WO2007007882A1

WO2007007882A1 - 積層フィルム

Info

Publication number: WO2007007882A1
Application number: PCT/JP2006/314113
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Kusume; Atsushi Oyamatsu
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2005-07-11
Filing date: 2006-07-10
Publication date: 2007-01-18
Anticipated expiration: 2008-01-11
Also published as: US20090034235A1; EP1908587A1; CN101218098A; TW200720060A; TWI377125B; KR101330904B1; JPWO2007007882A1; JP5173417B2; CN101218098B; KR20080027823A; EP1908587A4

Abstract

実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣化(黄変)が抑制され、熱による変形が少ない、液晶ディスプレイや内照式電飾看板用の反射板基材として好適に用いることのできる、白色の積層フィルムを提供する。平均粒径0.3～3.0μmの不活性粒子31～60重量%ならびにナフタレンジカルボン酸1～100モル%およびテレフタル酸0～99モル%をジカルボン酸成分とし、エチレングリコールをジオール成分としてなるポリエステル40～69重量%からなる組成物の第1層と、この第1層に接し平均粒径0.3～3.0μmの不活性粒子0～30重量%ならびにナフタレンジカルボン酸3～20モル%およびテレフタル酸80～97モル%をジカルボン酸成分としエチレングリコールをジオール成分としてなるポリエステル70～100重量%からなる組成物の層Bから構成される積層フィルム。

Description

積層フィルム

技術分野

本発明は、積層フィルムおよびその反射性、耐光性を利用した用途に関する。さらに詳しくは、高い反射率を備えかつ耐光性および耐熱性に優れる積層フィルムならびに反射板等の用途に関する。明

背景技術

液晶ディスプレイにおいて従来、ディスプ書レイの背面からライトを当てるバックライト方式が採用されていたが、近年、サイドライト方式が、薄型で均一に照明できるメリットから、広く用いられるようになつている（特開昭 63— 621 04号公報、特公平 8— 16175号公報、特開 2001— 226501号公報および特開 2002— 90515号公報参照)。このサイドライト方式では背面に反射板を設置するが、この反射板には光の高い反射性および高い拡散性が要求される。

側面もしくは背面から直接当てるライトとして用いられる光源の冷陰極管からは紫外線が発生するため、液晶ディスプレイの使用時間が長くなると、反射板のフィルムが紫外線によって劣化し、画面の輝度が低下する。また、近年、液晶デイスプレイの大画面化と高輝度^ iが強く求められ、光源から発せられる熱量が増大し、熱によるフィルムの変形を抑制することが必要になってきた。

発明の開示

本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解決して、実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣化（黄変）が抑制され、熱による変形が少ない、液晶ディスプレイや内照式電飾看板用の反射板基材として好適に用いることのできる、白色の積層フィルムを提供することにある。本発明の他の目的は、上記積層フィルムからなる反射板を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、上記積層フィルムを反射板として備えた液晶ディスプレイ用バックライトュニットおよび液晶ディスプレイを提供することにある。本発明のさらに他の目的は、上記積層フィルムからなる太陽電池用バックシートを提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 1に、

(A) ( a 1 )平均粒径 0 . 3〜 3 . 0 u mの不活性粒子 3 1〜 6 0重量％ぉよび ( a 2 ) ナフタレンジカルポン酸 1〜1 0 0モル％とテレフタル酸 0〜9 9モル％をジカルボン酸成分としそしてエチレングリコールをジオール成分とする第 1ポリエステル 4 0〜6 9重量％、

からなる第 1組成物の第 1層ならびに

(B) ( b l ) 平均粒径 0 . 3〜3 . 0 mの不活性粒子 0〜3 0重量％および ( b 2 ) ナフタレンジカルポン酸 3〜 2 0モル％とテレフタル酸 8 0〜9 7モル％をジカルボン酸成分としそしてエチレングリコ一ルをジオール成分とする第 2ポリエステル 7 0〜1 0 0重量％、

からなる第 2組成物の第 2層、この第 2層の片面または両面は第 1層と直接接触している、

からなる積層フィルムによって達成される。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、

本発明の上記積層フィルムを反射板として備えた液晶ディスプレイ用バックライトュニットまたは液晶ディスプレイによって達成される。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 3に、

本発明の積層フィルムの太陽電池用バックシートとしての用途によって達成される。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。ポリエステル

本発明の積層フィルムは、第 1層と第 2層からなり、第 1層は第 2層の片面または両面に直接接触している。第 1層は、平均粒径 0 . 3〜3 . 0 mの不活性粒子 3 1〜6 0重量％ならびにナフタレンジカルポン酸 1〜1 0 0モル％ぉよびテレフタル酸 0〜 9 9モル％をジカルボン酸成分としエチレングリコ一ルをジォール成分としてなる第 1ポリエステル 4 0〜6 9重量％からなる第 1組成物からなる。

この第 1ポリエステルにおいて、ジカルボン酸成分に占めるナフタレンジカルボン酸の割合は 1〜1 0 0モル％、好ましくは 3〜9 9モル％である。 1モル％未満であると耐熱性が向上しなかったり、延伸性が確保できない。

この第 1ポリエステルにおいて、ジカルボン酸成分に占めるテレフタル酸の割合は 0〜 9 9モル％である。 9 9モル％を超えると耐熱性が確保できない。第 2層は、平均粒径 0 . 3〜 3 . 0 a mの不活性粒子 0〜 3 0重量％ならびにナフタレンジカルボン酸 3〜 2 0モル％およびテレフタル酸 8 0〜9 7モル％をジカルボン酸成分としエチレングリコールをジオール成分としてなるポリエステル 7 0〜1 0 0重量％からなる第 2組成物からなる。

この第 2ポリエステルにおいて、ジカルポン酸成分に占めるナフタレンジカルボン酸の割合は、 3〜2 0モル％、好ましくは 4〜1 8モル％である。 3モル％未満であると製膜性が確保できず、 2 0モル％を超えると耐熱性や製膜性が劣る可能性が出てくる。

この第 2ポリエステルにおいて、ジカルボン酸成分に占めるテレフタル酸の割合は、 8 0〜9 7モル％でぁる。 8 0モル％未満であると製膜性が劣る可能性が出てくる。また 9 7モル％を超えると耐熱性が劣る可能性が生じてくる。

第 1層の第 1ポリエステルは、好ましくはアンチモン元素を実質的に含有しない。実質的に含有しないとは、含有量が 2 0 p p m以下、好ましくは 1 5 p p m 以下、さらに好ましくは 1 O p p m以下をいう。アンチモン元素を実質的に含有すると白色フィルムの場合、黒く筋状に見え、フィルム外観を著しく損なってしまい好ましくない。アンチモン元素を実質的に含有しないポリエステルを得るためには、ポリエステルをアンチモン化合物以外の触媒を用いて重合する。ポリエステルの重合に使用する触媒としては、マンガン（Mn) 化合物、チタン（T O ィ匕合物、ゲルマニゥム（G e ) 化合物のいずれかを用いることが好ましい。

チタン化合物としては、例えば、チタンテトラブトキシド、酢酸チタンを用いることができる。

ゲルマニウム化合物としては、例えば、無定形酸化ゲルマニウム、微細な結晶性酸化ゲルマニウム、酸化ゲルマニウムをアルカリ金属またはアルカリ土類金属もしくはそれらの化合物の存在化にダリコールに溶解した溶液、酸化ゲルマニウムを水に溶解した溶液を用いることができる。

不活性粒子

第 1層の第 1組成物は平均粒径 0. 3〜 3 . 0 mの不活性粒子を 3 1〜 6 0 重量％含有する。 3 1重量％未満であると反射率が低下したり、紫外線に因る劣化が激しくなつたり、 6 0重量％を超えるとフィルムが破れやすくなる。他方、第 2層の第 2組成物は平均粒径 0 . 3〜 3 . 0 mの不活性粒子を 0〜 3 0重量％含有する。第 2組成物は該不活性粒子を含有していなくてもよいが、好ましくは 1〜3 0重量％含有する。 1重量％未満であると滑り性が確保できず、 3 0重量％を超えると非常に破れやすいフィルムとなる。

第 1層および第 2層に含有される不活性粒子の平均粒径は、いずれも 0 . 3〜 3 . O m、好ましくは 0 . 4〜2 . 5 rn, さらに好ましくは 0. 5〜2 . 0 mである。平均粒径が 0 . 3 i m未満であると分散性が極端に悪くなり、粒子の凝集が起こるため生産工程上のトラブルが発生し易く、フィルムに粗大突起を形成し、光沢の劣ったフィルムになったり、溶融押出し時に用いられるフィルタ —が粗大粒子により目詰まりを生じさせる可能性がある。他方、平均粒径が 3 . 0 mを超えるとフィルムの表面が粗くなり光沢が低下するばかりか、適切な範囲に光沢度をコントロールすることが困難となる。

なお、不活性粒子の粒度分布の半値幅は、好ましくは 0 . 3〜3. 0 m, さらに好ましくは 0 . 3〜2 . 5 mである。不活性粒子としては、高い反射性能を得る観点から、好ましくは白色顔料が用いられる。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシゥム、二酸化珪素を好ましいものとして挙げることができ、特に好ましくは、硫酸バリウムが用いられる。この硫酸バリウムは板状、球状いずれの粒子形状でもよい。硫酸バリウムを用いることで一層良好な反射率を得ることができる。不活性粒子として、酸ィ匕チタンが用いられる場合、好ましくはルチル型酸化チタンが用いられる。ルチル型酸化チタンを用いると、アナタ一ゼ型酸化チタンを用いた場合よりも、光線を長時間ポリエステルフィルムに照射した後の黄変が少なく、色差の変化を抑制することができるので好ましい。このルチル型酸化チタンは、ステアリン酸等の脂肪酸およびその誘導体等を用いて処理して用いると、分散性を向上させることができ、フィルムの光沢度を一層向上させることができるので好ましい。

なお、ルチル型酸化チタンを用いる場合には、ポリエステルに添加する前に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行うことが好ましい。精製プ口セスの工業的手段としては、例えばジェットミル、ポールミルの如き粉枠手段および、例えば乾式もしくは湿式の遠心分離の如き分級手段を挙げることができる。これらの手段は単独で実施することができ、あるいは 2種以上を組み合わせて、段階的に実施することができる。

不活性粒子をポリエステルに含有させる方法としては、下記のいずれかの方法をとること力 S好ましい。

( i ) ポリエステル合成時のエステル交換反応もしくはエステル化反応が終了する前に添加するか、もしくは重縮合反応の開始前に添加する方法。

( i i ) ポリエステルに添加して、溶融混練する方法。

( i i i ) 上記（i ) または（i i ) の方法において不活性粒子を多量添加したマスタ一ペレットを製造し、このマスターペレットと添加剤を含有しないポリェステルとを混練して所定量の添加物を含有させる方法。

( i v ) 上記（i i i ) のマスタ一ペレットをそのまま使用する方法。

なお、前記（i ) のポリエステル合成時に添加する方法を用いる場合には、酸化チタンにおいてはグリコールに分散したスラリーとして、反応系に添加することが好ましい。酸化チタンを用いる場合には、特に上記（i i i ) または（i v ) の方法をとることが好ましい。

本発明では、製膜時のフィルタ一として線径 1 5 m以下のステンレス鋼細線よりなる平均目開き 1 0〜1 0 0 m、好ましくは平均目開き 2 0〜 5 0 mの不織布型フィルタ一を用いて、溶融ポリマーを濾過することが好ましい。この濾過を行なうことにより、一般的には凝集して粗大凝集粒子となりやすい粒子の凝集を抑えて、粗大異物の少ないフィルムを得ることができる。

第 1層および第 2層のトータルの重量 1 0 0重量％あたりの不活性粒子の割合は、好ましくは 1 0〜8 0重量％、さらに好ましくは 1 5〜7 0重量％、さらに好ましくは 2 0〜6 0重量％、特に好ましくは 2 5〜5 5重量％である。フィルムあたり不活性粒子の含有量が 1 0重量％未満であると必要な反射率や白度が得られず、不活性粒子の含有量が 8 0重量％を超えると製膜時に切断が発生しやすく好ましくない。

添加剤

本発明の積層フィルムには、蛍光増白剤を配合してもよい。蛍光増白剤を配合する場合、第 1層の第 1組成物または第 2層の第 2組成物に対する濃度が、例えば 0 . 0 0 5〜0 . 2重量％、好ましくは 0 . 0 1〜0 . 1重量％の範囲となる割合で配合される。蛍光増白剤の添加量が 0 . 0 0 5重量％未満では 3 5 0 nm 付近の波長域の反射率が十分でないので添加する意味が乏しく、 0. 2重量％を越えると、蛍光増白剤の持つ特有の色が現れてしまうため好ましくない。

蛍光増白剤としては、例えば〇B— 1 (イーストマン社製)、 U v i t e x -M D (チバガイギ一社製)、 J P - C o n c ((株）日本化学工業所製）を用いることができる。

また、必要に応じて更に性能を上げるために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等を含有する塗剤を本フィルムの少なくとも片面に塗布することもできる。

第 1層の厚みは、第 1層および第 2層の合計厚み 1 0 0に対して、好ましくは 4 0〜9 0、さらに好ましくは 5 0〜8 5である。 4 0未満であると反射率が劣る可能性があり、 9 0を超えると延伸性の観点から好ましくない。

本発明の積層フィルムは、第 1層と第 2層との二層からなることができ、また第 2層の両面に第 1層が積層された三層からなることができる。

また、本発明の積層フィルムの片面または両面には、他の機能を付与するために、他の層をさらに積層してもよい。ここでいう他の層としては、例えば透明なポリエステル榭脂層、金属薄膜や八ードコート層、インク受容層を例示することができる。

以下、本発明の積層フィルムを製造する方法の一例として、第 1層 Z第 2層 Z 第 1層の積層フィルムの製造方法の一例を説明する。ダイから溶融したポリマーをフィードブロックを用いた同時多層押出し法により、積層未延伸シ一トを製造する。すなわち第 1層を形成する第 1組成物の溶融物と第 2層を形成する第 2組成物の溶融物を、フィードプロックを用いて例えば第 1層/第 2層/第 1層となるように積層し、ダイに展開して押出しを実施する。この時、フィードプロックで積層された溶融層は積層された形態を維持している。

ダイより押出された未延伸シートは、キャスティングドラムで冷却固化され、未延伸フィルムとなる。この未延伸状フィルムをロール加熱、赤外線加熱等で加熱し、縦方向に延伸して縦延伸フィルムを得る。この延伸は 2個以上のロールの周速差を利用して行うのが好ましい。延伸温度はポリエステルのガラス転移点（T g) 以上の温度、さらには T g〜 7 0 °C高い温度とするのが好ましい。延伸倍率は、用途の要求特性にもよるが、縦方向、縦方向と直交する方向（以降、横方向と呼ぶ）ともに、好ましくは 2 . 2〜4. 0倍、さらに好ましくは 2 . 3〜3 . 9倍である。 2 . 2倍未満とするとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、 4. 0倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなり好ましくない。縦延伸後のフィルムは、続いて、横延伸、熱固定、熱弛緩の処理を順次施して二軸配向フィルムとするが、これら処理はフィルムを走行させながら行う。横延伸の処理はポリエステルのガラス転移点（T g) より高い温度から始める。そして T gより（5〜7 0 ) °C高レ ^温度まで昇温しながら行う。横延伸過程での昇温は連続的でも段階的（逐次的）でもよいが通常逐次的に昇温する。例えばテン夕一の横延伸ゾーンをフィルム走行方向に沿つて複数に分け、ゾーン毎に所定温度の加熱媒体を流すことで昇温する。横延伸の倍率は、この用途の要求特性にもよるが、好ましくは 2. 5〜4. 5倍、さらに好ましくは 2. 8〜3. 9倍である。 2. 5倍未満であるとフィルムの厚み斑が悪くなり良好なフィルムが得られず、 4. 5倍を超えると製膜中に破断が発生し易くなる。

横延伸後のフィルムは両端を把持したまま（Tm— 20〜： L O O) °Cで定幅または 10%以下の幅減少下で熱処理して熱収縮率を低下させるのがよい。これより高い温度であるとフィルムの平面性が悪くなり、厚み斑が大きくなり好ましくない。また、熱処理温度が（Tm— 80) °Cより低いと熱収縮率が大きくなることがある。また、熱固定後フィルム温度を常温に戻す過程で（Tm— 20〜10 0) °C以下の領域の熱収縮量を調整するために、把持しているフィルムの両端を切り落し、フィルム縦方向の引き取り速度を調整し、縦方向に弛緩させることができる。弛緩させる手段としてはテンター出側の口一ル群の速度を調整する。弛緩させる割合として、テンターのフィルムライン速度に対してロール群の速度ダゥンを行い、好ましくは 0. 1〜1. 5%、さらに好ましくは 0. 2〜1. 2% 、特に好ましくは 0. 3〜1. 0%の速度ダウンを実施してフィルムを弛緩（この値を「弛緩率」という）して、弛緩率をコント口一ルすることによって縦方向の熱収縮率を調整する。また、フィルム横方向は両端を切り落すまでの過程で幅減少させて、所望の熱収縮率を得ることもできる。

このようにして得られる本発明の積層フィルムは、 85°Cの熱収縮率が、直交する 2方向ともに 0. 5%以下、さらに好ましくは 0. 4%以下、最も好ましくは 0. 3%以下とすることができる。

2軸延伸後の積層フィルムの厚みは、好ましくは 25〜250 m、さらに好ましくは 40〜250 m、特に好ましくは 50〜250 mである。 25 m 以下であると反射率が低下し、 250 mを超えるとこれ以上厚くしても反射率の上昇が望めないことから好ましくない。

このようにして得られる本発明の積層フィルムは、その少なくとも一方の表面の反射率が波長 400〜 700 nmの平均反射率でみて 90 %以上、さらに好ましくは 92%以上、さらに好ましくは 94%以上である。 90%未満であると十分な画面の輝度を得ることができないので好ましくない。

本発明の積層フィルムは、上記 2軸延伸の結果、多量の不活性粒子を含有する第 1層にポイドが生成する。そのため、本発明の積層フィルムは 2軸延伸されても第 1層が二軸配向されていることを確認し難く、他方第 2層が二軸配向されていることは確認できる。

本発明の積層フィルムの見掛け密度は、ポイドの生成量、不活性粒子の種類および量等に依存するが、多くの場合、例えば 1. 00〜1. 35 gZcm³の範囲にある。実施例

以下、実施例により本発明を詳述する。なお、各特性値は以下の方法で測定した。

(1) フィルム厚み

フィルムサンプルをエレクトリックマイクロメ一夕一 (アンリツ製 K一 40 2B) にて、 10点厚みを測定し、平均値をフィルムの厚みとした。

(2) 各層の厚み

サンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋した。そして、包埋されたサンプルをミクロトーム（ULTRACUT— S) で縦方向に平行な断面を 5 Onm厚の薄膜切片にした後、透過型電子顕微鏡を用いて、加速電圧 100 kvにて観察撮影し、写真から各層の厚みを測定し、平均厚みを求めた。

(3) 見掛け密度

フィルムサンプルを 10 OmmX 10 Omm角に切取り、エレクトリックマイクロメータ一（アンリツ製 K一 402B) にて 10点厚みを測定し、平均値 d (nm) を求めた。

このフィルムの重量を秤量し、重さ w (g) を 10— ⁴ gの単位まで読みとり、このとさ

見掛け密度 = wZd X 100

とした。

(4) 反射率

分光光度計（(株）島津製作所製 UV— 3101 PC) に積分球を取り付け、 B a S 04白板を 100%とした時の反射率を 400〜700 nmにわたつて測定し、得られたチャートより 2 nm間隔で反射率を読み取った。フィルムの構成が一方の面が層 A、もう一方の面が層 Bの場合、層 A側から測定を行った。上記の範囲内で平均値を求めた上、次の基準で判定した。

〇：全測定領域において平均反射率 90 %以上

△：測定領域において平均反射率 90%以上で 1部分 90%未満がある

X：全測定領域において平均反射率が 90%未満

(5) 延伸性

縦方向 2. 5〜3. 4倍、横方向 3. 5〜3. 7倍に延伸して製膜し、安定に製膜できるか観察した。下記基準で評価した。

〇： 1時間以上安定に製膜できる

X： 1時間以内に切断が発生し、安定な製膜ができない

(6) 熱収縮率

85°Cに設定されたオーブン中でフィルムを無緊張状態で 30分間保持し、加熱処理前後の標点間距離を測定し、下記式により熱収縮率熱収縮率）を算出した。

熱収縮率 ((L。一 L) ZL。） X I 00

L。：熱処理前の標点間距離

L ：熱処理後の標点間距離

(7) ガラス転移点（Tg)、融点（Tm)

示差走査熱量測定装置（TA I n s t rumen t s 2100 DSC) を用い、昇温速度 20 m/分で測定を行つた。

(8) 紫外線による劣ィヒ（耐光性の評価）キセノンランプ照射（SUNTEST CP S+) にてパネル温度 60 °C、照射時間 300時間にて前後の色変化をみた。フィルムの構成が一方の面が層 A、もう一方の面が層 Bの場合、層 A側から照射、測定を行った。

初期のフィルム色相（L a*い ,*) と照射後のフィルム色相（L₂*、 a 、 b₂*) とを色差計（日本電飾（株）製 SZS—∑90 COLOR ME ASUR I NG SYSTEM) にて測定し色変ィ匕 dE* (式 1) にて下記のように評価した。

(式 1)

dE*= 一 L₂*) ²+ (a^- ^) ²+ (b^ - b₂*) ²} ^1/2 〇： dE*≤ 10

△： 10<dE*≤ 15

X： 15<dE*

(9) 熱による変形（たわみの評価）

フィルムサンプルを A 4版に切り出し、フィルムの 4辺を金枠で固定したまま、 80°Cに加熱したオーブンで 30分間処理した後、変形（フィルムのたわみ状態) を目視にて観察した。

〇：たわんだ状態が観察されない。

△：一部に軽微なたわみが観察される。

X：たわんだ部分があり、たわみの凹凸が 5mm以上の隆起として観察される。実施例 1

テレフタル酸ジメチル 132重量部、 2， 6—ナフタレンジカルボン酸ジメチル 23重量部（ポリエステルの酸成分に対して 12モル％)、エチレングリコール 96重量部、ジエチレングリコール 3. 0重量部、酢酸マンガン 0. 05重量部、酢酸リチウム 0. 012重量部を精留塔および留出コンデンサを備えたフラスコに仕込み、撹拌しながら 150〜235 °Cに加熱してメタノールを留出させエステル交換反応を行った。メタノールが留出した後、リン酸トリメチル 0. 03重量部、二酸化ゲルマニウム 0. 04重量部を添加し、反応物を重合反応器に移した。ついで撹拌しながら反応器内を徐々に 0. 5mmHgまで減圧するとともに 2 9 0 °Cまで昇温し重縮合反応を行った。得られた共重合ポリエステルのジェチレンダリコール成分量は 2 . 5 w t %、ゲルマニウム元素量は 5 0 p p m、リチゥム元素量は 5 p p mであつた。このポリエステル樹脂を第 1層、第 2層に用い、表 1に示す不活性粒子を添加した。それぞれ 2 8 5 °Cに加熱された 2台の押出機に供給し、第 1層ポリマー、第 2層ポリマーを第 1層と第 2層が第 1層/第 2層となるような 2層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイスよりシート状に成形した。さらにこのシートを表面温度 2 5での冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを記載された温度にて加熱し長手方向（縦方向）に延伸し、 2 5 °Cのロール群で冷却した。続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリップで保持しながらテン夕一に導き 1 2 0 °Cに加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向（横方向）に延伸した。その後テンター内で表 2の温度で熱固定を行い、表 2に示す条件にて縦方向の弛緩、横方向の幅入れを行い、室温まで冷やして二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの反射板基材としての物性は表 2の通りであつた。

実施例 2〜8

表 1に示す添加量、不活性粒子、ポリエステルの酸成分に調整して添加し、表 2に示す製膜条件にてフィルムを作製し、評価を行った。

実施例 9

ポリマ一を作製する段階において実施例 1の 2， 6一ナフタレンジカルボン酸ジメチル 2 3重量部をイソフタル酸ジメチル 1 8重量部（ポリエステルの酸成分に対して 1 2モル％) に変更してイソフタル酸共重合のポリマ一を作製した。これと実施例 1にて用意した 2， 6一ナフ夕レンジカルボン酸共重合ポリマーと酸成分のモル％換算にて約 1 Z 1 1になるようにブレンドを行い、表 1、 2の条件にてフィルムを作製し評価を行った。

実施例 1 0、 1 1

酢酸マンガン 0 . 0 5重量部を酢酸チタン 0 . 0 2重量部に変更し、ジカルポン酸成分として 2 , 6—ナフ夕レンジ力ルポン酸ジメチル（1 0 0モル％) を用いた以外は実施例 1と同様に実施した。得られたポリエステルの固有粘度は 0 . 6 8 d l Zg、融点は 2 6 8 °C, ジエチレングリコール成分量は 2. 5 w t %、チタン元素量は 1 5 p p m、リチウム元素量は 5 p p mであつた。このポリエステル樹脂を第 1層に用い、第 2層には実施例 1にて作製した共重合ポリマーを用いて表 1に示す不活性粒子を添加し、表 2に示すようにフィルムを作製した。比較例 1、 2

ジメチルテレフ夕レート 8 5重量部、エチレングリコール 6 0重量部とを酢酸カルシウム 0. 0 9重量部を触媒として常法に従い、エステル交換反応をせしめた後、リン化合物としてポリマーに対し 0. 1 8重量％となるようにトリメチルホスフエ一ト 1 0重量％含有するエチレングリコ一ル溶液を添加し、 '次いで重合触媒として三酸化アンチモン 0. 0 3重量部を添加した。その後、高温減圧下にて常法に従い重縮合反応を行い極限粘度 0. 6 0のポリエチレンテレフ夕レートを得た。このポリエステルの固有粘度は 0. 6 5 d l /g、融点は 2 5 7 °C、ジエチレングリコール成分量は 1 . 2 w t %、アンチモン元素量は 3 0 p pm、力ルシゥム元素量は 1 0 p p mであつた。この樹脂に表 1に示した不活性粒子を添加し、第 1層、第 2層とし表 2に記載した条件にて作製した。

比較例 3

第 2層に実施例 1 0、 1 1にて得たポリマー（ポリエチレンナフタレート）に表 1の通り不活性粒子を添加し、表 2の通り製膜したが延伸性能が極めて低く、製膜時の切断が多発したため、フィルムサンプルが作製できなかった。

比較例 4

第 1層、第 2層に実施例 1 0、 1 1にて得たポリマー（ポリエチレンナフタレート）に表 1の通り不活性粒子を添加し、表 2の通り製膜したが延伸性能が極めて低く、製膜時の切断が多発したため、フィルムサンプルが作製できなかった。比較例 5

第 1層（単層）に比較例 1、 2にて得たポリマーを用い表 1に示す不活性粒子を添加し、表 2の通り製膜したが延伸性能が極めて低く、製膜時の切断が多発したため、フィルムサンプルが作製できなかった。

比較例 6 実施例 9にて得たィソフ夕ル酸共重合のポリマーを用い、表 1に示す不活性粒子を添加し、 3層フィードブロックを用いて表 2の通り製膜したが、たわみが劣つたフィルムであった。

比較例 7

二酸化ゲルマニウム 0 . 0 4重量部を三酸化アンチモン 0 . 0 4重量部に変更する以外は実施例 1同様に共重合ポリエステル樹脂を得た。このときのアンチモン元素量は 4 0 p p mであった。この樹脂を用いて表 1、 2に示す通り実施した。耐光性に劣る結果であった。

比較例 8

比較例 1の樹脂を用い、 3層フィルムの表層（表面と裏面）として無機微粒子として炭酸カルシウムを 1 4重量％添加し、芯層の榭脂としてポリエチレンテレフタレートに非相溶樹脂であるポリメチルペンテン榭脂を 1 0重量％、ポリェチレングリコール 1重量％混合し、フィルムを作製した。表 1、 2に示すが、筋が目立ち、反射率、たわみ、耐光性に劣る結果であった。

水ネ * *不·

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表 1

アー

イソフタル酸

2, 6—ナフタレンジカルボン酸

ポリメチルペンテン

ポリエチレン 2, 6—ナフタレート

表 2

以上のように、本発明によれば、実用上十分な可視光領域の反射性能を備え、安定して製膜することができ、紫外線による劣ィ匕（黄変）が抑制され、熱による変形が少ない、液晶ディスプレイや内照式電飾看板用の反射板基材として好適に用いることのできる、白色の積層フィルムを提供することができる。

また、本発明の積層フィルムは、光線の反射率が高いので、各種の反射板、中でも特に液晶ディスプレイの反射板や太陽電池のバックシートに最適に用いることができる。これらの反射板として用いる場合には、第 1層を反射面として用いることが好ましい。

他の用途としては、紙代替、すなわちカード、ラベル、シール、宅配伝票、ビデォプリンタ用受像紙、インクジェット、バーコードプリンタ用受像紙、ポスタ一、地図、無塵紙、表示板、白板、感熱転写、オフセット印刷、テレフォンカード、 I Cカードなどの各種印刷記録に用いられる受容シートの基材として用いることができる。

Claims

請求の範囲

1 . (A) ( a 1 )平均粒径 0 . 3〜 3 . 0 mの不活性粒子 3 1〜 6 0重量％および

( a 2 ) ナフタレンジカルボン酸 1〜1 0 0モル％とテレフタル酸 0〜9 9モル％をジカルボン酸成分としそしてエチレングリコールをジオール成分とする第 1ポリエステル 4 0〜6 9重量％、

からなる第 1組成物の第 1層ならびに

(B) ( b 1 ) 平均粒径 0 . 3〜 3. 0 mの不活性粒子 0〜 3 0重量％および ( b 2 ) ナフタレンジカルポン酸 3〜2 0モル％とテレフタル酸 8 0〜9 7モル％をジカルボン酸成分としそしてエチレングリコ一ルをジオール成分とする第 2ポリエステル 7 0〜1 0 0重量％、

からなる積層フィルム。

2 . 第 2層の第 2組成物が不活性粒子を 1〜 3 0重量％で含有する請求項 1に記載の積層フィルム。

3 . 第 2層が二軸配向されている請求項 1または 2に記載の積層フィルム。

4. 第 1組成物の第 1ポリエステルがアンチモンを実質的に含有しない請求項 1〜 3のいずれかに記載の積層フィルム。

5 . 第 1層の厚みが第 1層と第 2層の厚みの合計 1 0 0に対し 4 0〜9 0である請求項 1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。

6 . 厚みが 2 5〜2 5 0 mである請求項 1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。

7. 85 °Cにおける熱収縮率が高々 0. 5%である直交する 2方向を有する請求項 1〜 3のいずれかに記載の積層フィルム。

8. 第 1層と第 2層との二層からなる請求項 1〜 3のいずれかに記載の積層フイルム。

9. 第 2層の両面に第 1層が積層された三層からなる請求項 1〜 3のいずれかに記載の積層フィルム。

10. 反射板として用いられる請求項 1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。

11. 請求項 1〜3のいずれかに記載の積層フィルムを反射板として備えた液晶ディスプレイ用バックライトユニット。

12. 請求項 1〜3のいずれかに記載の積層フィルムを反射板として備えた液晶ディスプレイ。

13. 太陽電池用バックシートとして用いられる請求項 1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。