WO2005018969A1

WO2005018969A1 - 合わせガラス及び合わせガラス用中間膜

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Publication number: WO2005018969A1
Application number: PCT/JP2004/011910
Authority: WO
Inventors: Juichi Fukatani; Toshio Tada; Tsuyoshi Hasegawa; Masaki Matsudo
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-08-22
Filing date: 2004-08-19
Publication date: 2005-03-03
Anticipated expiration: 2006-02-22
Also published as: RU2351481C2; CN102848654A; KR20120066686A; US7732042B2; CN1839059A; EP1657092A1; CN102848654B; US20080280116A1; KR20060120599A; US20100209716A1; AU2004266939A1; MXPA06001809A; KR101269732B1; BRPI0413829B1; EP1657092A4; JP4339745B2; CA2532029C; EP2522691A3; CN102060450A; RU2006109007A

Abstract

本発明は、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。本発明は、少なくとも合わせガラス用中間膜とガラス板とが積層され、一体化されている合わせガラスであって、ヨーロピアン・エンハンスド・ビークル−セーフティ・コミッティー（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｅｎｈａｎｃｅｄ　Ｖｅｈｉｃｌｅ−ｓａｆｅｔｙ　Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ；ＥＥＶＣ／ＷＧ１７）の規定に準拠して測定した頭部衝撃指数（Ｈｅａｄ　Ｉｎｊｕｒｙ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ；ＨＩＣ）値が１０００以下である合わせガラスである。

Description

明細書

合わせガラス及び合わせガラス用中間膜

技術分野

[0001] 本発明は、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合にぉレ、て、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜に関する。

背景技術

[0002] 近年、先進国では車対歩行者の衝突時における車の歩行者保護性能の評価システムが開発研究されている。車との衝突時に歩行者が致命傷を負う部位のうち最も多いのが頭部である。このため、頭部の衝撃保護評価を行うための頭部衝撃テスト法についても、国際規格（ISO/SC10/WG2)や EU規格（EEVC/WG10、 ECE-Re gulation No. 43 Annex3)が定められている。

[0003] 例えば、ョ一口ビアン 'ェンハンスド 'ビークノレ一セーフティ'コミツティー（European Enhanced Vehicle-safety Committee ; EEVC/WG17)は、歩行者保護試験の 1つとして頭部保護試験を提案しており、この頭部保護試験に準拠した方法により求められた頭部衝撃指数（Head Injury Criteria ; HIC値）が 1000を超えないことが車の安全性についての性能基準として提案されている。なお、 HIC値が 1000とは重傷を負う閾値であり、 HIC値が 1000を超えると通常の人間の生存確率は低くなると言われている。

[0004] 近年の車両のフロントノーズは短くなる傾向にあり、最近の事故では大人歩行者の頭部が車両と衝突する位置はボンネットに加えてフロントガラスも多い。

し力、し、 EEVCZWG17の頭部保護試験は、試験範囲を乗用車のボンネット上のみと規定しているため、現在進められている国際研究調和活動（IHRA)では、大人頭部保護試験の範囲に前面窓ガラスも含めることを検討している。

[0005] 現在、自動車のような車輛、航空機、建築物等用のガラスとしては、外部衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、合わせガラスが広く用いられている。このような合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラス板間に、可塑剤により可塑化されたポリビニルプチラール樹脂等のポリビエルァセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させて得られるもの等が挙げられる。

[0006] し力、し、従来の合わせガラスの多くは、 HIC値が 1000を超えるものであった。特に、自動車のフロントガラスでは、固定されている外周部付近において特に HIC値が高く、場合によっては 2000を超えることもあった。このようなフロントガラスの外周部付近は、事故発生時に大人歩行者の頭部が衝突する確率の高い箇所であり、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避するために、より HIC値の低い合わせガラスが求められていた。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、上記現状に鑑み、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明は、少なくとも合わせガラス用中間膜とガラス板とが積層され、一体化されている合わせガラスであって、ョ一口ピアン'ェンハンスド ·ビークルーセーフティ 'コミツティ ~~ (European Enhanced Vehicle— safety Committee ; EEVし ZWG17Jの規定に準拠して測定した頭部衝撃指数 (Head Injury Criteria ; HIC)値 (以下、 HIC値（EEVC)ともいう）が 1000以下である合わせガラスである。

[0009] 本発明は、少なくとも合わせガラス用中間膜とガラス板とが積層され、一体化されている合わせガラスであって、合わせガラス表面より 4mの高さ力もインパクタヘッドを落下させたこと以外は、ェコノミック'コミッション'フォー'ョ一口ッノ（Economic Commis sion for Europe ; ECE-Regulation No. 43 Annex3)の規定に準拠して測定した頭部衝撃指数（Head Injury Criteria ; HIC)値（以下、 HIC値（ECE)ともレ、う )が 300以下である合わせガラスである。

なお、本明細書において単に HIC値と記載するときは、 HIC値（EEVC)と HIC値（E CE)とのレヽずれをも意味する。

以下に本発明を詳述する。

[0010] 本発明の合わせガラスは、 EEVC/WG17の規定に準拠して測定した HIC値（EE VC)が 1000以下である。 1000を超えると、本発明の合わせガラスを車両用のガラスとして使用した場合に、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避することができず、生存確率が低くなる。好ましくは 600以下、より好ましくは 300以下である。

なお、本発明の合わせガラスにおいて、 HIC値（EEVC)は、大きさ力 600mm X 60 Ommの合わせガラスを開口部が 500mm X 500mmの枠に固定したときに、その中央部に 11. lmZsの速度でインパクタヘッドを衝突させることにより測定される。

[0011] 図 1は、本発明の合わせガラスの HIC値 (EEVC)を測定する際に使用する HIC値測定装置の一例を模式的に示す分解斜視図である。

図 1に示すように、 HIC値測定装置 10は、主に、上端に合わせガラスの外周部分を載置するための鍔部 12が形成された箱状の支持部 11と、鍔部 12と略同形状の固定部 13と、人間の頭部を模した形状のインパクタヘッド 14とから構成されている。支持部 11の鍔部 12と固定部 13とには、それぞれ対応する位置に複数の貫通孔（図示せず）が形成されており、鍔部 12上に HIC値を測定する合わせガラスを載置し、該合わせガラス上に固定部 13を配設した後、貫通孔にネジ等の固定部材を螺合することで、合わせガラスをその外周部分で保持固定できるようになつている。

すなわち、図 1に示した HIC値測定装置では、鍔部 12及び固定部 13の内周部分の大きさが 500mm X 500mmとなってレ、る。

[0012] インパクタヘッド 14は、金属製のコアに半球状の樹脂製ヘッドスキンが取り付けられており、上記コア内部の中心には、 3軸方向の加速度を測定する加速度センサが備えられている。

このようなインパクタヘッド 14は、上記のように保持固定させた合わせガラスの上方に配置されており、合わせガラスの表面に上述の条件で衝突させた際の衝撃を上記加速度センサが感知して合わせガラスの HIC値を測定する。

[0013] HIC値（EECV)は、上記のように配設した後、 EEVCZWG17の規定に準拠して、下記式（1)により算出することができる。 [0014] [数 1]

式（1)中、 aは、インパクタヘッドの合成加速度（G)を表し、 aは、インパクタヘッドの

I

進行方向の加速度（G)を表し、 aは、インパクタヘッドの前後方向の加速度（G)を表

F

し、 aは、インパクタヘッドの横方向の加速度（G)を表し、 t -tは、 HIC値が最大に

S 2 1

なる時間間隔（最大 0. 015s)を表す。

[0015] 本発明の合わせガラスは、 ECE-Regulation No. 43 Annex3の規定に準拠して、合わせガラス表面より 4mの高さ力もインパクタヘッドを落下させて測定した HIC値 ( ECE)が 300以下である。 HIC値（ECE)が 300以下であることにより、フロントガラスが固定されている周辺部においても、 HIC値を低くすることが可能となり、歩行者が車両と衝突した際の頭部障害を回避することができ、生存確率がより高くなる。好ましくは 250以下である。

なお、本発明の合わせガラスにおいて、 HIC値（ECE)は、大きさ力 100mm X 500 mmの合わせガラスを開口部が 1070mm X 470mmの枠に固定したときに、その中央部に落下高さ 4mでインパクタヘッドを衝突させることにより測定される。このときのインパクタヘッドの衝突速度は 8. 9m/sである。

[0016] 図 2は、本発明の合わせガラスの HIC値 (ECE)を測定する際に使用する HIC値測定装置の一例を模式的に示す図である。

図 2に示すように、 HIC値測定装置は、上述の HIC値 (EECV)と同様の構造を有する合わせガラス支持台 21と、人間の頭部を模した形状のインパクタヘッド 22、及びィンパクタヘッドを垂直に落下させるガイドシステム 23とから構成されている。

[0017] インパクタヘッドの構成は、 ECE-Regulation43 Annex3の規定に詳述されてレヽる力例えば、木製構成体の上下に金属製のプレートが組みつけられ、ポリアミド樹脂製の半球体を図のように組みつけて洋ナシ型に組み立てたものであり、ベースプレート上に 3軸方向の加速度を測定する加速度センサが備えられ、一番下のポリアミド樹脂製の半球体にはゴム製ヘッドスキンが取り付けられている。インパクタヘッドの重量は 10kgである。

[0018] ガイドシステム 23は、インパクタヘッド 22を担持 Z切り離しする機構を備えており、所定の高さ（本発明においては 4m)からインパクタヘッド 22を担持した状態で落下させる。このときの落下の状態を光センサ 24で観察し、光センサの位置をインパクタヘッド 22が通過した時点で、これを切り離す。ガイドシステム 23から切り離されたインパクタヘッドは、自由落下して合わせガラス支持体 21に固定された合わせガラスの中央部に衝突する。このときの衝撃を上記加速度センサが感知して合わせガラスの HIC値（ ECE)を測定する。

HIC値 (ECE)は、 HIC値 (EECV)と同様に、上記式（1)により算出できる。

[0019] HIC値（EEVC)と、 HIC値（ECE)とは、いずれもヨーロッパの公的機関により定められた規格である。 HIC値 (EEVC)と HIC値 (ECE)とは、その測定方法や基準が異なっており、直接比較することは困難である力一般的には、 HIC値 (EEVC)が 100 0以下であることとよりも、 HIC値（ECE)が 300以下であることのほうが厳しい基準であるといえる。従って、 HIC値（EEVC) 1000以下を達成できる合わせガラスであっても、 HIC値 (ECE) 300以下を達成できない場合がある。本発明の合わせガラスとしては、 HIC値（EEVC)が 1000以下であるもの、 HIC値（ECE)が 300以下であるもののいずれもが含まれる力 HIC値（ECE) 力 ¾00以下であることが好ましい。

[0020] このような低 HIC値を達成できる合わせガラスとしては特に限定されなレ、が、（1)合わせガラス用中間膜により衝撃を吸収するもの、（2)ガラス部分を薄くし、衝突時に容易にガラスが変形及び Z又は割れることで衝撃を吸収するもの、（3)合わせガラスの一方の側（車両用ガラスとして用いたときに内側となる側）をガラスの代わりに樹脂板とすることにより合わせガラス全体の衝撃吸収性を向上させたもの等が挙げられる。以下にそれぞれの場合について詳述する。

[0021] まず、（1)合わせガラス用中間膜により衝撃を吸収する場合について説明する。

この場合に用いられる合わせガラス用中間膜としては特に限定されないが、ポリビニルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 30重量部以上含有されてレ、るものが好適に用いられる。このような大量の中間膜用可塑剤が配合された合わせガラス用中間膜を用いることにより、合わせガラスの HIC値を低下させることができる。中間膜用可塑剤の配合量としては 40重量部以上であることがより好ましぐ 45重量部以上であることが更に好ましぐ 60重量部以上であることが特に好ましい。上記合わせガラス用中間膜が、 2層以上の多層構造となる場合には、少なくとも 1層に上記構成の樹脂層を有することにより、 HIC値の低下が可能となる。

[0022] 上記ポリビュルァセタール樹脂としては特に限定されなレ、が、ァセタール化度が 60 一 85mol%のものが好適である。より好ましくは 65— 80mol%である。

なお、本明細書において、「ァセタール化度」とは、ポリビュルァセタール樹脂のァセタール基が原料となるポリアルコール樹脂の 2つの水酸基をァセタール化して形成されていることから、ァセタール化された 2つの水酸基を数える方法により算出したものをいう。

[0023] 上記ポリビニルァセタール樹脂としては、赤外吸収スペクトルを測定したときの水酸基のピークの半値幅が 250cm— ¹以下であるポリビュルァセタール樹脂が好適である。より好ましくは 200cm— ¹以下である。

なお、上記合わせガラス用中間膜の赤外吸収スペクトルの測定方法としては、例えば、 HORIBA社製「FT_IR」を用いて、赤外吸収スペクトルを求め、得られたピークのうち水酸基に対応するピークから測定することができる。

[0024] 上記ポリビニルァセタール樹脂を製造する方法としては、例えば、ポリビュルアルコールを温水に溶解し、得られたポリビニルアルコール水溶液を 0— 90°C、好ましくは 10— 20°Cに保持しておいて、酸触媒とアルデヒドとを加え、攪拌しながらァセタール化反応を進行させ、反応温度を 70°Cに上げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗及び乾燥を行ってポリビュルァセタール樹脂の粉末を得る方法等が挙げられる。

[0025] 上記アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、プロピオンアルデヒド、 n—ブチルァノレデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、 n—へキシルアルデヒド、 2—ェチルブチルアルデヒド、 n—へプチルアルデヒド、 n—ォクチルアルデヒド、 n—ノニルアルデヒド、 n—デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族、脂環族アルデヒド等が挙げられる。好ましくは、炭素数 4一 8の n—ブチルアルデヒド、 n—へキシルアルデヒド、 2—ェチルブチルアルデヒド、 n—ォクチルアルデヒドである。炭素数 4の n—ブチルアルデヒドは、得られるポリビニルァセタール樹脂の使用により、耐候性に優れ、し力も樹脂の製造も容易となるので、より好ましい。これらは、単独で使用されてもよぐ 2種以上が併用されてもよい。

[0026] 上記ポリビュルァセタール樹脂は、架橋されたものであってもょレ、。架橋されたポリビ二ルァセタール樹脂を用いることにより、中間膜用可塑剤のブリードアウトを抑制すること力 Sできる。

上記ポリビュルァセタール樹脂を架橋する方法としては、例えば、ポリビュルアルコールをブチルアルデヒド等のアルデヒドによりァセタール化する際に、ダルタルアルデヒドのようなジアルデヒドを用いて、分子間をジァセタール結合により軽度に架橋させる方法；ポリビュルアルコールのァセタール化反応において目的のァセタール化度の少なくとも 90%に達した後、これに酸触媒を追加して 60— 95°Cで反応させることにより、ポリビニルァセタール分子間をモノプチラール結合によって架橋する方法；得られたポリビュルァセタール樹脂に残存する水酸基と反応する架橋剤を添加し、水酸基を架橋する方法；ジイソシァネート、多価エポキシによりポリビエルァセタール樹脂に残存する水酸基を架橋する方法等が挙げられる。

[0027] 上記水酸基と反応する架橋剤としては、例えば、ダリオキサザール、硫黄原子を分子鎖中に含むジアルデヒド、ダリオキサザ一ルーエチレングリコール反応物、両末端がアルデヒドで変性されたポリビニルアルコール、ジアルデヒドデンプン、ポリアクロレイン等のジアルデヒド類、 N—メチロール尿素、 N—メチロールメラミン、トリメチロールメラミン、へキサメチロールメラミン等のメチロール類、ひ—ヒドロキシェチルスルホン酸、ェピクロノレヒドリン、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル化されたビスフヱノール A型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル化されたグリセリン、分子鎖中に 3つ以上のグリシジルエーテル基を有するポリエチレングリコール、トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル変性物、ソルビトールのポリグリシジルエーテル変性物、ソルビタンのポリグリシジルエーテル変性物、ポリグリセ口一ルのポリグリシジルエーテル変性物等のエポキシ類、ジカルボン酸、トリエチレングリコールとアクリル酸メチルとのマイケル付加物、ポリアクリノレ酸、メチルビニルエーテノレマレイン酸共重合体とイソブチレン無水マレイン酸共重合体との混合物等の多価カルボン酸、トリレンジイソシァネート、フエ二レンジイソシァネート、 4, 4，—ジフエ二ルメタンジイソシァネート、 1 , 5_ナフチレンジイソシァネート等の芳香族ジイソシァネート類、へキサメチレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、リジンジイソシァネート、 4， 4，_ジッシクロへキシルメタンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート等の脂肪族ジイソシァネート、ポリフエノール、ァセチルアセトン、マロン酸ジェチルェステル、ラタタム、ォキシム、アミド、 3級アルコール等でブロックされたポリイソシァネート等が挙げられる。

[0028] 上記合わせガラス用中間膜が架橋されたポリビュルァセタール樹脂からなる場合には、上記合わせガラス用中間膜は、厚さが 800 x m以上であることが好ましい。 800 μ m未満であると、充分な低 HIC値を得られないことがある。

[0029] 上記中間膜用可塑剤としては、通常ポリビエルァセタール樹脂に使用されるものであれば特に限定されず、中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤を用いることができる。このような中間膜用可塑剤としては、例えば、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機エステル系可塑剤；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独で用いられてもよぐ 2 種以上が併用されてもよぐ樹脂との相溶性等を考慮して、ポリビュルァセタール榭脂の種類に応じて使レヽ分けられる。

[0030] 上記一塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレンダリコール、テトラエチレンダリコール又はトリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、 2_ェチル酪酸、ヘプチル酸、 n—ォクチル酸、 2_ェチルへキシル酸、ペラルゴン酸 (_n—ノニル酸）又はデシノレ酸等の有機酸との反応によって得られるグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール一ジカプロン酸エステノレ、トリエチレングリコーノレ一ジ一 2—ェチノレ酪酸エステノレ、トリエチレングリコーノレ—ジ __n—ォクチル酸エステル、トリエチレングリコーノレ—ジ _2_ェチルへキシル酸エステル等のトリエチレングリコールの一塩基性有機酸エステルが好適に用いられる。

[0031] 上記多塩基酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸又はァゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数 4一 8の直鎖状又は分枝状アルコールとのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル

、ジォクチルァゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適に用いられる。

[0032] 上記有機エステル系可塑剤としては特に限定されなレ、が、例えば、トリエチレングリコーノレジ一 2—ェチノレブチレート、トリエチレングリコーノレジ _2—ェチノレへキソエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ— _n_ォクトエート、トリェチレングリコールジ— _n—ヘプトエート、テトラエチレングリコールジ— _n—ヘプトエート、ジブチルセバケート、ジォクチルァゼレート、ジブチルカルビトールアジペート等が好適に用いられる。

[0033] その他、例えば、エチレングリコールジー 2—ェチルブチレート、 1, 3—プロピレングリコ一ルジー 2—ェチルブチレート、 1, 4一プロピレングリコールジー 2—ェチルブチレート、 1 , 4ーブチレングリコールジ 2—ェチルブチレート、 1, 2—ブチレングリコールジー 2—ェチレンブチレート、ジエチレングリコールジー 2—ェチルブチレート、ジエチレングリコーノレジー 2—ェチルへキソエート、ジプロピレングリコールジー 2—ェチルブチレート、トリエチレングリコールジー 2—ェチルペントエート、テトラエチレングリコールジー 2—ェチルプチレート、ジエチレングリコールジカプリエート等も上記可塑剤として用いることができる。

[0034] 上記リン酸系可塑剤としては特に限定されないが、例えば、トリブトキシェチルホスフヱート、イソデシルフヱニルホスフェート、トリイソプロピルホスファイト等が好適である。

[0035] これらの中間膜用可塑剤のなかでも、ジカルボン酸と 1価アルコールとからなる力、、又は、モノカルボン酸と 2価アルコールとからなるジエステル系化合物が特に好適に用いられる。

[0036] また、上記合わせガラス用中間膜としては、ゴム粒子が分散されているものも好適である。このようなゴム粒子を分散させた場合にも、合わせガラス用中間膜に力が加わつた際に衝撃を吸収することができる。上記ゴム粒子としては特に限定されないが、例えば、周りの樹脂と屈折率が近く得られる合わせガラス用中間膜の可視光線透過率等を悪化させにくいことから、ポリビニルァセタール架橋体等が好適である。また、上記ゴム粒子の粒径としては特に限定されないが、 1. O zm以下であることが好ましぐ上記ゴム粒子の配合量としては特に限定されず、ポリビュルァセタール樹脂等の樹脂 100重量部に対して好ましい下限は 0. 01重量部、好ましい上限は 10重量部である。

[0037] 上記合わせガラス用中間膜としては、温度 20°C、 5. ΟΧΙθ'-Ι. 0X10²Hzの周波数領域で、せん断法により周波数を変えながら測定した線形動的粘弾性試験における貯蔵弾性率 G'が 3X10⁷Pa以下であるもの；温度 20°C、 5. ΟΧΙθ'-Ι. 0X10² Hzの周波数領域で少なくとも 1点の tan δが 0. 6以上であるもの；温度 20°C、引張り速度 500%/分での応力—歪み曲線から求められた最大応力 σ力 ¾0MPa以下であり、かつ、破断点歪み ε力 ¾00。/ο以上であるものが好適である。

[0038] 上記貯蔵弾性率 G'は合わせガラス用中間膜の軟らかさを表す値である。充分に軟らかい合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスは HIC値の低いものとなる。貯蔵弾性率 G'が 3. 0X10⁷Paを超えると、得られる合わせガラスの HIC値（EEVC)が 1000を超えたり、 HIC値（ECE)が 300を超えたりすることがある。より好ましくは 1. 0X10⁷Pa以下、更に好ましくは 5. 0X10⁶Pa以下である。

[0039] また、上記合わせガラス用中間膜は、温度 20°C、 5. ΟΧΙθ'-Ι. 0X10²Hzの周波数領域で、引張法により周波数を変えながら測定した粘弾性試験における貯蔵弾性率 E'が 1. 0X10⁹Pa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率 E'も合わせガラス用中間膜の軟らかさを表す値である。充分に軟らかい合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスは HIC値の低いものとなる。貯蔵弾性率 E'が 1. 0X10⁹Paを超えると、得られる合わせガラスの HIC値（EEVC)が 1000を超えたり、 HIC値（ECE)が 300を超えたりすることがある。より好ましくは 0. 5X10⁹Pa以下、更に好ましくは 5. 0X10⁶Pa以下である。

[0040] 上記 tan δは、せん断法により周波数を変えながら測定した貯蔵弾性率 G'と損失弾性率 G"との比（G"ZG')であり、合わせガラス用中間膜の動的粘弾性、ひいては衝撃エネルギー吸収性を示す値である。充分に衝撃エネルギー吸収性の高レ、合わせガラス用中間膜を用いることにより、得られる合わせガラスは HIC値の低いものとなる。 0. 6未満であると、得られる合わせガラスの HIC値（EEVC)が 1000を超えたり、 H IC値（ECE)が 300を超えたりすることがある。より好ましくは 0· 7以上である。

[0041] なお、上記貯蔵弾性率 G '、貯蔵弾性率 E'及び tan δの測定周波数は 5. 0 X 10¹—

1. 0 Χ 10²Ηζの範囲であるが、これは 10 20msecの変形に相当し、 HIC値測定の最大時間間隔 15msecを含む領域の測定結果である。 HIC値の測定においては 10 msec未満の短い時間間隔の変形が測定値に対して支配的になることも有り得るが、 1. 0 X 10² 3. 0 X 10²Hz (3. 3— 10msec相当）程度までは 5. 0 X 10¹— 1. 0 X 1 0²Hzの測定値力容易に類推が可能である。従って、 5. Ο Χ Ι θ'- Ι . 0 X 10²Hzの周波数範囲の貯蔵弾性率 G '、貯蔵弾性率 E '及び tan δの測定値が上記条件を満たすことにより、 HIC値を充分に低減できると考えられる。

[0042] 上記最大応力 σ及び破断点歪み εが上述の範囲にある場合には、合わせガラス用中間膜は、衝突時に 15msec以内に伸びることにより衝撃のエネルギーを吸収することができ、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは HIC値が低いものとなる。上記最大応力 σは、 18MPa以下であることがより好ましぐ 16MPa以下であることが更に好ましい。上記破断点歪み εは、 300%以上であることがより好ましく、 400%以上であることが更に好ましい。

[0043] なお、上記合わせガラス用中間膜の応力一歪み曲線は、例えば、 JIS Κ 6771に準拠して、引張試験機を用いて、合わせガラス用中間膜の試験片をダンベル 1号で、温度 20°C、引っ張り速度 500%/分で引っ張って抵抗力（kg/cm²)を測定することで描くことができる。また、上記最大応力 σは、上記抵抗力の最大値であり、破断点歪み εは、上記試験片が破断したときの歪みの値である。

[0044] このようにして求められる最大応力 σ及び破断点歪み εが上記条件を満たす場合、上記合わせガラス用中間膜の破断エネルギー Uは、 1. Oj/mm²以上であることが好ましレ、。なお、破断エネルギー Uは、上記条件での引っ張り試験における合わせガラス用中間膜の応力 σと歪み εとから下記式 (2)により算出することができる。

U = ί σ ά ε (2)

[0045] 上記合わせガラス用中間膜としては、上述のポリビュルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 30重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層のみからなるものであってもよいが、このような層を含む多層構造であることが好ましい。合わせガラス用中間膜がポリビュルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 30重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層のみからなる場合、 HI C値を低くすることはできるものの、耐貫通性等の車両用ガラスとして要求される基本的な諸性能が劣ることがある。例えば、本発明の合わせガラスは、落球高さ測定試験により測定された落球高さが 4m以上であることが好ましい。 4m未満であると、合わせガラス全体としての耐貫通性等が不充分となり、車両用ガラスとしては用いることができないことがある。より好ましくは 5m以上であり、更に好ましくは 7m以上である。多層構造とすることにより、ポリビュルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 30重量部以上含有されている樹脂組成物からなる層により HIC値を低下させると同時に、他の層により耐貫通性等の性能を付加して、異なる機能を両立させること力 Sできる。

多層構造を有する合わせガラス用中間膜としては特に限定されないが、以下により好ましい構成を詳述する。

合わせガラス用中間膜が 2層構造である場合には、一方の層の温度 20°C、周波数 5 . 0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、他方の層の温度 20°C、周波数 5. OXlO'-l.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることが好ましレ、。このとき一方の層の温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa以下であり、他方の層の温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι .0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が lX10⁷Pa以上であることがより好ましぐ上記温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa 以下である層が、温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tanSが 0 .7以上であることが更に好ましい。

また、このような合わせガラス用中間膜において、上記貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa 以下である層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることが好ましい。 10%未満であると、低 HIC値を実現できないことがある。より好ましくは 14% 以上、更に好ましくは 20%以上である。このような 2層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低 HIC値と耐貫通性能とを両立することができる。

[0047] 合わせガラス用中間膜が 3層構造である場合には、中間層の温度 20°C、周波数 5.

ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G' の 1Z2以下であることが好ましい。このとき、中間層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 一 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa以下であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が IX 10⁷Pa以上であることがより好ましぐ中間層が、温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 1. 0X10²Hzにおける tanSが 0.7以上であることが更に好ましレ、。

なお、上記中間層の貯蔵弾性率 G'は、最外層を構成する 2層の一方の貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であればよいが、最外層を構成する 2層のいずれもの貯蔵弾性率 G' の 1/2以下であることがより好ましい。

また、このような合わせガラス用中間膜において、上記中間層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることが好ましい。 10%未満であると、低 HIC 値を実現できないことがある。より好ましくは 14%以上、更に好ましくは 20%以上である。

このような 3層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低 HIC値と耐貫通性能とを両立でき、更に合わせガラス用中間膜同士の耐ブロッキング性等の性能を発現すること力 Sできる。

[0048] 合わせガラス用中間膜力層以上の多層構造である場合には、中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0 X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることが好ましい。このとき、上記中間層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2 X10⁶Pa以下であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹-!. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が lX10⁷Pa以上であることがより好ましぐ上記貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa以下である中間層の温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tanS力 SO.7以上であることが更に好ましレ、。なお、上記中間層のうちの少なくとも 1層の貯蔵弾性率 G'は、最外層を構成する 2層の一方の貯蔵弾性率 G'の 1Z2以下であればょレ、が、最外層を構成する 2層のいずれもの貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることがより好ましい。

また、このような合わせガラス用中間膜において、上記貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa 以下である中間層の厚さは、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることが好ましい。 10%未満であると、低 HIC値を実現できないことがある。より好ましくは 1 4。/₀以上、更に好ましくは 20%以上である。

[0049] 上記合わせガラス用中間膜力 ¾層及び 4層以上の多層構造である場合において、貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa以下である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることが好ましい。このような合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率 G'が 2 X 10⁶Pa以下である中間層が偏在した側が車外側になるように車両等に取り付ければ、この方向においてはより低い HIC値とすることができる。

このように貯蔵弾性率 G'が 2 X10⁶Pa以下である中間層をいずれかの表層側に偏在させる方法としては、例えば、一方の最外層の厚さを、他方の最外層の厚さの 1.2 倍以上、より好ましくは 1.5倍以上、更に好ましくは 2倍以上にする方法等が挙げられる。

このような 3層及び 4層以上の多層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低 HIC値と耐貫通性能とを両立することができる。

[0050] また、合わせガラス用中間膜が 3層構造である場合には、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、中間層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1Z2以下であることが好ましい。

このとき、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10 1一 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G，が 2X10⁶Pa以下であり、中間層の温度 20 °C、周波数 5.0X10¹-!. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が lX10⁷Pa以上であることが好ましぐ最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tanSが 0.7以上であることが更に好ましい。なお、上記最外層を構成する 2層の一方の貯蔵弾性率 G'が、中間層の貯蔵弾性率 G'の 1Z2以下であればよいが、最外層を構成する 2層のいずれもの貯蔵弾性率 G' が中間層の貯蔵弾性率 G'の 1Z2以下であることがより好ましい。

このような合わせガラス用中間膜において、上記最外層の厚さの合計値は、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であるこがこのましい。 10%未満であると、低 H IC値を実現できないことがある。より好ましくは 14。/₀以上、更に好ましくは 20%以上である。

このような 3層構造を有する合わせガラス用中間膜を用いれば、低 HIC値と耐貫通性能とを両立できる。

また、合わせガラス用中間膜力 S4層以上の多層構造である場合には、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、中間層を構成する層のうち少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5. OXlO'-l.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることが好ましい。このとき、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0 X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X10⁶Pa以下であり、中間層の温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G，が lX10⁷Pa以上であることがより好ましぐ最外層を構成する 2層の一方又はいずれもは、温度 20 °C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tanSが 0· 7以上であることが更に好ましい。

なお、上記最外層を構成する 2層の一方の貯蔵弾性率 G'が、中間層を構成する層のうち少なくとも 1層の貯蔵弾性率 G'の 1Z2以下であればよいが、最外層を構成する 2層のいずれもの貯蔵弾性率 G'が中間層の貯蔵弾性率 G'の 1Z2以下であること力り好ましい。

また、このような合わせガラス用中間膜において、最外層の厚さの合計値は、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることが好ましい。 10%未満であると、低 Η IC値を実現できないことがある。より好ましくは 14。/₀以上、更に好ましくは 20%以上である。

[0052] 上記合わせガラス用中間膜力 ¾層及び 4層以上の多層構造である場合において、貯蔵弾性率 G'が 1 X 10⁷Pa以上である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることが好ましい。このような合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率 G'力 S i X 10⁷Pa以上である中間層が偏在した側が車内側になるように車両等に取り付ければ、この方向においてはより低い HIC値とすることができる。

このように貯蔵弾性率 G'が 1 X 10⁷Pa以上である中間層をいずれかの表層側に偏在させる方法としては、例えば、一方の最外層の厚さを、他方の最外層の厚さの 1. 2 倍以上、より好ましくは 1. 5倍以上、更に好ましくは 2倍以上にする方法等が挙げられる。

[0053] 上記合わせガラス用中間膜が多層構造を採る場合にぉレ、て、上述の構成を実現するためには、上記多層構造の合わせガラス用中間膜を構成する各樹脂層としては、各樹脂層の接着力が異なるものが好ましぐ例えば、各樹脂層が主にポリビュルァセタール樹脂からなる場合、可塑剤の含有量がポリビュルァセタール樹脂 100重量部対して 5重量部以上異なるもの；ポリエチレンテレフタレートフィルムとポリビュルァセタール樹脂からなる層等の各樹脂層が異なる組成の樹脂からなるもの；各樹脂層に配合された接着力調整剤の配合量が異なるもの；各樹脂層のァセタールィヒ度が異なるもの等の組み合わせが考えられる。

[0054] 上記接着力調整剤としては特に限定されないが、上記樹脂層に炭素数 2 6のカルボン酸の金属塩を含有させることにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を、好ましい範囲に調整しつつ経時低下を防止することができ、白化防止と接着力の経時低下防止とを両立させることができる。

上記カルボン酸の金属塩としては、例えば、ペンタン酸金属塩 (炭素数 5)、へキサン酸（2—ェチルブタン酸)金属塩 (炭素数 6)、ヘプタン酸金属塩 (炭素数 7)、オクタン酸金属塩 (炭素数 8)等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよぐ 2種以上が併用されてもよレ、。また、上記カルボン酸は、直鎖タイプであってもよく側鎖タイプであってもよい。

[0055] 上記合わせガラス用中間膜の厚さとしては特に限定されなレ、が、好ましい下限は 30 Ο μ πι、好ましい上限は 3mmである。より好ましい下限は 500 μ mであり、より好ましい上限は 2mmである。

[0056] 上記合わせガラス用中間膜は、ガラスと接する層の表面にエンボス加工等を施してもよい。エンボス加工を施すことにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を好ましい範囲に調整することができる。

[0057] 上記合わせガラス用中間膜は、上記 HIC値 (EEVC)又は HIC値 (ECE)を測定したときに、 10mm以上の長さの裂けが発生するものであることが好ましい。裂けの発生には伸び以上のエネルギーが必要となるため、裂けることによりインパクタヘッドのェネルギーを吸収させることができ、 HIC値を低減することができる。なお、裂けが 1本線状ではなぐ複数及び分岐して発生する場合には、各裂けの長さの合計が 10mm 以上であることが好ましい。より好ましい裂けの長さは 20mm以上であり、更に好ましくは 50mm以上である。

このような合わせガラス用中間膜を得る方法としては特に限定されないが、合わせガラス用中間膜の破断抗張力、破断伸長率、破断エネルギーを適宜調整する他、合わせガラス用中間膜の一部に裂けを発生しやすくする切れ目や、厚みが薄い部分等の脆弱部分を設ける方法等が挙げられる。

[0058] 上述の合わせガラス用中間膜を用いることにより、低 HIC値を実現した合わせガラスを得ること力 Sできる。

これらの合わせガラス用中間膜もまた、本発明の 1つである。

[0059] 次に、（2)ガラス部分を薄くし、衝突時に容易にガラスが割れることで衝撃を吸収する場合について説明する。この場合、少なくとも一方のガラス板の厚さを 1. 8mm以下にしたものが好ましく用いられる。このような合わせガラスは、衝突時に容易にガラスが変形及び Z又は割れることで衝撃を吸収することができる。なお、合わせガラスの HIC値は衝突時の変形と強い関係を有しており、合わせガラスの HIC値は、衝突時の変形量が増加する程減少する。すなわち、合わせガラスの変形が大きい程、 HIC 値が下がることとなる。また、もう一方のガラス板の厚みを 1 · 8mmより厚くすることにより、合わせガラスとしての耐久性と HIC値を両立することが可能となる。

なお、このような厚さの異なるガラス板を用いた構造の合わせガラスを車両用のガラスとして使用する場合には、厚さの厚い方を車外側、車内側のいずれに用いてもょレ、力合わせガラスとしての耐久性を高めるために厚さの厚い方を車外側とすることが好ましい。

[0060] 次に、（3)合わせガラスの一方の側（車両用ガラスとして用いたときに内側となる側）をガラスの代わりに樹脂板とすることにより合わせガラス全体の衝撃吸収性を向上させる場合について説明する。このような合わせガラスとしては、例えば、合わせガラス用中間膜がガラス板と透明樹脂板との間に挟着されているものが好ましい。また、合わせガラスとした時にヘイズが 2. 0%以下、落球高さが 4m以上であることが好ましい。このような合わせガラスは、両面がガラス板からなるものに比べて衝撃吸収性能が充分に高ぐ HIC値（EEVC)が 1000以下、 HIC値（ECE)が 300以下とすることができる。

[0061] 上記透明樹脂板としては特に限定されないが、例えば、可視光線透過率、ヘイズ等に優れることから、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合性樹脂又はポリェステル樹脂からなるものが好ましぐまた落球高さが 4m以上になるような厚さを有することが好ましい。

また、上記透明樹脂板は一般に傷が付きやすいことから、車両用ガラスとして用いるためには、透明エラストマ一等により被覆されていることが好ましい。

上記透明エラストマ一としては特に限定されず、例えば、ウレタン系エラストマ一、ナイロン系エラストマ一、直鎖低密度ポリエチレン等が挙げられる。

[0062] 本発明の合わせガラスにおいて、合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されず、例えば、上述したポリビュルァセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、押出し法、カレンダ一法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等従来公知の方法によりシート状に製膜する方法等が挙げられる。

また、多層構造の合わせガラス用中間膜の製造方法としては特に限定されず、例えば、上述したポリビュルァセタール樹脂等の樹脂成分、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、均一に混練りした後、各層を一括で押出し成型する方法、上述の方法により作成した 2つ以上の樹脂膜をプレス法、ラミネート法等により積層する方法が挙げられる。プレス法、ラミネート法等により積層する方法に用レ、る積層前の樹脂膜は単層構造でも多層構造でもよい。

[0063] また、本発明の合わせガラスを製造する方法としては特に限定されず、従来公知の合わせガラスの製造方法を採用することができる。例えば、本発明の合わせガラスが、 2枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が挟着された構造である場合、上記合わせガラス用中間膜を 2枚のガラス板の間に挟み、これをゴムバッグに入れ、減圧吸引しながら約 70 110°Cで予備接着し、次いで、オートクレープを用いるか、又は、プレスを行い、約 120 150。Cの温度、約 10 15kg/cm²の圧力で本接着を行うことで製造することができる。

[0064] また、上記合わせガラスの製造方法において、少なくとも一対のガラス板間に、可塑化されたポリビニルプチラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、減圧下で吸引脱気すると同時に、温度 60— 100°Cで加熱圧着してもよい。より具体的には、ガラス板/中間膜/ガラス板の積層体をゴムバッグに入れ、例えばオートクレーブ中で、一 500—— 700mmHg程度の減圧下で吸引脱気しながら約 60— 100°Cの温度及び 1一 lOkg/cm²程度の圧力で 10— 30分間程度加熱圧着し、脱気と接着とを同時に行うことにより実施される。

この製造方法においては、上述のように、加熱圧着する時の温度を 60— 100°Cの範囲に限定し、圧着圧力、圧着時間及び吸引脱気する時の減圧度等の諸条件を上記程度の範囲内で適宜設定することにより、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力を所望の適性範囲内に収まるように調整することができる。

[0065] 本発明の合わせガラスは、 HIC値（EEVC)が 1000以下又は HIC値（ECE)が 300 以下であることから、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れたものとなる。

本発明の合わせガラスを車両用ガラスとして使用し、窓枠に固定した場合には、特に窓枠や下端部に近い部分において HIC値が高い傾向にある。また、対人事故が発生した場合、歩行者等の頭部が衝突する箇所は、車両用ガラス（特にフロントガラス）の下端部分の確率が高い。従って、特に窓枠や下端部に近い部分の HIC値が低くなるように調整してもよい。即ち、合わせガラス用中間膜が一方の端力も他方の端に向かって順次厚くなつている楔形状であるものや、周辺部の厚さが中央部よりも厚くなっている形状である合わせガラスを用いを用いれば、特に窓枠や下端部に近い部分の HIC値が低くなるようすることが可能である。

[0066] このような合わせガラスにおいては、 1層のみからなる楔形状の合わせガラス用中間膜を用いてもよいが、例えば、 3層以上の多層構造であって、各々の層が楔形状であり、貯蔵弾性率 G'が小さい楔形状の層を中間層として楔形状の層を交互に重ねて、全体の厚が一定となってレ、る合わせガラス用中間膜を用いることが好ましレ、。このような多層構造の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスからなるフロントガラスを、貯蔵弾性率 G'が小さい中間層の楔形状の基部が下端部にくるようして配置すれば、衝突の恐れが高いフロントガラス下端部の HIC値を低くして、しかも、衝突の危険性の少なレ、上部は強度を確保できる。

このような構成の合わせガラス用中間膜は、異形押し出し成形できる金型を用い、いずれの層も楔形状になるように多層押し出し成形することにより製造することができる

[0067] また、本発明の合わせガラスは、周波数 0. 1— 26. 5GHzにおける電磁波シールド性能が 10dB以下、ヘイズが 1. 0%以下、可視光透過率が 70%以上、かつ、 300η m— 2100nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の 85%以下であることが好ましレ、。また、 300nm— 2100nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の 80%以下であることが好ましい。このような条件を満たす本発明の合わせガラスは、低 HIC値による歩行者保護性能を満たすと同時に、太陽光からの熱線の車内への到達量を減少させることが可能となり、自動車車内の温度上昇を抑え快適な車内空間を実現することができる。また、 0. 1一 26. 5GHzの周波数帯域での電磁波透過性を有することにより、アマチュア無線の 3. 5MHz帯、 7MHz帯、緊急通信周波数の 10MHz以下の周波数帯、更に、 VICS (自動車情報通信システム）の 2. 5GHz, ETC (有料道路自動料金収受システム）の 5. 8GHz,衛星放送の 12GHz帯といつた、情報通信に欠かせない周波数帯における電磁波を問題無く透過させることが出来る。

[0068] 本発明の合わせガラスにこのような性能を付与するには、合わせガラス用中間膜を構成する、ポリビュルァセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有していることが好ましい。なお、合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、少なくとも 1層のポリビュルァセタール樹脂が熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有してレ、ればよレ、。

[0069] 上記金属酸化物微粒子としては特に限定されないが、例えば、錫ドープ酸化インジゥム及び/又はアンチモンドープ酸化錫等が好適である。上記錫ドープ酸化インジゥム粒子及び/又はアンチモンドープ酸化錫は、平均 2次凝集粒子径が 80nm以下であり、 2次凝集粒子径 lOOnm以上の粒子が 1個 Z μ m²以下の密度となるようポリビュルァセタール樹脂中に分散されてレ、ることが好ましレ、。分散状態が上記範囲外であると、得られる合わせガラスの可視光線の透過性が低下したり、ヘイズが大きくなつたりすることがある。

[0070] 上記金属酸化物微粒子の含有量としては、ポリビニルァセタール樹脂 100重量部に対して好ましい下限が 0. 05重量部、好ましい上限が 5. 0重量部である。 0. 05重量部未満であると、充分な熱線カット効果が得られないことがあり、 5. 0重量部を超えると、得られる合わせガラスの可視光線の透過性が低下したり、ヘイズが大きくなつたりすることがある。

なお、合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、全ての層のポリビエルァセタール樹脂 100重量部に対して好ましい下限が 0. 05重量部、好ましい上限が 5. 0重量部である。

発明の効果

[0071] 本発明によれば、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供できる。

発明を実施するための最良の形態 [0072] 以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

[0073] (実施例 1)

( 1 )合わせガラス用中間膜の製造

赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が 2 45cm— ¹であるポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 68. 0モノレ⁰ /₀、ビュルァセテート成分の割合 0. 6モル％) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジ _2_ェチルへキサノエート（3G〇） 38重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 800 μ mの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。

[0074] 次に、得られた合わせガラス用中間膜を厚さ 2mmの透明な 2枚のフロートガラスで挟み込み、これをゴムバック内に入れ、 2660Paの真空度で 20分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に 90°Cで 30分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で 135°C、圧力 118N/cm²の条件で 20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

[0075] 得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。

結果を表 1に示した。

[0076] (HIC値（EEVC)の測定）

図 1に示した構造の HIC測定装置を用いて合わせガラスの HIC値 (EEVC)を測定した。 HIC値が 1000以下の場合を合格（〇）と、 1000を超える場合を不合格（X )と評価した。

[0077] (HIC値（ECE)の測定）

図 2に示した構造の HIC測定装置を用いて、合わせガラス表面より 4mの高さ力、らィンパクタヘッドを落下させて合わせガラスに衝突させ、合わせガラスの HIC値 (ECE) を測定した。

なお、測定の際に合わせガラス用中間膜に裂けが発生したものについては、裂けの長さを測定した。 [0078] (合わせガラス用中間膜の最大応力 σ、破断点歪み ε及び破断エネルギー Uの測定）

合わせガラス用中間膜をダンベル 1号 CilS K 6771準拠）の形状の試験片とし、引張試験機を用いて引っ張り速度 500%/分で引っ張り、測定温度 20°Cで破断抗張力（kgZcm²)を測定した。得られた値から応力 σ (MPa) _歪み ε (%)曲線を求めた。なお、 500%/分とは、 1分間に試験片のチャック間距離の 5倍の距離を動かす速度を意味する。

次に、得られた応力-歪み曲線から最大応力 σ、破断点歪み εを求め、上記式（2) により破断エネルギー Uを算出した。

[0079] (樹脂膜及び合わせガラス用中間膜の貯蔵弾性率 G'及び tan Sの測定）

動的粘弾性測定装置 (装置名； DVA-200、メーカー；アイティー計測制御 (株) )を用いて、 20°Cにて 50 100Hzの範囲のせん断粘弾性測定を行レ、、測定で得られた貯蔵弾性率の最大値を G' (max)、最小値を G' (min)とし、測定で得られた tan δ の最大値を tan δ (max)とした。

[0080] (実施例 2)

ポリビニルブチラール樹脂（ァセタール化度 68. 0モル⁰ /₀、ビエルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート（3GO) 38重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 1500 μ ΐηの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、実施例 1と同様の評価を行った。

[0081] (実施例 3)

ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 68. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G〇） 45重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 760 x mの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

[0082] (実施例 4)

ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 68. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G〇） 38重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 340 x mの樹脂膜（1) を得た。

次いで、ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 14モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート (3GO) 62重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 120 μ ΐηの樹脂膜 (2)を得た。

得られた樹脂膜について上述の方法により、貯蔵弾性率 G'及び tan δを測定した。結果を表 2に示した。

[0083] 得られた樹脂膜 (2)を 2枚の樹脂膜（1)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 3に示した。

また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

[0084] (実施例 5)

ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 68. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G〇） 38重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 250 μ ΐηの樹脂膜（3) を得た。

次いで、ポリビニルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モル⁰ /₀、ビエルアセテート成分の割合 14モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート (3GO) 60重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 250 x mの樹脂膜 (4)を得た。

[0085] 得られた樹脂膜 (4)を 2枚の樹脂膜 (3)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 4に示した。

[0086] (実施例 6)

ポリビニルブチラール樹脂（ァセタール化度 68. 0モル⁰ /₀、ビエルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート（3GO) 38重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 300 μ ΐηの樹脂膜（5) を得た。

次いで、ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 14モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート (3GO) 60重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 300 x mの樹脂膜 (6)を得た。

[0087] 得られた樹脂膜 (6)を 2枚の樹脂膜（5)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 5に示した。

[0088] (実施例 7)

ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 68. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G〇） 38重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 500 μ ΐηの樹脂膜（7) 及び厚さ 200 μ mの樹脂膜 (8)を得た。

[0089] 実施例 5で得られた樹脂膜 (4)を、得られた樹脂膜 (7)と樹脂膜 (8)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 6に示した。

得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、実施例 1と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜 (8)側に貼り合せたガラス面にインパクタヘッドを衝突させることにより、 HIC値 (EEVC)及び HICィ直（ECE)を測定した。

[0090] (実施例 8)

ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 14モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G〇） 50重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 450 μ ΐηの樹脂膜（9) を得た。

[0091] 実施例 6で得られた樹脂膜 (5)と得られた樹脂膜 (9)を重ね合わせ、加熱プレスを行レ、熱圧着して 2層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 7に示した。

得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、実施例 1と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（5)側に貼り合せたガラス面に HIC測定用インパクタヘッドを衝突させることにより、 HIC値 (EEVC)及び HIC値（ECE)を測定した。

[0092] (実施例 9)

実施例 7で得られた樹脂膜 (7)を 2枚の実施例 3で得られた樹脂膜 (2)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 8に示した。

[0093] (実施例 10)

実施例 7で得られた樹脂膜 (7)を、実施例 3で得られた樹脂膜 (2)と実施例 6で得られた樹脂膜（5)とで挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 9に示した。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、実施例 1と同様の評価を行った。ただし、樹脂膜（5)側に貼り合せたガラス面に HIC測定用インパクタヘッドを衝突させることにより、 HIC値 (EEVC)及び HIC値 (ECE)を測定した。

[0094] (実施例 11)

赤外吸収スペクトルを測定したときに得られる水酸基に対応するピークの半値幅が 1 90CHT¹であるポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モノレ⁰ /₀、ビュルァセテート成分の割合 14モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3GO) 45重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、厚さ 760 μ mの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

[0095] (実施例 12)

平均重合度 1500、鹼化度 99. 5モル％のポリビニルアルコールを 10重量％濃度となるように純水に溶解したポリビニルアルコール水溶液を調製した。このポリビュルァルコール水溶液 100重量部に、酸触媒として 10%塩酸 0. 8重量部とブチルアルデヒド 5. 73重量部とを加えた後、 85— 95°Cにて攪拌しながら 1時間反応させた。その後、酸触媒として 10%塩酸 3. 5重量部を追加し、 85°Cにて攪拌しながら 2時間反応を行レ、、架橋ポリビニルプチラール樹脂の粒子を得た。得られた架橋ポリビュルブチラ一ル榭脂粒子の平均粒子径は 1. 0 μ mであった。

[0096] ポリビニルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モル⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2-ェチルへキサノエート（3GO) 30重量部及び得られたと架橋ポリビュルプチラール樹脂粒子 5重量部を混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 15 0°C、 30分間プレス成形して、厚さ 760 z mの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、実施例 1と同様の評価を行った。 [0097] (実施例 13)

実施例 12で調製した架橋ポリビニルプチラール樹脂 100重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2-ェチルブチレート 40重量部を混合し、これを混練機で充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 980N/cm²の圧力で 20分間プレス成形して、厚さ 860 z mの樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。また、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

[0098] [表 1]

実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 貯蔵弾性率 G' (max)

7 (Pa) 4.3 X 10⁷ 4.2 X 10⁷ 2.7 X 10⁷ 2.6 X 10⁶ 1.5 X 10⁶ 1.0 X 10⁶ 1.7 X 10⁶ 2.0 X 10⁶ 2.1 X 10⁶ 1.9 X 10⁶ 3.8 X 10⁷ 4.3 X 10⁷ 4.0 X 10 tan 6 (max) 0.54 0.55 0.54 0.70 0.76 0.83 0.74 0.81 0.77 0.80 0.61 0. 61 0. 56 最大応力 CT(MPa) 26.4 38.2 17. 5 25.3 14.3 15.8 15.8 17.0 15. 1 12.4 15.9 19.5 16. 2 破断点歪み ε (%) 440 320 450 450 340 370 320 390 350 380 420 420 380 破断エネルギー υ

1.7 1.9 1.2 2.0 0.75 1.1 1.3 1.2 0.89 0.79 1. 1 1.6 1.3

(J/mm )

多層構造の場合の ― ― ― 3 4 5 6 7 8 9 ― ― ― 対応する図面

G'が 2x10⁶Pa以下の ― ― ― 15.0 33.3 33.3 26.3 ― 32.4 45.フ ― ― ― 層の厚さの比率 (%)

HIC値（EECV) 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 O 〇

HIC値（ECE) 281 375 215 240 174 169 167 170 181 171 234 242 222 中間膜裂け長さ (mm) 0 0 0 0 60 95 50 55 70 80 0 0 0

[表 2]

(実施例 14)

実施例 1と同様の方法により得た合わせガラス用中間膜を、厚さがそれぞれ 1. 8mm 及び 4mmの透明な 2枚のフロートガラスで挟み込み、これをゴムバック内に入れ、 26 60Paの真空度で 20分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に 90°Cで 30 分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で 135°C、圧力 118N/cm²の条件で 20分間圧着を行レ、、合わせガラスを得た。

得られた合わせガラスについて、上述の方法により、 4mmのフロートガラス側より HI C測定用インパクタヘッドを衝突させて、 HIC値 (EEVC)及び HIC値 (ECE)を測定した。

結果を表 3に示した。

[0099] (実施例 15)

実施例 14と同様の方法により得た合わせガラスについて、上述の方法により、 1. 8m mのフロートガラス側より HIC測定用インパクタヘッドを衝突させて、 HIC値（EEVC) 及び HIC値（ECE)を測定した。

結果を表 3に示した。

[0100] (実施例 16)

実施例 1と同様の方法により得た合わせガラス用中間膜を、厚さ 2. 5mmのフロートガラスと厚さ 1 · Ommの表面に透明エラストマ一からなる傷つき防止層を設けたポリメタクリル酸メチルとで挟着し、これをゴムバック内に入れ、 2660Paの真空度で 20分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に 90°Cで 30分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレープ中で 135°C、圧力 118N/cm²の条件で 20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

得られた合わせガラスについて、上述の方法により、フロートガラス側より HIC測定用インパクタヘッドを衝突させて、 HIC値（EEVC)及び HIC値（ECE)を測定した。結果を表 3に示した。

[0101] (実施例 17)

ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G〇） 30重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形した。プレス成形において、一方の辺の端の厚さが 660 μ m、これに対向する他方の辺の厚さが 860 μ mとなるようにして、くさび形状の樹脂膜を得、これを合わせガラス用中間膜とした。

得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、実施例 1と同様にして合わせガラスを作製した。

得られた合わせガラスについて、上述の方法により HIC値（EEVC)及び HIC値（EC E)を測定した。

結果を表 3に示した。

[0102] (実施例 18)

実施例 4で得られた樹脂膜（1) 2枚の間に、厚さ 100 μ mのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜を挟み、加熱プレスを行い熱圧着して、 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 10に示した。

結果を表 3に示した。

[0103] (実施例 19)

ポリビニルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モル⁰ /₀、ビエルアセテート成分の割合 0. 6モル⁰ /₀) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート（3GO) 30重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形した。プレス成形において、底辺 430 z m、高さ 500mmの直角三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（10)を得た。

[0104] また、ポリビュルブチラール樹脂（ァセタール化度 65. 0モノレ⁰ /₀、ビュルアセテート成分の割合 14モル⁰ /₀ ) 100重量部と、可塑剤としてトリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート（3G〇） 50重量部とを混合し、これをミキシングロールで充分に溶融混練した後、プレス成形機で 150°C、 30分間プレス成形して、底辺 860 x m、高さ 5 00mmの二等辺三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（11)を得た。

[0105] 二等辺三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（11)に直角三角形の断面を有するくさび形状の樹脂膜（10) 2枚を積層して一定厚みの合わせガラス用中間膜とした得られた合わせガラス用中間膜を用いた以外は、実施例 1と同様にして合わせガラスを作製した。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 11に示した。得られた合わせガラスについて、上述の方法により HIC値（EEVC)及び HIC値（EC E)を測定した。

結果を表 3に示した。

[0106] (実施例 20)

厚さ 100 μ mのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜に、長さ 5mmの切れ目を直線状に 20mmピッチで入れた。更に、これと同様な直線状の切れ目を各直線間が 100mmで平行な直線状になるように、ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜全面に入れた。

実施例 4で得られた樹脂膜（1) 2枚の間に、得られた切れ目の入った厚さ 100 μ mのポリエチレンテレフタレートからなる樹脂膜を挟み、加熱プレスを行い熱圧着して、 3 層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 12に示した。

結果を表 3に示した。

[0107] [表 3]

(実施例 21)

(ITO分散可塑剤の調製）

トリエチレングリコールジー 2-ェチルへキサノエート（3GO) 100重量部に対し、錫ドープ酸化インジウム（ITO)粉末を 2. 5重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用い、水平型のマイクロビーズミノレにて、 3GO中に ITO微粒子を分散させた。その後、得られた分散液にァセチルアセトン 0· 25重量部を攪拌下で添加し、 ΙΤΟ分散可塑剤を得た。

[0108] トリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート（3GO) 38重量部の代わりに、得られた ΙΤ〇分散可塑剤 38重量部を用いた以外は実施例 1と同様の方法により厚さ 8 00 z mの合わせガラス用中間膜を作製し、これを用いて合わせガラスを作製した。

[0109] (実施例 22)

樹脂膜（1)の作製において、トリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエート（3G O) 38重量部の代わりに、実施例 20で得られた ITO分散可塑剤 38重量部を用いた以外は実施例 4と同様にして、厚さ 340 z mの樹脂膜（12)を得た。

また、樹脂膜（2)の作製において、トリエチレングリコールジー 2—ェチルへキサノエ一ト（3G〇） 62重量部の代わりに、実施例 20で得られた IT〇分散可塑剤 62重量部を用いた以外は実施例 4と同様にして、厚さ 120 z mの樹脂膜（13)を得た。

得られた樹脂膜（12)及び（13)について上述の方法により、貯蔵弾性率 G'及び tan δを測定し、更に、以下の方法により ΙΤΟ微粒子の分散状態を評価した。結果を表 4 に示した。

[0110] (ΙΤΟ微粒子の分散状態の評価）

合わせガラス用中間膜の断面の超薄片を作製し、透過型電子顕微鏡 (ΤΕΜ :日立製作所社製、 H-7100FA型)を使用して写真撮影を行った。なお、写真撮影は 3 μ m X 4 μ mの範囲を X 20000倍の倍率で撮影し、写真の焼き付けで 3倍に引き伸ばした。

撮影範囲 3 / m X 4 μ ΐη中の全 ITO微粒子の粒子径の長径を測定し、堆積換算平均により、平均粒子径を求めた。更に、撮影範囲中に存在する粒子径 lOOnm以上の微粒子数を求め、撮影面積 12 z m²で除することにより、： m²当たりの個数を算出した。

[0111] 樹脂膜（13)を 2枚の樹脂膜（12)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 13に示した。

得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを得た。

[0112] (実施例 23)

実施例 4で得られた樹脂膜 (2)を実施例 21で得られた 2枚の樹脂膜（12)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 14に示した。

[0113] (実施例 24)

(ATO分散可塑剤の調製）

トリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G〇） 100重量部に対し、アンチモンドープ酸化錫 (ATO)粉末を 3. 0重量部仕込み、分散剤としてポリリン酸エステル塩を用レ、、水平型のマイクロビーズミルにて、 3G〇中に ATO微粒子を分散させた。その後、得られた分散液にァセチルアセトン 0. 25重量部を攪拌下で添加し、 A TO分散可塑剤を得た。

[0114] 樹脂膜（2)の作製において、トリエチレングリコールジー 2_ェチルへキサノエート（3G 0) 62重量部の代わりに、得られた ATO分散可塑剤 62重量部を用いた以外は実施例 4と同様にして、厚さ 120 μ ΐηの樹脂膜（14)を得た。

得られた樹脂膜（14)について上述の方法により、貯蔵弾性率 G'及び tan δを測定し、 ΙΤΟ微粒子の場合と同様にして ΑΤΟ微粒子の分散状態を評価した。結果を表 4 に示した。

[0115] 得られた樹脂膜（14)を実施例 4で得られた 2枚の樹脂膜（1)で挟み、加熱プレスを行い熱圧着して 3層構造の合わせガラス用中間膜を得た。得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図を図 15に示した。

[0116] 実施例 21— 24で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスについて、実施例 1と同様の評価を行つた。

更に、得られた合わせガラスについて、以下の方法により電磁波透過性、可視光透過率、日射透過率及びヘイズの評価を行った。

結果を表 5に示した。

[0117] (周波数 0· 1— 26. 5GHzにおける電磁波シールド性の評価）

KEC法測定（近傍界の電磁波シールド効果測定）によって、 0. 1— 2GHzの範囲の反射損失値 (dB)を通常の板厚 2. 5nmのフロートガラス単板と比較し、上記周波数での差の最小'最大値を記載した。また、 2 26. 5GHzの範囲の反射損失値 (dB) は、送信受信用の 1対のアンテナ間にサンプル 600mm角を立て、電波信号発生装置からの電波をスペクトルアナライザーで受信し、そのサンプノレのシールド性を評価した (遠方界の電磁波測定法)。

[0118] (ヘイズの測定）

JIS K 6714に準拠して測定した。

[0119] (可視光透過率及び 300nm 2100nmの波長領域での日射透過率の測定）直記分光光度計（島津製作所社製、 UV3100)を用いて、 300— 2100nmの透過率を測定し、 JIS Z 8722及び JIS R 3106 (1998)によって 380— 780應の可視光透過率 Tv、及び、 300— 2100nmの日射透過率 Tsを求めた。

[0120] [表 4]

[表 5] 実施例実施例実施例実施例

21 22 23 24

貯蔵弾性率 G' (max) (Pa) 4.4 X 1 0⁷ 3.0 Χ 10⁶ 2.6 X 10⁶ 2.9 1 0⁶ tan δ (max) 0. 71 0. 68 最大応力 CT(MPa) 27. 0 27. 0 25. 8 26. 3 破断点歪み ε (%) 400 390 400 420 破断エネルギー U

1 . 9 2. 2 2. 3 2. 2

(J/mm )

多層構造の場合の ― 1 3 1 4 1 5

対応する図面

ό

G'力 2 X 1 0⁶Pa以下の ― 1 5. 0 1 5. 0 1 5. 0 層の厚さの比率 (%) D I

HIC値（EECV) 〇〇〇〇

HIC値（ECE) 290 ό 255 244 239 電磁波シールド性 ldB 0〜1 0〜1 0~ 1 0- 1 ヘイズ（％) 0. 5 0. 6 0. 5 0. 6 可視光透過率 Tv (%) 83 79 83 80 日射透過率 Ts (%) 56 51 57 59

中間膜裂け長さ (mm) 0 0 0 0 産業上の利用可能性

[0121] 本発明によれば、外部から加えられた衝撃を緩和する性能に優れ、特に車両用のガラスとして使用した場合において、対人事故が発生して頭部が衝突したときの衝撃緩和性能に優れる合わせガラス及び合わせガラス用中間膜を提供できる。

図面の簡単な説明

[0122] [図 1]本発明の合わせガラスの HIC値 (EEVC)を測定する HIC測定装置の一例を模式的に示す分解斜視図である。

[図 2]本発明の合わせガラスの HIC値 (ECE)を測定する HIC測定装置の一例を示す模式図である。

[図 3]実施例 4で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。

[図 4]実施例 5で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。

[図 5]実施例 6で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。

[図 6]実施例 7で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 7]実施例 8で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園〇 8]実施例 9で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 9]実施例 10で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 10]実施例 18で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 11]実施例 19で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 12]実施例 20で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 13]実施例 22で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 14]実施例 23で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。園 15]実施例 24で得られた合わせガラス用中間膜の構成を示す模式図である。符号の説明

HIC値（EEVC)測定装置

11 支持部

12 鍔部

13 固定部

14 インパクタヘッド

20 HIC値 (ECE)測定装置

21 合わせガラス支持台

22 インパクタヘッド

23 ガイドシステム

24 光センサ

Claims

請求の範囲

[1] 少なくとも合わせガラス用中間膜とガラス板とが積層され、一体化されている合わせガラスであって、

ョ一口ピアン'ェンノヽンスド ·ビークノレ一セーフティ ·コミツティー (European

Enhanced Vehicle-safety Committee ; EEVCZWG17)の規定に準拠して測定した頭部衝撃指数（Head Injury Criteria ; HIC)値が 1000以下であることを特徴とする合わせガラス。

[2] 少なくとも合わせガラス用中間膜とガラス板とが積層され、一体化されている合わせガラスであって、

ェコノミック'コッション 'フォー'ョ一口ッノヽ (Economic Commission for Europ e ; ECE— Regulation No. 43 Annex3)の規定に準拠して、合わせガラス表面より 4mの高さ力インパクタヘッドを落下させて測定した頭部衝撃指数（Head Injury Criteria； HIC)値が 300以下であることを特徴とする合わせガラス。

[3] 合わせガラス用中間膜は、ポリビュルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 30重量部以上含有されていることを特徴とする請求項 1又は 2記載の合わせガラス。

[4] 合わせガラス用中間膜は、温度 20°C、 5. O X 10¹ 1. O X 10²Hzの周波数領域で周波数を変えながら測定した線形動的粘弾性試験における貯蔵弾性率 G'が 3 X 10 7Pa以下であることを特徴とする請求項 1、 2又は 3記載の合わせガラス。

[5] 合わせガラス用中間膜は、温度 20°C、 5. O X 10¹ 1. O X 10²Hzの周波数領域で少なくとも 1点の tan δが 0. 6以上であることを特徴とする請求項 1、 2、 3又は 4記載の合わせガラス。

[6] 合わせガラス用中間膜は、温度 20°C、引張り速度 500%/分での応力—歪み曲線から求められた最大応力 σ力 ¾0MPa以下であり、かつ、破断点歪み ε力 ¾00%以上であることを特徴とする請求項 1、 2、 3、 4又は 5記載の合わせガラス。

[7] 合わせガラス用中間膜は、破断エネルギーが 1. Oj/mm²以上であることを特徴とする請求項 6記載の合わせガラス。

[8] 合わせガラス用中間膜は、ァセタール化度が 60— 85mol%の架橋されたポリビニルァセタール樹脂からなり、前記ポリビニルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 40重量部以上含有されていることを特徴とする請求項 4、 5、 6又は 7記載の合わせガラス。

[9] 合わせガラス用中間膜の厚さが 800 xm以上であることを特徴とする請求項 8記載の合わせガラス。

[10] 合わせガラス用中間膜は、赤外吸収スペクトルを測定したときの水酸基のピークの半値幅が SSOcnT¹以下であるポリビュルァセタール樹脂からなることを特徴とする請求項 4、 5、 6、 7、 8又は 9記載の合わせガラス。

[11] 合わせガラス用中間膜は、ゴム粒子が分散されていることを特徴とする請求項 4、 5、

6、 7、 8、 9又は 10記載の合わせガラス。

[12] 合わせガラス用中間膜は、多層構造であることを特徴とする請求項 1、 2、 3、 4、 5、 6

、 7、 8、 9、 10又は 11記載の合わせガラス。

[13] 合わせガラス用中間膜は、 2層構造であり、一方の層の温度 20°C、周波数 5.0X10

¹一 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、他方の層の温度 20°C、周波数 5· 0X

10¹— 1. OX 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることを特徴とする請求項 12記載の合わせガラス。

[14] 一方の層の温度 20°C、周波数 5. OXlO'-l.0 X 10¾zにおける貯蔵弾性率 G' 力 ¾X10⁶Pa以下であり、他方の層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hz における貯蔵弾性率 G'が 1 X 10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 13記載の合わせガラス。

[15] 温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G，が 2 X 10⁶Pa 以下である層は、温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tanSが 0 .7以上であることを特徴とする請求項 14記載の合わせガラス。

[16] 合わせガラス用中間膜は、 3層構造であり、中間層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 一 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/ 2以下であることを特徴とする請求項 12記載の合わせガラス。

[17] 中間層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹-!. 0 X 10 _zにおける貯蔵弾性率 G'が 2 X10⁶Pa以下であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が lX10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 16記載の合わせガラス。

[18] 中間層は、温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける tan δが 0.7以上であることを特徴とする請求項 17記載の合わせガラス。

[19] 中間層の厚さが、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることを特徴とする請求項 16、 17又は 18記載の合わせガラス。

[20] 合わせガラス用中間膜は、 3層構造であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、中間層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/

2以下であることを特徴とする請求項 12記載の合わせガラス。

[21] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0

X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X 10⁶Pa以下であり、中間層の温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が lX10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 20記載の合わせガラス。

[22] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· OXlO'-l.0

X10²Hzにおける tanSが 0· 7以上であることを特徴とする請求項 21記載の合わせガラス。

[23] 最外層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることを特徴とする請求項 20、 21又は 22記載の合わせガラス。

[24] 合わせガラス用中間膜は、 4層以上の多層構造であり、中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²H zにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることを特徴とする請求項 12記載の合わせガラス。

[25] 中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X 10⁶Pa以下であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が IX 10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 24記載の合わせガラス。

[26] 温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G，が 2 X 10⁶Pa 以下である中間層は、温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tan δ が 0.7以上であることを特徴とする請求項 25記載の合わせガラス。

[27] 温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2 X 10⁶Pa 以下である中間層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10 %以上であることを特徴とする請求項 25又は 26記載の合わせガラス。

[28] 温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 1. 0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2 X 10⁶Pa 以下である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることを特徴とする請求項 17、 18、 19、 25、 26又は 27記載の合わせガラス。

[29] 合わせガラス用中間膜は、 4層以上の多層構造であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· 0X10¹— 1.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5. OXlO'-l.0X10² Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることを特徴とする請求項 12記載の合わせガラス。

[30] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· OXlO'-l.0

X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G 'が 2 X 10⁶Pa以下であり、中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が IX 10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 29記載の合わせガラス。

[31] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· OXlO'-l.0

X10²Hzにおける tanSが 0.7以上であることを特徴とする請求項 30記載の合わせガラス。

[32] 最外層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることを特徴とする請求項 29、 30又は 31記載の合わせガラス。

[33] 温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 1 X 10⁷Pa 以上である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることを特徴とする請求項 21、 22、 23、 30、 31又は 32記載の合わせガラス。

[34] 合わせガラス用中間膜は、 3層以上の多層構造であって、各々の層が楔形状であり、貯蔵弾性率 G'が小さい楔形状の層を中間層として楔形状の層を交互に重ねて、全体の厚力 S—定となってレヽることを特徴とする請求項 12、 16、 17、 18、 19、 20、 21、 2 2、 23、 24、 25、 26、 27、 28、 29、 30、 31、 32又は 33記載の合わせガラス。

[35] 合わせガラス用中間膜は、頭部衝撃指数 (Head Injury Criteria； HIC)値を測定したときに、 10mm以上の長さの裂けが発生するものであることを特徴とする請求項 1 又は 2記載の合わせガラス。

[36] 合わせガラス用中間膜がガラス板で挟着された構造であり、少なくとも一方のガラス板の厚さが 1. 8mm以下であることを特徴とする請求項 1、 2又は 3記載の合わせガラス。

[37] 合わせガラス用中間膜は、ガラス板と透明樹脂板との間に挟着されていることを特徴とする請求項 1、 2又は 3記載の合わせガラス。

[38] 透明樹脂板は、ポリカーボネート、アクリル樹脂、アクリル共重合性樹脂又はポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項 37記載の合わせガラス。

[39] 透明樹脂板は、透明エラストマ一で被覆されていることを特徴とする請求項 37又は 3

8記載の合わせガラス。

[40] 周波数 0. 1— 26. 5GHzにおける電磁波シールド性能が 10dB以下、ヘイズが 1. 0 %以下、可視光透過率が 70%以上、かつ、 300nm— 2100nmの波長領域での日射透過率が可視光透過率の 85%以下であることを特徴とする請求項 1、 2、 3、 4、 5 、 6、 7、 8、 9、 10、 11、 12、 13、 14、 15、 16、 17、 18、 19、 20、 21、 22、 23、 24、 25、 26、 27、 28、 29、 30、 31、 32、 33、 34、 35、 36、 37、 38又は 39記載の合わせガラス。

[41] ポリビュルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 30重量部以上含有されている合わせガラス用中間膜であって、温度 20°C、 5. Ο Χ Ιθ'-Ι . 0 X 10²H zの周波数領域で周波数を変えながら測定した線形動的粘弾性試験における貯蔵弾性率 G'が 3 X 10⁷Pa以下であることを特徴とする合わせガラス用中間膜。

[42] 温度 20。C、 5. 0 X 10¹ 1. 0 X 10²Hzの周波数領域で少なくとも 1点の tan δが 0. 6以上であることを特徴とする請求項 41記載の合わせガラス用中間膜。

[43] 温度 20°C、引張り速度 500%/分での応力一歪み曲線から求められた最大応力 σ 力 ¾0MPa以下であり、かつ、破断点歪み ε力 ^200%以上であることを特徴とする請求項 41又は 42記載の合わせガラス用中間膜。

[44] 破断エネルギーが 1. Oj/mm²以上であることを特徴とする請求項 43記載の合わせガラス用中間膜。

[45] ァセタール化度が 60 85mol%の架橋されたポリビュルァセタール樹脂力、らなり、前記ポリビュルァセタール樹脂 100重量部に対して中間膜用可塑剤が 40重量部以上含有されていることを特徴とする請求項 41、 42、 43又は 44記載の合わせガラス用中間膜。

[46] 厚さが 800 z m以上であることを特徴とする請求項 45記載の合わせガラス用中間膜

[47] 赤外吸収スペクトルを測定したときの水酸基のピークの半値幅が 250cm— ¹以下であるポジビニノレ了セターノレ樹月旨力らなることを特 ί数とする請求項 41、 42、 43、 44、 45又は 46記載の合わせガラス用中間膜。

[48] ゴム粒子力 S分散されていることを特徴とする請求項 41、 42、 43、 44、 45、 46又は 47 記載の合わせガラス用中間膜。

[49] 多層構造であることを特徴とする請求項 41、 42、 43、 44、 45、 46、 47又は 48記載の合わせガラス用中間膜。

[50] 2層構造であり、一方の層の温度 20°C、周波数 5· Ο Χ Ιθ'-Ι . 0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、他方の層の温度 20°C、周波数 5. 0 X 10¹— 1. 0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることを特徴とする請求項 49記載の合わせガラス用中間膜。

[51] 一方の層の温度 20°C、周波数 5. 0 X 10¹ 1. 0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G' 力 ¾ X 10⁶Pa以下であり、他方の層の温度 20°C、周波数 5. 0 X 10¹— 1. 0 X 10²Hz における貯蔵弾性率 G'が 1 X 10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 50記載の合わせガラス用中間膜。

[52] 温度 20°C、周波数 5. 0 X 10¹- ! . 0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2 X 10⁶Pa 以下である層は、温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tanSが 0

.7以上であることを特徴とする請求項 51記載の合わせガラス用中間膜。

[53] 3層構造であり、中間層の温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.

ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることを特徴とする請求項 49記載の合わせガラス用中間膜。

[54] 中間層の温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2

X10⁶Pa以下であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が lX10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 53記載の合わせガラス用中間膜。

[55] 中間層は、温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける tan δが 0.7以上であることを特徴とする請求項 54記載の合わせガラス用中間膜。

[56] 中間層の厚さが、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることを特徴とする請求項 53、 54又は 55記載の合わせガラス用中間膜。

[57] 3層構造であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.

0X10¹— 1.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、中間層の温度 20°C、周波数 5.

OXlO'-l.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることを特徴とする請求項 49記載の合わせガラス用中間膜。

[58] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· OXlO'-l.0

X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X 10⁶Pa以下であり、中間層の温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が lX10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 57記載の合わせガラス用中間膜。

[59] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0

X10²Hzにおける tanSが 0.7以上であることを特徴とする請求項 58記載の合わせガラス用中間膜。

[60] 最外層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることを特徴とする請求項 57、 58又は 59記載の合わせガラス用中間膜。

[61] 4層以上の多層構造であり、中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5.0 X10¹— 1· 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· 0X10¹— 1.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G' の 1/2以下であることを特徴とする請求項 49記載の合わせガラス用中間膜。

[62] 中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2X 10⁶Pa以下であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が IX 10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 61記載の合わせガラス用中間膜。

[63] 温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2 X 10⁶Pa 以下である中間層は、温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0X10²Hzにおける tan δ が 0.7以上であることを特徴とする請求項 62記載の合わせガラス用中間膜。

[64] 温度 20°C、周波数 5.0X10¹ 1. 0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 2 X 10⁶Pa 以下である中間層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10 %以上であることを特徴とする請求項 62又は 63記載の合わせガラス用中間膜。

[65] 温度 20°C、周波数 5· ΟΧΙθ'-Ι.0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G，が 2 X 10⁶Pa 以下である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることを特徴とする請求項 54、 55、 56、 62、 63又は 64記載の合わせガラス用中間膜。

[66] 合わせガラス用中間膜は、 4層以上の多層構造であり、最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5· 0X10¹— 1.0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が、中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5. OXlO'-l.0X10² Hzにおける貯蔵弾性率 G'の 1/2以下であることを特徴とする請求項 49記載の合わせガラス用中間膜。

[67] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0

X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G 'が 2 X 10⁶Pa以下であり、中間層のうちの少なくとも 1層の温度 20°C、周波数 5.0X10¹— 1. 0X10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が IX 10⁷Pa以上であることを特徴とする請求項 66記載の合わせガラス用中間膜。

[68] 最外層を構成する 2層の一方又はいずれもの温度 20°C、周波数 5. ΟΧΙθ'-Ι.0

X10²Hzにおける tanSが 0.7以上であることを特徴とする請求項 67記載の合わせガラス用中間膜。

[69] 最外層の厚さの合計値が、合わせガラス用中間膜全体厚さの 10%以上であることを特徴とする請求項 66、 67又は 68記載の合わせガラス用中間膜。

[70] 温度 20°C、周波数 5. Ο Χ Ιθ'- Ι . 0 X 10²Hzにおける貯蔵弾性率 G'が 1 X 10⁷Pa 以上である中間層は、合わせガラス用中間膜の厚さ方向に対して、いずれかの表層側に偏在していることを特徴とする請求項 58、 59、 60、 67、 68又は 69記載の合わせガラス用中間膜。

[71] 3層以上の多層構造であって、各々の層が楔形状であり、貯蔵弾性率 G'が小さい楔形状の層を中間層として楔形状の層を交互に重ねて、全体の厚が一定となっていることを特徴とする請求項 49、 53、 54、 55、 56、 57、 58、 59、 60、 61、 62、 63、 64、

65、 66、 67、 68、 69又は 70記載の合わせガラス用中間膜。

[72] 2枚のガラスの間に挟着して合わせガラスとして頭部衝撃指数 (Head Injury Crit eria ; HIC)値を測定したときに、 10mm以上の長さの裂けが発生することを特徴とする合わせガラス用中間膜。

[73] ポリビニルァセタール樹脂は、熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有することを特 ί数とする請求項 41、 42、 43、 44、 45、 46、 47又は 48記載の合わせガラス用中間膜。

[74] 少なくとも 1層のポリビュルァセタール樹脂は、熱線カット機能を有する金属酸化物微粒子を含有することを特 ί数とする請求項 49、 50、 51、 52、 53、 54、 55、 56、 57、 58 、 59、 60、 61、 62、 63、 64、 65、 66、 67、 68、 69、 70、 71又は 72記載の合わせガラス用中間膜。

[75] 金属酸化物微粒子が錫ドープ酸化インジウム及び/又はアンチモンドープ酸化錫であって、前記錫ドープ酸化インジウム粒子及び/又はアンチモンドープ酸化錫は、平均 2次凝集粒子径が 80nm以下であり、 2次凝集粒子径 lOOnm以上の粒子が 1個 Z μ m²以下の密度となるようポリビュルァセタール樹脂中に分散されてレ、ることを特徴とする請求項 73又は 74記載の合わせガラス用中間膜。