WO2006025246A1 - 潤滑剤用添加剤 - Google Patents

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Hiroaki Koshima
Shinya Iizuka
Motoharu Ishikawa
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    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants

Definitions

  • the present invention relates to a lubricant additive, more specifically, excellent in oxidation stability, thermal stability and NOx degradation resistance, and an extreme pressure additive has an excellent function as an antiwear agent.
  • New phosphoric acid ester derivative, reaction product of phosphoric acid ester derivative and zinc compound, or additive for lubricant comprising mixture of phosphoric acid ester derivative and organic zinc compound, and lubrication containing these additives It relates to an oil composition.
  • Lubricating oils are required to have an ability to prevent wear of metal surfaces due to sliding or rolling contact between parts when a mechanical device is operated and an ability to control wear. The Therefore, the role of the additive becomes extremely important in order to improve the wear resistance of the lubricating oil and extend the life of the equipment.
  • the base oil alone cannot have many special properties required for the use of other lubricating oil compositions including internal combustion engine lubricating oil and drive system lubricating oil. Therefore, it is necessary to improve the performance of the lubricating oil composition by using a lubricating oil additive to impart each specific property. For this reason, there has been a search for lubricating oils having one or more properties suitable for use in these lubricating oil compositions.
  • Patent Document 1 describes a general formula as a lubricating oil.
  • R represents a saturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 3 carbon atoms
  • X represents O or S, respectively
  • a plurality of R ′ are each an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, etc. is there.
  • the phosphorus and sulfur-containing phosphate ester compounds represented by are disclosed, there is no description of specific uses.
  • Patent Document 2 includes a general formula
  • A is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • R ′ is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, respectively.
  • the phosphoric acid ester derivative represented by the formula (1) is further disclosed and used as a flameproofing agent by copolymerizing with an acrylic ester.
  • Patent Document 3 describes an aromatic amine and a general formula.
  • X is O or S (at least one is S), m is 0 or 1 (at least three m is 1), and a plurality of R are alkyl groups or aromatic groups. is there. ]
  • An ester-based lubricating composition consisting of organic thiophosphoric acid or phosphorous acid represented by the formula S is disclosed and used as an antioxidant.
  • Patent Document 4 includes a general formula
  • Z is a hydrocarbyl group
  • R is a hydrocarbyl group, a hydrocarbyloxy group, etc.
  • R ' is a hydrogen atom or a divalent hydrocarbyl group.
  • X is S or O.
  • Yb is a hydrocarbyl group or the like.
  • the phosphorus- and sulfur-containing compounds represented by are described, and are used as oxidation stabilizers and antiwear agents.
  • Patent Document 5 includes a general formula
  • R is an alkyl group, a cycloalkyl group, etc.
  • R ′ represents an alkyl group
  • X is 1 to 4
  • m is 1 or 2
  • m + m ′ 3.
  • Is used as a corrosion inhibitor for ferrous metals are used as a corrosion inhibitor for ferrous metals.
  • Patent Document 6 includes a general formula
  • R is an alkyl group or alkenyl
  • R ′ is OH, alkoxy or the like
  • X is 2-4.
  • An alkoxypolyethyleneoxyphosphate phosphite ester represented by the formula (1) is disclosed and used as an additive to improve water tolerance for oils.
  • Patent Document 7 includes a general formula
  • R is alkyl or the like, R ′ is an alkylene group, and X represents O, NH or S.
  • m is 1 to 3
  • m ′ is 1 to 12
  • m ′′ is 0 or 1.
  • Patent Document 8 discloses sulfur obtained by reacting at least one sulfur composition with a di- or tri-hydrocarbyl phosphite and / or an amine compound as a useful additive in fuel and lubricating and functional fluid compositions.
  • the phosphorus and nitrogen-containing derivatives of the containing compounds are disclosed.
  • Patent Document 9 and Patent Document 10 include (1) ⁇ -hydroxythioether reactant, (2) dihydrocarbyl hydrogen phosphite, trihydrocarbyl phosphite, and mixtures thereof, (3) Reaction products of reaction mixtures containing nucleophilic reactants are disclosed and used as antiwear and antioxidant agents.
  • Patent Document 11 includes a general formula
  • X ′ represents S (sulfur) and Y ′ represents S (sulfur) or 0 (oxygen).
  • R represents an organic group having 6 to 20 carbon atoms, and R ′ represents an organic group having 1 to 6 carbon atoms.
  • m is an integer of 1 to 3.
  • Patent Document 12 includes a general formula
  • A is H or OH, m is 0 or 1, m is 0, A is OH, m is 1, A is H or OH, R and R 'are H or at least one, respectively.
  • O represents hydrocarbons containing S or O]
  • a composition obtained by heat-treating phosphoric acid and Z or phosphorous acid represented by formula (I) and an imide dispersant containing boron is disclosed.
  • Patent Document 13 includes a general formula
  • R is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms
  • X is O or S, respectively
  • Z is a metal atom.
  • Patent Document 1 US Patent No. 2750342
  • Patent Document 2 US Patent No. 2960523 Specification
  • Patent Document 3 US Patent No. 3446738
  • Patent Document 4 US Patent No. 4081387
  • Patent Document 5 US Patent No. 4511480
  • Patent Document 6 US Patent No. 4579672
  • Patent Document 7 US Patent No. 4776969
  • Patent Document 8 WO88Z03554 pamphlet
  • Patent Document 9 Pamphlet of W089Z12666
  • Patent Document 10 Japanese Patent Publication No. 3-500061
  • Patent Document 11 JP-A-11 171892
  • Patent Document 12 U.S. Pat.No. 6352962
  • Patent Document 13 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-294271
  • the present invention has been made under such circumstances, and provides a novel thio-containing organophosphorus compound, and an additive for lubricating oil containing the compound, and further includes an internal combustion engine, a drive train machine, etc.
  • An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition excellent in extreme pressure properties, wear resistance and friction characteristics even under severe operating conditions under high loads.
  • the specific phosphate ester derivative is excellent in thermal stability, oxidation stability, NOx resistance and base number maintenance.
  • the present invention has been found to be useful as an extreme pressure agent, an antiwear agent and a friction property modifier, and the present invention has been completed.
  • the present invention provides the following additives for lubricants and the like.
  • R 1 represents a monovalent organic group having 24 carbon atoms and R 2 represents a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • a lubricant additive comprising a phosphate ester derivative (A) represented by the formula: 2.—General formula [I]
  • Y represents S (sulfur) or 0 (oxygen).
  • R 1 represents a monovalent organic group having 24 carbon atoms and R 2 represents a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • a lubricant additive comprising a reaction product of a phosphate ester derivative (A) and a zinc compound (B) represented by the formula:
  • R 1 represents a monovalent organic group having 24 carbon atoms and R 2 represents a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • a lubricant additive comprising a mixture of a phosphate ester derivative (A) represented by the formula (A) and an organic zinc compound (C).
  • the zinc compound (B) is at least one compound selected from the group forces of metal zinc, zinc oxide, organic zinc compound, zinc oxyacid salt, zinc, rogenyzinc and zinc complex.
  • C organic zinc compound
  • a lubricant additive composition comprising the lubricant additive according to any one of 1 to 8 above.
  • Lubricating oil yarn composition comprising a lubricating base oil containing 0.001 to 0.5 mass% of the additive for lubricant according to any one of 1 to 8 above in terms of a phosphorus element conversion amount. .
  • a lubricating oil thread for an internal combustion engine wherein the lubricating base oil contains 0.001 to 0.5 mass% of the additive for lubricant according to any one of 1 to 8 above in terms of a phosphorus element conversion amount. And adult.
  • a method for producing an additive for lubricant which is obtained by reacting the phosphate ester derivative (A) or the zinc compound (B) described in 2 or 4 above.
  • the lubricating oil composition of the present invention is extremely excellent in base number maintenance in an NOx atmosphere, that is, long drain performance, and further has excellent wear prevention performance and high temperature cleaning performance.
  • lubricating oil for internal combustion engines with high NOx gas concentration and relatively high force such as gasoline engines, diesel engines, and gas engines, natural gas, LPG (liquid petroleum gas), cracked gas It is effectively used as crankcase oil for internal combustion engines that use coal cracked gas as fuel.
  • the lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil that requires base number maintenance, wear prevention performance, and high temperature cleanliness, such as lubricating oil for power transmission, gear oil, bearing oil, shock oil. It can also be used as absorber oil, industrial lubricating oil, etc.
  • a first invention of the present application is an additive for a lubricant which also has a phosphate ester derivative (A) force represented by the above general formula [I].
  • R 1 is preferably a hydrocarbon group having 4 to 24 carbon atoms, particularly an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms. If the carbon number of R 1 is smaller, oil solubility, extreme pressure characteristics, wear resistance, friction characteristics, and lubrication characteristics are inferior and corrosivity increases.
  • R 1 is a butyl group, a pentyl group, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups, various dodecyl groups, various tridecyl groups, various types. Tetradecyl group, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups, various nonadecyl groups, various eicodecyl groups, etc.
  • alkyl groups cyclohexyl group, various methylcyclohexyl groups, various ethylcyclohexyl groups Groups, various propyl cycloalkyl groups, various cycloalkyl groups such as dimethyl cycloalkyl groups; phenyl groups, various methyl phenyl groups, various ethyl phenyl groups, various propyl phenyl groups, various trimethyl phenyl groups, various butyl phenyl groups. Groups, aryl groups such as various naphthyl groups; benzyl groups, various phenyl groups And arylalkyl groups such as various methylbenzyl groups, various propyl groups, various butyl groups, and the like.
  • R 2 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 2 is preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples include alicyclic groups having two bonding sites on alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, and various phenylene groups.
  • Y represents S (sulfur) or 0 (oxygen) and contains at least one or more S as the general formula [I].
  • n represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 2.
  • phosphoric acid ester derivative represented by the above general formula [I] include tri (hexylthioethoxy) phosphoric acid ester, tri (octylthioethoxy) phosphoric acid ester, tri (dodecylthioethoxy) phosphoric acid.
  • Acid ester tri (hexadecylthioethoxy) phosphate, di (hexylthioethoxy) phosphate, di (octylthioethoxy) phosphate, di (dodecylthioethoxy) phosphate, di (he Oxadecylthioethoxy) phosphate ester, mono (hexylthioethoxy) phosphate ester, mono (octylthioethoxy) phosphate Examples include acid esters, mono (dodecylthioethoxy) phosphate esters, and mono (hexadecylthioethoxy) phosphate esters.
  • the method for producing the phosphate ester derivative represented by the above general formula [I] is not particularly limited.
  • the phosphate ester derivative is represented by the general formula [II]
  • hydrocarbyl thioalkoxide represented by the formula and phosphorus oxychloride (POC1)
  • hydrocarbyl thioalkyl alcohol or hydrocarbyl thioalkoxide and phosphorus oxychloride are usually used in a molar ratio of 1 mole of phosphorus oxychloride per mole of hydrocarbyl thioalkyl alcohol or hydrocarbyl thioalkoxide 0.1-5.
  • the range is 0 monole, more preferably 1 to 3 monole, still more preferably 1.5 to 2.5 monole.
  • the reaction temperature is usually selected in the range of 60 to 100 ° C, preferably 30 to 50 ° C.
  • This reaction may be performed without a catalyst or in the presence of a base.
  • a base for example, triethylamine, pyridine and the like can be used.
  • a solvent such as xylene, toluene, tetrahydrofuran (THF), or jetyl ether can be used.
  • alkylthioalkyl alcohol 1 mol per mol of diphosphorus pentoxide in molar ratio 1 It is -12 mol, More preferably, it is 2-6 mol, More preferably, it is the range of 3-4 mol.
  • the reaction temperature is usually selected in the range of about 0 to 140 ° C, preferably 30 to 110 ° C, more preferably 50 to 90 ° C.
  • a solvent such as xylene, toluene, THF, jetyl ether, chloroform, etc. can be used.
  • a second invention of the present application is an additive for a lubricant comprising a reaction product of the phosphate ester derivative (A) and a zinc compound (B).
  • Zinc compounds (B) are preferably metal zinc, zinc oxide, organic zinc compounds, zinc oxygenates, zinc halides, zinc complexes, etc. Specifically, zinc, zinc oxide, hydroxide ⁇ ⁇ Zinc, zinc carbonate, dimethyl zinc, diphenyl zinc, zinc complexes, etc.
  • the reaction of the phosphate ester derivative (A) and the zinc compound (B) can be obtained by reacting in the absence of a catalyst or in the presence of a catalyst.
  • the proportion of the phosphoric acid ester derivative to the zinc compound is usually 0.1 to 5.0 mol of the phosphoric acid ester derivative per mol of the zinc compound.
  • it is 1-3 mol, More preferably, it is the range of 1.5-2.5 mol.
  • the reaction range is usually selected in the range of room temperature to 200 ° C, preferably 40 to 150 ° C.
  • a solvent such as xylene, toluene, hexane or the like can be used.
  • the third invention of the present application is an additive for a lubricant comprising a mixture of a phosphate ester derivative (A) and an organozinc compound (C).
  • organic zinc salt (C) alkyl or zinc zinc carboxylate, alkyl or zinc zinc carboxylate and the like are preferred.
  • zinc oleate, zinc isostearate, zinc stearate, alkylphenol Examples include zinc dicarboxylate and zinc alkylsalicylate.
  • the lubricant additive in the present invention as described above can be used only in the phosphoric acid ester derivative (A), but the reaction product of the component (A) and the zinc compound (B), or the component (A) It is preferably used as a mixture with the organic zinc compound (C).
  • These reactants and mixtures may be one kind or two or more kinds.
  • the effective blending amount of these additives is usually based on the strength base oil standard that varies depending on the application.
  • the element content is preferably 0.001 to 1.0% by mass, more preferably 0.005 to 0.5% by mass.
  • mineral oil or synthetic oil can be used as the lubricating base oil.
  • mineral oils include paraffin-based mineral oils, naphthene-based mineral oils, intermediate-based mineral oils, etc., and specific examples include light-eutral oils, medium-eutral oils obtained by solvent refining or hydrorefining, Heavy-eutral oil, bright stock, etc.
  • synthetic oils include, for example, poly-a-olefin, a-olefin copolymer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyhydric alcohol ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, polyoxy Examples include alkylene glycol ethers and cycloalkane compounds.
  • lubricating base oils can be used alone or in combination of two or more, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
  • additive composition for lubricants of the present invention various additive components conventionally used in lubricant compositions, for example, cleaning dispersants, antioxidants, and the like, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Agents, antifungal agents, antifoaming agents, viscosity index improvers, pour point depressants, demulsifiers, other extreme pressure agents, antiwear agents, and the like can be blended.
  • Example 3 Into a 300 milliliter flask, put 45 g of octylthioethyl phosphoric acid obtained in Example 1, 50 milliliters of toluene, lg of water, 70. The temperature was raised to C. 104. lg (0. 05 mol) of acid was added. The reaction was carried out at 70 ° C for 3 hours. Toluene and water were distilled off under reduced pressure, diluted with 15 g of 150N mineral oil, and the reaction product was filtered. The yield of the obtained reaction product was 60 g.
  • Example 3 Example 3
  • Example 1 it carried out like Example 1 except having used 123.3 g (0.5 mol) of dodecyl thioethanol instead of octyl thioethanol.
  • the yield of the obtained reaction product was 92 g.
  • Example 2 Example 2 was used except that 55 g of the reaction product (dodecylthioethyl phosphoric acid) obtained in Example 3 was used instead of the reaction product obtained in Example 1. It was carried out in the same way. The yield of the obtained reaction product was 70 g.
  • Example 1 it carried out like Example 1 except having used hexyl thioethanol 81.lg (0.5 mol) instead of octyl thioethanol.
  • the yield of the obtained reaction product was 6 lg.
  • Example 2 except that 33 g of the reaction product (hexylthioethyl phosphoric acid) obtained in Example 5 was used instead of the reaction product obtained in Example 1. This was carried out in the same way as 2. The yield of the obtained reaction product was 50 g.
  • Example 7 The same procedure as in Example 1 was performed except that 42.2 g (0.275 mol) of phosphorus oxychloride was used instead of 38.3 g (0.25 mol) of phosphorus oxychloride in Example 1. The yield of the obtained reaction product (octylthioethyl phosphoric acid) was 62 g.
  • Example 2 Example 2 was used except that the reaction product (octylthioethyl phosphoric acid) obtained in Example 7 was used instead of the reaction product obtained in Example 1. It carried out like. The yield of the obtained reaction product was 60 g.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that 34.5 g (0.225 mol) of phosphorus oxychloride was used instead of 38.3 g (0.25 mol) of phosphorus oxychloride in Example 1. The yield of the reaction product obtained was 78 g.
  • Example 2 except that the reaction product (octylthioethyl phosphoric acid) obtained in Example 9 was used instead of the reaction product obtained in Example 1, Example 2 was used. It carried out like. The yield of the reaction product obtained was 6 lg.
  • Example 12 it carried out like Example 12 except having used stearic acid 113.6g (0.4 mol) instead of oleic acid.
  • the yield of the reaction product obtained was 148 g Met.
  • Lubricating oil composition (parts by mass)
  • composition obtained above was subjected to a NOx resistance test, a valve wear test, and a Falex load resistance test by the following methods.
  • JASO M 328-95 valve train wear test was conducted, and the rocker arm pad scuff area, rocker arm wear, and cam wear after 100 hours test were measured. A value of 10 or less for each indicates a lubricating oil composition with excellent wear resistance.
  • Pin material AISI-3153, Block material; AISI-1137, Oil amount: 300ml, Rotation speed: 290rpm, Oil temperature: 100 ° C, Load 1112N After running-in for 5 minutes, oil The load is continuously increased at a temperature of 100 ° C, and seized according to ASTM D3233. The weight was measured. The higher the seizure load, the more excellent the load bearing capacity.
  • Comparative Example 2 shows excellent base number durability even in a nitrogen atmosphere (Table 2), and also has excellent wear resistance performance (Table 3), but the load bearing performance is the lubricating oil composition of the present invention. It is markedly inferior to the product (Examples 15 and 20)! /,! /, (Table 4).
  • the lubricating oil composition of the present invention can be used as, for example, an internal combustion engine lubricating oil, a power transmission lubricating oil, a gear oil, a bearing oil, a shock absorber oil, an industrial lubricating oil, and the like.

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Abstract

　酸化安定性、熱安定性、耐ＮＯｘ性を有する極圧添加剤や耐摩耗剤として優れた機能を有する潤滑剤用添加剤及びそれらを含む潤滑油組成物を提供する。 　本発明は、一般式［Ｉ］で表わされるリン酸エステル誘導体からなる潤滑剤用添加剤、及びこれを配合した潤滑油組成物である。式中、ＹはＳ（硫黄）またはＯ（酸素）を示す。Ｒ1 は炭素数４から２４の一価の有機基、Ｒ2 は炭素数１から６の二価の有機基を示す。ｎは１～３の整数である。 

Description

明 細 書
潤滑剤用添加剤
技術分野
[0001] 本発明は、潤滑剤用添加剤に関し、さら〖こ詳しくは、酸化安定性、熱安定性、耐 N Ox劣化性に優れ、極圧添加剤ゃ耐摩耗剤として優れた機能を有する新規なリン酸 エステル誘導体、該リン酸エステル誘導体と亜鉛化合物との反応物又は該リン酸ェ ステル誘導体と有機亜鉛化合物との混合物からなる潤滑剤用添加剤、並びにこれら の添加剤を配合した潤滑油組成物に関する。
背景技術
[0002] 潤滑油は、機械装置が作動する際に部品同士が摺動接触もしくは転動接触して金 属表面が摩耗することを防止する能力や摩耗を制御する能力を有することが必要と される。したがって、潤滑油の耐摩耗性を向上させ、かつ装置の寿命を延長するため には添加剤の役割が極めて重要になってくる。
一方、基油単独では、内燃機関用潤滑油や駆動系潤滑油をはじめとするその他の 潤滑油組成物の用途に要求される多くの特殊な性質を有することはできな 、。そこで 、潤滑油用添加剤を使用して、それぞれの特定の性質を付与し、潤滑油組成物の性 能を向上させる必要がある。このため、これら潤滑油組成物に使用するのに適した一 つあるいはそれ以上の性質を有する潤滑油の探索が行われてきた。
例えば、特許文献 1には、潤滑油として、一般式
[0003] [化 1]
ORXR'
0- P— ORXR'
ORXR'
[0004] [式中、 Rは炭素数 2〜3の飽和脂肪族炭化水素基を示し、 Xはそれぞれ Oまたは S を示し、かつ複数の R'はそれぞれ炭素数 1〜18のアルキル基などである。 ] で表されるリン及び硫黄含有リン酸エステル化合物が開示されているが具体的用途 の記載はない。
特許文献 2には、一般式
[0005] [化 2]
Figure imgf000003_0001
CHゥ = CH一 S— A一 0— Pヽ ，
OR
[0006] [式中、 Aは炭素数 2〜6のアルキレン基であり、 R'はそれぞれ炭素数 2〜4のアルキ ル基である。 ]
で表されるリン酸エステル誘導体が開示されており、さらに、これをアクリルエステルと 共重合して防炎剤として用いられて 、る。
特許文献 3には、芳香族ァミンと、一般式
[0007] [化 3]
Figure imgf000003_0002
[0008] [式中、 Xは Oもしくは S (少なくとも 1つのは S)であり、 mは 0又は 1 (少なくとも 3個の m は 1)であり、複数の Rはアルキル基又は芳香族基である。 ]
で表される有機チォリン酸もしくは亜リン酸とからなるエステルベースの潤滑組成物力 S 開示され、酸化防止剤として用いられている。
特許文献 4には、一般式
Ya-S-Yb
[式中、 Yaは、
[0009] [化 4] X
II
R— P— X — CH— Z R R,
[0010] であり、 Zはヒドロカルビル基であり、 Rはそれぞれヒドロカルビル基,ヒドロカルビルォ キシキ基などであり、 R'は水素原子又は二価のヒドロカルビル基である。 Xは S又は O であり、 Ybはヒドロカルビル基などである。 ]
で表されるリン及び硫黄含有化合物が記載されており、酸化安定剤及び耐摩耗剤と して用いられている。
特許文献 5には、一般式
[0011] [化 5]
O
，
[R-S-(R 0)x] m— p II— (OH) m，
[0012] [式中、 Rはアルキル基、シクロアルキル基などであり、 R'はアルキル基を示し、 Xは 1 〜4であり、 mは 1または 2、 m+m' = 3である。 ]
で表されるアルキルチオリン酸エステルが記載されており、第一鉄金属の腐食防止 剤として用いられている。
特許文献 6には、一般式
RO- (CH CH O) P(R')"OH
2 2
[式中、 Rはアルキルキ基又はアルケ-ルであり、 R'は OH、アルコキシなどであり、 X は 2〜4である。 ]
で表されるアルコキシポリエチレンォキシ酸ホスファイトエステルが開示されており、 油に対する水許容度を向上させる添加剤として用いられて 、る。
特許文献 7には、一般式
[0013] [化 6] , X—R \
R— (S)M— (R一 0) M '— P (Y) M '，
\ X— R， /
[0014] [式中、 Rはアルキルなどであり、 R'はアルキレン基であり、 Xは O, NHまたは Sを示 す。 mは 1〜3、 m'は 1〜12、 m"は 0又は 1である。 ]
で表される環式ホスフェートが記載され、自動車トランスミッション液のような潤滑油組 成物の摩耗防止剤、酸ィ匕防止剤及び摩擦改質剤として用いられている。
特許文献 8には、燃料ならびに潤滑及び機能流体組成物に有用な添加剤として、 少なくとも 1種の硫黄組成物を、ジ—又はトリ—ヒドロカルビルホスファイト及び/又は ァミン化合物と反応させて得られる硫黄含有化合物のリン及び窒素含有誘導体が開 示されている。
[0015] 特許文献 9及び特許文献 10には、 (1) βーヒドロキシチォエーテル反応体、（2)亜 リン酸水素ジヒドロカルビル、亜リン酸トリヒドロカルビル及びそれらの混合物、（3)特 定の求核反応体、を含む反応混合物の反応生成物が開示され、耐摩耗剤や酸化防 止剤として用いられている。
特許文献 11には、一般式
(R-X' -R' -Y') -P- (OH)
m 3~m
[式中、 X'は S (硫黄）、 Y'は S (硫黄)または 0 (酸素）を示す。 Rは炭素数 6〜20の有 機基、 R'は炭素数 1〜6の有機基を示す。 mは 1〜3の整数である。 ]
及び一般式
[0016] [化 7] 一 Y，）P
Figure imgf000005_0001
[0017] [式中、 Χ', Υ', R, R'は同上。 ρは 0〜2の整数、 qは 0又は 1の整数を示し、同時に 0 にはならない。 ]
で表わされるリン及び硫黄含有亜リン酸ィ匕合物が記載されている。
特許文献 12には、一般式
A— (RO) (R'O) -P- (O)
m
[式中、 Aは Hまたは OH、 mは 0又は 1で、 m力0のとき Aは OH、 mが 1のとき Aは Hま たは OH、Rと R'はそれぞれ Hまたは少なくとも 1つの S又は Oを含む炭化水素を示す o ]
で表わされるリン酸及び Z又は亜リン酸と、ホウ素を含むイミド分散剤を加熱処理し て得られる組成物が開示されて 、る。
特許文献 13には、一般式
[0018] [化 8]
Figure imgf000006_0001
[0019] [式中、 Rはそれぞれ水素原子または炭素数 1〜30の炭化水素基、 Xはそれぞれ O また Sであり、 Zは金属原子を示す。 ]
で表わされるリン酸化合物が記載され、塩基価維持性、摩耗防止性の添加剤として 用いられている。
しかし、これら従来の添加剤を潤滑油に使用した場合には、高負荷で過酷な条件 における極圧性、耐摩耗性及び摩擦特性は未だ満足すべきものではなカゝつた。
[0020] 特許文献 1：米国特許第 2750342号明細書
特許文献 2：米国特許第 2960523号明細書
特許文献 3：米国特許第 3446738号明細書
特許文献 4:米国特許第 4081387号明細書
特許文献 5：米国特許第 4511480号明細書
特許文献 6：米国特許第 4579672号明細書 特許文献 7：米国特許第 4776969号明細書
特許文献 8:WO88Z03554号パンフレット
特許文献 9:W089Z12666号パンフレット
特許文献 10：特表平 3— 500061号公報
特許文献 11 :特開平 11 171892号公報
特許文献 12 :米国特許第 6352962号明細書
特許文献 13：特開 2002— 294271号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0021] 本発明は、このような状況下でなされたもので、新規なィォゥ含有有機リン化合物、 及び該化合物を含有する潤滑油用添加剤を提供し、さらに内燃機関や駆動系機械 などの高負荷の過酷な運転条件においても、極圧性、耐摩耗性及び摩擦特性に優 れた潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
課題を解決するための手段
[0022] 本発明者らが、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のリン酸 エステル誘導体が、熱安定性、酸化安定性、耐 NOx性及び塩基価維持性に優れて おり、極圧剤、耐摩耗剤及び摩擦特性改質剤として有用であることを見出し、本発明 を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記の潤滑剤用添加剤などを提供するものである。
1. 一般式 [I]
[0023] [化 9]
Figure imgf000007_0001
… ]
[式中、 Yは S (硫黄)または 0 (酸素）を示す。 R1は炭素数 4力も 24の一価の有機基、 R2は炭素数 1から 6の二価の有機基を示す。 nは 1〜3の整数を示す。 ]
で表わされるリン酸エステル誘導体 (A)からなる潤滑剤用添加剤。 2.—般式 [I]
[0025] [化 10]
( R1— S— R2— Y) n—
Figure imgf000008_0001
[0026] [式中、 Yは S (硫黄)または 0 (酸素）を示す。 R1は炭素数 4力も 24の一価の有機基、 R2は炭素数 1から 6の二価の有機基を示す。 nは 1〜3の整数を示す。 ]
で表わされるリン酸エステル誘導体 (A)と亜鉛化合物（B)の反応物カゝらなる潤滑剤 用添加剤。
3. 一般式 [I]
[0027] [化 11]
Figure imgf000008_0002
… ]
[0028] [式中、 Yは S (硫黄)または 0 (酸素）を示す。 R1は炭素数 4力も 24の一価の有機基、 R2は炭素数 1から 6の二価の有機基を示す。 nは 1〜3の整数を示す。 ]
で表わされるリン酸エステル誘導体 (A)と、有機亜鉛化合物 (C)との混合物カゝらなる 潤滑剤用添加剤。
4. 上記一般式 (I)において、 Yが 0 (酸素）のリン酸エステル誘導体である前記 1〜3 の!、ずれかに記載の潤滑剤用添加剤。
5. 亜鉛化合物 (B)が、金属亜鉛、亜鉛酸化物、有機亜鉛化合物、亜鉛酸素酸塩、 ノ、ロゲンィ匕亜鉛及び亜鉛錯体の群力も選ばれた少なくとも一つの化合物である前記
2記載の潤滑剤用添加剤。
6. 亜鉛化合物（B)力 亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ジメチル亜鉛、ジ フエニル亜鉛及び亜鉛錯体の群カゝら選ばれた少なくとも一つの化合物である前記 2 記載の潤滑剤用添加剤。 7. 有機亜鉛化合物（C) 1S アルキルカルボン酸亜鉛、ァルケ-ルカルボン酸亜鉛、 アルキルフエ-ルカルボン酸亜鉛及びアルケ-ルフヱ-ルカルボン酸亜鉛の群から 選ばれた少なくとも一つの化合物である前記 3記載の潤滑剤用添加剤。
8. 有機亜鉛化合物（C)力 ォレイン酸亜鉛、イソステアリン酸亜鉛、ステアリン酸亜 鉛、アルキルフエ-ルカルボン酸亜鉛、アルキルサリチル酸亜鉛の群力 選ばれた 少なくとも一つの化合物である前記 3記載の潤滑剤用添加剤。
9. 前記 1〜8の 、ずれかに記載の潤滑剤用添加剤を配合してなる潤滑剤用添加剤 組成物。
10. 潤滑油基油に、前記 1〜8のいずれかに記載の潤滑剤用添加剤をリン元素換 算量で 0. 001〜0.5質量％含有したことを特徴とする潤滑油糸且成物。
11. 潤滑油基油に、前記 1〜8のいずれかに記載の潤滑剤用添加剤をリン元素換 算量で 0. 001〜0.5質量％含有したことを特徴とする内燃機関用潤滑油糸且成物。
12. 前記 2又は 4に記載のリン酸エステル誘導体 (A)と亜鉛化合物（B)とを反応して 得ることを特徴とする潤滑剤用添加剤の製造方法。
発明の効果
[0029] 本発明の潤滑油組成物は、 NOx雰囲気下における塩基価維持性、すなわちロン グドレイン性能に極めて優れ、さらには優れた摩耗防止性能や高温清浄性能を有す る。
したがって、 NOxガス濃度の高く、し力も比較的高温下の内燃機関用の潤滑油、 例えばガソリン機関やディーゼル機関、さらにはガス機関としての、天然ガス、 LPG ( 液ィ匕石油ガス）、分解ガス、石炭分解ガス等を燃料とする内燃機関のクランクケース 油などとして有効に利用される。また、本発明の潤滑油組成物は、塩基価維持性、さ らには摩耗防止性能及び高温清浄性が必要とされる潤滑油、例えば、動力伝達用 潤滑油、ギヤ油、軸受け油、ショックアブソーバー油、工業用潤滑油などとしても使用 できる。
発明を実施するための最良の形態
[0030] 本願の第一の発明は、前記一般式 [I]で表されるものであるリン酸エステル誘導体 ( A)力もなる潤滑剤用添加剤である。 一般式 [I]において、 R1は炭素数 4〜24の炭化水素基が好ましぐ特に炭素数 8〜 16のアルキル基が好ましい。 R1の炭素数力 より小さい場合には、油溶性、極圧特 性、耐摩耗特性、摩擦特性、潤滑特性に劣るとともに、腐食性が増大する。 R1は具体 的には、ブチル基，ペンチル基，各種へキシル基，各種へプチル基，各種ォクチル 基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ゥンデシル基，各種ドデシル基，各種トリデ シル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種へキサデシル基，各種ヘプ タデシル基，各種ォクタデシル基，各種ノナデシル基，各種エイコデシル基などのァ ルキル基；シクロへキシル基，各種メチルシクロへキシル基，各種ェチルシクロへキシ ル基，各種プロビルシクロアルキル基，各種ジメチルシクロアルキル基などのシクロア ルキル基；フエ-ル基，各種メチルフヱ-ル基，各種ェチルフヱ-ル基，各種プロピ ルフエニル基，各種トリメチルフエニル基，各種ブチルフエニル基，各種ナフチル基な どのァリール基；ベンジル基，各種フエ-ルェチル基，各種メチルベンジル基，各種 フエ-ルプロピル基、各種フエ-ルブチル基などのァリールアルキル基などを挙げる ことができる。
また、一般式 [I]において、 R2は炭素数 1〜6の炭化水素基が好ましぐ特に炭素 数 1〜4のアルキレン基が好ましい。具体的にはメチレン基，エチレン基， 1, 2—プロ ピレン基； 1, 3—プロピレン基，各種ブチレン基，各種ペンチレン基，各種へキシレン 基の二価の脂肪族基、シクロへキサン，メチルシクロペンタンなどの脂環式炭化水素 に 2個の結合部位を有する脂環式基、各種フ 二レン基などを挙げることができる。 また、 Yは S (硫黄)または 0 (酸素）を示し、一般式 [I]として少なくとも 1つ以上の S を含有するものである。 nは 1〜3の整数を示し、好ましくは 1または 2であり、さらに好 ましくは 2である。
上記一般式 [I]で表わされるリン酸エステル誘導体の具体例としては、トリ（へキシ ルチオエトキシ)リン酸エステル、トリ（ォクチルチオエトキシ)リン酸エステル、トリ（ドデ シルチオエトキシ）リン酸エステル、トリ（へキサデシルチオエトキシ）リン酸エステル、 ジ（へキシルチオエトキシ）リン酸エステル、ジ（ォクチルチオエトキシ）リン酸エステル 、ジ（ドデシルチオエトキシ）リン酸エステル、ジ（へキサデシルチオエトキシ）リン酸ェ ステル、モノ（へキシルチオエトキシ）リン酸エステル、モノ（ォクチルチオエトキシ）リン 酸エステル、モノ（ドデシルチオエトキシ）リン酸エステル、モノ（へキサデシルチオエト キシ）リン酸エステルなどが挙げられる。
上記一般式 [I]で表されるリン酸エステル誘導体の製造方法については、特に制限 はないが、例えば、リン酸エステル誘導体は、一般式 [II]
R1 - S - R2 - YH - - - [II]
[式中、 Yは s (硫黄)または o(酸素）を示す。
Figure imgf000011_0001
R2は前記同様である。 ] で表わされるヒドロカルビルチオアルキルアルコールまたは、一般式 [III]
R1 - X - R YNa - - - [III]
[式中、 X, Y,
Figure imgf000011_0002
R2は前記同様である。 ]
で表わされるヒドロカルビルチオアルコキシドと、ォキシ塩化リン（POC1 )とを、無触
3
媒または塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
これらの反応において、ヒドロカルビルチオアルキルアルコールまたはヒドロカルビ ルチオアルコキシドとォキシ塩化リンの使用割合は、通常、モル比でォキシ塩化リン 1 モルに対して、ヒドロカルビルチオアルキルアルコールまたはヒドロカルビルチオアル コキシド 0. 1〜5. 0モノレ、より好ましくは 1〜3モノレ、さらに好ましくは 1. 5〜2. 5モノレ の範囲である。
また、反応温度は、通常、 60〜100°C、好ましくは 30〜50°Cの範囲で選ばれ る。この反応は無触媒で行ってもよいし、塩基の存在下に行ってもよい。この塩基に は、例えば、トリェチルァミン、ピリジンなどを使用できる。なお、この反応を行うにあた つて、溶媒、例えば、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン (THF)、ジェチルエーテ ルなどを使用することができる。
他の製造方法としては、一般式 [II]
R1 - S - R2 - YH - - - [II]
[式中、 Yは s (硫黄)または o(酸素）を示す。
Figure imgf000011_0003
R2は前記同様である。 ] で表わされるアルキルチオアルキルアルコールと五酸化二リン（P o )とを反応させる
2 5
ことにより得ることができる。
この反応にぉ 、て、アルキルチオアルキルアルコールと五酸化二リンの使用割合は
、通常、モル比で五酸化二リン 1モルに対して、アルキルチオアルキルアルコール 1 〜12モル、より好ましくは 2〜6モル、さらに好ましくは 3〜4モルの範囲である。
また、反応温度は、通常 0〜140°C程度、好ましくは 30〜110°C、より好ましくは 50 〜90°Cの範囲で選ばれる。なお、この反応を行うにあたって、溶媒、例えば、キシレ ン、トルエン、 THF,ジェチルエーテル、クロ口ホルムなどを使用することができる。
[0033] 本願の第二の発明は、前記リン酸エステル誘導体 (A)と亜鉛化合物（B)の反応物 からなる潤滑剤用添加剤である。
亜鉛ィ匕合物（B)としては、金属亜鉛、亜鉛酸化物、有機亜鉛化合物、亜鉛酸素酸 塩、ハロゲン化亜鉛、亜鉛錯体などが好ましぐ具体的には亜鉛、酸化亜鉛、水酸ィ匕 亜鉛、炭酸亜鉛、ジメチル亜鉛、ジフエニル亜鉛、亜鉛錯体などが挙げられる。
リン酸エステル誘導体 (A)と亜鉛化合物 (B)との反応は、無触媒または触媒存在 下で反応させること〖こより得ることができる。この反応において、リン酸エステル誘導 体と亜鉛ィ匕合物の使用割合は、通常は、モル比で亜鉛ィ匕合物 1モルに対して、リン 酸エステル誘導体 0. 1〜5. 0モル、好ましくは 1〜3モル、さらに好ましくは 1. 5〜2. 5モルの範囲である。
また、反応範囲は、通常、室温〜 200°C、好ましくは 40〜150°Cの範囲で選ばれる 。なお、この反応を行うにあたって、溶媒、例えば、キシレン、トルエン、へキサンなど を使用することができる。
[0034] 本願第三の発明は、リン酸エステル誘導体 (A)と有機亜鉛化合物 (C)との混合物 からなる潤滑剤用添加剤である。
有機亜鉛塩（C)としては、アルキル又はァルケ-ルカルボン酸亜鉛、アルキル又は ァルケ-ルフエ-ルカルボン酸亜鉛などが好ましぐ具体的にはォレイン酸亜鉛、イソ ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アルキルフエ-ルカルボン酸亜鉛、アルキルサ リチル酸亜鉛などが挙げられる。
上記の如ぐ本発明における潤滑剤用添加剤は、リン酸エステル誘導体 (A)だけで 用いることができるが、（A)成分と亜鉛化合物 (B)との反応物、または (A)成分と有 機亜鉛ィ匕合物（C)との混合物として用いることが好ましい。また、これらの反応物及 び混合物は、一種のものでもよく二種以上のもの力もなるものでもよい。
これら添加剤の有効配合量は、用途によって異なる力 基油基準にて、通常、リン 元素換算量で 0. 001〜1. 0質量％、好ましくは 0. 005-0. 5質量％の割合で含有 することが好ましい。
[0035] 潤滑油基油としては、鉱油や合成油が使用できる。鉱油，合成油は各種のものがあ り、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油としては、例えばパラフィン基系鉱 油，ナフテン基系鉱油，中間基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製ま たは水添精製による軽質-ユートラル油，中質-ユートラル油，重質-ユートラル油， ブライトストックなどを挙げることができる。
一方合成油としては、例えば、ポリ aーォレフイン， aーォレフィンコポリマー，ポリ ブテン，アルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステル，多価アルコー ルエステル，ポリオキシアルキレングリコール，ポリオキシアルキレングリコールエステ ル，ポリオキシアルキレングリコールエーテル、シクロアルカン系化合物などを挙げる ことができる。
これらの潤滑油基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用 することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
本発明の潤滑剤用添加剤組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲 で、所望に応じ、従来潤滑剤組成物に慣用されている各種添加成分、例えば、清浄 分散剤、酸化防止剤、防鲭剤、泡消剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抗乳化 剤、他の極圧剤、耐摩耗剤などを配合することができる。
実施例
[0036] 次に、本発明を実施例により説明する力 本発明は、これらの例によってなんら限 定されるものではない。
実施例 1
500ミリリットルのフラスコに、窒素気流下で、水素化ナトリウム 13. 2g (0. 55mol)と キシレン 100ミリリットルを入れ、ォクチルチオエタノール 95. 2g (0. 5mol)のキシレ ン 100ミリリットル溶液を、攪拌しながら滴下した。還流しながら 5時間反応させた。 一方、 1000ミリリットルのフラスコに、氷冷しながら、窒素気流下で、ォキシ塩化リン 38. 3g (0. 25mol)と THF 100ミリリットルを入れた。前述の反応混合物を 2時間か けて滴下し、その後、室温で 1時間反応させた。 反応溶液に水 10g (0. 55mol)を滴下し、室温で 1時間攪拌した後、水 100ミリリット ルを加え、室温で 1時間攪拌した。静置して有機層と水層を分離し、再び有機層に水 100ミリリットル加え、室温で攪拌した。これを 2度行った。有機層から、キシレン及び THFを蒸留し、未反応のォクチルチオエタノール及び副生成する塩ィ匕ォクチルチオ ェチルを減圧蒸留で除去した。生成したォクチルチオェチルリン酸の収量は 75gで めつに。
[0037] 実施例 2
300ミリリットノレのフラスコに、実施例 1で得られたォクチルチオェチルリン酸 45g、ト ノレェン 50ミリリツ卜ノレ、水 lgを人れ、 70。Cに昇温した。酸ィ匕亜 104. lg (0. 05mol)を 添加した。 70°Cで 3時間反応させた。トルエンと水を減圧留去後、 150N相当の鉱物 油 15gで希釈し、反応物をろ過した。得られた反応生成物の収量は 60gであった。 実施例 3
実施例 1にお 、て、ォクチルチオエタノールの代わりにドデシルチオエタノール 123 . 3g (0. 5mol)を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして実施した。得られた反応 生成物（ドデシルチオェチルリン酸）の収量は 92gであった。
実施例 4
実施例 2にお ヽて、実施例 1で得られた反応生成物の代わりに実施例 3で得られた 反応生成物（ドデシルチオェチルリン酸） 55gを用いたこと以外は、実施例 2と同様に して実施した。得られた反応生成物の収量は 70gであった。
[0038] 実施例 5
実施例 1にお 、て、ォクチルチオエタノールの代わりにへキシルチオエタノール 81 . lg (0. 5mol)を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして実施した。得られた反応 生成物（へキシルチオェチルリン酸）の収量は 6 lgであった。
実施例 6
実施例 2にお ヽて、実施例 1で得られた反応生成物の代わりに実施例 5で得られた 反応生成物（へキシルチオェチルリン酸） 33gを用いたこと以外は、実施例 2と同様に して実施した。得られた反応生成物の収量は 50gであった。
実施例 7 実施例 1において、ォキシ塩化リン 38. 3g (0. 25mol)の代わりにォキシ塩化リン 4 2. 2g (0. 275mol)用いたこと以外は、実施例 1と同様にして実施した。得られた反 応生成物（ォクチルチオェチルリン酸）の収量は 62gであった。
実施例 8
実施例 2にお ヽて、実施例 1で得られた反応生成物の代わりに実施例 7で得られた 反応生成物 (ォクチルチオェチルリン酸)を用いたこと以外は、実施例 2と同様にして 実施した。得られた反応生成物の収量は 60gであった。
実施例 9
実施例 1において、ォキシ塩化リン 38. 3g (0. 25mol)の代わりにォキシ塩化リン 3 4. 5g (0. 225mol)用いたこと以外は、実施例 1と同様にして実施した。得られた反 応生成物の収量は 78gであった。
実施例 10
実施例 2にお ヽて、実施例 1で得られた反応生成物の代わりに実施例 9で得られた 反応生成物 (ォクチルチオェチルリン酸)を用いたこと以外は、実施例 2と同様にして 実施した。得られた反応生成物の収量は 6 lgであった。
実施例 11
1000ミリリットノレフラスコに、才クチノレチ才エタノーノレ 142. 8g (0. 75mol)とトノレエ ン 500ミリリットノレを投人し、五酸ィ匕ニリン 35. Og (0. 25mol)を徐々に添カロした。添 加終了後、 80°Cで攪拌しながら 6時間反応させ、次いでトルエンを減圧蒸留した。得 られた反応生成物の収量は 178gであった。
実施例 12
500ミリリットノレフラスコに、才レイン酸 112. 8g (0. 4mol)、酸ィ匕亜 U6. 2g (0. 2 mol)、トルエン 50ミリリットル、水 2gを入れ、 70°Cで 3時間反応させた。トルエンと水 を減圧留去後、 150N相当の鉱物油 30gで希釈し、反応物をろ過した。得られた反 応生成物の収量は 145gであった。
実施例 13
実施例 12において、ォレイン酸の代わりにステアリン酸 113. 6g (0. 4mol)を用い たこと以外は、実施例 12と同様にして実施した。得られた反応生成物の収量は 148g であった。
実施例 14
実施 ί列 12【こお!/、て、才レイン酸の代わり【こドデシノレサリチノレ酸 122. 4g (0. 4mol) を用いたこと以外は、実施例 12と同様にして実施した。得られた反応生成物の収量 は 156gであった。
[0040] 実施例 15〜23及び比較例 1, 2
第 1表の処方により、 100N鉱油または 500N鉱油の基油に、上記で得られたリン 酸エステル誘導体または市販の耐摩耗剤或 、はリン酸ジブチルエステル及び各種 添加剤を加えて、本発明の潤滑油組成物（実施例 15〜23)及び比較用の潤滑油組 成物 (比較例 1 , 2)をそれぞれ調製した。
[0041] [表 1]
第 1表
潤滑油組成 (質量部）
100N鉱油 62.70 62.60 62.70 62.70 62.70 62.07 62.10 61.52 62.07 63.30 62.72
500N鉱油 *2 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 実施例 1の化合物 - - 一 - - 1.20 1.20 1.20 - - - 実施例 2の化合物 1.60 - - - - - - 一 - - - 実施例 4の化合物 - 1 J0 一 一 - - - - - - - 実施例 6の化合物 - 一 1.60 - - - - - - - - 実施例 8の化合物 - - - 1.60 - - - 一 - - - 実施例 10の化合物 - - - ― 1.60 - - - - - - 実施例 1 1の化合物 - - - 一 - - - - 1.20 - - 実施例 12の化合物 - - - - - 1.03 - - 1.03 - - 実施例 1 3の化合物 - - - - - - 1.00 - - - 1.00 実施例 14の化合物 - 一 - - - - - 1.58 - - - 耐庫耗剤 *3 - - - - - - - - - 1.00 - リン酸ジブチルエステノレ - - - - - - - - - - 0.58 粘度指数向上剤 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 流動点降下剤 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 金属系清浄剤 *4 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 3.20 無灰分散剤 A*5 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 無灰分散剤 B*6 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 酸化防止剤'7 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 その他の添加剤 *8 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 組成物中のリン濃度 0.084 0.082 0.082 0.084 0.084 0.082 0.082 0.082 0.082 0.082 0.085
(質量％)
[0042] (注）
*1 水素化精製鉱油、 100°C動粘度 4.5mm2/s,硫黄分 0.0質量％以下
*2 水素化精製鉱油、 100°C動粘度 10.9mm2/s,硫黄分 0.01質量％以下
*3 二級ジアルキルジチォリン酸亜鉛、リン含有量 8. 2質量％,亜鉛含有量 9.0質量
%,硫黄含有量 17.1質量％
*4 Caサリシレート， Ca: 7. 94質量0 /0
*5 ポリブテュルコハク酸イミド、窒素含有量 1.56質量％
*6 ホウ素変性ポリブテニルコハク酸イミド、窒素含有量 1.76質量％,ホウ素含有量 2.0質量％
*7 ジアルキルジフエ-ルァミンとヒンダードフエノール系酸化防止剤の混合物 *8 金属不活性化剤、消泡剤、抗乳化剤等
[0043] 上記により得られた各組成物について、下記の方法により耐 NOx性試験、動弁摩 耗試験、及びファレックス耐荷重能試験を行った。
(1)耐 NOx性試験
試料油 250ミリリットルに、鉄、銅触媒 (酸化試斷 IS K— 2514の試験片）の存在下 で濃度 8000ppmの一酸化窒素（NO)ガスを 6リットル Zhr及び空気を 6リットル Zhr の割合で吹き込んだ。試料油の温度を 140°Cに保持し、強制劣化させた時の塩基価 (塩酸法)を測定した。塩基価の減少が小さい程、内燃機関で使用されるような窒素 酸ィ匕物ガス雰囲気下においても塩基価維持性が高ぐより長期間使用できる潤滑油 であることを示す。
(2)動弁系摩耗試験
JASO M 328— 95動弁系摩耗試験を実施し、 100時間試験後のロッカーァー ムパッドスカツフ面積、ロッカーアーム摩耗量、カム摩耗量を測定した。それぞれ 10 以下の値であれば、耐摩耗性能に優れた潤滑油組成物であることを示す。
(3)ファレックス耐荷重能試験
ピンの材質; AISI— 3153、ブロックの材質; AISI— 1137、油量； 300ミリリットル、 回転数； 290rpm、油温； 100°C、荷重 1112Nの条件で、 5分慣らし運転を行った後 、油温 100°Cで荷重を連続的に増加していき、 ASTM D3233に準拠して焼付き荷 重を測定した。焼付き荷重が高い程、耐荷重能に優れた潤滑油であることを示す。
[表 2]
第 2表-
Figure imgf000019_0001
[0045] [表 3]
Figure imgf000019_0002
[0046] [表 4] 第 4表
Figure imgf000019_0003
[0047] 上記第 2表に示す耐 NOx性試験結果より、本発明の潤滑油組成物（実施例 15〜2 3)は窒素酸化物ガス雰囲気下において優れた塩基価維持性を示している。一方、 本発明における耐摩耗剤をジチォリン酸亜鉛に置き換えて同様に試験した比較例 1 にお ヽては、塩基価維持特性が著しく劣って!/ヽることがわかる。
また、第 3表に示す動弁系摩耗試験結果より、本発明の潤滑油組成物 (実施例 15 、 20)の耐摩耗性能は優れたものである力 S、比較例 1では、耐摩耗性能が著しく劣つ ていることがわ力る。
比較例2は窒素雰囲気下にお ヽて優れた塩基価持続性を示し (第 2表)、耐摩耗性 能も優れているが (第 3表)、耐荷重性能は本発明の潤滑油組成物（実施例 15、 20) より著しく劣って!/、ることを示して!/、る (第 4表)。
産業上の利用可能性 本発明の潤滑油組成物は、例えば、内燃機関用潤滑油、動力伝達用潤滑油、ギ ャ油、軸受け油、ショックアブソーバー油、工業用潤滑油などとして使用できる。

Claims

請求の範囲 [1] 一般式 [I]
[化 1]
Figure imgf000021_0001
3_n ■ ■ , [I]
[式中、 Yは S (硫黄)または 0(酸素）を示す。 R1は炭素数 4力も 24の一価の有機基、 R2は炭素数 1から 6の二価の有機基を示す。 nは 1〜3の整数である。 ]
で表わされるリン酸エステル誘導体 (A)からなる潤滑剤用添加剤。
[2] 一般式 [I]
[化 2]
Figure imgf000021_0002
… [I]
[式中、 Υは S (硫黄)または 0(酸素）を示す。 R1は炭素数 4力も 24の一価の有機基、 R2は炭素数 1から 6の二価の有機基を示す。 ηは 1〜3の整数である。 ]
で表わされるリン酸エステル誘導体 (Α)と亜鉛化合物（Β)の反応物カゝらなる潤滑剤 用添加剤。
[3] 一般式 [I]
[化 3]
Figure imgf000021_0003
3_η ■ ■ , [I]
[式中、 Υは S (硫黄)または 0(酸素）を示す。 R1は炭素数 4力も 24の一価の有機基、 R2は炭素数 1から 6の二価の有機基を示す。 ηは 1〜3の整数である。 ]
で表わされるリン酸エステル誘導体 (Α)と、有機亜鉛化合物 (C)との混合物カゝらなる 潤滑剤用添加剤。
[4] 上記一般式 (I)において、 Yが 0 (酸素）である請求項 1〜3のいずれかに記載の潤 滑剤用添加剤。
[5] 亜鉛化合物 (B)が、金属亜鉛、亜鉛酸化物、有機亜鉛化合物、亜鉛酸素酸塩、ハ ロゲン化亜鉛及び亜鉛錯体の群力 選ばれた少なくとも一つの化合物である請求項
2記載の潤滑剤用添加剤。
[6] 亜鉛化合物（B)力 亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ジメチル亜鉛、ジフ ニル亜鉛及び亜鉛錯体の群カゝら選ばれた少なくとも一つの化合物である請求項 5 載の潤滑剤用添加剤。
[7] 有機亜鉛化合物（C)力 アルキルカルボン酸亜鉛、ァルケ-ルカルボン酸亜鉛、ァ ルキルフエ-ルカルボン酸亜鉛及びアルケ-ルフヱ-ルカルボン酸亜鉛の群から選 ばれた少なくとも一つの化合物である請求項 3記載の潤滑剤用添加剤。
[8] 有機亜鉛化合物（C)が、ォレイン酸亜鉛、イソステアリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛 、アルキルフエ-ルカルボン酸亜鉛、アルキルサリチル酸亜鉛の群から選ばれた少な くとも一つの化合物である請求項 7記載の潤滑剤用添加剤。
[9] 請求項 1〜8の 、ずれか〖こ記載の潤滑剤用添加剤を配合してなる潤滑剤用添加剤 組成物。
[10] 潤滑油基油に、請求項 1〜8のいずれかに記載の潤滑剤用添加剤をリン元素換算 量で 0. 001〜0. 5質量％含有したことを特徴とする潤滑油糸且成物。
[11] 潤滑油基油に、請求項 1〜8のいずれかに記載の潤滑剤用添加剤をリン元素換算 量で 0. 001〜0.5質量％含有したことを特徴とする内燃機関用潤滑油糸且成物。
[12] 請求項 2又は 4に記載のリン酸エステル誘導体 (A)と亜鉛化合物（B)とを反応して 得ることを特徴とする潤滑剤用添加剤の製造方法。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009061208A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Pronova Biopharma Norge As Lipid compounds for use in cosmetic products, as food supplement or as a medicament
WO2009104682A1 (ja) * 2008-02-20 2009-08-27 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP2011037994A (ja) * 2009-08-12 2011-02-24 Hokkaido Univ 複合組成物及び光学プラスチック製品
WO2011034026A1 (ja) * 2009-09-15 2011-03-24 出光興産株式会社 潤滑油組成物、該潤滑油組成物を用いた摺動機構
US8735436B2 (en) 2009-05-08 2014-05-27 Pronova Biopharma Norge As Polyunsaturated fatty acids for the treatment of diseases related to cardiovascular, metabolic and inflammatory disease areas
US8759558B2 (en) 2008-07-15 2014-06-24 Pronova Biopharma Norge As Sulphur containing lipids for use as food supplement or as medicament
US9394228B2 (en) 2010-11-05 2016-07-19 Pronova Biopharma Norge As Methods of treatment using lipid compounds
US10722481B2 (en) 2015-04-28 2020-07-28 Basf As Substituted fatty acids for treating non-alcoholic steatohepatitis
US11351139B2 (en) 2013-02-28 2022-06-07 Basf As Composition comprising a lipid compound, a triglyceride, and a surfactant, and methods of using the same
US11925614B2 (en) 2017-12-06 2024-03-12 Basf As Fatty acid derivatives for treating non-alcoholic steatohepatitis

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101472611B1 (ko) * 2007-04-26 2014-12-15 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 윤활유 조성물
DE102010015207A1 (de) * 2010-04-16 2011-10-20 Schaeffler Technologies Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Überwachung einer Linearführung
CN103805312A (zh) * 2012-11-14 2014-05-21 重庆工商大学 一种高效无硫磷多功能润滑添加剂
JP6247600B2 (ja) * 2014-06-16 2017-12-13 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 変速機用潤滑油組成物
US10000721B2 (en) 2014-12-30 2018-06-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil compositions with engine wear protection
US10781397B2 (en) 2014-12-30 2020-09-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil compositions with engine wear protection
JP7318164B2 (ja) * 2016-12-14 2023-08-01 出光興産株式会社 潤滑油組成物、潤滑方法及びギヤ
JP7475256B2 (ja) * 2020-10-09 2024-04-26 Ｅｎｅｏｓ株式会社 潤滑油組成物
JP7678729B2 (ja) * 2021-08-16 2025-05-16 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 グリース組成物
JP2023148479A (ja) * 2022-03-30 2023-10-13 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2750342A (en) * 1948-08-03 1956-06-12 Exxon Research Engineering Co Synthetic lubricants
JPH04230691A (ja) * 1990-08-24 1992-08-19 Inst Fr Petrole 新規リン硫化化合物および潤滑油用添加剤としてのその使用方法
JP2001354987A (ja) * 2000-06-14 2001-12-25 Asahi Denka Kogyo Kk 潤滑性組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB951502A (en) * 1961-05-08 1964-03-04 Shell Int Research Organic compositions
FR2671084B1 (fr) * 1990-12-27 1993-04-09 Inst Francais Du Petrole Nouveaux composes phosphosoufres et leur utilisation comme additifs pour huile lubrifiante.
US5443744A (en) * 1993-12-17 1995-08-22 Exxon Chemical Patent Inc. Non silicone aggresive alkyl phosphates as lubrication oil additives
US6010984A (en) * 1997-01-31 2000-01-04 Elisha Technologies Co. Llc Corrosion resistant lubricants, greases and gels
US6103673A (en) * 1998-09-14 2000-08-15 The Lubrizol Corporation Compositions containing friction modifiers for continuously variable transmissions
JP2000345182A (ja) * 1999-06-04 2000-12-12 Idemitsu Kosan Co Ltd セルロース系湿式摩擦材用潤滑油組成物
US6352962B1 (en) * 2000-04-03 2002-03-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant additive comprising reaction product of phosphate or phosphite and boronated dispersant
JP4275403B2 (ja) * 2002-12-27 2009-06-10 東燃ゼネラル石油株式会社 ディーゼルエンジン用潤滑油組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2750342A (en) * 1948-08-03 1956-06-12 Exxon Research Engineering Co Synthetic lubricants
JPH04230691A (ja) * 1990-08-24 1992-08-19 Inst Fr Petrole 新規リン硫化化合物および潤滑油用添加剤としてのその使用方法
JP2001354987A (ja) * 2000-06-14 2001-12-25 Asahi Denka Kogyo Kk 潤滑性組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1783196A4 *

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011503057A (ja) * 2007-11-09 2011-01-27 プロノヴァ・バイオファーマ・ノルゲ・アーエス 化粧品において，食品サプリメントとして，または医薬品として用いるための脂質化合物
WO2009061208A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Pronova Biopharma Norge As Lipid compounds for use in cosmetic products, as food supplement or as a medicament
US8741966B2 (en) 2007-11-09 2014-06-03 Pronova Biopharma Norge As Lipid compounds for use in cosmetic products, as food supplement or as a medicament
WO2009104682A1 (ja) * 2008-02-20 2009-08-27 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US9321981B2 (en) 2008-02-20 2016-04-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition for internal combustion engine
JPWO2009104682A1 (ja) * 2008-02-20 2011-06-23 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US8759558B2 (en) 2008-07-15 2014-06-24 Pronova Biopharma Norge As Sulphur containing lipids for use as food supplement or as medicament
US8735436B2 (en) 2009-05-08 2014-05-27 Pronova Biopharma Norge As Polyunsaturated fatty acids for the treatment of diseases related to cardiovascular, metabolic and inflammatory disease areas
JP2011037994A (ja) * 2009-08-12 2011-02-24 Hokkaido Univ 複合組成物及び光学プラスチック製品
JP2011084721A (ja) * 2009-09-15 2011-04-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 摺動機構
EP2479247A4 (en) * 2009-09-15 2013-06-26 Idemitsu Kosan Co LUBRICANT COMPOSITION AND SLIDING MECHANISM WITH LUBRICANT COMPOSITION
JP2011084722A (ja) * 2009-09-15 2011-04-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 潤滑油組成物、該潤滑油組成物を用いた摺動機構
WO2011034026A1 (ja) * 2009-09-15 2011-03-24 出光興産株式会社 潤滑油組成物、該潤滑油組成物を用いた摺動機構
US9394228B2 (en) 2010-11-05 2016-07-19 Pronova Biopharma Norge As Methods of treatment using lipid compounds
US11351139B2 (en) 2013-02-28 2022-06-07 Basf As Composition comprising a lipid compound, a triglyceride, and a surfactant, and methods of using the same
US12599580B2 (en) 2013-02-28 2026-04-14 Basf As Composition comprising a lipid compound, a triglyceride, and a surfactant, and methods of using the same
US10722481B2 (en) 2015-04-28 2020-07-28 Basf As Substituted fatty acids for treating non-alcoholic steatohepatitis
US11234948B2 (en) 2015-04-28 2022-02-01 Basf As Substituted fatty acids for treating non-alcoholic steatohepatitis
US11911354B2 (en) 2015-04-28 2024-02-27 Basf Substituted fatty acids for treating non-alcoholic steatohepatitis
US12465580B2 (en) 2015-04-28 2025-11-11 Basf As Substituted fatty acids for treating non-alcoholic steatohepatitis
US11925614B2 (en) 2017-12-06 2024-03-12 Basf As Fatty acid derivatives for treating non-alcoholic steatohepatitis
US12440466B2 (en) 2017-12-06 2025-10-14 Basf As Fatty acid derivatives for treating non-alcoholic steatohepatitis

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