JPH1045754A - １，２，４−トリアゾール誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、除草剤として好適な１，２，４−
トリアゾ−ル誘導体を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の１，２，４−トリアゾ−ル誘導
体は、一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹はメチル基又はエチル基を示す。Ｒ²及びＲ
³は、同一又は異なってハロゲン原子又は低級アルキル
基を示す。Ｒ⁴はメチル基又はエチル基を示す。Ｒ⁵はモ
ノフルオロメチル基又はジフルオロメチル基を示す。Ｙ
は硫黄原子又は酸素原子を示す。］で表される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１，２，４−トリ
アゾ−ル誘導体及び該誘導体を有効成分として含有する
除草剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日まで多くの除草活性化合物が見い出
され、その中のいくつかは広く農作物の雑草防除に使用
されている。米国特許第５１０８４８６号明細書にはあ
る種の４−フェニル−１，２，４−トリアゾ−ル誘導体
が除草活性を有することが開示されている。

【０００３】また、特開平８ー２０５８３号公報には、
一般式

【０００４】

【化２】

【０００５】［式中 Ｒ^A及びＲ^Bは、同一又は異なって
水素原子又は低級アルキル基を示す。Ｒ^Cは低級アルキ
ル基を示す。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。）で表
される、トリアゾール環３位がトリフルオロメチル基で
ある化合物が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上述の背
景をふまえ、各種の４−アリール−１，２，４−トリア
ゾ−ル誘導体の除草効果と作物に対する選択性について
詳細に検討を続けてきた。その結果、下記一般式（１）
で表される新規な１，２，４−トリアゾ−ル誘導体が低
薬量で優れた除草活性を有すると共に、イネのみならず
大豆、小麦、大根、ソバ等の農作物及び芝生に対して極
めて安全な高い選択性を有することを見い出した。本発
明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ¹はメチル基又はエチル基を示
す。Ｒ²及びＲ³は、同一又は異なってハロゲン原子又は
低級アルキル基を示す。Ｒ⁴はメチル基又はエチル基を
示す。Ｒ⁵はモノフルオロメチル基又はジフルオロメチ
ル基を示す。Ｙは硫黄原子又は酸素原子を示す。］で表
される１，２，４−トリアゾ−ル誘導体、及び該誘導体
を有効成分とする除草剤に係る。

【００１０】本発明の上記一般式（１）で表される１，
２，４−トリアゾール誘導体はトリアゾール環３位がよ
り低分子量のモノフルオロメチル基又はジフルオロメチ
ル基であるため、安全性、特定植物に対する選択性、工
業的製造工程の簡略化、製剤の容易さ等においてメリッ
トが期待される化合物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】上記一般式（１）の本発明化合物
には以下の化合物が包含される。

【００１２】Ｒ¹がメチル基、Ｒ²及びＲ³が共にハロゲ
ン原子、Ｒ⁵がフルオロメチル基又はジフルオロメチル
基である一般式（１）の化合物；Ｒ¹がメチル基、Ｒ²及
びＲ³が共に低級アルキル基、Ｒ⁵がフルオロメチル基又
はジフルオロメチル基である、一般式（１）の化合物；
Ｒ¹がメチル基、Ｒ²が低級アルキル基、Ｒ³がハロゲン
原子、Ｒ⁵がモノフルオロメチル基又はジフルオロメチ
ル基である一般式（１）の化合物；Ｒ¹がメチル基、Ｒ²
がハロゲン原子、Ｒ³が低級アルキル基、Ｒ⁵がモノフル
オロメチル基又はジフルオロメチル基である一般式
（１）の化合物。

【００１３】本明細書において、ハロゲン原子として
は、例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原子
が挙げられる。また低級アルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の
炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を挙げるこ
とができる。

【００１４】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、例えば下記反応式−１に示す方法により製造され
る。

【００１５】

【化４】

【００１６】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＹ
は前記に同じ。Ｒ⁶は低級アルキル基を示す。］ 上記反応式−１によれば、一般式（１）の本発明化合物
は、一般式（２）で表される（チオ）セミカルバジド類
と一般式（３）で表されるフルオロ酢酸エステルとを、
塩基の存在下、無溶剤又は溶剤中で反応させることによ
り製造される。この反応で使用される溶剤としては例え
ばメタノール、エタノール等のアルコール類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジメチ
ルスルホキシド等のスルホキシド類や、これらの混合溶
剤等を挙げることができる。この反応で使用される塩基
としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属水酸化物類、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物類、ナトリ
ウムメトキシド、カリウムエトキシド等の金属アルコキ
シド類、トリエチルアミン、ピリジン等の有機アミン類
等を挙げることができる。一般式（２）の（チオ）セミ
カルバジド類と一般式（３）のフルオロ酢酸エステルと
の使用割合としては特に限定されるものではないが、通
常前者に対して後者を０．５〜５倍モル程度、好ましく
は１〜３倍モル程度とするのがよい。一般式（２）の
（チオ）セミカルバジド類と塩基との使用割合としては
特に限定されるものではないが、通常前者に対して後者
を０．１〜３倍モル程度、好ましくは０．５〜２倍モル
程度とするのがよい。上記反応は室温から使用される溶
剤の沸点温度までの温度範囲で進行するが、通常反応時
間短縮のため加熱するのがよい。

【００１７】上記反応式−１において用いられる一般式
（２）で表される（チオ）セミカルバジド類は相当する
アニリン類から公知の方法に準じて製造できる。その詳
細は例えば米国特許４５１４４１９号に記載されてい
る。また一般式（３）のフルオロ酢酸エステルは工業的
に容易に入手できる化合物である。

【００１８】本発明によれば、水田、芝生及び畑地にお
いて、本発明化合物を土壌処理することにより、イネ、
芝生（コウライシバ、ヒメコウライシバ、ベントグラ
ス、ブルーグラス、ライグラス、テフトン）及び大豆、
小麦、大根、ソバ等の作物に安全で、作物生育の障害と
なる各種雑草を選択的に防除できる為、作物の生産向上
や農作業の労力低減に極めて有用である。

【００１９】本発明化合物を除草剤として使用する場
合、乳剤、水和剤、ドライフロアブル剤、フロアブル
剤、水溶剤、粒剤、微粒剤、顆粒剤、粉剤、塗布剤、ス
プレー用製剤、エアゾール製剤、マイクロカプセル製
剤、薫蒸用製剤、薫煙用製剤等の形態で用いることがで
きる。補助剤としては、この分野で通常使用されている
ものを広く使用でき、例えば珪藻土、カオリン、クレ
ー、ベントナイト、ホワイトカーボン、タルク等の増量
剤、非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、
陰イオン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホネ
ート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフェ
ート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、アリ
ルスルフォネート、リグニン亜硫酸塩等を挙げることが
できる。

【００２０】また溶解剤、希釈剤としては、水、各種有
機溶媒、各種エアゾール噴射剤、各種天然鉱物並びに各
種合成化合物等を用いることができる。例えば有機溶媒
としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロルベンゼン、アルキルナフタリン、クロルエチ
レン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、アルコール類、セロソルブ類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、鉱油留分等が好んで用いられる。エアゾール噴射
剤としては、例えばプロパン、ブタン、ハロゲン化炭化
水素、チッ素、二酸化炭素等を例示できる。これら製剤
には有機又は無機染料を用いて着色することも可能であ
る。

【００２１】本発明において上記各種製剤を製造するに
当たっては、本発明の化合物を約０．１〜９５重量％、
好ましくは約０．５〜９０重量％を含有するように製剤
することができる。調製された製剤はそのまま又は担体
もしくは水で希釈して用いられるが、目的に応じて約
０．０００１〜１００重量％の範囲で自由に希釈するこ
とができ、好ましくは０．００１〜１０重量％の活性成
分を含有するように希釈して使用するのがよい。

【００２２】本発明の除草剤を使用するに当たっては、
特に限定されるものではないが、土壌処理法において本
発明除草剤を使用するのが好ましい。その使用例として
例えば雑草発生前から雑草生育初期に本発明組成物を有
効成分量で１〜１０００ｇ／１０ａ、望ましくは５〜２
００ｇ／１０ａとなるよう散布して雑草を防除するとよ
い。更に本発明の使用に際しては、他の除草剤や殺菌剤
又は殺虫剤と混用して用いることも可能である。

【００２３】

【実施例】以下に本発明化合物の配合例、製造例及び試
験例を掲げて、本発明をより一層明らかにするが、本発
明はこれらに限定されるものではない。尚、以下におい
て単に「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００２４】 配合例１（１０％水和剤） 一般式（１）の化合物 １０．０部 ジ−クライト（カオリン系クレ−：ジ−クライト工業（株）製） ８７．３部 ソルポ−ル８００Ａ １．３５部 ルノックスＰ−６５−Ｌ（東邦化学工業（株）製） １．３５部 。

【００２５】 配合例２（１０％フロアブル剤） 一般式（１）の化合物 １０．０部 ＫＰ−１４３６（２５）（花王（株）製） １０．０部 ルノックス１００Ｃ（東邦化学工業（株）製） ０．５部 １％ロドポール水（ローヌプーラン社製） ４０．０部 水 ３９．５部 。

【００２６】製造例１ ４−（４，７−ジクロロ−２−メチルベンゾフラン ５
−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチル−１，
２，４−トリアゾール−５（１Ｈ）−チオン（化合物
１）の製造 チオセミカルバジド０．９２ｇをメタノール５ｍｌに懸
濁させた液にジフルオロ酢酸エチル０．５０ｇ及び２８
％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液０．５８ｇを
加え、一晩加熱還流した。反応液を酢酸エチル５０ｍｌ
で抽出し、水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥後溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開溶媒； ヘキサン：酢酸
エチル＝３：１）で精製して白色結晶０．８ｇ（収率７
３％）を得た。

【００２７】融点：１７９−１８１℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ；２．５１（３
Ｈ）、３．８３（３Ｈ）、６．４３（１Ｈ）、６．５３
（１Ｈ）、７．１８（１Ｈ）。

【００２８】製造例２ ４−（４，７−ジクロロ−２−メチルベンゾフラン ５
−イル）−３−フルオロメチル−１−メチル−１，２，
４−トリアゾール−５（１Ｈ）−チオン（化合物２）の
製造 チオセミカルバジド１．８４ｇをメタノール１０ｍｌに
懸濁させた液にフルオロ酢酸エチル０．８６ｇ及び２８
％ナトリウムメトキシド／メタノール溶液１．１２ｇを
加え、一晩加熱還流した。反応液を酢酸エチル１００ｍ
ｌで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥後溶媒を留去し、残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸
エチル＝２：１）で精製して白色結晶１．２ｇ（収率５
８％）を得た。

【００２９】融点：８８（軟化）〜１２０℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ；２．５６（３
Ｈ）、３．９０（３Ｈ）、５．０６（１Ｈ）、５．２１
（１Ｈ）、６．６２（１Ｈ）、７．２７（１Ｈ）。

【００３０】上記製造例に準じて製造された化合物及び
その分光的データを表１及び表２に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】試験例１（湛水土壌処理試験） 外形９．２ｃｍ、内径８．５ｃｍ、高さ９．０ｃｍの磁
製ポットに、予め混合機内で水を加えて適度な粘度に調
整した殖壌土と適当量の混合肥料とを入れ、土壌表面に
ノビエ、ホタルイ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ）、
タマガヤツリ及びコナギの種子を播種した。軽く鎮圧し
て土壌表面を平らにした後、２葉期のイネ（品種：アキ
ニシキ）を移植し約３ｃｍの深さに湛水した。３日後、
供試化合物の有効成分量が２０ｇ／１０ａになるように
湛水面に均一に散布した。散布の際の薬液は、前記配合
例１に示した処方の水和剤を水で希釈してピペットによ
り湛水面に均一に滴下した。薬液散布３週間後にイネ及
び各種雑草に対する防除効果を下記の判定基準に従って
調査し、その結果を表３に示した。尚、表３中の供試化
合物番号（化合物Ｎｏ.)は、上記製造例における化合物
番号に対応する。また、比較のために、２ーベンゾチア
ゾール−２ーイルオキシーＮーメチルアセトアニリド
（メフェナセット、この化合物を「化合物Ｂ」とする）
を用いて上記と同様にして除草効果を判定し、その結果
を表３に併せて示す。

【００３４】判定基準；５…殺草率１００％（完全枯
死）、４．５…９０〜１００％、４…７０〜９０％、３
…４０〜７０％、２…２０〜４０％、１…０〜２０％、
０…０％（無害）

【００３５】

【表３】

【００３６】試験例２（芝生雑草に対する除草活性試
験） ポットに埴壌土と適量の混合肥料を充填し、検定植物と
してメヒシバ、スズメノカタビラ、ハコベ、及びオラン
ダミミナグサを播種した後、軽く覆土した。配合例２で
調製した１０％フロアブル剤を１０００倍希釈した水溶
液を、面積当たりの処理薬量が３０ｇ／１０ａとなるよ
うに土壌表面に均一に処理した後、下部吸水によって検
定植物を生育させた。３週間目に肉眼観察し、その結果
を表４に示した。除草効果の判定は、上記試験例１の判
定基準と同じ判定基準に従った。尚、表４中の供試化合
物番号は、上記製造例における化合物番号に対応する。

【００３７】また、比較のため式

【００３８】

【化５】

【００３９】で表される化合物（米国特許第５１０８４
８６号明細書に記載の化合物、この化合物を「化合物
Ｃ」とする）を用いて上記と同様にして除草効果を判定
し、その結果を表４に併せて示す。

【００４０】

【表４】

【００４１】試験例３（芝生に対する安全性試験） （１）ヒメコウライシバ 口径１５ｃｍのポットにまさ土と埴壌土とを等量混合し
たものを充填し、ポットの口径に合わせて裁断したヒメ
コウライシバのマットを定植した。定植後１ヶ月目にポ
ット内の芝が十分根をおろしたことを確認し、茎葉部を
地上１ｃｍ程度に刈り込んだ後に配合例２で調製した１
０％フロアブル剤を５００倍希釈した水溶液を、面積当
たりの処理薬量が１００ｇ／１０ａになるように芝生の
上から均一に散布した。薬剤処理後芝を１ヶ月間生育さ
せ、各薬剤の芝の生育に対する影響を観察した。芝に対
する薬害の程度を試験例１の判定基準に従い評価した。

【００４２】（２）ベントグラス 口径１５ｃｍのポットにまさ土と埴壌土とを等量混合し
たものを充填し、ベントグラスを播種して２ヶ月間生育
させた。その間２度にわたって刈り込みを行い、薬剤処
理前日に繁茂した茎葉部を地上１ｃｍまで刈り込んだ。
薬剤処理及び芝に対する薬害の判定は上記ヒメコウライ
シバを用いた試験と同様に行った。

【００４３】これらの試験結果を表５に示す。尚、表５
中の供試化合物番号は、上記製造例における化合物番号
に対応する。

【００４４】

【表５】

【００４５】試験例４（畑地雑草に対する除草活性試験
及び作物に対する薬害試験） ポットに埴壌土と適量の混合肥料を充填し、検定植物と
してアオビユ、ノビエ、イチビ、カヤツリグサ、大豆、
小麦、ダイコン及びソバを播種した後、軽く覆土した。
配合例２で調製した１０％フロアブル剤を１０００倍希
釈した水溶液を、面積当たりの処理薬量が５０ｇ／１０
ａとなるように土壌表面に均一に処理した後、下部吸水
によって検定植物を生育させた。３週間目に肉眼観察し
た結果を表６に示した。除草効果の判定は、上記試験例
１の判定基準と同じ判定基準に従った。尚、表６中の供
試化合物番号は、上記製造例における化合物番号に対応
する。

【００４６】また、比較のため式（Ｄ）及び式（Ｅ）

【００４７】

【化６】

【００４８】で表される化合物（特開平８−２０５８３
号公報明細書に記載の化合物、この化合物を「化合物
Ｄ」及び「化合物Ｅ」とする）を用いて上記と同様にし
て除草効果及び薬害を判定し、その結果を表６に併せて
示す。

【００４９】

【表６】

フロントページの続き (72)発明者 ▲柳▼▲瀬▼ 大輔 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者 赤坂 達也 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、Ｒ¹はメチル基又はエチル基を示す。Ｒ²及びＲ
   ³は、同一又は異なってハロゲン原子又は低級アルキル
   基を示す。Ｒ⁴はメチル基又はエチル基を示す。Ｒ⁵はモ
   ノフルオロメチル基又はジフルオロメチル基を示す。Ｙ
   は硫黄原子又は酸素原子を示す。］で表される１，２，
   ４−トリアゾ−ル誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の１，２，４−トリアゾ−
   ル誘導体を有効成分として含有する除草剤。