WO2007034720A1 - シラップ組成物、樹脂モルタル組成物および被覆方法 - Google Patents

シラップ組成物、樹脂モルタル組成物および被覆方法 Download PDF

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Toshikazu Aoki
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    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate

Definitions

  • the present invention relates to a syrup composition, a mortar composition, and a method for coating a floor surface, a wall surface, a road pavement surface and the like using these compositions.
  • unsaturated polyester-based resin, epoxy-based resin, polyurethane-based resin and the like have been used for covering floor surfaces, wall surfaces, road paving surfaces, and the like.
  • unsaturated polyester-based resin has excellent solvent resistance, it is inferior in weather resistance, and shrinkage during curing is large and low-temperature workability is poor.
  • Epoxy resin is excellent in alkali resistance and adhesion to the ground, but is inferior in weather resistance and incurability at low temperatures with long curing time.
  • Polyurethane-based resin is excellent in elasticity and flexibility, but inferior in chemical resistance and weather resistance.
  • vinyl ester-based resins or acrylic-based resins having excellent low-temperature curability, weather resistance, and chemical resistance are often used.
  • vinyl ester-based resins and acrylic-based resins have a specific odor attributed to low molecular weight monomers such as styrene and methyl methacrylate, and so odor during work is a problem. .
  • An acrylic syrup composition comprising a (meth) acrylate monomer containing at least a (meth) acrylate monomer having a heterocyclic ring, a polymer and Z or radical polymerizable oligomer, and a crosslinking agent ( Patent Document 1).
  • Patent Document 2 An acrylic syrup composition containing a (meth) acrylate monomer having a boiling point of 75 ° C or higher at 67 kPa, a polymer or radical polymerizable oligomer, and a wax in a dispersed state (Patent Document 2) ).
  • a rosin composition containing atarilate Patent Document 4
  • An air-drying imparting polymer selected from unsaturated polyester resin or alkyd resin using Z or a fatty acid compound thereof, and an ethylenically unsaturated monomer having a (meth) atalyloyl group having a molecular weight of 160 or more And a rosin composition containing (Patent Document 5).
  • Aliphatic diglycidyl ether type epoxy compound having an epoxy equivalent of 300 or less per 1.0 mole of bisphenol A and Z or bisphenol F F.
  • Epoxy compound obtained by reacting 5 to 3.5 moles Epoxy (meth) acrylate which consists of a reaction product of a compound and (meth) acrylic acid, and a polymerizable (meth) acrylic monomer having a molecular weight of 160 or more and a viscosity at 25 ° C of lOOmPa's or less
  • a curable rosin composition containing a glycine Patent Document 6).
  • any of the syrup compositions (1) to (6) since a less reactive monomer is used, the curability (surface curability) of the portion that comes into contact with air is reduced. There's a problem. Therefore, it is necessary to use polyvalent metal sarcophagus as a curing accelerator in order to improve surface curability.
  • polyvalent metal sarcophagus forms a complex during the polymerization of monomers, so that the resulting coating film is colored, which has a problem of affecting the finished appearance.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-154297
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-234921
  • Patent Document 3 JP-A-8-283357
  • Patent Document 4 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-203949
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-323860
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-240632
  • An object of the present invention is a syrup composition and a mortar composition capable of forming a coating film with low odor, excellent surface curability, and little coloring, and a floor surface on which odor does not become a problem during operation
  • Another object of the present invention is to provide a method for covering a wall surface, a pavement surface of a road or the like.
  • the syrup composition of the present invention has a molecular weight of 130 to 300 and a mixture of the monomer (A) having one (meth) attayl group and the monomer (A).
  • a resin (C) having a glass transition temperature of 20 to 155 ° C, a wax (D), and a tertiary amine (E), and the monomer (A) , Heterocycle-containing (meth) acrylate (al), oligoethylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate (a2), and hydroxyalkyl (meth) acrylate (2) ).
  • the syrup composition of the present invention preferably has a YI value of less than 20 when the cured product is coated and cured so that the coating thickness is 1 mm! /.
  • the syrup composition of the present invention is preferably substantially free of polyvalent metal sarcophagus!
  • the syrup composition of the present invention may further contain, as the monomer (A), an alkyl (meth) acrylate (a4) having a long-chain alkyl group having 4 to 15 carbon atoms as the monomer (A). I like it!
  • the syrup composition of the present invention further contains a monomer (B) having two or more (meth) atalyloyl groups.
  • the mortar composition of the present invention is a composition in which aggregate is blended with the syrup composition of the present invention.
  • the coating method of the present invention is characterized in that a coating film is formed by applying the syrup composition of the present invention or the mortar composition of the present invention to a construction surface.
  • an undercoat layer is formed by applying the syrup composition of the present invention on a construction surface, and the mortar composition of the present invention is applied on the undercoat layer to form an intermediate coat layer.
  • Forming The overcoat layer is formed by applying the syrup composition of the present invention on the intermediate coat layer.
  • the syrup composition and the mortar composition of the present invention are low in odor, excellent in surface hardenability, and can form a highly colored coating film.
  • the coating method of the present invention it is possible to cover floor surfaces, wall surfaces, road pavement surfaces and the like where odor does not become a problem during work.
  • (meth) atalylate means “atalylate and / or metatarate”.
  • Monomer (A) is a monomer having a molecular weight of 130 to 300 and having one (meth) atallyloyl group.
  • the molecular weight of the monomer (A) is 130 or more, the low odor property of the syrup composition is good.
  • the molecular weight of the monomer (A) is 300 or less, the reactivity of the syrup composition is good.
  • the syrup composition of the present invention comprises, as the monomer (A), a heterocycle-containing (meth) acrylate (al) (hereinafter referred to as “monomer (al)”), an oligoethylene glycol monoalkyl ether.
  • (Meth) atarylate (a2) hereinafter referred to as “monomer (a2)”
  • hydroxyalkyl (meth) atarylate (a3) hereinafter referred to as “monomer (a2)”
  • monomer (a2) hydroxyalkyl (meth) atarylate
  • a3 hydroxyalkyl (meth) atarylate
  • the syrup composition of the present invention comprises an alkyl (meth) acrylate (a4) (hereinafter referred to as “monomer (a4)” having a long chain alkyl group having 4 to 15 carbon atoms as the monomer (A) It is preferable to contain.
  • the monomer (al) is a monomer having a molecular weight of 130 to 300, and having one (meth) ataryloyl group and a heterocycle.
  • the monomer (al) is a component that adjusts properties such as the viscosity of the syrup composition and the mechanical strength of the coating film.
  • the hetero ring includes a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, a pyrroline ring, a pyrrolidine ring, an oxazole ring, an isoxazole, a thiazole ring, an isothiazole ring, and an imidazole.
  • Ring imidazolidine ring, pyrazole ring, pyrazoline ring, triazole ring, furazane ring, tetrazole ring, pyran ring, thymine ring, pyridine ring, piperidine ring, oxazine ring, morpholine ring, thiazine ring, pyridazine ring, pipette ring
  • Examples include a azine ring, an ether ring, a rataton ring, an imine ring, a ratatam ring, and derivatives of these rings.
  • the monomer (al) is preferably a (meth) acrylate having a heterocycle selected from the group consisting of a furan ring, a hydrofuran ring, a pyran ring and a hydropyran ring.
  • Examples of the (meth) acrylate having a furan ring include furyl (meth) acrylate and furfuryl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylate having a hydrofuran ring include tetrahydrofuryl (meth) atelate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and force prolatatone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) acrylate having a pyran ring include bil (meth) acrylate.
  • Examples of the (meth) atalylate having a hydropyran ring include dihydrobiral (meth) atarylate, tetrahydrobiral (meth) atarylate, dimethyldihydrobiral (meth) atarylate, dimethyltetrahydroviral (meth) Atallate and the like can be mentioned.
  • the monomer (al) is particularly preferably tetrahydrofurfuryl metatalylate, force prolatatone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, dimethyldihydroviral methacrylate, dimethyltetrahydroviranyl methacrylate.
  • the monomer (al) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the monomer (al) is preferably 10 to 60 parts by mass, more preferably 10 to 70 parts by mass, out of a total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C).
  • the monomer (a2) is an oligoethylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate having a molecular weight of 130 to 300 and having one (meth) atteroyl group.
  • Monomer (a 2) is a component for adjusting the viscosity of the syrup composition and the flexibility of the coating film.
  • ethylene glycol monomethyl ether metatalylate ethylene glycolenoremonoethylenoatenoremetatalylate, diethyleneglycolenomonomethinorelite monotel (meth) ate
  • Diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate 2-ethoxylated 2-ethyl hexyl (meth) acrylate
  • polyethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate polyethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate Is mentioned.
  • ethylene glycol monomethyl ether metatalylate ethylene glycol monomethenoate ethenore metatalerate, diethylene glycol monomethenoleite mono (meth) acrylate, diethylene glycol monoester Tyl ether (meth) acrylate is preferred.
  • the monomer (a2) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of monomer (a2) is preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass, out of a total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C).
  • the content of the monomer (a2) is 10 parts by mass or more, the flexibility of the coating film is improved.
  • the coating film does not become too soft and the strength balance of the coating film becomes good.
  • the monomer (a3) is a monomer having a molecular weight of 130 to 300 and having one (meth) ataryloyl group and a hydroxyalkyl group having 2 or 3 carbon atoms.
  • the monomer (a3) is a component that adjusts the reactivity of the syrup composition.
  • Examples of the monomer (a3) include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate.
  • the monomer (a3) 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate are preferable.
  • the monomer (a3) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the monomer (a3) is preferably 5 to 40 parts by mass out of 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C).
  • the content of monomer (a3) is preferably 5 to 40 parts by mass out of 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C).
  • the monomer (a4) is an alkyl (meth) acrylate having a molecular weight of 30 to 300, a long-chain alkyl group having 4 to 15 carbon atoms, and a single (meth) atalyloyl group.
  • the monomer (a4) is a component that improves the dispersibility of the wax during storage of the syrup composition.
  • n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate , Nor (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) Atallate and the like can be mentioned.
  • dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, a mixture thereof, and the like are stored when the syrup composition is stored.
  • the effect of improving the dispersibility of the wax is large and preferable.
  • the monomer (a4) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the monomer (a4) is more preferably 2 to 30 parts by mass, preferably 2 to 35 parts by mass, out of a total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C).
  • the content of the monomer (a4) is more preferably 2 to 30 parts by mass, preferably 2 to 35 parts by mass, out of a total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C).
  • the syrup composition of the present invention comprises a monomer (A) other than monomers (al) to (a4) (hereinafter referred to as “monomer (a5)”) having low odor, curability, etc. You may contain in the range which does not impair.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycidyl group-containing meta acrylate, such as glycidyl methacrylate, succinic acid 2- (meth) attaroyloxy Carboxylic acid-containing compounds such as Shetyl, maleic acid 2- (meth) atalylooxychetyl, phthalic acid 2- (meth) atalylooxychetyl, hexahydrophthalic acid 2- (meth) atalylooxychetyl ( (Meta) acrylate; polyethylene glycol mono (meta) Hydroxyl-terminated polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as) acrylate (repetition number of ethylene glycol or less), polypropylene glycol mono (meth) acrylate (number of repeats of polypropylene glycol of 2 or less); trifluoroethyl Fluor
  • Di- or tri-alkyl cyclohexyl group-containing (meth) acrylate such as hexyl (meth) acrylate, trimethyl cyclohexyl (meth) acrylate; dimethyl phenol (meth) acrylate, trimethyl phenol (meta ) Di- or trialkylphenol groups such as acrylate Existence (meta) attalylate; benzyl metatalylate, isobornyl metatalylate, dicyclopenteroxychetyl (meth) talylate, phenoxycetyl metatalylate, phenoxydiethylene glycol (meth) attalylate, phenoxytri Ethylene glycol (meth) acrylate and the like.
  • the content of the monomer (a5) is preferably 0 to 25 parts by mass out of 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C).
  • the monomer (A) is more preferably 65 to 85 parts by mass, preferably 60 to 90 parts by mass, out of a total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C).
  • the monomer (A) 60 parts by mass or more, the viscosity of the syrup composition does not become too high, and the workability is improved.
  • the monomer (A) By setting the monomer (A) to 90 parts by mass or less, the viscosity of the syrup composition does not become too low, and an appropriate coating thickness can be applied during work.
  • the syrup composition of the present invention is a monomer having a molecular weight of less than 130 and having a single (meth) atalyloyl group; a molecular weight of more than 300, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Monomer having one (meth) atallyloyl group It may contain other monomers such as aryl monomers.
  • Monomers having a molecular weight of less than 130 and having one (meth) atallyloyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, n-butyl acrylate, i —Butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, aryl (meth) acrylate, and the like.
  • Monomers having a molecular weight of more than 300 and having one (meth) atalyloyl group include stearyl (meth) atalylate, cetylmetatalylate, 2- (meth) atalyloyloxetyl.
  • the Arirumonoma acetic Bulle, Bulle toluene, a - methylstyrene, Jiari Rufutareto, di ⁇ Lil isophthalate, triallyl iso Xia isocyanurate, di ⁇ Lil tetrabromo phthalate, and the like.
  • the monomer (B) is a polyfunctional monomer having two or more (meth) attalyloyl groups.
  • Monomer (B) improves the mechanical strength, abrasion resistance, chemical resistance, etc. of the coating film.
  • Monomers (B) include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1, 3 propylene glycol di (meth) acrylate, 1, 4 butanediol di (meth) acrylate, 1, 6 hexylate.
  • the monomer (B) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the monomer (B) is preferably 0 to 20 parts by mass among 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C), and more preferably 0 to LO parts by mass.
  • the resin (C) is soluble in the monomer (A) (preferably soluble in the monomer (A) and the monomer (B)) and has a glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg”). ) Is 20 to 155 ° C. Coffin (C) improves the viscosity and curability of the syrup composition.
  • Examples of the resin (C) include alkyl (meth) acrylate homopolymers or copolymers, epoxy resin, cellulose acetate petroleum resin, diallyl phthalate resin, and saturated polyester resin. Etc. Preferred examples of the resin (C) include homopolymers or copolymers of alkyl (meth) acrylate and cellulose acetate petrate resin.
  • rosin (C) one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • Monomers constituting the homopolymer or copolymer of alkyl (meth) acrylate are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl.
  • the Tg of the resin (C) is 20 to 155 ° C, preferably 20 to 105 ° C.
  • Tg the surface curability of the syrup composition is improved.
  • the monomer (A) preferably the monomer (A) And the solubility in monomer (B)
  • the Tg of rosin (C) was determined by measurement with a differential scanning calorimeter (DS C).
  • the mass average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) of rosin (C) is preferably 5,000-200,000 force S, more preferably 10,000-180,000 force! / ,.
  • Mw mass average molecular weight
  • the Mw of rosin (C) is obtained by dissolving the rosin in a solvent (tetrahydrofuran) and measuring the molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as “GPC”) in terms of polystyrene.
  • the content of the resin (C) is preferably 5 to 35 parts by mass in a total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C). If the content of rosin (C) is too high, the curing time can be shortened, but the usable time of the syrup composition (the time in which the composition has fluidity and can be painted) is shortened, and the workability is reduced. Deteriorate. If the content of rosin (C) is too low, the viscosity balance of the syrup composition is lost, and the curability is deteriorated.
  • the content of rosin (C) is within the range of 5 to 35 parts by mass out of the total of 100 parts by mass of (A), (B) and (C), and satisfies the relationship of the following formula: Within the range is preferable.
  • Wax (D) has an effect of improving the surface curability utilizing the air blocking action.
  • examples of the wax (D) include solid waxes.
  • examples of solid waxes include higher fatty acids such as paraffins, polyethylenes, and stearic acid.
  • paraffin wax is preferable. Paraffin wax has a different melting point. It is preferable to use two or more of these together.
  • the melting point of paraffin wax is preferably 40-80 ° C. By setting the melting point to 40 ° C or higher, a sufficient air barrier action can be obtained when the syrup composition is cured by coating, and the surface curability is improved.
  • the syrup composition is produced by setting the melting point to 80 ° C. or less, the solubility in the monomer (A) (preferably monomer (A) and monomer (B)) is good. Become.
  • norafin wax when the syrup composition is cured by coating, even when the substrate temperature changes, a sufficient air barrier action is obtained and surface curability is good. It becomes.
  • the wax (D) is preferably a wax dispersed in an organic solvent from the viewpoint of improving surface curability. Since the wax is dispersed in the organic solvent and is finely divided, the air blocking action is effectively expressed.
  • the dispersed wax (D) is commercially available, and the syrup composition of the present invention can be prepared by adding the wax as it is. In this case, the syrup composition of the present invention will also contain an organic solvent.
  • the dispersed wax (D) may be obtained by dispersing the wax (D) in the monomer (A) without containing any organic solvent! /.
  • the amount of the wax (D) added is from the viewpoint of the balance between the air curability and the physical properties of the coating film, etc. (A),
  • 0.1 to 5 parts by mass is preferable with respect to a total of 100 parts by mass of (B) and (C), and 0.1 to 2 parts by mass is more preferable.
  • the amount of the wax (D) added is 0.1 parts by mass or more, a sufficient air barrier action is obtained when the syrup composition is cured by coating, and the surface curability is improved.
  • the amount of the wax (D) added is 5 parts by mass or less, the storage stability of the syrup composition and the stain resistance when the syrup composition is cured by coating are improved.
  • Tertiary amine (E) is a curing accelerator that accelerates the curing reaction.
  • Tertiary amin (E) includes arlin, N, N dimethylarlin, N, N dimethylaurine, p toluidine, N, N dimethyl-toluidine, N, N bis (2-hydroxyethyl) —p toluidine.
  • N-ethyl-m-toluidine triethanolamine, m-toluidine, diethylenetriamine, pyridine, ferrimorpholine, piperidine, N, N bis (hydroxyethyl) -phosphorus, diethanolamine, etc.
  • an aromatic tertiary amine is preferred.
  • the aromatic tertiary amine is preferably one in which at least one aromatic residue is directly bonded to the nitrogen atom.
  • Examples of the aromatic tertiary amine include N, N dimethyl-toluidine, N, N jetylaline, N, N jetyl ptoluidine, N— (2-hydroxyethyl) N-methyl-ptoluidine, N, N Di (2-hydroxyethinole) p toluidine, N, N di (2-hydroxypropyl) one p toluidine; N, N di (2-hydroxyethyl) p toluidine or N, N-di (2-hydroxy) Propyl) p Tonorreidine such as ethylene oxide or propylene oxide adduct. Also, it is not limited to p (para) form, but o (ortho) form and m (meta) form.
  • Aromatic tertiary amines include N, N dimethyl-p toluidine, N, N jetyl p toluidine, N, N di (2-hydroxyethyl) from the point of reactivity and curability of the syrup composition. ⁇ Toluidine, N, N di (2-hydroxypropyl) p toluidine is preferred.
  • Tertiary amin (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the tertiary amine (E) may be added immediately before the syrup composition is cured, or it may be added to the syrup composition in advance!
  • Addition amount of tertiary amine (E) is 0. From the point of balance between curability and pot life (workability), etc., to 100 parts by mass of (A), (B) and (C) in total. 05-: LO parts by mass are preferred 0.2-8 parts by mass are more preferred 0.3-5 parts by mass are particularly preferred. When the addition amount of tertiary amine (E) is 0.2 parts by mass or more, surface curability is improved. Proper pot life can be achieved by adding less than 8 parts by mass of tertiary amine (E).
  • Curing accelerators include tertiary amide (E), cobalt naphthenate and cobalt octylate. And polyvalent metal stalagmites such as cobalt acetoacetylate.
  • E tertiary amide
  • polyvalent metal stalagmites such as cobalt acetoacetylate.
  • the syrup composition of the present invention has good surface curability, it is added to cure the conventional syrup composition, and the addition amount of the polyvalent metal stalagmite is reduced to reduce the coloring. A coating film can be obtained.
  • a coating film with less coloring it is preferable to make a syrup composition substantially free of polyvalent metal stone as a curing accelerator.
  • the syrup composition of the present invention preferably has a YI value of less than 20 when the cured product is coated and cured so that the thickness of the coating film is 1 mm.
  • substantially free means that the content of the metal derived from the polyvalent metal stalagmite is 0.01 relative to 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C). It means that it is below mass parts. If the metal content is 0.01 parts by mass or less, even if a complex is formed during the polymerization of the monomer, the resulting coating will not exhibit a significant coloration and will hardly affect the finished appearance. .
  • a redox catalyst in which a curing accelerator and a curing agent are combined.
  • curing agent examples include known polymerization initiators capable of initiating radical polymerization.
  • polymerization initiator examples include disilver oxide, alkyl peroxide, keton peroxide, and azo compound.
  • the polymerization initiator is particularly preferably benzoyl peroxide, which is preferably disilver oxide.
  • the benzoyl peroxide is preferably in the form of a liquid, paste or powder diluted with an inert liquid or solid to a concentration of about 30 to 55% by mass from the viewpoint of handleability.
  • One curing agent may be used alone, or two or more curing agents may be used in combination.
  • the addition amount of the curing agent is preferably adjusted appropriately so that the pot life of the syrup composition is 20 to 60 minutes. If the curing agent is added within this range, the polymerization reaction starts immediately after the addition, and the syrup composition proceeds.
  • the amount of benzoyl peroxide added is preferably 0.25 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A), (B) and (C), and 0.25 to 4 parts by mass. More preferred. When the amount of benzoyl peroxide added is 0.25 parts by mass or more, curability tends to be good. When the amount of benzoyl peroxide added is 5 parts by mass or less, the coating workability of the syrup composition and various physical properties of the resulting coating film tend to be improved.
  • the syrup composition of the present invention may be supplemented with a plasticizer for reducing the softness of the coating film and shrinkage upon curing.
  • plasticizers include phthalates such as dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate and diisodecyl phthalate, adipates such as di-2-ethylhexyl adipate and octyl adipate, dibutyl sebacate, di-2- Examples include sebasic acid esters such as ethyl hexyl sebacate, dibasic fatty acid esters such as diazetiyl hexylaselate, and azelain esters such as octylazelate; chlorinated paraffins such as raffin.
  • plasticizer one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the addition amount of the plasticizer is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C).
  • the addition amount of the plasticizer is 20 parts by mass or less, the curability of the syrup composition is improved and the plasticizer does not exude on the surface of the coating film.
  • a silane coupling agent may be added to the syrup composition of the present invention for the purpose of stabilizing the adhesion to the substrate and imparting durability to the adhesive strength.
  • silane coupling agents include butyltrichlorosilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, j8 (3,4-epoxy cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glucidoxypropyltri Examples include methoxysilane and ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • the addition amount of the silane coupling agent is 5 masses from the viewpoint of curability and cost that 10 mass parts or less is preferable with respect to 100 mass parts in total of (A), ( ⁇ ) and (C). Part or less is more preferable.
  • 10 parts by mass or less of silane coupling agent syrup composition
  • the surface curability is improved while maintaining the stability of adhesion to the substrate.
  • a polymerization inhibitor may be added to the syrup composition of the present invention for the purpose of improving storage stability and adjusting the polymerization reaction.
  • polymerization inhibitor examples include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, 2,4 dimethyl 6-t butylphenol and the like.
  • the syrup composition of the present invention may be added with an oligomer having a (meth) atalyloyl group.
  • oligomer examples include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate.
  • Urethane (meth) acrylate has a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule, and two or more hydroxyl groups in one molecule. It is obtained by reacting polyol with a known method.
  • Epoxy (meth) acrylate is known as a polybasic acid anhydride, a partially esterified product of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, a bifunctional bisphenol A type epoxy resin, and an unsaturated monobasic acid. It is obtained by reacting by the method.
  • Bifunctional bisphenol A type epoxy resin is a general-purpose epoxy resin obtained by reacting bisphenol A and epichlorohydrin.
  • Polyester (meth) acrylate is composed of polybasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid or their anhydrides, and ethylene glycol and propylene glycol.
  • a polyhydric alcohol compound such as (meth) acrylic acid adduct or glycidyl (meth) acrylate and a polybasic acid anhydride.
  • an ultraviolet absorber such as a benzotriazole derivative, a hindered amine light stabilizer, an antioxidant, an antifoaming agent, a leveling agent, a thixotrope such as aerosol.
  • Tropic properties imparting agent moisture-resistant pigments such as calcium carbonate, acid chrome, ben Inorganic pigments such as glass and organic pigments such as phthalocyanine blue may be added.
  • antifoaming agent examples include known antifoaming agents.
  • antifoaming agents acrylic antifoaming agents in which special acrylic polymers are dissolved in solvents and bulle antifoaming agents in which special vinyl polymers are dissolved in solvents are preferred.
  • Disparon series available from the company Provide names: OX—880EF, OX—881, OX—883, OX—77EF, OX—710, OX—8040, 1922, 1927, 1950, P—410EF, P—420, P—425, PD—7, 1970, 230, 230HF, LF—1980, LF—1982, LF—1983, LF—1984, LF—198 5, etc.
  • 230, 230HF, LF—1980, LF—1985 power is more preferred, 230, LF—1985 power ⁇ particularly preferred! /.
  • the mortar composition of the present invention is obtained by blending an aggregate with the wrap composition of the present invention.
  • the aggregate those having an average particle diameter of 1 m or more and an oil absorption of 25 cc amateur oil ZlOOg or less are preferable.
  • the aggregate include sand, quartz sand, quartz sand, those colored or fired, rock powder such as quartz powder and quartz sand powder, fired and pulverized ceramics, calcium carbonate, alumina, glass beads, etc. An inorganic filler etc. are mentioned.
  • the aggregate is preferably a combination of aggregates with different particle sizes from the viewpoint of coating workability and self-leveling.
  • the amount of the aggregate is 100 parts by mass in total of (A), (B) and (C) in terms of points such as mixing with the syrup composition, coating properties, curability, and physical properties of the coating film.
  • 50-: L000 parts by mass is preferred.
  • the mortar composition of the present invention may be supplemented with various additives such as a wrinkle modifier, if necessary.
  • the syrup composition and mortar composition of the present invention described above have low odor because they use specific monomers (al) to (a3).
  • specific monomers (a 1) to (a 3), rosin (C), wax (D) and tertiary amine (E) are combined, the amount of polyvalent metal stone added is small Even in this case, a coating film having excellent surface curability and little coloring can be formed.
  • the polyvalent metal sarcophagus is substantially not included, a coating film with less coloring can be formed.
  • the syrup composition and the mortar composition of the present invention can be used as a covering material for floor surfaces, wall surfaces, road pavement surfaces, and the like.
  • a top coat layer can be formed by applying a syrup composition to the construction surface.
  • the syrup composition can be applied as at least one layer.
  • a mortar composition can also be applied to the undercoat layer.
  • the syrup composition can be applied as at least one layer.
  • a mortar composition can also be applied to the intermediate coating layer.
  • the most preferred method is to form an intermediate coating layer by coating the composition, and to form a top coating layer by applying a syrup composition on the intermediate coating layer.
  • Examples of the coating method include known coating methods using a roller, a gold trowel, a brush, a flexible bow, a coating machine (such as a spray coating machine), and the like.
  • odor is not a problem during work because it uses a syrup composition and a mortar composition having low odor and excellent surface curability.
  • the syrup composition of the present invention is substantially free of polyvalent metal stone mortar, an appropriate pot life is set according to the work content by adjusting the blending amount of the polymerization initiator and the like. can do.
  • an overcoat layer or in the case of an undercoat layer or an intermediate coat layer under a transparent overcoat layer, since there is no coloration due to polyvalent metal sarcophagus, favorable color development can be realized.
  • Carbonate diol (trade name: UH— CARB 50, manufactured by Ube Industries) ) was divided into 20 parts of a mixture of 1006 parts and THFMA877 parts at intervals of 12 minutes, and then 351 parts of THFMA were divided into 10 parts at intervals of 6 minutes. Further, while maintaining this temperature for 1 hour, 273 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as “2-HEMAJ”) was added dropwise over 1 hour, and 175 parts of THFMA were further added.
  • 2-HEMAJ 2-hydroxyethyl methacrylate
  • wax 3 a paraffin wax having a melting point of 66 ° C
  • amino 1 N dihydroxyethyl-p-toluidine
  • Silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM-403
  • antifoam Agent BIC Chemie Japan, trade name: BYK-1752
  • MMA methyl metatalate
  • n—BMA. 80Z20 copolymer
  • Tg 84 ° C
  • Syrup compositions S-2 to S-18 were obtained in the same manner as in the production of syrup composition S-1, except that the composition ratios shown in Table 1, Table 2, and Table 3 were used.
  • Polymer 1 15.5 ⁇ 9.5 9.5 9.5
  • Syrup composition viscosity mPa-s 140 100 230 130 130 680 Separation Abbreviations in the table are as follows.
  • Monomer 1 Dicyclopentenyloxetyl methacrylate, TEGDMA: Triethylene glycol dimetatalylate,
  • n—BMA n butylmetatalylate
  • Wax 1 Paraffin wax with a melting point of 47 ° C (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.)
  • Wax 2 Paraffin wax with a melting point of 55 ° C (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.)
  • Wax 3 Paraffin wax (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.) with a melting point of 66 ° C,
  • BYK— LP— S6665 Wax dispersion (BIC Chemie Japan, trade name: BYK— LP-S6665),
  • Amine 2 N, N bis (2-hydroxypropyl) p toluidine
  • Oligomer 1 Oligomer 1 obtained in Synthesis Example 1
  • KBM—403 Silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM—403)
  • V-105 Dinormaldecyl phthalate (Kao Corporation, trade name: Bi-Sizer 105)
  • BYK— 1752 Antifoaming agent (BIC Chemie Japan, trade name: BYK-1752)
  • LF—1985 Antifoaming agent (Takamoto Iseisei, trade name: Disparon LF—1985),
  • Antifoaming agent manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd., trade name: Dice Baron 230.
  • the viscosity of syrup composition S-1 was measured according to the measurement method described later.
  • syrup composition S-1 After leaving syrup composition S-1 in a constant-temperature water bath at 20 ° C for 2 hours, 100 parts of syrup composition S-1 was used as a polymerization initiator with 50% benzoyl peroxide granules ( Product name: Kadox B—CH50, hereinafter abbreviated as “B—CH50”. ) was added, and after sufficient stirring, the curing time (minutes) was measured according to the measurement method described later.
  • the odor of the syrup composition S-1 was evaluated according to the evaluation method described later.
  • roller coating properties (coating workability, surface curability) according to the evaluation method described later Evaluated.
  • syrup composition S-1 Immediately after the production of syrup composition S-1, it was stored in a container, left in a room at an ambient temperature of 23 ° C. for 30 days, and evaluated according to the evaluation method described later.
  • syrup composition S-1 Immediately after production of syrup composition S-1, it was stored in a container, left in a room with an ambient temperature of 23 ° C., and evaluated according to the evaluation method described later.
  • Syrup composition S-2 was measured and evaluated as follows. The results are shown in Table 4. Note that (1), (3), and (8) are the same as the results of Example 2 because of the evaluation of only the syrup yarn and the product S-2 that does not contain naphthenic acid conoleate.
  • syrup composition S-2 After leaving syrup composition S-2 in a constant-temperature water bath at 20 ° C for 2 hours, 100 parts of syrup composition S-2 was coated with cobalt naphthenate (6%) solution (Nippon Chemical Co., Ltd.). Made by Sangyo Co., Ltd., trade name: Cobalt naphthenate (6%), hereinafter abbreviated as “Naphthenic acid Co solution”), and after stirring well, add 2 parts of B-CH50 as a polymerization initiator. After stirring, the curing time (minutes) was measured according to the measurement method described later.
  • Example 8 Measurement and evaluation were performed in the same manner as in Example 8 except that syrup composition S-2 was changed to syrup composition S-8.
  • the results are shown in Table 4. Note that (1), (3), and (8) are the same as the results of Comparative Example 1 because only the syrup composition S-8 containing no cobalt naphthenate was evaluated.
  • Syrup composition S-1 was changed to syrup composition S-16, 17, and 18, and instead of B-CH50 as a polymerization initiator, a benzoyl peroxide 40% paste product (trade name, manufactured by NOF Corporation) was measured and evaluated in the same manner as in Example 1, except that Nyper NS (hereinafter abbreviated as “Nyper NS”) was used. The results are shown in Table 5.
  • Naphthenic acid Co solution (parts): Cobalt naphthenate (6%) with respect to 100 parts of syrup composition Part of solution (manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd., trade name: cobalt naphthenate (6%)).
  • Nyper NS Part of benzoyl peroxide 40% paste product with respect to 100 parts of syrup composition (product name: Nyper NS, manufactured by NOF Corporation).
  • a polymerization initiator and the like were added, and the syrup composition after the defoaming operation was poured into a mold. After standing for 2 hours, the cured product was taken out to obtain a cast plate having a thickness of 3 mm. The cast plate was processed into a dumbbell No. 1 type conforming to JIS K 6251 to obtain a test sample. The test sample was evaluated for cured product characteristics at 20 ° C. in accordance with JIS K6251.
  • the YI value of the cured product is measured according to JIS K7105 using a spectroscopic color difference meter (SE-2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and evaluated according to the following criteria. I was worth it.
  • A: YI value is less than 20.
  • the evaluation of the roller coating property is an evaluation for checking the appropriateness when the syrup composition is used for the primer layer (undercoat layer) and the top coat layer (overcoat layer).
  • the evaluation of mortar paintability is an evaluation for checking the appropriateness when the mortar composition is used for a mortar layer (intercoat layer).
  • the surface curability of the coating film was confirmed by finger touch and evaluated based on the following evaluation criteria.
  • the evaluation of the wax dispersibility is an evaluation for checking the stability of the wax when the syrup composition is stored.
  • the evaluation of the stability of the antifoaming agent is an evaluation for checking the stability of the antifoaming agent when the syrup composition is stored.
  • the syrup composition of the present invention has low odor, is excellent in surface curability, and can form a coating film with little coloration. Therefore, civil engineering works such as coverings such as floor surfaces, wall surfaces, and road pavement surfaces. Useful for architectural purposes.

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Abstract

　分子量が１３０～３００であり、１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）の混合物と、単量体（Ａ）に溶解可能であり、ガラス転移温度が２０～１５５°Cである樹脂（Ｃ）と、ワックス（Ｄ）と、３級アミン（Ｅ）とを含有し、単量体（Ａ）として、ヘテロ環含有（メタ）アクリレート（ａ１）、オリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート（ａ２）およびヒドロキシアルキル基の炭素数が２または３であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）を含有するシラップ組成物を用いる。該シラップ組成物は、多価金属石鹸を実質的に含まないことが好ましい。

Description

明 細 書
シラップ組成物、樹脂モルタル組成物および被覆方法
技術分野
[0001] 本発明は、シラップ組成物、榭脂モルタル組成物、およびこれらを用いた床面、壁 面、道路の舗装面等への被覆方法に関する。
本願は 2005年 9月 21日に日本国特許庁に出願された特願 2005— 273740号、 2006年 1月 26曰〖こ曰本国特許庁【こ出願された特願 2006— 017332号、及び 200 6年 8月 17日に日本国特許庁に出願された特願 2006— 222385号に基づき優先 権を主張し、その内容をここに援用する。
背景技術
[0002] 従来より、床面、壁面、道路の舗装面等の被覆に、不飽和ポリエステル系榭脂、ェ ポキシ系榭脂、ポリウレタン系榭脂等が用いられている。しかし、不飽和ポリエステル 系榭脂は、耐溶剤に優れるものの、耐候性に劣り、硬化時の収縮が大きぐ低温施工 性が悪い。エポキシ系榭脂は、耐アルカリ性に優れ、下地との密着性に優れるものの 、耐候性に劣り、硬化時間が長ぐ低温での硬化性に劣る。ポリウレタン系榭脂は、弾 力性、柔軟性に優れるものの、耐薬品性、耐候性に劣る。
[0003] そこで最近では、低温硬化性、耐候性、耐薬品性に優れるビニルエステル系榭脂 またはアクリル系榭脂がよく用いられている。しかし、ビニルエステル系榭脂およびァ クリル系榭脂は、スチレン、メチルメタタリレート等の低分子量の単量体に起因する特 有の臭気を有するため、作業時の臭気が問題となっている。
[0004] 近年、環境問題への関心が高まっており、有機溶剤、低分子量の単量体等の揮発 性があり、かつ臭気の強い成分を含む材料については、その使用が制限されつつあ る。このため、分子量の高い単量体、高沸点の単量体等を用いることにより、低臭気 化したシラップ組成物が提案されて 、る。
[0005] (1)ヘテロ環を有する (メタ）アタリレートモノマーを少なくとも含む (メタ）アタリレート モノマーと、ポリマーおよび Zまたはラジカル重合性オリゴマーと、架橋剤とを含有す るアクリル系シラップ組成物（特許文献 1)。 (2) 6. 67kPaにおける沸点が 75°C以上の（メタ）アタリレートモノマーと、ポリマーま たはラジカル重合性オリゴマーと、分散状態のワックスとを含有するアクリル系シラッ プ組成物（特許文献 2)。
[0006] (3)分子末端に (メタ)アタリロイル基を有する榭脂、乾性油および Zまたはそれらの 脂肪酸ィ匕合物を用いた空乾性付与型重合体、分子量 160以上の (メタ)アタリロイル 基を有するエチレン性不飽和単量体力 なる榭脂組成物 (特許文献 3)。
(4)重合性不飽和基を有する榭脂と、フエ二ル基を有し分子量 180〜500のアタリ ル系単量体と、アルキル基の炭素数が 1〜4であるヒドロキシアルキル (メタ）アタリレ 一トとを含有する榭脂組成物 (特許文献 4)。
[0007] (5)分子末端に (メタ)アタリロイル基を有するポリエーテルアクリルウレタン榭脂と、 乾性油をアルコリシス化合物として用いる不飽和ポリエステル榭脂と、乾性油および
Zまたはそれらの脂肪酸ィ匕合物を用いた不飽和ポリエステル榭脂またはアルキッド 榭脂から選ばれる空乾性付与型重合体と、分子量 160以上の (メタ)アタリロイル基を 有するエチレン性不飽和単量体とを含有する榭脂組成物 (特許文献 5)。
(6)ビスフエノール Aおよび Zまたはビスフエノール Fの 1. 0モルあたり、エポキシ当 量 300以下の脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物 1. 5〜3. 5モルを反 応させて得られるエポキシィ匕合物と、（メタ)アクリル酸との反応物からなるエポキシ (メ タ）アタリレート、および分子量が 160以上でかつ 25°Cにおける粘度が lOOmPa' s以 下の重合性 (メタ)アクリル系モノマーを含有する硬化性榭脂組成物（特許文献 6)。
[0008] しかし、（1)〜（6)のいずれのシラップ組成物においても、反応性の低い単量体を 用いているため、空気に触れる部分の硬化性 (表面硬化性)が低下するという問題が ある。そのため、表面硬化性向上のために、硬化促進剤として多価金属石鹼を用い る必要がある。しかし、多価金属石鹼は、単量体の重合中に錯体を形成するため、得 られる塗膜が着色してしまい、仕上がり外観に影響を及ぼすという問題がある。
特許文献 1：特開 2000— 154297号公報
特許文献 2 :特開 2002— 234921号公報
特許文献 3：特開平 8 - 283357号公報
特許文献 4：特開 2004 - 203949号公報 特許文献 5：特開 2004 - 323860号公報
特許文献 6：特開 2001— 240632号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明の目的は、低臭気性であり、表面硬化性に優れ、かつ着色の少ない塗膜を 形成できるシラップ組成物および榭脂モルタル組成物、作業時に臭気が問題となら ない床面、壁面、道路の舗装面等への被覆方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明のシラップ組成物は、分子量が 130〜300であり、かつ 1個の（メタ）アタリ口 ィル基を有する単量体 (A)の混合物と、該単量体 (A)に溶解可能であり、かつガラス 転移温度が 20〜155°Cである榭脂（C)と、ワックス (D)と、 3級ァミン (E)とを含有し、 前記単量体 (A)として、ヘテロ環含有 (メタ)アタリレート（al)、オリゴエチレングリコー ルモノアルキルエーテル (メタ）アタリレート（a2)、およびヒドロキシアルキル基の炭素 数が 2または 3であるヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート (a3)を含有することを特徴 とする。
本発明のシラップ組成物は、塗膜の厚さが lmmとなるように塗装し、硬化させた硬 化物の YI値が 20未満であるものが好まし!/、。
本発明のシラップ組成物は、多価金属石鹼を実質的に含まな!/、ことが好ま 、。
[0011] 本発明のシラップ組成物は、さら〖こ、単量体 (A)として、炭素数 4〜15の長鎖アル キル基を有するアルキル (メタ）アタリレート（a4)を含有することが好まし!/、。
本発明のシラップ組成物は、さらに、 2個以上の (メタ)アタリロイル基を有する単量 体 (B)を含有することが好ま 、。
本発明の榭脂モルタル組成物は、本発明のシラップ組成物に骨材を配合した組成 物である。
本発明の被覆方法は、施工面に、本発明のシラップ組成物、または本発明の榭脂 モルタル組成物を塗工して塗膜を形成することを特徴とする。
本発明の被覆方法は、施工面に、本発明のシラップ組成物を塗工して下塗り層を 形成し、該下塗り層上に、本発明の榭脂モルタル組成物を塗工して中塗り層を形成 し、該中塗り層上に、本発明のシラップ組成物を塗工して上塗り層を形成することを 特徴とする。
発明の効果
[0012] 本発明のシラップ組成物および榭脂モルタル組成物は、低臭気性であり、表面硬 化性に優れ、かつ着色の少な!/ヽ塗膜を形成できる。
本発明の被覆方法によれば、作業時に臭気が問題になることなぐ床面、壁面、道 路の舗装面等へ被覆できる。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 本発明において、「(メタ)アタリレート」とは、「アタリレートおよび/またはメタタリレー ト」を意味する。
く単量体 (A) >
単量体 (A)は、分子量が 130〜300であり、かつ 1個の（メタ）アタリロイル基を有す る単量体である。単量体 (A)の分子量が 130以上の場合、シラップ組成物の低臭気 性が良好となる。単量体 (A)の分子量が 300以下の場合、シラップ組成物の反応性 が良好となる。
本発明のシラップ組成物は、該単量体 (A)として、ヘテロ環含有 (メタ)アタリレート（ al) (以下、「単量体 (al)」と記す。）、オリゴエチレングリコールモノアルキルエーテ ル (メタ）アタリレート（a2) (以下、「単量体 (a2)」と記す。）、およびヒドロキシアルキル 基の炭素数が 2または 3であるヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート（a3) (以下、「単 量体 (a3)」と記す。）の 3成分を必須成分として含有する。また、本発明のシラップ組 成物は、該単量体 (A)として炭素数 4〜 15の長鎖アルキル基を有するアルキル (メタ )アタリレート（a4) (以下、「単量体 (a4)」と記す。）を含有することが好ましい。
[0014] (単量体 (al) )
単量体（al)は、分子量が 130〜300であり、かつ 1個の（メタ）アタリロイル基および ヘテロ環を有する単量体である。単量体 (al)は、シラップ組成物の粘度、塗膜の機 械的強度等の特性を調整する成分である。
[0015] ヘテロ環としては、フラン環、チォフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、 ォキサゾール環、イソォキサゾール、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール 環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、トリァゾール環、フラザン環、テトラ ゾール環、ピラン環、チミン環、ピリジン環、ピぺリジン環、ォキサジン環、モルホリン 環、チアジン環、ピリダジン環、ピぺラジン環、エーテル環、ラタトン環、イミン環、ラタ タム環、これら環の誘導体等が挙げられる。
単量体 (al)としては、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環力 な る群より選ばれるヘテロ環を有する (メタ)アタリレートが好ま 、。
[0016] フラン環を有する (メタ）アタリレートとしては、フリル (メタ）アタリレート、フルフリル (メ タ）アタリレート等が挙げられる。
ヒドロフラン環を有する (メタ)アタリレートとしては、テトラヒドロフリル (メタ)アタリレー ト、テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリレート、力プロラタトン変性テトラヒドロフルフリル（ メタ)アタリレート等が挙げられる。
ピラン環を有する (メタ）アタリレートとしては、ビラ-ル (メタ)アタリレート等が挙げら れる。
ヒドロピラン環を有する (メタ)アタリレートとしては、ジヒドロビラ-ル (メタ)アタリレート 、テトラヒドロビラ-ル (メタ）アタリレート、ジメチルジヒドロビラ-ル (メタ）アタリレート、 ジメチルテトラヒドロビラ-ル (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0017] 単量体 (al)としては、テトラヒドロフルフリルメタタリレート、力プロラタトン変性テトラヒ ドロフルフリル (メタ）アタリレート、ジメチルジヒドロビラ-ルメタタリレート、ジメチルテト ラヒドロビラニルメタタリレートが特に好ましい。
単量体 (al)は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 単量体 (al)の含有量は、（A)、（B)および (C)の合計 100質量部のうち、 10〜70 質量部が好ましぐ 10〜60質量部がより好ましい。単量体 (al)の含有量を 10質量 部以上にすることによって、シラップ組成物の表面硬化性、塗膜の強度が向上する。 単量体 (al)の含有量を 70質量部以下にすることによって、塗膜が硬くてもろくなるこ とを防止できる。
[0018] (単量体（a2) )
単量体（a2)は、分子量が 130〜300であり、かつ 1個の（メタ）アタリロイル基を有す るオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル (メタ）アタリレートである。単量体（a 2)は、シラップ組成物の粘度、塗膜の柔軟性を調整する成分である。
[0019] 単量体（a2)としては、エチレングリコールモノメチルエーテルメタアタリレート、ェチ レングリコーノレモノェチノレエーテノレメタタリレート、ジエチレングリコーノレモノメチノレエ 一テル（メタ）アタリレート、ジエチレングリコールモノェチルエーテル（メタ）アタリレート 、 2—エトキシレーテッド 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコー ルモノメチルエーテル（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノェチルエーテル (メタ)アタリレート等が挙げられる。
単量体（a2)としては、エチレングリコールモノメチルエーテルメタアタリレート、ェチ レングリコーノレモノェチノレエーテノレメタタリレート、ジエチレングリコーノレモノメチノレエ 一テル（メタ）アタリレート、ジエチレングリコールモノェチルエーテル（メタ）アタリレート が好ましい。
[0020] 単量体 (a2)は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体（a2)の含有量は、（A)、 （B)および（C)の合計 100質量部のうち、 10〜60 質量部が好ましぐ 10〜50質量部がより好ましい。単量体 (a2)の含有量を 10質量 部以上にすることによって、塗膜の柔軟性が良好となる。単量体 (a2)の含有量を 60 質量部以下にすることによって、塗膜が柔らかくなりすぎず、塗膜の強度バランスが 良好となる。
[0021] (単量体 (a3) )
単量体（a3)は、分子量が 130〜300であり、かつ 1個の（メタ）アタリロイル基および 炭素数が 2または 3のヒドロキシアルキル基を有する単量体である。単量体 (a3)は、 シラップ組成物の反応性を調整する成分である。
[0022] 単量体（a3)としては、 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、 2—ヒドロキシプロピルァク リレート、 2—ヒドロキシプロピルメタタリレートが挙げられる。
単量体（a3)としては、 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタ タリレートが好ましい。
[0023] 単量体 (a3)は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体 (a3)の含有量は、（A)、（B)および (C)の合計 100質量部のうち、 5〜40質 量部が好ましい。単量体 (a3)の含有量を 5質量部以上にすることによって、シラップ 組成物の反応性が向上し表面硬化性が良好となる。単量体 (a3)の含有量を 40質量 部以下にすることによって、塗膜の耐水性が良好となる。
[0024] (単量体（a4) )
単量体（a4)は、分子量力 30〜300であり、炭素数 4〜 15の長鎖アルキル基を有 し、かつ 1個の (メタ）アタリロイル基を有するアルキル (メタ）アタリレートである。単量 体 (a4)は、シラップ組成物貯蔵時のワックスの分散性を向上させる成分である。
[0025] 単量体（a4)としては、 n—ブチルメタタリレート、 i—ブチルメタタリレート、 t—ブチル メタタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、 n—ォクチル (メタ）アタリレート 、ノ-ル (メタ）アタリレート、デシル (メタ）アタリレート、ゥンデシル (メタ）アタリレート、ド デシル (メタ）アタリレート、トリデシル (メタ)アタリレート、テトラデシル (メタ)アタリレート 、ペンタデシル (メタ）アタリレート等が挙げられる。
単量体 (a4)としては、ドデシル (メタ）アタリレート、トリデシル (メタ）アタリレート、テト ラデシル (メタ）アタリレート、ペンタデシル (メタ）アタリレート、これらの混合物等が、シ ラップ組成物貯蔵時のワックスの分散性向上効果が大きく好ましい。
[0026] 単量体 (a4)は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体 (a4)の含有量は、（A)、 （B)および (C)の合計 100質量部のうち、 2〜35質 量部が好ましぐ 2〜30質量部がより好ましい。単量体 (a4)の含有量を 2質量部以上 にすることによって、シラップ組成物の貯蔵時のワックス (D)の分散性が向上する。単 量体 (a4)の含有量を 35質量部以下にすることによって、榭脂 (C)の溶解性が良好と なる。
[0027] (単量体 (a5) )
本発明のシラップ組成物は、単量体 (al)〜（a4)以外の単量体 (A) (以下、「単量 体 (a5)」と記す。）を、低臭気性、硬化性等を損なわない範囲で含有してもよい。 単量体 (a5)としては、 4—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート等の水酸基含有 (メタ） アタリレート；グリシジルメタタリレート等のグリシジル基含有メタタリレート；コハク酸 2— (メタ）アタリロイルォキシェチル、マレイン酸 2—（メタ）アタリロイルォキシェチル、フタ ル酸 2—（メタ）アタリロイルォキシェチル、へキサヒドロフタル酸 2—（メタ）アタリロイル ォキシェチル等のカルボン酸含有 (メタ）アタリレート；ポリエチレングリコールモノ (メタ )アタリレート（エチレングリコールの繰り返し数力 以下）、ポリプロピレングリコールモ ノ (メタ)アタリレート（ポリプロピレングリコールの繰り返し数が 2以下)等の水酸基末端 ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アタリレート；トリフルォロェチル (メタ）アタリレート、 テトラフルォロェチル (メタ）アタリレート、へキサフルォロェチル (メタ）アタリレート、ォ クタフルォロェチルアタリレート等のフッ素原子含有 (メタ）アタリレート；ジメチルシクロ へキシル (メタ）アタリレート、トリメチルシクロへキシル (メタ）アタリレート等のジまたはト リアルキルシクロへキシル基含有 (メタ）アタリレート；ジメチルフエ-ル (メタ）アタリレー ト、トリメチルフエ-ル (メタ）アタリレート等のジまたはトリアルキルフエ-ル基含有 (メタ )アタリレート；ベンジルメタタリレート、イソボル-ルメタタリレート、ジシクロペンテ-ル ォキシェチル (メタ）タリレート、フエノキシェチルメタタリレート、フエノキシジエチレング リコール (メタ）アタリレート、フエノキシトリエチレングリコール (メタ）アタリレート等が挙 げられる。
単量体 (a5)の含有量は、（A)、（B)および (C)の合計 100質量部のうち、 0〜25質 量部であることが好ましい。
[0028] また、単量体 (A)は、（A)、 (B)および（C)の合計 100質量部のうち、 60〜90質量 部が好ましぐ 65〜85質量部がより好ましい。単量体 (A)を 60質量部以上にするこ とによって、シラップ組成物の粘度が高くなりすぎず、作業性が良好となる。単量体（ A)を 90質量部以下にすることによって、シラップ組成物の粘度が低くなりすぎず作 業時に適度の塗布厚を塗装することができる。
[0029] <他の単量体 >
本発明のシラップ組成物は、本発明の効果を妨げない範囲であれば、分子量が 13 0未満であり、かつ 1個の (メタ)アタリロイル基を有する単量体;分子量が 300を超え、 かつ 1個の (メタ）アタリロイル基を有する単量体:ァリルモノマー等の他の単量体を含 有してちょい。
分子量が 130未満であり、かつ 1個の (メタ）アタリロイル基を有する単量体としては 、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、（メタ）アクリル酸、 n—ブチルァ タリレート、 i—ブチルアタリレート、 t—ブチルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリ レート、ァリル (メタ）アタリレート等が挙げられる。 [0030] 分子量が 300を超え、かつ 1個の（メタ）アタリロイル基を有する単量体としては、ス テアリル (メタ）アタリレート、セチルメタタリレート、 2- (メタ）アタリロイルォキシェチル 2—ヒドロキシプロピルフタレート、ォクタフルォロペンチルメタタリレート、ヘプタデ カフルォロデシル (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート（ェ チレングリコールの繰り返し数が 5以上）、ポリプロピレングリコールモノ (メタ）アタリレ ート（ポリプロピレングリコールの繰り返し数が 3以上）等の水酸基末端ポリアルキレン グリコールモノ（メタ）アタリレート；ポリエチレングリコールモノメチルエーテル (メタ）ァ タリレート（エチレングリコールの繰り返し数が 5以上）等のポリアルキレングリコールモ ノアルキルエーテル (メタ）アタリレート等が挙げられる。
ァリルモノマーとしては、酢酸ビュル、ビュルトルエン、 a—メチルスチレン、ジァリ ルフタレート、ジァリルイソフタレート、トリアリルイソシァヌレート、ジァリルテトラブロム フタレート等が挙げられる。
[0031] <単量体（B) >
単量体 (B)は、 2個以上の (メタ）アタリロイル基を有する多官能単量体である。単量 体 (B)は、塗膜の機械的強度、耐摩耗性、耐薬品性等を向上させる。
[0032] 単量体（B)としては、エチレングリコールジ (メタ）アタリレート、 1, 3 プロピレングリ コールジ (メタ）アタリレート、 1, 4 ブタンジオールジ (メタ）アタリレート、 1, 6 へキ サンジオールジ（メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリエ チレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリプロプレングリコールジ (メタ）アタリレート、 ポリブチレンダリコールジ (メタ）アタリレート、ビスフエノール Aエチレンオキサイド付カロ 物ジ (メタ）アタリレート、ビスフエノール Aプロピレンオキサイド付加物ジ (メタ）アタリレ ート、ビスフエノール Aジグリシジルエーテル (メタ）アクリル酸付カ卩物、ネオペンチルグ リコールジ (メタ）アタリレート、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールジ (メタ）アタリレート、 トリシクロデカンジメタノールジ (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァク リレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、トリス（2— (メタ）アタリロイルォキ シェチル)イソシァヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリ スリトールへキサ (メタ）アタリレート等が挙げられる。
[0033] 単量体 (B)は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 単量体 (B)の含有量は、（A)、（B)および (C)の合計 100質量部のうち、 0〜20質 量部が好ましぐ 0〜： LO質量部がより好ましい。単量体 (B)の含有量を 20質量部以 下とすることによって、硬化するまでの時間が短くなりすぎず、作業性が良好となる。
[0034] <榭脂(。）>
榭脂 (C)は、単量体 (A)に溶解可能であり（好ましくは単量体 (A)および単量体 (B )に溶解可能であり）、かつガラス転移温度（以下、「Tg」と記す。）が 20〜155°Cであ る榭脂である。榭脂 (C)は、シラップ組成物の粘度、硬化性を向上させる。
[0035] 榭脂（C)としては、アルキル (メタ)アタリレートの単独重合体または共重合体、ェポ キシ榭脂、セルロースアセテートプチレート榭脂、ジァリルフタレート榭脂、飽和ポリェ ステル樹脂等が挙げられる。榭脂（C)としては、アルキル (メタ)アタリレートの単独重 合体または共重合体、セルロースアセテートプチレート榭脂が好ま 、。
榭脂（C)は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0036] アルキル (メタ）アタリレートの単独重合体または共重合体を構成する単量体として は、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、プロピル (メタ）アタリレート、 n —ブチル (メタ）アタリレート、 i—ブチル (メタ）アタリレート、 t—ブチル (メタ）アタリレー ト、ァミル (メタ）アタリレート、へキシル (メタ）アタリレート、ヘプチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、 n—ォクチル (メタ）アタリレート、イソォクチル（ メタ）アタリレート、 n—ノ-ル (メタ）アタリレート、イソノ-ル (メタ）アタリレート、デシル（ メタ）アタリレート、ドデシル (メタ）アタリレート、トリデシル (メタ）アタリレート、ステアリル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート、ジ シクロペンテ-ル (メタ）アタリレート、 2—ジシクロペンテノキシェチル (メタ）アタリレー ト、イソボル-ル (メタ）アタリレート、メトキシェチル (メタ）アタリレート、エトキシェチル（ メタ）アタリレート、ブトキシェチル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリ レート、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレ ート、 4ーヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
[0037] 榭脂（C)の Tgは、 20〜155°Cであり、 20〜105°Cが好ましい。 Tgを 20°C以上に することによって、シラップ組成物の表面硬化性が良好となる。 Tgを 155°C以下にす ることによって、シラップ組成物を製造する際、単量体 (A) (好ましくは単量体 (A)お よび単量体 (B) )への溶解性が良好となる。榭脂 (C)の Tgは、示差走査熱量計 (DS C)の測定により求めたものである。
[0038] 榭脂（C)の質量平均分子量（以下、「Mw」と記す。）は、 5, 000-200, 000力 S好 ましく、 10, 000〜180, 000力より好まし!/、。 Mwを 5, 000以上にすることによって、 シラップ組成物の塗膜強度を向上させることができる。 Mwを 200, 000以下にするこ とによって、シラップ組成物を製造する際、単量体 (A) (好ましくは単量体 (A)および 単量体 (B) )への溶解性が良好となる。
榭脂（C)の Mwは、榭脂を溶剤 (テトラヒドロフラン）に溶解し、ゲルパーミユエーショ ンクロマトグラフィ (以下、「GPC」と記す。）により測定した分子量をポリスチレン換算 したものである。
[0039] 榭脂（C)の含有量は、（A)、 (B)および (C)の合計 100質量部のうち、 5〜35質量 部が好ましい。榭脂 (C)の含有量が高すぎると、硬化時間を短縮できるが、シラップ 組成物の可使時間 (組成物が流動性を有し、塗装作業可能な時間）が短くなり、作業 性が悪くなる。榭脂 (C)の含有量が低すぎると、シラップ組成物の粘度バランスが崩 れ、また、その硬化性が悪くなる。
[0040] 榭脂（C)の含有量は、（A)、 (B)および (C)の合計 100質量部のうち、 5〜35質量 部の範囲内で、かつ下式の関係を満足する範囲内が好ましい。
榭脂（C)の MwX榭脂（C)の質量部く 3, 000, 000
榭脂 (C)が、榭脂 (cl)、 （c2) " 'の混合物である場合は、下式を用いる。 {榭脂 (cl)の MwX榭脂 (cl)の質量部 } + {榭脂 (c2)の MwX榭脂 (c2)の質量 部 } H < 3, 000, 000
上式の関係を満足しない場合、シラップ組成物の粘度が高くなりすぎ、作業性が悪 くなる。
[0041] くワックス（D) >
ワックス (D)は、空気遮断作用を利用した表面硬化性向上等の作用を奏する。 ワックス（D)としては、固形ワックス類が挙げられる。固形ワックス類としては、パラフ イン類、ポリエチレン類、ステアリン酸等の高級脂肪酸類等が挙げられる。
ワックス（D)としては、パラフィンワックスが好ましい。パラフィンワックスは、融点の異 なる 2種以上を併用することが好ましい。パラフィンワックスの融点は、 40〜80°Cが好 ましい。融点を 40°C以上にすることによって、シラップ組成物を塗装硬化させた際に 充分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。融点を 80°C以下にするこ とによって、シラップ組成物を製造する際、単量体 (A) (好ましくは単量体 (A)および 単量体 (B) )への溶解性が良好となる。また、ノ ラフィンワックスを併用することによつ て、シラップ組成物を塗装硬化させるときに、下地温度が変わったときであっても、充 分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。併用する際には、融点の差 力 °C〜20°C程度のものを併用することが好ましい。
[0042] ワックス (D)としては、表面硬化性を向上させる点で、有機溶剤に分散したワックス が好ましい。ワックスが有機溶剤に分散状態にあり、微粒子化されていることにより、 空気遮断作用を効果的に発現する。分散状態のワックス (D)は、市販されており、該 ワックスをそのまま添加することにより、本発明のシラップ組成物を調製できる。この場 合、本発明のシラップ組成物は有機溶剤も含有することになる。
分散状態のワックス (D)は、有機溶剤を全く含有せずに、単量体 (A)にワックス (D) が分散して 、るものであってもよ！/、。
[0043] ワックス (D)の添加量は、空気硬化性と塗膜の物性とのバランス等の点から、 (A)、
(B)および (C)の合計 100質量部に対して、 0. 1〜5質量部が好ましぐ 0. 1〜2質 量部がより好ましい。ワックス (D)の添加量を 0. 1質量部以上にすることによって、シ ラップ組成物を塗装硬化させた際に充分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が 良好となる。ワックス (D)の添加量を 5質量部以下にすることによって、シラップ組成 物の貯蔵安定性、シラップ組成物を塗装硬化させた際の耐汚染性が良好となる。
[0044] く 3級ァミン（E) >
3級ァミン (E)は、硬化反応を促進させる硬化促進剤である。
3級ァミン（E)としては、ァ-リン、 N, N ジメチルァ-リン、 N, N ジェチルァユリ ン、 p トルイジン、 N, N ジメチルー p トルイジン、 N, N ビス（2—ヒドロキシェ チル）—p トルイジン、 4— (N, N ジメチルァミノ）ベンズアルデヒド、 4— [N, N— ビス（2 ヒドロキシェチル）ァミノ]ベンズアルデヒド、 4— (N—メチル N ヒドロキシ ェチルァミノ）ベンズアルデヒド、 N, N ビス（2—ヒドロキシプロピル） p トルイジ ン、 N ェチルー m—トルィジン、トリエタノールァミン、 m—トルィジン、ジエチレントリ ァミン、ピリジン、フエ-リモルホリン、ピぺリジン、 N, N ビス（ヒドロキシェチル）ァ- リン、ジエタノールァ-リン等の N, N 置換ァ-リン、 N, N 置換— p トルイジン、 4 (N, N 置換ァミノ）ベンズアルデヒド等が挙げられる。
[0045] 3級ァミン (E)としては、芳香族 3級ァミンが好ま 、。芳香族 3級ァミンとしては、少 なくとも 1個の芳香族残基が窒素原子に直接結合しているものが好ましい。該芳香族 3級ァミンとしては、 N, N ジメチルー p トルイジン、 N, N ジェチルァ-リン、 N, N ジェチルー p トルイジン、 N— (2—ヒドロキシェチル） N—メチル—p トルイジ ン、 N, N ジ（2—ヒドロキシェチノレ） p トルイジン、 N, N ジ（2—ヒドロキシプロ ピル）一 p トルィジン； N, N ジ（2—ヒドロキシェチル） p トルイジンまたは N, N ージ（2—ヒドロキシプロピル） p トノレイジンのエチレンオキサイドまたはプロピレン オキサイド付加物等が挙げられる。また、 p (パラ)体に限定されず、 o (オルト)体、 m ( メタ)体でもよ 、。
[0046] 芳香族 3級ァミンとしては、シラップ組成物の反応性、硬化性の点から、 N, N ジメ チル— p トルイジン、 N, N ジェチルー p トルイジン、 N, N ジ（2—ヒドロキシ ェチル） ρ トルイジン、 N, N ジ（2—ヒドロキシプロピル） p トルイジンが好ま しい。
3級ァミン (E)は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい
[0047] 3級ァミン (E)は、シラップ組成物を硬化させる直前に添加してもよぐあらかじめシ ラップ組成物に添カ卩してお 、てもよ!/、。
3級ァミン (E)の添加量は、硬化性とポットライフ（作業性）とのバランス等の点から、 (A)、（B)および (C)の合計 100質量部に対して、 0. 05〜： LO質量部が好ましぐ 0. 2〜8質量部がより好ましぐ 0. 3〜5質量部が特に好ましい。 3級ァミン (E)の添加量 を 0. 2質量部以上にすることによって、表面硬化性が良好となる。 3級ァミン (E)の添 加量を 8質量部以下にすることによって適切な可使時間となる。
[0048] <他の硬化促進剤 >
硬化促進剤としては、 3級ァミン (E)の他に、ナフテン酸コバルト、ォクチル酸コバル ト、ァセトァセチル酸コバルト等の多価金属石鹼が挙げられる。しかし、多価金属石 鹼は、単量体の重合中に錯体を形成するため、得られる塗膜が着色してしまい、仕 上がり外観に影響を及ぼすという問題がある。本発明のシラップ組成物は、その表面 硬化性が良好なことから、従来のシラップ組成物を硬化させるために添加して 、た多 価金属石鹼の添加量を少なくすることによって、着色の少な 、塗膜を得ることができ る。さらに着色の少ない塗膜が要求される場合には、硬化促進剤である多価金属石 鹼を実質的に含まな ヽシラップ組成物とすることが好まし 、。本発明のシラップ組成 物は、塗膜の厚さが lmmとなるように塗装し、硬化させた硬化物の YI値が 20未満で あるものが好ましい。
[0049] 「実質的に含まない」とは、多価金属石鹼に由来する金属の含有量が、（A)、 (B) および (C)の合計 100質量部に対して、 0. 01質量部以下であることを意味する。金 属の含有量が 0. 01質量部以下であれば、単量体の重合中に錯体を形成した場合 でも、得られる塗膜が著しい着色を呈することはなぐ仕上がり外観に影響をほとんど 及ぼさない。
[0050] <重合開始剤 >
本発明のシラップ組成物を硬化させるには、硬化促進剤と硬化剤とを組み合わせ たレドックス触媒を用いることが好まし 、。
硬化剤としては、ラジカル重合を開始させることができる公知の重合開始剤が挙げ られる。重合開始剤としては、ジァシルバーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ケト ンパーオキサイド、ァゾィ匕合物等が挙げられる。
[0051] 重合開始剤としては、ジァシルバーオキサイドが好ましぐベンゾィルパーォキサイ ドが特に好ましい。ベンゾィルパーオキサイドは、取扱性の点から、不活性の液体ま たは固体によって濃度が 30〜55質量％程度に希釈された液状、ペースト状または 粉末状のものが好ましい。
硬化剤は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0052] 硬化剤の添加量は、シラップ組成物の可使時間が 20〜60分となるように適宜調整 することが好ましい。該範囲で硬化剤を添加すれば、添加後すみやかに重合反応が 開始され、シラップ組成物の硬化が進行する。 ベンゾィルパーオキサイドの添カ卩量は、（A)、 (B)および (C)の合計 100質量部に 対して、 0. 25〜5質量部が好ましぐ 0. 25〜4質量部がより好ましい。ベンゾィルパ 一オキサイドの添加量を 0. 25質量部以上とすることにより、硬化性が良好となる傾向 にある。ベンゾィルパーオキサイドの添加量を 5質量部以下とすることにより、シラップ 組成物の塗工作業性、得られる塗膜の各種物性が向上する傾向にある。
[0053] <可塑剤 >
本発明のシラップ組成物には、塗膜の柔軟ィ匕および硬化時の収縮の低減を図るた めの可塑剤を添カ卩してもよい。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ 2—ェチルへキシルフタレート、ジィソデ シルフタレート等のフタル酸エステル類、ジ 2—ェチルへキシルアジペート、ォクチ ルアジペート等のアジピン酸エステル類、ジブチルセバケート、ジ 2—ェチルへキ シルセバケート等のセバシン酸エステル類、ジ 2—ェチルへキシルァゼレート、ォ クチルァゼレート等のァゼラインエステル類等の 2塩基性脂肪酸エステル類;塩素化 ノ《ラフィン等のパラフィン類が挙げられる。
[0054] 可塑剤は、 1種を単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
可塑剤の添加量は、（A)、 （B)および (C)の合計 100質量部に対して、 20質量部 以下が好ましい。可塑剤の添加量を 20質量部以下にすると、シラップ組成物の硬化 性が良好となり、また、塗膜の表面に可塑剤が滲出することもない。
[0055] <シランカップリング剤 >
本発明のシラップ組成物には、基材に対する接着性の安定化、接着強度の耐久性 を付与する目的で、シランカップリング剤を添加してもよい。
シランカップリング剤としては、ビュルトリクロルシラン、ビニルトリス（ メトキシエト キシ）シラン、 γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 j8 （3, 4—エポキシシク 口へキシル）ェチルトリメトキシシラン、 γ グルシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ —メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
[0056] シランカップリング剤の添加量は、（A)、 (Β)および (C)の合計 100質量部に対して 、 10質量部以下が好ましぐ硬化性、コストの点から、 5質量部以下がより好ましい。 シランカップリング剤の添加量を 10質量部以下にすることによって、シラップ組成物 の基材への接着性の安定ィ匕を保持しつつ、表面硬化性が良好となる。
[0057] <重合禁止剤 >
本発明のシラップ組成物には、貯蔵安定性の向上、重合反応の調整の目的で、重 合禁止剤を添加してもよ ヽ。
重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、 2, 4 ジメチル 6— t ブチルフエノール等が挙げられる。
[0058] <オリゴマー >
本発明のシラップ組成物には、表面硬化性の向上を図るために、（メタ)アタリロイル 基を有するオリゴマーを添加してもよ 、。
オリゴマーとしては、ウレタン (メタ）アタリレート、エポキシ (メタ）アタリレート、ポリエス テル (メタ）アタリレートが挙げられる。
[0059] ウレタン (メタ）アタリレートは、水酸基含有 (メタ)アタリレートと、 1分子中に 2個以上 のイソシァネート基を有するポリイソシァネートと、 1分子中に 2個以上の水酸基を有 するポリオールとを公知の方法で反応させて得られるものである。
[0060] エポキシ (メタ)アタリレートは、多塩基酸無水物と、水酸基含有 (メタ）アタリレートの 部分エステル化物と、 2官能ビスフ ノール A型エポキシ榭脂と、不飽和一塩基酸と を公知の方法で反応させて得られるものである。 2官能ビスフエノール A型エポキシ 榭脂は、ビスフエノール Aとェピクロルヒドリンとを反応させた汎用のエポキシ榭脂であ る。
[0061] ポリエステル (メタ）アタリレートは、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コ ハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸等の多塩基酸またはその無水物と、ェ チレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール化合物と、（メタ）アクリル 酸付加物またはグリシジル (メタ)アタリレートと、多塩基酸無水物とからなるものである
[0062] <他の添加剤 >
本発明のシラップ組成物には、必要に応じて、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外 線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤、酸化防止剤、消泡剤、レべリング剤、ァエロ ジル等のチクソトロピック性付与剤、炭酸カルシウム等の耐湿顔料、酸ィ匕クロム、ベン ガラ等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料を添加してもよ 、。
[0063] 消泡剤としては、公知の消泡剤が挙げられる。消泡剤としては、特殊アクリル系重 合物を溶剤に溶解させたアクリル系消泡剤、特殊ビニル系重合物を溶剤に溶解させ たビュル系消泡剤等が好ましぐ楠本ィ匕成株式会社から市販されているディスパロン シリーズ (製品名：OX— 880EF、 OX— 881、 OX— 883、 OX— 77EF、 OX— 710 、 OX— 8040、 1922、 1927、 1950、 P— 410EF、 P— 420、 P— 425、 PD— 7、 19 70、 230、 230HF、 LF— 1980、 LF— 1982、 LF— 1983、 LF— 1984、 LF— 198 5等。；)等力 Sより好ましく、ディスノ Pンシリーズのうち、 230、 230HF, LF— 1980、 L F— 1985力さらに好ましく、 230、 LF— 1985力 ^特に好まし!/、。
[0064] <榭脂モルタル組成物 >
本発明の榭脂モルタル組成物は、本発明のラップ組成物に骨材を配合したもので ある。
骨材としては、平均粒子径が 1 m以上であり、吸油量が 25ccアマ-油 ZlOOg以 下のものが好ましい。該骨材としては、砂、珪砂、石英砂、これらを着色または焼成し たもの、石英粉、珪砂粉等の岩石粉;セラミックを焼成、粉砕したもの;炭酸カルシゥ ム、アルミナ、ガラスビーズ等の無機充填材等が挙げられる。骨材は、塗工作業性、 セルフレべリング性の点から、粒子径の異なる骨材を組み合わせたものが好まし 、。
[0065] 骨材の配合量は、シラップ組成物との混合性、塗工性、硬化性、塗膜の物性等の 点力も、（A)、 （B)および (C)の合計 100質量部に対して、 50〜： L000質量部が好ま しい。
本発明の榭脂モルタル組成物には、必要に応じて、摇変剤等の各種添加剤を添 カロしてちょい。
[0066] 以上説明した本発明のシラップ組成物および榭脂モルタル組成物にあっては、特 定の単量体 (al)〜（a3)を用いているため、低臭気性である。また、特定の単量体 (a 1)〜（a3)、榭脂（C)、ワックス (D)および 3級ァミン (E)を組み合わせて 、るため、多 価金属石鹼の添加量が少ない場合であっても、表面硬化性に優れ、着色の少ない 塗膜を形成できる。そして、多価金属石鹼を実質的に含まない場合は、さらに着色の 少ない塗膜を形成できる。 [0067] <被覆方法 >
本発明のシラップ組成物および榭脂モルタル組成物は、床面、壁面、道路の舗装 面等への被覆材として用いることができる。
床面、壁面、道路の舗装面等の施工面への被覆方法としては、施工面に、本発明 のシラップ組成物、または本発明のモルタル組成物を塗工して塗膜を形成する方法 が挙げられる。施工面にシラップ組成物を塗工して上塗り層（トップコート）を形成する ことができる。施工面に下塗り層と上塗り層（トップコート）とを形成する場合、少なくと も一方の層としてシラップ組成物を塗工することができる。下塗り層には榭脂モルタル 組成物を塗工することもできる。施工面に下塗り層、中塗り層および上塗り層（トップコ ート）を形成する場合、少なくとも一つの層としてシラップ組成物を塗工することができ る。中塗り層には榭脂モルタル組成物を塗工することもできる。
[0068] 床面、壁面、道路の舗装面等の施工面への被覆方法としては、例えば、施工面に シラップ組成物を塗工して下塗り層を形成し、該下塗り層上に榭脂モルタル組成物を 塗工して中塗り層を形成し、該中塗り層上にシラップ組成物を塗工して上塗り層（トツ プコート）を形成する方法が最も好まし ヽ。
[0069] 塗工方法としては、ローラー、金ゴテ、刷毛、自在ボウキ、塗装機 (スプレー塗装機 等)等を用いる公知の塗工方法が挙げられる。
下塗り層と中塗り層との間、中塗り層と上塗り層との間には、他の層が設けられてい てもよい。
[0070] 以上説明した本発明の被覆方法にあっては、低臭気性であり、表面硬化性に優れ るシラップ組成物および榭脂モルタル組成物を用いて ヽるため、作業時に臭気が問 題とならない。本発明のシラップ組成物ゃ榭脂モルタル組成物は、多価金属石鹼を 実質的に含まない場合は、重合開始剤等の配合量の調節によって作業内容に応じ た適切な可使時間を設定することができる。また、上塗り層の場合や、透明な上塗り 層下の下塗り層または中塗り層の場合、多価金属石鹼による着色がないことから、良 好な発色を実現できる。
実施例
[0071] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例に 限定されるものではない。
実施例中の「部」はすべて「質量部」を、湿度以外の「％」はすべて「質量％」を示す
[0072] 〔合成例 1〕
オリゴマー 1の合成：
撹拌機、温度制御装置、およびコンデンサーを備えた容器に、ジフエ-ルメタンー4 , 4，—ジイソシァネート（日本ポリウレタン工業社製、ミリオネート MT) 250部、トリレン ジイソシァネート（日本ポリウレタン工業社製、コロネート T— 80) 348部、ジメチルアミ ノエチルメタアタリレート 9. 39部、テトラヒドロフルフリルメタタリレート（以下「THFMA 」と略す。） 2104部、重合禁止剤として 2, 6 ジ tert—ブチルー 4ーメチルフエノ ール（以下「BHT」と略す。 ) 1. 88部をカ卩え、攪拌しながら 50°Cまで加熱し、この温 度を維持した状態で、カーボネートジオール (宇部興産社製、商品名： UH— CARB 50)を 1006部および THFMA877部の混合物を 20分割したものを 12分間隔でカロ え、ついで、 THFMA351部を 10分割したものを 6分間隔でカ卩えた。さらに、 1時間こ の温度を維持した状態で、 2—ヒドロキシェチルメタタリレート（以下「2— HEMAJと 略す。） 273部を 1時間かけて滴下し、さらに THFMA175部をカ卩えた。ついで、これ を 85°Cまで昇温し、イソシァネート基の反応率が 98. 5モル％以上となった時点で反 応を終了し、 30°Cまで冷却して、オリゴマー 1の含有率が 35質量0 /0であるオリゴマー 1溶液を得た o
[0073] 〔製造例 1〕
シラップ組成物 s - 1の製造：
撹拌機およびコンデンサーを備えた 1Lの容器に、 THFMA30部、ジエチレンダリ コールモノメチルエーテルメタタリレート（以下「DEGMMA」と略す。） 35部、 2 ヒド ロキシプロピルメタタリレート（以下、「2—HPMA」と略す。） 20部、融点 47°Cのパラ フィンワックス（以下「ワックス 1」と略す。 ) 0. 4部、融点 55°Cのパラフィンワックス（以 下「ワックス 2」と略す。 ) 0. 3部、融点 66°Cのパラフィンワックス（以下「ワックス 3」と略 す。）0. 3部、 N, N ジヒドロキシェチル— p トルイジン（以下「ァミン 1」と略す。）0 . 6部、シランカップリング剤 (信越ィ匕学工業社製、商品名： KBM— 403) 1部、消泡 剤（ビックケミージャパン社製、商品名： BYK— 1752) 1部、 BHTO. 08部を加え、攪 拌しながら、メチルメタタリレート（以下「MMA」と略す。）Zn—ブチルメタタリレート（ 以下「n— BMA」と略す。 ) = 80Z20共重合体 (Tg = 84°C、 Mw=80, 000、以下「 ポリマー 1」と略す。）を 15部投入し、 70°Cで 2時間加熱し、溶解した後、冷却し、シラ ップ組成物 S— 1を得た。
[0074] 〔製造例 2〜18〕
シラップ組成物 S— 2〜S— 18の製造：
表 1、表 2および表 3に記載の組成比にすること以外は、シラップ組成物 S—1の製 造と同様にしてシラップ組成物 S— 2〜S— 18を得た。
[0075] [表 1]
Figure imgf000021_0001
[0076] [表 2] 製 造 例
7 8 9 1 0 1 1 シラップ組成
配合 （部） S-7 S-8 S-9 S-10 S-11
物
(a 1 ) THFMA 25.5 85 ― 38 ―
(a 2) DEGMMA 38.5 ― 82.5 42.5 42.5
(A) 2-HP A 15.5 ― ― ― 38
(a 3)
2-HEMA ― ― ― ― ― モノマ一 1 ― ― ― ― ―
(B) TEGDMA 5 15 3 5 5
ポリマ一 1 15.5 ― 9.5 9.5 9.5
(C)
ポリマー 2 一 ― 5 5 5 ワックス 1 0.4 ― 0.4 0.5 0.5 ワックス 2 0.3 0.4 0.3 0.4 0.4
(D)
ワックス 3 0.3 1.0 0.3 0.3 0.3
BYK-LP-S6665 2 ― ― ― ― ァミン 1 0.6 ― 0.6 0.6 0.8
(E)
ァミン 2 一 1.2 ― ― ― 重合禁止剤 BHT 0.08 ― 0.08 0.08 0.08 ォリゴマー成分 オリゴマー 1 ― 47 ― ― ― シランカツプリング
KB -403 1 ― ― ― ― 剤
可塑剤 V-105 ― ― ― ― ― 消泡剤 BYK-1752 1 ― 1 1 1 シラップ組成物粘度 mPa-s 450 500 190 180 210 3]
製 造 例
1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 配合 （部） シラップ組成物 S-12 S-13 S-14 S-15 S-16 S-17 S-18
(a 1 ) THFMA 20 20 15 20 20 20 67
(a 2) DEGMMA 40 35 15 ― 35 35 ―
2-HPMA 20 20 20 20 20 20 10
(a 3)
(A) 2-HEMA
SLMA 5 30 45 10 10 ―
(a 4) ―
12MA ― 10
モノマー 1
(B) TE IIIGDMA 5 5 5 5 5 5 5 ポリマー 1 5 5 5 5 5 5 10
(C)
ポリマ一 2 5 5 10 5 5 5 8 ワックス 1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ― ワックス 2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.8
(D)
ワックス 3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.8
BYK-LP-S6665 ― ― ― ― ― ― ―
0.7 0.7 0.7 0.7 0.5 0.5 0.5
(E)
ァミン 2
重合禁止剤 BHT 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.05 オリゴマー成分 ォリゴマ一 1
シラン力ップリング
KBM-403
剤
可塑剤 V-105
BYK-1752 1 1 1 1 ― ― ― 消泡剤 LF-1985 ― ― ― ― 0.5 ― ―
230 0.5 0.5 樹脂
シラップ組成物粘度 mPa-s 140 100 230 130 130 680 分離 表中の略号は下記の通りである。
THFMA:テトラヒドロフルフリルメタタリレート、
DEGMMA:ジエチレングリコールモノメチルエーテルメタタリレート、
2— HPMA: 2—ヒドロキシプロピルメタタリレート、
2—HEMA: 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、
SLMA:ドデシルメタタリレート Zトリデシルメタタリレートの質量比 =4Z6の混合物 12MA:ドデシルメタタリレート、
モノマー 1:ジシクロペンテニルォキシェチルメタクリレート、 TEGDMA:トリエチレングリコールジメタタリレート、
MMA:メチルメタタリレート、
n— BMA:n ブチルメタタリレート、
ポリマー l : MMAZn—BMA=80Z20共重合体（Tg = 84°C、 Mw=80, 000) ポリマー 2 : MMAZn—BMA=60Z40共重合体（Tg = 64°C、 Mw= 20, 000) ワックス 1：融点 47°Cのパラフィンワックス（日本精蠟社製）、
ワックス 2：融点 55°Cのパラフィンワックス（日本精蠟社製）、
ワックス 3：融点 66°Cのパラフィンワックス（日本精蠟社製）、
BYK— LP— S6665 :ワックス分散液（ビックケミージャパン社製、商品名： BYK— LP-S6665) ,
ァミン 1 :N, N ジヒドロキシェチルー p トルイジン、
ァミン 2 :N, N ビス（2—ヒドロキシプロピル） p トルイジン、
BHT： 2, 6 ジー tert ブチル 4 メチルフエノール、
オリゴマー 1：合成例 1で得られたオリゴマー 1、
KBM— 403 :シランカップリング剤 (信越ィ匕学工業社製、商品名： KBM— 403)、 V- 105：ジノルマルデシルフタレート（花王社製、商品名：ビ-サイザ一 105)、 BYK— 1752 :消泡剤（ビックケミージャパン社製、商品名： BYK— 1752)、 LF— 1985 :消泡剤 (楠本ィ匕成社製、商品名：ディスパロン LF— 1985)、
230 :消泡剤 (楠本化成社製、商品名：デイスバロン 230)。
〔実施例 1〕
シラップ組成物 S— 1について、以下の測定、評価を行った。結果を表 4に示す。
(1)粘度:
シラップ組成物 S— 1の粘度を、後述の測定法にしたがって測定した。
(2)硬化時間：
シラップ組成物 S— 1を 20°Cの恒温水槽中にて 2時間放置した後、シラップ組成物 S— 1の 100部に対して、重合開始剤としてベンゾィルパーオキサイド 50%顆粒品（ 化薬ァクゾ社製、商品名：カドックス B— CH50、以下「B— CH50」と略す。）を 2部加 え、充分に撹拌した後に、後述の測定法にしたがって硬化時間 (分)を測定した。
[0080] (3)臭気試験：
シラップ組成物 S— 1の臭気を、後述の評価法にしたがって評価した。
(4)硬化物特性：
雰囲気温度 23°Cの室内にて、シラップ組成物 S—1の 100部に対して、重合開始 剤として B— CH50を 2部加えて、撹拌、混合した後、脱泡作業を実施した後、後述 の評価法にしたがって硬化物特性を評価した。
(5)着色 (YI値）：
シラップ組成物 S— 1の 100部に対して、重合開始剤として B— CH50を 2部加えて 、撹拌、混合した後、後述の評価法にしたがって着色を評価した。
[0081] (6)ローラー塗装性：
シラップ組成物 S— 1の 100部に対して、重合開始剤として B— CH50を 2部加えて 、撹拌、混合した後、後述の評価法にしたがってローラー塗装性 (塗装作業性、表面 硬化性)を評価した。
(7)モルタル塗装性：
シラップ組成物 S— 1の 100部に対して、重合開始剤として B— CH50を 2部加えて 、撹拌、混合した後、シラップ組成物 S—1の 100部に対して、骨材 (菱晃社製、商品 名： KM— 17A)を 400部加え、充分に撹拌して榭脂モルタル組成物を得た。該榭脂 モルタル組成物にっ 、て、後述の評価法にしたがってモルタル塗装性を評価した。
[0082] (8)ワックス分散性：
シラップ組成物 S— 1を製造した直後に容器に貯蔵し、雰囲気温度 23°Cの室内に て 30日静置して、後述の評価法にしたがって評価した。
(9)消泡剤の安定性：
シラップ組成物 S— 1を製造した直後に容器に貯蔵し、雰囲気温度 23°Cの室内に て静置して、後述の評価法にしたがって評価した。
[0083] 〔実施例 2〜7、比較例 1〜4〕
シラップ組成物 S— 1を、シラップ組成物 S - 2〜S - 11に変更した以外は、実施例 1と同様にして測定、評価を行った。結果を表 4に示す。
[0084] 〔実施例 8〕
シラップ組成物 S— 2について、以下の測定、評価を行った。結果を表 4に示す。な お、（1)、 （3)、 （8)は、ナフテン酸コノ レトを含まないシラップ糸且成物 S— 2のみの評 価のため、実施例 2の結果と同じである。
[0085] (2)硬化時間：
シラップ組成物 S— 2を 20°Cの恒温水槽中にて 2時間放置した後、シラップ組成物 S— 2の 100部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸コバルト（6%)溶液（日本化学 産業社製、商品名：ナフテン酸コバルト（6%)、以下「ナフテン酸 Co溶液」と略す。 ) を 1部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤として B— CH50を 2部加え、充分に 撹拌した後に、後述の測定法にしたがって硬化時間 (分)を測定した。
[0086] (4)硬化物特性：
雰囲気温度 23°Cの室内にて、シラップ組成物 S— 2の 100部に対して、硬化促進 剤としてナフテン酸 Co溶液を 1部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤として B— CH50を 2部加えて、撹拌、混合した後、脱泡作業を実施した後、後述の評価法にし たがって硬化物特性を評価した。
(5)着色 (YI値）：
シラップ組成物 S— 2の 100部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸 Co溶液を 1 部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤として B— CH50を 2部加えて、撹拌、混 合した後、後述の評価法にしたがって着色を評価した。
[0087] (6)ローラー塗装性：
シラップ組成物 S— 2の 100部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸 Co溶液を 1 部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤として B— CH50を 2部加えて、撹拌、混 合した後、後述の評価法にしたがってローラー塗装性 (塗装作業性、表面硬化性)を 評価した。
(7)モルタル塗装性：
シラップ組成物 S— 2の 100部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸 Co溶液を 1 部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤として B— CH50を 2部加えて、撹拌、混 合した後、シラップ組成物 S— 2の 100部に対して、骨材 (菱晃社製、商品名： KM— 17A)を 400部加え、充分に撹拌して榭脂モルタル組成物を得た。該榭脂モルタル 組成物にっ 、て、後述の評価法にしたがってモルタル塗装性を評価した。
[0088] 〔比較例 5〕
シラップ組成物 S— 2を、シラップ組成物 S— 8に変更した以外は、実施例 8と同様 にして測定、評価を行った。結果を表 4に示す。なお、（1)、 （3)、 （8)は、ナフテン酸 コバルトを含まないシラップ組成物 S— 8のみの評価のため、比較例 1の結果と同じで ある。
[0089] 〔実施例 9〜11〕
シラップ組成物 S— 1を、シラップ組成物 S— 12〜S— 14に変更した以外は、実施 例 1と同様にして測定、評価を行った。結果を表 5に示す。なお、シラップ組成物 S— 15については、正常なシラップ組成物が得られな力つたので、評価を実施できなか つた o
[0090] 〔実施例 12、 13、比較例 6〕
シラップ組成物 S— 1を、シラップ組成物 S— 16、 17、 18に変更し、重合開始剤とし て B—CH50の代わりに、ベンゾィルパーオキサイド 40%ペースト品（日本油脂社製 、商品名：ナイパー NS、以下「ナイパー NS」と略す。）を用いた以外は、実施例 1と同 様にして測定、評価を行った。結果を表 5に示す。
[0091] [表 4]
実 S 例 比 較 例
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 シラップ
S-1 S-2 S-3 S-4 S-5 S-6 S-7 S-2 S-8 S-9 S - 10 S-11 S-8 組成物
粘度
330 100 200 230 300 310 450 100 500 190 180 210 500
(mPa■ s)
ナフテン酸
1 1
Co溶液 (部）
樹脂
B-CH50
特性 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
(部）
硬化時間
34 25 22 29 27 23 26 28 22 42 53 21 25
(分）
臭 8式験 A A A A A A A A A A A A A 塗膜強度
6.1 8.8 6.4 2.6 17.1 21.0 12.0 9.5 19.1 3.6 3.7 5.2 20.0 硬化物 (N 1謹2)
特性 塗膜伸度
200 70 135 118 16 3 20 65 7 50 320 3 5 (%)
着色 γ I値 A A A A A A A C B A A A C ローラ一 塗装作業性 A A A A A A A A A A A A A 塗装性 表面硬化性 A A A A A A A A C C C C A モルタル 塗装作業性 A A A A A A A A A A A A A 塗装性 表面硬化性 A A A A A A A A C C C C A ワックス分散性 B B B B B B B B B B G B B 未 未 消泡剤の安定性 B B B B B B B B 評 B B B 評 価 価 5]
実施例 比較例
9 1 0 1 1 1 2 1 3 6 シラップ
S - 12 S-13 S-14 S-16 S-17 S-18 組成物
粘度
140 100 230 130 130 680
(mPa · s)
ナフテン酸 ― 一 ― ― ― ―
Co溶液 (部）
B-CH50
樹脂 2 2 2 ― ― ―
(部）
特性
ナイパー ― ― ― 3 3 3 NS (部）
硬化時間
23 20 19 25 25 20
(分）
旲 、 A A A A A A 塗膜強度
6. 0 5. 6 6. 8 8. 0 7. 5 14. 0 硬化物 (Ν 1画2)
特性 塗膜伸度
90 100 90 100 110 1
(%)
着色 Υ I値 A A A A A A ローラー 塗装作業性 A A A A A A 塗装性 表面硬化性 A A A A A A モルタル 塗装作業性 A A A A A A 塗装性 表面硬化性 A A A A A A ワックス分散性 A A A A A B 消泡剤の安定性 B B B A A A
[0093] 表中の略号は下記の通りである。
ナフテン酸 Co溶液（部）：シラップ組成物 100部に対するナフテン酸コバルト（6%) 溶液の部（日本ィ匕学産業社製、商品名：ナフテン酸コバルト (6%) )。
B— CH50 (部）：シラップ組成物 100部に対するベンゾィルパーオキサイド 50%顆 粒品の部 (化薬ァクゾ社製 商品名：カドックス B— CH50)。
ナイパー NS (部）：シラップ組成物 100部に対するベンゾィルパーオキサイド 40% ペースト品の部（日本油脂社製、商品名：ナイパー NS)。
[0094] 〔測定、評価方法〕
(1)粘度：
シラップ組成物を 20°Cの恒温水槽中にて 2時間放置した後、 JIS K6901記載の ブルックフィールド型粘度計における、タイプ 1の BM型粘度計にて測定した。
[0095] (2)硬化時間：
重合開始剤等を加えた後のシラップ組成物を、内径 10mmの試験管 (長さ 12cm) の下部より 7cmの位置まで投入し、再度、 20°C恒温水槽中に試験管を投入し、その 中心部に熱電対を投入し、重合発熱による温度変化を記録した。このとき、重合開始 剤を加えて力も最大発熱温度に到達するまでに要した時間を硬化時間 (分)とした。 硬化時間が 120分以内であるものは、塗り重ねをする場合において作業上好ましく 、硬化時間が 60分以内であるものがより好ましい。
[0096] (3)臭気試験：
温度 23°C、相対湿度 50%の環境可変室（3m X 7m X高さ 3m)内に、基材 (JISモ ルタル板、 30cm X 30cm X厚さ 6cm)およびシラップ組成物を 4時間以上放置して 環境可変室の温度に慣らした後、該環境可変室内にて基材の表面にシラップ組成 物を約 0. 5kgZm2の塗布量で塗装し、この塗装作業中に 5名の人間が立ち会い、 塗膜表面から 50cm離れた位置での臭気を確認し、その結果を以下のように評価し た。
A： 5人とも臭わなかった。
B: 2人がわずかに臭った。
C : 5人とも臭った。
[0097] (4)硬化物特性：
重合開始剤等を加え、脱泡作業を実施した後のシラップ組成物を型に注入し、 2時 間放置した後に硬化物を取り出して、厚さ 3mmの注型板を得た。該注型板を JIS K 6251に準拠したダンベル 1号型に加工し、試験用サンプルを得た。該試験用サンプ ルについて、 JIS K6251に準拠して、 20°Cにて硬化物特性を評価した。
[0098] (5)着色 (YI値）：
重合開始剤等を加えた後のシラップ組成物を、白色アタリライト板 (三菱レイヨン社 製)上にアプリケーターを用いて塗膜の厚さが lmmとなるように塗装し、 20°Cにて硬 化させた。シラップ組成物が硬化した後に、分光式色差計（日本電色工業社製、 SE — 2000)を用い、 JIS K7105に準拠して硬化物の YI値を測定し、以下の基準で評 価した。
A:YI値が 20未満。
8:丫1値が20〜30。
C :YI値が 30を超えた。
[0099] (6)ローラー塗装性：
ローラー塗装性の評価は、シラップ組成物をプライマー層（下塗り層）およびトップコ ート層（上塗り層）に用いたときの適正をみるための評価である。
重合開始剤等を加えた後のシラップ組成物を、塗膜の厚さが 0. 3mmになるよう〖こ 、 JISモルタル板 (30cm X 30cm X厚さ 6cm)にウールローラー塗装したときの塗装 作業性を、下記評価基準に基づき評価した。
A:良好。
C：糸引きまたは塗工ムラが発生。
ついで、シラップ組成物を塗装してから 1時間経過した後、塗膜の表面硬化性を指 触にて確認し、下記評価基準に基づき評価した。
A：タックなし。
C :タックあり。
[0100] (7)モルタル塗装性：
モルタル塗装性の評価は、榭脂モルタル組成物をモルタル層（中塗り層）に用いた ときの適正をみるための評価である。
榭脂モルタル組成物を、塗膜の厚さが 5mmとなるように、 JISモルタル板 (30cm X 30cm X厚さ 6cm)にコテを用いて塗装したときの塗装作業性を、下記評価基準に基 づき評価した。
A:良好。
C :塗工ムラが発生。
ついで、榭脂モルタル組成物を塗装してから 1時間経過した後、塗膜の表面硬化 性を指触にて確認し、下記評価基準に基づき評価した。
A：タックなし。
C :タックあり。 [0101] (8)ワックス分散性：
ワックス分散性の評価は、シラップ組成物を貯蔵した際のワックスの安定性を見るた めの評価である。
シラップ組成物を製造した直後に、外径 120mm、高さ 245mmのポリ容器にシラッ プ組成物を 2, OOOg投入し、温度 23°C、相対湿度 50%の環境可変室（3m X 7m X 高さ 3m)内に 30日静置した。 30日経過後、ふるい目の開きが lmmのふるいでろ過 し、ふるい上の残物の寸法を確認して、下記評価基準に基づき評価した。
A：ふるい上に残物なし。
B:ふるい上に残物があって、その寸法が 5mm未満。
C：ふる!/、上の残物があって、その寸法が 5mm以上の残物も含む。
[0102] (9)消泡剤の安定性：
消泡剤の安定性の評価は、シラップ組成物を貯蔵した際の消泡剤の安定性を見る ための評価である。
シラップ組成物を製造した直後に、外径 120mm、高さ 245mmのポリ容器にシラッ プ組成物を 2, OOOg投入し、温度 23°C、相対湿度 50%の環境可変室（3m X 7m X 高さ 3m)内に静置した。所定の日数経過後、容器内部に消泡剤の析出 (容器上部 に帯状の付着物）があるか否かを目視で確認し、下記評価基準に基づき評価した。 シラップ組成物 S— 8は、消泡剤を配合していないため、未評価とした。
A : 30日後でも析出なし。
B: 7〜30日で析出あり。
C : 7日未満で析出あり。
産業上の利用可能性
[0103] 本発明のシラップ組成物は、低臭気性であり、表面硬化性に優れ、かつ着色の少 ない塗膜を形成できるため、床面、壁面、道路の舗装面等の被覆等の土木建築用途 に有用である。

Claims

請求の範囲
[1] 分子量が 130〜300であり、かつ 1個の（メタ）アタリロイル基を有する単量体 (A)の 混合物と、
該単量体 (A)に溶解可能であり、かつガラス転移温度が 20〜155°Cである榭脂（C )と、
ワックス（D)と、
3級ァミン (E)とを含有し、
前記単量体 (A)として、ヘテロ環含有 (メタ）アタリレート (al)、オリゴエチレングリコ ールモノアルキルエーテル (メタ）アタリレート（a2)、およびヒドロキシアルキル基の炭 素数が 2または 3であるヒドロキシアルキル (メタ）アタリレート（a3)を含有するシラップ 組成物。
[2] 塗膜の厚さが lmmとなるように塗装し、硬化させた硬化物の YI値が 20未満である 請求項 1に記載のシラップ組成物。
[3] 多価金属石鹼を実質的に含まな!/、請求項 1に記載のシラップ組成物。
[4] さらに、単量体 (A)として、炭素数 4〜 15の長鎖アルキル基を有するアルキル (メタ
)アタリレート（a4)を含有する請求項 1に記載のシラップ組成物。
[5] さらに、 2個以上の (メタ)アタリロイル基を有する単量体 (B)を含有する請求項 1に 記載のシラップ組成物。
[6] 請求項 1〜5の 、ずれか〖こ記載のシラップ組成物に骨材を配合した榭脂モルタル 組成物。
[7] 施工面に、請求項 1〜5のいずれかに記載のシラップ組成物、または該シラップ組 成物に骨材を配合した榭脂モルタル組成物を塗工して塗膜を形成する被覆方法。
[8] 施工面に、請求項 1〜5のいずれかに記載のシラップ組成物を塗工して下塗り層を 形成し、
該下塗り層上に、請求項 1〜5のいずれかに記載のシラップ組成物に骨材を配合し た榭脂モルタル組成物を塗工して中塗り層を形成し、
該中塗り層上に、請求項 1〜5のいずれかに記載のシラップ組成物を塗工して上塗 り層を形成する被覆方法。
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