielsweise die zuvor genannten kationischen Polymere mit der Bezeichnung Polyquaternium nach INCI, insbesondere Copolymere aus Vinylpyrrolidon/N- Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® FC, Luviquat® HM, Luviquat® MS, Luviquat® Care), Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat, quaternisiert mit Diethylsulfat (Luviquat® PQ 11 ), Copolymere aus N-Vinylcaprolactam/N- Vinylpyrrolidon/N-Vinylimidazoliumsalzen (Luviquat® Hold); kationische Cellulosederivate (Polyquaternium-4 und -10), Acrylamidcopolymere (Polyquaternium-7). Ferner können Eiweißhydrolysate verwendet werden, sowie konditionierende Substanzen auf Basis von Silikonverbindungen, beispielsweise Polyalkylsiloxane, Polyarylsiloxane, Polyarylalkylsiloxane, Polyethersiloxane oder Silikonharze. Weitere geeignete Silikon- Verbindungen sind Dimethicon Copolyole (CTFA) und aminofunktionelle Silikonverbindungen wie Amodimethicone (CTFA). Ferner können kationische Guarderivate wie Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid (INCI) verwendet werden.
Die Erfindung wird anhand der folgenden nicht einschränkenden Beispiele näher erläu- tert.
Beispiele
I) Herstellung erfindungsgemäßer Pfropfpolymerisate
Die in den Beispielen angegebenen K-Werte wurden nach H. Fikentscher, Cellulose- Chemie, Bd. 13, S. 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932) bei 25°C, soweit nicht anders angegeben, in 1 gew.-%iger wässriger Lösung bestimmt.
Beispiel 1
In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 80 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 1500 und 80 g Wasser unter Stickstoffzufuhr auf ca. 85 °C Innentemperatur erhitzt. Dann wurden eine Mischung von 192 g Vinylpyrrolidon, 128 g Vinylimidazol und 2,4 g Mer- captoethanol kontinuierlich in 4 h und parallel dazu 2 g 2,2'-Azobis(2-methyl- propionamidin)dihydrochlorid (V-50, Wako Chemicals) in 50 g Wasser kontinuierlich in 5 h zugegeben. Anschließend wurde 1 h bei 85 °C gerührt. Nach Zugabe von 100 g Wasser und Abkühlen auf 60 °C wurden 2,86 g tert.-Butylhydroperoxid zugegeben. Außerdem wurde mit einer 30minütigen, kontinuierlichen Zugabe von 2 g Natriumdisul- fit in 50 g Wasser begonnen. Anschließend wurde 1 h bei 60 °C gerührt. Dann wurde auf 100 °C erhitzt und eine Wasserdampfdestillation (1 h) durchgeführt. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert (in 3 gew.-%iger NaCI-Lösung) von 21 ,9 und einem Feststoffgehalt von 40 Gew.-% erhalten. Beispiel 2
In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 120 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 9000 und 120 g Wasser unter Stickstoffzufuhr auf ca. 80 °C Innentemperatur erhitzt. Dann wurde mit der Zugabe einer Mischung von 257,6 g Vinylpyrrolidon, 22,4 g Vinyli- midazol und 2,8 g Mercaptoethanol begonnen. Dabei wurden zunächst 5 Gew.-% dieser Mischung auf einmal und der Rest nach 15 min kontinuierlich in 7 h zugegeben. Gleichzeitig mit der ersten Zugabe dieser Mischung wurde mit der kontinuierlichen 7stündigen Zugabe von 3,5 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol begonnen. Nach Beendigung dieses Zulaufs wurde weitere 2 h bei 80 °C gerührt. Anschließend wurden weitere 1 ,4 g tert.-Butylperpivalat in 8 g Isopropanol zugegeben und weitere 2 h bei 80 °C gerührt. Dieser letzte Schritt wurde noch zweimal wiederholt. Anschließend wurde auf 100 °C erhitzt und eine Wasserdampfdestillation (1 h) durchgeführt. Nach Zuga- be von 410 g Wasser wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 28,2 und einem Feststoffgehalt von 31 ,9 Gew.-% erhalten.
Beispiel 3
Es wurde analog Beispiel 2 vorgegangen, jedoch wurden 80 g des Polyethylenglykols und 80 g Wasser, eine Mischung von 224 g Vinylpyrrolidon, 96 g Vinylimidazol und 3,2 g Mercaptoethanol sowie 4 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol und weitere 1 ,6 g tert.-Butylperpivalat in 8 g Isopropanol (2 mal wiederholt) eingesetzt. Nach Zugabe von 100 g Wasser wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 31 ,4 und einem Fest- stoffgehalt von 43,5 Gew.-% erhalten.
Beispiel 4
Es wurde analog Beispiel 2 vorgegangen, jedoch wurden 80 g eines Propyleno- xid/Ethylenoxid/Propylenoxid-Triblockocopolymerisats mit einem Ethylenoxidgehalt von 40 mol-% und einem mittleren Molekulargewicht Mn von 2 800 und 80 g Wasser, eine Mischung von 224 g Vinylpyrrolidon, 96 g Vinylimidazol und 3,2 g Mercaptoethanol sowie 4 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol und weitere 1 ,6 g tert.- Butylperpivalat in 8 g Isopropanol (2 mal wiederholt) eingesetzt. Außerdem wurden nach der ersten Zugabe von tert.-Butylperpivalat 50 g Wasser zugegeben. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 20,6 und einem Feststoffgehalt von 50,2 Gew.-% erhalten.
Beispiel 5
Es wurde analog Beispiel 2 vorgegangen, jedoch wurden 120 g eines Polyethylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 1 500 und 120 g Wasser, eine Mischung von 140 g Vinylpyrrolidon, 140 g Vinylimidazol und 2,8 g Mercaptoethanol sowie 3,5 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol und weitere 1 ,4 g tert.-Butylperpivalat in 8 g Isopropanol (2 mal wiederholt) eingesetzt. Es wurde eine Lösung mit einem K- Wert von 23,1 und einem Feststoffgehalt von 41 ,9 Gew.-% erhalten.
Beispiel 6
Es wurde analog Beispiel 2 vorgegangen, jedoch wurden 80 g eines Polyethylenglykols mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 600 und 80 g Wasser, eine Mischung von 160 g Vinylpyrrolidon, 160 g Vinylimidazol und 3,2 g Mercaptoethanol sowie 4 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol und weitere 1 ,6 g tert.-Butylperpivalat in 8 g Isopropanol (2 mal wiederholt) eingesetzt. Außerdem wurden nach der ersten Zugabe von tert.-Butylperpivalat 100 g Wasser zugegeben. Nach Zugabe von 200 g Wasser wurde eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 32,3 Gew.-% erhalten.
Beispiel 7
Es wurde analog Beispiel 6 vorgegangen, jedoch wurden 80 g eines Ethylendia- min/Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymerisats mit einem Ethylenoxidgehalt von 60 mol-% und einem mittleren Molekulargewicht Mn von 6 000 eingesetzt. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 24,3 und einem Feststoffgehalt von 41 ,5 Gew.-% erhalten.
Beispiel 8
Es wurde analog Beispiel 2 vorgegangen, jedoch wurden 40 g eines Polypropylengly- kols mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von ca. 2 000 und 40 g Wasser, eine Mischung von 180 g Vinylpyrrolidon, 180 g Vinylimidazol und 3,6 g Mercaptoethanol sowie 4,5 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol und weitere 1 ,8 g tert.- Butylperpivalat in 8 g Isopropanol (2 mal wiederholt) eingesetzt. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 23,5 und einem Feststoffgehalt von 40,9 Gew.-% erhalten.
Beispiel 9
In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 100 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 6000 und 200 g Wasser unter Stickstoffzufuhr auf ca. 100°C Außentemperatur (Ölbad) erhitzt. Dann wurden 95 g N-Vinylimidazol und 5 g N-Vinylpyrrolidon kontinuierlich in 4 h und parallel dazu 5 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)dihydrochlorid (V-50, Wa- ko Chemicals) in 100 g Wasser kontinuierlich in 5 h zugegeben. Anschließend wurde langsam auf 60°C abgekühlt. Nach Erreichen dieser Temperatur (im Reaktor) wurden 0,7 g tert.-Butylhydroperoxid und 0,5 g Natriumdisulfit in 20 g Wasser in 30 min zuge- geben. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden unter Eiskühlung 134 g Dimethylsulfat in 2 h zugegeben. Nach erneutem Aufheizen auf 70°C für 2 h war die Polymerisation beendet. Nach Zugabe von weiteren 53 g Wasser wurde eine klare Lösung mit einem K-Wert (in 0,5 molarer NaCI-Lösung) von 47,9 und einem Feststoffgehalt von 50,0 Gew.-% erhalten. Beispiel 10
Es wurde analog Beispiel 9 vorgegangen, jedoch wurden als Radikalstarter 5 g tert.- Butylperpivalat in 100 g Isopropanol eingesetzt. Abschließend wurde durch Zugabe von 77 g Wasser eine klare Lösung mit einem K-Wert (in 0,5 molarer NaCI-Lösung) von 79,2 und einem Feststoffgehalt von 45,7 Gew.-% erhalten.
Beispiel 11
In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 100 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 1500 und 200 g Wasser unter Stickstoffzufuhr auf ca. 100°C Außentemperatur (Ölbad) erhitzt. Dann wurden 97 g N-Vinylimidazol und 3 g N-Vinylpyrrolidon kontinuierlich in 4 h und parallel dazu 5 g tert.-Butylperpivalat in 100 g Isopropanol kontinuierlich in 5 h zugegeben. Nach weiterem einstündigen Rühren bei dieser Temperatur wurde auf 75 °C abgekühlt. Nach Erreichen dieser Temperatur (im Reaktor) wurden 0,7 g tert.- Butylhydroperoxid und 0,5 g Natriumdisulfit in 20 g Wasser in 30 min zugegeben. Nach einer Wasserdampfdestillation (500 g Destillat) wurde die Reaktionsmischung weitere 2 h bei 85 °C (außen) gehalten. Nach Zugabe von weiteren 20 g Wasser wurde eine klare Lösung mit einem K-Wert (in 0,5 molarer NaCI-Lösung) von 22,4 und einem Feststoffgehalt von 52,4 Gew.-% erhalten.
Beispiel 12
In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 100 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 1500 und 100 g Wasser unter Stickstoffzufuhr auf ca. 100 °C Außentemperatur (Ölbad) erhitzt. Dann wurden 90 g N-Vinylimidazol und 10 g N-Vinylpyrrolidon kontinuierlich in 4 h und parallel dazu 5 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) (V-59 ,Wako Chemicals) in 100 g Isopropanol kontinuierlich in 5 h zugegeben. Nach Zugabe von weiteren 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) wurde die Reaktionsmischung noch 1 h gerührt. Eine Wasserdampfdestillation ergab 700 ml Destillat. Nach Zugabe von Wasser wurde eine Lösung mit einem K-Wert (in 0,5 molarer NaCI-Lösung) von 19,1 und einem Feststoffgehalt von 29,6 Gew.-% erhalten.
Beispiel 13
In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 130 g Diethylsulfat in 2 h zu 340,7 g des Produkts aus Beispiel 11 unter Stickstoffzufuhr gegeben. Anschließend wurde auf 70 °C erhitzt und weitere 2 h bei dieser Temperatur gerührt. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert (in 0,5 molarer NaCI-Lösung) von 18,5 und einem Feststoffgehalt von 43,6 Gew.-% erhalten.
Beispiel 14 In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 124,6 g Benzylchlorid in 1 ,5 h zu 340,7 g des Produkts aus Beispiel 12 unter Stickstoffzufuhr bei 40 °C gegeben. Anschließend wurde bei 70 °C weitere 2 h gerührt. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert (in 0,5 molarer NaCI-Lösung) von 21 ,5 erhalten.
Beispiel 15
In einem Reaktor mit Stickstoff Zuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrich- tung wurden 80 g eines statistischen 2-(2-Butoxyethoxy)- ethanol/Ethylenoxid/Propylenoxid-Copolymerisats (Molverhältnis 1 :13:22) mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 2000 und 450 g Wasser unter Stickstoffzufuhr auf ca. 85 °C Innentemperatur erhitzt. Dann wurden eine Mischung von 192 g Vinylpyrrolidon und 128 g Vinylimidazol und, 5 min später beginnend, eine Mischung von 6,4 g 2,2'-Azobis(2-methylpropionamidin)dihydrochlorid (V-50, Wako Chemicals) und 50 g Wasser jeweils in 2 h kontinuierlich zugegeben. Anschließend wurde noch 1 h bei 85 °C gerührt. Nach Abkühlen auf 60 °C Innentemperatur wurden zunächst 2,29 g tert.- Butylhydroperoxid auf einmal und dann 1 ,60 g Natriumdisulfit in 50 g Wasser kontinuierlich in 4,5 h zugegeben. Nach einstündigem Nachrühren bei 60 °C wurde das Reak- tionsgemisch auf 100 °C erhitzt und eine Wasserdampfdestillation (1 h) durchgeführt. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 43,2 und einem Feststoffgehalt von 31 ,6 Gew.-% erhalten.
Beispiel 16
In einem Reaktor mit Stickstoffzuführung, Rückflusskühler, Rühr- und Dosiervorrichtung wurden 120 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 9000 und 120 g Wasser unter Stickstoffzufuhr auf ca. 80 °C Innentemperatur erhitzt. Dann wurde mit der Zugabe einer Mischung von 280 g Vinylpyrrolidon und 2,8 g Mer- captoethanol begonnen. Dabei wurden zunächst 5 Gew.-% dieser Mischung auf einmal und der Rest nach 15 min kontinuierlich in 6 h zugegeben. Gleichzeitig mit der ersten Zugabe dieser Mischung wurde mit der kontinuierlichen 7stündigen Zugabe von 3,5 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol begonnen. Nach Beendigung dieses Zulaufs und Zugabe von 100 g Wasser wurde weitere 2 h bei 80 °C gerührt. Anschließend wur- den weitere 1 ,4 g tert.-Butylperpivalat in 8 g Isopropanol zugegeben und weitere 2 h bei 80 °C gerührt. Der letzte Schritt wurde noch zweimal wiederholt. Anschließend wurde auf 100 °C erhitzt und eine Wasserdampfdestillation (1 h) durchgeführt. Es wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 27,2 und einem Feststoffgehalt von 47,7 Gew.- % erhalten.
Beispiel 17
Es wurde analog Beispiel 16 vorgegangen, jedoch wurden 80 g des Polyethylenglykols und 80 g Wasser, eine Mischung von 320 g Vinylpyrrolidon und 3,2 g Mercaptoethanol sowie 4 g tert.-Butylperpivalat in 60 g Isopropanol und weitere 1 ,6 g teil.- Butylperpivalat in 8 g Isopropanol (2 mal wiederholt) eingesetzt. Nach Zugabe von 100 g Wasser wurde eine Lösung mit einem K-Wert von 25 und einem Feststoffgehalt von 49 Gew.-% erhalten.
II) Erfindungsgemäße Pfropfpolymerisate in kosmetischen Zubereitungen
Die Polymerisate der Beispiele 1 bis 17 wurden in folgenden kosmetischen Zubereitungen verwendet:
Beispiel 1 : Flüssiges Makeup
A
1 ,70 Glyceryl Stearate
1 ,70 Cetylalcohol
1 ,70 Ceteareth-6
1 ,70 Ceteareth-25
5,20 Capryl/Caprin-Triglycerid
5,20 Mineralöl
B q.s. Konservierungsmittel
4,30 Propyleneglycol
2,50 Polymer 1 - 17
59,50 dest. Wasser
C q.s. Parfumöl
D
2,00 Eisenoxide
12,00 Titandioxid
Herstellung:
Phase A und Phase B getrennt voneinander auf 80 °C erwärmen. Dann Phase B in Phase A mit einem Rührer mischen. Alles auf 40 °C abkühlen lassen und Phase C und Phase D zugeben. Wiederholt homogenisieren.
Beispiel 2: Ölfreies Makeup
A
0,35 Veegum
5,00 Butylenglykol
0,15 Xanthangumm
B 53,0 dest. Wasser q.s. Konservierungsmittel
0,2 Polysorbate-20
1 ,6 Tetrahydroxypropylethylenediamin
C
1 ,0 Siliciumdioxid
2,0 Nylon-12
4,15 Mica
6,0 Titandioxid
1 ,85 Eisenoxide
D
4,0 Stearinsäure
1 ,5 Glyceryl Stearate
7,0 Benzyllaurat
5,0 Isoeicosane q.s. Konservierungsmittel
E
1 ,0 dest. Wasser
0,5 Panthenol
0,1 Imidazolidinyl Harnstuff
5,0 Polymer 1 - 17
Herstellung:
Phase A mit Butylenglykol benetzen, in Phase B hineingeben und gut mischen. Phase AB auf 75 °C erwärmen. Phase C Einsatzstoffe pulverisieren, in Phase AB hineingeben und gut homogenisieren. Einsatzstoffe von Phase D mischen, auf 80 °C erwärmen und zu Phase ABC geben. Einige Zeit mischen, bis alles homogen ist. Alles in ein Gefäß mit Propellermischer übertragen. Einsatzstoffe von Phase E mischen, in Phase ABCD hineingeben und gut vermischen.
Beispiel 3: Eyeliner
A
40,6 dest. Wasser
0,2 Dinatrium-EDTA q.s. Konservierungsmittel
R
0,6 Xanthangummi
0,4 Veegum
3,0 Butylenglycol
0,2 Polysorbate-20 C
15,0 Eisenoxid / AI-Pulver / Siliciumdioxid (z.B. Sicopearl Fantastico Gold TM von BASF) D 10,0 Dest. Wasser
30,0 Polymer 1 - 17
Herstellung:
Phase B vormischen. Mit einem Propellermischer Phase B in Phase A hineinmischen, wobei man den Verdicker quellen lässt. Phase C mit Phase D benetzen, alles in Phase AB zugeben und gut mischen.
Beispiel 4: Schimmerndes Gel
32,6 Dest. Wasser
0,1 Dinatrium-EDTA
25,0 Carbomer (2%ige wässrige Lösung)
0,3 Konservierungsmittel
B
0,5 Dest. Wasser
0,5 Triethanolamin
C
10,0 Dest. Wasser
9,0 Polymer 1 - 17
1 ,0 Polyquaternium-46
5,0 Eisenoxid
D 15,0 Dest. Wasser
1 ,0 D-Panthenol 50 P (Panthenol und Pi
Herstellung:
Mit einem Propellermischer die Einsatzstoffe von Phase A in der angegebenen Reihen- folge gut mischen. Dann Phase B in Phase A hineingeben. Langsam rühren bis alles homogen ist. Phase C gut homogenisieren, bis die Pigmente gut verteilt sind. Phase C und Phase D zu Phase AB geben und gut mischen.
Beispiel 5: Wasserfester Mascara
A
46,7 Dest. Wasser
3,0 Lutrol E 400 (PEG-8)
0,5 Xanthangummi q.s. Konservierungsmittel 0,1 lmidazolidinyl:Hamstoff
1 ,3 Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine
B 8,0 Carnaubawachs
4,0 Bienenwachs
4,0 Isoeicosane
4,0 Polyisobuten
5,0 Stearinsäure 1 ,0 Glyceryl Stearate q.s. Konservierungsmittel
2,0 Benzyllaurate
C 10,0 Eisenoxid / AI-Pulver / Siliciumdioxid (z.B. Sicopearl Fantastico Gold TM von BASF) E
8,0 Polyurethan-1
2,0 Polymer 1 - 17
Herstellung:
Phase A und Phase B getrennt voneinander auf 85 δC erwärmen. Temperatur halten und Phase C zu Phase A geben und homogenisieren, bis die Pigmente gleichmäßig verteilt sind. Phase B zu Phase AC geben und für 2-3 Minuten homogenisieren. Dann Phase E zugeben und langsam rühren. Alles auf Raumtemperatur abkühlen lassen.
Beispiel 6: Sonnenschutz-Gel
Phase A
1 ,00 hydriertes Ricinusöl-PEG-40 8,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul MC 80TM von BASF)
5,00 Octocrylene (Uvinul N 539 TM von BASF)
0,80 Octyl Triazone (Uvinul T 150 TM von BASF)
2,00 Butyl Methoxydibenzoylmethane (Uvinul BMBM TM von BASF)
2,00 Tocopheryl Acetate q.s. Parfümöl
Phase B
2,50 Polymer 1 - 17
0,30 Acrylat/Cιo-30 Alkylacrylat-Copolymer 0,20 Carbomer
5,00 Glycerin
0,20 Dinatrium-EDTA q.s. Konservierungsmittel
72,80 dest. Wasser Phase C
0,20 Natriumhydroxid
Herstellung: Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B quellen lassen und unter Homogenisieren in Phase A einrühren. Mit Phase C neutralisieren und erneut homogenisieren.
Beispiel 7: Sonnenschutzemulsion mit TiO2 und ZnO2
Phase A
6,00 hydriertes Ricinusöl-PEG-7
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
3,00 Isopropylmyristat
8,00 Jojoba (Buxus Chinensis) Oil
4,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul MC 80)
2,00 4-Methylbenzylidene Camphor (Uvinul MBC 95)
3,00 Titandioxid, Dimethicone
1 ,00 Dimethicone
5,00 Zinkoxid, Dimethicone
Phase B
2,00 Polymer 1 - 17
0,20 Dinatrium-EDTA
5,00 Glycerin q.s. Konservierungsmittel
58,80 dest. Wasser
Phase C q.s. Parfümöl
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 85 °C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 °C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.
Beispiel 8: Sonnenschutz-Lotion
Phase A
6,00 Octyl Methoxycinnamate (Uvinul MC 80 TM von BASF) 2,50 4-Methylbenzylidene Camphor (Uvinul MBC 95 TM von BASF)
1 ,00 Octyl Triazone (Uvinul T 150 TM von BASF)
2,00 Butyl Methoxydibenzoylmethane (Uvinul BMBM TM von BASF)
2,00 PVP/Hexadecene Copolymer
5,00 PPG-3 Myristyl Ether 0,50 Dimethicone 0,10 BHT, Ascorbyl Palmitate, Zitronensäure, Glyceryl Stearate, Propyleneglycol
2,00 Cetylalcohol
2,00 Kaliumcetylphosphat
Phase B
2,50 Polymer 1 - 17
5,00 Propylenglycol
0,20 Dinatrium-EDTA q.s. Konservierungsmittel
63,92 dest. Wasser
Phase C
5,00 Mineralöl
0,20 Carbomer
Phase D
0,08 Natriumhydroxid
Phase E q.s. Parfümö I
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80 °C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Phase C anschlämmen, in Phase AB einrühren, mit Phase D neutralisieren und nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase E zugeben, nochmals homogenisieren.
Beispiel 9: Abziehbare Gesichtsmaske Phase A
57,10 dest. Wasser
6,00 Polyvinylalkohol
5,00 Propylenglycol
Phase B
20,00 Alcohol
4,00 PEG-32 q.s Parfümöl
Phase C
5,00 Polyquaternium-44
2,70 Polymer 1 - 17
0,20 Allantoin
Herstellung: Phase A auf mind. 90 °C erwärmen und rühren bis gelöst. Phase B bei 50 °C lösen und in Phase A einrühren. Bei ca. 35 °C den Ethanolverlust ausgleichen. Phase C zugeben und unterrühren.
Beispiel 10: Gesichtsmaske
Phase A
3,00 Ceteareth-6
1 ,50 Ceteareth-25
5,00 Cetearylalkohol
6,00 Cetearyl Octanoate
6,00 Mineralöl
0,20 Bisabolol
3,00 Glyceryl Stearate
Phase B
2,00 Propylenglycol
5,00 Panthenol
2,80 Polymer 1 - 17 q.s. Konservierungsmittel
65,00 dest. Wasser
Phase C q.s. Parfümöl 0,50 Tocopherylacetat
Herstellung:
Phase A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A unter Homogenisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzuge- ben, nochmals homogenisieren.
Beispiel 11 : Körperlotion-Schaum
Phase A
1 ,50 Ceteareth-25
1 ,50 Ceteareth-6
4,00 Cetearylalkohol
10,00 Cetearyl Octanoate
1 ,00 Dimethicone Phase B
3,00 Polymer 1 - 17
2,00 Panthenol
2,50 Propylenglykol q.s. Konservierungsmittel
74,50 dest. Wasser
Phase C q.s. Parfümöl
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Abfüllung: 90% Wirkstoff und 10% Propan/Butan bei 3,5bar (20°C).
Beispiel 12: Gesichtswasser für trockene und empfindliche Haut
Phase A
2,50 hydriertes Rizinusöl-PEG-40 q.s. Parfümöl
0,40 Bisabolol
Phase B
3,00 Glycerin
1 ,00 Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate
5,00 Zaubernuß (Hamamelis Virginiana) Destillat
0,50 Panthenol
0,50 Polymer 1 - 17 q.s. Konservierungsmittel
87,60 dest. Wasser
Herstellung:
Phase A klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel 13: Gesichtswaschpaste mit Peelingeffekt
Phase A
70,00 dest. Wasser
3,00 Polymer 1 - 17
1 ,50 Carbomer q.s. Konservierungsmittel
Phase B q.s. Parfümöl
7,00 Potassium Cocoyl Hydrolyzed Protein 4,00 Cocamidopropyl Betaine
Phase C
1 ,50 Triethanolamin
5
Phase D
13,00 Polyethylen (Luwax ATM von E
Herstellung: 10 Phase A quellen lassen. Phase B klar lösen. Phase B in Phase A einrühren. Mit Phase C neutralisieren. Danach Phase D einrühren.
Beispiel 14: Gesichtsseife
15 Phase A
25,0 Kaliumcocoat
20,0 Disodium Cocoamphodiacetate
2.0 Lauramide DEA
1 ,0 Glycol Stearate
20 2.0 Polymer 1 - 17
50.0 dest. Wasser q.s. Zitronensäure
Phase B
25 q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl
Herstellung:
Phase A unter Rühren auf 70°C erwärmen, bis alles homogen ist, pH-Wert auf 7.0 - 7.5 30 mit Zitronensäure einstellen, alles auf 50°C abkühlen lassen und Phase B zugeben.
Beispiel 15: Gesichtsreinigungsmilch Typ O/W
Phase A
35 1 ,50 Ceteareth-6
1 ,50 Ceteareth-25
2,00 Glyceryl Stearate
2,00 Cetylalkohol
10,00 Mineralöl An
Phase B
5,00 Propylenglykol q.s. Konservierungsmittel
1 ,0 Polymer 1 - 17 66,30 dest. Wasser
Phase C
0,20 Carbomer 10,00 Cetearyl Octanoate
Phase D
0,40 Tetrahydroxypropyl
Phase E q.s. Parfümöl
0,10 Bisabolol
Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Phase C anschlämmen, in Phase AB einrühren, mit Phase D neutralisieren und nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase E zugeben, nochmals homogenisieren.
Beispiel 16: Transparente Seife
4,20 Natriumhydroxid
3,60 dest. Wasser
2,0 Polymer 1 - 17
22,60 Propylenglykol
18,70 Glycerin
5,20 Cocoamide DEA
10,40 Cocamine Oxide
4,20 Natriumlaurylsulfat
7,30 Myristinsäure
16,60 Stearinsäure
5,20 Tocopherol
Herstellung: Alle Zutaten mischen. Die Mischung klar schmelzen bei 85°C. Sofort in die Form aus- giessen.
Beispiel 17: Peeling-Creme, Typ O/W
Phase A
3,00 Ceteareth-6
1 ,50 Ceteareth-25
3,00 Glyceryl Stearate
5,00 Cetearyl Alcohol, Sodium Cetearyl Sulfate 6,00 Cetearyl Octanoate 6,00 Mineralöl
0,20 Bisabolol
Phase B
2,00 Propylenglykol
0,10 Dinatrium-EDTA
3,00 Polymer 1 - 17 q.s. Konservierungsmittel
59,70 dest. Wasser
Phase C
0,50 Tocopherylacetat q.s. Parfümöl
Phase D
10,00 Polyethylen
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren. Anschließend Phase D unterrühren.
Beispiel 18: Rasierschaum
6,00 Ceteareth-25
5,00 Poloxamer 407
52,00 dest. Wasser
1 ,00 Triethanolamin
5,00 Propylenglykol
1 ,00 Lanolinöl-PEG-75
5,00 erfindungsgemäßes Polymer q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl
25,00 Sodium Laureth Sulfate
Herstellung:
Alles zusammennwiegen, danach rühren bis gelöst. Abfüllung: 90 Teile Wirksubstanz und 10 Teile Propan/Butan-Mischung 25:75.
Beispiel 19: After Shave Balsam
Phase A
0,25 Acrylat/Cιo-30 Alkylacrylat-Copolymer
1 ,50 Tocopherylacetat 0,20 Bisabolol 4
10,00 Capryl/Caprin-Triglycerid q.s. Parfümöl
1 ,00 hydriertes Rizinusöl-PEG-40
Phase B
1 ,00 Panthenol
15,00 Alkohol
5,00 Glycerin
0,05 Hydroxyethylcellulose
1 ,92 Polymer 1 - 17
64,00 dest. Wasser
Phase C
0,08 Natriumhydroxid
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Mit Phase C neutralisieren und erneut homogenisieren.
Beispiel 20: Körperpflegecreme
Phase A
2,00 Ceteareth-6
2,00 Ceteareth-25
2,00 Cetearylalkohol
3,00 Glyceryl Stearate SE
5,00 Mineralöl
4,00 Jojoba (Buxus Chinensis) Öl
3,00 Cetearyloctanoat
1 ,00 Dimethicone
3,00 Mineralöl, Lanolinalkohol
Phase B
5,00 Propylenglykol
0,50 Veegum
1 ,00 Panthenol
1 ,70 Polymer 1 - 17
6,00 Polyquatemium-44 q.s. Konservierungsmittel
60,80 dest. Wasser
Phase C q.s. Parfümöl
Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B homogenisieren. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.
Beispiel 21 : Zahnpasta
Phase A
34,79 dest. Wasser
3,00 Polymer 1 - 17
0,30 Konservierungsmittel
20,00 Glycerin
0,76 Natriummonofluorophosphat
Phase B
1 ,20 Natriumcarboxymethylcellulos
Phase C
0,80 Aromaöl
0,06 Saccharin
0,10 Konservierungsmittel
0,05 Bisabolol
1 ,00 Panthenol
0,50 Tocopheryl Acetate
2,80 Siliciumdioxid
1 ,00 Natriumlaurylsulfat
7,90 Dicalciumphosphat wasserfrei
25,29 Dicalciumphosphat-Dihydrat
0,45 Titandioxid
Herstellung: Phase A lösen. Phase B in Phase A einstreuen und lösen. Phase C zugeben und unter Vakuum bei RT ca. 45 Min. rühren lassen.
Beispiel 22: Mundwasser
Phase A
2,00 Aromaöl
4,00 hydriertes Rizinusöl-PEG-40
1 ,00 Bisabolol
30,00 Alkohol
Phase B
0,20 Saccharin
5,00 Glycerin q.s. Konservierungsmittel
5,00 Poloxamer 407 0,5 Polymer 1 - 17 52,30 dest. Wasser
Herstellung: Phase A und Phase B getrennt klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel 23: Prothesenhaftmittel
Phase A
0,20 Bisabolol
1 ,00 Betaca rotin q.s. Aromaöl
20,00 Cetearyl Octanoate
5,00 Siliciumdioxid
33,80 Mineralöl
Phase B
5,00 Polymer 1 - 17
35,00 PVP (20%ige Lösung in Wasser)
Herstellung:
Phase A gut mischen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel 24: Hautpflegecreme, Typ O/W
Phase A
8,00 Cetearylalkohol
2,00 Ceteareth-6
2,00 Ceteareth-25
10,00 Mineralöl
5,00 Cetearyl Octanoate
5,00 Dimethicone
Phase B
3,00 Polymer 1 - 17
2,00 Panthenol, Propylene Glycol q.s. Konservierungsmittel
63,00 dest. Wasser
Phase C q.s. Parfümöl
Herstellung: Phase A und B getrennt auf ca. 80 C erwärmen. Phase B in Phase A unter Homogenisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 C, Phase C hinzugeben, nochmals homogenisieren.
Beispiel 25: Hautpflegecreme, Typ W/O
Phase A
6,00 hydriertes Rizinusöl-PEG-7
8,00 Cetearyl Octanoate 5,00 Isopropyl Myristate
15,00 Mineral Oil
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
0,50 Magnesiumstearat
0,50 Aluminumstearat
Phase B
3,00 Glycerin
3,30 Polymer 1 - 17
0,70 Magnesiumsulfat
2,00 Panthenol q.s. Konservierungsmittel
48,00 dest. Wasser
Phase C
1 ,00 Tocopherol
5,00 Tocopheryl Acetate q.s. Parfümöl
Herstellung: Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben und nochmals kurz homogenisieren.
Beispiel 26: Lippenpflegecreme
Phase A
10,00 Cetearyl Octanoate
5,00 Polybuten
Phase B
0,10 Carbomer
Phase C
2,00 Ceteareth-6
2,00 Ceteareth-25 2,00 Glyceryl Stearate
2,00 Cetyl Alcohol
1 ,00 Dimethicone
1 ,00 Benzophenone-3
0,20 Bisabolol
6,00 Mineralöl
Phase D
8,00 Polymer 1 - 17
3,00 Panthenol
3,00 Propylenglykol q.s. Konservierungsmittel
54,00 dest. Wasser
Phase E
0,10 Triethanolamin
Phase F
0,50 Tocopherylacetat
0,10 Tocopherol q.s. Parfümöl
Herstellung:
Phase A klar lösen. Phase B dazugeben und homogenisieren. Phase C addieren und schmelzen bei 80 C. Phase D auf 80 C erwärmen. Phase D zu Phase ABC geben und homogenisieren. Abkühlen auf ca. 40 C, Phase E und Phase F zugeben, nochmals homogenisieren.
Beispiel 27: Glänzender Lippenstift
Phase A
5,30 Candelilla (Euphorbia Cerifera) Wachs
1 ,10 Bienenwachs
1 ,10 mikrokristalliner Wachs
2,00 Cetylpalmitat
3,30 Mineralöl
2,40 Rizinusöl, Glyceryl Ricinoleate, Octyldodecanol, Carnaubawachs,
Candelillawachs,
0,40 Bisabolol
16,00 Cetearyl Octanoate
2,00 Hydrogenated Coco-Glycerides q.s. Konservierungsmittel
1 ,00 Polymer 1 - 17
60,10 Rizinusöl (Ricinus Communis) 0,50 Tocopherylacetat
Phase B
0,80 C. 1. 14 720:1 , Acid Red 14 Aluminum Lake
Phase C
4,00 Mica, Titandioxid
Herstellung: Die Komponenten der Phase A einwiegen und aufschmelzen. Phase B homogen einarbeiten. Phase C zugeben und unterrühren. Unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen.
Beispiel 28: Duschgel
50,00 Sodium Laureth Sulfate, Magnesium Laureth Sulfate, Sodium Laureth-8 Sulfate, Magnesium Laureth-8
1 ,00 Cocoamide DEA
4,00 Polymer 1 - 17 2,00 Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocamide MEA, Laureth-10 q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl
2,00 Natriumchlorid
41 ,00 Aqua dem.
Herstellung:
Alles zusammenwiegen, rühren bis gelöst.
Beispiel 29: Duschgel
30,00 Sodium Laureth Sulfate
6,00 Sodium Cocoamphodiacetate
6,00 Cocamidopropyl Betaine
3,00 Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocamide MEA, Laureth-10
7,70 Polyquatemium-44
1 ,50 Polymer 1 - 17
1 ,00 Panthenol q.s. Konservierungsmittel q.s. Parfümöl q.s. Zitronensäure
0,50 Natriumchlorid 44,30 Aqua dem.
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A einwiegen und lösen. Den pH-Wert auf 6-7 einstellen. Beispiel 30: Klares Duschgel
40,00 Sodium Laureth Sulfate
5,00 Decyl Glucoside
5,00 Cocamidopropyl Betaine
0,50 Polyquaternium-10
2,20 Polymer 1 - 17
1 ,00 Panthenol q.s. Parfümöl q.s. Konservierungsmittel q.s. Zitronensäure
2,00 Natriumchlorid
44,30 Aqua dem.
Herstellung: Die Komponenten der Phase A einwiegen und klar lösen.
Beispiel 31 : Duschbad
A
40,00 Sodium Laureth Sulfate
5,00 Sodium C12-15 Pareth-15 Sulfonate
5,00 Decyl Glucoside q.s. Parfümöl
0,10 Phytantriol
B 43,60 Aqua dem.
0,1 Guarhydroxypropyl Trimoniumchloride
2,20 Polymer 1 - 17
1 ,00 Panthenol q.s. Konservierungsmittel
1 ,00 Laureth-3 q.s. Zitronensäure
2,00 Natriumchlorid
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A mischen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen. Den pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 32: Flüssigseife
A
44,06 Aqua dem.
0,34 Aminomethypropanol 3,40 Acrylat-Copolymer
B
40,00 Sodium Laureth Sulfate
10,00 Cocamidopropyl Betaine
0,20 Polymer 1 - 17 q.s. Parfümöl q.s. Konservierungsmittel
2,00 Natriumchlorid
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A einwiegen und klar lösen. Die Komponenten der Phase
B nacheinander zugeben und mischen.
Beispiel 33: Flüssiges Fussbad
A
1 ,00 Nonoxynol-14
0,10 Bisabolol
1 ,00 Pinienöl (Pinus Sylvestris)
B 5,00 PEG-8
1 ,20 Polymer 1 - 17
0,50 Triclosan
30,00 Sodium Laureth Sulfate
3,00 Polyquaternium-16
58,20 Aqua dem. q.s. C. I. 19 140 + C. 1. 42 051
Herstellung:
Phase A solubilisieren. Phase B mischen.
Beispiel 34: Erfrischungsgel
A
0,60 Carbomer
45,40 Aqua dem.
B
0,50 Bisabolol
0,50 Farnesol q.s. Parfümöl
5,00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,50 Polymer 1 - 17 1 ,00 Tetrahydroxypropylethylenediamin
1 ,50 Menthol
45,00 Alkohol q.s. C. 1. 74 180, Direct Blue 86
Herstellung:
Phase A quellen lassen. Phase B lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Beispiel 35: Roll-on Antiperspirant
A 0,40 Hydroxyethylcellulose
50,00 Aqua dem.
B
25,00 Alcohol
0,10 Bisabolol
0,30 Farnesol
2,00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl
C
5,00 Aluminum Chlorohydrate
3,00 Propylene Glycol
3,00 Dimethicone Copolyol
3,00 Polyquaternium-16
1 ,20 Polymer 1 - 17
7,00 Aqua dem.
Herstellung:
Phase A quellen lassen. Phase B und C getrennt lösen. Phase A und B in Phase C einrühren.
Beispiel 36: Transparenter Deostift
5,00 Natriumstearat
0,50 Triclosan
3,00 Ceteareth-25
20,00 Glycerin
0,50 Polymer 1 - 17 q.s. Parfümöl
60,00 Propylenglykol
0,20 Bisabolol
10,80 Aqua dem.
Herstellung: Phase A zusammenwiegen, schmelzen und homogenisieen. Anschließend in die Form gießen.
Beispiel 37: Wasserlösliches Badeöl
15,00 Cetearyloctanoat
15,00 Capryl/Caprin-Triglycerid
1 ,00 Panthenol, Propylenglykol
0,10 Bisabolol
2,00 Tocopheryl Acetate
2,00 Retinyl Palmitate
0,10 Tocopherol
37,00 PEG-7-Glyceryl-Cocoate
0,40 Polymer 1 - 17
3,80 Aqua dem. q.s. Parfümöl
23,60 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
Herstellung:
Mischen und rühren bis alles klar gelöst ist.
Beispiel 38: Tagespflege-Aerosol
A
4,00 Ethylhexyl Methoxycinnamate
1 ,50 Octocrylene
9,00 Caprylic/Capric Triglyceride
5,00 Simmondsia Chinensis (Jojoba) Seed Oil
1 ,50 Cyclomethicone
3,00 Hydrogenated Coco-Glycerides
1 ,00 PVP/Hexadecene Copolymer
1 ,00 Ceteareth-6, Stearyl Alcohol
B 5,00 Zinc Oxide
C 2,00 Ceteareth-25
1 ,20 Panthenol
0,20 Sodium Ascorbyl Phosphate
0,30 Imidazolidinyl Urea
0,10 Disodium EDTA
1 ,50 Polymer 1 - 17
62,67 Aqua dem. 0,50 Tocopheryl Acetate
0,20 Bisabolol
0,33 Caprylic/Capric Triglyceride, Retinol q.s. Parfümöl
Herstellung:
Phase A auf 80°C erwärmen. Phase A klar lösen. Phase B einarbeiten und homogenisieren. Phase C zugeben, erhitzen auf 80°C, aufschmelzen und homogenisieren. Unter Rühren auf ca. 40°C abkühlen, Phase D hinzugeben und kurz homogenisieren. 90% Wirkstofflösung : 10% Propan/Butan mit 3,5bar (20°C) abfüllen.
Beispiel 39: Feuchtigskeitscreme
A
3,00 Vitis Vinifera (Grape) Seed Oil
1 ,00 Cyclopentasiloxane, Cyclohexasiloxane
1 ,50 Cyclomethicone
2,00 Soybean (Glycine Soja) Oil
2,00 Ethylhexyl Methoxycinnamate
1 ,00 Uvinul A Plus (BASF)
1 ,00 Hydrogenated Lecithin
1 ,00 Cholesterol
2,00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
5,00 Cetearyl Octanoate
5,00 Caprylic/Capric Triglyceride
B
3,00 Caprylic/Capric Triglyceride, Acrylates C
C 3,00 Polymer 1 - 17
0,50 Cocotrimonium Methosulfate
2,00 Panthenol, Propylene Glycol
3,00 Glycerin
0,10 Dinatrium-EDTA
60,30 Aqua dem.
D 0,30 Perfume
0,30 DMDM Hydantoin
1 ,00 Tocopheryl Acetate
2,00 Tocopherol
Herstellung: Phase A auf 80°C erwärmen. Phase B in Phase A einrühren. Phase C auf ca. 80°C erwärmen und unter Homogenisieren in Phase A+B einrühren. Unter Rühren auf ca. 40°C abkühlen, Phase D hinzugeben und kurz homogenisieren.
Beispiel 40: Aerosolhaarschaum
A
2,00 Cocotrimonium Methosulfate
0,20 Parfümöl
B
63,90 Aqua dem.
6,70 Polymer 1 - 17
0,50 Acrylates Copolymer
0,10 Aminomethyl Propanol
0,20 Ceteareth-25
0,20 Trimethylsilylamodimethicone, Trideceth-10, Cetrimonium Chloride
0,10 PEG-25 PABA
0,20 Hydroxyethylcellulose
0,20 PEG-8
0,20 Panthenol
15,00 Alcohol
C 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C)
Herstellung:
Phasen A und B mischen und mit Treibgas abfüllen.
Beispiel 41 : Pumpmousse
A
2,00 Cocotrimonium Methosulfate q.s. Parfümöl
C
86,30 Aqua dem.
7,00 Polyquaternium-46
3,00 Polymer 1 - 17
0,50 PEG-8
1 ,00 Panthenol q.s. Konservierungsmittel
0,20 PEG-25 PABA
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A mischen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und klar lösen. Beispiel 42: Aerosolschaum
15,00 Polymer 1 - 17
5,00 PVP/VA-Copolymer 0,50 Hydroxyethyl Cetyldimonium Phosphate
0,20 Ceteareth-25
0,40 Parfümöl PC 910.781 /Cremophor
68,90 Aqua dem. q.s. Konservierungsmittel 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C)
Herstellung:
Alles zusammen wiegen, rühren bis gelöst, dann abfüllen.
Beispiel 43: Farbstyling-Mousse
A
2,00 Cocotrimonium Methosulfate q.s. Parfümöl
B
6,70 Polymer 1 - 17
0,50 Acrylatcopolymer
0,10 Aminomethylpropanol
0,20 Ceteareth-25
0,20 Panthenol
0,20 Hydroxyethylcellulose
10,00 Alkohol
69,97 Aqua dem.
0,08 C.l. 12245, Basic Red 76
0,05 C.l. 42510, Basic Violet 14
C 10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C)
Herstellung:
Alles zusammen wiegen, rühren bis gelöst, dann abfüllen. Nur für dunkelbondes und braunes Haar geeignet!
Beispiel 44: Aerosolhaarschaum A
0,20 Parfümöl
2,00 Cocotrimonium Methosulfate
B
69,90 Aqua dem. 14,70 Polyurethan-1 2,00 Polymer 1 - 17
0,50 PEG-25 PABA
0,20 Amodimethicone, Tallowtrimonium Chloride, Nonoxynol-10 q.s. Konservierungsmittel 0,50 Ceteareth-25 C
10,00 Propan/Butan 3,5 bar (20°C)
Herstellung: Phase A mischen. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und lösen. Mit Phase C abfüllen.
Beispiel 45: Pumphaarschaum
A
1 ,50 Cocotrimonium Methosulfate q.s. Parfümöl
B
2,00 Polymer 1 - 17
94,04 Aqua dem.
C
0,46 Aminomethyl Propanol 4,00 PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer q.s. Konservierungsmittel
Herstellung:
Phase A mischen. Phase B in Phase A einrühren. Phase C zugeben und rühren bis gelöst.
Beispiel 46: Haarstylinggel
A
0,50 Carbomer
87,60 Aqua dem.
B 0,70 Triethanolamin
C
6,00 erfindungsgemäßes Polymer
5,00 PVP (Luviskol K30 oder Luviskol K90) q.s. Parfümöl q.s. PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Konservierungsmittel
0,10 Tocopheryl Acetate
Herstellung: Phase A quellen lassen und mit Phase B neutralisieren. Phase C lösen und in Phase A+B einrühren.
Beispiel 47: Haarstylinggel
A
0,50 Carbomer
87,60 Aqua dem.
B 0,90 Tetrahydroxypropylethylendiamin
C 2,00 Polymer 1 - 17
9,00 VP/VA Copolymer (Luviskol VA64W; BASF) q.s. Parfümöl q.s. PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Konservierungsmittel
0,10 Propylene Glycol
Herstellung:
Phase A quellen lassen und mit Phase B neutralisieren. Phase C lösen und in Phase A+B einrühren.
Beispiel 48: Haarstylinggel 2,00 Polymer 1 - 17
6,00 modifizierte Kornstärke(Amaze, National Starch)
0,50 Chitosan q.s. Parfümöl q.s. hydriertes Rizinusöl-PEG-40 0,10 PEG-14 Dimethicone
0,10 Konservierungsmittel
91 ,40 Aqua dem.
Herstellung: Alle Komponenten mischen bis sie homogen sind.
Beispiel 49: Haarstylinggel 8,00 Polymer 1 - 17
5,00 VP/DMAPA Acrylates Copolymer (ISP: Styleze CC-10) 0,05 Aminomethyl Propanol 84,85 Aqua dem. q.s. Parfümöl q.s. PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 Dimethicone Copolyol
0,10 Konservierungsmittel
2,00 Hydroxypropylcellulose
Herstellung:
Alle Komponenten mischen bis sie homogen sind.
Beispiel 50: Haarstylinggel
6,00 Polymer 1 - 17
1 ,00 VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer (ISP: Styleze 2000) 0,26 Aminomethyl Propanol
90,64 Aqua dem q.s. Parfümöl q.s. hydriertes Rizinusöl-PEG-40
0,10 Sorbitol 0,10 Konservierungsmittel
2,00 Hydroxypropyl Guar (Rhodia Inc., N-Hance Hydroxypropylguar)
Herstellung:
Alle Komponenten mischen bis sie homogen sind.
Beispiel 51 : Haargel
A
0,50 Carbomer
90,01 Aqua dem.
B 0,70 Triethanolamin
C 6,00 Polymer 1 - 17
2,00 Acrylates/d-2 Succinates/Hydroxyacrylates Copolymer (Rohm&Haas,
Allianz LT-120)
0,19 Aminomethyl Propanol q.s. Parfümöl q.s. PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 PEG-8
0,10 Konservierungsmittel
0,50 Hydroxyethylcellulose Herstellung:
Phase A quellen lassen und mit Phase B neutralisieren. Phase C lösen und in Phase
A+B einrühren.
Beispiel 52: Haargel
7,00 Polymer 1 - 17
7,00 Methacrylic Acid/Sodium Acrylamidomethyl Propane Sulfonate Copolymer (Ondeo Nalco, Fixomer A30)
0,70 Triethanolamine q.s. Parfümöl q.s. hydriertes Rizinusöl-PEG-40
0,10 Panthenol
0,10 Konservierungsmittel
84,90 Aqua dem. 1 ,00 Polyacrylamid / Cι3.ι4-lsoparaffin / Laureth-7 (Seppic, Sepigel 305)
Herstellung:
Alle Komponenten mischen bis sie homogen sind.
Beispiel 53: Haargel
A
0,50 Carbomer 90,50 Aqua dem.
B 0,70 Triethanolamin
C
7,00 Polymer 1 - 17
1 ,00 Polyvinylformamid q.s. Parfümöl q.s. hydriertes Rizinusöl-PEG-40 0,10 Konservierungsmittel
0,10 Ethylhexyl Methoxycinnamate
0,10 PEG-14 Dimethicone
Herstellung: Phase A quellen lassen und mit Phase B neutralisieren. Phase C lösen und in Phase A+B einrühren. Beispiel 54: Aquawax
10,00 Polymer 1 - 17 q.s. Parfümöl q.s. hydriertes Rizinusöl-PEG-40
0,10 Diethylphtalat
0,10 Cetearyl Ethylhexanoate
0,10 PEG-7 Glyceryl Cocoate
0,10 Konservierungsmittel 87,70 Aqua dem.
2,00 Capryl/Caprin-Triglyceryd, Acrylat-Copolymer
Herstellung:
Alles mischen und homogenisieren. 15 Minuten nachrühren.
Beispiel 55: Rinse-off Conditioner and Repair Treatment
0,20 Cetearyloctanoat
0,10 Phytantriol
2,00 hydriertes Rizinusöl-PEG-40
B q.s. Parfümöl
2,00 Cocotrimonium Methosulfate
C 77,70 Aqua dem.
D
2,00 Polyquaternium-16
5,00 Polymer 1 - 17
1 ,00 Dimethicone Copolyol q.s. Konservierungsmittel
10,00 Alkohol q.s. Zitronensäure
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt mischen. Phase C in Phase B einrühren
Beispiel 56: Haarkur
A 2,00 Ceteareth-6, Stearyl Alcohol
1 ,00 Ceteareth-25 6,00 Cetearyl Alcohol
6,00 Cetearyl Octanoate
0,30 Phytantriol
B 5,00 Polymer 1 - 17
0,70 Guar Hydroxypropytrimonoium Chloride
5,00 Propylene Glycol
2,00 Panthenol
0,30 Imidazolidinyl Urea
69,00 Aqua dem.
C
2,00 Cosi Silk Soluble
0,20 Parfüm
0,50 Phenoxyethanol
Herstellung:
Die Phasen A und B getrennt auf ca. 80°C erwärmen. Phase B homogenisieren.
Beispiel 57: Haar-Cocktail
A
0,40 Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer 2,00 Dimethicone
3,00 Cyclomethicone, Dimethiconol
2,00 Phenyl Trimethicone
2,00 Amodimethicone, Cetrimonium Chloride, Trideceth-10
0,50 Dimethicone Copolyol 1 ,00 Macadamia (Temifolia) Nut Oil
0,50 Tocopheryl Acetate
1 ,00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl
B
82,84 Aqua dem.
0,30 Polymer 1 - 17
0,46 Aminomethylpropanol
4,00 PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates Copolymer
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A mischen. Phase B lösen. Phase B unter Homogenisieren in Phase A einrühren. Beispiel 58: 1 Dauerwelle
Well-Lösung
Δ
73,95 Aqua dem. 0,20 Cocamidopropyl Betaine
0,20 Polysorbate 20
1 ,25 erfindungsgemäßes Polymer
0,20 Dinatrium-EDTA
0,20 Hydroxyethylcellulose
B
8,00 Thioglycolsäure
C 11 ,00 Ammoniumhydroxid
D 5,00 Ammoniumcarbonat
Herstellung:
Die Komponenten der Phase A einwiegen und klar lösen. Phase B in Phase A einrühren.
Fixierung:
A
1 ,00 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,20 Parfümöl
93,60 Aqua dem.
B
0,20 Cocamidopropyl Betaine
0,20 Ceteareth-25
2,50 Polymer 1 - 17 q.s. Konservierungsmittel
C
2,30 Wasserstoffperoxid
D q.s. Phosphorsäure
Herstellung: Phase A solubilisieren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und klar lösen.
Beispiel 59: dunkelbraune Permanenthaarfarbe (Oxidationshaarfarbe)
A
50,90 Aqua dem.
0,20 Natriumsulfit
0,05 Dinatrium-EDTA
0,20 p-Phenylenediamin
0,30 Resorcinol
0,20 4-Amino-2-hydroxytoluol
0,10 m-Aminophenol
1 ,50 Oleylalkohol
4,50 Propylenglykol
2,30 Sodium C12-15 Pareth-15 Sulfonate
20,00 Ölsäure
B 1 ,00 Polymer 1 - 17
13,70 Ammoniumhydroxid
6,00 i-Propanol q.s. Parfüm
Herstellung:
Phase A solubilisieren. Die Komponenten der Phase B nacheinander zugeben und mischen.
Entwickleremulsion (pH: 3-4)
3,00 Hexadecylalkohol
2,00 Polymer 1 - 17
1 ,00 Ceteareth-20
1 ,00 Sodium C12-15 Pareth-15 Sulfonate
6,00 Wasserstoffperoxid
0,50 Phosphorsäure
0,01 Acetanilid
86,49 Aqua dem.
Herstellung: Die Komponenten nacheinander zugeben und mischen. Beispiel 60: hellbraune Semi-Permanethaarfarbe
10,00 Cocodiethanolamide 4,00 Natriumdodecyl-benzylsulfonat, 50%ig 1 ,00 Polymer 1 - 17 6,00 C9.11 Pareth-3 2,50 Natriumlaurylsulfat 0,4 2-Nitro-p-phenylendiamin 0,20 HC Red No.3 0,20 HC Yellow No.2
75,70 Aqua dem.
Herstellung:
Die Komponenten nacheinander zugeben und mischen.
Beispiel 61 : Klares Conditioning Shampoo
A
15,00 Cocamidopropyl Betaine
10,00 Disodium Cocoamphodiacetate
5,00 Polysorbate 20
5,00 Decyl Glucoside q.s. Parfüm q.s. Preservative
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17
2,00 Laureth-3 add 100 Aqua dem. q.s. Zitronensäure
B 3,00 PEG-150 Distearate
Herstellung:
Komponenten der Phase A einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen. Phase B zugeben und auf 50°C erwärmen. Auf Raumtemperatur abkühlen lassen unter Rühren. Beispiel 62: Shampoo
30,00 Sodium Laureth Sulfate
6,00 Sodium Cocoamphoacetate
6,00 Cocamidopropyl Betaine
3,00 Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate, Cocamide
MEA, Laureth-10
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17
2,00 Dimethicone q.s. Parfüm q.s. Konservierungsstoff q.s. Zitronensäure
1 ,00 Natriumchlorid add 100 Aqua dem.
Herstellung:
Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 63: Shampoo
30,00 Sodium Laureth Sulfate
6,00 Sodium Cocoamphoacetate
6,00 Cocamidopropyl Betaine
3,00 Sodium Laureth Sulfate, Glycol
Distearate, Cocamide MEA, Laureth-10
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17
2,00 Amodimethicone q.s. Parfüm q.s. Konservierungsstoff q.s. Zitronensäure
1 ,00 Natriumchlorid add 100 Aqua dem.
Herstellung:
Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 64: Shampoo
40,00 Sodium Laureth Sulfate
10,00 Cocamidopropyl Betaine
3,00 Sodium Laureth Sulfate, Glycol
Distearate, Cocamide MEA, Laureth-10
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17
2,00 Dow Corning 3052 q.s. Parfüm q.s. Konservierungsstoff q.s. Zitronensäure 2,00 Cocamido DEA add 100 Aqua dem.
Herstellung: Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 65: Antischuppen-Shampoo
40,00 Sodium Laureth Sulfate 10,00 Cocamidopropyl Betaine
10,00 Disodium Laureth Sulfosuccinate
2,50 Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate.Cocamide MEA, Laureth-10
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17
0,50 Climbazole q.s. Parfüm q.s. Konservierungsstoff
0,50 Natriumchlorid add 100 Aqua dem.
Herstellung:
Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 66: Shampoo
25,00 Sodium Laureth Sulfate
5,00 Cocamidopropyl Betaine
2,50 Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate.Cocamide MEA, Laureth-10
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17 q.s. Parfüm q.s. Konservierungsstoff
2,00 Cocamido DEA add 100 Aqua dem.
Herstellung: Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 67: Shampoo
20,00 Ammonium Laureth Sulfate
15,00 Ammonium Lauryl Sulfate
5,00 Cocamidopropyl Betaine
2,50 Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate.Cocamide
MEA, Laureth-10
0,1 -1 ,0 Polymer 1 - 17 q.s. Parfüm q.s. Konservierungsstoff 0,50 Natriumchlorid add 100 Aqua dem.
Herstellung: Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 68: Klares Duschgel
40,00 Sodium Laureth Sulfate
5,00 Decyl Glucoside
5,00 Cocamidopropyl Betaine
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17
1 ,00 Panthenol q.s. Parfüm q.s. Konservierungsstoff q.s. Zitronensäure
2,00 Natriumchlorid add 100 Aqua dem.
Herstellung:
Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 69: Shampoo
12,00 Sodium Laureth Sulfate
1 ,50 Decyl Glucoside
2,50 Cocamidopropyl Betaine
5,00 Coco-Glucoside Glyceryl Oleate
2,00 Sodium Laureth Sulfate, Glycol Distearate.Cocamide MEA,Laureth-10
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17 q.s. Konservierungsstoff q.s. Sunset Yellow C. l. 15 985 q.s. Parfüm
1 ,00 Natriumchlorid add 100 Aqua dem.
Herstellung:
Komponenten einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen.
Beispiel 70: Shampoo A
40,00 Sodium Laureth Sulfate
5,00 Sodium C12-15 Pareth-15 Sulfonate
5,00 Decyl Glucoside q.s. Parfüm 0,10 Phytantriol B add 100 Aqua dem.
0,1-1 ,0 Polymer 1 - 17
1 ,00 Panthenol q.s. Konservierungsstoff
1 ,00 Laureth-3 q.s. Zitronensäure
2,00 Natriumchlorid
Herstellung:
Komponenten der Phase A einwiegen und lösen. pH-Wert auf 6-7 einstellen. Phase B zugeben und mischen.

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetisches oder pharmazeutisches Mittel, enthaltend
I) wenigstens ein Polymer, das erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von
a1 ) wenigstens zwei verschiedenen ethylenisch ungesättigten Monomeren, die ausgewählt sind unter Monomeren, die jeweils mindestens einen stickstoffhaltigen Heterocyclus enthalten, oder
a2) wenigstens einem cyclischen N-Vinylamid der allgemeinen Formel I
Figure imgf000073_0001
in der R für d-C5-Alkylen und R1 für Wasserstoff oder d-C4-Alkyl steht,
in Gegenwart von
b) wenigstens einem Polymer, das keine ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen aufweist,
und
II) wenigstens einen kosmetisch oder pharmazeutisch akzeptablen Träger.
2. Mittel nach Anspruch 1 , wobei das Polymer I erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von wenigstens zwei verschiedenen ethylenisch ungesättigten Mo- nomeren a1 ) und wobei der Gewichtsanteil der Komponente a1 ) wenigstens 55
Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten a1 ) und b) beträgt.
3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polymer I erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von wenigstens zwei verschiedenen ethyle- nisch ungesättigten Monomeren a1 ) und wobei eines der Monomere a1) ein cyc- lisches N-Vinylamid der allgemeinen Formel I, wie in Anspruch 1 definiert ist.
4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polymer I erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von wenigstens zwei verschiedenen ethylenisch ungesättigten Monomeren a1 ) und wobei wenigstens eines der Monomere a1) einen stickstoffhaltigen Heterocyclus, ausgewählt aus der Gruppe der Pyrro- le, Pyrrolidine, Pyridine, Chinoline, Isochinoline, Purine, Pyrazole, Imidazole, Triazole, Tetrazole, Indolizine, Pyridazine, Pyrimidine, Pyrazine, Indole, Isoindole, Oxazole, Oxazolidone, Oxazolidine, Morpholine, Piperazine, Piperidine, Isoxazo- le, Thiazole, Isothiazole, Indoxyle, Isatine, Dioxindole, Hydanthoine und deren Derivaten, enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, wobei das Polymer I wenigstens ein Monomer a1 ), das ausgewählt ist unter N-Vinylimidazolen, Alkylvinylimidazolen, 3-Vinylimidazol-N- oxiden, 2- und 4-Vinylpyridinen, 2- und 4-Vinylpyridin-N-oxiden, N-Vinyloxazolidonen, betainischen Derivaten und Quaternisierungsprodukten der zuvor genannten Monomere, einpolymerisiert enthält.
Mittel nach Anspruch 5, wobei das Polymer I wenigstens ein Monomer a1), das ausgewählt ist unter Vinylimidazolen der allgemeinen Formeln Ha oder llb und Vinylpyridinen der allgemeinen Formeln llc, lld, lle oder llf
Figure imgf000074_0001
einpolymerisiert enthält, in denen die Variablen folgende Bedeutung haben:
R2, R3, R4, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff , C C4-Alkyl oder Phenyl;
R5 C,-C2o-Alkylen;
X" -SO3-, -OSO3 ", -COO", -OPO(OH)O", -OPO(OR')O- oder -PO(OH)O";
R' Cι-C6-Alkyl.
7. Mittel nach Anspruch 1 , wobei das Polymer I erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von zwei verschiedenen ethylenisch ungesättigten Monomeren a1), wobei das Gewichtsmengenverhältnis der beiden Monomere a1 ) 99:1 bis 1 :99 beträgt.
8. Mittel nach Anspruch 1 , wobei das Polymer I erhältlich ist durch radikalische Po- lymerisation wenigstens eines cyclischen N-Vinylamids a2) und wobei der Gewichtsanteil der Komponente a2) wenigstens 60 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten a2) und b) beträgt.
9. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polymer b) ausgewählt ist unter Polyethern der allgemeinen Formeln lila oder lllb
Figure imgf000075_0001
)„
lila
Rιι (0-Rio)w (0-R9)v— (O-R8)U (R8.0)u — (R9-0)v— (Riθ-0)w— R11
Figure imgf000075_0002
R11 (O-R10)w (0-R9)v — (0-R«)u (Rβ-0)u (R9-0)v (R 0-O)w — R" lllb
in denen die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R7 Hydroxy, Amino, d-C24-Alkoxy, R13-COO-, R13-NH-COO-, Polyalkoholrest; R8 bis R10 gleich oder verschieden und jeweils -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2- CH(CH3)-, -CH2-CH(CH2-CH3)-, -CH2-CHOR14-CH2-;
R11 Wasserstoff, Amino-C C6-alkyl, Cι-C24-Alkyl, R13-CO-, R13-NH-CO-;
R12 Cι-C20-Alkylen, dessen Kohlenstoffkette durch 1 bis 10 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann;
R13 d-C24-Alkyl;
R14 Wasserstoff, C C24-Alkyl, R13-CO-;
A -CO-O-, -CO-B-CO-O-, -CO-NH-B-NH-CO-O-;
B -(CH2)r, gewünschtenfalls substituiertes Cycloalkylen, Heterocycloalkylen,
Arylen;
n 1 oder, wenn R7 einen Polyalkoholrest bedeutet, 1 bis 8;
s 0 bis 500;
t 1 bis 12;
u gleich oder verschieden und jeweils 1 bis 5000;
v gleich oder verschieden und jeweils 0 bis 5000;
w gleich oder verschieden und jeweils 0 bis 5000.
10. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Komponente II) ausgewählt ist unter
i) Wasser,
ii) wassermischbaren organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Cι-C - Alkanolen,
iii) Ölen, Fetten, Wachsen,
iv) von iii) verschiedenen Estern von C6-C30-Monocarbonsäuren mit ein-, zwei- oder dreiwertigen Alkoholen,
v) gesättigten acyclischen und cyclischen Kohlenwasserstoffen, vi) Fettsäuren,
vii) Fettalkoholen
und Mischungen davon.
11. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend außerdem wenigstens einen von Polymer I verschiedenen Bestandteil, der ausgewählt ist unter kosmetisch aktiven Wirkstoffen, Emulgatoren, Tensiden, Konservierungsmitteln, Parfümölen, Verdickern, Haarpolymeren, Haar- und Hautconditionern, Pfropfpolymeren, wasserlöslichen oder dispergierbaren silikonhaltigen Polymeren, Lichtschutzmitteln, Bleichmitteln, Gelbildnern, Pflegemitteln, Färbemitteln, Tönungsmitteln, Bräunungsmitteln, Farbstoffen, Pigmenten, Konsistenzgebern, Feuchthaltemitteln, Rückfettern, Collagen, Eiweisshydrolysaten, Lipiden, Antioxidantien, Entschäumern, Antistatika, Emollienzien und Weichmachern.
12. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form eines Gels, Schaums, Sprays, einer Salbe, Creme, Emulsion, Suspension, Lotion, Milch oder Paste.
13. Verwendung eines Polymers I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 definiert, in Hautreinigungsmitteln, Mitteln zur Pflege und zum Schutz der Haut, Nagelpflegemitteln, Zubereitungen für die dekorative Kosmetik und Haarbehandlungsmitteln.
14. Verwendung nach Anspruch 13 in Haarbehandlungsmitteln als Festiger und/oder als Conditioner.
15. Verwendung nach Anspruch 14, wobei das Mittel in Form eines Haargels, Sham- poos, Schaumfestigers, Haarwassers, Haarsprays oder Haarschaums vorliegt.
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