WO2006018917A1 - 防汚剤組成物 - Google Patents

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WO2006018917A1
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Tsuyoshi Sakamoto
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Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1668—Vinyl-type polymers

Definitions

  • the present invention is applied to a solid surface in a state of being dissolved or dispersed in water, thereby suppressing the adhesion of dirt to the surface and maintaining the aesthetic appearance of the solid surface even after drying.
  • the present invention relates to an antifouling composition that can be suitably used for hard surfaces such as ceramics, glass, and stainless steel.
  • Patent Document 1 As a coating agent for preventing dirt from adhering to a solid surface such as a toilet, a side chain and a group exhibiting adsorptivity to a solid surface are described. Those containing Z or terminal silicone are known.
  • the coating agent When the coating agent is flashed onto a solid surface in a state of being dispersed or dissolved in water from a water discharge tap and water in a Z or toilet water tank, the silicone adsorbs on the surface, and the organo The polysiloxane skeleton imparts excellent water repellency to the solid surface. This makes it possible to effectively suppress the attachment of water-containing dirt containing 65-70% water, such as stool.
  • Patent Document 1 JP 2002-88313 A
  • an object of the present invention is to provide an antifouling agent composition capable of suppressing a water spot on a solid surface while maintaining antifouling property due to silicone.
  • the antifouling agent composition according to the present invention is characterized by containing a silicone having a hydrophilic group at the side chain and Z or at the terminal, and a carboxylic acid polymer.
  • the silicone having a hydrophilic group in the side chain and Z or terminal means an amino group, an amide group, a polyether group (one (CHO) a (CH 0) b— R), silane group, etc.
  • Silicone having a hydrophilic group which can be dissolved or dispersed in water.
  • Specific examples of the silicone having a hydrophilic group at the side chain and Z or terminal include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxyl-modified silicone, carbinol-modified silicone, methacryl-modified silicone, mercapto-modified silicone, phenol-modified silicone, Examples include amide-modified silicones, polyether-modified silicones, amino-polyether-modified silicones, amide-polyether-modified silicones, and higher fatty acid ester-modified silicones (hereinafter simply referred to as silicones).
  • amino-modified silicones amino-modified silicones, amide-modified silicones, polyether-modified silicones, amino-polyether-modified silicones, and amide-polyether-modified silicones have excellent adsorbability on solid surfaces. More preferred at.
  • the silicone can be coated on the solid surface, effectively preventing the adhesion of dirt to the solid surface. It becomes possible to suppress.
  • the solid surface coated with silicone exhibits good water repellency, so that the amount of water-containing dirt attached is certainly reduced.
  • oily dirt is difficult to flow even under running water, so whether or not the solid surface has a property of repelling oil (oil repellency) greatly affects the antifouling property.
  • the solid surface coated with silicone exhibits not only water repellency but also good oil repellency, so even if oily dirt adheres to the solid surface, it can be easily removed by running water. Become.
  • the water repellency and oil repellency of silicone are not particularly distinguished from each other, and it has been considered that good antifouling properties can be obtained by combining them.
  • the present invention By deliberately reducing the water repellency, the generation of water spots due to residual water droplets can be suppressed while maintaining antifouling properties.
  • the carboxylic acid-based polymer means a polymer having a carboxyl group, and is obtained, for example, by polymerizing an unsaturated carboxylic acid having a carboxyl group or a salt thereof.
  • the unsaturated carboxylic acid include monobasic acids such as (meth) acrylic acid and polybasic acids such as maleic acid and fumaric acid.
  • the polymer may be a homopolymer or a copolymer. Among them, in particular, (meth) acrylic acid or a salt thereof can be obtained by polymerization (me (Ii) Acrylic acid polymers are preferred because they have a small influence on oil repellency and a large effect of reducing water repellency.
  • the water repellency-reducing effect of silicone is also expressed by the following (meth) acrylic acid monomer represented by the following general formula (1) and the following general formula (2):
  • a copolymer with a (meth) aryl ether monomer is particularly preferred.
  • R1 and R2 represent a hydrogen atom or a methyl group
  • X represents a hydrogen atom, a metal atom, an ammonium group, or an organic amine group
  • at least one of Y and Z is sulfone.
  • An acid group including a monovalent metal salt, a divalent metal salt, an ammonium salt, or a salt of an organic amine group
  • the other is a hydroxyl group or a sulfonic acid group.
  • the antifouling agent composition of the present invention may contain a surfactant, an extender such as sodium sulfate or sodium hydrogencarbonate, a colorant, and the like. it can.
  • a surfactant such as sodium sulfate or sodium hydrogencarbonate
  • a colorant such as sodium sulfate or sodium hydrogencarbonate
  • the antifouling agent composition contains a colorant
  • the water spot is colored by the colorant and the appearance of the solid surface is significantly impaired.
  • water droplets are less likely to remain on the solid surface. Such a colored water spot can be effectively prevented.
  • flavoring, deodorant components, emulsifying solubilizers of oily components, bactericides, chelating agents, solubility regulators, bleaching agents, fillers, PH regulators, thickeners, drug stability improvers, A moldability improver, an inorganic builder, an organic builder, an enzyme, or the like can be appropriately blended.
  • the silicone having a hydrophilic group in the side chain and Z or terminal and the carboxylic acid polymer are used in combination, generation of water spots due to remaining water droplets is suppressed while maintaining antifouling properties. Is possible.
  • an antifouling agent composition a hydrophilic polymer such as a carboxylic acid polymer is added to silicone, and a surfactant (detergent), sodium sulfate (a filler), a dye and a fragrance are added. And press-molded. This is used as an antifouling detergent for toilets. The evaluation of the autospot and the antifouling property of the actual toilet were performed. Details are given below.
  • Table 1 shows the formulation of each sample.
  • silicone two types of amino-modified silicone (Toray 'Dowcoung' Silicone Co., Ltd. SF8417) and polyether-modified silicone (Toray 'Dowcounging' Silicone Co., Ltd. SH3371M) were used.
  • hydrophilic polymer in addition to the carboxylic acid polymer, polyethylene glycol (PEG) and polybulal alcohol (PVA) were used.
  • Acrylic GL366 a copolymer sodium salt of acrylic acid and maleic acid (AQUALIC TL37 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and a sodium salt of polyacrylate (AQUALIC DL 100 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were used.
  • a char-on surfactant and a non-one surfactant were used in combination.
  • a surfactant an amino acid salt, a fatty acid salt, a sulfonate type surfactant, or a sulfate ester type surfactant was used, and these were used in various combinations. Further, a polyoxyethylene 'polyoxypropylene' polyoxybutylene block copolymer was used as the non-ionic surfactant.
  • the antifouling detergent for toilets according to the present invention includes six types of samples in which a carboxylic acid polymer is added to silicone and a surfactant, sodium sulfate, a pigment and a fragrance are added (the present invention) No. 1-6) was produced.
  • a carboxylic acid polymer was not added, and other components were blended in the same manner as the product of the present invention (Comparative products No. 1 and 2), instead of a carboxylic acid polymer.
  • a blend of PE G or PVA (Comparative products No. 3 and 4) was prepared.
  • the amount of sodium sulfate, a bulking agent was increased by the amount of the carboxylic acid polymer, and the amount of other components was constant.
  • test solution was prepared by dissolving each drug in clean water so that the final concentration was 5 ppm.
  • the toilet antifouling detergent prepared in Table 1 was placed under the drain tap of the toilet tank, and set so that the water released from the tap would come into contact with the toilet antifouling detergent. Next, the water in the tank was flushed to dissolve the toilet antifouling detergent, and an aqueous solution of the antifouling detergent (approximately 10-15 ppm) was stored in the tank.
  • the antifouling detergent (invention product No. 1-6) containing a carboxylic acid polymer as a hydrophilic polymer has a water spot rating of 0 or more regardless of the type of silicone. It can be seen that the evaluation is improved as compared with antifouling detergents (comparative products No. 1 and 2) that do not contain a carboxylic acid polymer.
  • carboxylic acid polymer acrylic acid and 2-hydroxy-3-allyloxyprop Invented product No. using copolymer sodium salt of sulfonic acid (AQUALIC GL366)
  • the antifouling detergent (comparative products No. 3 and 4) in which PEG or PVA is combined as a hydrophilic polymer instead of the carboxylic acid polymer has the same water spot evaluation as the comparative product No. 1. In both cases, no effect of reducing water repellency was observed.

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Abstract

【課題】シリコーンによる防汚性は保持しながらも、固体表面のウォータースポットを抑制可能な防汚剤組成物を提供する。 【解決手段】側鎖及び／又は末端に親水基を有するシリコーンと、カルボン酸系ポリマーとを含有し、カルボン酸系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸系ポリマーが好ましく、（メタ）アクリル酸系モノマーと、スルホン酸基を有する（メタ）アリルエーテル系モノマーとの共重合体がより好ましい。

Description

明 細 書
防汚剤組成物
技術分野
[0001] 本発明は、水に溶解あるいは分散させた状態で、固体表面に適用することにより、 該表面に汚れが付着するのを抑制するとともに、乾燥後も固体表面の美観を維持す ることが可能な防汚剤組成物に関するものであり、特に、陶磁器、ガラス、ステンレス 等の硬質表面に好適に使用可能な防汚剤組成物に関するものである。
背景技術
[0002] 従来、便器等の固体表面に汚垢が付着するのを防止するコーティング剤として、特 許文献 1に記載されているように、固体表面に対して吸着性を示す基を側鎖及び Z 又は末端に有するシリコーンを含有するものが知られている。
[0003] 上記コーティング剤は、放水タップからの水及び Z又はトイレ水タンク中の水に分 散又は溶解した状態で、固体表面にフラッシュすると、該表面にシリコーンが吸着し、 このシリコーンが有するオルガノポリシロキサン骨格により、固体表面に優れた撥水性 を付与するものである。これにより、例えば、大便のように、 65— 70%もの水分を含 む含水汚垢の付着を効果的に抑制することが可能となる。
特許文献 1：特開 2002-88313号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] コーティング処理された固体表面におけるシリコーンは、固体表面に対して吸着し て!、るだけでィ匕学的に結合して 、るわけではな 、ため、使用とともに撥水効果は薄 れるが、コーティング剤を分散又は溶解させた水（以下、処理液という）を繰返し固体 表面にフラッシュすることにより、良好な撥水効果を持続させることが可能となる。
[0005] しカゝしながら、コーティング処理された固体表面に処理液をフラッシュすると、固体 表面が有する撥水性により処理液がスムーズに流下せず、水滴となって固体表面に 残存しやすくなる。
[0006] 一般に、上水中にはケィ酸を主成分とするミネラル分が含まれている。したがって、 固体表面に処理液の水滴が残存すると、水滴が乾燥して、水滴中のミネラル分が斑 点状に残る、いわゆるウォータースポットが発生し、見た目が悪くなるという問題が生 じていた。特に、コーティング剤中に着色料が含まれている場合には、着色ウォータ 一スポット（斑点状の色じみ）になって固体表面の美観を著しく低下させていた。
[0007] そこで、本発明は、シリコーンによる防汚性は保持しながらも、固体表面のウォータ 一スポットを抑制可能な防汚剤組成物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 上記課題を解決するために、本発明に係る防汚剤組成物は、側鎖及び Z又は末 端に親水基を有するシリコーンと、カルボン酸系ポリマーとを含有することを特徴とす る。
[0009] 上記構成によれば、親水性ポリマーであるカルボン酸系ポリマーによって側鎖及び
Z又は末端に親水基を有するシリコーンの撥水性を低減させることが可能となり、こ れにより固体表面に処理液が水滴として残りにくくなつて、ウォータースポットを効果 的に防止することが可能となる。
[ooio] ここで、側鎖及び Z又は末端に親水基を有するシリコーンとは、側鎖及び Z又は末 端にアミノ基、アミド基、ポリエーテル基 (一 (C H O) a (C H 0) b— R)、シラン基等の
2 4 3 6
親水基を有するシリコーンであって、水中に溶解又は分散可能なものをいう。側鎖及 び Z又は末端に親水基を有するシリコーンとしては、具体的に、ァミノ変性シリコーン 、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコー ン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フエノール変性シリコーン、 アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ァミノ'ポリエーテル変性シリコー ン、アミド 'ポリエーテル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン等を例 示することができる（以下、単にシリコーンという）。
[0011] 上記シリコーンの中でも、ァミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル 変性シリコーン、ァミノ'ポリエーテル変性シリコーン、アミド 'ポリエーテル変性シリコ ーンが、固体表面への吸着性に優れて 、る点でより好まし 、。
[0012] 上記シリコーンは、親水基が固体表面に対して吸着性を有するため、固体表面に シリコーンをコーティングすることが可能となり、固体表面への汚垢の付着を効果的に 抑制することが可能となる。
[0013] 本発明で重要なのは、シリコーンと、カルボン酸系ポリマーとを併用することによつ て、固体表面における撥水性は低減するものの、防汚性は低下せず、その性能を保 持可能な点である。
[0014] すなわち、シリコーンによってコーティング処理された固体表面は、良好な撥水性を 発揮するため、含水汚垢の付着量は確かに少なくなる。し力しながら、固体表面の防 汚性を評価するに当たってより重要なのは、いったん固体表面に付着した汚垢を容 易に除去することができるかどうかである。特に、油性の汚垢は、流水によっても流れ にくいため、固体表面が油をはじく性質 (撥油性)を有しているがどうかが防汚性に大 きく影響する。
[0015] シリコーンによってコーティング処理された固体表面は、撥水性のみならず良好な 撥油性を発揮するため、油性汚垢が固体表面に付着しても、流水によって容易に除 去することが可能となる。
[0016] 以上を踏まえて、本発明者は、シリコーンの撥水性を低減させることができれば、た とえ多少汚垢が固体表面に付着しやすくなつたとしても、付着した汚垢はシリコーン の撥油性によって容易に除去可能であり、結果として良好な防汚性を維持しつつ、ゥ オータースポットを抑制することが可能になるのではないかとの発想を基に鋭意検討 を重ねた結果、カルボン酸系ポリマーがシリコーンの撥水性を選択的に低減させるこ とができることを見いだして本発明を完成させるに至ったものである。
[0017] すなわち、従来は、シリコーンの持つ撥水性及び撥油性については特に区別され ることなぐ両者が一体となって良好な防汚性が得られると考えられていたところ、本 発明においては、あえてそのうちの撥水性を低下させることで、防汚性を維持しつつ 、水滴残りによるウォータースポットの発生を抑制可能としたものである。
[0018] カルボン酸系ポリマーは、カルボキシル基を有するポリマーを意味し、例えば、カル ボキシル基を有する不飽和カルボン酸又はその塩を重合することによって得られる。 不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸等の一塩基酸や、マレイン酸、フマル酸 等の多塩基酸が挙げられる。重合体は、ホモポリマーであってもよいし、コポリマーで あってもよい。その中でも特に、（メタ）アクリル酸又はその塩を重合させて得られる (メ タ)アクリル酸系ポリマーが、撥油性に対する影響度が小さぐかつ撥水性の低減効 果が大きい点で好ましい。
[0019] (メタ）アクリル酸系ポリマーの中でも、シリコーンの撥水性の低減効果力もいえば、 下記一般式（1)で示す (メタ)アクリル酸系モノマーと、下記一般式 (2)で示す (メタ） ァリルエーテル系モノマーとの共重合体が特に好ましい。
一般式： CH =C (Rl)-COOX (1)
2
一般式： CH = C (R2) -CH -O-CH— CH (Y)— CH— Z · · · · (2)
2 2 2 2
(式中、 R1および R2は、水素原子又はメチル基を表し、 Xは、水素原子、金属原子、 アンモ-ゥム基、有機アミン基のいずれかを表し、 Yおよび Zの少なくとも一方はスル ホン酸基 (但し、 1価金属塩、 2価金属塩、アンモニゥム塩、若しくは有機アミン基の塩 を含む。）であり、他方は水酸基又はスルホン酸基である。 )
[0020] 本発明の防汚剤組成物には、上記シリコーン、カルボン酸系ポリマーのほかに、界 面活性剤、硫酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等の増量剤、着色料等を配合するこ とができる。特に、防汚剤組成物中に着色料を含む場合、ウォータースポットが着色 料によって着色され、固体表面の外観を著しく損なっていたが、本発明では、固体表 面に水滴を残りにくくすることにより、このような着色ウォータースポットを効果的に防 止することが可能となる。
[0021] さらに、香料、消臭成分、油性成分の乳化可溶化剤、殺菌剤、キレート剤、溶解性 調整剤、漂白剤、充填剤、 PH調整剤、増粘剤、薬剤安定性向上剤、成形性向上剤 、無機系ビルダー、有機系ビルダー、酵素等を適宜配合することもできる。
発明の効果
[0022] 本発明では、側鎖及び Z又は末端に親水基を有するシリコーンと、カルボン酸系ポ リマーとを併用したため、防汚性を維持しつつ、水滴残りによるウォータースポットの 発生を抑制することが可能となる。
実施例
[0023] 防汚剤組成物として、シリコーンにカルボン酸系ポリマーをはじめとする親水性ポリ マーを加えて、さらに界面活性剤 (洗浄成分)、硫酸ナトリウム (増量剤）、色素及び香 料を加えてプレス成形したものを作製した。これをトイレ用防汚洗浄剤として用い、ゥ オータースポットの評価、及び、実際の便器の防汚性評価を行なった。以下に詳細を 記す。
[0024] [トイレ用防汚洗浄剤の調製]
トイレ用防汚洗浄剤して 10種類の試料を作製した。各試料の処方を表 1に記す。 表中、シリコーンとしては、ァミノ変性シリコーン (東レ 'ダウコーユング 'シリコーン株式 会社製 SF8417)と、ポリエーテル変性シリコーン (東レ 'ダウコーユング 'シリコーン株 式会社製 SH3371M)の 2種類を使用した。
[0025] 親水性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマーの他に、ポリエチレングリコール（P EG)およびポリビュルアルコール（PVA)を使用した。カルボン酸系ポリマーとしては 、アクリル酸および 2-ヒドロキシ- 3-ァリロキシプロパンスルホン酸（CH =CH— CH—
2 2
O-CH -CH (OH) -CH -SO H)の共重合体ナトリウム塩 (株式会社日本触媒製
2 2 3
アクアリック GL366)、アクリル酸及びマレイン酸の共重合体ナトリウム塩 (株式会社 日本触媒製アクアリック TL37)、ポリアクリル酸ナトリウム塩 (株式会社日本触媒製ァ クァリック DL 100)の 3種類を用いた。
[0026] 界面活性剤としては、洗浄力と持続性とを考慮してァ-オン界面活性剤とノ-オン 界面活性剤とを併用した。ァ-オン界面活性剤としては、アミノ酸塩、脂肪酸塩、スル ホン酸塩型界面活性剤、硫酸エステル塩型界面活性剤を用い、これらを種々組み合 わせて使用した。また、ノ-オン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン 'ポリオキシ プロピレン 'ポリオキシブチレンのブロック共重合体を使用した。
[0027] 本発明に係るトイレ用防汚洗浄剤としては、シリコーンにカルボン酸系ポリマーを添 加し、さらに界面活性剤、硫酸ナトリウム、色素及び香料を加えた 6種類の試料 (本発 明品 No. 1— 6)を作製した。
[0028] 比較品としては、カルボン酸系ポリマーは添加せずに、それ以外の成分は本発明 品と同様に配合したもの（比較品 No. 1、 2)と、カルボン酸系ポリマーのかわりに PE G又は PVAを配合したもの（比較品 No. 3、 4)を作製した。なお、比較品 No. 1及び 2においては、カルボン酸系ポリマーが減った分だけ増量剤である硫酸ナトリウムを 増量し、その他成分の配合量は一定とした。
[0029] [表 1]
Figure imgf000007_0001
[0030] [評価試験]
(1)ウォータースポットの評価
上記 10種類のトイレ用防汚洗浄剤 (本発明品 NO. 1 6、比較品 NO. 1— 4)につ
V、て、最終濃度が 5ppmになるように各薬剤を上水に溶かした試験液を作製した。
[0031] 次に、 INAX社製便器を 2 X 3cmにカットしたテストパネルをアセトンで表面清浄ィ匕 し、これを各試験液に 4秒間浸漬した後、 15分間自然乾燥させる動作を 500回繰り 返した（1ヶ月便器を使用したのと同じ状態)後のタイル表面の状態を評価した。なお 、評価は以下の判定基準に基づいて行なった。結果を表 1に示す。
◎：ウォータースポットが発生しな ヽ（5%以下）
〇：ウォータースポットがごくわずかに発生（5— 10%)
△：ウォータースポットが斑点状に広く薄く発生（10— 30%)
X：ウォータースポットが斑点状に広く濃く発生（30%以上）
(注）…（ )内の数値は、テストパネル全面積に対するウォータースポットの占める 面積比率
[0032] (2)実際の便器を使用した防汚性評価
トイレタンクの放水タップの下に表 1で作製したトイレ用防汚洗浄剤を配し、タップか ら放出された水がトイレ用防汚洗浄剤に接触するようにセットした。次に、タンク内の 水をフラッシュしてトイレ用防汚洗浄剤を溶解させ、タンク内に防汚洗浄剤の水溶液（ およそ 10— 15ppm)が貯蔵されるようにした。
[0033] ここまで準備した上で、タンク内の防汚洗浄剤の水溶液をフラッシュして 30分間室 温で乾燥させる工程を 3回繰返し、便器表面がコーティングされた状態にした。そこ に大便のモデル汚垢を一定量塗り付けた後、トイレタンク内の防汚洗浄剤の水溶液 を 1回だけフラッシュし、便器の汚れの残り具合を目視で確認した。なお、モデル汚 垢としては、サラダ油とカーボンブラックとを重量比で 100 : 2の割合で混合したものを 使用した。評価は以下の判定基準に基づいて行なった。結果を表 1に示す。
◎:汚れが付いていない。
〇：汚れが僅かに付 、て 、る。
△：汚れが少し付いている。
X：汚れがかなり付いている。
[0034] [評価結果]
表 1より、親水性ポリマーとしてカルボン酸系ポリマーを配合した防汚洗浄剤 (本発 明品 No. 1— 6)は、シリコーンの種類に拘らず、いずれもウォータースポットの評価 が〇以上となり、カルボン酸系ポリマーを含有しない防汚洗浄剤（比較品 No. 1、 2) に比べて評価が向上しているのが判る。
[0035] 特に、カルボン酸系ポリマーとして、アクリル酸及び 2-ヒドロキシ- 3-ァリロキシプロパ ンスルホン酸の共重合体ナトリウム塩 (アクアリック GL366)を使用した本発明品 No.
5及び 6は、ウォータースポットの評価が◎と、他の試料よりも高い評価となった。
[0036] また、カルボン酸系ポリマーを加えても便器の防汚効果は低下せず、いずれも〇の 評価を維持しており、撥水性のみを選択的に低減することが確認された。
[0037] 上述したように、本実施例により、カルボン酸系ポリマーをカ卩えることにより、便器の 防汚効果を低下させることなくウォータースポットを改善可能であることが明らかにな つた o
[0038] 一方、親水性ポリマーとしてカルボン酸系ポリマーの代わりに PEG又は PVAを配 合した防汚洗浄剤（比較品 No. 3、 4)は、ウォータースポットの評価が比較品 No. 1 と同等であり、いずれも撥水性の低減効果は認められな力つた。

Claims

請求の範囲
[1] 側鎖及び Z又は末端に親水基を有するシリコーンと、カルボン酸系ポリマーとを含有 することを特徴とする防汚剤組成物。
[2] 前記カルボン酸系ポリマーが、（メタ)アクリル酸系ポリマーであることを特徴とする請 求項 1記載の防汚剤組成物。
[3] 前記 (メタ)アクリル酸系ポリマーが、下記一般式（1)で示す (メタ）アクリル酸系モノマ 一と、下記一般式（2)で示す (メタ)ァリルエーテル系モノマーとの共重合体である請 求項 1又は 2記載の防汚剤組成物。
一般式： CH =C (Rl)-COOX- - - - (1)
2
一般式： CH = C (R2) -CH -O-CH— CH (Y)— CH— Z · · · · (2)
2 2 2 2
(式中、 R1および R2は、水素原子又はメチル基を表し、 Xは、水素原子、金属原子、 アンモ-ゥム基、有機アミン基のいずれかを表し、 Yおよび Zの少なくとも一方はスル ホン酸基 (但し、 1価金属塩、 2価金属塩、アンモニゥム塩、若しくは有機アミン基の塩 を含む。）であり、他方は水酸基又はスルホン酸基である。 )
[4] さらに着色料を含有することを特徴とする請求項 1、 2又は 3記載の防汚剤組成物。
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