WO2006022225A1 - 光学活性フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 - Google Patents

光学活性フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 Download PDF

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Hayami Nakao
Yoshihiro Matsuzaki
Shinsuke Fujioka
Masayuki Morimoto
Masanori Tohnishi
Rudiger Fischer
Christian Funke
Olga Malsam
Christian Arnold
Erich Sanwald
Waltraud Hempel
Udo Reckmann
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Nihon Nohyaku Co Ltd
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    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom

Definitions

  • Optically active phthalamide derivatives Optically active phthalamide derivatives, agricultural and horticultural insecticides, and methods for using the same
  • the present invention relates to an optically active phthalamide derivative, an agricultural and horticultural insecticide containing the compound as an active ingredient, and a method of using the same.
  • Patent Document 1 JP-A-11-240857
  • Patent Document 2 JP 2001-131141 A
  • the optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention is a novel compound not described in any literature. It is an excellent agricultural and horticultural insecticide that exhibits an excellent insecticidal effect at a low drug dose, and exhibits a deep rooted absorption and transfer action by treating it with soil, etc. As a result, the present invention has been completed. That is, the present invention relates to the general formula (I)
  • R 1 and R 2 may be the same or different hydrogen atom, CC alkyl group, the same
  • halogen atom which may be different, c-c alkoxy group, c-c alkylthio group,
  • R 3 represents a C 1 -C alkyl group.
  • A is a hydrogen atom, C 1 -C alkyl group, halo C 1 -C alkyl group, C—C alkenyl
  • di c -c alkyl force ruba which may be the same or different
  • Halo C—C alkylsulfonyl group mono C—C alkylamino group, the same or different
  • 6 1 C represents an alkyl group.
  • p represents an integer of 0-4.
  • q represents an integer of 0-2.
  • X may be the same or different, halogen atom, cyano group, amino group, nitro group, C—C
  • di-C-C alkylamino groups which may be the same or different.
  • m represents an integer of 0 to 4.
  • X can form a condensed ring together with adjacent carbon atoms on the ring, which may be the same or different, such as halogen atom, C—C alkyl group, halo. C—C alkyl group, C—C alkoxy group, halo C—C
  • Halogen atom C—C alkyl group, halo C—C alkyl group, C—C
  • It may also have one or more substituents selected from a substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from an amino group.
  • Y may be the same or different, hydrogen atom, halogen atom, cyano group, amino group, nitro group, C—C alkyl group, halo c -c alkyl group, C—C alkyl group, halo C—C
  • Halo C—C alkylsulfonyl group mono C—C alkylamino group, the same or different
  • Di-C-C alkylamino group which may be the same or different
  • Mouth C—C alkyl sulfier group, C—C alkyl sulfo group, halo C—C al
  • — C alkylsulfol group, mono C—C alkylamino group may be the same or different
  • Di C—C alkylamino group mono (halo C—C alkyl) amino group, or the same or different
  • n an integer of 1 to 5.
  • Y can combine with adjacent carbon atoms on the ring to form a condensed ring, which may be the same or different, a halogen atom, a C—C alkyl group, a halo. C—C alkyl group, C—C alkoxy group, halo C—C
  • Halogen atom C—C alkyl group, halo C—C alkyl group, C—C
  • Z 1 and Z 2 may be the same or different and each represents C—Y (wherein Y is the same as described above) or a nitrogen atom.
  • R 1 and R 2 simultaneously represent a hydrogen atom
  • R 3 represents a methyl group
  • X represents an iodine atom
  • m represents 1
  • Yn is 2-methyl 4- [1, 2, 2, 2 —Tetrafluorine 1- (trifluoromethyl) ethyl] group, when ⁇ is 1 and q is 0, A excludes methyl and ethyl groups.
  • the present invention relates to an agricultural and horticultural insecticide characterized by comprising an optically active phthalamide derivative represented by the formula (1) or a salt thereof, an active ingredient thereof, and a method for using the same.
  • an optically active phthalamide derivative represented by the formula (1) or a salt thereof represented by the formula (1) or a salt thereof, an active ingredient thereof, and a method for using the same.
  • optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention exhibits an excellent control effect as an agricultural and horticultural insecticide, and other agricultural and horticultural insecticides and insecticides. Even when used in combination with acaricides, nematicides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, biological pesticides, etc., excellent control effects can be obtained.
  • halogen atom refers to a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.
  • halogen atom refers to a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.
  • ⁇ 1 6 group '' means a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n propyl group, isopropyl group, n butyl group, isobutyl group, s — Examples include a butyl group, a t-butyl group, an n pentyl group, a neopentyl group, and an n-hexyl group.
  • the “halo C—C alkyl group” may be the same or different.
  • C—C alkoxy group means a linear or branched carbon atom having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkoxy group for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n butoxy group, s butoxy group, t butoxy group, n pentyloxy group, isobutyl group
  • Examples thereof include an nthyloxy group, a neopentyloxy group, and an n-xyloxy group.
  • Halo C 1 -C alkoxy group may be the same or different and represents one or more halogen atoms.
  • C 1 -C alkoxycarbonyl group means linear or branched
  • alkoxy carbo group having 16 carbon atoms such as a methoxy carbo ol group, an ethoxy carbo ol group, an n propoxy carbo ol group, an isopropoxy carbo ol group, an n-butoxy carbonyl group, t —Butoxycarbonyl group and the like can be exemplified.
  • C C alkylthio group means a straight or branched alkyl having 16 carbon atoms.
  • methylthio group, ethylthio group, n propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, sbutylthio group, t-butylthio group, n pentylthio group, isopentylthio group, n xylthio group, etc. be able to.
  • ⁇ C C alkylsulfinyl group '' means a straight or branched alkyl having 16 carbon atoms.
  • Rulsulfyl group for example, methylsulfiel, ethylsulfuryl, n-propinolesnorefininore, isopropinoresnorefinole, n-butinoresnorefinole, sbutinoresnorefinil, t-butyl
  • examples thereof include sulfinyl, n-pentylsulfinyl, isopentylsulfyl, nxylsulfiel and the like.
  • nyl group refers to a linear or branched alkylsulfoyl group having 16 carbon atoms, such as methylsulfol group, ethylsulfol group, n-propylsulfol group, isopropylsulfol group.
  • thiol group n-butylsulfol group, s-butylsulfol group, t-butylsulfol group, n -pentylsulfol group, isopentylsulfol group, n- hexylsulfol group, etc. Can do.
  • heterocyclic group examples include a pyridyl group, a pyridine-N-oxide group, a pyrimidyl group, a furyl group, a tetrahydrofuryl group, a chael group, a tetrahydrochell group, a tetrahydrobiranyl group, Examples of the tetrahydrothiapyranyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, thiadiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, pyrazolyl group, etc.
  • the salt of the optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention include inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, and phosphate, acetate, fumarate, and maleate.
  • organic acid salts such as oxalate, methanesulfonate, benzenesulfonate, and paratoluenesulfonate, and salts with sodium ion, potassium ion, calcium ion, and the like.
  • R 1 and R 2 are particularly preferably hydrogen atoms.
  • R 3 is particularly preferably a methyl group.
  • A is preferably a C—C alkyl group, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
  • Is preferably 1 or 2, particularly preferably 1.
  • q is an integer of 0 to 2. Force 1 or 2 is preferred, and 2 is particularly preferred.
  • X is preferably a halogen atom, and particularly preferably a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • m is preferably 1 or 2, particularly preferably 1.
  • Y is preferably a C 1 -C alkyl group, a halogen atom
  • n is preferably 2 or
  • Z 1 and Z 2 are particularly preferably CH.
  • the absolute configuration of the optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention is the (S) isomer, and can be produced, for example, by the production method shown below.
  • a phthalamide derivative represented by the general formula (I 1) is obtained, and the phthalamide derivative (1-1) is represented by the general formula (IV) in the presence of a dehalogenated dehydrogenating agent and an inert solvent.
  • a phthalamide derivative represented by the general formula (I 2) is obtained, and by reacting the phthalamide derivative (I 2) with an oxidizing agent in the presence of an inert solvent, the general formula (I ) Can be produced.
  • the phthalamide derivative represented by the general formula (I 1) is used as an oxidizing agent in the presence of an inert solvent without passing through the phthalamide derivative represented by the general formula (I 2).
  • a phthalamide derivative represented by the general formula (I) can be produced.
  • This reaction i3 ⁇ 4J. Med. Chem., 1967, 10 ⁇ , p. 982 Can be manufactured.
  • any solvent that does not significantly inhibit the progress of the reaction may be used.
  • tetrahydrofuran, jetyl ether, methyl t-butyl ether, dioxane, chloroform, formaldehyde, methylene chloride, chloroform examples include toluene, acetonitrile, ethyl acetate, butyl acetate and the like.
  • the acid that can be used in this reaction include organic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid.
  • the amount used is a phthalisoimide derivative represented by the general formula ( ⁇ ).
  • the amount of the catalyst may be appropriately selected from the range of the catalyst amount to the excess mole.
  • the base include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, and the amount used thereof is represented by the general formula ( ⁇ ).
  • a catalyst amount or an excess molar range force with respect to the phthalisoimide derivative represented can be selected as appropriate.
  • the reaction temperature can be carried out in the range from o ° c to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but is in the range of several minutes to 48 hours. After completion of the reaction, the reaction system containing the target compound can be isolated according to conventional methods, and the target product can be produced by recrystallization, column chromatography, etc., if necessary.
  • the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, fluorene benzene, black benzene, dioxane.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, fluorene benzene, black benzene, dioxane.
  • Halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, Methyl chloride, Chloroform form, Halogenated hydrocarbons such as tetrasalt and carbon, Chain or cyclic ethers such as jetyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, Ethyl acetate
  • esters include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, acids such as acetic acid, dimethyl sulfoxide, and inert solvents such as 1,3 dimethyl-2-imidazolidinone.
  • the active solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • dehalogenated hydrogenating agent examples include organic bases such as triethylamine and pyridine, and inorganic bases such as potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, and sodium hydroxide. Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
  • Reaction temperature is room temperature It can be carried out at the reflux temperature of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be appropriately selected within the range of several minutes to 48 hours.
  • the product can be isolated from the reaction system containing the product according to a conventional method and purified by recrystallization, column chromatography or the like as necessary. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
  • Examples of the inert solvent used in this reaction include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated compounds such as fluorobenzene, chloroform benzene, and dichlorobenzene.
  • Examples thereof include aromatic hydrocarbons, acids such as acetic acid, and alcohols such as methanol, ethanol and propanol.
  • Examples of the oxidizing agent include metaclonal perbenzoic acid, peracetic acid, potassium metaperiodate, potassium hydrogen persulfate (oxone), hydrogen peroxide peroxyhydrogen, and the like.
  • the phthalamide derivative represented by I 1) or (I 2) may be appropriately selected from the range of 0.5 to 3 equivalents.
  • the reaction temperature may be in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent to be used.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction temperature, reaction scale, etc., but is in the range of several minutes to 24 hours.
  • the product can be isolated from the reaction system containing the product by a conventional method, and the product can be produced by recrystallization, column chromatography or the like, if necessary.
  • the phthalisoimide derivative represented by the general formula (II), which is the starting compound of the present invention, has the general formula (II) according to the production methods described in JP-A-11-240857 and JP-A-2001-131141.
  • the optically active amines represented by V) can also be produced as shown below.
  • optically active amines represented by the general formula (V) can be obtained from optically active amino alcohols according to known methods (for example, Tetrahedron Lett., 1989, 30 ⁇ , p. 2653). It can manufacture with the manufacturing method shown in figure.
  • Boc represents a t-butoxycarbonyl group
  • M s represents a mesyl group.
  • optically active amino alcohol represented by the general formula (VI) is converted into a carbamate represented by the general formula (VII) by t-butoxycarbo-lyzed, and then transformed into the general formula (VIII) And then reacting with a thiol to form a sulfide represented by the general formula (IX), and when q is 0, the desired general formula (V ) Can be produced.
  • q is 1 or 2
  • the sulfur atom of the sulfide represented by the general formula (IX) is acidified to form a sulfoxide or sulfone represented by the general formula (X).
  • the target optically active amine represented by the general formula (V) can be produced.
  • the agricultural and horticultural insecticide containing the optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is a variety of agricultural and forestry, horticultural, horticultural, Suitable for controlling pests such as stored grain pests, house pests, hygiene pests, nematodes, etc., for example, Adoxophves orana fasciata Adoxyphyes sp.
  • Wamun (Lissorhoptrus oryzophilus), Urino Mu Shi (Aulacophora femoralis), Oulema oryzae, Phy llotreta striolata, Pinus periwinkle, Colorado potato Beetle (Lept inotarsa decemlineata), Mexo 7J umbi ' ⁇ nhi ⁇ Tonole (Epilachna varivestis), Ko ⁇ nnole ⁇ Coleopteran pests such as worms (Diabrotica sp.), [0026] Uziminoe (Dacus (Zeugodacus) cucurbitae), Mikankominoe (Dacus (Bactrocera) dorsal is), Ineno ⁇ mogrinokue (Agromyza oryzae), Onioninoqua (Delia antiqua), Tanenoe (D alia platura) (Asphondylis sp.), Dieno
  • the agricultural and horticultural insecticide containing the optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient is a termite of the Rhinotermitidae family (Rhinotermitidae), Reticulitermes sperifus (Reticulitermessperatus (Kolbe)), Reticulitermes hesperus, Reticulitermes tibialis ⁇ Reticuliterme s flavipes, etc.
  • the agricultural and horticultural insecticide containing the optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient damages paddy field crops, field crops, fruit berries, vegetables, other crops, and florets. It has a remarkable control effect on the insect pests that give the insects.
  • the desired effect of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be achieved by treating the seeds such as vegetables, other crops, flower buds, etc., paddy water, foliage or soil and other cultivation carriers. Among them, it is treated with seedling soil such as crops and flower buds, planting hole soil at the time of transplanting, plant roots, irrigation water, cultivated water in hydroponics, etc., and absorbs the root compound of the present invention through or without soil.
  • Plants to which the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be used are not particularly limited, and examples thereof include the following plants.
  • Cereals eg, rice, barley, wheat, rye, oats, corn, etc.
  • beans soybeans, red beans, broad beans, peas, kidney beans, peanuts, etc.
  • fruit berries apples, citrus fruits, pears
  • Persimmon peach, plum, yellow peach, walnut, chestnut, almond, banana, strawberry, etc.
  • leaf 'fruit and vegetables cabbage, tomato, spinach, broccoli, lettuce, onion, leek, pepper, eggplant, pepper, etc.
  • Root vegetables carbrots, potatoes, sweet potatoes, taros, radishes, lotus roots, turnips, burdock, garlic, etc.
  • processing crops salmon, hemp, beet, hops, sugar cane, sugar beet, olives, rubber
  • Coffee, tobacco, tea, etc. cucumbers (cabochia, cucumber, matawauri, watermelon, melon, etc.), pastures (orchardgrass, sorghum, timosi, clover, alfalfa, etc.), turf (Korea turf, bentgrass) Etc.), crops for ornamental use (lavender, rosemary, Thailand) , Parsley, pepper, ginger, etc.), flowers (chrysanthemums, roses, carnations, orchids, etc.), garden trees (Ichiyo, cherry blossoms, aoki, etc.), forest trees (Todomatsu, pine pine, pine, hiba, cedar, Can be used for plants such as cocoons.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can also be used for genetically modified crops.
  • Genetically modified crops include all plant species that incorporate useful properties using genetic engineering techniques. Examples of the above-mentioned genetically modified crops include cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, straw, tobacco, rapeseed, fruit pods (apples, pears, citrus, grapes, etc.), etc. Are corn, soybeans, potatoes, straw, tobacco and rapeseed.
  • Useful properties obtained by these crops include excellent growth; tolerance at high and low temperatures; tolerance in drought, high moisture, and salt-containing soil conditions; improved flowering performance; ease of harvesting; High yield; high quality and high nutritional value of Z or harvest; storage stability and processability of Z or harvest, and other important characteristics include pests, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, These include resistance to pests such as viruses and resistance to certain herbicides.
  • toxins produced in plants especially genetic material from Bacillus thuringiensis (eg, genes CryIA (a), CryIA (b), CryIA (c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry 9c , Cry2Ab, Cry3Bb, CrylF and their hybrids, and the following “BT plants”), improved protection from pests, mites, nematodes, worms, etc., and systemic acquired resistance ( SAR), cystemin, phytolexin, elicitor, resistance genes and the proteins and toxins expressed thereby improve the protection against phytopathogenic fungi, noctereria and viruses.
  • Bacillus thuringiensis eg, genes CryIA (a), CryIA (b), CryIA (c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry 9c , Cry2Ab, Cry3Bb, CrylF and their hybrids, and the following “BT plants”
  • herbicides include imidazolinone, sulfo-lurea, darifosate, phosphinotricin (for example, PAT gene). These genes that express the desired properties can be combined together and incorporated into the recombinant product. Genetically modified crops with these characteristics are already on the market in crops such as corn, straw, soybeans and potatoes. Examples of “BT plants” include YIELD GARD (corn, straw, soybean), KnockOut (corn), StarLink (corn), Bollgard (wood), Nucotn (wood), NewLeaf (potato), etc.
  • herbicide-tolerant crops include Roundup Ready (dulfosate tolerance: Corn, cocoon, soybean), Liberty Link (phosphinothricin: rapeseed), cocoon (imidazolinone resistant), STS (sulfo-lurea resistant: corn) and other commercial names.
  • the herbicide-tolerant crops mentioned above include those that have been bred by conventional methods and are marketed under the trade name Clearfield (corn).
  • Clearfield corn
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention has characteristics that will be developed or will be developed in the future, and can be applied to plant varieties and seeds that will enter the market in the future.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention is used for controlling pests or nematodes in the form as it is for controlling various pests, diluted appropriately with water, or suspended.
  • pests and nematodes generated in fruit berries, cereals, vegetables, etc. are sprayed on the foliage, and seeds are added to the drug. Dipping, seed treatment such as seed dressing, soil mixing, soil application, floor soil mixing, cell seedling treatment, planting hole treatment, plant root treatment, rice box treatment, water surface treatment, etc. It can also be absorbed from the roots. It can be used for nutrient solution in nutrient solution (hydroponics) cultivation, smoke, or trunk injection.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention may be used as it is, appropriately diluted with water or the like or suspended in an amount effective for pest control in a place where the occurrence of the pest is predicted.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention may be used as it is, appropriately diluted with water or the like or suspended in an amount effective for pest control in a place where the occurrence of the pest is predicted.
  • they can also be used for application to house building materials, smoke, baits, etc.
  • Seed treatment methods include, for example, a method of immersing seeds in a liquid state by diluting or undiluting a liquid or solid preparation and infiltrating the drug, mixing the solid preparation with seeds, Examples thereof include a method of treating and adhering to the surface of the seed, a method of coating on the seed by mixing with an adhesive carrier such as rosin and polymer, and a method of spraying around the seed simultaneously with planting.
  • the “seed” for the seed treatment means an initial plant body used for plant propagation.For example, in addition to seeds, bulbs, tubers, seed buds, buds, baskets, bulbs, or cuttings The plant for vegetative propagation can be mentioned.
  • the “soil” or “cultivation carrier” of the plant when the method of use of the present invention is carried out indicates a support for cultivating crops, particularly a support for growing roots, and the material is particularly Although not limited, specific materials that may be so-called soil, seedling mats, water, etc. that can grow plants are, for example, sand, pumice, vermiculite, diatomaceous earth, agar, gel It may be a solid material, a polymer material, rock wool, glass wool, wood chip, bark or the like.
  • liquid preparations such as emulsions and flowables, or solid preparations such as wettable powders or granular wettable powders are used.
  • the method of diluting and spraying as appropriate, the method of spraying powder, the smoke or the like.
  • Application methods to soil include, for example, a method in which a liquid preparation is diluted or not diluted with water and applied to a plant stock or seedling nursery, etc., and a granule is used for plant stock or seedling raising.
  • Spraying seedling beds, etc. spraying powder, wettable powder, granulated wettable powder, granules before sowing or transplanting and mixing with the whole soil, planting holes before sowing or planting, Examples include a method of spraying powder, wettable powder, wettable powder, granule, etc. on the strip.
  • the dosage form may vary depending on the application time such as application at seeding, greening period, application at transplanting, etc., but powder, granule wettable powder, granule It may be applied in the dosage form. It can also be applied by mixing with soil, and it can be mixed with soil and powder, granulated wettable powder or granules, for example, mixed with floor soil, mixed with cover soil, or mixed with the entire soil. Simply, the soil and the various preparations may be applied alternately in layers.
  • liquid preparations such as solid preparations such as jumbo agents, knocking agents, granules, granule wettable powders, flowables, and emulsions are usually sprayed on flooded paddy fields.
  • an appropriate formulation can be sprayed and injected into the soil as it is or mixed with fertilizer.
  • chemicals such as emulsion and flowable as the source of water flow into the paddy field such as water mouths and irrigation devices, it can be applied in a labor-saving manner with the supply of water.
  • the sowing power can be treated to a cultivation carrier or the like in the vicinity of seeds or plants in the seedling raising stage.
  • a cultivation carrier or the like for plants that are sown directly in the field, in addition to direct treatment on seeds, treatment on the plant source of the plant being cultivated is suitable. It is possible to irrigate the drug in a liquid state without using a granule to spray or dilute or dilute in water. Sowing granules It is also preferable to sow after mixing with the previous cultivation carrier.
  • the irrigation treatment of the liquid drug or the spraying treatment of the granule on the seedling nursery is preferable.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention is generally used after being formulated into a convenient shape in accordance with conventional methods for agricultural chemical formulations.
  • optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) is dissolved, separated, suspended, mixed by mixing these in an appropriate inert carrier, or if necessary, together with an auxiliary agent. It may be used after being impregnated, adsorbed or adhered and formulated into an appropriate dosage form such as flowable, emulsion, liquid, wettable powder, granular wettable powder, granule, powder, tablet or pack.
  • the inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid.
  • the material that can be a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, husk flour, and saw. Powder, Tabacco stem powder, Tarmi shell powder, bran, fiber powder, residues after extraction of plant extracts, synthetic polymers such as ground synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talc ( For example, talc, pyrophyllite, etc.), silicas (for example, diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (synthetic highly dispersed silicic acid, also called hydrous finely divided silicon or hydrous silicic acid, and some products contain calcium silicate as the main component.)
  • ⁇ Activated carbon, yow powder, pumice, calcined diatomaceous earth, brick ground, fly ash, sand, calcium carbonate, calcium phosphate and other inorganic mineral powders, polyethylene, polypropylene
  • liquid carrier materials that can be used as a liquid carrier, in addition to those that have solvent ability themselves, those that do not have solvent ability but can disperse the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent are selected.
  • the following carriers can be exemplified as typical examples.
  • ком ⁇ онентs eg, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc.
  • ketones eg, acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone, diisoptyl ketone, cyclohexano Etc.
  • ethers eg ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
  • aliphatic hydrocarbons eg kerosene, mineral oil, etc.
  • aromatic hydrocarbons eg benzene, toluene, xylene, solvent naphtha
  • Alkylnaphthalenes, etc. Alkylnaphthalenes, etc.), halogenated hydrocarbons (eg dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.), esters (eg ethyl acetate, diisopropylpropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate) Etc.), amides (for example, dimethylformamide, jetylformamide, dimethylacetamide, etc.), nitriles (for example, acetonitrile, etc.), dimethylsulfoxides, and the like.
  • halogenated hydrocarbons eg dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated benzene, etc.
  • esters eg ethyl acetate, diisopropylpropyl phthalate, dibutyl phthalate, dioc
  • adjuvants are shown below, but these adjuvants are used depending on the purpose, and used alone, in some cases, two or more kinds of adjuvants are used together, and in other cases, It is also possible to use no adjuvants at all.
  • polyoxyethylene alkyl ether polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, polyoxyethylene succinate, polyoxyethylene sorbitan Surfactants such as monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonic acid condensate, lignosulfonate, and higher alcohol sulfate can be used.
  • adhesion and Z or bonding for example, casein, gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polybutyl alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite, lignite sulfonate, etc. Can be used.
  • waxes, stearates, alkyl phosphates, etc. can be used.
  • naphthalenesulfonic acid condensate for example, condensed phosphate, etc.
  • an antifoaming agent for example, silicone oil or the like
  • 1,2-benzisothazoline 3 On, parachlorometaxylenol, butyl paraoxybenzoate, and the like can be used.
  • activity enhancers such as metabolic degradation inhibitors such as pipette-rubutoxide, antifreezing agents such as propylene glycol, acidification inhibitors such as BHT, UV Other adjuvants such as a line absorber can also be used.
  • the compounding ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary.
  • a range force of 0.01 to 90 parts by weight may be selected and used as appropriate.
  • 0.01 to 50% by weight is appropriate. is there.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention is a crop in which the occurrence of the pest is predicted in an effective amount for controlling the pest as it is, or appropriately diluted with water or suspended in order to control various pests. Or it can be used by applying it to a place where the occurrence is preferable.
  • the amount of the agricultural and horticultural insecticide used in the present invention varies depending on various factors such as purpose, target pest, crop growth status, pest occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application. Although it varies depending on the time, etc., it may be appropriately selected according to the purpose from the range of 0.001 to 10 kg, preferably 0.01 to lkg per 10 are as an active ingredient compound.
  • the agricultural and horticultural insecticides of the present invention are further controlled with other pesticides, acaricides, nematicides, for the purpose of expanding pests to be controlled, the appropriate control period, or reducing the dose. It can be used in combination with disinfectants, biological pesticides, etc., and it can also be used in combination with herbicides, plant growth regulators, fertilizers, etc., depending on the situation of use.
  • Other agricultural and horticultural insecticides, acaricides and nematicides used for this purpose include, for example, ethion, trichlorfone, methamidophos, acephete, dichlorvos, mevinphos, monocrotophos, malathion, dimethoate, formotethione, mecarbam, bamidthione, thiomethoate. , Disulfotone, oxydeprophos, nared, methyl parathion, fe-trothion, cyanofos, propofos,
  • the agricultural and horticultural fungicides used for the same purpose include, for example, sulfur, lime-sulfur mixture, basic copper sulfate, iprovenfos, edifenphos, torque port phos'methyl, thiram, polycar Bamate, zineb, manzeb, mancozeb, propineb, thiophanate, thiophanate methyl, benomyl, iminotadine acetate, iminotadine albesylate, meprol, furtranyl, pencyclon, furametopil, tifluzamide, metalaxyl, oxadixil, carpropamide , Diclofluuride, fursulfamide, chlorotamol, taresoxime methyl, phenoxanyl, hymexazole, etalomezol, fluorimido, procymidone, binclozoline, diplodione, triadimephone, triflu
  • herbicides for example, darifosate, sulphosate, darhocine , Bialaphos, butamifos, esprocarb, prosulfocarb, bentocurve, piributicanolev, ashram, linuron, diimron, isouron, bensulfuronmethyl, cyclosulfamuron, sinosulflon, pyrazosulfuronyl, azimus noreflon, imazos noreflon, teno Reclonole, Arachlomonore, Pretilaclonole, Chromepprop, Etobenzanide, Mefenacet, Fluenaset, Fentrazamide, Pendimethalin, Bifenox, Faciflufen, Lactophene, Cihalohop Butyl, Ioxinyl, Bromotide, Aloxidim , Cetoxydim, napropamide, indanophane, pyrazo
  • NPV nuclear polyhedrosis virus
  • GV granulosis virus
  • CPV cytoplasmic polyhedrosis virus
  • EPV insect box virus
  • Virus preparations such as Entomopox virus (EPV), Monocrosporium phymatophagum, Steiner nema 'Steinernema carpocapsae', Steiner nema kushidai, Transin 'penetrans Microbial pesticides used as insecticides or nematicides, Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, non-pathogenic erbium, Erwinia carotovora, Bacillus Zant, a microbial pesticide used as a bactericidal agent such as Bacillus subtilis Similar effects can be expected when used in combination with biological pesticides used as herbicides such as Xanthomonas ca mpestris.
  • Table 4 shows NMR data for some of the compounds whose physical properties are not shown in Tables 1 to 3, and the optical rotation of some compounds.
  • the above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
  • the above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
  • Test example 1 Insecticidal test against Plutella xylostella
  • Cabbage leaf pieces (variety: four seasons) cut out to a diameter of 7 cm were immersed in a chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient diluted to 50 ppm for about 30 seconds. After air-drying, they were placed in a plastic petri dish with a diameter of 9 cm and inoculated with 10 third-class moths. Eight days after the inoculation, the number of live and dead insects was examined, the death rate was calculated by the following formula, and the determination was made according to the following criteria.
  • Test conditions 1 ward, 3 systems, 25 ° C, 50-60RH, 16L-8D long day conditions. Number of surviving insects in the untreated area Number of surviving insects in the treated area
  • Mortality rate (%) X 100 Number of living insects in the untreated section Judgment criteria. ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Mortality rate 100%
  • the compounds showing the insecticidal activity of A were 1-3, 14, 15, 16, 17, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1 — 12, 1—13, 1—14, 1—15, 1—17, 1—18, 1—20, 1—21, 1—22, 1—23, 1—24, 1—25, 1—26 , 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1 —4 0, 1—41, 1—42, 1—43, 1—44, 1—45, 1—47, 1—48, 1—49, 1—50, 1—
  • Test example Insecticidal test against Spodoptera litura
  • cabbage leaf pieces Cut into a diameter of 7 cm, cabbage leaf pieces (variety: four seasons) were immersed in a chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient diluted to 50 ppm for about 30 seconds. After air-drying, they were placed in a plastic petri dish with a diameter of 9 cm and inoculated with 10 second-born larvae. The number of live and dead insects was examined 8 days after the inoculation, and the death rate was calculated and evaluated in the same manner as in Test Example 1.
  • Test conditions 1 ward, 3 systems, 25 ° C, 50-60RH, 16L-8D long day conditions.
  • Test example 3 Insecticidal test against Adoxophyes sp.
  • the chia leaf was immersed in a chemical solution obtained by diluting a drug containing the compound of the present invention as an active ingredient to 50 ppm for about 30 seconds. After air-drying, they were placed in a plastic petri dish with a diameter of 9 cm and inoculated with chinook larvae. Eight days after the inoculation, the number of live and dead insects was investigated, and the death rate was calculated and judged in the same manner as in Test Example 1.
  • Test conditions 1 ward, 3 systems, 25 ° C, 50-60RH, 16L-8D long day conditions.
  • the compounds that showed the insecticidal activity of A were 1-3, 14, 15, 1-6, 17, 1-8, 1-9, 1-10, 1— 11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-17, 1-18, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1—26, 1—27, 1—28, 1—2 9, 1—30, 1—31, 1—32, 1—33, 1—34, 1—35, 1—36, 1—38, 1 —42, 1—44, 1—45, 1—47, 1—48, 1—50, 1—51, 1—53, 1—54, 1—56, 1—60, 1
  • Test conditions 1 ward, 3 systems, 25 ° C, 50-60RH, 16L-8D long day conditions. Number of surviving insects in the untreated area Number of surviving insects in the treated area
  • Comparative test 2 Test of controlling the worm (Pieris rapae) by mixing planting holes at the time of cabbage planting The present compound and comparative compound 1 at the time of planting cabbage seedling (variety: YR Harenori) in the field 1 A drug containing a compound No. 216 described in JP-A-2001-131141 as an active ingredient was mixed with a planting hole (late April). The number of parasites was examined 27 days after planting, the control rate was calculated according to the following formula, and the determination was made according to the criteria of Comparative Test 1. 20 shares in 1 ward. The results are shown in Table 6. Number of untreated parasites Number of treated parasites
  • the compound of the present invention clearly showed an advantage over the comparative compound.
  • a drug containing the compound of the present invention and Comparative Compound 1 (compound No. 216 described in JP-A-2001-131141) as an active ingredient was diluted to a predetermined concentration.
  • the obtained medicinal solution was irrigated at a ratio of 4 mlZ to cabbage seedlings (variety: YR Harenori) that were grown in a cell tray and planted in the field. Twenty days after the planting, the upper third leaf was cut out, placed in a petri dish, and inoculated with 10 third-instar larvae. Four days after the inoculation, the number of surviving insects was examined, and the mortality rate was calculated and judged in the same manner as in Comparative Test 1. 1 ward, 2 continuous system. The results are shown in Table 8.
  • the compound of the present invention clearly showed an advantage over the comparative compound.
  • Compound of the present invention (Compound Nos. 1 77 and 1 74), Comparative Compound 2 (Compound No. 101 described in JP-A-2001-131 141) and Comparative Compound 3 (Compound No. described in JP-A-2001-131 141)
  • a drug containing 97 compounds) as an active ingredient was diluted to a predetermined concentration.
  • the diluted solution was filled into a container in which Endum (Pisum sativum) infested with peach beetles was planted. Six days after treatment, mortality was determined. The results are shown in Table 9. A mortality rate of 100% indicates that all test insects have been killed, and 0% indicates that none have been killed.
  • a drug containing the compound of the present invention (Compound No. 1 77) and Comparative Compound 2 (Compound No. 101 described in JP 2001-131141 A) as an active ingredient was diluted to a predetermined concentration.
  • Cabbage (Brassica oleracea) leaf pieces were soaked in the diluted solution, and the leaf pieces were moistened to inoculate the larvae. Seven days after treatment, mortality was determined. The results are shown in Table 10. A mortality rate of 100% indicates that all the test insects have died, and 0% indicates that they have no power to die.
  • the compound of the present invention clearly showed superiority over the racemic form.
  • a drug containing the compound of the present invention (Compound No. 1 77) and Comparative Compound 2 (Compound No. 101 described in JP 2001-131141 A) as an active ingredient was diluted to a predetermined concentration.
  • Cabbage (Brassica oleracea) leaf pieces were soaked in the diluted solution, and inoculated with mustard bittle larvae while the leaf pieces were wet. Seven days after treatment, mortality was determined. The results are shown in Table 11. A mortality rate of 100% indicates that all test insects have been killed, and 0% indicates that they are not deadly.

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Abstract

　本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１及びＲ２はＨ，置換されていてもよいＣ１－Ｃ６アルキル基又はＣ１－Ｃ６アルコキシカルボニル基；Ｒ３はＣ１－Ｃ６アルキル基；ＡはＨ，Ｃ１－Ｃ６アルキル基，Ｃ３－Ｃ６アルケニル基、Ｃ３－Ｃ６アルキニル基、置換されていてもよいフェノキシＣ１－Ｃ６アルキル基等；ｐは０～４；ｑは０～２；Ｘはハロゲン原子、ＣＮ，ＮＨ２，Ｃ１－Ｃ６アルキル基，Ｃ２－Ｃ６アルケニル基，Ｃ１－Ｃ６アルキルチオ基等；ｍは０～４；Ｙはハロゲン原子，ＣＮ，ＮＨ２，Ｃ１－Ｃ６アルキル基，置換されていてもよいフェニル基等；ｎは１～５；Ｚ１及びＺ２はＣ－Ｙ又はＮを示し；Ｘ及びＹは、それぞれフェニル環上の炭素原子と一緒になって縮合環を形成することができる）の光学活性フタルアミド誘導体及びその塩類並びに該誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫剤及びその使用方法に関する。本発明の光学活性フタルアミド誘導体は、農園芸用殺虫剤として優れた防除活性を有し、他の殺虫剤と混合使用しても優れた効果を奏する。

Description

明 細 書
光学活性フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法 技術分野
[0001] 本発明は光学活性フタルアミド誘導体及び該化合物を有効成分とする農園芸用殺 虫剤並びにその使用方法に関する。
背景技術
[0002] 従来、ある種のフタルアミド誘導体が農園芸用殺虫剤として有用であることが知られ ている（例えば、特許文献 1参照。 ) o更に本発明類似の骨格を有するフタルアミド誘 導体が農園芸用殺虫剤として有用であることが知られている (例えば、特許文献 2参 照。；)。し力しながら、これらの従来文献にはラセミ体及び特定の置換基を有する光学 活性体の一部しか開示されておらず、本発明の置換基を有する光学活性体が文献 未記載の新規化合物であり、殺虫剤として優れた性能を有することは知られて 、な 、 特許文献 1：特開平 11― 240857号公報
特許文献 2：特開 2001— 131141号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0003] 農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きぐ既存薬 に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な農園芸用殺虫剤の開発が望まれて いる。又、就農者の老齢ィ匕等により各種の省力的施用方法が求められるとともに、こ れらの施用方法に適した性格を有する農園芸用殺虫剤の創出が求められている。 課題を解決するための手段
[0004] 本発明者等は新規な農園芸用殺虫剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発 明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体が文献未記載の新規化合物 であり、前記の文献記載の化合物に対し、低薬量で優れた殺虫効果を示し、特に土 壌等に処理することにより、根力 の高い吸収移行作用を示す優れた農園芸用殺虫 剤であることを見 、だし、本発明を完成させたものである。 [0005] 即ち、本発明は一般式 (I)
Figure imgf000004_0001
{式中、 R1及び R2は同一又は異なっても良ぐ水素原子、 C Cアルキル基、同一
1 6
又は異なっても良ぐハロゲン原子、 c -cアルコキシ基、 c -cアルキルチオ基、
1 6 1 6
モノ c -cアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ c -cアルキルアミ
1 6 1 6 ノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換 C Cアルキル基又は C C
1 6 1 6了 ルコキシカルボ二ル基を示し、 R3は C -Cアルキル基を示す。
1 6
[0006] Aは水素原子、 C -Cアルキル基、ハロ C -Cアルキル基、 C—Cアルケニル
1 6 1 6 3 6
基、ハロ c -Cアルケニル基、 C—Cアルキニル基、ハロ c -cアルキニル基、 C
3 6 3 6 3 6
-Cアルコキシ c -cアルキル基、ハロ c -cアルコキシ c -cアルキル基、 C
1 6 1 6 1 6 1 6 1 Cアルキルチオ C Cアルキル基、ハロ C Cアルキルチオ C Cアルキル
6 1 6 1 6 1 6 基、 C—Cアルキルスルフィニル c -cアルキル基、ハロ c -cアルキルスルフィ
1 6 1 6 1 6
ニル C Cアルキル基、 C Cアルキルスルホニル C Cアルキル基、ハロ C
1 6 1 6 1 6 1
Cアルキルスルホニル C Cアルキル基、 C Cアルキルカルボニル基、モノ C
6 1 6 1 6 1
-Cアルキル力ルバモイル基、同一又は異なっても良いジ c -cアルキル力ルバ
6 1 6
モイル基、フエノキシ C Cアルキル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 C
1 6
-Cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 c -cアルコキシ基、ハロ c -cアル
1 6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルス
1 6 1 6 1 6 ルフィニル基、ハロ c -Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基、
1 6 1 6
ハロ C— Cアルキルスルホニル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なつ
1 6 1 6
ても良いジ c -cアルキルアミノ基、モノ（ハロ c -cアルキル）アミノ基又は同一若
1 6 1 6
しくは異なっても良いジ (ハロ C— Cアルキル)アミノ基力 選択される 1以上の置換
1 6 基を環上に有する置換フエノキシ c -cアルキル基、フエニル c -cアルキル基又
1 6 1 6
は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、 c -cアルキル基、ハロ c -cアル
1 6 1 6 キル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、
1 6 1 6 1 6 ハロ C— Cアルキルチオ基、 C— Cアルキルスルフィエル基、ハロ C— Cアルキル
1 6 1 6 1 6 スルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ -ル基
1 6 1 6
、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ基
1 6 1 6
、モノ (ハロ c— cアルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 c -
1 6 1
Cアルキル）ァミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエ-ル C
6 1 Cアルキル基を示す。 pは 0〜4の整数を示す。 qは 0〜2の整数を示す。
6
[0007] Xは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、アミノ基、ニトロ基、 C—C
6 アルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cァルケ-ル基、ハロ C—Cァルケ-
1 6 2 6 2 6 ル基、 C—Cアルキ-ル基、ハロ C—Cアルキ-ル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ
2 6 2 6 1 6
C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキルチオ基、 C
1 6 1 6 1 6 1
Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキル
6 1 6 1 6 スルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C—Cアルキルアミノ基又
1 6 1 6
は、同一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ基を示す。
1 6
[0008] mは 0〜4の整数を示す。又、 Xはフエ-ル環上の隣り合った炭素原子と一緒になつ て縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良ぐハロゲン原子 、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルコキシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアル
1 6 1 6 1 6 キルスルフィエル基、ハロ c— Cアルキルスルフィエル基、 C— Cアルキルスルホ二
1 6 1 6
ル基、ハロ c— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は
1 6 1 6
異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ基、モノ（ハロ C— Cアルキル）アミノ基、同
1 6 1 6
一又は異なっても良いジ（ノヽ口 c Cアルキル）アミノ基、フエ-ル基、同一又は異な
1 6
つても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cァ
1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、ハロ c—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキ
1 6 1 6 1 6 ルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C
1 6 1 6
—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C—Cアル
1 6 1 6 1 6 キノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ C— C
1 6 1 6 アルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 c -cアルキル)ァミノ
1 6
基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基又は同一若し くは異なっても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 C
1 6 1 6 1
-Cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ c -c
6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ c -cアルキルスルフィ-
1 6 1 6 ル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ-ル基、モノ C
1 6 1 6 1
Cァノレキノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ
6 1 6
c -cアルキル）アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 c -cアルキル
1 6 1 6
)ァミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基から選択される 1以 上の置換基を有することもできる。
Yは同一又は異なっても良ぐ水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、アミノ基、ニトロ 基、 C—Cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 C—Cァルケ-ル基、ハロ C—C
1 6 1 6 2 6 2 ァルケ-ル基、 C—Cアルキ-ル基、ハロ C—Cアルキ-ル基、シクロ C—Cァ
6 2 6 2 6 3 6 ルキル基、ノヽロシクロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— Cアルコ
3 6 1 6 1 6 キシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルス
1 6 1 6 1 6
ルフィ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、
1 6 1 6
ハロ C— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なつ
1 6 1 6
ても良いジ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いトリ C— Cアルキルシ
1 6 1 6 リル基、フエ-ル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 C Cアルキル基、
1 6
ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— Cアルコキシ基、 C— C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィエル基、ノヽ
1 6 1 6
口 C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアル
1 6 1 6 1 6 キルスルホ-ル基、モノ c— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— C
1 6 1 アルキルアミノ基、モノ (ハロ C—Cアルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても
6 1 6
良いジ (ノヽ口 c— Cアルキル)アミノ基力 選択される 1以上の置換基を有する置換
1 6
フエニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、 C Cアル
1 6 キル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、
1 6 1 6 1 6 c -cアルキルチオ基、ハロ c -cアルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィ-
1 6 1 6 1 6
ル基、ハロ c -cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C
1 6 1 6 1
— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良い
6 1 6
ジ C— Cアルキルアミノ基、モノ（ハロ C— Cアルキル）アミノ基又は同一若しくは異
1 6 1 6
なっても良いジ (ノヽ口 C— Cアルキル)アミノ基力 選択される 1以上の置換基を有す
1 6
る置換複素環基を示す。
nは 1〜5の整数を示す。又、 Yはフエ-ル環上の隣り合った炭素原子と一緒になつ て縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良ぐハロゲン原子 、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルコキシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアル
1 6 1 6 1 6 キルスルフィエル基、ハロ c— Cアルキルスルフィエル基、 C— Cアルキルスルホ二
1 6 1 6
ル基、ハロ c— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は
1 6 1 6
異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ基、モノ（ハロ C— Cアルキル）アミノ基、同
1 6 1 6
一又は異なっても良いジ（ノヽ口 c Cアルキル）アミノ基、フエ-ル基、同一又は異な
1 6
つても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cァ
1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、ハロ c—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキ
1 6 1 6 1 6 ルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C
1 6 1 6
—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C—Cアル
1 6 1 6 1 6 キノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ C— C
1 6 1 6 アルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 C—Cアルキル)ァミノ
1 6
基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基又は同一若し くは異なっても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C
1 6 1 6 1
—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—C
6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィ-
1 6 1 6 ル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C
1 6 1 6 1
Cァノレキノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ
6 1 6
C—Cアルキル）アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 C—Cアルキル
1 6 1 6
)ァミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基から選択される 1以 上の置換基を有することもできる。
[0011] Z1及び Z2は同一又は異なっても良く C—Y (式中、 Yは前記に同じ。）又は窒素原 子を示す。
但し、 R1及び R2が同時に水素原子を示し、 R3がメチル基を示し、 Xがヨウ素原子を 示し、 mが 1を示し、 Ynが 2—メチル 4— [1, 2, 2, 2—テトラフルォ口 1— (トリフ ルォロメチル)ェチル]基を示し、 ρが 1を示し、 qが 0を示す場合、 Aはメチル基及びェ チル基を除く。 }
で表される光学活性フタルアミド誘導体又はその塩類及びこれらを有効成分として含 有することを特徴とする農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。 発明の効果
[0012] 本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体は、農園芸用殺虫剤と して優れた防除効果を示すものであり、又、他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線 虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、生物農薬等と混合使用することによつても 優れた防除効果を奏するものである。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 本発明の光学活性フタルアミド誘導体の一般式 (I)の定義において、「ハロゲン原 子」とは、塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示す。「C -Cアルキル
1 6 基」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキル基を示し、例えばメチ ル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 s— ブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、ネオペンチル基、 n—へキシル基等を例 示することができる。「ハロ C— Cアルキル基」とは、同一又は異なっても良い 1以上
1 6
のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキ ル基を示し、例えばトリフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、パーフルォロェチル 基、 1, 2, 2, 2—テトラフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル基、クロロメチル基 、ブロモメチル基、 1 ブロモェチル基、 2, 3 ジブロモプロピル基等を例示すること 力 Sできる。「C— Cアルコキシ基」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個の
1 6
アルコキシ基を示し、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキ シ基、 n ブトキシ基、 s ブトキシ基、 t ブトキシ基、 n ペンチルォキシ基、イソべ ンチルォキシ基、ネオペンチルォキシ基、 n キシルォキシ基等を例示することが できる。
[0014] 「ハロ C -Cアルコキシ基」とは、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子に
1 6
より置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1 6個のアルキル基を示し、例え ばジフルォロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基、 2, 2, 2—トリフルォロェトキシ基等を 例示することができる。「C -Cアルコキシカルボニル基」とは、直鎖又は分岐鎖状
1 6
の炭素原子数 1 6個のアルコキシカルボ-ル基を示し、例えばメトキシカルボ-ル 基、エトキシカルボ-ル基、 n プロポキシカルボ-ル基、イソプロポキシカルボ-ル 基、 n—ブトキシカルボニル基、 t—ブトキシカルボ二ル基等を例示することができる。 「C Cアルキルチオ基」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1 6個のアルキ
1 6
ルチオ基を示し、例えばメチルチオ基、ェチルチオ基、 n プロピルチオ基、イソプロ ピルチオ基、 n—ブチルチオ基、 s ブチルチオ基、 tーブチルチオ基、 n ペンチル チォ基、イソペンチルチオ基、 n キシルチオ基等を例示することができる。「C Cアルキルスルフィニル基」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1 6個のアルキ
6
ルスルフィ -ル基を示し、例えばメチルスルフィエル、ェチルスルフィ -ル、 n—プロピ ノレスノレフィニノレ、イソプロピノレスノレフィ-ノレ、 n—ブチノレスノレフィ-ノレ、 s ブチノレスノレ フィニル、 t—ブチルスルフィニル、 n—ペンチルスルフィニル、イソペンチルスルフィ -ル、 n キシルスルフィエル等を例示することができる。「C—Cアルキルスルホ
1 6
ニル基」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1 6個のアルキルスルホ二ル基を 示し、例えばメチルスルホ -ル基、ェチルスルホ -ル基、 n—プロピルスルホ-ル基、 イソプロピルスルホ-ル基、 n—ブチルスルホ -ル基、 s ブチルスルホ -ル基、 t— ブチルスルホ -ル基、 n—ペンチルスルホ -ル基、イソペンチルスルホ -ル基、 n— へキシルスルホ-ル基等を例示することができる。
[0015] 「複素環基」としては、例えばピリジル基、ピリジン—N—ォキシド基、ピリミジ -ル基 、フリル基、テトラヒドロフリル基、チェ-ル基、テトラヒドロチェ-ル基、テトラヒドロビラ ニル基、テトラヒドロチォピラニル基、ォキサゾリル基、イソォキサゾリル基、ォキサジァ ゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリァゾ リル基、ピラゾリル基等を例示することができ、「縮合環」としては、例えばナフタレン、 テトラヒドロナフタレン、インデン、インダン、キノリン、キナゾリン、インドール、インドリ ン、クロマン、イソクロマン、ベンゾジ才キサン、ベンゾジォキソール、ベンゾフラン、ジ ヒドロべンゾフラン、ベンゾチォフェン、ジヒドロベンゾチォフェン、ベンゾォキサゾー ル、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール等を例示することができる。 本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体の塩類としては、例え ば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩等の無機酸塩類、酢酸塩、フマル酸塩、マレイ ン酸塩、シユウ酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホ ン酸塩等の有機酸塩類、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン等との塩 類を例示することができる。
[0016] 本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体にぉ 、て、 R1及び R2と して特に好ましくは水素原子である。 R3として特に好ましくはメチル基である。 Aとして 好ましくは C— Cアルキル基であり、特に好ましくはメチル基又はェチル基である。 p
1 6
として好ましくは 1又は 2であり、特に好ましくは 1である。 qとしては 0〜2の整数である 力 1又は 2が好ましぐ特に 2が好ましい。 Xとして好ましくはハロゲン原子であり、特 に好ましくは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。 mとして好ましくは 1又は 2 であり、特に好ましくは 1である。 Yとして好ましくは C -Cアルキル基、ハロゲン原子
1 6
、ハロ C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルコキシ基である。 nとして好ましくは 2又は
1 6 1 6
3である。 Z1及び Z2として特に好ましくは CHである。
[0017] 本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体の絶対立体配置は (S) 体であり、例えば下記に図示する製造方法で製造することができる。
製造方法 1.
(式
Figure imgf000011_0001
中、 R、 R、 A、 X、 Y、 Z、 p、 q、 m及び nは前記に同じくし、 halはハロゲ ン原子を示す。 )
[0018] 一般式 (Π)で表されるフタルイソイミド誘導体と一般式 (ΠΙ)で表されるァニリン誘導 体とを酸又は塩基の存在下若しくは非存在下に、不活性溶媒中で反応させること〖こ より、一般式 (I 1)で表されるフタルアミド誘導体とし、該フタルアミド誘導体 (1—1) を脱ハロゲンィ匕水素剤及び不活性溶媒の存在下に一般式 (IV)で表されるハライド 類と反応させることにより、一般式 (I 2)で表されるフタルアミド誘導体とし、該フタル アミド誘導体 (I 2)を不活性溶媒の存在下に酸化剤と反応させることにより、一般式 (I)で表されるフタルアミド誘導体を製造することができる。 R1が水素原子の場合は、 一般式 (I 2)で表されるフタルアミド誘導体を経由することなく、一般式 (I 1)で表 されるフタルアミド誘導体を不活性溶媒の存在下に酸化剤と反応させることにより、一 般式 (I)で表されるフタルアミド誘導体を製造することができる。
[0019] (1) .一般式 (11)→ 一般式 (I 1)
本反応 i¾J. Med. Chem. , 1967年， 10卷， p. 982【こ記載の方法【こ従って目的 物を製造することができる。本反応で使用する不活性溶媒としては、反応の進行を著 しく阻害しないものであれば良ぐ例えばテトラヒドロフラン、ジェチルエーテル、メチ ル t ブチルエーテル、ジォキサン、クロ口ホルム、塩化メチレン、クロ口ベンゼン、ト ルェン、ァセトニトリル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等を例示することができる。本反応 で使用できる酸としては、例えば酢酸、トリフルォロ酢酸等の有機酸類、塩酸、硫酸 等の無機酸類を例示することができ、その使用量は、一般式 (Π)で表されるフタルイ ソイミド誘導体に対して触媒量乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良 い。塩基としては、例えばトリェチルァミン、ピリジン等の有機塩基類、炭酸カリウム、 炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基類を例示すること ができ、その使用量は、一般式 (Π)で表されるフタルイソイミド誘導体に対して触媒量 乃至過剰モルの範囲力 適宜選択して使用すれば良 、。反応温度は o°c乃至使用 する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等によ り一定しないが、数分乃至 48時間の範囲である。反応終了後、 目的物を含む反応系 力 常法に従って単離すれば良ぐ必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等 で精製することにより目的物を製造することができる。
(2) .—般式 (I 1) → 一般式 (I 2)
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであ れば良ぐ例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、フルォ口べ ンゼン、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、塩化メ チレン、クロ口ホルム、四塩ィ匕炭素等のハロゲンィ匕炭化水素類、ジェチルエーテル、 ジォキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸ェチル等のエス テル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド類、酢酸等の酸類、ジメ チルスルホキシド、 1, 3 ジメチルー 2 イミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示する ことができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができ る。脱ハロゲンィ匕水素剤としては、例えばトリェチルァミン、ピリジン等の有機塩基類、 炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸ィ匕ナトリウム等の無機塩基類 を例示することができる。本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用 すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は室温 乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反 応温度等により一定しないが、数分乃至 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。反 応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良ぐ必要に応じて再 結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製すること〖こより目的物を製造することができる 。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
[0021] (3) .—般式 (I 1)又は (I 2)→ —般式 (I)
本反応で使用する不活性溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロ口ホルム等のハ ロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、フルォロベンゼン 、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、酢酸等の酸 類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類を例示することができる。 酸化剤としては、例えばメタクロ口過安息香酸、過酢酸、メタ過ヨウ素酸カリウム、過硫 酸水素カリウム (ォキソン)、過酸ィ匕水素等を例示することができ、その使用量は一般 式 (I 1)又は（I 2)で表されるフタルアミド誘導体に対して 0. 5〜3当量の範囲か ら適宜選択して使用すれば良い。反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸 点域の範囲で行えば良ぐ反応時間は反応温度、反応規模等により一定しないが、 数分乃至 24時間の範囲である。反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従つ て単離すれば良ぐ必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製すること により目的物を製造することができる。
[0022] 本発明の原料化合物である一般式 (II)で表されるフタルイソイミド誘導体は特開平 11 - 240857号公報及び特開 2001— 131141号公報に記載の製造方法に準じて 一般式 (V)で表される光学活性アミン類カも下記に図示するように製造することがで きる。
FT
N^iCH^-SiOJ.-A
Figure imgf000013_0001
(式中、 R3、 A、 X、 p、 q及び mは前記に同じ。 )
一般式 (V)で表される光学活性アミン類は光学活性ァミノアルコール類から、公知 の方法（例えば、 Tetrahedron Lett. , 1989年， 30卷， p. 2653等）に準じて、例 えば下記に図示する製造方法で製造することができる。
R3 BOC化 R3 メシル化 R3
H2N (CH2)p— OH "~ BocHN (CH2)p— OH ~ BocHN' ヽ (CH2)p-OMs
(VI ) (VII)
Figure imgf000014_0001
, 脱保護 酸化 3
H2N人 (CH2)p-S(0)q—A BocHN (CH2)p-S(0)„-A BocHN人 (CH2)p-S-A
Figure imgf000014_0002
(式中、 R3、 A、 p及び qは前記に同じくし、 Bocは t—ブトキシカルボ-ル基を示し、 M sはメシル基を示す。 )
一般式 (VI)で表される光学活性ァミノアルコール類を t—ブトキシカルボ-ルイ匕し て一般式 (VII)で表されるカーバメート類とし、っ ヽでメシルイ匕して一般式 (VIII)で 表されるスルホン酸エステル類とした後、チオール類と反応させ、一般式 (IX)で表さ れるスルフイド類とし、 qが 0の場合は直接脱保護をすることにより目的の一般式 (V) で表される光学活性アミン類を製造することができる。また、 qが 1又は 2の場合は一 般式 (IX)で表されるスルフイド類の硫黄原子を酸ィ匕して一般式 (X)で表されるスルホ キシド類又はスルホン類とした後、脱保護することにより目的の一般式 (V)で表される 光学活性アミン類を製造することができる。
本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体を有効成分として含有 する農園芸用殺虫剤は水稲、果榭、野菜、その他の作物及び花卉類を加害する各 種農林、園芸、貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫、線虫等の害虫防除に適しており、 例えばリンゴコカクモンハマキ（Adoxophves orana fasciata)ゝチヤノコカクモノノヽマ 、 Adoxophyes sp.)、ジンゴコシンクイ (Grapholita inopinata)、ナシヒメシンクイ (Grapholi ta molesta)、マ ンンクイ 7 (Leguminivora glycinivorella)、クヮノヽマキ (Olethreutes m ori)、チヤノホソガ（Caloptilia thevivora)、リンゴホソガ（Caloptilia zachrysa)、キンモン ホソカ (Phyllonorycter nngoniella)、ナンホソ v (bpuierrina astaurota)、モンンロチヨ ゥ (Piers rapae crucivora)、ォォタノ、コ刀類 (Heliothis sp.)、コドリン； v (Laspey resia p omonella)、コナガ (Plutella xylostella)、リンコビメシンクイ (Argyresthia conjugella)、 モモシンクイガ (Carposina niponensis)、二力メイフ^！ (Chilo suppressalis)、コブノメイガ (Cnaphalocrocis medinalis)、テャマグフメイガ (Ephestia elutelia)、クヮノメイガ (Glyph odes pyloalis)、サン 7メイガ (bcirpophaga incertulas)、ィチモンンセセリ (Parnara gut tata)、 Zヮョトウ (Pseudaletia separata)、ィ不ョトウ (Sesamla infer ens)、ノヽスモンョトウ (Spodoptera litura)、シロイチモジョトウ（Spodoptera exigua)等の鱗翅目害虫、 フタテンョコバイ (Macrosteles fascifrons)、ツマグロョコノィ (Nephotettix cincticeps) 、トビイロゥンカ (Nilaparvata lugens)、セジロウンカ（Sogatella forcifera)、ミカンキジラ ミ (Diaphorina citri)、ブドウコナジラミ (Aleurolobus taonabae)、タノくココナジラミ (Bemi sia tabaci)、オンシッコナジラミ (Trialeurodes vaporariorum)、ニセダイコンアブラムシ (Lipaphis erysimi)、モモァ ゾフムン (Myzus persicae)、ッノロウムシ (し eropiastes ceriferusリ、ミカンヮタカイカフムシ (Pulvinaria aurantuリ、ミカンマノレカイカフムシ (Pseu daonidia duplex)、ナシマノレカイガフムシ (Comstockaspis perniciosa)、ヤノ不 7ィ刀フ ムシ（Unaspis yanonensis)等の半翅目害虫、ネグサレセンチユウ（Pratylenchus sp.)、 ヒメコガネ (Anomala rufocuprea)、マメコガネ (Popilla japonica)、タバコシバンムシ (La sioderma serncorne)、ヒフタ = グ ムン (Lyctus brunneus)、ニンュゥャホンアントウ (E pilachna vigintioctopunctataノ、 "7ズ3 rゾゥムン (Callosobruchus chinensis)、ャサイゾ ゥムシ (Listroderes costirostris 、コクゾゥムシ (Sitophilus zeamais)、ヮタ ゾゥムシ (A nthonomus granais grandis)、イネ ズソ.ヮムン (Lissorhoptrus oryzophilus)、ゥリノヽム シ (Aulacophora femoralis)、ィ不ドロォづムシ (Oulema oryzae)、 =スシノ ノヽムシ (Phy llotreta striolata)、マツノキクイムシ (Tomicus piniperda)、コロラドポテトビートノレ (Lept inotarsa decemlineata)、メキソ 7Jンビ' ~~ンヒ ~~トノレ (Epilachna varivestis)、コ ~~ンノレ ~~ トワーム類（Diabrotica sp.)等の甲虫目害虫、 [0026] ウジミノ ェ (Dacus(Zeugodacus) cucurbitae)、ミカンコミノ ェ (Dacus (Bactrocera) dorsal is)、イネノヽモグリノくェ (Agromyza oryzae)、タマネギノ ェ (Delia antiqua)、タネノ ェ (D alia platura)、タイズサャタマノくェ (Asphondylis sp.)、ィエノくェ (Musca domestica)、 ァカイエ力（Culex pipiens pipiens)等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチユウ（Pratyl enchus coffeae)、ジャガイモシストセンチユウ（Glabodera rostchiensis)、ネコブセンチ ユウ (Meloidogyne sp.)、ミカンネセンチユウ（Tylenchulus semipenetransリ、ニセ不クサ レセンチュウ (Aphelenchus avenae)、ノヽ 7レセンチュウ (Aphelenchoides ritzemabosi) 等のハリセンチユウ目害虫、ミカンハダ- (Panonychus citri)、リンゴハダ- (Panonych us uimiノ、 -セナ ノヽグ二 (Tetranychus cinnaoannus)、カンザヮノヽタ二 (Tetranychus kanzawal Kishida)、ナミノヽダニ (Tetranychus urticae Koch)、チヤノナガサビダ- (Ac aphylla theae)、ミカンサビノヽダ - (Aculops pelekassi)、チヤノサビダ- (Calacarus cari natus)、ナシサビダ- (Epitrimerus pyri)等のダニ目害虫に対して強 、殺虫効果を有 するものである。
[0027] 更に、本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体を有効成分とし て含有する農園芸用殺虫剤はミゾガシラシロアリ科（Rhinotermitidae)のイエシロアリ（ し optotermes formosanus ShiraKi)、ャマトンロ リ (Reticulitermessperatus (Kolbe) )、 北アメリカに生息す Reticulitermes hesperus、 Reticulitermes tibialis ^ Reticuliterme s flavipes等、地中海 ί¾岸に生き、する Reticulitermes lucifugus、 Reticulitermes santo nensis等、アメリカカンザイシロアリ（Incisitermes minor (Hagen) )ゃシロアリ科（termiti dae)のタイワンシロアリ（Odontotermes formosanus (Shiraki) )、レイビシロアリ科（Kalot ermitidae)のダイコクシロアリ (Cryptotermes domesticus (Haviland) )及びォォシロアリ 抖 (Termopsidaeノの Hodotermopsis jzponica (Holmgren)等の ¾屋、建材類、豕具類 、皮革類、繊維類、ビニール加工品、電線'ケーブル等に加害する全ての白蟻類に 対して低薬量で顕著な殺蟻効果を有するものである。又、ァリ科 (Formiddae)のイエ ヒ τ· Ζリ (Monomorium pharaoni Linnes)、ヒメフリ (Monomonum nipponense Wheeler) 、 ^力ド才才 リ (し amponotus kiusiuensis bantschi)、グロャマ/ ^リ (Formica japonica Motschulsky)、クロクサァリ（Lasius luliginosus (Latreille) )等や北アメリカに生息する ファづャ ~~ ント (Solenopsis richteri、 bolenopsis invicta、 Solenopsis geminata ( )等 の農作物又は公園等の公共施設や家屋に侵入し、人に加害する蟻類に対しても低 薬量で顕著な殺蟻効果を有するものである。
[0028] 本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体を有効成分とする農園 芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果榭、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を 与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発生が予測される時 期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で育苗施設、水田、畑、果 榭、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌等の栽培担体等に 処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。 中でも、作物、花卉等の育苗土壌、移植時の植え穴土壌、株元、灌漑水、水耕栽培 における栽培水等に処理して、土壌を介し又は介さずして根力 本発明化合物を吸 収させること〖こよる ヽゎゆる浸透移行性を利用した施用が好まし!/、使用形態である。 また、近年、遺伝子組み換え作物（除草剤耐性作物、殺虫性タンパク産生遺伝子を 組み込んだ害虫耐性作物、病害に対する抵抗性誘導物質産生遺伝子を組み込ん だ病害耐性作物、食味向上作物、保存性向上作物、収量向上作物など)、昆虫性フ エロモン (ハマキガ類、ョトウガ類の交信攪乱剤など)、天敵昆虫などを用いた IPM ( 総合的害虫管理)技術が進歩しており、本発明の農園芸用殺虫剤はそれらの技術と 併用、あるいは体系化して用いることができる。
[0029] 本発明の農園芸用殺虫剤を使用できる植物は特に限定されるものではないが、例 えば以下に示した植物が挙げられる。
穀類 (例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦、トウモロコシ等）、豆類 (大豆、小 豆、そら豆、えんどう豆、インゲン豆、落花生等)、果榭'果実類 (林檎、柑橘類、梨、 葡萄、桃、梅、黄桃、胡桃、栗、アーモンド、バナナ、イチゴ等)、葉'果菜類 (キャベツ 、トマト、ホウレンソゥ、ブロッコリ一、レタス、タマネギ、ネギ、ピーマン、ナス、ペッパー 等）、根菜類 (ニンジン、馬鈴薯、サツマィモ、サトイモ、大根、蓮根、カブ、ゴボウ、二 ン-ク等）、加工用作物 (棉、麻、ビート、ホップ、サトウキビ、テンサイ、ォリーブ、ゴム
、コーヒー、タバコ、茶等）、ゥリ類 (カボチヤ、キユウリ、マタワゥリ、スイカ、メロン等）、 牧草類（オーチャードグラス、ソルガム、チモシ一、クローバー、アルフアルファ等）、 芝類 (高麗芝、ベントグラス等)、香料等鑑賞用作物 (ラベンダー、ローズマリー、タイ ム、パセリ、胡椒、生姜等）、花卉類 (キク、バラ、カーネーション、蘭等）、庭木 (ィチヨ ゥ、サクラ類、ァォキ等)、林木 (トドマツ類、ェゾマツ類、松類、ヒバ、杉、桧等)等の 植物に使用できる。
[0030] 更に、本発明の農園芸用殺虫剤は遺伝子組み換え作物に対しても使用することが できる。遺伝子組み換え作物とは、遺伝子工学的手法を用いて有用な特性を組み込 んだ全ての植物種が含まれる。上記遺伝子組み替え作物の例としては、穀類 (麦、 稲）、トウモロコシ、大豆、ジャガイモ、棉、タバコ、菜種、果榭 (リンゴ、ナシ、柑橘、ぶ どう等)等が挙げられ、特に重要なものはトウモロコシ、大豆、ジャガイモ、棉、タバコ、 菜種である。これらの作物が獲得する有用な特性としては、優れた成長性;高低温下 での耐性;旱魃、多水分、塩分含有土壌条件での耐性;開花性能の向上;収穫の容 易性；成熟促進；高収量；高品質及び Z又は収穫物の高栄養価；保存安定性及び Z 又は収穫物の加工性等が挙げられ、更に重要な特性として、害虫、ダニ、植物病原 性の菌、バクテリア、ウィルス等の病害虫に対する耐性やある種の除草剤に対する耐 性が挙げられる。具体的には、植物体内で生産される毒素、特にバチルス ·チューリ ンゲネシスからの遺伝物質（例えば、遺伝子 CryIA(a)、 CryIA (b)、 CryIA (c)、 Cr yIIA、 CryIIIA、 CryIIIB2、 Cry 9c, Cry2Ab、 Cry3Bb、 CrylF及びそれらの混成 物によってもたらされる物質、下記「BT植物」参照。）による害虫、ダニ、線虫、ワーム 等からの防御力の向上であり、又、全身獲得抵抗性 (SAR)、システミン、ファイトァレ キシン、ェリシター、抵抗性遺伝子及びそれによつて発現するタンパク質や毒素によ つて植物病原菌、ノ クテリア、ウィルス等に対する防御力の向上である。
[0031] 更に、ある種の除草剤に対する耐性獲得が挙げられ、除草剤の例としては、イミダ ゾリノン、スルホ -ルゥレア、ダリホサート、ホスフィノトリシン（例えば、 PAT遺伝子）が 挙げられる。所望の特性を発現させるこれら遺伝子はお互!ヽ組み合わせて組替え作 物内に組み込むことができる。これらの特性を備えた遺伝子組み替え作物はトウモロ コシ、棉、ダイズ、ジャガイモ等の作物において既に市販されている。「BT植物」の例 としては、 YIELD GARD (トウモロコシ、棉、ダイズ）、 KnockOut (トウモロコシ）、 S tarLink (トウモロコシ）、 Bollgard (棉）、 Nucotn (棉）、 NewLeaf (ジャガイモ）等の 各商品名で、除草剤耐性作物の例としては、 Roundup Ready (ダルホサート耐性： トウモロコシ、棉、ダイズ）、 Liberty Link (ホスフイノトリシン而性：菜種）、 ΙΜΙ (イミダ ゾリノン耐性）、 STS (スルホ-ルゥレア耐性：トウモロコシ)等の商品名で市販されて いる。前述の除草剤耐性作物には従来法で品種改良したものも含まれ、 Clearfield ( トウモロコシ)なる商品名で市販されている。もちろん、本発明の農園芸用殺虫剤は 現在開発中あるいは今後開発されるであろう特性を有し、将来市場に参入するであ ろう植物変種や種子にも適用できるものである。
[0032] 本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適 宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫あるいは線虫防除に有効な量を当該害虫お よび線虫の発生が予測される植物に使用すればよぐ例えば果榭、穀類、野菜等に おいて発生する害虫および線虫に対しては茎葉部に散布する他に、種子の薬剤へ の浸漬、種子粉衣等の種子処理、土壌全層混和、作条施用、床土混和、セル苗処 理、植え穴処理、株元処理、イネの箱処理、水面施用等、土壌等に処理して根から 吸収させて使用することもできる。カロえて、養液 (水耕)栽培における養液への施用、 くん煙あるいは榭幹注入等による使用もできる。
更に、本発明の農園芸用殺虫剤は、そのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸 濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫の発生が予測される場所に使用すれ ばよぐ例えば貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫、森林害虫等に散布する他に、家屋 建材への塗布、くん煙、ベイト等として使用することもできる。
[0033] 種子処理の方法としては、例えば、液状又は固体状の製剤を希釈又は希釈せずし て液体状態にて種子を浸漬して薬剤を浸透させる方法、固形製剤を種子と混和、粉 衣処理して種子の表面に付着させる方法、榭脂、ポリマー等の付着性の担体と混和 して種子にコーティングする方法、植え付けと同時に種子付近に散布する方法等が 挙げられる。
当該種子処理を行う「種子」とは、植物の繁殖に用いられる栽培初期の植物体を意 味し、例えば、種子の他、球根、塊茎、種芋、株芽、むかご、鱗茎、あるいは挿し木栽 培用の栄養繁殖用の植物体を挙げることができる。
本発明の使用方法を実施する場合の植物の「土壌」又は「栽培担体」とは、作物を 栽培するための支持体、特に根を生えさせる支持体を示すものであり、材質は特に 制限されないが、植物が生育しうる材質であれば良ぐいわゆる土壌、育苗マット、水 等であっても良ぐ具体的な素材としては例えば、砂、軽石、バーミキユライト、珪藻土 、寒天、ゲル状物質、高分子物質、ロックウール、グラスウール、木材チップ、バーク 等であっても良い。
[0034] 作物茎葉部又は貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫若しくは森林害虫等への散布方 法としては、乳剤、フロアブル剤等の液体製剤又は水和剤もしくは顆粒水和剤等の 固形製剤を水で適宜希釈し、散布する方法、粉剤を散布する方法、又はくん煙等が 挙げられる。
土壌への施用方法としては、例えば、液体製剤を水に希釈又は希釈せずして植物 体の株元または育苗用苗床等に施用する方法、粒剤を植物体の株元又は育苗のた めの苗床等に散布する方法、播種前または移植前に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒 剤等を散布し土壌全体と混和する方法、播種前または植物体を植える前に植え穴、 作条等に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤等を散布する方法等が挙げられる。
[0035] 水稲の育苗箱への施用方法としては、剤型は、例えば播種時施用、緑化期施用、 移植時施用などの施用時期により異なる場合もあるが、粉剤、顆粒水和剤、粒剤等 の剤型で施用すればよい。培土との混和によっても施用することができ、培土と粉剤 、顆粒水和剤又は粒剤等との混和、例えば、床土混和、覆土混和、培土全体への混 和等することができる。単に、培土と各種製剤を交互に層状にして施用してもよい。 水田への施用方法としては、ジャンボ剤、ノック剤、粒剤、顆粒水和剤等の固形製 剤、フロアブル、乳剤等の液体状製剤を、通常は、湛水状態の水田に散布する。そ の他、田植え時には、適当な製剤をそのまま、あるいは、肥料に混和して土壌に散布 、注入することもできる。また、水口や灌漑装置等の水田への水の流入元に乳剤、フ ロアブル等の薬液を利用することにより、水の供給に伴い省力的に施用することもで きる。
[0036] 畑作物においては、播種力も育苗期において、種子又は植物体に近接する栽培 担体等へ処理ができる。畑に直接播種する植物においては、種子への直接処理の 他、栽培中の植物の株元への処理が好適である。粒剤を用いて散布処理又は水に 希釈あるいは希釈しな 、薬剤を液状にて灌注処理を行うこと等ができる。粒剤を播種 前の栽培担体と混和させた後、播種するのも好ま 、処理である。
移植を行う栽培植物の播種、育苗期の処理としては、種子への直接処理の他、育 苗用苗床への、液状とした薬剤の灌注処理又は粒剤の散布処理が好ましい。また、 定植時に粒剤を植え穴に処理したり、移植場所近辺の栽培担体に混和することも好 ましい処理である。
本発明の農園芸用殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に 製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体はこれらを適当な不活性 担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁 、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えばフロアブル、乳剤、液剤 、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。
[0037] 本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良ぐ固 体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、榭皮粉、鋸粉、タ バコ茎粉、タルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成榭 脂等の合成重合体、粘土類 (例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等)、タルク類（ 例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類 {例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカー ボン (含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カル シゥムを主成分として含むものもある。） }、活性炭、ィォゥ粉末、軽石、焼成珪藻土、 レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性 粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビユリデン等のプラスチック担体、硫安、 燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で 若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
[0038] 液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を 有さずとも補助剤の助けにより有効成分ィ匕合物を分散させうることとなるもの力 選択 され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できる。これらは単独で若しくは 2種 以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類 (例えばメタノール、ェタノ ール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばァセト ン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノ ン等）、エーテル類（例えばェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ、ジプロピルェ 一テル、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類 (例えばケロシン、鉱油等)、芳香 族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナ フタレン等）、ハロゲンィ匕炭化水素類 (例えばジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭 素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸ェチル、ジイソプピルフタレート、ジ ブチルフタレート、ジォクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、 ジェチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、二トリル類 (例えばァセトニトリル等）、 ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
[0039] 補助剤として代表的なものを次に例示するが、これらの補助剤は目的に応じて使用 され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤 を使用しな 、ことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び Z又は湿潤の目的で、例えばポリオキ シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオ キシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン榭脂酸エステル、ポリオキシ エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート、アル キルァリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグ-ンスルホン酸塩、高 級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を使用することができる。
有効成分化合物の分散安定化、粘着及び Z又は結合の目的で、例えばカゼイン、 ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリ ビュルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグ-ンスルホン酸塩等を使用する ことができる。固体製品の流動性改良の目的で、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐 酸アルキルエステル等を使用することができる。
[0040] 又、懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸 塩等を、消泡剤として、例えばシリコーン油等を、防腐剤として、 1, 2—ベンズィソチ ァゾリン 3—オン、パラクロロメタキシレノール、パラォキシ安息香酸ブチル等を使 用することができる。
更に必要に応じて機能性展着剤、ピぺ口-ルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等 の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、 BHT等の酸ィ匕防止剤、紫外 線吸収剤等その他の補助剤も使用することができる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、農園芸用殺虫剤
100重量部中、 0. 01〜90重量部の範囲力 適宜選択して使用すれば良ぐ例えば 、粉剤、粒剤、乳剤又は水和剤とする場合は 0. 01〜50重量％が適当である。
本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適 宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫の発生が予測さ れる作物若しくは発生が好ましくな 、場所に適用して使用すれば良 、。
[0041] 本発明の農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物 の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用 時期等により変動するが、有効成分ィ匕合物として 10アール当たり 0. 001g〜10kg、 好ましくは 0. 01g〜lkgの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或 いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌 剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤 、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えば ェチオン、トリクロルホン、メタミドホス、ァセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノク ロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメト ン、ジスルホトン、ォキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フエ-トロチオン、 シァノホス、プロパホス、
[0042] フェンチオン、プロチォホス、プロフエノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート 、ジメチルビンホス、クロルフエビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチォ ン、ピラクロホス、メチダチオン、クロ口ピリホス、クロルピリホス'メチル、ピリダフェンチ オン、ダイアジノン、ピリミホスメチノレ、ホサロン、ホスメット、ジォキサベンゾホス、キナ ルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、 DPS (NK— 0795) 、ホスホカノレブ、フエナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、ィサゾホス、ェナプロホ ス、フェンチ才ン、ホスチェタン、ジクロフェンチ才ン、チ才ナジン、スノレプロホス、フエ ンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペル メトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシぺ ノレメトリン、シハロトリン、ラムダ'シハロトリン、デルタメトリン、ァクリナトリン、
[0043] フェンバレレート、エスフェンバレレート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハノレ フェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、ォキサ ミル、チォジカルプ、アルジカルプ、ァラニカルプ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカ ルブ、プロボキスル、フエノキシカルプ、フエノブカルプ、ェチォフェンカルプ、フエノ チォカルプ、ビフエナゼート、フエノブカルプ、力ルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン 、カルボスルファン、フラチォカルプ、ベンフラカルブ、アルドキシカルプ、ジァフェン チウロン、ジフルべンズロン、テフルべンズロン、へキサフルムロン、ノバルロン、ルフ ェヌロン、フルフエノクスロン、クロルフルァズロン、酸化フェンブタスズ、水酸ィ匕トリシク 口へキシルスズ、ォレイン酸ナトリウム、ォレイン酸カリウム、メトプレン、ハイド口プレン 、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホノレ、ケルセン、クロルべンジレート、フエ二ソブロモレ ート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフエノジド、メトキシフエノジド、 ピリダリル、
[0044] クロマフエノジド、プロパルギット、ァセキノシル、エンドスルファン、ジォフエノラン、ク ロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロ-ル、テブフェンピラ ド、トリァザメート、エトキサゾール、へキシチアゾタス、硫酸ニコチン、二テンビラム、ァ セタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチア-ジン、ジノテフ ラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、 シロマジン、 TPIC (トリプロピノレイソシァヌレート）、ピメトロジン、クロフエンテジン、ブ プロフエジン、チオシクラム、フエナザキン、キノメチォネート、インドキサカルプ、ポリ ナクチン複合体、ミルべメクチン、アバメタチン、エマメクチン'ベンゾエート、スピノサ ッド、 BT (バチルス 'チューリンゲンシス）、ァザデイラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロ ピルデンプン、塩酸レノ ミゾール、メタム 'ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、ト リクラミド、ノストリア、モナクロスポリゥム 'フィマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤 、殺線虫剤を例示することができ、
[0045] 同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基 性硫酸銅、ィプロベンホス、エディフェンホス、トルク口ホス'メチル、チラム、ポリカー バメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネート メチル、べノミル、ィミノクタジン酢酸塩、ィミノクタジンアルべシル酸塩、メプロ-ル、フ ルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、ォキサジキシル、 カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルフアミド、クロロタ口-ル、タレソキシムメチ ル、フエノキサニル、ヒメキサゾール、エタロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビ ンクロゾリン、ィプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミ ゾーノレ、ィプコナゾーノレ、フノレコナゾ一ノレ、プロピコナゾーノレ、ジフヱノコナゾーノレ、ミ クロブタニル、テトラコナゾール、へキサコナゾーノレ、テブコナゾーノレ、イミベンコナゾ ール、プロクロラズ、ぺフラゾエート、シプロコナゾ一ノレ、イソプロチオラン、フエナリモ ル、ピリメタ-ル、メパ-ピリム、ピリフエノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン 、ァゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ォリサストロビン、チアジアジン、キヤプタ ン、チアジ-ル、プロべナゾール、ァシベンゾフラル Sメチル（CGA— 245704)、フ サライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチォネート、ォキソリュック酸、ジチアノン 、シァゾフアミド、チアジ-ル、ジクロシメット、カスガマイシン、ノ リダマイシン、ポリオキ シン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ 同様に除草剤としては、例えばダリホサート、スルホセート、ダルホシネート、ビアラホ ス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチォカーブ、ピリブチカノレブ 、ァシュラム、リニュロン、ダイムロン、イソゥロン、ベンスルフロンメチル、シクロスルファ ムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンェチル、アジムスノレフロン、イマゾスノレフロン 、テニノレクローノレ、ァラクロ一ノレ、プレチラクローノレ、クロメプロップ、エトベンザニド、メ フエナセット、フルフエナセット、フェントラザミド、ペンディメタリン、ビフエノックス、ァシ フルォフェン、ラクトフェン、シハロホップブチル、アイォキシニル、ブロモブチド、ァロ キシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノフアン、ピラゾレート、ベンゾフエナップ 、ピラフルフェンェチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフエンストロール、ベントキ サゾン、ォキサゾァゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、 ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセットメチル、キザロホップェチ ル、ベンタゾン、ォキサジクロメホン、ァザフエ二ジン、ベンゾビシクロン、過酸化カル シゥム等の除草剤を例示することができる。
[0047] 又、生物農薬として、例えば核多角体ウィルス (Nuclear polyhedrosis virus, NPV)、 顆粒病ウィルス（Granulosis virus, GV)、細胞質多角体病ウィルス（Cytoplasmic poly hedrosis virus, CPV)、昆虫ボックスウィルス（Entomopox virus、 EPV)等のウィルス製 剤、モノクロスポリゥム'フィマトノガム (Monacrosporium phymatophagum)、スタイナー ネマ 'カーポカプサェ (Steinernema carpocapsae)、スタイナーネマ ·クシダェ (Steiner nema kushidai)、パスツーリア 'ぺネトランス（Pasteuria penetrans)等の殺虫又は殺線 虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ'リグノラン (Trichoderma lignorum) , ァグロバクテリウゥム.ラジオパクター（Agrobacterium radiobactor)、非病原性ェルビ -ァ.力ロトボーラ（Erwinia carotovora)、バチルス'ズブチリス（Bacillus subtilis)等の 殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス'キャンペストリス (Xanthomonas ca mpestris)等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、 同様の効果が期待できる。
[0048] 更に、生物農薬として例えばオンシッッヤコバチ（Encarsia formosa)、コレマンアブ ラノ チ (Aphidius colemani)、ショクガタマバエ (Aphidoletes aphidimyza)、ィサエアヒメ コノ チ (Diglyphus isaea)、ノヽモグリコマユノ チ (Dacnusa sibirica)、チリカブリダ- (Ph ytoseiulus persimilis 、ククメリスカブリタ二 (Amblyseius cucumeris)、ナ ヒメノヽナカメ ムシ（Orius sauteri)等の天敵生物、ボーべリア'ブロン-ァティ（Beauveria brongniart ii)等の微生物農薬、（Z)— 10—テトラデセ-ル=ァセタート、 (E, Z)— 4, 10—テト ラデカジ-エル =ァセタート、（Z)— 8 ドデセ-ル =ァセタート、（Z)— 11—テトラ デセ-ル=ァセタート、（Z)— 13—ィコセン 10 オン、（2)—8—ドデセ-ル=ァ セタート、（Z)— 11—テトラデセ-ル=ァセタート、（Z)— 13—ィコセン一 10—オン、 14—メチル 1—ォクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。
実施例
[0049] 以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、本発明はこれらに限定されるもの ではない。
実施例 1. (S)— 3 ョード N1— (2—メチル—4 トリフルォロメトキシフエ-ル）― N2— (1—メチルー 2—メチルチオェチル）フタルアミド（ィ匕合物 No. 1—42)の製造 (1-1) (S)一（2—ヒドロキシー 1ーメチルェチル）力ルバミン酸 t ブチルの製造
Figure imgf000027_0001
L—ァラ-ノール 10. Og (133ミリモル）のテトラヒドロフラン 100ml溶液に、トリェチ ルァミン 13.8gをカ卩え、氷水冷下、二炭酸ジ t—ブチル 30.0g( 137ミリモル）を滴下 した。室温に戻し、 12時間攪拌した後、反応溶液を氷水中に注ぎ、酢酸ェチルで抽 出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮して (S)—（2—ヒド 口キシ一 1—メチルェチル）カルノミン酸 t—ブチル 24.0gを得た。
収率:定量的
物性： ^HNMR, CDC1 , δ値（ppm)]
3
4.62 (br, 1H), 3.77 (br, 1H), 3.64 (br, 1H),
3.49 (br, 1H), 2.54 (br, 1H), 1.44 (s, 9H),
1.14 (d, 3H).
(1— 2)メタンスルホン酸（S)— 2—（t—ブトキシカルボ-ルァミノ）プロピルの製造
I u MeS02CI I M
BocHN 0 H ... * BocHN 0 MS
(S)一（2 ヒドロキシ 1ーメチルェチル）力ルバミン酸 t—ブチル 24.0g(137ミリ モル）のテトラヒドロフラン 180ml溶液に、トリェチルァミン 14.5g( 144ミリモル）をカロ え、氷水冷下、塩化メタンスルホ-ル 16.4g( 143ミリモル）を滴下した。室温に戻し、 5時間攪拌した後、反応溶液を水に注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和塩 化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してメタ ンスルホン酸（S) -2- (t—ブトキシカルボ-ルァミノ）プロピル 34.0gを得た。
収率： 98.1%
物性： ^HNMR, CDC1 , δ値（ppm)] 4.61 (br, 1H), 4.22 (dd, 1H), 4.14 (dd, 1H),
3.96 (br, 1H), 3.03 (s, 3H), 1.44 (s, 9H),
1.23 (d, 3H).
[0051] (1-3) (S)一（1ーメチルー 2—メチルチオェチル）力ルバミン酸 t ブチルの製造
Figure imgf000028_0001
。'' メチルメルカプタンナトリウム水溶液（15%) 73. Og (156ミリモル）のエタノール 100 ml溶液に、メタンスルホン酸（S)— 2—（t—ブトキシカルボ-ルァミノ）プロピル 34.0 g (134ミリモル)を加え、 5時間加熱還流を行った。室温に戻し、減圧濃縮してェタノ ールを除いた後、残渣に水を加えて、酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸マ グネシゥムで乾燥した後、減圧濃縮して（S)—（1ーメチルー 2—メチルチオェチル） 力ルバミン酸 t—ブチル 21. Ogを得た。
収率： 76.4%
物性： ^HNMR, CDC1 , δ値（ppm)]
3
4.59 (br, 1H), 3.84 (br, 1H), 2.65 (dd, 1H),
2.54 (dd, 1H), 2.14 (s, 3H), 1.44 (s, 9H),
1.21 (d, 3H).
[0052] (1-4) (S)— 1ーメチルー 2—メチルチオェチルァミンの製造
Figure imgf000028_0002
(S)一（1ーメチルー 2—メチルチオェチル）力ルバミン酸 t ブチル 21.0g(102ミリ モル）の酢酸ェチル 150ml溶液に、濃塩酸（35%) 32. Ogを滴下した。室温下で 3 時間攪拌した後、水を加えて酢酸ェチルで洗浄した。水層を水酸化ナトリウムで塩基 性にして、 t—ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで 乾燥した後、減圧濃縮して（S)—1—メチル 2—メチルチオェチルァミン 5.5gを得 た。
収率： 51.4%
物性： ^HNMR, CDC1 , δ値（ppm)]
3
4.90 (br, 2H), 3.07 (m, IH), 2.58 (dd, IH),
2.36 (dd, IH), 2.10 (s, 3H), 1.15 (d, 3H) .
(1-5) (S)ー3—ョードー N— (1—メチルー 2—メチルチオェチル）フタルアミド酸の 製造
Figure imgf000029_0001
3—ョード無水フタル酸 14.4g(52.6ミリモル）のァセトニトリル 150ml溶液に、（S) —1—メチル—2—メチルチオェチルァミン 5.5g(52.4ミリモル）のァセトニトリル 50 ml溶液をゆっくり滴下した。室温下で 12時間攪拌した後、析出した結晶を濾過しァ セトニトリルで洗浄して、（S)— 3—ョード— N— (1—メチル—2—メチルチオェチル） フタルアミド酸 7. Ogを得た。
収率： 35.2%
物性： ^HNMR, CDC1 , δ値（ppm)]
3
8.01 (dd, 2H), 7.15 (t, IH), 6.00 (d, IH),
4.43 (m, IH), 2.88 (dd, IH), 2.68 (dd, IH),
2.17(s, 3H), 1.37 (d, 3H) .
(1-6) (S)— 3—ョード— N1— (2—メチル—4—トリフルォロメトキシフエ-ル）— N2 一（1ーメチルー 2—メチルチオェチル）フタルアミド（ィ匕合物 No.1—42)の製造
Figure imgf000030_0001
(S) 3 ョードー N— (1—メチルー 2—メチルチオェチル）フタルアミド酸 0.8g(2 . 1ミリモル）の t—ブチルメチルエーテル 8ml懸濁液にトリフルォロ酢酸無水物 0.67 g(3.2ミリモル)を加え、室温下で 2時間攪拌した。炭酸カリウム 0.88g(6.4ミリモル )を溶カゝした氷水に、反応溶液をゆっくり注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽 和塩ィ匕ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し 、粗製のイソイミドを得た。これをァセトニトリル 10mlに溶かし、 2—メチル—4 トリフ ルォロメトキシァ-リン 0.40g(2.2ミリモル）、トリフルォロ酢酸 2滴を加え、室温下で 12時間攪拌した。析出した結晶を濾過しァセトニトリルで洗浄して、 (S)—3 ョード — N1— (2—メチル 4 トリフルォロメトキシフエ-ル） N2— (1—メチル 2—メチ ルチオェチル）フタルアミド 1.0gを得た。
収率： 88.2%
物性： ^HNMR, CDC1 , δ値（ppm)]
3
8.32 (br, 1H), 8.13 (d, 1H), 7.97 (d, 1H),
7.79 (d, 1H), 7.22 (t, 1H), 7.08 (d, 1H),
7.06 (s, 1H), 6.20 (d, 1H), 4.33 (m, 1H),
2.60 (m, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.96 (s, 3H),
1.27 (d, 3H).
比旋光度：[a] 2°= + 2.61° (c = l.04、CHC1 )
D 3
実施例 2. (S)— 3 ョード N1— (2—メチル 4 トリフルォロメトキシフエ-ル）一 N2— (1—メチルー 2—メチルスルホ -ルェチル）フタルアミド（ィ匕合物 No.1—44)の 製造
Figure imgf000031_0001
(S)— 3 ョード N1— (2—メチル 4 トリフルォロメトキシフエ-ル） N2— (1 ーメチルー 2—メチルチオェチル）フタルアミド 0.38g(0.70ミリモル）のクロ口ホルム 10ml溶液に、氷水冷下、 m—クロ口過安息香酸 0.40g(2.3ミリモル）をカ卩え、室温 下で 3時間攪拌した。炭酸カリウム水溶液を加え、クロ口ホルムで抽出した。有機層を 亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、（S)— 3 ョード N1— (2 —メチルー 4 トリフルォロメトキシフエ-ル） N2— (1—メチル 2—メチルスルホ- ル工チル）フタルアミド Ό.26gを得た。
収率： 64.9%
物性： ^HNMR, CDC1 , δ値（ppm)]
3
8.07 (br, 1H), 7.97 (m, 2H), 7.70 (d, 1H),
7.21 (t, 1H), 7.70 (m, 2H), 6.64 (d, 1H),
4.61 (m, 1H), 3.37 (dd, 1H), 3. 17(dd, 1H),
2.78 (s, 3H), 2.32(s, 3H), 1.51 (d, 3H) .
比旋光度： [a] 2 = + 3.80° (c = l.03、 CHC1 )
D 3
[0056] 実施例と同様にして製造できる本発明の一般式 (I)で表される光学活性フタルアミ ドの代表的な化合物を第 1表乃至第 3表に例示するが、本発明はこれらに限定される ものではない。尚、表中、物性は融点又は logPを示し、「Me」はメチル基を、「Et」は ェチル基を、「Pr」はプロピル基を、「一 n」はノルマルを、「一 i」はイソを示す。
又、第 4表には、第 1表乃至第 3表に物性記載のない化合物の一部についての N MRデータ及び一部化合物の旋光度を示した。
[0057] [表 1] §s〔
Figure imgf000032_0001
is)3- l 第 1表 （続き)
No. Xm A Q Y I 物性
融点 （°c)
1-26 3-1 Et 2 2-Me-4-CH(CF3)2
1-27 3-1 Pr-i 0 2-Me-4-CH(CF3)2
1-28 3-1 Pr- 1 2-Me-4-CH(CF3)2 Amorphous
1-29 3-1 Pr-i 2 2-Me-4-CH(CF3)2
1-30 3-1 Me 0 2-Me-4-CF2CF3
1-31 3-1 Me 1 2-Me-4-CF2CF3 90-95
1-32 3-1 Me 2 2-Me-4-CF2CF3
1-33 3-1 Me 0 2-Me-4-CF3
1-34 3-1 Me 1 2-Me-4-CF3 203-215
1-35 3-1 Me 2 2-Me-4-CF3
1-36 3-1 Me 0 2-Me-4-OCF2CHFCF3
1-37 3-1 Me 1 2-Me-4-OCF2CHFCF3
1-38 3-1 Me 2 2-Me-4-OCF2CHFCF3
1-39 3-1 Me 0 2-Me-4-OCF2CHF2
1-40 3-1 Me 1 2-Me-4-OCF2CHF2 198-202
1-41 3-1 Me 2 2-Me-4-OCF2CHF2
1-42 3-1 Me 0 2-Me-4-OCF3
1-43 3-1 Me 1 2-Me-4-OCF3 197-206
1-44 3-1 Me 2 2-Me-4-OCF3
1-45 3-1 Et 0 2-Me-4-OCF3
1-46 3-1 Et 1 2-Me-4-OCF3
1-47 3-1 Et 2 2-Me-4-OCF3
1-48 3-1 Me 0 2-CI-4-OCF3
1-49 3-1 Me 1 2-CI-4-OCF3 179-180
1-50 3-1 Me 2 2-CI-4-OCF3
1-51 3-1 Et 0 2-Cl-4-OCF3
1-52 3-1 Et 1 2-CI-4-OCF3
1-53 3-1 Et 2 2-CI-4-OCF3
1-54 3-1 Me 0 2-Br-4-OCF3
1-55 3-1 Me 1 2-Br-4-OCF3
1-56 3-1 Me 2 2-Br-4-OCF3
1-57 3-1 Et 0 2-Br-4-OCF3
1-58 3-1 Et 1 2-Br-4-OCF3
1-59 3-1 Et 2 2-Br-4-OCF3
1-60 3-1 Me 0 2-Cl-3,4-(-CF2OCF20-)
1-61 3-1 Me 1 2-Cl-3,4-(-CF2OCF20-)
1-62 3-1 Me 2 2-Cl-3,4-(-CF2OCF20-) 3]
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
h- 1 0063 O n 32 2Me3Cl4CFCF-----
CO
-3
Figure imgf000037_0001
第 1表 （続き）
No. X A g Ύη ίϊ
融点 （°C) 又は logP(pH2.3)
-211 3-C1 2-Me-3-Cl-4-
CF2CF3
1-212 3-C1 2-Me-3-Cl-4- 3.14
AW
m mMMMMMMMM M M
reeeeeeee ee
20202 1 ο1111
Figure imgf000038_0001
1-226 3-1 2-Br-4-CF(CF3)2
1-227 3-1 2-Br-4-CF(CF3)2
1-228 3-1 2-CN-4-CF(CF3)2
1-229 3-1 2-CN-4-CF(CF3)2
1-230 3-1 2-CN-4-CF(CF3)2 196-198 1-231 3-1 2-F-4-CF(CF3)2
1-232 3-1 2-F-4-CF(CF3)2
1-233 3-1 2-F-4-CF(CF3)2
3-CH=CH-
1-234 2-Me-4-CF(CF3)2
CH=CH-4
3-CH=CH- 1-235 2-Me-4-CF(CF3)2
CH=CH-4
1-236 2-Me-4-CF(CF3)2
Figure imgf000038_0002
8] 表 （続き)
o. A Q Ύη 物性
融点 （°C) -245 3- ■Br 2-Me-4-CH(CF3)2
-246 3- •Br 2-Me-4-CH(CF3)2
-247 3- ■Br 2-Me-4-CH(CF3)2
-248 3- Br 2-Me-4-CH(CF3)2
-249 3- ■CI 2-Me-4-CH(CF3)2
-250 3. ■CI 2-Me-4-CH(CF3)2
-251 3- ■CI 2-Me-4-CH(CF3)2
-252 3- ■CI 2-Me-4-CF(CF3)2
-253 3. ■CI M M M M M MMMMM MM M M M M M 2-Me-4-CF(CF3)2
e e e eeeee e e ee e e e Θ e
-254 3. ■CI 2-Me-4-CF(CF3)2
-255 3- ■CI 2-Me-4-CH(CF3)2
-256 3- •CI 2-Me-4-CH(CF3)2
-257 3- ■CI
Figure imgf000039_0001
2-Me-4-CH(CF3)2
2-Me-4-
-258 3-C1 CF(CF3)CF2CF3
2-Me-4-
-259 3-C1 CF(CF3)CF2CF3
2-Me-4- -260 3-C1 CF(CF3)CF2CF3
2-Me-4-
L-261 3-C1 CH(CF3)CF2CF3
2-Me-4-
-262 3- CI CH(CF3)CF2CF3
2-Me-4- -263 3-C1 CH(CF3)CF2CF3
-264 3-C1 2-Me-3-F-4-CF(CF3)
-265 3-C1 2-Me-3-F-4-CF(CF3)
-266 3-C1 2-Me-3-F-4-CF(CF3)
-267 3-C1 2-Me-4-OCF3
-268 3-C1 2-Me-4-OCF3
1
Figure imgf000039_0002
-275 3-C1 2-Br-4-OCF3
2-Me-4- -276 3-1 CF(CF3)CF2CF3
2-Me-4- -277 3-1 CF(CF3)CF2CF3
2-Me-4- -278 3-1 CF(CF3)CF2CF3
2-Me-4- -279 3-1 CH(CF3)CF2CF3
2-Me-4- -280 3-1 CH(CF3)CF2CF3
2-Me-4- -281 3-1 CH(CF3)CF2CF3 〔〕〔〕006610
¾¾ ¾ ¾ ¾¾
Figure imgf000040_0001
(人3p)y87e49232 2Mcl5CFr------- ((3)py 1286Me4923c5Cr 2lF-------- ((3py)85 2Me4923 12cl5CFr-------- ((3)py03 12 2!&e42cl5CFr--------- 3(()py83 2002 2Me4923 1212cl5CFr--------- (3py) 1282 2Me92cCrlF----- Q t」t¾NO. xs Yn I 第 1表 （続き)
No. Xm A q Yn 物性
Figure imgf000041_0001
11]
〔〕00068
□ 。—吖 z
Figure imgf000042_0001
1
Figure imgf000043_0001
0000000000000000003000 ム 6Ϊ-96Ι ¾(¾0)Η0-^-θΗ-δ 0 ιο-ε sz-z
LL 2(¾0)H0-f-9M-S Z LZ-Z
ζ(¾0)Η0-^-9Η-δ τ 9Ζ-Ζ
8^1-881 z(edD)RD-t-3n-Z 0 9Ζ-Ζ
z\D-f'Z J-8 ζ-ζ z\D-f'Z 0 ζζ-ζ
;(¾0)H00-i-9lA[-S z ιζ-ζ
Figure imgf000043_0002
eoi-96 z 21-Ζ 爾 -66 s(¾D)^0-^-9H-S T LI-Z
981 Θ9ΘΘΘΘΘΘΘΘΘ 91-Ζ
Figure imgf000043_0003
z(¾0),iO-f-10-S \ ι-ε 8-5
- ra-s 0 ι-ε L-Z
τ ι-ε 9-Ζ
96-16 ΐ ι-ε -Ζ
^AD^D-t-^n-z 0 ι-ε f-Z
z 1-8 -Ζ
I ι-ε ζ-ζ
Figure imgf000043_0004
(e -z ) d
(a)？躍
'呦 zl V .ON
=び ^^=εΉ Ή = ζ¾ = τ¾)
(ト I )
Figure imgf000043_0005
(^- 1 ) ^m- ZST0/S00Zdf/X3d SmZ0/900Z OAV 第 3表 （続き)
No. Xw A Q Ύη 物性
融点 （°C) 又は logP (pH2. 3)
2-29 3- ■C1 1 2-Me-4-CH(CF3)
2-30 3. ■C1 2 2-Me-4-CH(CF3) 109-119
2-31 3- ■Br 0 2-Me-4-CH(CF3)
2-32 3. ■Br 1 2-Me-4-CH(CF3)
2-33 3. Br 2 2-Me-4-CH(CF3)
2-34 3. ■CI MMMMMMMMMMMMMMMMMMMM 0 2-Me-4-CF3 2.76
2-35 3. ■CI ΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘΘθθΘΘΘβεθ 1 2-Me-4-CF3
2-36 3. ■CI 2 2-Me-4-CF3
2-37 3- ■CI 0 2-Me-4-CF2CF3 3.33
2-38 3· ■CI 1 2-Me-4-CF2CF3
2-39 3. ■CI 2 2-Me-4-CF2CF3
2-40 3- ■CI 0 2-Me-4-CF3 2.55
2-41 3- -CI 1 2-Me-4-CF3
2-42 3· -CI 2 2-Me-4-CF3
2-43 3 -Br 0 2-Me-4-CF3 2.60
2-44 3- ■Br 1 2-Me-4-CF3
2-45 3 -Br 2 2-Me-4-CF3
2-46 3- ■I 0 2-Me-4-CF3 2.70
2-47 3- -I 1 2-Me-4-CF3
2-48 3- ■I 2 2-Me-4-CF3
NNN CCCCCCCCCCNNNNNNC ]
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
^9ΐ00
Figure imgf000047_0001
〔 00 (Η8¾9ΤΊ
(εοΊ=ο) '(HS'P)WI'(HS'ra)WS'(IK'ra)99 ' (Ηΐ'«ι) ^
TS-T '(Hl' )L0-9'(H )8T'i'(HT¾SS-i'(Hl's)08-L
'(Ηΐ 'V)9L'L'(Rl 'Ρ)00'8'(Ηΐ 'P)0e8'(HT '^)^9"8
(Η8'Ρ)98Ί
'(Ηε'8)86^'(ΗΤ'Ρ )^"ε'(ΗΤ'Ρ )6^"8'(ΗΤ'ΐα)29Ί7
oe-τ '(Ηΐ 'Ρ)5^9'(Ηΐ 'V)OZ-L'( ¾fS"i'(HT 's)88'L
'(HI 'P) -i'(HT 'v)zos'( '-iq)As-8'(m 'P)W8
(H8'P)8S"X'(H8's)00 S '(HS'ra)S9"S
'(Ηΐ '™)9ε (Ηΐ 'P)90'9'(HS'∞)I ε·Λ·9Γん
"(Ητ^θζ,^ ΗΤ^οο'δ Ηΐ^τδ'δ ΗΤ^θΈ
(HS¾eS'T'(H8'P)SS"T
'(HS's) s'(iK'b)98 ' (Η"['ρρ)60Έ'(Ητ'ρρ)τε·ε
Lf-l
'(Ηΐ 'ra)S9 (ΙΠ 'Ρ)88·9'(Ηδ<ΐα)0ΐ "Λ"90"Α
'(ΗΤ ¾SS"-'(m 'P)SA"i'(HS'ra)S0"8-96"A
(H8¾ST"T'(H8'P)SS-T
(ε^Ί=ο) '(m's)SS"S'(HS'ra)0^"S'(H2'ra)S9"S'(m'ra)TS
。9ε·ο+ '(Ηΐ'Ρ)ΐ^·9'(ΙΒ'αι)80· Γ20·Ζ (Ηΐ'ΐ) ·Α
'(Ηΐ 'P)8i-L'(HT 'Ρ)96'ム' (HI 'P)SI ·8'(ΗΙ ' )9ε'8
(H8'P)TS'T'(H8's)se^'(H8's)8Z,^<(Hl'PP)iX'8
(εο·τ=ο)
'(Ηΐ'ΡΡ)ム ε·ε'(ΗΙ'™)Ι9 ' (ΙΠ'Ρ) 9'9'(IK'ni)0Z;
。08·ε+
'(Ηΐ' ·Λ'(Ηΐ'Ρ)0 (ΙΚ'πι)ム 6·2 (Ηΐ'·κΐ)ΛΟ·8
( ο·τ=。） '(HS's)96"T'(HS's)e8'S'(H^'ra)09-S'(HT'ra)8S"i'
Z -l
。19 + '(ΗΤ £P)0S '(HT 's)90'ム' (Ηΐ 'Ρ)80·Λ'(Ηΐ
'(Ηΐ'Ρ)6 (Ητ'Ρ)Λ6·Ζ (Ηΐ'Ρ)εΓ8'(Ητ'·«ϊ) ε·8
(H8' )Te-T'(H8's)T8'S'(H8£S)9A-S
'(HI 'ΡΡ)9Τ 8'(HT 'PP)98-8'(HT 'ra)09 '(HI )06—S
lf-l '(Ηΐ 'Ρ)8 9'(Ηΐ 'P)90'Z/(m '8)80·ム' (HI ¾6Τ—L
'(HI 'Ρ)89·Λ'(ΙΚ'™)66'Ζ 88- ' (Ητ '^fl ·8
Figure imgf000048_0001
ほ '） 拏 第
80ZST0/S00Zdf/X3d 9ャ OAV ϋ/υ O 8002Τ1 SooiAV
Figure imgf000049_0001
(Η) (Ηρ)(Ηρ)ΛΪΠ ¾ΐ 8sττο9τΖ9S卜 09τ- "."„ ·.
p (lsp)()(H)lKsI0rSTTs. {Hp)(3p)xiaq)XHp)lrsz/z/soss8ts98 ~"...
(Hp)nH^(pppp9ssH)(In)26sse-....„
Figure imgf000050_0001
(ΐο·τ=。） '(HS's)L6"T '(HS's)9g s'(HS'rafe9'S '(HI '™)00·
18-ΐ 0εε·6+
'(HI'ra)0S—厶' (HT 'P)S9"Z, '(HI 'P)9T "8'(HT '^998
(H9'P)6f I
(00Ί=ο)
08-τ
'(HI'ra)i9' (Ητ'Ρ)Ο8·9'(Ητ'τ∞ 62'Α-^'Λ
'(H 'ra½s.;-s Λ '(in 'ρ)ετ ·8'(ΗΪ 'jq)8s.8
(Ηε'Ρ)82Ί
(8ΐ"ΐ=ο) 'dK's^e 'CHS^ofs'iK'™ 9· '(Ητ'∞)8ε·
8 ΐ 。0ム ·8+ '(HT' )eS"9'(m¾8S"L'(H8'ra)9e-i-^l7i
'(ΗΙ'Ρ)ム 9·Ζ/(ΗνΡ)8ζ·8'(Ηΐ'·«ΐ)ε/8
(Ηε'ρ)θδΊ
(¾0Ί=3) '( 's)s£-z'(m's) L-z'( 'vv) ·ε'(Ηΐ 'ρρ) ·ε
LL-l J9 - '(HI '∞) 9 ' (HI 'V)99-9'(m'm)0 -L-fVL
'(ΗΤ 'Ρ)ム S'/(HI 'V)L9-L'( ' )61 ·8'(ΗΙ 'P)SS'8
(HS'P)SS'I '(H8's)06"I '(HS's)6S ' (HS'PP)ム S
(εδ·ο=。） '(m'ra)es '(m' )z,T"9'(H8'ra)T9-i-if ,
'(HI 'V)L -L'(Jil 'P)8 ' (HI 'P)9S"8'(HT 'Jq)SS'8
(He'P)ie-T'(H8's)88'S
'( '^fL'Z'dil 'VV)Ll Έ'(Ηΐ 'PP)S8'8'(HT '∞)S9
fL-τ
098Ό-
'(HS'ai)ムム ·Λ-ΐΖ/ (Ηΐ'·«ϋΛτ·8'(Ητ'Ρ)^·8
(^0Ί=ο) (HS'P)SS'T '(HS's)68'I '(H8's)68"S'(HS'PP)ie"S
'(HI <ra) 8" '(HI 'P)ST O'(H8'ra)8fi-88'i ZL-l 。0 '0+
'(IH'P)S A'(HI'P)I8'Z (HI'P)8S'8'(HI'jq)SS—8
(101=3)
99-τ
。ム ε· -
(90Ί=3) '(HS's)S6'S'(in'PP)S S'(in'PP)6 S'(HI'ra)I9
99-τ 。ΐ6·6+ '(HI 'P)W9'(IH ' )tZ-L'( 'VV)6Z-L '(HI 'V)2VL
'(Ητ'ρ)ο (Ηΐ'ρρ)το·8'(Ητ'·¾ ε'8'(ΗΓρ)ム ε·8
(εΐΟΗΟ) 0sa[»] [(uidd)¾ ρ 'SMl ^OaOlHWN-H,
¾¾¾¾
ほ ) 拏 ΐ7第
80ZST0/S00Zdf/X3d 8ャ OAV ϋ/υ O 8002Τ1 SooiAV
術滅 ¾i寸
H) X)(H)( 8Hyssssz/l9s0I:¾ss-..
。)( ΐ)(Η ¾8 Η)(ΗΗΐ §9ΐ 9/ΐ88ΐS.""
-
()εοΐ=。.
。60 +.
ΧΗ()Η(Ητενΐ3;3™-"-
(ΗΡ)Ηβ(Η)XH¥ε 21ε80εΐSS9S¾S-·-..-.
XPH)(H¥(iB) 68τls89SLss—".."".
ΧΗ¾(ΗΡ)(ΐ112Η)Η)82/Γ8/τ¾8Γ 98;¾...
Figure imgf000051_0001
。εΓ3+
(tsp)nH)(H)(lK}906rwsss*..,. {HΗ(Η1)(Ηp)t09ΖΪ/9Γ8ΐ8¾ " "." ". (H)(H¾(IKT99VIS99SS- ".-.
X)H(H¥(pp)(pp)S6sH/r8r£r£££sS-..-
ϋ/υ O 8002Τ1 SooiAV
o
(( XH)H)ϊπ) (Η)8S^S 89soΐSsョ. -. -
ΗさΧΗ)(Hΐ ελ9ΐosi/S6siSs卜S-..-..
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(H¾EK)パ){)SSSTH ΐδΐ 99SS69SS...--.. d Ηΐ)ΗΡ)Ρτ0ζ(Η){Η)8/86Ζΐ28Γΐΐώ..."
2
Figure imgf000052_0001
(Η) (pH)(H)τ ΐI卜 τ96S卜 6τトySI- ~ - ...
XH)(H)9(H){H) ()£ss9S89T¾寸9τΊr™s¾S=。."...
(Η)(H¾(ΗΚρ) S0TS Γ9δΊ."
。ε9ε-.
Figure imgf000053_0001
(Ηε'Ρ)θε'ΐ '(HS's)66'I '(HS'ra)e9'S'(HI 'OI)8S
'(Ηΐ'Ρ)80·9'(ΙΠ ^2'(Ητ'Ρ)τ9 ' (Ηΐ'Ρ)9 ん
'(ΙΒ'™)90·8-00·8'(ΗΤ'Ρ)9 .8'(HI'j )0S-8
(B. 'V)fVl '(H8's)69S'(m 'ΡΡ)Ζ-ΤΈ
'(HI 'ΡΡ)ΐ ε·ε'(Ηΐ '™)8 ' (HI 'Ρ)96Ό'(ΗΪ 's)9fL
'(ΙΓ Ρ)9 ·Δ'(Ηε'∞)89·ム -i:9'Z (IK'ra)68'rS8'
'(HT'ra)i:0'8'(HI'jq)W8'(Hi:'P)SS'8
(H8'P)eS'T'(H8's)06'l'(He's)0^^
(HS'P)09'S'(HT 'oi)os (HI 'P)08-9'(HX '^OfL
'(ΗΓΡ)^·Ζ (Ηε'αι)θ -09—ム' (Ηε'™)06·Α-08·Ζ;
'(HI 'm)Ol ·8·00·8'(Ηΐ 'P)0f8'(HT 's)09-8
Figure imgf000053_0002
'(HI 'P)eO'9'(HT ' ) Z'L mim) VL-L^L
'(HT'P)6Z"A'(HT'P)00"8'(HT¾09-8'(HT'-iq)S8"8
Figure imgf000053_0003
( 0Ί=3) (H8'P)6S"T'(H8's)96l'(HS'ra)89"S'(HTIra)L8"f
'(HI 'Ρ)^0·9'(ΗΤ
„8S"6- 'i) Z-L 'P)8S-L'(HT 'P)S Λ
'(HT's)T8-A'(HT'P)T0-8'(m'P)S9-8'(HT'jq)TL-8
(H8'p)ee'T
(π·τ=ο) (HS'¾6^'(HT'PP)eS-8'(HT'PP)6f'S'(HT'ra)S9
ΖΖ
at6L+
'(Ηΐ 'Ρ) ·8'(ΗΙ 'Ρ) 8'(HI '·¾) ·8'(ΗΙ 'Ρ)39·8
(εΐΟΗΟ) os a[»] [(radd) ]} ρ 'δΡΜΙ 'ΐθαθΐΗΙΑΜΉ!
一;^謂 Ν "ON
80ZST0/S00Zdf/X3d 1-9 SmZ0/900Z OAV
Figure imgf000054_0001
(H8'P)8 'T'(HS's)88^
(80Ί=ο) '(Ηε'8)89· '(Ητ'ρρ)ετ·ε'(Ηΐ'ρρ)εε·ε'(Ητ'τπ)ιο
。 '(HI <ra)09' '(HT 'P)08'9'(H^'ra)iS'A-SS'i
'(Ηε'™)ε9· ム ε·ζ (Η"Ε'ρ ο·8'(Ητ'·«ϊ)ζε·8
(H8'P)9S"T'(He's)T6"T'(H8!s)98"S
(90"ΐ=3) '(HS£PP)8e"S'(HT<TII)00^'(HT'ra)ee^'(HT'P)^"9
0Τ9Ί- '(HI '^fZ'L'iRl 'V)9Z-L'(UZ'^)S -L-lfL
'(HI'P)W (HT'P)W8'(HI'jq)IS'8
(HS'P)ifT '(HS's)SS'S'(HS's)S9'S
(96Ί=3) '(HI 'PP)T X Έ '(ΗΤ 'ΡΡ) ΐ 8 '8 '(HI 'ra)00 -f '(HI 'OI)AS ^
。99Ί· '(m'P)98-9'(HT'P)8S'A'(HX's)^S'A'(HT¾S8'i
'(in'P)S9' (in'P)99— (in'P)66' (Hrj )SS-8
Figure imgf000054_0002
(3ΟΊ=Ο) '(m 'ρρ)80·ε'(Ητ 'ΡΡ)6^Έ'(ΗΤ <ra)T0 '(m '™)t9
'(H 'ra)S ム -69'ム' (HI'P)Sr8'(H1'jq)ム Γ8
(H8¾60"l'(H8'P)eS"T'(H2'ra)68"S-TS"S
(90·ΐ=ο) '(H8's)e8^'(HS'ra)T9^'(HT<i )66"8'(HT'ra)s8^
0ZV9- '(HI'P)W9'(HS'ra) ^'ム -ε Ζ (Ηΐ'ϊ)Λε'Λ
'(Ητ'Ρ½Λ·Δ'(Η"['Ρ) ·Ζ (Ηΐ'Ρ)εζ·8'(Ητ'·«¾)6 ·8
(Η8¾εεΊ'(Ηε' )2δΊ '(He's)68'S
(66Ό=3) '(HS'i>)^8-S'(HT'PP)60-8'(m'PP)ie-8'(HT'ra)e9"f
。S8 - '(in'P)UO'(HI Of' (Ηΐ'8)ΐΤΖ (ΙΠ'Ρ)9 ·Δ
'(ΗΚ'πι) Λ·ム -ο ' (Hi'p)s 8'(in'jq)os'8
Figure imgf000054_0003
iOHO) os a[»] [(uidd)j} ρ 'siALLZEraao]a匪-
¾¾¾¾ ^— 丽 N "ON
'） 拏 第
80ZST0/S00Zdf/X3d 39 SmZ0/900Z OAV
Figure imgf000055_0001
Figure imgf000055_0002
(HS 'V)LZ'l '(Η8 's)^6'T '(HS 'P)8S '(HS 'ra)09
(fO"T=3)
'(HI 'ra)A8-1 '(HI 'P)8T '9'(Ηΐ ¾9^"Ι'(Ηΐ GVL
。 · +
'(ΗΤ'Ρ)85·Ζ,'(ΗΤ'Ρ)8Λ·2ί ί(ΗΧ'Ρ)Ζ-τ·8'(Ηΐ'·Ι[0θΖί-8
Figure imgf000055_0003
(H8'P)8^"T
(00Ί=ο)
'(HT 'ra)89'i7'(HT 'V)0L-9'(m'm)2VL-ZVL
'(HT'P)9S-A'(Hl'P)99'A'(Hl'P)SS'8'(HT'jq)^'8
Figure imgf000055_0004
(H8¾TS1'(H8'P)TS-T
(H8's)8S^'(HS'b)88'S'(HT 'PP)S0"8'(m 'ΡΡ)θ8Έ
。98'ε- '(Ηΐ ) 9 ' (Ηΐ 'P)9i'9'(H^'™)8S"A-T^'A
'(Ηΐ 'Ρ)99· ' (HI 'Ρ)8Ι '8'(H jcD9S'8
(Ηε¾80Ί'(Ηε'Ρ)^Ί
。98Έ— '(Ηΐ 'ra)88 '(HT ' )AS'9'(HS'ra)6fA-TfA
;(Ηΐ'Ρ)99·ム' (ΗΓΡ Ζ/Ζ (Ηΐ'Ρ)εε·8'(ΐΠ'«ΐ)63·8
(εΐΟΗΟ) οζ α [の] [(uidd)¾ ρ 'SWl/'lOaOlHlAIN-HT
一； 匪 ■°N
( ) 拏 n
80ZST0/S00Zdf/X3d 89 SmZ0/900Z OAV
Figure imgf000056_0001
Figure imgf000056_0002
(HS' )0e-T'(HS's)8S-Z
'(HS'S)WS'(HT'PP)ム ΐ·ε'(Ητ'ρρ ε·ε'(Ητ¾ι 9·
0WZ+ '(HI'P)£9'9'(HI SS' (in's)s /(in'P)S i
'(Ητ'Ρ)εΛ·Ζ (Ηΐ'Ρ)66'Ζ (Ηΐ'·«ϋ9Γ8'(ΗΓΡ)2^·8
(H8'P)S9'T
(HS's)i6'S'(HT 'PP)9S'S'(HT 'ΡΡ)6 Έ'(Ηΐ 'm)f9'f
'(HT'P)^'9'(HT,s)8Si'(HS'ra)gQ-A-9i7-i
'(ΗΪ'Ρ)09'ム' (ΗΙ'Ρ)99· (Ητ'·«0εε·8'(Ητ'ρ)ε^8
(Ηε'Ρ)62Ί
(0Γΐ=ο) '(HS's)80-S'(m'PP)S9^'(HT'PP)89'S'(m '^)68^
。ΐ8·ΐ- '(ΗΤ 'Ρ)80'9'(ΗΤ ^fZ'L'im '^LVL'dll '^8fL
'(HI'P)8S '(in'P)69'Z (HI'P)W8'(Hi:'Jq)8S'8
(90 Ί =3) '(HS's)96'S'(HI'PP)WS'(HI'PP)8 S'(Hrra 9
。61 Zl+ '(HI 'P)9 9'(in 'P)IS'Z (HI '8)88· (HI ^GVL
'(HI 'P)09'i'(HT 'P)S9'ム' (Ηΐ '·Κ[)6ε·8'(Ητ 'P)9f8
Figure imgf000056_0003
(H8'P)TQ'T
:(HS's)SS'S'(HS's)08'S'(Hi: 'ΡΡ)6Ι ·ε'(Ηΐ 'ΡΡ)9εΈ
'(HI 'πι)ΐ-9 y (Ηΐ 'P)8S'9'(m '-iq)60'L'(HT 'i)9VL
'(Ητ'Ρ)9δ·Λ'(ΗΙ'Ρ)ム 9·Λ'(Ηΐ'Ρ)96·ム' (HI'Jq)W8
(H8'P)9S'l'(H8's)86"T
(S01=3) '(HS'S) ^ (HI'PP)8S'S'(in'PP)S9 ' (HI'ra)9S
。 0·9+ '(HI'P)/ 9'(HI'S)ム 0·Ζ (Ητ'Ρ)80·Ζ (ΙΠ'ϊ)9 ·ム
'(ΗΓΡ) ·Ζ (ΙΠ'Ρ)9Ζ/Λ'(Η Ρ)60·8'(ΙΠ'·ΐς)^·8
(εΐΟΗΟ) oe a[»] [(uidd)¾ ρ '8ΗΛ/Εΐθαθ]Η]Λ[ΝΉ:
¾i¾¾qi 6— 顺 Ν ·。Ν
拏 第
80ZST0/S00Zdf/X3d SmZ0/900Z OAV
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000057_0002
(Η8'Ρ)τδΤ
'(H9's)T9-2'(HS's)8Z;^'(HT'PP)6T-E'(HT<PP)88'8
9-Ζ
'(HI '^Θ Ηΐ 'P)SAO'(HX '^S'i'(HT 'P)W
'(ΙΠ 'P)WZ (HI 'Ρ)66· (Ηΐ ' ) ' 8'(ΙΠ 'Ρ)ε9·8
(H8'P)82"T'(HS's)L8l'(HS'P)8g^'(H8's)89^
( 0Ί=。）
f-Z 。Ζ^'Οΐ—
'(HI [ )^8-i'(HT 'P)30'8'(HT 'Jq)S9'8'(HI 'Ρ)08·8 0Ί=3)
'(HI ' )eS'i 88S-T 。0Γ -
Figure imgf000057_0003
'(m'PP)8S'S'(HI'ra)S9' '(Hi:'P)6S'9'(Hi:'P 0·ム
'(HT'P)96-i'(HT'P)86-i'(HTis)80'8'(HT'P)½'8
(H8'P)T8,T'(HS's)eO"S<(H8's)A8"S<(HT'PP)T9^
(¾0Ί=。） '(HI 'PP)69'S'(HT <ra)ム ε· (HI 'P)8S"9'(HT 's)I(Ti
。S6 + '(HI 'ν)Ζθτ'(ΐίΙ '^)9VL'( 'P)eQ-L'(HT 'V) L'L
'(HI 'Ρ)Λ6"Λ '(HI 'P)8T "8'(HT 'P)9S"8'(HI 's)69"8
(HS'P) ^1'(HS's)SS '(IK's) 8
(Ι0·ΐ=3) '(HI 'PP)0Z"8'(HT 'PP)68'9'(HT 'ra)S9 '(HT 'P)09'9
- 1
。86Ί· '(HI 'ν)Ζ0Ί '(HI !s)E0-i '(HT '(HT 'V)lL'L
'(HS '∞)00"8-36'Λ '(HI 'P)80"8'(HT 'V)fZ9
Figure imgf000057_0004
(¾Η0) οζ α[»] [(uidd) i ρ 'δΙ¾Χ/8ΐθαθ]Η]Α[ΝΉτ
ー 丽 Ν
ほ ）
80ZST0/S00Zdf/X3d 99 OAV
Figure imgf000058_0001
8.52(d, lH),8.30(br, lH),7.99(d, lH),7.74(d, 1H)，
7.41(d, lH),7.24(t, lH),6.65(d, lH),4.63(m, 1H),
2-12
4.39(m, lH),3.37(dd,lH),3.18(dd,lH),2.76(s,3H),
2.58(s,3H), 1.52(d,3H)
8.57(d, lH),8-49(br, lH),7.68(d,lH),7.57(d,lH),
7.53(d, lH),7.48(t, lH),6.71(d, 1H)， 4.65(m, 1H)， +2.66°
2-15
3.36(dd, 1H)，3.19(dd, lH),2.78(s,3H),2.62(s,3H), (c=1.03) 1.50(d,3H)
[0084] 以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定さ れるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例 1.
第 1表及び第 2表記載の化合物 10部
キシレン 70部
N—メチノレピロリドン 10部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 10部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例 2.
第 1表及び第 2表記載の化合物
クレー粉末
珪藻土粉末
Figure imgf000058_0002
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
[0085] 製剤例 3.
第 1表及び第 2表記載の化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグ-ンスルホン酸カルシウム 5部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。 製剤例 4.
第 1表及び第 2表記載の化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸 75部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
[0086] 試験例 1.コナガ（Plutella xylostella)に対する殺虫試験
直径 7cmに切り抜 ヽたキャベツ葉片（品種：四季穫)を本発明化合物を有効成分と する薬剤を 50ppmに希釈した薬液に約 30秒間浸漬した。風乾後、直径 9cmのブラ スチックシャーレに入れ、コナガ 3令幼虫を 10頭接種した。接種 8日後に生死虫数を 調査し、下記の式により死虫率を算出し、下記基準に従って判定を行った。
試験条件： 1区 3連制、 25°C、 50〜60RH、 16L— 8D長日条件。 無処理区生存虫数 処理区生存虫数
死虫率（％) = X 100 無処理区生存虫数 判定基準. Α· · ·死虫率 100%
Β· · '死虫率 99%〜90%
C- · '死虫率 89%〜80%
D- · '死虫率 79%〜50%
[0087] 上記試験の結果、 Aの殺虫活性を示した化合物は 1— 3、 1 4、 1 5、 1 6、 1 7 、 1— 8、 1— 9、 1— 10、 1— 11、 1— 12、 1— 13、 1— 14、 1— 15、 1— 17、 1— 18、 1— 20、 1— 21、 1— 22、 1— 23、 1— 24、 1— 25、 1— 26、 1— 27、 1— 28、 1— 29 、 1— 30、 1— 31、 1— 32、 1— 33、 1— 34、 1— 35、 1— 36、 1— 38、 1— 39、 1—4 0、 1—41、 1—42、 1—43、 1—44、 1—45、 1—47、 1—48、 1—49、 1— 50、 1—
51、 1— 53、 1— 54、 1— 56、 1— 57、 1— 59、 1— 60、 1— 62、 1— 63、 1— 64
— 65、 1— 66、 1— 68、 1— 72、 1— 73、 1— 74、 1— 75、 1— 76、 1— 77、 1— 78 — 79、 1— 80、 1— 81、 1— 82、 1— 83、 1— 84、 1— 85、 1— 86、 1— 87、 1— 88
、 1— 89、 1— 90、 1— 92、 1— 93、 1— 95、 1— 96、 1— 98、 1— 99、 1— 101、 1— 102、 1— 104、 1— 105、 1— 222、 1— 224、 1— 225、 1— 227、 1— 231、 1— 23 3、 1— 234、 1— 236、 1— 237、 1— 240、 1— 241、 1— 242、 1— 243、 1— 244、 1— 245、 1— 246、 1— 247、 1— 248、 1— 249、 1— 250、 1— 251、 1— 252、 1— 253、 1— 254、 1— 255、 1— 256、 1— 257、 1— 260、 1— 263、 1— 264、 1— 26
6、 1— 267、 1— 269、 1— 270、 1— 272、 1— 273、 1— 275、 1— 278、 1— 281、 1— 282、 1— 283、 1— 284、 1— 285、 1— 287、 1— 288、 1— 290、 1— 291、 1— 293、 1— 306、 1— 307、 1— 308、 1— 315、 1— 317、 1— 321、 1— 323、 1— 32
7、 1— 328、 1— 329、 1— 330、 1— 331、 1— 332、 1— 333、 1— 334、 1— 335、 2—4、 2— 5、 2— 6、 2—10、 2—12、 2—13、 2— 15、 2—16、 2—17、 2—18、 2
— 19、 2— 20、 2— 21、 2— 27、 2— 28、 2— 30、 2— 32であった。
[0088] 試験例 2.ハスモンョトウ（Spodoptera litura)に対する殺虫試験
直径 7cmに切り抜 、たキャベツ葉片（品種：四季穫)を本発明化合物を有効成分と する薬剤を 50ppmに希釈した薬液に約 30秒間浸漬した。風乾後、直径 9cmのブラ スチックシャーレに入れ、ハスモンョトウ 2令幼虫を 10頭接種した。接種 8日後に生死 虫数を調査し、試験例 1と同様に死虫率を算出し、判定を行った。
試験条件： 1区 3連制、 25°C、 50〜60RH、 16L— 8D長日条件。
[0089] 上記試験の結果、 Aの殺虫活性を示したィ匕合物は 1— 3、 1 4、 1 5、 1 6、 1
7、 1— 8、 1— 9、 1— 10、 1— 11、 1— 12、 1— 13、 1— 14、 1— 15、 1— 17、 1— 18 、 1— 20、 1— 21、 1— 22、 1— 23、 1— 24、 1— 25、 1— 26、 1— 27、 1— 28、 1—2 9、 1— 30、 1— 31、 1— 32、 1— 33、 1— 34、 1— 35、 1— 36、 1— 38、 1— 39、 1— 40、 1—41、 1—42、 1—43、 1—44、 1—45、 1—47、 1—48、 1—49、 1— 50、 1
— 51、 1— 53、 1— 54、 1— 56、 1— 57、 1— 59、 1— 60、 1— 62、 1— 63、 1— 64、 1— 65、 1— 66、 1— 68、 1— 72、 1— 73、 1— 74、 1— 75、 1— 76、 1— 77、 1— 78 、 1— 79、 1— 80、 1— 81、 1— 82、 1— 83、 1— 84、 1— 85、 1— 86、 1— 87、 1—8
8、 1— 89、 1— 90、 1— 92、 1— 93、 1— 95、 1— 96、 1— 98、 1— 99、 1— 101、 1
— 102、 1— 104、 1— 105、 1— 222、 1— 225、 1— 227、 1— 231、 1— 233、 1—2 34、 1— 237、 1— 240、 1— 241、 1— 242、 1— 243、 1— 244、 1— 245、 1— 246 、 1— 247、 1— 248、 1— 249、 1— 250、 1— 251、 1— 252、 1— 253、 1— 254、 1
— 255、 1— 256、 1— 257、 1— 260、 1— 263、 1— 264、 1— 266、 1— 269、 1—2 70、 1— 272、 1— 273、 1— 275、 1— 278、 1— 281、 1— 282、 1— 283、 1— 284
、 1— 285、 1— 287、 1— 288、 1— 290、 1— 291、 1— 293、 1— 306、 1— 307、 1
— 308、 1— 321、 1— 327、 1— 328、 1— 329、 1— 331、 1— 332、 1— 333、 1—3 34、 1— 335、 2—4、 2— 5、 2— 6、 2—10、 2— 12、 2—13、 2—15、 2—16、 2—1 7、 2—18、 2— 28、 2— 30であった。
[0090] 試験例 3.チヤノコカクモンハマキ (Adoxophyes sp.)に対する殺虫試験
本発明化合物を有効成分とする薬剤を 50ppmに希釈した薬液にチヤ葉を約 30秒 間浸漬した。風乾後、直径 9cmのプラスチックシャーレに入れ、チヤノコカクモンハマ キ幼虫を接種した。接種 8日後に生死虫数を調査し、試験例 1と同様に死虫率を算 出し、判定を行った。
試験条件： 1区 3連制、 25°C、 50〜60RH、 16L— 8D長日条件。
[0091] 上記試験の結果、 Aの殺虫活性を示したィ匕合物は 1— 3、 1 4、 1 5、 1 6、 1 7、 1— 8、 1— 9、 1— 10、 1— 11、 1— 12、 1— 13、 1— 14、 1— 15、 1— 17、 1— 18 、 1— 20、 1— 21、 1— 22、 1— 23、 1— 24、 1— 25、 1— 26、 1— 27、 1— 28、 1—2 9、 1— 30、 1— 31、 1— 32、 1— 33、 1— 34、 1— 35、 1— 36、 1— 38、 1—42、 1— 44、 1—45、 1—47、 1—48、 1— 50、 1— 51、 1— 53、 1— 54、 1— 56、 1— 60、 1
— 62、 1— 64、 1— 66、 1— 68、 1— 72、 1— 73、 1— 74、 1— 75、 1— 76、 1— 77、 1— 78、 1— 79、 1— 81、 1— 82、 1— 83、 1— 84、 1— 85、 1— 86、 1— 90、 1— 92 、 1— 93、 1— 95、 1— 96、 1— 98、 1— 99、 1— 104、 1— 105、 1— 222、 1— 224、 1— 225、 1— 227、 1— 231、 1— 233、 1— 234、 1— 236、 1— 237、 1— 240、 1— 241、 1— 242、 1— 243、 1— 244、 1— 245、 1— 246、 1— 247、 1— 248、 1— 24 9、 1— 250、 1— 251、 1— 252、 1— 253、 1— 254、 1— 255、 1— 256、 1— 257、 1— 260、 1— 263、 1— 264、 1— 266、 1— 267、 1— 269、 1— 270、 1— 278、 1— 281、 1— 282、 1— 283、 1— 284、 1— 285、 1— 287、 1— 288、 1— 290、 1— 29
— 293、 1— 307、 1— 308、 1— 327、 1— 328、 1— 329、 1— 330、 1— 332 1— 333、 1— 334、 1— 335、 2—10、 2—12、 2—13、 2—15、 2—16、 2—17、 2 — 28、 2— 30であった。
[0092] 比較試験 1.ハクサイにおける浸透移行性試験
園芸培土入りペーパーポットにて栽培したハクサイ実生（品種:愛知）をプラスチック 製円筒容器に入れ、株元に本発明化合物及び比較化合物 1 (特開 2001— 131141 号公報記載の化合物番号 216の化合物）を有効成分とする薬剤を 0. 03、 0. 1、0. 3、 1又は 3ppmに希釈した薬液 10mlをそれぞれ灌注し、ハスモンョトウ孵化幼虫を 接種した。接種 4日後に生存虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、下記基 準に従って判定を行った。結果を第 5表に示す。
試験条件： 1区 3連制、 25°C、 50〜60RH、 16L— 8D長日条件。 無処理区生存虫数 処理区生存虫数
100 無処理区生存虫数 判定基準：
10· ··死虫率 91〜： L00% 9· ··死虫率 81〜90%： 8· ··死虫率 71〜80%：
7· ··死虫率 61〜70%, 6· ··死虫率 51〜60% 5· ··死虫率 41〜50% 4· ··死虫率 31〜40%, 3· ··死虫率 21〜30% 2· ··死虫率 11〜20% 1…死虫率 1〜10%, 0…死虫率 0%
[0093] [表 28]
第 5表
化合物 濃度 死虫率判定
(P pm) (4日後）
3 10
1 10
1一 4 0. 3 5
0. 1 4
0. 03 0
3 10
1 10
1-5 0. 3 10
0. 1 4
0. 03 3
3 10
1 10
1-77 0. 3 5
0. 1 3
0. 03 0
3 10
1 10
1-74 0. 3 10
0. 1 3
0. 03 2
3 10
1 4
比較化合物 1 0. 3 2
0. 1 0
0. 03 0
無処理 0 その結果、本発明化合物は比較化合物に比べて明らかに優位性を示した。
比較試験 2.キャベツ定植時植穴混和処理によるァォムシ (Pieris rapae)防除試験 キャベツ苗（品種: YR晴徳)の圃場への定植時に本発明化合物及び比較ィ匕合物 1 (特開 2001— 131141号公報記載の化合物番号 216の化合物）を有効成分とする 薬剤を植穴混和処理した (4月下旬)。定植 27日後に寄生虫数を調査し、下記の式 により防除率を算出し、比較試験 1の判定基準に準じて判定を行った。 1区 20株。結 果を第 6表に示す。 無処理区寄生虫数 処理区寄生虫数
防除率 = X 100
無処理区寄生虫数
[0095] [表 29] 第 6表
化合物 防除率判定
(m g A Iノ株） ( 2 7日後）
1一 4 1 0 1 0
1 - 5 1 0 1 0
1 - 7 7 1 0 1 0
1 - 7 4 1 0 1 0 比較化合物 1 1 0 5 無処理 0 その結果、本発明化合物は比較化合物に比べて明らかに優位性を示した。
[0096] 比較試験 3.キャベツ定植時植穴混和処理によるハスモンョトウ防除試験
キャベツ苗（品種: YR晴徳)の圃場への定植時に本発明化合物を有効成分とする 薬剤及び比較化合物 1 (特開 2001— 131141号公報記載の化合物番号 216の化 合物）を植穴混和処理した (4月下旬)。定植 30日後に上位第 3葉を切り取り、シヤー レ内に入れ、ハスモンョトウ 3令幼虫 10頭を接種した。接種 4日後、生存虫数を調査 し、比較試験 1と同様に死虫率を算出し、判定を行った。 1区、 2連制。結果を第 7表 に示す。 [0097] [表 30] 第 7表
化合物 采里 死虫率判定
(mgA 1 株） (30日後）
1-4 10 10
1-5 10 10
1-77 10 10
1-74 10 10 比較化合物 1 10 2 無処理 0
その結果、本発明化合物は比較化合物に比べて明らかに優位性を示した。
[0098] 比較試験 4.キャベツ苗箱灌注処理によるハスモンョトウ防除試験
本発明化合物及び比較化合物 1(特開 2001— 131141号公報記載の化合物番号 216の化合物)を有効成分とする薬剤を所定濃度に希釈した。得られた薬液をセルト レイにて育苗したキャベツ苗（品種: YR晴徳）に、 4mlZ株の割合で灌注処理し、圃 場に定植した。定植 20日後に上位第 3葉を切り取り、シャーレ内に入れ、ハスモンョト ゥ 3令幼虫 10頭を接種した。接種 4日後、生存虫数を調査し、比較試験 1と同様に死 虫率を算出し、判定を行った。 1区、 2連制。結果を第 8表に示す。
[0099] [表 31] 第 8表
化合物 薬量 死虫率判定
(mgA I /株） (P m) (20日後）
1-4 1. 56 400 10
0. 78 200 10
0. 39 100 8
1-5 1. 56 400 10
0. 78 200 10
0. 39 100 9
比較化合物 1 1. 56 400 9
0. 78 200 0
0. 39 100 0
無処理 0
その結果、本発明化合物は比較化合物に比べて明らかに優位性を示した。
[0100] 比較試験 5.モモァカアブラムシ (Myzus persicae)防除試験（浸透移行性）
本発明化合物 (化合物番号 1 77及び 1 74)、比較化合物 2 (特開 2001— 131 141号公報記載の化合物番号 101の化合物)及び比較化合物 3 (特開 2001— 131 141号公報記載の化合物番号 97の化合物)を有効成分とする薬剤を所定濃度に希 釈した。希釈液をモモァカァブラムシが寄生したエンドゥ（Pisum sativum)を定植した 容器に満たした。処理 6日後、死亡率を求めた。結果を第 9表に示す。死亡率 100% は全ての供試虫が死亡したことを示し、 0%は全く死亡しなかったことを示す。
[0101] [表 32]
第 9表
朵里 死亡率 （％)
化合物 - p m)
1 - 7 7 2 0 9 0
4 8 5
0 . 8 0
1一 7 4 1 0 0 7 0
2 0 0
比較化合物 2 4 0
0 . 8 0 比較化合物 3 1 0 0 0
無処理 0 その結果、本発明化合物はそのラセミ体に比べて明らかに優位性を示した。
[0102] 比較試験 6.シロイチモジョトウ（Spodoptera exigua)防除試験
本発明化合物 (化合物番号 1 77)及び比較化合物 2 (特開 2001— 131141号公 報記載の化合物番号 101の化合物)を有効成分とする薬剤を所定濃度に希釈した。 希釈液にキャベツ (Brassica oleracea)葉片を浸漬し、葉片が湿ったままシロイチモジ ョトウ幼虫を接種した。処理 7日後、死亡率を求めた。結果を第 10表に示す。死亡率 100%は全ての供試虫が死亡したことを示し、 0%は全く死亡しな力 たことを示す。
[0103] [表 33]
第 1 0表
栄里 死亡率 （％)
化合物
P pm)
1 - 77 4 1 00
0. 8 100
0. 16 1 00
0. 032 0
0. 0064 0
4 1 00
0. 8 1 00
比較化合物 2 0. 16 0
0. 032 0
0. 0064 0
無処理 0
その結果、本発明化合物はそのラセミ体に比べて明らかに優位性を示した。
[0104] 比較試験 7.マスタードビートル（Phaedon cochleariae)防除試験
本発明化合物 (化合物番号 1 77)及び比較化合物 2 (特開 2001— 131141号公 報記載の化合物番号 101の化合物)を有効成分とする薬剤を所定濃度に希釈した。 希釈液にキャベツ (Brassica oleracea)葉片を浸漬し、葉片が湿ったままマスタードビ 一トル幼虫を接種した。処理 7日後、死亡率を求めた。結果を第 11表に示す。死亡 率 100%は全ての供試虫が死亡したことを示し、 0%は全く死亡しな力 たことを示 す。
[0105] [表 34] 第 11表
^H?
楽里 死亡率 （％) 化合物
(P pm)
1-77 100 100
20 100
4 100
0. 8 0
0. 16 0
100 100
20 100
比較化合物 2 4 0
0. 8 0
0. 16 0
無処理 0 その結果、本発明化合物はそのラセミ体に比べて明らかに優位性を示した。

Claims

請求の範囲
[1] -般式 (I)
Figure imgf000070_0001
{式中、 R1及び R2は同一又は異なっても良ぐ水素原子、 C -Cアルキル基、同一
1 6
又は異なっても良ぐハロゲン原子、 c -cアルコキシ基、 c -cアルキルチオ基、
1 6 1 6
モノ c -cアルキルアミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ c -cアルキルアミ
1 6 1 6 ノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換 C Cアルキル基又は C C了
1 6 1 6 ルコキシカルボ二ル基を示し、 R3は C -Cアルキル基を示す。
1 6
Aは水素原子、 C -Cアルキル基、ハロ C -Cアルキル基、 C—Cアルケニル
1 6 1 6 3 6
基、ハロ c -Cアルケニル基、 C—Cアルキニル基、ハロ c -cアルキニル基、 C
3 6 3 6 3 6
-Cアルコキシ c -cアルキル基、ハロ c -cアルコキシ c -cアルキル基、 C
1 6 1 6 1 6 1 6 1 Cアルキルチオ C Cアルキル基、ハロ C Cアルキルチオ C Cアルキル
6 1 6 1 6 1 6 基、 C—Cアルキルスルフィニル c -cアルキル基、ハロ c -cアルキルスルフィ
1 6 1 6 1 6
ニル C Cアルキル基、 C Cアルキルスルホニル C Cアルキル基、ハロ C
1 6 1 6 1 6 1
Cアルキルスルホニル C Cアルキル基、 C Cアルキルカルボニル基、モノ C
6 1 6 1 6 1
-Cアルキル力ルバモイル基、同一又は異なっても良いジ c -cアルキル力ルバ
6 1 6
モイル基、フエノキシ C Cアルキル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 C
1 6
-Cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 c -cアルコキシ基、ハロ c -cアル
1 6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルス
1 6 1 6 1 6 ルフィニル基、ハロ c -Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基、
1 6 1 6
ハロ C— Cアルキルスルホニル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なつ
1 6 1 6
ても良いジ c -cアルキルアミノ基、モノ（ハロ c -cアルキル）アミノ基又は同一若
1 6 1 6 しくは異なっても良いジ (ハロ c— Cアルキル)アミノ基力 選択される 1以上の置換
1 6
基を環上に有する置換フエノキシ C Cアルキル基、フエニル C Cアルキル基又
1 6 1 6
は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、 C Cアルキル基、ハロ C Cアル
1 6 1 6 キル基、 c Cアルコキシ基、ハロ C Cアルコキシ基、 C Cアルキルチオ基、
1 6 1 6 1 6
ハロ c -cアルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィニル基、ハロ c -cアルキル
1 6 1 6 1 6 スルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基、ハロ c -cアルキルスルホニル基
1 6 1 6
、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ基
1 6 1 6
、モノ (ハロ c— cアルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 c -
1 6 1
Cアルキル）ァミノ基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエ-ル C
6 1 Cアルキル基を示す。 pは 0〜4の整数を示す。 qは 0〜2の整数を示す。
6
Xは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、アミノ基、ニトロ基、 C—C
1 6 アルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cアルケニル基、ハロ C—Cアルケニ
1 6 2 6 2 6 ル基、 C—Cアルキニル基、ハロ C—Cアルキニル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ
2 6 2 6 1 6
C Cアルコキシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C
1 6 1 6 1 6 1
Cアルキルスルフィニル基、ハロ C—Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキル
6 1 6 1 6 スルホニル基、ハロ c—Cアルキルスルホニル基、モノ C—Cアルキルアミノ基又
1 6 1 6 は同一若しくは異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ基を示す。
1 6
mは 0〜4の整数を示す。又、 Xはフエニル環上の隣り合った炭素原子と一緒になつ て縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良ぐハロゲン原子 、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルコキシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアル
1 6 1 6 1 6 キルスルフィエル基、ハロ c— Cアルキルスルフィエル基、 C— Cアルキルスルホ二
1 6 1 6
ル基、ハロ c— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は
1 6 1 6
異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ基、モノ（ハロ C— Cアルキル）アミノ基、同
1 6 1 6
一又は異なっても良いジ（ノヽ口 c Cアルキル）アミノ基、フエ-ル基、同一又は異な
1 6
つても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cァ
1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、ハロ c—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキ
1 6 1 6 1 6 ルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C
1 6 1 6 -cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ-ル基、モノ c -cアル
1 6 1 6 1 6 キノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ C— C
1 6 1 6 アルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 c -cアルキル)ァミノ
1 6
基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基又は同一若し くは異なっても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 C
1 6 1 6 1
-Cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ c -c
6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ c -cアルキルスルフィ-
1 6 1 6 ル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ-ル基、モノ C
1 6 1 6 1
Cァノレキノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ
6 1 6
c -cアルキル）アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 c -cアルキル
1 6 1 6
)ァミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基から選択される 1以 上の置換基を有することもできる。
Yは同一又は異なっても良ぐ水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、アミノ基、ニトロ 基、 C—Cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 C—Cァルケ-ル基、ハロ C—C
1 6 1 6 2 6 2 ァルケ-ル基、 C—Cアルキ-ル基、ハロ C—Cアルキ-ル基、シクロ C—Cァ
6 2 6 2 6 3 6 ルキル基、ノヽロシクロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— Cアルコ
3 6 1 6 1 6 キシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルス
1 6 1 6 1 6
ルフィ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、
1 6 1 6
ハロ C— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なつ
1 6 1 6
ても良いジ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いトリ C— Cアルキルシ
1 6 1 6 リル基、フエ-ル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 C Cアルキル基、
1 6
ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— Cアルコキシ基、 C— C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィエル基、ノヽ
1 6 1 6
口 C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアル
1 6 1 6 1 6 キルスルホ-ル基、モノ c— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— C
1 6 1 アルキルアミノ基、モノ (ハロ C—Cアルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても
6 1 6
良いジ (ノヽ口 c— Cアルキル)アミノ基力 選択される 1以上の置換基を有する置換
1 6
フエニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、 C Cアル
1 6 キル基、ハロ c -cアルキル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、
1 6 1 6 1 6 c -cアルキルチオ基、ハロ c -cアルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィ-
1 6 1 6 1 6
ル基、ハロ c -cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C
1 6 1 6 1
— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良い
6 1 6
ジ C— Cアルキルアミノ基、モノ（ハロ C— Cアルキル）アミノ基又は同一若しくは異
1 6 1 6
なっても良いジ (ノヽ口 C— Cアルキル)アミノ基力 選択される 1以上の置換基を有す
1 6
る置換複素環基を示す。
nは 1〜5の整数を示す。又、 Yはフエ-ル環上の隣り合った炭素原子と一緒になつ て縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良ぐハロゲン原子 、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルコキシ基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアル
1 6 1 6 1 6 キルスルフィエル基、ハロ c— Cアルキルスルフィエル基、 C— Cアルキルスルホ二
1 6 1 6
ル基、ハロ c— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は
1 6 1 6
異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ基、モノ（ハロ C— Cアルキル）アミノ基、同
1 6 1 6
一又は異なっても良いジ（ノヽ口 c Cアルキル）アミノ基、フエ-ル基、同一又は異な
1 6
つても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cァ
1 6 1 6 1 6 ルコキシ基、ハロ c—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキ
1 6 1 6 1 6 ルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C
1 6 1 6
—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C—Cアル
1 6 1 6 1 6 キノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ C— C
1 6 1 6 アルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 C—Cアルキル)ァミノ
1 6
基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエニル基、複素環基又は同一若し くは異なっても良ぐハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C
1 6 1 6 1
—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—C
6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィ-
1 6 1 6 ル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C
1 6 1 6 1
Cァノレキノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ
6 1 6
C—Cアルキル）アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 C—Cアルキル
1 6 1 6 )ァミノ基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基から選択される 1以 上の置換基を有することもできる。
Z1及び Z2は同一又は異なっても良く C—Y (式中、 Yは前記に同じ。）又は窒素原 子を示す。
但し、 R1及び R2が同時に水素原子を示し、 R3がメチル基を示し、 Xがヨウ素原子を 示し、 mが 1を示し、 Ynが 2—メチル 4— [1, 2, 2, 2—テトラフルォ口 1— (トリフ ルォロメチル)ェチル]基を示し、 ρが 1を示し、 qが 0を示す場合、 Aはメチル基及びェ チル基を除く。 }
で表される光学活性フタルアミド誘導体又はその塩類。
[2] R1及び R2が同一又は異なっても良ぐ水素原子又は C し、 R3
1— Cアルキル基を示
6
力 Sメチル基又はェチル基を示し、 Aが C Cアルキル基、 C Cアルケニル基、 C
1 6 3 6 3
-Cアルキニル基、 c -cアルコキシ
6 1 6 c 1 -cアルキル基、
6 c 1 -cアルキルチオ
6 C 1
-Cアルキル基、 C—Cアルキルスルフィニル c -cアルキル基、 C—Cアルキ
6 1 6 1 6 1 6 ルスルホニル C -Cアルキル基又はモノ C -Cアルキル力ルバモイル基を示し、 p
1 6 1 6
力 Si〜4の整数を示し、 Xが同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、ニトロ基、ハロ C -Cアルキル基又はハロ C -Cアルコキシ基を示し、 mが 0〜2の整数を示し、 Yが
6 1 6
同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、 c
Figure imgf000074_0001
アルキル基、 c—Cアルケニル基、ハロ c 2 -cアルケニル基、
6 C 2—Cアルキニル
2 6 6
基、ハロ c -cアルキニル基、 c -cアルコキシ基、ハロ
2 6 1 6 c 1 -cアルコキシ基、
6 C 1 Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィニル基
6 1 6 1 6
、ハロ c
Figure imgf000074_0002
アルキルスルホニル基、モノ（ハロ c ミノ基又は同一若しくは異なつ
1 -cアルキル）ア
6
ても良いジ (ノヽ口 c -cアルキル）アミノ基を示し、又、 Yはフエニル環上の隣り合つ
1 6
た炭素原子と一緒になつて縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異な つても良ぐハロゲン原子、 C 1—Cアルキル基、ハロ
6 c 1 -cアルキル基、
6 C 1—Cァ
6 ルコキシ基、ハロ c 1 -Cアルコキシ基、
6 C 1—Cアルキルチオ基、ハロ
6 c 1 -cアルキ
6 ルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ c -cアルキルスルフィエル基、 C
1 6 1 6
-Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ-ル基、モノ
1 6 1 6 c 1 -cアル
6 キノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cァノレキノレアミノ基、モノ（ハロ C— C
1 6 1 6 アルキル)アミノ基又は同一若しくは異なっても良いジ (ノヽ口 c -cアルキル)ァミノ
1 6
基から選択される 1以上の置換基を有することもでき、 nが 1〜4の整数を示す請求項 1記載の光学活性フタルアミド誘導体又はその塩類。
R1及び R2が同一又は異なっても良ぐ水素原子又は C— Cアルキル基を示し、 R3
1 6
力 Sメチル基を示し、 Aが C -Cアルキル基、 C—Cアルケニル基、 C—Cアルキニ
1 6 3 6 3 6 ル基、 C—Cアルコキシ c -cアルキル基、 C—Cアルキルチオ c -cアルキル
1 6 1 6 1 6 1 6 基、 c -cアルキルスルフィニル c -cアルキル基又は c -cアルキルスルホ二
1 6 1 6 1 6
ル C -Cアルキル基を示し、 pが 1〜4の整数を示し、 qが 1又は 2を示し、 Xが同一
1 6
又は異なっても良ぐハロゲン原子、ニトロ基、ハロ c -cアルキル基又はハロ
1 6 C 1
Cアルコキシ基を示し、 mが 0〜2の整数を示し、 Yが同一又は異なっても良ぐハロ
6
ゲン原子、シァノ基、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルケニ
1 6 1 6 2 6 ル基、ハロ c -cアルケニル基、 C—Cアルキニル基、ハロ c -cアルキニル基、
2 6 2 6 2 6
c -cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 c 1 -cアルキルチオ基、ハロ
1 6 1 6 6 C 1
Cアルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィニル基、ハロ c -cアルキルスルフィ
6 1 6 1 6
ニル基、 c -cアルキルスルホニル基又はハロ c -cアルキルスルホ二ル基を示
1 6 1 6
し、又、 Yはフエ-ル環上の隣り合った炭素原子と一緒になつて縮合環を形成するこ とができ、該縮合環は同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 C Cアルキル基、
1 6
ハロ C—Cアルキル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—C
1 6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィニル基、ハ
1 6 1 6
口 C—Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基又はハロ C—C
1 6 1 6 1 6 アルキルスルホニル基カゝら選択される 1以上の置換基を有することもでき、 nが 1〜4 の整数を示す請求項 1記載の光学活性フタルアミド誘導体又はその塩類。
(3)—3—ョードー？^ー{2—メチルー4 [1, 2, 2, 2—テトラフルオロー 1 （トリフ ルォロメチル）ェチル]フエ-ル} N2— (1—メチルー 2—メチルスルホ -ルェチル） フタルアミド、 （S)— 3 クロ口一 N1— {2—メチル 4— [1, 2, 2, 2—テトラフルォロ 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} N2— (1—メチルー 2—メチルスルホ -ルェチル）フタルアミド、 （S)— 3 ブロモ—N1— {2—メチル—4— [1, 2, 2, 2— テトラフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} N2—（1ーメチルー 2— メチルスルホ -ルェチル）フタルアミド又は（S) 3 ョード N1 { 2 メチル 4— [1, 2, 2, 2—テトラフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル}ー？^2—（1 ーメチルー 2—メチルスルフィ -ルェチル）フタルアミド力 選択される光学活性フタ ルアミド誘導体又はその塩類。
[5] 請求項 1乃至 4 、ずれ力 1項記載の光学活性フタルアミド誘導体又はその塩類を有 効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
[6] 有用植物から害虫を防除するために請求項 5記載の農園芸用殺虫剤の有効量を 対象植物又は土壌に処理することを特徴とする農園芸用殺虫剤の使用方法。
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Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007068350A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Insektizide zusammensetzungen mit verbesserter wirkung
WO2007101540A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften
WO2007101545A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
WO2007112844A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-11 Bayer Cropscience Ag Neue kristalline modifikationen von 3-chlor-n2-[(1s)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-n1- {2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)- ethyl]phenyl}phthalamid
WO2007101546A3 (de) * 2006-03-06 2008-03-06 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften enthaltend phtalsäurediamidderivaten
WO2007101601A3 (de) * 2006-03-06 2008-03-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
WO2007101539A3 (de) * 2006-03-06 2008-03-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
WO2008037378A3 (de) * 2006-09-30 2008-12-04 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate zur verbesserung der wurzelaufnahme von agrochemischen wirkstoffen
WO2008037374A3 (de) * 2006-09-30 2009-02-12 Bayer Cropscience Aktiengesell Verbesserung der biologischen wirkung von agrochemischen zusammensetzungen bei applikation in das kultursubstrat, geeignete formulierungen und ihre anwendung
WO2008037376A3 (de) * 2006-09-30 2009-03-26 Bayer Cropscience Ag Verbesserung der biologischen wirkung von agrochemischen zusammensetzungen bei applikation in das kultursubstrat, geeignete formulierungen und ihre anwendung
EP2090170A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011067135A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Spiro fused 1 -amino - piperidine pyrrolidine dione derivatives with pesticidal activity
WO2011067131A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic dione derivatives used as pesticides
WO2011067203A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Chemical compounds and their use as pesticides
WO2011095462A1 (en) 2010-02-03 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2011113756A1 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2011151197A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
WO2011151199A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides
WO2011151194A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
WO2012069366A1 (en) 2010-11-23 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2012169473A1 (ja) * 2011-06-06 2012-12-13 日本農薬株式会社 植物生長調節剤及びその使用方法
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
WO2012175666A1 (en) 2011-06-22 2012-12-27 Syngenta Participations Ag N-oxy pyrazolo-triazepine-dione derivatives
WO2013079350A1 (en) 2011-11-29 2013-06-06 Syngenta Participations Ag Insecticidal triazinone derivatives
WO2013127780A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2013127768A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Pyridine carboxamide pesticides
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
WO2014023531A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides
WO2014183415A1 (zh) * 2013-05-17 2014-11-20 南开大学 具有光学活性和几何异构的双酰胺衍生物与制备及应用

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006037120A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
DE102006010209A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102006010204A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006010203A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Phthalsäurediamiden und Safenern
DE102006010201A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Synergistische Zusammensetzungen
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
CL2007003746A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende propamocarb-hcl y un compuesto insecticida; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
CL2007003748A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende fosetil-al, propamocarb-hcl y una sustancia insecticida activa; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
CL2007003743A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende fenamidona y un compuesto insecticida; y metodo para controlar de forma curativa o preventiva hongos fitopatogenos de cultivos e insectos.
CL2007003747A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende fosetil-al y un compuesto insecticida; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
CL2007003745A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende fosetil-al, propamocarb-hcl y una sustancia insecticida activa; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
EP2022493A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-11 Bayer CropScience AG Composition comprising at least one optically active phthalamide derivative for controlling animal parasites
EP2033515A1 (de) * 2007-09-05 2009-03-11 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2033516A1 (de) 2007-09-05 2009-03-11 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2033517A3 (en) 2007-09-06 2010-12-29 Bayer CropScience AG Synergistic pesticide mixtures containing an isoflavone
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2070411A1 (en) 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Active compound combinations
WO2009118027A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Suspension concentrates for improving root uptake of agrochemically active compounds
MX2010012024A (es) * 2008-05-07 2010-12-07 Bayer Cropscience Ag Combinaciones sinergicas de compuestos activos.
JP2011042643A (ja) * 2009-07-24 2011-03-03 Bayer Cropscience Ag 殺虫性カルボキサミド類
CN102396477A (zh) * 2011-12-14 2012-04-04 湖南化工研究院 仲丁威与氟虫双酰胺的杀虫组合物
JP2016519687A (ja) 2013-04-19 2016-07-07 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト バイナリー殺虫または農薬混合物
EP3158864A1 (en) * 2015-10-20 2017-04-26 Incotec Holding B.V. Method for coating seed
CN110606828A (zh) * 2019-07-23 2019-12-24 贵州大学 一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物及其应用
CN116125889B (zh) * 2023-02-01 2025-03-21 青岛海尔空调器有限总公司 农作物贮存监控方法、设备和存储介质

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131141A (ja) * 1998-11-30 2001-05-15 Nippon Nohyaku Co Ltd フタラミド誘導体又はその塩類及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2001163854A (ja) * 1999-09-28 2001-06-19 Nippon Nohyaku Co Ltd チオアルキルアミン誘導体及びその製造方法
JP2001335563A (ja) * 1999-07-05 2001-12-04 Nippon Nohyaku Co Ltd フタラミド誘導体、その中間体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2001335559A (ja) * 2000-05-26 2001-12-04 Nippon Nohyaku Co Ltd フタル酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2003034673A (ja) * 2001-05-18 2003-02-07 Nippon Nohyaku Co Ltd 置換芳香族アミド誘導体、その中間体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2004018506A (ja) * 2002-06-20 2004-01-22 Bayer Ag 殺虫性フタラミド誘導体
JP2004051614A (ja) * 2001-08-01 2004-02-19 Nissan Chem Ind Ltd 置換アミド化合物及び有害生物防除剤

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299375B6 (cs) * 1998-11-30 2008-07-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, zemedelsko-zahradnický insekticid je obsahující a jeho použití
AR030154A1 (es) * 1999-07-05 2003-08-13 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de ftalamida, derivado de amina heterociclico util como intermediario para la produccion del mismo, insecticida agrohorticola y metodo para utilizar dicho insecticida
AU7446900A (en) * 1999-09-28 2001-04-30 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Thioalkylamine derivatives and process for the preparation thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131141A (ja) * 1998-11-30 2001-05-15 Nippon Nohyaku Co Ltd フタラミド誘導体又はその塩類及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2001335563A (ja) * 1999-07-05 2001-12-04 Nippon Nohyaku Co Ltd フタラミド誘導体、その中間体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2001163854A (ja) * 1999-09-28 2001-06-19 Nippon Nohyaku Co Ltd チオアルキルアミン誘導体及びその製造方法
JP2001335559A (ja) * 2000-05-26 2001-12-04 Nippon Nohyaku Co Ltd フタル酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2003034673A (ja) * 2001-05-18 2003-02-07 Nippon Nohyaku Co Ltd 置換芳香族アミド誘導体、その中間体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2004051614A (ja) * 2001-08-01 2004-02-19 Nissan Chem Ind Ltd 置換アミド化合物及び有害生物防除剤
JP2004018506A (ja) * 2002-06-20 2004-01-22 Bayer Ag 殺虫性フタラミド誘導体

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007068350A1 (de) * 2005-12-13 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Insektizide zusammensetzungen mit verbesserter wirkung
WO2007101540A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden eigenschaften
WO2007101545A1 (de) * 2006-03-06 2007-09-13 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
WO2007101546A3 (de) * 2006-03-06 2008-03-06 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften enthaltend phtalsäurediamidderivaten
WO2007101601A3 (de) * 2006-03-06 2008-03-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
WO2007101539A3 (de) * 2006-03-06 2008-03-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften
WO2007112844A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-11 Bayer Cropscience Ag Neue kristalline modifikationen von 3-chlor-n2-[(1s)-1-methyl-2-(methyl-sulfonyl)ethyl]-n1- {2-methyl-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormethyl)- ethyl]phenyl}phthalamid
WO2008037486A3 (en) * 2006-09-30 2008-12-18 Bayer Cropscience Ag Suspension concentrates for improving root uptake of agrochemically active compounds
WO2008037378A3 (de) * 2006-09-30 2008-12-04 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate zur verbesserung der wurzelaufnahme von agrochemischen wirkstoffen
WO2008037374A3 (de) * 2006-09-30 2009-02-12 Bayer Cropscience Aktiengesell Verbesserung der biologischen wirkung von agrochemischen zusammensetzungen bei applikation in das kultursubstrat, geeignete formulierungen und ihre anwendung
WO2008037376A3 (de) * 2006-09-30 2009-03-26 Bayer Cropscience Ag Verbesserung der biologischen wirkung von agrochemischen zusammensetzungen bei applikation in das kultursubstrat, geeignete formulierungen und ihre anwendung
EP2090170A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2011067135A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Spiro fused 1 -amino - piperidine pyrrolidine dione derivatives with pesticidal activity
WO2011067240A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Spiro fused 1 -amino - piperidine pyrrolidine dione derivatives with pesticidal activity
WO2011067131A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic dione derivatives used as pesticides
WO2011067203A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Syngenta Participations Ag Chemical compounds and their use as pesticides
WO2011095462A1 (en) 2010-02-03 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2011113756A1 (en) 2010-03-18 2011-09-22 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
WO2011134964A1 (de) 2010-04-28 2011-11-03 Bayer Cropscience Ag Synergistische wirkstoffkombinationen
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2011151197A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
WO2011151199A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides
WO2011151194A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag 1, 8 -diazaspiro [4.5] decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
WO2012069366A1 (en) 2010-11-23 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
CN103582418A (zh) * 2011-06-06 2014-02-12 日本农药株式会社 植物生长调节剂及其使用方法
WO2012169473A1 (ja) * 2011-06-06 2012-12-13 日本農薬株式会社 植物生長調節剤及びその使用方法
US9433212B2 (en) 2011-06-06 2016-09-06 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Plant growth regulator and method for using the same
CN103582418B (zh) * 2011-06-06 2016-05-04 日本农药株式会社 植物生长调节剂及其使用方法
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
WO2012175666A1 (en) 2011-06-22 2012-12-27 Syngenta Participations Ag N-oxy pyrazolo-triazepine-dione derivatives
WO2013079350A1 (en) 2011-11-29 2013-06-06 Syngenta Participations Ag Insecticidal triazinone derivatives
WO2013127768A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Pyridine carboxamide pesticides
WO2013127780A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
WO2013150015A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Syngenta Participations Ag 1 - aza - spiro [4.5] dec- 3 - ene and 1, 8 - diaza - spiro [4.5 ] dec- 3 - ene derivatives as pesticides
WO2014023531A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Syngenta Participations Ag Trifluoromethylpyridine carboxamides as pesticides
WO2014183415A1 (zh) * 2013-05-17 2014-11-20 南开大学 具有光学活性和几何异构的双酰胺衍生物与制备及应用

Also Published As

Publication number Publication date
IL181385A0 (en) 2007-07-04
MX2007001884A (es) 2007-04-24
TW200616936A (en) 2006-06-01
AR050707A1 (es) 2006-11-15
ZA200701486B (en) 2008-07-30
KR20070046135A (ko) 2007-05-02
AU2005275886A1 (en) 2006-03-02
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EP1782689A1 (en) 2007-05-09
CA2576325A1 (en) 2006-03-02
US20080051457A1 (en) 2008-02-28
KR100854608B1 (ko) 2008-08-27
CN101006049A (zh) 2007-07-25

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