WO2005111297A1 - ゴム補強用ポリエステルコードおよびその製造方法 - Google Patents

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Masanao Kohashi
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    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber

Definitions

  • the present invention relates to a polyester cord for rubber reinforcement having significantly improved heat resistance and strong retention when exposed to a high temperature for a long time in rubber, and a method for producing the same.
  • the rubber reinforcing polyester cord obtained by the present invention is suitable for a tire cord, particularly a cap ply cord used for an outer layer portion of a belt of a radial tire.
  • Polyester fiber represented by polyethylene terephthalate has excellent mechanical properties, dimensional stability, and durability, and is used for industrial materials, especially for rubber reinforcement such as tire cords, V-belts, conveyor belts, and hoses. Widely used.
  • Polyethylene terephthalate fiber is used in carcass ply cords for radial tires due to their superior performance and cost.
  • the mainstream cap ply cord used for the outer layer of the force belt is required to have particularly high heat-resistant adhesiveness, and therefore nylon 66, which has excellent adhesiveness, is mainly used.
  • nylon 66 fiber basically has a low modulus of elasticity, so it is necessary to take measures such as increasing the number of cords in tires that emphasize high-speed durability, which increases the weight of the tire. There are drawbacks.
  • polyethylene terephthalate having a higher elastic modulus, but in practice it cannot be used practically because of its low heat-resistant adhesiveness (for example, see Patent Document 1).
  • polyester fibers with a carboxyl end group content of 10 ⁇ eqZg or less are treated with an epoxy compound, a polyisocyanate compound, and RFL.
  • an epoxy compound e.g., a polyisocyanate compound
  • RFL e.g., a polyisocyanate compound
  • Patent Document 1 JP-A-59-124407
  • Patent Document 2 JP-A-51-70394
  • Patent Document 3 JP-A-2000-8280
  • FIG. 1 is a view of a test piece used for a peel adhesion test.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has a high modulus of elasticity and significantly improved heat resistant adhesiveness and strength retention when exposed to a high temperature for a long time in rubber.
  • Another object of the present invention is to provide a polyester cord for reinforcing rubber suitable for use in a tire cap ply and a method for producing the same.
  • the present inventor has conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, has finally completed the present invention. That is, the present invention has the following configuration.
  • the number of treatment stages is two, and the first (A) treatment solution containing a carrier and (B) an aqueous solution of blocked isocyanate are combined. After the treatment with the treating solution, heat treatment is performed, and then (B) an aqueous solution of blocked isocyanate, (C) a dispersion of an epoxy conjugate, and (D) a mixed solution of resorcinol-formaldehyde-latex (RFL) are mixed.
  • RTL resorcinol-formaldehyde-latex
  • the number of treatment stages is three, and the first treatment solution containing (A) a treatment solution containing a carrier and (B) an aqueous solution of blocked isocyanate is combined. After the treatment with the treatment solution, heat treatment is performed, and then (B) an aqueous solution of blocked isocyanate, (C) a dispersion of an epoxy conjugate, and (D) a mixed solution of resorcin-formaldehyde latex (RFL) 2.
  • RTL resorcin-formaldehyde latex
  • polyester fiber material is a cord formed by twisting polyethylene terephthalate-based fibers treated with an epoxy compound having two or more epoxy groups in a spinning, drawing or post-treatment step, and a woven fabric obtained by weaving the cord. 6.
  • a tire cap ply cord using the polyester cord for rubber reinforcement produced by the method described in 1 to 6 above.
  • the strength of the treated cord is 4.5 cNZdtex or more, 2.
  • the elongation under OcNZdtex load is 5.0% or less, and the rubber coverage after initial vulcanization in the normal temperature peel adhesion test is 90% or more
  • the polyester cord for rubber reinforcement produced by the method according to any one of the above 1 to 6, wherein the rubber coverage after overvulcanization is 80% or more.
  • Strength of treated cord is 4.5cNZdtex or more, 2.
  • Elongation under OcNZdtex load is 5.0% or less
  • rubber coating after initial vulcanization in hot peel adhesion test under 150 ° C atmosphere Polyester cord for rubber reinforcement produced by the method as described in any one of 1 to 6 above, wherein the rate is 90% or more and the rubber coverage after overvulcanization is 80% or more.
  • polyester cord for rubber reinforcement as described in 8 to 9 above, wherein the treated cord has an elongation under OcNZdtex load of 4.0% or less.
  • T is the number of twists of the cord (times ZlOcm)
  • D is the reference fineness of the cord (dtex)
  • a rubber suitable for use in a tire cap ply which has a high modulus of elasticity and significantly improved heat resistance and strong retention when exposed to a high temperature in a rubber for a long time.
  • a reinforcing polyester cord and a method for producing the same can be provided.
  • the polyester fiber material constituting the polyester cord of the present invention is a cord (raw cord) obtained by twisting a drawn yarn (original yarn) obtained by melt spinning polyethylene terephthalate or polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing a small amount of a third component.
  • One ⁇ is a woven fabric.
  • the polyethylene terephthalate raw yarn is made of a polyester fiber which has been surface-activated with an undrawn yarn or a drawn yarn at the stage of an undrawn yarn or a drawn yarn as shown in JP-B-47-49768.
  • the polyethylene terephthalate raw yarn is treated with an epoxy conjugate having two or more epoxy groups in a spinning or drawing or post-treatment step, .
  • Epoxy dani Preferred examples of the compound include polyglycidyl ether compounds of aliphatic polyhydric alcohols such as glycerol'polyglycidyl ether, diglycerol'polyglycidyl ether, polyglycerol * polyglycidyl ether and sorbitol'polyglycidyl ether. Further, it is preferable that the raw yarn treated with the epoxy compound and the curing agent is heat-treated at a temperature of 40 ° C. to 80 ° C. for 24 hours to 240 hours.
  • the strength of the treated cord that has been subjected to a treatment for imparting adhesiveness to rubber is 4.5 cNZdtex or more, preferably 5. OcNZdtex or more. This is indispensable for the basic performance of tire cords, and below this level it is not suitable for tire cord applications.
  • the cord strength is a value obtained by dividing the cord strength by a reference fineness in the cord configuration (for example, 2200 dtex when two yarns of llOOdt ex are twisted).
  • intermediate elongation Elongation under OcNZdtex load
  • the intermediate elongation is 5.0% or less, preferably 4.0% or less, and furthermore, Preferably it is 3.5% or less. It is a well-known fact that the use of a cord having a high modulus of elasticity as the tire cap ply cord can reduce the road noise and improve the high-speed performance of the tire. If the intermediate elongation is higher than 5.0%, it is not suitable as a tire cap ply cord.
  • the intermediate elongation of the treatment cord largely depends on the tension of the final heat treatment zone (normalizing zone) in the dipping treatment, and is 0.2cNZdtex or more, preferably 0.3cNZdtex or more, and more preferably 0cZdtex or more. 4cNZdtex or more. If the normalizing tension is less than 0.2 cNZdtex, the desired high modulus cord cannot be obtained.
  • T is the number of twists of the cord (times ZlOcm)
  • D is the reference fineness (dtex) of the cord. If the twist coefficient K is more than 2500, it becomes difficult to obtain a high elasticity cord, and the strength that can not be reduced by force decreases, making it unsuitable as a tire cap ply cord.
  • the cord after adhesive failure is almost covered with rubber, and the fracture site has shifted to the rubber side where the fiber strength is not a layer that reaches the adhesive. From these viewpoints, it is possible to judge the degree of heat-resistant adhesion by evaluating the rubber coverage.
  • the rubber coverage after initial vulcanization is 90% or more and the rubber coverage after over-vulcanization is 80% or more under both normal temperature atmosphere and 150 ° C high temperature atmosphere. It is necessary. If it is less than this, it is not suitable as a tire cap ply cord.
  • the dip treatment includes (A) a treatment solution containing a carrier, (B) an aqueous solution of blocked isocyanate, (C) a dispersion of an epoxy compound, and (D) a mixed solution of resorcin-formaldehyde-latex (RFL).
  • A a treatment solution containing a carrier
  • B an aqueous solution of blocked isocyanate
  • C a dispersion of an epoxy compound
  • RTL mixed solution of resorcin-formaldehyde-latex
  • One or two or more multi-stage treatments are performed using a treatment solution combining the four components.
  • heat treatment is performed, and then (B) an aqueous solution of blocked isocyanate solution.
  • a heat treatment is performed, and then a three-stage treatment is performed by repeating the second treatment liquid twice.
  • the first treatment liquid preferably contains 40 to 95 parts by weight of the (B) blocked isocyanate solids based on 100 parts by weight of the total solids. Less than 40 parts by weight of the resin and bridging is insufficient to provide sufficient heat resistant adhesiveness, and if it is more than 95 parts by weight, the carrier component is reduced. I can't get it.
  • the amount of resin adhering to the polyester fiber of the first treatment liquid is preferably 1 to 5% by weight. If the amount is less than 1% by weight, sufficient heat resistance cannot be obtained. If the amount is more than 5% by weight, the cord becomes harder, the strength is reduced, the fatigue resistance is reduced, and the generation of dip lees is increased. Undesirable
  • the second processing liquid preferably contains (B) 5 to 40 parts by weight of a blocked isocyanate solid based on 100 parts by weight of the total solids. If less than 5 parts by weight, The bridge is inadequate and sufficient heat-resistant adhesiveness cannot be obtained. If the amount is more than 40 parts by weight and the RFL component is too small, sufficient initial adhesiveness cannot be obtained. Further, it is preferable that the second treatment liquid contains 0.5 to LO parts by weight of the solid content of the epoxy conjugate (C) based on 100 parts by weight of the total solid content. If the amount is smaller or larger than this range, good adhesiveness cannot be obtained. More preferably, it is 0.5 to 6 parts by weight.
  • the amount of the resin adhered to the polyester fiber of the second treatment liquid is preferably 2 to 10% by weight. If the amount is less than 2% by weight, sufficient initial adhesion and heat resistance cannot be obtained. If the amount is more than 10% by weight, the adhesiveness may be rather deteriorated due to blistering, etc. Unfavorable point strength of the quality, such as deterioration of mechanical properties such as fatigue resistance and generation of dip lees is increased.
  • the treatment liquid (A) containing the carrier of the present invention is a solution obtained by dissolving, dispersing, or emulsifying a carrier in water, and includes a solvent other than the carrier, a dispersion, an emulsifier, a stabilizer, and the like. Auxiliaries and spinning oils may be contained.
  • carrier is a substance whose function is not fully understood, but penetrates and diffuses into the inside of the polyester fiber, increases the swelling of the polyester fiber, and changes the fiber internal structure so that the adhesive molecules can easily enter. In other words, it is intended to improve the heat-resistant adhesion by making use of the carrier function to more firmly bond the aqueous solution of the block disocyanate, the dispersion of the epoxy compound and the RFL solution to the polyester fiber.
  • Preferred carriers include phenol derivatives such as p-chlorophenol and o-phenol, halogenated benzenes such as monochlorobenzene and trichlorobenzene, and the reaction formed between resorcinol, p-chlorophenol and formaldehyde. Things can be raised.
  • a particularly preferred example is the reaction product of resorcinol, p-chlorophenol and formaldehyde.
  • Treatment liquid (D) RFL is an initial condensate obtained by reacting resorcin and formalin under an acid or alkali catalyst, styrene butadiene latex, carboxy-modified styrene butadiene latex, styrene butadiene vinyl pyridine latex, carboxy-modified styrene butadiene vinyl latex. Pyridine latex, acrylonitrile butadiene latex, natural rubber
  • One or more mixed aqueous solutions of polybutadiene latex and the like are used.
  • benzylpyridine latex makes it possible to obtain excellent heat resistance. Any of the known techniques may be applied to the mixing ratio of resorcin, formalin, and latex.
  • the treatment liquid (B) When the doisocyanate is water-soluble and preferably has an average number of functional groups of 3 or more, more preferably 4 or more, excellent heat resistance is obtained.
  • the doisocyanate is water-soluble and preferably has an average number of functional groups of 3 or more, more preferably 4 or more, excellent heat resistance is obtained.
  • the isocyanate group is polyfunctionalized, the cord becomes harder compared with the same resin adhesion amount, which suggests that the crosslinking density of the resin is improved. There is an advantage that high heat-resistant adhesiveness can be obtained.
  • the isocyanate component is not particularly limited, but is preferably a polyisocyanate of tolylene diisocyanate, difluoromethane diisocyanate, or hexamethylene diisocyanate.
  • the methane diisocyanate-based polyisocyanate (which may be a mixture of bifunctional diphenylmethane diisocyanate) exhibits excellent performance.
  • the blocking agent component has a thermal dissociation temperature of 100 ° C to 200 ° C, and preferred examples include phenols, ratatams, and oximes. If the thermal dissociation temperature is lower than 100 ° C, the crosslinking reaction of the isocyanate starts at the drying stage, and the penetration into the fiber becomes uneven. On the other hand, if the temperature is higher than 200 ° C, a sufficient crosslinking reaction cannot be obtained, and in all cases, the heat resistance decreases.
  • the treatment liquid (C) The epoxy resin is not particularly limited, but preferably, by using a bifunctional or higher polyfunctional epoxy, the crosslink density of the resin is increased and excellent heat resistance is obtained.
  • Preferred examples of epoxy compounds include polyglycidyl ether compounds of aliphatic polyhydric alcohols such as glycerol 'polyglycidyl ether and diglycerol; polyglycidyl ether, polyglycerol and polyglycidyl ether, and sorbitol' polyglycidyl ether. Is shown.
  • the effect of improving the heat-resistant adhesion is to use a water-soluble blocked isocyanate to make the penetration and diffusion of the isocyanate into the fiber by the carrier more uniform.
  • Is more effective as a scavenger for the amine in the rubber compound that causes a decrease in the heat-resistant adhesive strength and the polyfunctional isocyanate increases the resin crosslink density, preventing penetration of the amine into the fiber. This is considered to be the result of the suppression of polyester deterioration due to the synergistic effect of the improvement in noria. This is suggested by the fact that the cord strength retention after overvulcanization has been significantly improved.
  • the first treatment liquid is firmly bonded to the fibers by the carrier effect of the amine barrier layer due to the isocyanate, and significantly suppresses the deterioration of the fibers and the adhesive layer adjacent to the fibers and their interfaces.
  • the liquid is considered to improve the heat resistance of the RFL resin by the cross-linking modifying effect of the latex with isocyanate and epoxy, and it is believed that the overall effect of this solution will provide superior heat resistance and strong retention.
  • the polyester cord of the present invention obtained by pressing is suitable for use in tire cap plies, has a high modulus of elasticity, and has heat resistance and strong retention when exposed to rubber at high temperatures for a long time. Is a breakthrough that has been significantly improved.
  • each physical property value is measured by the following method. (Strong elongation)
  • test piece was prepared by laminating the treatment cord and tire rubber shown in Fig. 1 (0.7 mm rubber thickness, 25 mm width, and 33 cords on the peeled surface between the cord and the cord). (Initial) or after vulcanization at 170 ° C for 60 minutes (over vulcanization), cut the specimen at room temperature, pick up the upper and lower parts (parts a and b in Fig. 1) and use a tensile tester for 50 mmZ min. The force required for peeling with NZ is expressed in NZ25mm. Further, the test piece was heat-treated in an oven at 150 ° C. for 10 minutes, and the peeling force was measured in the same manner (in a heated state).
  • the cord After embedding the treated cord in rubber and vulcanizing it at 170 ° C for 180 minutes, the cord is removed from the rubber, the strength after vulcanization is measured, and it is expressed as the retention ratio before vulcanization.
  • a polyethylene terephthalate chip with an intrinsic viscosity of 0.95 dlZg is melted and discharged from a spinneret with 190 holes at a spinning temperature of 300 ° C, passed through a heating area of 320 ° C, and then cooled and solidified by cooling air at 20 ° C Then, the fiber was taken out at a spinning speed of 550 mZ, stretched at a draw ratio of 5.8, and sorbitol 'polyglycidyl ether as an epoxy compound was applied.
  • This cord is immersed in the first treatment liquid, and the cord attached with the treatment liquid is squeezed with a pressure-adjusted squeezing roll to remove excess liquid.
  • the cord is dried in an oven at 120 ° C for 56 seconds, and then heated at 235 ° C. Heat treatment was performed for 45 seconds with a bun. The hot stretch tension at this time was 11. ON / cord (0.50 cN / dtex).
  • the cord is immersed in the second treatment liquid, and excess liquid is removed by air.
  • the cord to which the treatment liquid was applied was dried at 120 ° C. for 56 seconds while giving a relaxation rate of ⁇ 2.0%, and then heat-treated in an oven at 235 ° C. for 45 seconds.
  • the normalizing tension at this time was 5.6 N / cord (0.25 cNZdtex).
  • the composition of the first treatment liquid used in Example 1 is shown in Table 1 and the composition of the second treatment liquid is shown in Table 2.
  • Example 1 In the treatment of Example 1, the relaxation rate at the time of drying and heat treatment after application of the second treatment liquid was changed to 1.0%. The normalizing tension at this time was 8. lN / cord (0.37 cN / dtex). Otherwise, dip processing was performed using the same raw code and processing solution as in Example 1.o
  • Example 1 In the treatment of Example 1, the relaxation rate during drying and heat treatment after application of the second treatment liquid was changed to 0%. The normalizing tension at this time was 10.6 N / cord (0.48 cNZdtex). Otherwise, the same dip treatment was performed using the same raw cord and processing solution as in Example 1.
  • Example 1 In the treatment of Example 1, a raw cord having a twist number of 33 ⁇ 33 (t / 10 cm) was used, and the relaxation rate during drying and heat treatment after the application of the second treatment liquid was changed to 0 %. The normalizing tension at this time was 14. lN / cord (0.64 cNZdtex). Otherwise, a dip treatment was performed using the same treatment liquid as in Example 1.
  • Example 1 In the treatment of Example 1, the solid content concentration of the second treatment liquid was changed to 14%. The relaxation rate during drying and heat treatment after application of the second treatment liquid was changed to 0%. Subsequently, the second treatment liquid of 14% was applied again, and drying and heat treatment were performed while giving a relaxation rate of 0%. At this time, the normalizing tension in the final third stage treatment was 10.3 N / cord (0.47 cN / dtex). Otherwise, dip processing was performed using the same raw cord and processing solution as in Example 1. Was done.
  • Example 1 In the treatment of Example 1, the relaxation rate at the time of drying and heat treatment after application of the second treatment liquid was changed to 4.0%. The normalizing tension at this time was 3.5 N / cord (0.16 cN / dtex). Otherwise, dip processing was performed using the same raw code and processing solution as in Example 1.o
  • Example 4 In the treatment of Example 4, the relaxation rate during drying and heat treatment after application of the second treatment liquid was changed to 6.0%. The normalizing tension at this time was 3. 1N / cord (0.14cN / dtex). Otherwise, the same dip treatment was performed using the same raw code and processing solution as in Example 4.o
  • Table 5 shows the number of twists, dipping conditions, and physical properties of the treated cords of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3.
  • Example 4 by reducing the number of twists, the normalizing tension under the same relaxing condition was increased, and the intermediate elongation was further reduced.
  • Example 5 the second treatment liquid was repeated twice, and a total of three steps were carried out. It is even better.
  • Comparative Example 3 since a treatment liquid that does not consider heat-resistant adhesiveness was used, the adhesiveness during overvulcanization and Z or heat was clearly reduced, and the strength retention after degradation in rubber was reduced. And lacks heat resistance.
  • the polyester cord for rubber reinforcement of the present invention has a high modulus of elasticity and has remarkably improved heat resistance and strong retention when exposed to a high temperature for a long time in rubber
  • the tire cord, especially a radial tire, Ply used for the outer layer of the belt It can be used for business and greatly contributes to industry.

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Description

ゴム補強用ポリエステルコードおよびその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、ゴム中で長時間高温に曝露された場合の耐熱接着性および強力保持 率が著しく改善されたゴム補強用ポリエステルコードおよびその製造方法に関するも のである。
本発明により得られたゴム補強用ポリエステルコードは、タイヤコードとりわけラジア ルタイヤのベルト外層部に用いられるキャッププライコードに好適である。
背景技術
[0002] ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル繊維は優れた力学特性、寸法 安定性、耐久性を有し、産業資材用途、なかでも、タイヤコード、 Vベルト、コンベア ベルト、ホースなどのゴム補強用途に広く利用されている。
タイヤコード用途では、高強度、高弾性率、低収縮率、接着性、耐疲労性といった 特性が要求され、ポリエチレンテレフタレート系繊維は、性能、コスト面の優位性より、 ラジアルタイヤのカーカスプライコードの主流となっている力 ベルト外層部に用いら れるキャッププライコードにおいては、特に耐熱接着性が強く要求される為、接着性 に優れるナイロン 66が主流である。
[0003] その一方、ナイロン 66繊維は、基本的に弾性率が低いため、高速耐久性を重視し たタイヤではコード打ち込み数を増やすなどの対処が必要であり、タイヤの重量が重 くなるという欠点がある。それに対して、より弾性率の高いポリエチレンテレフタレート を用いることも提案されているが、耐熱接着性が低いため実用上使えないのが実状 である (例えば、特許文献 1参照)。
[0004] ポリエステル繊維のゴム配合物中での強力低下、接着力低下の原因はゴム配合物 中のアミンゃ水分の作用による劣化が原因であると言われており、この欠点を解消す るため従来力も多くの提案がなされてきた。
例えば、カルボキシル末端基量が 10 μ eqZg以下のポリエステル繊維にエポキシ 化合物処理およびポリイソシァネート化合物処理および RFL処理を施す方法が提案 されている（特許文献 2参照）が、ポリイソシァネート処理が有機溶剤系で行われるこ となどで実用的でない。
[0005] これら、ポリエチレンテレフタレートの耐熱接着性の問題に対して、本発明者は、ゴ ムとの接着性の改善されたポリエステル繊維材料の製造方法を提案して 、る (特許 文献 3参照）が、具体的な用途について考慮されていない為、必ずしもタイヤキャップ プライ用途に適した力学特性を有していな力つた。
[0006] 特許文献 1：特開昭 59— 124407号公報
特許文献 2：特開昭 51 - 70394号公報
特許文献 3 :特開 2000— 8280号公報
図面の簡単な説明
[0007] [図 1]剥離接着試験に使用する試験片の図である。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は以上の事情を背景としてなされたものであり、高弾性率を有し、かつゴム 中で長時間高温に曝露された場合の耐熱接着性および強力保持率が著しく改善さ れた、タイヤキャッププライ用途に好適なゴム補強用ポリエステルコードおよびその製 造方法を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成する に到った。即ち本発明は以下の構成をとるものである。
1.ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理液として (A)キ ャリア一を含む処理液、（B)ブロックドイソシァネート水溶液、（C)エポキシィ匕合物の 分散液、（D)レゾルシン―ホルムアルデヒド―ラテックス (RFL)混合液の 4者を組合 せて、 1段または 2段以上の多段処理より、該ポリエステル繊維材料に処理を施し、か つ少なくとも (A)キャリアーを含む処理液が配合された第 1処理液で処理した後、少 なくとも (D)レゾルシン一ホルムアルデヒド一ラテックス (RFL)混合液が配合された第 2処理液で処理し、最終段の第 2処理液で処理した後、 0. 2cNZdtex以上に調整さ れたノルマライジング張力下で熱処理を施すことを特徴とするゴム補強用ポリエステ ルコードの製造方法。
2.ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理段数が 2段で あって、（A)キャリアーを含む処理液および (B)ブロックドイソシァネート水溶液が配 合された第 1処理液で処理した後、熱処理を施し、次いで (B)ブロックドイソシァネー ト水溶液および (C)エポキシィ匕合物の分散液および (D)レゾルシン—ホルムアルデ ヒド一ラテックス (RFL)混合液が配合された第 2処理液で処理することを特徴とする 上記 1記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
3.ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理段数が 3段で あって、（A)キャリアーを含む処理液および (B)ブロックドイソシァネート水溶液が配 合された第 1処理液で処理した後、熱処理を施し、次いで (B)ブロックドイソシァネー ト水溶液および (C)エポキシィ匕合物の分散液および (D)レゾルシン—ホルムアルデ ヒドーラテックス (RFL)混合液が配合された第 2処理液で第 2段および第 3段の処理 をすることを特徴とする上記 1記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
4.ノルマライジング張力が 0. 3cNZdtex以上である、上記 1〜3に記載のゴム補強 用ポリエステルコードの製造方法。
5.ノルマライジング張力が 0. 4cN/dtex以上である、上記 1〜3に記載のゴム補強 用ポリエステルコードの製造方法。
6.ポリエステル繊維材料が、紡糸または延伸または後処理工程で 2個以上のェポキ シ基を有するエポキシ化合物で処理したポリエチレンテレフタレート系繊維を撚糸し たコード、およびこれを製織した織物である、上記 1〜5に記載のゴム補強用ポリエス テルコードの製造方法。
7.上記 1〜6に記載の方法で製造されたゴム補強用ポリエステルコードを用いたタイ ャキャッププライコード。
8.処理コードの強度が 4. 5cNZdtex以上、 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 5. 0% 以下であって、常温の剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が 90%以 上、過加硫後のゴム被覆率が 80%以上である上記 1〜6に記載の方法で製造された ゴム補強用ポリエステルコード。 9.処理コードの強度が 4. 5cNZdtex以上、 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 5. 0% 以下であって、 150°C雰囲気下の熱時剥離接着試験における、初期加硫後のゴム 被覆率が 90%以上、過加硫後のゴム被覆率が 80%以上である上記 1〜6に記載の 方法で製造されたゴム補強用ポリエステルコード。
10.処理コードの 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 4. 0%以下である、上記 8〜9に 記載のゴム補強用ポリエステルコード。
11.処理コードの 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 3. 5%以下である、上記 8〜9に 記載のゴム補強用ポリエステルコード。
12. K=T Dで表される処理コードの撚係数 Kが 2500以下である、上記 8〜11に 記載のゴム補強用ポリエステルコード。
ここで、 Tはコードの上撚り数（回 ZlOcm)、 Dはコードの基準繊度（dtex)
13.上記 8〜 12に記載のゴム補強用ポリエステルコードを用 、たタイヤキャッププラ ィコード。
発明の効果
[0010] 本発明によれば、高弾性率を有し、かつゴム中で長時間高温に曝露された場合の 耐熱接着性および強力保持率が著しく改善された、タイヤキャッププライ用途に好適 なゴム補強用ポリエステルコードおよびその製造方法を提供することが出来る。 発明を実施するための最良の形態
[0011] 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステルコードを構成するポリエステル繊維材料は、ポリエチレンテレ フタレートまたは少量の第 3成分を共重合したポリエチレンテレフタレートを溶融紡糸 して得られる延伸糸 (原糸）を撚糸したコード (生コード)、ある ヽはそれを製織した織 物である。
前記ポリエチレンテレフタレート原糸は、特公昭 47— 49768号公報で示されるよう な、未延伸糸条あるいは延伸糸条の段階でエポキシィ匕合物またはイソシァネートイ匕 合物などで表面活性ィ匕したポリエステル繊維よりなるものであってもよく、特に該ポリ エチレンテレフタレート原糸が紡糸または延伸または後処理工程で 2個以上のェポ キシ基を有するエポキシィ匕合物で処理されたものであることが好まし 、。エポキシィ匕 合物の好ましい例としては、グリセロール'ポリグリシジルエーテル、ジグリセロール' ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール *ポリグリシジルエーテル、ソルビトール'ポ リグリシジルエーテル等の脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が 挙げられる。更には、エポキシ化合物および硬化剤で処理された原糸を 40°C〜80 °Cの温度で 24時間〜 240時間、加熱処理されたものが好ま 、。
[0012] ゴムとの接着性を付与する処理 (以下、ディップ処理と称する）を施した処理コード の強度は、 4. 5cNZdtex以上、好ましくは 5. OcNZdtex以上である。これはタイヤ コードの基本性能として必須であり、これ以下であるとタイヤコード用途として不向き である。ここで、コード強度はコード強力をコード構成上の基準繊度 (例えば llOOdt exの原糸を 2本撚り合わせたものなら 2200dtex)で割り返した値である。
[0013] 弾性率の評価メジャーとして、 2. OcNZdtex荷重時の伸度（以下、中間伸度と称 する）を用い、中間伸度は 5. 0%以下、好ましくは 4. 0%以下、更に好ましくは 3. 5 %以下である。タイヤキャッププライコードにぉ 、ては高弾性率なコードを用いること によって、タイヤのロードノイズ低減、高速性向上が得られるのは公知の事実である。 中間伸度が 5. 0%より高いとタイヤキャッププライコードとして不向きである。
[0014] 前記処理コードの中間伸度は、ディップ処理における最終段の熱処理ゾーン (ノル マライジングゾーン）の張力に大きく依存し、 0. 2cNZdtex以上、好ましくは 0. 3cN Zdtex以上、更に好ましくは 0. 4cNZdtex以上である。ノルマライジング張力力 0 . 2cNZdtex未満では、 目的とする高弾性率コードを得ることができない。
[0015] また、中間伸度に寄与する要因として、コードの撚数が挙げられ、 K=T Dで表さ れる処理コードの撚係数 Kが 2500以下であることが好ましい。この式における Tはコ 一ドの上撚り数（回 ZlOcm)、 Dはコードの基準繊度（dtex)である。撚係数 Kが 250 0を超えると、高弾性率コードが得られ難くなるば力りでなぐ強力も低下しタイヤキヤ ッププライコードとして不向きである。
[0016] 耐熱接着性の評価メジャーとして、過加硫および Zまたは熱時のゴム コード間の 剥離接着試験におけるゴム被覆率を用いる。一般に、ポリエステルタイヤコードは、ゴ ム中で長時間高温に曝露された場合、接着力が低下する。この現象は、ゴムおよび 接着剤（ディップ榭脂）および繊維およびそれらの界面の劣化によるものと考えられる 。従来のポリエステルタイヤコードでは、接着破壊後のコードにはゴムが殆ど付着して いないことから、ゴムの凝集破壊よりもはやぐ繊維および/または接着剤およびそれ らの界面で破壊が起こっていた。それに対して、耐熱接着性に優れるナイロン 66で は、接着破壊後のコードはゴムで殆ど被覆されており、破壊部位は繊維力も接着剤 に至る層ではなぐゴム側に移行している。これらの視点より、ゴム被覆率を評価する ことで、耐熱接着性の優劣を判断することが可能である。タイヤキャッププライ用途で は、常温雰囲気下、 150°C高温雰囲気下、いずれにおいても、初期加硫後のゴム被 覆率が 90%以上、過加硫後のゴム被覆率が 80%以上であることが必要である。これ 未満ではタイヤキャッププライコードとして不向きである。
[0017] ディップ処理は、（A)キャリアーを含む処理液、（B)ブロックドイソシァネート水溶液 、 （C)エポキシ化合物の分散液、（D)レゾルシン—ホルムアルデヒド—ラテックス（RF L)混合液の 4者を組合せた処理液により 1段または 2段以上の多段処理が施される。 好ましくは、（A)キャリアーを含む処理液および (B)ブロックドイソシァネート水溶液が 配合された第 1処理液で処理した後、熱処理を施し、次いで (B)ブロックドイソシァネ ート水溶液、 (C)エポキシィ匕合物の分散液および (D)レゾルシン—ホルムアルデヒド ラテックス (RFL)混合液が配合された第 2処理液で処理する 2段処理が施され、 更に好ましくは、前記第 1処理液で処理した後、熱処理を施し、次いで、前記第 2処 理液を 2回繰り返し処理することによる 3段処理が施される。
[0018] 前記第 1処理液は、総固形分 100重量部に対し、（B)ブロックドイソシァネート固形 分が 40〜95重量部配合されて ヽることが好ま ヽ。 40重量部より少な ヽと榭脂の架 橋が不十分であり充分な耐熱接着性が得られず、 95重量部より多いとキャリア一成 分が少なくなり、この場合も充分な耐熱接着性が得られない。第 1処理液のポリエス テル繊維に対する榭脂付着量は、 1〜5重量％であることが好ましい。 1重量％ょり少 ないと充分な耐熱性が得られず、 5重量％より多いとコードが硬くなり強力低下、耐疲 労性が低下するとともに、ディップ粕の発生が多くなるなど品位の点から好ましくない
[0019] 前記第 2処理液は、総固形分 100重量部に対し、（B)ブロックドイソシァネート固形 分が 5〜40重量部配合されていることが好ましい。 5重量部より少ないと、榭脂の架 橋が不十分であり充分な耐熱接着性が得られず、 40重量部より多 ヽと RFL成分が 少なくなり過ぎるため充分な初期接着性が得られない。更に第 2処理液は、総固形分 100重量部に対して、（C)エポキシィ匕合物固形分が 0. 5〜： LO重量部配合されてい ることが好ましい。この範囲より少なくても多くても、良好な接着性は得られない。更に 好ましくは 0. 5〜6重量部である。第 2処理液のポリエステル繊維に対する榭脂付着 量は、 2〜10重量％であることが好ましい。 2重量％より少ないと充分な初期接着、耐 熱接着性が得られず、 10重量％より多いと、ブリスター発生等により接着性がむしろ 低下する場合があることや、コードが硬くなり強力低下、耐疲労性といった力学特性 の低下、ディップ粕の発生が多くなるなど品位の点力も好ましくな 、。
[0020] 本発明のキャリアーを含む処理液 (A)とは、キャリアーを水に溶解、分散または乳 化せしめたものであり、その中にはキャリアー以外の溶剤、分散液、乳化剤あるいは 安定剤等の助剤や紡糸油剤等が含有されて 、てもよ ヽ。
ここで言うキャリアーとは、その作用は十分明らかではないが、ポリエステル繊維内 部に浸入拡散し、ポリエステル繊維の膨潤を高め、繊維内部構造を接着剤分子が入 りやすいよう変化せしめる物質である。つまり、キャリアー作用を活用してブロックドィ ソシァネート水溶液、エポキシ化合物の分散液および RFL溶液をポリエステル繊維 により強固に結合させ耐熱接着性を向上させようとするものである。
[0021] キャリア一として好ましいものは p—クロルフエノール、 o—フエ-ルフエノール等のフ ェノール誘導体類、モノクロルベンゼン、トリクロルベンゼン等のハロゲン化ベンゼン 類およびレゾルシンと p—クロルフエノールとホルムアルデヒドとの反応生成物等が上 げられる。特に好ましい例はレゾルシンと p—クロルフエノールとホルムアルデヒドとの 反応生成物である。
[0022] 処理液 (D) RFLはレゾルシンとホルマリンを酸またはアルカリ触媒下で反応させて 得られる初期縮合物とスチレンブタジエンラテックス、カルボキシ変性スチレンブタジ ェンラテックス、スチレンブタジエンビニルピリジンラテックス、カルボキシ変性スチレ ンブタジエンビニルピリジンラテックス、アクリロニトリルブタジエンラテックス、天然ゴム
、ポリブタジエンラテックス等の 1種または 2種以上の混合水溶液が用いられる。好ま しくはスチレンブタジエンビニルピリジンラテックス、カルボキシ変性スチレンブタジェ ンビュルピリジンラテックスを用いることで、優れた耐熱接着性を得ることが出来る。レ ゾルシン、ホルマリン、ラテックスの配合比率は公知技術のいずれを適用してもよい。
[0023] 特公昭 60— 31950号公報ではキャリアー、 RFL以外の成分としてブロックドィソシ ァネートおよび Zまたはエポキシ榭脂の分散液が用いられるが、本発明者が鋭意検 討した結果、処理液 (B)ブロックドイソシァネートが水溶性であり、好ましくは平均官 能基数が 3官能以上、更に好ましくは 4官能以上であるとき優れた耐熱接着性が得ら れる。分散性のブロックドイソシァネートでは、キャリアーとの組合せによる処理液の 繊維内部への浸透効果が不十分であり、良好な接着性は得られない。イソシァネー ト基を多官能化すると同榭脂付着量で比較してコードが硬くなることから榭脂の架橋 密度が向上していることが示唆され、その結果、榭脂付着量を下げても優れた耐熱 接着性が得られるという利点がある。
[0024] イソシァネート成分は、特に限定されないが、トリレンジイソシァネート、ジフヱ-ルメ タンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート系のポリイソシァネートが好まし く、更には、ジフエ-ノレメタンジイソシァネート系ポリイソシァネート（2官能のジフエ- ルメタンジイソシァネートが混合されて 、てもよ 、）混合体が優れた性能を示す。
[0025] ブロック剤成分の熱解離温度は 100°C〜200°Cであるもの、好ましい例としてフエノ ール類、ラタタム類、ォキシム類等が挙げられる。熱解離温度が 100°Cより低いと乾 燥段階でイソシァネートの架橋反応が開始し、繊維内部への浸入が不均一なものと なる。一方、 200°Cより高いと充分な架橋反応が得られず、いずれも耐熱接着性は低 下する。
[0026] 処理液 (C)エポキシ榭脂は特に限定されな 、が好ましくは 2官能以上の多官能ェ ポキシを用いることで、榭脂の架橋密度が高くなり、優れた耐熱接着性が得られる。 エポキシ化合物の好ましい例としては、グリセロール 'ポリグリシジルエーテル、ジグリ セロール.ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール ·ポリグリシジルエーテル、ソルビ トール'ポリグリシジルエーテル等、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル 化合物が優れた性能を示す。
[0027] 耐熱接着性向上の作用は水溶性ブロックドイソシァネートを用いることでキャリアー によるイソシァネートの繊維内部への浸入拡散がより均一なものとなり、イソシァネー トが耐熱接着力の低下の原因となるゴム配合物中のァミンの捕捉剤としてより有効に 作用していること及び、多官能イソシァネートにより榭脂架橋密度が高くなり、ァミンの 繊維内部へ浸入に対するノリア性が向上することの相乗効果によりポリエステルの劣 化が抑制された結果と考えられる。このことは過加硫後のコード強力保持率が著しく 改善されて ヽることからも示唆される。
[0028] この作用は、上述の第 1処理液、第 2処理液の組合せで処理することで、より顕著な ものとなる。つまり、第 1処理液は、イソシァネートによるアミンバリア層力 キャリアー 効果で繊維と強固に結合し、繊維および繊維と隣接する接着剤層およびそれらの界 面の劣化を著しく抑制させ、次いで、第 2処理液は、イソシァネートおよびエポキシに よるラテックスの架橋改質効果により、 RFL榭脂の耐熱性が向上し、これら全体の効 果により優れた耐熱接着性および強力保持率が得られると考えられる。
[0029] 更に、第 2処理液を、 2回繰り返し処理すると、 1回処理と比較して同榭脂付着量で 優れた耐熱接着性を得ることが出来る。この作用は、 1回あたりの榭脂付着量を下げ て重ね塗りすることにより、榭脂の付着斑が改善されることによると考えられる。
[0030] 力べして得られる本発明のポリエステルコードは、タイヤキャッププライ用途に好適な 、高弾性率を有し、かつゴム中で高温長時間に曝露された場合の耐熱接着性および 強力保持率が著しく改善された画期的なものである。
実施例
[0031] 次に実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれ に限定されるものではな 、。なお各物性値は下記の方法により測定したものである。 (強伸度）
JIS -L1017 8. 5 (2002)に準拠し、20。。、65%1¾1の温湿度管理された恒温室 で 24時間以上放置後、引張試験機で、強伸度を測定した。
(繊度）
JIS -L1017 8. 3 (2002)に準拠し、20。。、65%1¾1の温湿度管理された恒温室 で 24時間以上放置後、繊度を測定した。
(引抜接着）
JIS-L1017 附属書 1 3. 1 (2002)の Tテスト (A法）を改良した Hテストにより評 価した。
処理コードをタイヤ用ゴム中に lcmの長さ埋め込み、 140°Cで 40分（初期）または 17 0°Cで 60分 (過加硫)加硫した後、常温でゴム力もコードを 300mmZ分で引き抜くの に要する力を NZcmで表したものである。
(剥離接着）
JIS-K6256 5. (1999)の「布と加硫ゴムの剥離試験」を改良した方法により測 定した。図 1に示す処理コードとタイヤ用ゴムを積層した試験片を作成し (コードーコ ード間の剥離面のゴム厚 0. 7mm、幅 25mm、コードの打ち込み本数は 33本）、 140 °Cで 40分 (初期）または 170°Cで 60分 (過加硫)加硫した後、常温で試験片の切り込 み上下部（図 1の a部および b部）をつまみ、引張試験機で 50mmZ分で剥離させる のに要する力を NZ25mmで表したものである。更に、試験片をオーブン内で 150 °Cで 10分熱処理し、その雰囲気下 (熱時)で同様に剥離力を測定した。
試験後、剥離面のコードのゴム被覆率を目視評価した。コードがゴムで完全に被覆 されて 、るものを被覆率 100%、全くゴムが付 ヽて ヽな 、状態を 0%とした。
(ゴム中強力劣化）
処理コードをゴム中に埋め込み、 170°Cで 180分加硫した後、ゴムからコードを取り 出して加硫後の強力を測定し、加硫前との保持率で表したものである。
(実施例 1)
固有粘度 0. 95dlZgのポリエチレンテレフタレートチップを、紡糸温度 300°Cで孔 数 190の紡糸口金より溶融吐出させ、 320°Cの加熱領域を通過させた後、 20°Cの冷 却風により冷却固化させ、紡糸速度 550mZ分で引き取り、続いて、延伸倍率 5. 8 倍で延伸し、エポキシ化合物であるソルビトール'ポリグリシジルエーテルを付与、 3. 0%弛緩させた後、巻き取った。こうして得られた 1100dtex、 190フィラメントのポリエ チレンテレフタレート原糸（固有粘度 0. 88dlZg、強度 8. 3cNZdtex)を 2本撚り合 わせ、撚数 47 X 47 (tZl0cm)の生コードを得た。
このコードを第 1処理液中に浸漬させ、処理液の付 、たコードを圧力調整した絞り ロールで絞り、余剰な液を削除する。次いで、処理液を付与させたコードに 4. 0%の ストレッチ率を与えながら、 120°Cのオーブンで 56秒間乾燥、次いで、 235°Cのォー ブンで 45秒間熱処理させた。この時のホットストレッチ張力は 11. ON/cord (0. 50 cN/dtex)であった。
引き続き、第 2処理液中にコードを浸漬させ、エアーにより余剰な液を削除する。次 いで、処理液を付与させたコードに— 2. 0%のリラックス率を与えながら、 120°Cォー ブンで 56秒間乾燥、次いで、 235°Cのオーブンで 45秒間熱処理させた。この時のノ ルマライジング張力は 5. 6N/cord (0. 25cNZdtex)であった。実施例 1で用いた 第 1処理液の配合組成を (表 1)、第 2処理液の配合組成を (表 2)に示す。
[0033] (実施例 2)
実施例 1の処理において、第 2処理液付与後の乾燥'熱処理時のリラックス率を 1 . 0%に変更した。この時のノルマライジング張力は 8. lN/cord (0. 37cN/dtex) であった。それ以外は実施例 1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行 つた o
[0034] (実施例 3)
実施例 1の処理において、第 2処理液付与後の乾燥.熱処理時のリラックス率を 0% に変更した。この時のノルマライジング張力は 10. 6N/cord (0. 48cNZdtex)で あった。それ以外は実施例 1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行つ た。
[0035] (実施例 4)
実施例 1の処理において、撚数 33 X 33 (t/10cm)の生コードを用い、第 2処理液 付与後の乾燥 ·熱処理時のリラックス率を 0%に変更した。この時のノルマライジング 張力は 14. lN/cord (0. 64cNZdtex)であった。それ以外は実施例 1と同様の処 理液を用いてディップ処理を行った。
[0036] (実施例 5)
実施例 1の処理において、第 2処理液の固形分濃度を 14%に変更した。また、第 2 処理液付与後の乾燥，熱処理時のリラックス率を 0%に変更した。更に引き続き、同 1 4%の第 2処理液を再び付与し、 0%のリラックス率を与えながら乾燥 ·熱処理を行つ た。この時の最終第 3段処理のノルマライジング張力は 10. 3N/cord (0. 47cN/ dtex)であった。それ以外は実施例 1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処 理を行った。
[0037] (比較例 1)
実施例 1の処理において、第 2処理液付与後の乾燥'熱処理時のリラックス率を 4 . 0%に変更した。この時のノルマライジング張力は 3. 5N/cord (0. 16cN/dtex) であった。それ以外は実施例 1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行 つた o
[0038] (比較例 2)
実施例 4の処理において、第 2処理液付与後の乾燥'熱処理時のリラックス率を 6 . 0%に変更した。この時のノルマライジング張力は 3. lN/cord (0. 14cN/dtex) であった。それ以外は実施例 4と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行 つた o
[0039] (比較例 3)
ブロックドイソシァネート、エポキシを含まない、キャリアー +RFL処方の代表例とし て第 1処理液に (表 3)、第 2処理液に（表 4)に示す処理液を用い、それ以外は実施 例 1と同様の生コードを用い、同条件でディップ処理を行った。
[0040] (表 5)に実施例 1〜5および比較例 1〜3の撚数、ディップ条件、および処理コード 物性を示す。
実施例 2、 3の比較より、ノルマライジング張力を上げることで、中間伸度が低下 、すなわち高弾性率ィ匕している。
実施例 4では、撚数を下げることで、同一リラックス条件下でのノルマライジング張力 が上がり、中間伸度は一段と低下している。
実施例 5では、第 2処理液を 2回繰り返し、計 3段処理を行っており、同榭脂付着量 で過加硫および Zまたは熱時の接着性およびゴム中劣化後の強力保持率力 更に 優れている。
比較例 1、 2では、ノルマライジング張力が低いため、中間伸度が上がり、弾性率が 不足である。
比較例 3では、耐熱接着性を考慮していない処理液を用いているため、明らかに過 加硫および Zまたは熱時の接着性が低下、かつゴム中劣化後の強力保持率が低下 しており、耐熱性が不足である。
[0041] [表 1]
<実施 Ml )の第 1処¾液（処理; ¾A〉
Figure imgf000015_0001
奏 A ナガ tzケムテックス〈株） SI デナポンド
(クロルフ ノール'本ルマリンレ'ノルシン S¾含物のアンモニア水;' g¾ 固形 20 索品 B 第一ェ菜^卖〈株〉 g| エラストロン BN- 27
リウレタンプレポリマ一ブロック化体 固形 ¾3 約 5)
[0042] [表 2]
〈実施 MI )の第 2処 a液（処理 ; B〉
Figure imgf000015_0002
実品 A ナガ tzケムテックス〈林）製 デナボンド
(クロルフエノール'ホルマリンレゾルシン: ¾含物のアンモニア水 固形分 20» 薬 B 第一ェ荬 ¾薬（株〉 SI エラストロン BN-27
沭リウレタンブレポリマーブ ク化体 固形 ¾30 客 ¾¾¾約 5) 薬品 C ナガ ¾ケムテックス 1*〉製 デナコール EX-61 4
(ソルビトール'ポリク'リシジル-エーテル）
薬品 D 第一ェ荬 泰（梓〉 SI ネオコール P
(ジアルキルスルホコハク^エステルソー '埕 固形 «75»
¾,SE B本エイアンドエル <林〉製 SNX-7046
チレンづ ジェン - 2ビニルピリジン共重合 固形分 41
薬品 F 日本エイアンドエル〈林〉 1' J-9049
(スチレン-ブタジエン共重合 固形分 49
[0043] [表 3] <比 ^M3)の第 1処理; 〈 ¾¾;1C)
Figure imgf000016_0001
棻 ナ； f 'せケムテックス（株〉製 デナポンド
(クロルフ ίノ ル'木ルマリンレゾルシン. ίδ含物のアンモニア水 ¾; 固形 20S 築品 E 日本エイアンドエル（抹〉 |¾ SHX-7046
チレン'ブタジエン ·2ビニルビリジン共重合 固形分
[0044] [表 4]
〈比 例 3〉の第 2処¾; 〈処理; D〉
Figure imgf000016_0002
築品 E 日本エイアンドエル（株） SNX-7046
チレン'ブタジエン■ 2ビニルピリジン共重合 固形《
[0045] [表 5]
Figure imgf000017_0001
産業上の利用可能性
本発明のゴム補強用ポリエステルコードは、高弾性率を有し、かつゴム中で長時間 高温に曝露された場合の耐熱接着性および強力保持率が著しく改善されているため 、タイヤコードとりわけラジアルタイヤのベルト外層部に用いられるキャッププライ ドに利用することができ、産業界に寄与することが大である。

Claims

請求の範囲
[1] ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理液として (A)キ ャリア一を含む処理液、（B)ブロックドイソシァネート水溶液、（C)エポキシィ匕合物の 分散液、 （D)レゾルシン―ホルムアルデヒド―ラテックス (RFL)混合液の 4者を組合 せて、 1段または 2段以上の多段処理より、該ポリエステル繊維材料に処理を施し、か つ少なくとも (A)キャリアーを含む処理液が配合された第 1処理液で処理した後、少 なくとも (D)レゾルシン一ホルムアルデヒド一ラテックス (RFL)混合液が配合された第 2処理液で処理し、最終段の第 2処理液で処理した後、 0. 2cNZdtex以上に調整さ れたノルマライジング張力下で熱処理を施すことを特徴とするゴム補強用ポリエステ ルコードの製造方法。
[2] ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理段数が 2段であ つて、（A)キャリアーを含む処理液および (B)ブロックドイソシァネート水溶液が配合 された第 1処理液で処理した後、熱処理を施し、次いで (B)ブロックドイソシァネート 水溶液および (C)エポキシィ匕合物の分散液および (D)レゾルシン—ホルムアルデヒ ド—ラテックス (RFL)混合液が配合された第 2処理液で処理することを特徴とする請 求項 1記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
[3] ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理段数が 3段であ つて、（A)キャリアーを含む処理液および (B)ブロックドイソシァネート水溶液が配合 された第 1処理液で処理した後、熱処理を施し、次いで (B)ブロックドイソシァネート 水溶液および (C)エポキシィ匕合物の分散液および (D)レゾルシン—ホルムアルデヒ ドーラテックス (RFL)混合液が配合された第 2処理液で第 2段および第 3段の処理を することを特徴とする請求項 1記載のゴム補強用ポリエステルコードの製造方法。
[4] ノルマライジング張力が 0. 3cNZdtex以上である、請求項 1〜3に記載のゴム補強 用ポリエステルコードの製造方法。
[5] ノルマライジング張力が 0. 4cNZdtex以上である、請求項 1〜3に記載のゴム補強 用ポリエステルコードの製造方法。
[6] ポリエステル繊維材料が、紡糸または延伸または後処理工程で 2個以上のェポキ シ基を有するエポキシ化合物で処理したポリエチレンテレフタレート系繊維を撚糸し たコード、およびこれを製織した織物である、請求項 1〜5に記載のゴム補強用ポリエ ステルコードの製造方法。
[7] 請求項 1〜6に記載の方法で製造されたゴム補強用ポリエステルコードを用いたタ ィャキャッププライコード。
[8] 処理コードの強度が 4. 5cNZdtex以上、 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 5. 0% 以下であって、常温の剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が 90%以 上、過加硫後のゴム被覆率が 80%以上である請求項 1〜6に記載の方法で製造さ れたゴム補強用ポリエステルコード。
[9] 処理コードの強度が 4. 5cNZdtex以上、 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 5. 0% 以下であって、 150°C雰囲気下の熱時剥離接着試験における、初期加硫後のゴム 被覆率が 90%以上、過加硫後のゴム被覆率が 80%以上である請求項 1〜6に記載 の方法で製造されたゴム補強用ポリエステルコード。
[10] 処理コードの 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 4. 0%以下である、請求項 8〜9に記 載のゴム補強用ポリエステルコード。
[11] 処理コードの 2. OcNZdtex荷重時の伸度が 3. 5%以下である、請求項 8〜9に記 載のゴム補強用ポリエステルコード。
[12] K=T Dで表される処理コードの撚係数 Kが 2500以下である、請求項 8〜： L1に 記載のゴム補強用ポリエステルコード。
ここで、 Τはコードの上撚り数（回 ZlOcm)、 Dはコードの基準繊度（dtex) [13] 請求項 8〜12に記載のゴム補強用ポリエステルコードを用いたタイヤキャッププライ コ—ド,
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