WO2006056558A1 - Composition de vernis a base de solvant exclusivement d'origine vegetale - Google Patents

Composition de vernis a base de solvant exclusivement d'origine vegetale Download PDF

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Bernard Forestier
Sophie Miard
Jean-Pierre Senet
Sophie Thiebaud-Roux
Daniela Cristea
Pascale De Caro
Géraldine GIACINTI
Mathieu Bandres
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    • A61Q3/02—Nail coatings

Definitions

  • the subject of the present invention is a varnish composition for cosmetic or pharmaceutical use made from solvents of natural origin. These solvents are acetates, carbonates or ethers prepared from the same natural molecule and have a tension of
  • VOCs Volatile Organic Compounds
  • VOCs are defined as chemical compounds having a vapor pressure greater than 27 Pa at 25 ° C.
  • VOCs include solvents, degreasers, solvents, preservatives, cleaning agents and dispersers. Legislation, although variable by country, all tends to reduce the emission of these VOCs. In France, the regulations have been amended to take into account the requirements of European Directive 1999/13 / EC of 11 March 1999 on the reduction of VOC emissions due to the use of organic solvents in certain activities and installations .
  • the molecules shown in Table 1 have a vapor pressure substantially lower than the vapor pressures of the solvents usually used in nail polish, ethyl acetate and butyl acetate.
  • Ei is the emission of species i in kg per year
  • Mi is the molecular mass of species i in g / mol
  • Ki is the mass transfer coefficient of species i in m. s ' 1 from the liquid phase to the gaseous phase
  • Pi is the vapor pressure of species i in kPa
  • Hr is the duration in hours of the manufacturing operation
  • A is the free area of the tank in m 2 ,
  • R is the constant of perfect gases (8.314 JK "1 .mol '1 ),
  • T is the absolute temperature in Kelvin
  • N is the number of identical manufacturing operations in the year.
  • the transfer coefficient of species i to the gas phase (Ki) can be determined by the equation:
  • Ki is expressed in m. s 1
  • V is the speed of the air above the tank in m. if
  • Mi is the molar mass of species i in g.mol '1 .
  • fusel oil of German origin, translates to "lower or poor quality alcohol”. Today, this term refers to all higher alcohols, obtained at various stages of fermentation. Fusel oil compounds can be classified into two broad groups (PATIL AGSM and International Sugar Journal, (2002), 104, 51-54, 56-58):
  • HBF - High Boiling Fraction Teb> 132 0 C. It represents only 1 to 5% of the fusel oil.
  • the constituents of this fraction can be classified into three groups (SHORUIGIN, P. Pet al, Ber. (1933), 66B: 1087-1093, SHORUIGIN, PP et al., Zhurnal Obshchei Khimii (1934), 4,372-394).
  • Table 2 below shows some compositions of the LBF fraction of fusel oil.
  • fusel oil is a straw-colored, dark-red, relatively viscous liquid with an unpleasant odor.
  • fusel oil was the only commercial source of amyl alcohols. Following the production of 1000 1 of alcohol, one can obtain between 1 and 11 1 of fusel oil. This percentage depends on the raw material used and the conditions of fermentation and distillation, as shown in Table 3 which follows. Table 3:
  • fusel oil was used only as a source of amyl alcohols.
  • fusel oil or its derivatives were used as solvents for paints, lacquers and nitrocellulose.
  • Koslov et al. (Zhurnal Prikladnoi Khimii, (1954), 27, 223-225) used fusel oil as a flotation agent for copper and zinc ores.
  • Amyl alcohols are more fat soluble than propyl and butyl alcohols, so fusel oil has quickly found its place as an additive for petroleum products and hydraulic fluids. Often it has been used in fuel blends for agricultural diesel engines (GORMAN JW, US4585461, ZHANG GM CN 1068844, KARAOSMANOGLU F. et al., Energy Sources (1997), 19 (6), 567-577). ).
  • Esters of fusel oil may be industrially used as plasticizers (GHUIBA FM et al., Indian Journal of Technology, (1985), 23 (8), 309-311), lubricants (OZGULSUN A. et al., Journal of the American Chemical Society, (2000), 77 (1), 105-109), extractants, flavorings (WELSCH FW et al., Journal of Food Science (1989), 54 (6), 1565- 1568, YOSHIDA N. JP 01030647, ADNAN A. et al., Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research (1994), 37 (11), 449-
  • solvents of plant origin in particular esterified fusel oil
  • esterified fusel oil can be used as a solvent in the preparation of varnish, make it possible to obtain easy-to-apply varnishes, the drying time of which is the order of 2 to 4 minutes and having good elasticity.
  • the present invention therefore relates to a varnish composition for cosmetic or pharmaceutical use characterized in that it comprises one or more solvent (s) exclusively of plant origin.
  • the solvent is composed of one or more fusel oil derivatives, selected from the group consisting of fusel oil acetates (esterified fusel oil), oil carbonates. of fusel, fusel oil ethers or isovalerates.
  • fusel oil derivatives all of these compounds will be called "fusel oil derivatives".
  • the fusel oil used is a mixture of C 1 -C 5 alcohols, preferably C 2 -C 5 alcohols, containing:
  • acetates by esterification in particular the acetates chosen from the group comprising isoamyl, butyl, isobutyl, propyl, isopropyl and ethyl acetates,
  • DMC dimethyl carbonate
  • the carbonates chosen from the group comprising methyl isoamyl carbonate, methyl butyl carbonate, methyl isobutyl carbonate, methyl propyl carbonate, methyl isopropyl carbonate and methyl ethyl carbonate,
  • ethers by etherification especially the ethers chosen from the group comprising isoamyl ethyl ether, isobutyl ethyl ether, butyl ethyl ether, propyl ethyl ether and isopropyl ethyl ether,
  • reaction medium obtained after separation of the catalysts can be distilled to obtain a single molecule. It can also be used as is, that is to say in a mixture of several molecules of the same family.
  • methyl 3-methylbutanoate or ethyl 3-methylbutanoate also called methyl or ethyl isovalerates, in the case of an oxidation followed by an esterification according to the solvent in which the reaction is carried out: methanol or ethanol.
  • the invention makes it possible to form from fusel oil: a mixture of acetates in the case of an esterification, the composition of which is:
  • a mixture of high molecular weight carbonates such as carbonate of diisoamyl, diisobutyl carbonate, diisopropyl carbonate; a mixture of ethers in the case of an etherification, the composition of which is: # 0 to 100%, advantageously 30 to 90%, still more preferably 50 to 80%, isoamyl ethyl ether, 0 to 20%, advantageously 5 to 15%, of a mixture of isobutyl ethyl ether and butyl ethyl ether, 0 to 20%, advantageously 5 to 10%, of a mixture of propyl ethyl ether and isopropyl ethyl ether,
  • a mixture of esters in the case of an oxidation followed by an esterification the composition of which is: 100%, advantageously 30 to 90%, still more preferably 50 to 80%, isovalerate of ethyl or methyl, 0 to 20%, advantageously 5 to 15%, of a mixture of ethyl butyrate or methyl and isobutyrate of ethyl or methyl, 0 to 20%, advantageously 0 to 5%, of ethyl or methyl propionate, 0 to 20%, advantageously 0 to 5%, of acetate of ethyl or methyl,
  • each of the molecules can be used pure, mixed with other molecules of the same family, in a mixture with other families of molecules synthesized from fusel oil or mixed with other solvents of natural origin.
  • fusel oil used in the context of the invention may also be used in esterified form and comprising a mixture of C 3 -C 7 acetate containing:
  • the fusel oil is obtained from at least one plant selected from the group consisting of sugar beet or cane molasses, potato, cereals, sweet potato, the fruits and the waste of these plants.
  • the esterification of the fusel oil may be carried out by any method known to those skilled in the art, in particular (1) by the esterification of Fischer, reaction between an alcohol and a carboxylic acid, in the presence of a mineral acid (2) by reaction between an alcohol and a carboxylic acid, in the presence of an ion exchange resin, (3) by reaction between an alcohol and an acid anhydride or (4) by reaction between an alcohol and an acid chloride .
  • esterification is carried out by reaction with acetic acid in the presence of an acid catalyst such as sulfuric acid or hydrochloric acid, or in the presence of a exchange resin of acid ions implemented in batch or single column.
  • an acid catalyst such as sulfuric acid or hydrochloric acid
  • a exchange resin of acid ions implemented in batch or single column.
  • resin preferably used in the invention include the resins Dowex DR-2030, Lewatit ® Bayer, Purolite CT or Amberlyst ® of
  • Rohm and Haas preferably Amberlyst ® 15 wet.
  • the carbonates can be prepared by any method known to those skilled in the art, in particular by transesterification of dimethyl carbonate, with an alcohol derived from fusel oil.
  • the ethers may also be prepared by any method known to those skilled in the art, in particular by etherification of an alcohol derived from fusel oil.
  • the isovalerates can be obtained by any method known to those skilled in the art, in particular by oxidation followed by esterification of an alcohol derived from fusel oil.
  • the varnish compositions according to the invention further comprise at least one polyester resin and a film-forming agent soluble in the solvent derived from fusel oil, said film-forming agent being advantageously nitrocellulose or a derivative thereof, in particular a collodion .
  • the solvent or mixture of solvents derived from fusel oil advantageously represents from 55 to 90% by weight of the composition, advantageously from 60 to 80%, even more advantageously from 65 to 75%.
  • the varnish compositions according to the invention may further comprise one or more adjuvants usually used in the cosmetic or pharmaceutical field chosen from the group comprising plasticizers, diluents, dyes, organic pigments and inorganic agents, thixotropic agents, UVA and UVB sunscreens, dispersants, wetting agents, matting agents, adhesion agents, coating agents, rheological agents, preservatives, antioxidants, thickeners, hardeners and propenetrating agents.
  • adjuvants usually used in the cosmetic or pharmaceutical field chosen from the group comprising plasticizers, diluents, dyes, organic pigments and inorganic agents, thixotropic agents, UVA and UVB sunscreens, dispersants, wetting agents, matting agents, adhesion agents, coating agents, rheological agents, preservatives, antioxidants, thickeners, hardeners and propenetrating agents.
  • the varnishes according to the invention may also comprise at least one active ingredient for cosmetic or therapeutic use, chosen from the group comprising antimycotic agents, the agents coricides, vermicides agents, virucidal agents, antibiotics, antibacterial agents, agents anti-inflammatory steroids or non-steroids, antiparasitic agents, antiviral agents and immunosuppressive agents.
  • active ingredient for cosmetic or therapeutic use, chosen from the group comprising antimycotic agents, the agents coricides, vermicides agents, virucidal agents, antibiotics, antibacterial agents, agents anti-inflammatory steroids or non-steroids, antiparasitic agents, antiviral agents and immunosuppressive agents.
  • concentrations of active ingredient are advantageously between 0.001 and 10% by weight relative to the total weight of the varnish.
  • the varnishes according to the invention are prepared by methods customary in the field.
  • the varnishes according to the invention can be used as a coating for nails, especially as nail polish for cosmetic use or as nail polish for pharmaceutical use, especially in the treatment of the following dermatological diseases: onychomycosis, chloronychia, paronychia, erysipeloid, onychorexia, gonorrhea, swimming pool granuloma, larva migrans, leprosy, Orf's nodule, milker's nodule, herpetic whitlow, acute bacterial perionyxia, chronic perionyxia, sporotrichosis, syphilis, tuberculosis verrucosa cutis, tularemia, tungiasis, peri-subungual warts, shingles, dermatological diseases affecting nails such as psoriasis, pustular psoriasis, alopecia aerata, pustular paraker
  • NEVIL alopecia areata, pemphigus, bullous pemphigoda, acquired epidermal necrolysis, Darier's disease, pityriasis rubra pilaris, palmar-plantar keratoderma, contact dermatitis, erythema multiforme, scabies, Bazex syndrome, systemic sclerosis, lupus, systemic erythematosus, lupus chronic erythema and dermatomyositis.
  • the present invention also relates to the use of one or more solvent (s) of plant origin, derived from fusel oil, in a varnish composition for cosmetic or pharmaceutical use.
  • solvent (s) of plant origin derived from fusel oil
  • Example 1 illustrates the composition of the different fusel oils according to their origin.
  • Examples 2 to 4 illustrate the preparation of different families of molecules from fusel oil.
  • Example 5 illustrates a reference varnish formulation in which the solvents are ethyl acetate and butyl acetate.
  • Examples 6 to 11 illustrate varnish formulations whose solvent (s) are exclusively of natural origin and derived from fusel oil.
  • the different varnishes are prepared by techniques conventionally used in the field.
  • Example 1 Identification of the components of the fusel oil.
  • compositions of three fusel oils were determined by gas chromatography according to techniques known to those skilled in the art and are given in Table 4 below.
  • compositions of fusel oils (% by weight)
  • PrOH 0.03 0.08 0.09 iso-PrOH - 0.05 -
  • Example 2 Synthesis of Isoamyl Acetate by Esterification of Fusel Oil
  • the fusel oil is esterified with acetic acid (stoichiometric amounts) in the presence of a strongly acidic Amberlyst (R) ion exchange resin (2% based on the total mass).
  • the mixture is heated at 70 ° C. for 2 hours to form a mixture of acetates.
  • the resin is filtered to be regenerated and the reaction medium is distilled to obtain isoamyl acetate (PE: 131 0 C) in the form of a colorless liquid with a fruity odor.
  • EXAMPLE 3 Synthesis of Isoamyl Carbonate by Transesterification of Dimethyl Carbonate with Fusel Oil
  • the synthesis of isoamyl methyl carbonate is carried out in excess of dimethyl carbonate (DMC).
  • DMC dimethyl carbonate
  • the fusel oil is added to 5 equivalents of DMC and the reaction is catalyzed by potassium carbonate K 2 CO 3.
  • the reaction medium is heated at 100 ° C. for 1 hour at a conversion rate of the fusel oil of 75% with a selectivity to methyl isoamyl carbonate of 95%.
  • the mixture is filtered to recover the catalyst and then purified by distillation to obtain the desired fraction.
  • the total purification leads to isoamyl methyl carbonate (PE: 151-152 0 C) in the form of a colorless liquid with a fruity odor.
  • Isoamyl ethyl ether is formed by nucleophilic substitution of the isoamyl alcohol contained in the fusel oil on iodoethane, according to a reaction of
  • the synthesis is carried out without solvent, at room temperature, by mixing in stoichiometric proportions isoamyl alcohol, iodoethane and potassium hydroxide.
  • a catalytic amount of polyethylene glycol (PEG 300) is used as a phase transfer catalyst.
  • PEG 300 polyethylene glycol
  • the filtration of the potassium iodide formed then a distillation at atmospheric pressure make it possible to to obtain the isoamyl ethyl ether (PE: 103-104 0 C) in the form of a colorless liquid with an ethereal odor.
  • Example 5 Formulation of colorless nail polish (reference varnish).
  • Example 6 Formulation of colorless nail polish.
  • Example 7 Formulation of colorless nail polish.
  • Example 8 Formulation of colorless nail polish.
  • Example 9 Formulation of colorless nail polish.
  • Example 10 Formulation of colorless nail polish.
  • Example 11 Formulation of colorless nail polish.
  • the set of films has a drying time close to that of the reference time, which is 3 minutes. Evaluation of VOC emissions.
  • VOC emissions The parameters taken into account for the calculation of VOC emissions are as follows: exposure time, ie the time required to achieve the mixing of the various components of the varnish: 3h, number of formulations made in 1 year : 300, average ambient temperature: 20 ° C, air velocity above the tank: 0.05 m / s, tank diameter: 1.80 m, which corresponds to a tank of 500 l.
  • the set of formulations according to the invention has a VOC emission reduced by at least 50% relative to the reference formulation.

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Abstract

Composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un solvant d'origine végétale.

Description

coMPosiTioNDE VERNIS A BASE DE SOLVANT EXCLUSIVEMENT D'ORIGINE VÉGÉTALE
5 La présente invention a pour objet une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique réalisée à partir de solvants d'origine naturelle. Ces solvants sont des acétates, carbonates ou éthers préparés à partir d'une même molécule naturelle et ont une tension de
10 vapeur inférieure aux acétates d'éthyle, de propyle ou de butyle. Cette propriété induit une moindre émission de Composés Organiques Volatils (COV) .
Un arrêté ministériel du 1er mars 1993 considère comme composés organiques volatiles (COV) tout composé
15 qui, à l'exclusion du méthane, contient du carbone et de l'hydrogène (lequel peut être substitué par d'autres atomes comme les halogènes, l'oxygène, le soufre, l'azote ou le phosphore, à l'exception des oxydes de carbone et des carbonates) et qui se trouve à l'état de gaz ou de 0 vapeur dans des conditions normales de température et de pression.
La directive européenne 1999/13/CE complète cette définition et ajoute que tout produit organique ayant une pression de vapeur supérieure à 10 Pa (environ 0,075 5 mmHg) est considérée comme COV.
Aux Etats-Unis, le seuil de tension de vapeur retenu est bien plus faible, à savoir 0,13 Pa (environ 0,001 mmHg) dans les conditions normales. En Australie, les COV sont définis comme des composés chimiques ayant une 0 pression de vapeur supérieure à 27 Pa à 250C.
Parmi les COV, on peut notamment citer sans que cette liste soit exhaustive, les solvants, les dégraissants, les dissolvants, les conservateurs, les agents de nettoyage et les disperseurs. Les législations, bien que variables en fonction des pays, tendent toutes vers une réduction de l'émission de ces COV. En France, la réglementation a été modifiée afin de prendre en compte les exigences issues de la directive européenne 1999/13/CE du 11 mars 1999 relative à la réduction des émissions de COV dues à l'utilisation de solvants organiques dans certaines activités et installations .
En conséquence, il est indispensable de trouver des compositions cosmétiques qui présentent des taux de COV limités .
Les molécules présentées dans le tableau 1 ont une tension de vapeur sensiblement inférieure aux tensions de vapeur des solvants habituellement utilisés dans les vernis à ongles, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle.
Pour évaluer de façon claire et rigoureuse la réduction d'émission de COV entraînée par l'utilisation de nouveaux solvants d'origine naturelle, l'étude a été basée sur un modèle publié en 2002 par l'ADEME dans le rapport intitulé "Les émissions de COV dans le secteur de la production des peintures, vernis, encres d'imprimerie, colles et adhésifs". Le modèle utilisé, le modèle de Cléments, permet de calculer les émissions de COV engendrées par l'évaporation de surface lors de la production d'un vernis dans une cuve ouverte.
Les émissions de chaque solvant présent dans une composition de vernis sont calculées par l'équation:
Mi.Ki.A.Pi.3600.hr
Ei = -N
R.T ou:
Ei est l'émission de l'espèce i en kg par an,
Mi est la masse moléculaire de l'espèce i en g/mole,
Ki est le coefficient de transfert de masse de l'espèce i en m. s'1 de la phase liquide à la phase gazeuse,
Pi est la pression de vapeur de l'espèce i en kPa,
Hr est la durée en heures de l'opération de fabrication,
A est la surface libre de la cuve en m2 ,
R est la constante des gaz parfaits (8.314 J.K"1.mol'1) ,
T est la température absolue en Kelvin, et
N est le nombre d'opérations de fabrication identiques dans l'année.
Le coefficient de transfert de l'espèce i à la phase gazeuse (Ki) peut être déterminé par l'équation:
Figure imgf000004_0001
ou:
Ki est exprimé en m. s 1
V est la vitesse de l'air au dessus de la cuve en m. s -i
Mi est la masse molaire de l'espèce i en g.mol'1.
Tableau 1 :
Comparaison des tensions de vapeur et des points éclairs des solvants habituels pour vernis à ongles (acétates d'éthyle et de butyle) avec des solvants d'origine naturelle.
Figure imgf000004_0002
Le terme d'huile de fusel, d'origine allemande, se traduit par "alcool inférieur ou de mauvaise qualité" . Aujourd'hui, ce terme désigne l'ensemble des alcools supérieurs, obtenus à divers stades de la fermentation. Les composés de l'huile de fusel peuvent être classifiés en deux grands groupes (PATIL A.G.S.M et al. International Sugar Journal, (2002), 104, 51-54, 56-58) :
- la fraction à haut point d'ébullition (HBF - High Boiling Fraction), Téb > 1320C. Elle représente seulement 1 à 5% de l'huile de fusel. Les constituants de cette fraction peuvent être classifiés dans trois groupes (SHORUIGIN, P. Pet al. Ber. (1933) . 66B: 1087-1093 ; SHORUIGIN, PP et al., Zhurnal Obshchei Khimii (1934), 4 372-394) o composés acides (10-25%) : alcools supérieurs
(hexanol, heptanol, octanol, nonanol) , acides gras
(butyrique, valérique, caproïque, caprylique, pélagonique, caprique, laurique, myristique, palmitique) et leurs esters (acétates, butyrates) , o composés basiques (5-10%) : di, tri et tétra- méthylpyrazines, et o composés neutres (60-80%) : terpènes;
- la fraction à faible point d'ébullition (LBF - Low Boiling Fraction), Téb < 1320C. Cette fraction représente la partie majoritaire de l'huile de fusel (95-98%) (PATIL déjà cité) .
Le tableau 2 ci-après présente quelques compositions de la fraction LBF d'huile de fusel. Tableau 2 :
Composition de la fraction LBF des huiles de fusel de différentes origines (%)
V\
Figure imgf000006_0001
Les pourcentages de chaque alcool varient fortement en fonction de la matière première utilisée pour la fermentation, mais aussi en fonction de la méthode de fermentation ou de distillation. L'huile de fusel est un liquide de couleur jaune paille à rouge foncé, relativement visqueux, ayant une odeur désagréable. Avant la mise au point de procédés de synthèse chimique, l'huile de fusel était la seule source commerciale d'alcools amyliques . Suite à la production de 1 000 1 d'alcool, on peut obtenir entre 1 et 11 1 d'huile de fusel. Ce pourcentage dépend de la matière première utilisée et des conditions de fermentation et de distillation, comme illustré dans le tableau 3 qui suit. Tableau 3:
Rendements d'obtention de l'huile de fusel (d'après PATIL A.G.S. déjà cité)
Figure imgf000007_0001
Les utilisations de l'huile de fusel sont assez diverses et ont beaucoup évolué au cours des années .
Avant les années 30, l'huile de fusel était utilisée seulement comme source d'alcools amyliques. Vers 1935, plusieurs études commencent à parler de l'utilisation de l'huile de fusel ou de ses dérivés en tant que solvants pour les peintures, les laques et la nitrocellulose
(MAKINO Z. et al., JP 111027 ; TING H.W. Research
Inst.Ann. Rept. Bur. Chem. (1936), 3, 75 ; CAVALIE H.R. et al., FR988540) . Néanmoins, la grande majorité des auteurs étudiaient la distillation et la purification de ce résidu de distillation.
Koslov et al. (Zhurnal Prikladnoi Khimii, (1954), 27, 223-225) ont utilisé l'huile de fusel comme agent de flottaison pour les minerais de cuivre et de zinc.
Gukasyan et al. (Tsvetnye Metallyst, (1979), 12, 61- 62) ont utilisé l'huile de fusel à la place de la trioctyle-amine pour extraire le rhénium de ses solutions. D'autres auteurs ont fait appel à des phosphates d'huile de fusel pour extraire le thallium (III) (SRIVASTAVA T. N. et al., Ladbev Part A: Physical Sciences, (1971), 9, (34), 178-182), le titane (IV) (HASAN S. H. et al., Asian Journal of Chemistry, (1993), 5(2), 266-277) ou le zirconium (IV) (HASAN S.H. et al., Acta Chimica Hungaria, (1990) , 127(2), 235-245) .
Les alcools amyliques sont plus liposolubles que les alcools propyliques et butyliques, donc l'huile de fusel a vite trouvé sa place en tant qu'additif pour les produits pétroliers et les fluides hydrauliques. Souvent, il a été utilisé dans des mélanges de carburants pour des moteurs diesel à usage agricole (GORMAN J. W., US4585461 ; ZHANG G. M. CN 1068844; KARAOSMANOGLU F. et al., Energy Sources (1997), 19(6), 567-577) .
Les esters de l'huile de fusel peuvent être industriellement utilisés comme plastifiants (GHUIBA F. M. et al., Indian Journal of Technology, (1985), 23(8), 309-311), lubrifiants (OZGULSUN A. et al., Journal of the American OiI Chemists' Society, (2000), 77(1), 105- 109), agents d'extraction, arômes (WELSCH F. W. et al., Journal of Food Science (1989), 54(6), 1565-1568; YOSHIDA N. JP 01030647 ; ADNAN A. et al., Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research (1994), 37(11), 449-
452) ou émulsifiants (LOU Y., CN 1053085) .
Dernièrement, plusieurs chercheurs russes ont étudié l'utilisation des acétates dérivés de l'huile de fusel d'amidon comme solvant pour les revêtements industriels ou dissolvant pour les vernis à ongles (RU 2 174 974;
KORYSTIN S. I. et al., Tekhnika Mashinostroenyia (2002),
6 98-104 ; RU 2 194 492) .
Aucun de ces documents ne divulgue une utilisation de solvant d'origine végétale comme solvant pour la préparation de vernis à ongles.
Or, les inventeurs ont découvert que des solvants d'origine végétale, notamment l'huile de fusel estérifiée, peuvent être utilisés comme solvant dans la préparation de vernis, permettent d'obtenir des vernis faciles à appliquer, dont le temps de séchage est de l'ordre de 2 à 4 minutes et présentant une bonne élasticité.
La présente invention a donc pour objet une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs solvant (s) exclusivement d'origine végétale.
Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, le solvant est composé de un ou plusieurs dérivés d'huile de fusel, choisis dans le groupe comprenant les acétates d'huile de fusel (huile de fusel estérifiée), les carbonates d'huile de fusel, les éthers d'huile de fusel ou les isovalérates . Dans la présente demande, l'ensemble de ces composés sera appelé "dérivés d'huile de fusel". Selon la présente invention, l'huile de fusel utilisée est un mélange d'alcools en C1-C5, de préférence C2-C5, contenant:
- 0 à 95%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, de 3-méthyl-l-butanol,
- 0,5 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de 1-propanol et de 2-propanol et
- 2 à 63%, avantageusement 10 à 20%, d'un mélange de 1- butanol et de 2-méthyl-l-propanol. ou contenant:
- 0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 60 à 80%, de 3-méthyl-l-butanol,
- 0 à 50%, avantageusement 5 à 20%, d'un mélange de 1- butanol et de 2-méthyl-l-propanol, et - 0 à 20% d'un mélange de 1-propanol et de 2-propanol,
- 0 à 20% d'éthanol, et
- 0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau.
Dans le cadre de l'invention, il est possible de réaliser, à partir de l'huile de fusel, différents types de réactions afin d'obtenir:
- des acétates par estérification, notamment les acétates choisis dans le groupe comprenant les acétates d'isoamyle, de butyle, d'isobutyle, de propyle, d'isopropyle et d'éthyle,
- des carbonates par transestérification du diméthyl carbonate (DMC) , notamment les carbonates choisis dans le groupe comprenant le méthyl isoamyl carbonate, le méthyl butyl carbonate, le méthyl isobutyl carbonate, le méthyl propyl carbonate, le méthyl isopropyl carbonate et le méthyl éthyl carbonate,
- des éthers par éthérification, notamment les éthers choisis dans le groupe comprenant l'isoamyl éthyl éther, l'isobutyl éthyl éther, le butyl éthyl éther, le propyl éthyl éther et l' isopropyl éthyl éther,
- des isovalérates par oxydation estérifiante, notamment des isovalérates de méthyle ou d'éthyle.
Pour chacune de ces réactions, le milieu réactionnel obtenu après séparation des catalyseurs peut être distillé afin d'obtenir une molécule unique. Il peut également être utilisé tel quel, c'est-à-dire en mélange de plusieurs molécules de la même famille.
Dans le cas d'une purification complète, l'invention permet de former à partir de l'huile de fusel:
- l'acétate d'isoamyle dans le cas d'une estérification,
- le carbonate de méthyle et d'isoamyle dans le cas d'une transestérification, - l'isoamyl éthyl éther dans le cas d'une éthérification,
- le 3-méthylbutanoate de méthyle ou le 3- méthylbutanoate d'éthyle, encore appelés isovalérates de méthyle ou d'éthyle, dans le cas d'une oxydation suivie d'une estérification en fonction du solvant dans lequel est réalisée la réaction: méthanol ou éthanol.
Si une distillation partielle ou avantageusement aucune distillation n'est réalisée après réaction, l'invention permet de former à partir de l'huile de fusel: un mélange d'acétates dans le cas d'une estérification, dont la composition est:
•0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80% d'acétate d'isoamyle, #0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange d'acétates de butyle et d'isobutyle, •0 à 20%, avantageusement 5 à 10%, d'un mélange d'acétates de propyle et d'isopropyle, •0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'acétate d'éthyle,
•0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau; un mélange de carbonates dans le cas d'une transestérification du diméthyl carbonate, dont la composition est:
•0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, de méthyl isoamyl carbonate,
•0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de méthyl isobutyl carbonate et de méthyl butyl carbonate,
•0 à 20%, avantageusement 5 à 10%, d'un mélange de méthyl propyl carbonate et de méthyl isopropyl carbonate, »0 à 201, avantageusement 5 à 15%, de carbonate d'éthyle,
•0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau, •0 à 10%, avantageusement 0 à 1%, encore plus avantageusement 0% d'un mélange de carbonates à haut poids moléculaire, tels que carbonate de diisoamyle, carbonate de diisobutyle, carbonate de diisopropyle; un mélange d'éthers dans le cas d'une éthérification, dont la composition est: #0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'isoamyl éthyl éther, •0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange d'isobutyl éthyl éther et de butyl éthyl éther, •0 à 20%, avantageusement 5 à 10%, d'un mélange de propyl éthyl éther et d'isopropyl éthyl éther,
•0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau, - un mélange d'esters dans le cas d'une oxydation suivie d'une estérification, dont la composition est: •0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'isovalérate d'éthyle ou de méthyle, •0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de butyrate d'éthyle ou de méthyle et d'isobutyrate d'éthyle ou de méthyle, •0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, de propionate d'éthyle ou de méthyle, •0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, d'acétate d'éthyle ou de méthyle,
•0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau.
Dans le cadre de la présente invention, chacune des molécules peut être utilisée pure, en mélange avec d'autres molécules de la même famille, en mélange avec d'autres familles de molécules synthétisées à partir de l'huile de fusel ou encore en mélange avec d'autres solvants d'origine naturelle.
L'huile de fusel utilisée dans le cadre de l'invention peut également être mise en œuvre sous forme estérifiée et comprenant un mélange d'acétate en C3-C7 contenant:
- 0 à 95%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'un mélange d'acétate d'amyle secondaire, d'acétate d'isoamyle et d'acétate de Ω-amyle,
- 0,5 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange d'acétate de Ω-propyle et d'acétate d' isopropyle, et
- 2 à 63%, avantageusement 10 à 20%, d'un mélange d'acétate de Ω-butyle et d'acétate d'isobutyle. Dans le cadre de la présente invention, l'huile de fusel est obtenue à partir d'au moins un végétal choisi dans le groupe comprenant la mélasse de betteraves ou de canne à sucre, la pomme de terre, les céréales, la patate douce, les fruits et les déchets de ces végétaux. L'estérification de l'huile de fusel peut être réalisée par toute méthode connue de l'homme du métier, notamment (1) par l'estérification de Fischer, réaction entre un alcool et un acide carboxylique, en présence d'un acide minéral, (2) par réaction entre un alcool et un acide carboxylique, en présence d'une résine échangeuse d'ions, (3) par réaction entre un alcool et un anhydride acide ou (4) par réaction entre un alcool et un chlorure acide.
Avantageusement, l'estérification est réalisée par réaction avec l'acide acétique en présence d'un catalyseur acide comme l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, ou en présence d'une résine échangeuse d'ions acides mise en œuvre en batch ou en colonne simple.
A titre d'exemple de résine avantageusement utilisée selon l'invention, on peut citer les résines Dowex DR- 2030, Lewatit® de Bayer, CT de Purolite ou Amberlyst® de
Rohm et Haas, de préférence l'Amberlyst® 15 wet.
Les carbonates peuvent être préparés par toute méthode connue de l'homme du métier, notamment par transestérification du diméthyl carbonate, par un alcool issu de l'huile de fusel. Les éthers peuvent également être préparés par toute méthode connue de l'homme du métier, notamment par éthérification d'un alcool issu de l'huile de fusel. Les isovalérates peuvent être obtenus par tout méthode connue de l'homme du métier, notamment par oxydation suivie d'une estérification d'un alcool issu de l'huile de fusel.
Les compositions de vernis selon l'invention comprennent en outre au moins une résine polyester et un agent filmogène soluble dans le solvant dérivé de l'huile de fusel, ledit agent filmogène étant avantageusement de la nitrocellulose ou un de ses dérivés, en particulier un collodion.
Conformément à l'invention, le solvant ou le mélange de solvants dérivés de l'huile de fusel représente avantageusement de 55 à 90% en poids de la composition, avantageusement de 60 à 80%, encore plus avantageusement de 65 à 75%.
Les compositions de vernis selon l'invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs adjuvants usuellement utilisé (s) dans le domaine cosmétique ou pharmaceutique choisi (s) dans le groupe comprenant les plastifiants, les diluants, les colorants, les pigments organiques et inorganiques, les agents thixotropiques, les écrans solaires de type UVA et UVB, les dispersants, les agents mouillants, les agents de matité, les agents d'adhésion, les agents d'enduction, les agents rhéologiques, les conservateurs, les antioxydants, les épaississants, les durcisseurs et les agents propénétrants.
Les vernis selon l'invention peuvent également comprendre au moins un principe actif à usage cosmétique ou thérapeutique, choisi dans le groupe comprenant les agents antimycosiques, les agents coricides, les agents vermicides, les agents virucides, les antibiotiques, les agents antibactériens, les agents anti-inflammatoires stéroïdiens ou non stéroïdiens, les agents antiparasitaires, les agents antiviraux et les agents immunosuppresseurs . Les concentrations en principe actif sont avantageusement comprises entre 0,001 et 10% en poids par rapport au poids total du vernis.
Les vernis selon l'invention sont préparés par des méthodes usuelles dans le domaine. Les vernis selon l'invention peuvent être utilisés comme revêtement pour ongles, notamment comme vernis à ongles à usage cosmétique ou comme vernis à ongles à usage pharmaceutique, notamment dans les traitements des maladies dermatologiques suivantes: onychomycose, chloronychie, paronychies, érysipéloïde, onychorexie, gonococcie, granulome des piscines, larva migrans, lèpre, nodule d'Orf, nodule des trayeurs, panaris herpétique, périonyxie bactérienne aiguë, périonyxie chronique, sporotrichose, syphilis, tuberculosis verrucosa cutis, tularémie, tungiase, verrues péri- et sous-unguéales, zona, les maladies dermatologiques ayant une incidence sur les ongles comme le psoriasis, psoriasis pustuleux, alopécie aerata, parakératose pustuleuse, dermatose de contact, syndrome de Reiter, parakératose pustuleurs, dermatite acrale psoriasiforme, lichen plan, atrophie idiopathique des ongles, lichen nitidus, lichen striatus, naevus épidermique verruqueux inflammatoire linéaire
(NEVIL) , pelade, pemphigus, pemphigode bulleuse, épidermolyse bulleuse acquise, maladie de Darier, pityriasis rubra pilaire, kératodermie palmo-plantaire, eczéma de contact, érythème polymorphe, gale, syndrome de Bazex, sclérodermie systémique, lupus, érythémateux systémique, lupus érythémeux chronique et dermatomyosite.
La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un ou plusieurs solvant (s) d'origine végétale, dérivés de l'huile de fusel, dans une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention.
L'exemple 1 illustre la composition des différentes huiles de fusel en fonction de leur origine.
Les exemples 2 à 4 illustrent la préparation de différentes familles de molécules à partir de l'huile de fusel.
L'exemple 5 illustre une formulation de vernis de référence dans laquelle les solvants sont l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle.
Les exemples 6 à 11 illustrent des formulations de vernis dont le ou les solvants (s) sont exclusivement d'origine naturelle et issus de l'huile de fusel. Les différents vernis sont préparés par des techniques classiquement utilisées dans le domaine. Exemple 1: Identification des composants de l'huile de fusel.
Les compositions de trois huiles de fusel ont été déterminées par chromatographie en phase gazeuse selon les techniques connues de l'homme du métier et sont données au tableau 4 qui suit.
Tableau 4 :
Compositions des huiles de fusel (% en poids)
Huile de fusel Huile de fusel Huile de fusel maïs betterave blé
EtOH 1,69 11,32 17,65
PrOH 0,03 0,08 0,09 iso-PrOH - 0,05 -
BuOH 0,14 0,06 0,15 iso-BuOH 3,43 0,25 0,69
2-BuOH - - - iso-AmOH 74,84 75,73 57,62
Total* (%) 80,13 87,49 76,2 * Le reste de l'huile de fusel étant essentiellement de 1'eau.
Exemple 2: Synthèse de l'acétate d'isoamyle par estérification de l'huile de fusel. L'huile de fusel est estérifiée par l'acide acétique (quantités stoechiométriques) , en présence d'une résine échangeuse d'ions fortement acide Amberlyst (R) 15 (2% par rapport à la masse totale) . Le mélange est chauffé à 7O0C pendant 2h pour former un mélange d'acétates. La résine est filtrée pour être régénérée et le milieu réactionnel est distillé pour obtenir l'acétate d'isoamyle (P.E.: 1310C) sous forme de liquide incolore à l'odeur fruitée. Exemple 3: Synthèse du carbonate d'isoamyle par transestérification du carbonate de diméthyle avec l'huile de fusel.
La synthèse de l'isoamyl méthyl carbonate est réalisée en excès de carbonate de diméthyle (DMC) . L'huile de fusel est ajoutée à 5 équivalents de DMC et la réaction est catalysée par le carbonate de potassium K2CO3. Le chauffage du milieu réactionnel à 1000C pendant Ih conduite à un taux de conversion de l'huile de fusel de 75% avec une sélectivité en méthyl isoamyl carbonate de 95%. Le mélange est filtré pour récupérer le catalyseur puis purifié par distillation pour obtenir la fraction désirée. La purification totale conduit à l'isoamyl méthyl carbonate (P.E. : 151-1520C) sous forme de liquide incolore à l'odeur fruitée.
Exemple 4: Synthèse de l'isoamyl éthyl éther par étherification.
L'isoamyl éthyl éther est formé par substitution nucléophile de l'alcool isoamylique contenu dans l'huile de fusel sur l'iodoéthane, selon une réaction de
Williamson. La synthèse est réalisée sans solvant, à température ambiante, en mélangeant en proportions stoechiométriques de l'alcool isoamylique, de l'iodoéthane et de l'hydroxyde de potassium. Une quantité catalytique de polyéthylène glycol (PEG 300) est utilisée comme catalyseur de transfert de phase. Après 4h d'agitation, la totalité de l'iodoéthane a été consommée et le taux de conversion de l'alcool isoamylique atteint 94%. La filtration de l'iodure de potassium formé puis une distillation à pression atmosphérique permettent d'obtenir l'isoamyl éthyl éther (P.E. : 103-1040C) sous la forme d'un liquide incolore à l'odeur éthérée.
Exemple 5: Formulation de vernis à ongles incolore (vernis de référence) .
Figure imgf000020_0001
IPA= Alcool isopropylique
Exemple 6: Formulation de vernis à ongles incolore.
Figure imgf000020_0002
Exemple 7: Formulation de vernis à ongles incolore.
Figure imgf000020_0003
Exemple 8: Formulation de vernis à ongles incolore.
Figure imgf000020_0004
Exemple 9: Formulation de vernis à ongles incolore.
Exemple 10: Formulation de vernis à ongles incolore.
Figure imgf000021_0002
Exemple 11: Formulation de vernis à ongles incolore.
Figure imgf000021_0003
Evaluation de la facilité d'application des films. La référence 056 et les formulations selon l'invention ont été appliquées grâce à un applicateur Touzart- Matignon, sur des cartes de contraste, en films humides de 150 μm d'épaisseur.
Temps de séchage.
Les mesures du temps de séchage des formulations citées dans les exemples ont été effectuées avec un appareil de temps de séchage, sur un film de 100 μm, à une température constante de 2O0C.
L'ensemble des films présente un temps de séchage voisin de celui du temps de référence, qui est de 3 minutes. Evaluation des émissions de COV.
Les paramètres pris en compte pour le calcul des émissions de COV sont les suivants: durée d'exposition, c'est-à-dire le temps nécessaire pour réaliser le mélange des différents composants du vernis: 3h, nombre de formulations réalisées en 1 année: 300, température ambiante moyenne: 2O0C, vitesse de l'air au-dessus de la cuve: 0,05 m/s, diamètre de la cuve: 1,80 m, qui correspond à une cuve de 500 1.
L'ensemble des formulations selon l'invention présente une émission de COV réduite d'au moins 50% par rapport à la formulation de référence.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs solvant (s) exclusivement d'origine végétale.
2. Composition de vernis selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant exclusivement d'origine végétale est composé d'un ou plusieurs dérivé (s) d'huile de fusel.
3. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisée en ce que les dérivés d'huile de fusel sont choisis dans le groupe comprenant des acétates, des carbonates, des éthers et des isovalérates dérivés de l'huile de fusel.
4. Composition de vernis selon la revendication 3 caractérisée en ce que les acétates sont choisis dans le groupe comprenant les acétates d'isoamyle, de butyle, d'isobutyle, de propyle, d'isopropyle et d'éthyle.
5. Composition de vernis selon la revendication 3 caractérisée en ce que les carbonates sont choisis dans le groupe comprenant le méthyl isoamyl carbonate, le méthyl butyl carbonate, le méthyl isobutyl carbonate, le méthyl propyl carbonate, le méthyl isopropyl carbonate et le méthyl éthyl carbonate.
6. Composition de vernis selon la revendication 3 caractérisée en ce que les éthers sont choisis dans le groupe comprenant l' isoamyl éthyl éther, lfisobutyl éthyl éther, le butyl éthyl éther, le propyl éthyl éther et l'isopropyl éthyl éther.
7. Composition de vernis selon la revendication 3 caractérisée en ce que les isovalérates sont choisis dans le groupe comprenant l' isovalérate d'éthyle et 1' isovalérate de méthyle.
8. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'huile de fusel utilisée est un mélange d'alcools en C1-C5, de préférence C2-C5, contenant:
- 0 à 95%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, de 3-méthyl-l-butanol, - 0,5 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de 1-propanol et de 2-propanol et
- 2 à 63%, avantageusement 10 à 20%, d'un mélange de 1-butanol et de 2-méthyl-l-propanol.
9. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'huile de fusel utilisée est un mélange d'alcools en C1-C5, de préférence C2-C5, contenant:
- 0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 60 à 80%, de 3-méthyl-l-butanol,
- 0 à 50%, avantageusement 5 à 20%, d'un mélange de 1-butanol et de 2-méthyl-l-propanol, et
- 0 à 20% d'un mélange de 1-propanol et de 2- propanol, - 0 à 20% d'éthanol, et
0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau.
10. Composition de vernis selon la revendication 3, caractérisée en ce que le dérivé d'huile de fusel utilisé est un mélange d'acétates obtenu par estérification de l'huile de fusel, dont la composition est: "0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80% d'acétate d'isoamyle,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange d'acétates de butyle et d'isobutyle,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 10%, d'un mélange d'acétates de propyle et d'isopropyle,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'acétate d'éthyle,
"0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau;
11. Composition de vernis selon la revendication 3, caractérisée en ce que le dérivé d'huile de fusel utilisé est un mélange de carbonates obtenu par transestérification du diméthyl carbonate, dont la composition est:
"0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, de méthyl isoamyl carbonate,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de méthyl isobutyl carbonate et de méthyl butyl carbonate,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 10%, d'un mélange de méthyl propyl carbonate et de méthyl isopropyl carbonate, "0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, de carbonate d'éthyle, "0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau,
"0 à 10%, avantageusement 0 à 1%, encore plus avantageusement 0% d'un mélange de carbonates à haut poids moléculaire, tels que carbonate de diisoamyle, carbonate de diisobutyle, carbonate de diisopropyle.
12. Composition de vernis selon la revendication 3, caractérisée en ce que le dérivé d'huile de fusel utilisé est un mélange d'éthers obtenu par éthérification d'huile de fusel, dont la composition est:
"0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'isoamyl éthyl éther,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange d'isobutyl éthyl éther et de butyl éthyl éther,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 10%, d'un mélange de propyl éthyl éther et d'isopropyl éthyl éther, "0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau.
13. Composition de vernis selon la revendication 3, caractérisée en ce que le dérivé d'huile de fusel utilisé est un mélange d'esters obtenu par oxydation puis estérification d'huile de fusel, dont la composition est: "0 à 100%, avantageusement 30 à 90%, encore plus avantageusement 50 à 80%, d'isovalérate d'éthyle ou de méthyle,
"0 à 20%, avantageusement 5 à 15%, d'un mélange de butyrate d'éthyle ou de méthyle et d'isobutyrate d'éthyle ou de méthyle, "0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, de propionate d'éthyle ou de méthyle,
"0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, d'acétate d'éthyle ou de méthyle, "0 à 20%, avantageusement 0 à 5%, encore plus avantageusement moins de 1% d'eau.
14. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que l'huile de fusel est obtenue à partir d'au moins un végétal choisi dans le groupe comprenant la mélasse de betteraves ou de canne à sucre, la pomme de terre, les céréales, la patate douce, les fruits et les déchets de ces végétaux.
15. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un polymère filmogène soluble dans le solvant dérivé de l'huile de fusel, avantageusement de la nitrocellulose ou un de ses dérivés, en particulier un collodion, et éventuellement au moins une résine polyester.
16. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que le solvant ou le mélange de solvants représente 55 à 90% en poids de la composition, avantageusement de 60 à 80%, encore plus avantageusement de 65 à 75%.
17. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs adjuvants choisis dans le groupe comprenant les plastifiants, les diluants, les colorants, les pigments organiques et inorganiques, les agents thixotropiques, les écrans solaires de type UVA et UVB, les dispersants, les agents mouillants, les agents de matité, les agents d'adhésion, les agents d'enduction, les agents rhéologiques, les conservateurs, les antioxydants, les épaississants, les durcisseurs et les agents propénétrants .
18. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un composé choisi dans le groupe comprenant les agents antimycosiques, les agents coricides, les agents virucides, les agents vermicides, les antibiotiques, les agents antibactériens, les agents anti-inflammatoires, les stéroïdiens ou non stéroïdiens, les agents antiparasitaires, les agents antiviraux et les agents immunosuppresseurs .
19. Composition de vernis selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée en ce que c'est un vernis à ongles à usage cosmétique ou à usage pharmaceutique.
20. Utilisation de solvant d'origine végétale, avantageusement de dérivés d'huile de fusel comme solvant dans une composition de vernis à usage cosmétique ou pharmaceutique.
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