WO2007077953A1

WO2007077953A1 - 液体洗浄剤

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Publication number: WO2007077953A1
Application number: PCT/JP2006/326350
Authority: WO
Inventors: Masataka Maki; Yuichiro Tase; Hitoshi Ishizuka; Nobuyoshi Yamaguchi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-12-28
Filing date: 2006-12-26
Publication date: 2007-07-12
Anticipated expiration: 2008-06-28
Also published as: EP1967579B1; TW200728451A; DE602006020181D1; TWI400330B; US7863234B2; EP1967579A1; US20090249557A1; AU2006334048A1; AU2006334048B2; KR101295457B1; KR20080080293A; EP1967579A4

Abstract

本発明は、（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物、（ｂ）漂白活性化剤０．１～１０質量％、（ｃ）非イオン界面活性剤４５～８０質量％、（ｄ）水、（ｅ）ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、及び（ｆ）ポリオール化合物を含有し、２０℃におけるｐＨが４～７である、液体洗浄剤である。　あるいは、過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤組成物であって、水性液滴が、界面活性剤を含有する連続相中に分散した油中水型エマルションからなる、液体漂白性洗浄剤組成物である。　

Description

明細書

液体洗浄剤

技術分野本発明は液体洗浄剤及びこれを用いた衣類の洗浄方法、並びに該液体洗浄剤の製造方法に関する。従来の技術過酸化水素を含有する液体酸素系漂白剤は、色柄物にも使用でき、汚れに直接塗布できるなどの点から消費者から高い支持を得ている商品である。しかし、液体酸素系漂白剤は、塩素系漂白剤に比べると酸化力が低いことから、漂白力が弱いという課題があった。近年、酸素系漂白剤の漂白力を高める目的で、過酸化水素よりも酸化力の高い有機過酸前駆体タイプの漂白活性化剤を更に含む酸素系漂白剤が、衣料用分野などで利用されている。この有機過酸前駆体タイプの漂白活性化剤は、弱アル力リ性下の洗濯浴中で過酸化水素と反応することにより有機過酸を生成する。この生成した有機過酸の酸化力により漂白効果が得られる。一般的に、漂白活性化剤は活性なエステル基などを有するため、製品形態での貯蔵安定性に留意する必要がある。粉末の酸素系漂白剤は、過酸化水素源となる過炭酸ナトリウムと漂白活性化剤の造粒物を別の粒として隔離することにより安定化している。これに対して、液体の酸素系漂白剤は、液体中で過酸化水素と漂白活性化剤を隔離することができないので、過酸化水素による漂白活性化剤の加水分解を抑制することが難しく、漂白活性化剤を、安定配合することは非常に困難であつた。さらに、過酸化水素及び漂白活性化剤は、酸性よりも中性からアルカリ性においてより高い漂白効果を発揮するが、逆に中性からアル力リ性では過酸化水素及び漂白活性化剤の貯蔵安定性が低い。よって、過酸化水素及び漂白活性化剤を含む液体酸素系漂白剤を、より高い pHで安定化させ、優れた漂白性能を得る技術が望まれていた。これら課題を満足させる 1つの方法として、漂白基剤を含む低 p Hの組成物とアル力リ剤を含む高 p Hの組成物との 2剤から別個に構成される 2剤型の形態としておき、使用時に 2剤を混合して漂白剤組成物を形成する態様が考えられるが、容器の簡素化、使い易さ等の点からは 1剤型（ 1液型）の形態がより望ましい。

J P -B 266 9 590には、漂白活性化剤と相互作用性の高い界面活性剤を併用し混合ミセルを形成させることで、安定配合した液体漂白剤組成物が開示されている。

J P— A 1 0— 7 2 5 9 5には、ホウ素化合物とポリオール化合物を併用した pHジャンプ技術（希釈した場合に p Hが中性（pH 7) を超えて上昇する系を用いた技術）を応用し、長期間においても保存安定性に優れ、単独使用でも漂白性能を発揮する液体漂白剤組成物が開示されている。過酸化水素を主基剤とする酸素系液体漂白剤は、染料 ·基材損傷性が低く、また汚れに直接塗布できる等使い勝手が良いことから、近年普及している。過酸化水素は弱アル力リ性では自己分解が進行し酸素ガスを発生するため、現在市場に流通する酸素系液体漂白剤は、液性が酸性側に調整されている。しかしながら、過酸化水素の漂白効果は酸性よりも中性からアル力リ性側の方が高いことから、過酸化水素をより高い p Hで安定化させる技術が望まれていた。

J P— A l l— 1 8 1 49 1及び J P— A l l— 1 8 1 49 2には、フエノール誘導体により、高い pH領域（pH4〜7 ) で過酸化水素を安定化させた液体漂白剤組成物が開示されている。さらに、従来からこの過酸化水素配合製品中に、漂白性能や嗜好性の向 .ヒを目的に、漂白活性化剤、香料及び染料などの機能性基剤を配合する研究が為されているが、これら基剤はエステル基や不飽和結合などの構造を有し、過酸化水素により容易に変性失活し易いことから、安定化は困難であり、従来技術では長期間の貯蔵安定性に問題があった。漂白活性化剤は、洗濯浴中で過酸化水素と反応してより酸化力の高い有機過酸を生成し、これがシミ汚れを強力に分解することで、酸素系漂白剤の課題である漂白力の向上を実現されるものである。近年使用されている漂白活性化剤としては、テトラァセチルエチレンジァミン（TAED) 、ノナノィルォキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは、分子中に、不安定なエステル基ゃアミド基などの構造を有することから、 pH 3以上の過酸化水素水溶液中では加水分解や加過酸化水素分解が進行し、失活し易いという問題がある。

J P—A 6— 20 7 1 96には、界面活性剤ミセル中でエステル結合の加水分解が抑制されることを応用した技術が開示されている。また、 J P— A l l— 5 9 94には、疎水性の漂白活性化剤を用い、脂肪酸又はその塩を配合することで、保存安定性と漂白性能に優れた漂白剤組成物が開示されている。また、香料においては、近年、洗剤、柔軟剤等の分野において、香りなどの嗜好性や情緒性を取り込んだ商品開発が注目される中で、漂白剤の香りに対する関心も、以前と比べ大きくなつてきている。しかしながら、香料も分子中に不飽和結合やアルデヒド基など酸化感受性の高い構造を有し、過酸化水素に対して非常に不安定であるという問題がある。香料の香気安定性を向上させる技術としては、 J P— A l l— 50 0 99に、特定の香調香料と特定の芳香族化合物を配合した組成物が開示されている。さらに、 J P—A 2 00 2— 3 38 9 9 7には、フエノール系化合物とキレート剤を含有させることで、露光下での香料安定性を向上させた技術が開示されている。また、染料は、液体組成物を着色化することで嗜好性を高めることに加え、計量時の液量や、汚れに塗布した箇所を見やすくし、利便性を高める効果がある。漂白剤を着色化する検討は古くから為されていたが、染料は共役構造や発色団など、酸化感受性の高い構造を有することから、過酸化水素中での染料の褪色抑制効果は十分では無かった。

J P— B 26 8 8 844には、非イオン界面活性剤と酸性染料を含有した組成物が開示されている。 J P— A 2 0 0 3— 26 8 3 9 8には、フエノール系ラジカルトラップ剤を含有させることで、露光下も考慮した貯蔵安定性の向上技術が開示されている。 .I P— A 5— 2 7 1 69 1には、染料の 1つである蛍光增白剤を漂白剤中に分散させ、貯蔵安定化に優れた液体漂白剤組成物が開示されている。発明の開示

[ 1 ] 本発明は、（a) 過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物〔以下、（a) 成分という〕、（b) 漂白活性化剤〔以下、（b) 成分という〕 0. 1〜 1 0質量％、（c) 非イオン界面活性剤〔以下、（c ) 成分という〕 45〜 80質量％、 (d) 水〔以下、（d) 成分という〕、（e) ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物〔以下、（e) 成分という〕、及び（ f ) ポリオール化合物〔以下、（ f ) 成分という〕を含有し、 20でにおける pHが 4〜7である、液体洗净剤に関する。また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤を 50〜 1 5 0 0容積倍の水で希釈し、 2 O ：〜 60でに加温して漂白、洗浄、除菌及び消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために用いる衣類の洗浄方法に関する。また、本発明は、（c ) 成分、（d) 成分、（e) 成分及び（ f ) 成分を混合してなる、 pHが 3~ 7の母液を調製する工程、並びに該母液に（a) 成分及び (b) 成分を同時又は別個に添加する工程を包含する、上記本発明の液体洗浄剤の製造方法に関する。

[2] 本発明は、過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤組成物であって、水性液滴が、界面活性剤を含有する連続相中に分散した油中水型エマルシヨン（W 〇型エマルシヨン）からなる、液体漂白性洗淨剤組成物に関する。発明の詳細な説明しかしながら、 J P— B 26 69 590や J P—A 1 0— 7 2 5 9 5には、漂白活性化剤が酸性領域よりも弱酸性から中性領域において安定性が著しく低下するというような、漂白活性化剤安定性に対する p Hの影響については言及されておらず、現行技術では困難であった P H 3以上での漂白活性化剤の安定化方法について何ら示唆するものではない。従って本発明は、弱酸性領域においても過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性に関して問題がなく、水による希釈後に満足できる領域まで p Hを上昇させ得、漂白活性化剤から有機過酸を十分に生成し得る、液体洗浄剤を提供する。本発明においては、かかる構成を有することで、弱酸性領域においても過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性に問題ないという優れた効果が発現される。すなわち、本発明の液体洗浄剤は、驚くべきことに、非イオン界面活性剤を特異的な含有量で配合することにより、弱酸性領域（pH約 4〜約 7) においても過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を維持することが可能となる。更に、本発明の液体洗浄剤は、水希釈前の pHを弱酸性領域に設定し得ることから、水希釈後の p Hを高い領域（pH約 8以上）まで上昇させ得る結果、漂白活性化剤から有機過酸を十分に生成させることが可能となる。本発明の液体洗浄剤は、弱酸性領域においても過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性に関して問題がなく、水による希釈後に満足できる領域まで pHを上昇させ得る結果、漂白活性化剤から有機過酸を十分に生成し得るので、優れた漂白性能を有する液体洗浄剤を得ることができるという効果が奏される。

J P— A l l— 1 8 1 49 1又は J P— A l l — 1 8 1 4 9 2記載の過酸化水素安定化技術では、長期での保存安定性が十分ではなく、' さらに、漂白活性化剤を併用した場合に貯蔵後黄色の着色を生じ商品価値を損ねる等の問題があった。また、 J P— A 6— 2 0 7 1 9 6等では、漂白活性化剤、香料、染料（蛍光増白剤を含む）に関し、いずれも従来技術に比べ高い安定性を示すものであるが、その基剤自身を安定性の観点から限定していることから、組成物の設計に大きな制約がある。従って、本発明は、液性が弱酸性領域にある場合でも、長期保存下での過酸化水素の分解によるガスの発生を効果的に抑制した高い安定性を有する液体漂白性洗浄剤組成物を提供することを目的とする。更に、過酸化水素に対して不安定な漂白活性化剤、香料、染料などの成分を配合しても、長期保存において失活ゃ劣化を引き起こさず、高い安定性を実現できる液体漂白性洗浄剤組成物を提供する。本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は界面活性剤による WZ O型の構造体（エマルシヨン）形成を利用することで、過酸化水素の分解によるガス発生を効果的に抑制するものである。さらに本効果を利用することで、過酸化水素中で不安定な漂白活性化剤、香料、染料などの成分の安定化をも実現するものである。本発明によれば、液性が弱酸性領域にある場合でも、長期保存下での過酸化水素の分解によるガスの発生を効果的に抑制した高い安定性を有する液体漂白性洗浄剤組成物が提供される。更に、本発明では、過酸化水素に対して不安定な漂白活性化剤、香料、染料などの成分を配合しても、長期保存において失活ゃ劣化を引き起こさず、高い安定性を実現できる液体漂白性洗浄剤組成物が得られる。上記の本発明 [ 1 ] と [2] には、それぞれ液体洗浄剤の態様（態様 A) と液体漂白性洗净剤組成物の態様（態様 B) を含む。以下、各態様について説明する _c 態搽 Aについて本発明の液体洗浄剤は、（a) 過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物〔以下、（a) 成分という〕、（b) 漂白活性化剤〔以下、（b) 成分という〕 0. 1〜 1 0質量％、（c) 非イオン界面活性剤〔以下、（c ) 成分という〕 45〜80質量％、 (d) 水〔以下、（d) 成分という〕、（e) ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物〔以下、（e) 成分という〕、及び（ ί ) ポリオール化合物〔以下、（ f ) 成分という〕を含有し、 2 or における ρ Hが 4〜 7である。 [ (a) 成分] 本発明の液体洗浄剤は、（a) 成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩等が挙げられる。（a) 成分の過酸化水素としての含有量は、液体洗浄剤中に好ましくは 0. 1〜 6質量％、より好ましくは 0. 5〜 5質量％、更に好ましくは 1〜4. 5質量％、より更に好ましくは 1〜 3質量％である。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。

C (b) 成分] 本発明の液体洗浄剤は、（b) 成分として漂白活性化剤を含有する。本明細書中において、漂白活性化剤とは、無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成する化合物を意味する。本発明の漂白活性化剤としては、以下の一般式で表されるエステル結合を有する化合物が挙げられる。

R - C ( = 0) -LG ( 1 ) 式中、 Rは、炭素数約 6〜約 1 3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ァリ一ル基又はアルキル基置換ァリール基であり、好ましくは炭素数約 6〜約 1 3の分岐鎖のアルキル基である。 LGは脱離基であり、具体的には以下の基が挙げられる。

-0 - R¹- (O) _p_ S〇₃—及び一 O— R¹— (O) _p- S 0₃ (ここで R¹はアルキレン基、 pは 0又は 1、 Mは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属を表す。）が挙げられる。なお、 R¹のアルキレン基は、炭素数 1〜5が好ましい。本発明の好ましい（b) 成分として、カルボニル炭素に対して α位又は iS位に側鎖を有する総炭素数 6〜 1 3のアルカノィル基を有する漂白活性化剤を使用し得る。このような漂白活性化剤は、アルカノィル基が直鎖である漂白活性化剤と比較して、弱酸性領域における貯蔵安定性の向上を確保できることから、より高い漂白効果及び高い洗浄効果を液体洗浄剤に付与することが可能となる。具体的に好ましい化合物としては下記一般式（2) の化合物を挙げる

きる。

〔式中、 R^2a—COは、カルボニル炭素に対して α位及び ;8位の少なくとも一方に側鎖を有する総炭素数 6〜 1 3、好ましくは 7〜 1 3のアル力ノィル基であり、 R^2a—は下記の α位分岐型又は) 8位分岐型が好適である。

( 位分岐型)

R^2b-CH— CH₂— ( β位分岐型)

R2c

ここで、 R^2bは炭素数 4〜 1 0のアルキル基であり、 R^2cはメチル基、ェチル基、プロピル基及びブチル基から選ばれる基である。 Xは- C〇OM、及び- S〇₃Mから選ばれる基であり、 Mは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属である。〕一つの実施形態として、一般式（ 2) において α位分岐型の化合物は、炭素数 3〜 6の脂肪アルデヒド化合物をアルドール縮合させた後、アルデヒド基を酸化させ、次いで得られた α分岐型脂肪酸（又はこれらの酸ハロゲン化物）と、 ρ - ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又は Ρ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とをエステル化反応させることで得ることができる。ひ位分岐型脂肪酸の具体的例としては、 2-メチルペンタン酸、 2-ェチルへキサン酸、 2-プロピルヘプタン酸、 2 -メチルへキサン酸、 2-ェチルペンタン酸、 2-ェチルヘプタン酸、 3-プロピルへキサン酸、 2 -プチルォク夕ン酸などを挙げることができる。一つの実施形態において、一般式（ 2) において /3位分岐型の化合物は、 1 - アルケンをヒドロホルミル化することにより得られたアルデヒドを酸化して、次いで得られた /3分岐型脂肪酸（又はこれらの酸ハロゲン化物）と、 ρ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、

又は Ρ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とをエステル化反応させることで得ることができる。直鎖 1-アルケンを原料とした場合、ヒドロホルミル化工程を経て得られる脂肪酸は; 6位にメチル基が分岐した 3分岐型脂肪酸及び直鎖状の脂肪酸の混合物が得られるが、本発明では 3分岐型脂肪酸 Ζ直鎖脂肪酸が 2 0ノ 8 0〜 8 0/2 0の質量比の脂肪酸を用いることが好適である。また、分岐鎖 1 -アルケンとしてイソブテンの 2量体及び 3量体を用いることが安定性の点から好ましく、イソブテンの 2量体、 3量体それぞれをヒドロホルミル化して得られる 3分岐型脂肪酸である、 3 , 5 , 5-トリメチルへキサン酸、 3 , 6 , 8 , 8-テ卜ラメチルノナン酸などが好適である。本発明の（b) 成分は、上記 α分岐型脂肪酸、；8分岐型脂肪酸又はこれら脂肪酸の酸無水物もしくは酸ハロゲン化物と、 Ρ-ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、又は Ρ-ヒドロキシベンゼンスルホン酸塩とのエステル化反応で得ることができる。脂肪酸の酸無水物又は酸ハロゲン化物を用いて Ρ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸とのエステル化反応を行う場合には、 Ρ-ヒドロキシ安息香酸又はサリチル酸がさらに縮合した一般式（ 3) で示される多付加体が生成し得る。

〔式中、 R^3aは前述 R^2aと同一の意味であり、 Mは水素原子、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属であり、 nは 2〜 5の数を示す〕一般式（ 3) の化合物は、漂白浴中又は洗浄浴中で過酸化水素と反応して R^3a 一 C OOOHで示される有機過酸を生成するばかりか、

で示されるヒドロキシベンゼン過カルボン酸も生成し、非常に高い漂白効果を得ることができるため液体洗浄剤中に含有することが好適である。さらに、一般式

(3) の化合物の量は、一般式（2 ) の化合物に対して 0. 1〜 50質量％、好ましくは 0. 1〜 3 0質量％、より好ましくは 0. 1〜 1 5質量％であることが好適である。本発明の（b) 成分としては一般式（2) において R^2a— C〇が 2-ェチルへキサノィル基、 3， 5 , 5-トリメチルへキサノィル基、 2-ェチルペンタンノィル基、又は 3, 6, 8， 8-テトラメチルノナノィル基が好ましく、特に 3, 5， 5 -トリメチルへキサノィル基が最も好適である。また、 Xカ COOHである化合物が好適であり、 p位に- CO OHを有する化合物が最も好ましい。本発明の液体洗浄剤中における（b) 成分の含有量は、 0. 1〜 1 0質量％、好ましくは 0. 2〜 5質量％、より好ましくは 0. 2〜 2質量％である。

[ ( c ) 成分] 本発明の液体洗浄剤は、（C ) 成分として非イオン界面活性剤を含有する。非イオン界面活性剤としては下記一般式（4) の化合物が好ましい。 R^4a— O [(EO)ノ（P 0)_b]— H (4)

〔式中、 R^4aは炭素数 1 0〜 1 8、好ましくは 1 2〜 1 4の、アルキル基又はアルケニル基を示す。 aは数平均付加モル数 0〜 20の数、 bは数平均付加モル数 0 〜2 0の数を示し、 a及び bの両者が 0の場合を除く。好ましくは aの数平均付加モル数は 6〜 1 5、より好ましくは 7〜 1 2が良好であり、 bの数平均付加モル数は 0〜 1 0、より好ましくは 1〜 5、特に好ましくは 1〜 3の数である。〕なお、一般式（4) においては、 EOと POとはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。また、本発明の非イオン界面活性剤は、特にォキシエチレン基及びォキシプロピレン基を有するポリォキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましい。このポリォキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤は、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよく、その中でもブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体の形態としては、下記一般式（5) で表される化合物が特に好ましい。

R^5a-0 (EO)_a(P 0)_b(E 0),-H (5)

〔式中、 R^5aは炭素数 1 0〜 1 8、好ましくは 1 2〜 1 4の、アルキル基又はアルケニル基を示す。 aは数平均付加モル数 1〜 2 0の数、 bは数平均付加モル数 1 〜 2 0の数、 cは数平均付加モル数 1〜 2 0の数を示す。好ましくは、 aの数平均付加モル数は 6〜 1 5、より好ましくは 7〜 1 2が良好であり、 bの数平均付加モル数は 1〜 1 0、より好ましくは 1〜 5、特に好ましくは 1〜 3の数が良好であり、 cの数平均付加モル数は 6〜 1 5、より好ましくは 7〜 1 2である。〕

(c ) 成分の液体洗浄剤中の含有量は、漂白活性化剤の安定性向上の観点から、好ましくは 4 5〜 8 0質量％、より好ましくは 5 0〜 7 5質量％、特に好ましくは 5 5〜 7 0質量％が望ましい。

[ (e) 成分] 本発明の液体洗浄剤は、（e ) 成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物を含有する。ホウ酸塩としては、ホウ酸ナ卜リウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニゥム、 4ホウ酸ナトリウム、 4ホウ酸カリゥム、 4ホウ酸アンモニゥム等が挙げられる。

[ ( f ) 成分] 本発明の液体洗浄剤は、（ f ) 成分としてポリオール化合物を含有する。本発明において、ポリオ一ル化合物とは、液体洗浄剤中で（e) 成分とモノ体又はジ体を形成し得る化合物であり（下記一般式を参照）、隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位が 1つ以上存在する化合物、及び Z又は 3個以上のヒドロキシ基を有する化合物が好適である。更に、 3個以上のヒドロキシ基を有し、且つ隣り合う炭素原子の両方にそれぞれ 1っヒドロキシ基を有する部位が 1つ以上存在するような構造を有する化合物も好ましい。（ f ) 成分の具体的例としては下記（ 1 ) 〜（4) の化合物が好適であり、これらの化合物からなる群より選ばれる少なくとも 1種以上を用いることができる。

( 1 ) グリセリン、ジグリセリン、トリグリセりン、アルキル（炭素数 1〜 1 0) ポリグリセリルエーテル（例えば、アルキル（炭素数 1〜 1 0) ジグリセリルェ一テル、アルキル（炭素数 1〜 1 0 ) 卜リグリセリルエーテル）

(2) ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、及びフイチン酸から選ばれる糖アルコール類；

( 3 ) グルコース、アビオース、ァラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルド一ス、イド一ス、夕ロース、キシロース、及びフルクト一スから選ばれる還元糖類、及びこれらの誘導体（アルキル（ポリ）グリコシド等）；並びに

(4) デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グァガム、カードラン、プルラン、アミロース、及びセルロースから選ばれる多糖類。本発明では、特に上記（2) の糖アルコール類が好適であり、単独又は複数で用いることができる。特にソルピトールが安定性及び漂白洗浄効果の点から好適である。一つの実施形態として、本発明の液体洗浄剤は、（e) 成分としてホウ酸、ホゥ砂及びホウ酸塩から選ばれる化合物、並びに（ f ) 成分としてポリオール化合物から構成される pHジャンプ系を、特定の組成及び比率で使用し得る。本発明の液体洗浄剤は、このような特定の組成及び比率を更に有することで、優れた p

Hジャンプ効果及び優れた過酸化水素の安定性を発現し得る。本発明では液体洗浄剤に対して 1 000容積倍の水により希釈した場合の希釈液の 2 0でにおける pHが 8. 5以上 1 0. 5未満、好ましくは 9以上 9. 5未満になることが漂白ノ洗浄効果を得る目的から好ましい。ここで、（e) 成分と（ f ) 成分（ひ， /3—ジヒドロキシ化合物）との間には下記の式（6) のような平衡反応が存在する。

(ホウ素化合物) モノ体ジ体

本発明においてはジ体が ρ Ηジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液の ρ Ηを 8. 5以上 1 0. 5未満にするために好適であり、液体洗浄剤中に存在する全ホウ素化合物に対して、ジ体の含有量が 70〜 1 00モル％であり、モノ体の含有量が 0〜5モル％未満であり、そして単独で存在するホウ酸、ホウ砂及び Ζ 又はホウ酸塩の含有量が 0〜 2 5モル％未満になるようにすることが好適である。本発明においては（ f ) 成分 (e) 成分のモル比（ただし、ホウ砂及び 4ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を 4個含むため、 4等量と考える）を、好ましくは 1. 5〜4、より好ましくは 1. 5〜2. 7、更に好ましくは 2〜 2. 7、特に好ましく、 2. 2〜 2. 7に調整することで、優れた pHジャンプ効果、並びに過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性が得られ得る。なお、本発明では（e) 成分及び（ f ) 成分を液体洗浄剤に配合する場合には、一般に、液体洗浄剤中では上記モノ体、及びジ体の化合物に変換されている。本発明でいう（e) 成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する（e) 成分の全含有量を意味する。（ f ) 成分の含有量とは、単独、モノ体及びジ体として存在する（ f ) 成分の全含有量を意味する。本発明の（e) 成分の含有量は、優れた pHジャンプ効果を達成させるための観点から、液体洗浄剤中においてホゥ素原子として 0. 0 5〜 1質量％、好ましくは 0. 1 5〜0. 5質量％、より好ましくは 0. 2〜0. 4質量％である。（ f ) 成分の含有量は、優れた pHジヤンプ効果を達成させるための観点から、液体洗浄剤中において 3〜 3 5質量％、好ましくは 5〜 3 0質量％、より好ましくは 1 0〜 20質量％である。なお、変換されたモノ体及びジ体の含有量は、ホウ素（^UB) の NMR分光法と I C P発光分析法との組合せを用いることで算出することができる。

[その他の成分] また、本発明では洗净カ向上及び溶液安定性向上の観点から溶剤〔以下（g) 成分という〕を含有することが好ましい。（g) 成分としては、（g l ) 炭素数

1〜 5の 1価アルコール、（g 2) 2〜 1 2の多価アルコール、（g 3) 下記の一般式（7) で表される化合物、（g 4) 下記の一般式（8) で表される化合物が挙げられる。

O— (C₂H₄O)j— (C₃H₆O)_k— R^7b

〔式中、 R^7a及び R^7bは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数 1〜 6のアルキル基、フエニル基又はベンジル基を示すが、 R^7a及び R^7bの双方が水素原子となる場合を除く。 j は 0〜 1 0の数を、 kは 0〜 1 0の数を示すが、 j及び kの双方が 0である場合を除く。 R^8a及び R^8bは、それぞれ独立に、炭素数 1〜 3のアルキル基を示す。〕

(g 1 ) の炭素数 1〜 5の 1価アルコールとしては、一般的にエタノール、プ口ピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。

( g 2 ) の炭素数 2〜 1 2の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、

2, 2, 4—トリメチル一 1， 3—ペンタンジオール、 1， 8—オクタンジォール、 1 , 9ーノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中でも、 2価のアルコールがより好ましい。

(g 3) の化合物は、一般式（7) において、 R^7a及び R^7bが、それぞれアルキル基である場合の炭素数は 1 ~4が特に好ましい。また、一般式（7) 中、ェチレンォキシド及びプロピレンォキシドの平均付加モル数の j及び kは、それぞれ

0〜 1 0の数である（ j及び kの双方が 0である場合を除く）力これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（g 3) の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル、ジェチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレンダリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノェチルェ —テル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（p= 2 〜3) ポリオキシプロピレン（p = 2〜3) グリコールジメチルエーテル（pは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（p = 3) グリコールフエニルェ一テル（フエニル卜リグリコール）、フエ二ルカルビトール、フエ二ルセ口ソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル (ブチルジグリコール）、又はポリオキシエチレン（p= l〜4) グリコ一ルモノフエニルエーテルが好ましい。また、（g 4) の化合物としては、 1 , 3 _ジメチルー 2—イミダゾリジノン、 1 , 3一ジェチルー 2—イミダゾリジノンが好適なものとして例示される。これらのなかでも本発明の性質を満たすために（g l ) 、（g 2) 、及び（g 3 ) の溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノェチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数 1 〜 3) グリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数 1 〜4) グリコールモノフエニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましく、さらに好ましくは、ポリオキシエチレン（平均付加モル数 1〜 3) グリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数 1〜4) グリコールモノフエ二ルエーテル、又はプロピレンダリコールが好適である。本発明の液体洗浄剤は、（g) 成分を好ましくは 0. 0 1〜4 0質量％、好ましくは 0. 1〜3 0質量％、さらに好ましく 1〜 2 0質量％含有し得る。また、本発明では過酸化水素の安定性の点から金属封鎖剤を含有することが好ましく、ホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する化合物〔以下（h) 成分という〕がより好ましい。具体的なホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する金属封鎖剤としては、ェ夕ン一1, 1ージホスホン酸、ェ夕ン一 1, 1, 2_トリホスホン酸、ェ夕ン一 1—ヒドロキシ一 1, 1ージホスホン酸、エタンヒドロキシー 1, 1, 2—トリホスホン酸、エタンー 1, 2—ジカルボキシ一 1, 2—ジホスホン酸、及びメタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアル力リ金属塩もしくはァルカノールアミン塩、 2—ホスホノブタン一 1, 2—ジカルボン酸、 1 一ホスホノブタン一 2, 3, 4—トリカルボン酸及びひ一メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアル力リ金属塩もしくはアルカノールァミン塩などを挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアル力リ金属塩が好適であり、特にェ夕ン一 1ーヒドロキシ一 1, 1ージホスホン酸又はこれらのアル力リ金属塩が最も好ましい。本発明では（h ) 成分の含有量としては、より好ましい p Hジャンプ効果を得る観点及び過酸化水素の安定性を得る観点から、 0 . 0 5質量％以上 0 . 3質量％未満が好ましく、より好ましくは 0 . 1質量％〜 0 . 2 5質量％、更に好ましくは 0 . 1 5質量％〜0 . 2質量％の範囲が好適である。本発明ではホスホン酸系金属封鎖剤以外に、カルボン酸基を有する脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、及び又は高分子系キレー卜剤〔以下（h ' ) 成分という〕を併用しても良い。ここで本発明でいう脂肪酸又はその塩とは、炭素数 1 〜 1 8の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩を意味し、ポリカルボン酸とはクェン酸、コハク酸等の分子中に 2つ以上カルボン酸基を有する分子量 1 0 0 0未満の化合物を意味する。アミノポリカルボン酸又はその塩とはエチレンジアミン四酢酸又はその塩、二トリロトリ酢酸又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸又はその塩等の、ァミノ基に酢酸基又はコハク酸基が結合した化合物である。また、高分子キレー卜剤としてはアクリル酸、メ夕クリル酸、マレイン酸、クロトン酸等の重合性不飽和結合を有するカルボン酸化合物を重合させた分子量が 1 0 0 0以上 1 0 0 0 0 0以下の化合物である。これらの分子量は、重量平均分子量であり、 G P C (ゲルパ一ミエーションクロマ卜グラフィ一）法や光散乱法等の一般的な方法で測定できる。本発明では上記カルボン酸化合物類のうち、脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、及び又はアミノポリカルボン酸もしくはその塩を用いる場合、液体洗浄剤中におけるそれらの合計量としては、 0. 2質量％未満が好ましく、 0. 1質量％未満がより好ましい。本発明の液体洗浄剤は、（ i ) 成分として、（c ) 成分の非イオン界面活性剤以外の界面活性剤を含有することができる。用いることができる界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び又は両性界面活性剤を挙げることができる。陰イオン界面活性剤としては、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル（炭素数 8〜 1 8) ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数 8〜 1 8) 硫酸エステル塩又はァルケニル（炭素数 8〜 1 8) 硫酸エステル塩、 α—才レフイン（炭素数 8〜 1 8) スルホン酸塩、アルキレンォキシド数平均付加モル数 1〜 6の、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩又はポリォキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩（アルキル基又はアルケニル基の炭素数 8〜 1 8) 、アルカン（炭素数 8〜 1 8) スルホン酸塩、 α—スルホ脂肪酸塩（炭素数 8〜 1 8) 、ひ一スルホ脂肪酸エステル塩（好ましくは炭素数 8〜 1 8のひ —スルホ脂肪酸と炭素数 1〜 2のアルコールとのエステル塩）、アルキル（炭素数 8〜 1 8) グリセリルエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤は単独で使用しても、 2種類以上を併用することも可能である。塩としてはナトリウム塩、力リウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールァミン塩 < アンモニゥム塩などが好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩が好ましい。陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、 1つ又は 2つがエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数 1 0〜 1 8の炭化水素基であり、残りが炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である 4級アンモニゥム塩が挙げられる。この 4級アンモニゥム塩は、炭素数 1〜 3のアルキル硫酸エステル塩が好適である。両性界面活性剤としては下記一般式（9) 及び一般式（ 1 0) から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましい。

〔式中、 R^9aは炭素数 8〜 1 6、好ましくは 1 0〜 1 6、特に好ましくは 1 0〜 1 4の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、 R^9e及び R^9dは、それぞれ独立に、炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、ェチル基又はヒドロキシェチル基である。 R^9bは炭素数 1〜 5、好ましくは 2 又は 3のアルキレン基である。 Aは一 COO—、 — CONH—、一 OCO—、一 NH CO—及び一 O—から選ばれる基であり、 cは 0又は 1の数である。〕

〔式中、 R^IQaは炭素数 9〜 2 3、好ましくは 9〜 1 7、特に好ましくは 9〜 1 5 のアルキル基又はアルケニル基であり、 R^lflbは炭素数 1〜 6、好ましくは 2又は 3のアルキレン基である。 Bは—COO—、 — CQNH—、 — OCO—、 - NH CO—及び一 O—から選ばれる基であり、 dは 0又は 1の数である。 R^IQe及び R ^l()dは、それぞれ独立に、炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、 R^lfleはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数 1〜 5、好ましくは 1〜 3のアルキレン基である。 Dは— CO〇-、一 S〇₃-、一〇S0₃—、から選ばれる基である。〕本発明では（ i )成分の含有量は、液体洗浄剤中に、好ましくは 0〜 1 0質量％、貯蔵時の溶液安定性及び漂白活性化剤安定性の観点から、より好ましくは 0〜 5 質量％、特に好ましくは 0〜 3質量％である。本発明では上記（a) 、（b) 、（c) 、（e) 及び（ f ) 成分、必要であれば（g) 、（h) 、 ( i ) 成分等を（d) 成分の水と混合して得ることができ、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。さらに、本発明では、（c) 成分、（d) 成分、（e) 成分及び（ f ) 成分を混合し、該混合物の pHが 3〜 7、好ましくは 3. 5〜6. 5、特に好ましくは 4〜6の母液を調製する工程、該母液に（a) 成分及び（b) 成分を同時又は別個に添加する工程により、液体洗浄剤を調製し得る。上記母液に別個に添加するには、（a) 成分を先に添加しても良く、（b) 成分を先に添加してもよい。更に、同時に添加するには（a) 成分と（b) 成分とを予め混合して、次いで母液に添加してもよいが、漂白活性化剤の安定性の点から（a) 成分及び（b) 成分を別個に同時添加することが、好ましい。また、母液に（b) 成分を添加する際に、（c ) 成分の一部と（b) 成分とを予め混合して、この混合物を母液に添加してもよい。更に（g) 成分を用いる場合には母液の調製時に他の成分と共に添加してもよい。本発明の液体洗浄剤は、その使用方法として、該液体洗浄剤を 50〜 1 50 0 容積倍の水で希釈し、 2 0で〜60で、好ましくは 2 5で〜 40でに加温して漂白、洗浄、除菌及び消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために用いることができる。より高い漂白、洗浄、除菌及び消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために、 1 00〜 1 000容積倍の水で希釈すること力より好ましい。本発明の液体洗浄剤の 20でにぉける？1は、 4〜 7、好ましくは 4. 3〜6. 5、さらに好ましくは、 4. 6〜6. 5、特に好ましくは 5〜 6である。このような pHに調整するための pH調整剤としては塩酸、硫酸などの無機酸、もしくはクェン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア及びその誘導体、アミン塩（モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、卜リエ夕ノールァミンなど）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることができる。この中でも特に、塩酸及び硫酸から選ばれる無機酸、又は水酸化ナトリゥムゃ水酸化力リウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。本明細書中において、液体洗浄剤とは、透明状態もしくは半透明状態、又は乳濁状態の液体洗浄剤を意味し、透明もしくは半透明状態である場合は、 1相系でも 2相以上の多相系（好ましくは 2相又は 3相、より好ましくは 2相）であってもよい。本発明の液体洗浄剤が多相系から構成される場合、使用前に振とう又は攪拌して均一に混合することにより使用し得る。本発明の液体洗浄剤は、衣料等の繊維製品の洗濯、中でも洗濯機用の液体洗浄剤として好適に使用することができる。態搽 Bについて本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤組成物であって、水性液滴が、界面活性剤を含有する連続相中に分散した油中水型エマルシヨン（WZ O型エマルシヨン）からなる。

[過酸化水素] 本発明の組成物は、漂白基剤として過酸化水素（以下、（A ) 成分とする）を含有する。過酸化水素の形状は、溶液安定性の観点から過炭酸ナトリウムなどの粉末タイプよりも液状である過酸化水素が好適である。本発明の（A ) 過酸化水素の含有量は、液体漂白性洗浄剤組成物中に好ましくは 0 . ：! 〜 2 0質量。/。、より好ましくは 0 . 5〜 1 0質量。/。、更に好ましくは 1 〜 6質量。 /。であり、このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。

[界面活性剤] 本発明の組成物は、界面活性剤による W /ひ型の構造体形成を利用し、過酸化水素の分解によるガス発生を効果的に抑制するために、界面活性剤（以下、（B ) 成分とする）を含有する。用いることができる界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。陰イオン界面活性剤（以下（B 1 ) 成分という）としては、炭素数 8〜 1 8のァノレキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルベンゼンスノレホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸ェステル塩、 α-ォレフインスルホン酸塩、 α-スルホ脂肪酸塩又は α-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩等である。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の平均炭素数が 8〜 1 6のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオべレックス F 2 5、 S h e 1 1 社製の D o b s 1 0 2等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをク口ルスル,ホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は 1 0〜 1 4が好ましレ、。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、平均炭素数 1 0〜 1 8の直鎖もしくは分岐鎖 1級アルコール又は直鎖 2級アルコールに、エチレンオキサイド（以下 E O ) を 1分子当たり平均 0 . 5〜 5 モル付加させ、これを例えば特開平 9 - 1 3 7 1 8 8号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は 1 0〜 1 6が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数 1 0〜 1 6、好ましくは 1 0〜― 1 4の直鎖もしくは分岐鎖 1級アルコール又は直鎖 2級アルコールを S 0₃又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。 α -ォレフインスルホン酸塩としては、炭素数 8〜 1 8の 1 -アルケンを S〇₃でスルホン化し、水和及び中和を経て生成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、 α-スルホ脂肪酸低級アルキルェステル塩としては脂肪酸残基の炭素数は 1 0〜 1 6が好ましく、メチルエステル又はェチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。これら（B 1 ) 成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アル力ノールアミン塩、アンモニゥム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリゥム塩、マグネシウム塩が好ましい。本発明では、洗浄効果の点から炭素数 1 0〜 1 4のアルキル基を有し、ェチレンォキシド平均付加モル数 1 〜 3のポリォキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数 1 1 〜 1 5のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。非イオン界面活性剤（以下（B 2) 成分という）としては下記一般式（ 1 1 ) の化合物が好ましい。

R^lla-〇一 [(EO)_a/(PO)_b] -OH ( 1 1 )

〔式中、 R ^{1 13}は炭素数 1 0〜 1 8、好ましくは 1 2〜 1 4のアルキル基又はアルケニル基を示す。 E〇はエチレンォキシ基、 P〇はプロピレンォキシ基を示す。 aは平均付加モル数 0〜 2 0の数、 bは平均付加モル数 0〜 2 0の数を示し、 a 及び bの両者が共に 0の場合を除く。好ましくは aの平均付加モル数は 6〜 1 5、より好ましくは 7〜 1 2が良好であり、 bの平均付加モル数は 0〜 1 0、より好ましくは 1〜 5、特に好ましくは 1〜 3の数である。〕なお、一般式（ 1 1) においては、 E〇と P〇とはランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれの形態で配列されていてもよい。また、炭素数 5〜 1 3のアルキル基、好ましくは分岐鎖アルキル基を有するァルキルグリセリルエーテルを用いることもできる。陽イオン界面活性剤（以下（B 3 ) 成分という）としては、窒素原子に結合する 4つの基のうち、 1つ又は 2つがエステル基、アミド基で分断されていてもよい炭素数 1 0〜 1 8の炭化水素基であり、残りが炭素数 1〜 3のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である 4級アンモニゥム塩、好ましくは炭素数 1〜 3 のアルキル硫酸エステル塩が好適である。ただし、漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させるため、（B 3) 成分は配合しないことが好ましい。両性界面活性剤（以下（B 4) 成分という）としては下記一般式（9) 又は一般式（ 1 0) から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましレ。

〔式中、 R^9aは炭素数 8〜 1 6、好ましくは 1 0〜 1 6、特に好ましくは 1 0 ~ 1 4の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、 R^9e及び R^9dは、それぞれ独立に、炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、ェチル基又はヒドロキシェチル基である。 R^9bは炭素数 1〜 5、好ましくは 2 又は 3のアルキレン基である。 Aは—COO_、一 CONH—、 _OC〇一、一 NHCO—及び一〇一から選ばれる基であり、 cは 0又は 1の数である。〕

〔式中、 R^IQaは炭素数 9〜2 3、好ましくは 9〜 1 7、特に好ましくは 9〜 1 5 のアルキル基又はアルケニル基であり、 R^IQbは炭素数 1〜6、好ましくは 2又は 3のアルキレン基である。 Bは一COO—、一 CONH―、一 OCO—、一NH CO—及び一〇—から選ばれる基であり、 dは 0又は 1の数である。 R^l(k及び R ^1Qdは、それぞれ独立に、炭素数 1〜 3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、 R^IQeはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数ュ〜 5、好ましくは 1〜 3のアルキレン基である。 Dは一 COO 、一 S〇₃-、一 O S 0₃—、から選ばれる基である。〕本発明では（B 1 ) 成分及び（B 2) 成分から選ばれる界面活性剤が好適であり、特に過酸化水素からの分解ガス抑制のために W/O型エマルションを効率良く形成させる目的で、（B 2) 成分がより好ましい。また、後述する漂白活性化剤を含有する場合にも安定性の観点から（B 2 ) 成分を含有することが好ましレ、。本発明の洗浄剤組成物では、全界面活性剤中における（B 2) 成分の割合が 6 0質量。/。以上、更に 7 0質量％以上であることがガス発生抑制効果の点から好ましい。本発明では、（B) 成分の含有量は、液体漂白性洗浄剤組成物中に 3 0〜 8 0 質量。 /。が好ましく、貯蔵時の溶液安定性の観点から、より好ましくは 4 5〜8 0 質量。 /。、更に好ましくは 5 0〜 7 5質量。 /₀、特に好ましくは 5 5〜 7 0質量％である。また、（B 4 ) の両性界面活性剤は漂白活性化剤を併用する際は、安定性を低下させる恐れがあるため、使用には注意を要する。具体的には（b 4) 成分の含有量は 0. 5質量％以下、好ましくは 0. 3質量％以下、特に 0. 1質量％以下が好ましし、。また、本発明では（B 2) 成分が洗浄効果の点から最も好ましく、特にォキシエチレン基及びォキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルェ一テル型非イオン界面活性剤が好適であり、一般式（ 1 1 ).において aが 8〜 1 2、 bが 0〜 3のポリォキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤が最も好ましレ、。 ( B 2 ) 成分の組成物中の含有量は 3 0〜 8 0質量。 /₀、更に 4 5〜 8 0質量％、特に 5 0〜 7 5質量。 /。、更に特に 5 5〜 7 0質量％が好ましい。本発明の組成物が w/o型のエマルションを形成しているかどうかを識別する方法としては、電導度測定による連続相の特定と、光散乱法による構造体の粒径測定を組み合わせることで確認することができる。本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、過酸化水素の安定性向上の点から、水性キレ一ト剤及び/又は酸化防止剤を配合することが出来る。

[水性キレ一ト剤] 本発明の水性キレート剤〔以下（C 1 ) 成分という〕としては、ホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する化合物がより好ましい。具体的なホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する水性キレート剤としては、エタン- 1 , 1 -ジホスホン酸、ェタン- 1 , 1 , 2-トリホスホン酸、ェタン- 1-ヒドロキシ- 1， 1-ジホスホン酸、エタンヒド口キシ -1， 1 , 2-トリホスホン酸、エタン -1， 2-ジカルボキシ- 1， 2-ジホスホン酸、及びメタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアル力リ金属塩もしくはアル力ノールァミン塩、 2 -ホスホノブタン - 1 , 2-ジカルボン酸、

1 -ホスホノブタン- 2, 3， 4-トリカルボン酸及び α-メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアル力リ金属塩もしくはアル力ノ一ルァミン塩などを挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好適であり、特にェタン- 1-ヒドロキシ- 1， 1-ジホスホン酸又はこれらのァルカリ金属塩が最も好ましレ本発明では（C 1 ) 成分の含有量としては、過酸化水素安定性と溶液安定性の観点から、 0. 0 5質量％以上 2質量％が好ましく、より好ましくは 0. 1質量％〜 1質量％、更に好ましくは 0. 1 5質量％〜0. 2質量％の範囲が好適である。本発明ではホスホン酸系金厲封鎖剤以外に、カルボン酸基を有する脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、及び Z又は高分子系キレ一ト剤〔以下（C 1 ') 成分という〕を併用しても良い。ここで本発明でいう脂肪酸又はその塩とは、炭素数 1〜 1 8の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩を意味し、ポリカルボン酸とはクェン酸、コハク酸等の分子中に 2つ以上カルボン酸基を有する分子量 1 0 0 0未満の化合物を意味する。アミノポリカルボン酸又はその塩とはエチレンジアミン四酢酸又はその塩、二トリロトリ酢酸又はその塩、ジエチレントリアミン五酢酸又はその塩等の、ァミノ基に齚酸基又はコハク酸基が結合した化合物である。また、高分子キレート剤としてはアクリル酸、メ夕クリル酸、マレイン酸、クロ卜ン酸等の重合性不飽和結合を有するカルボン酸化合物を重合させた分子量が 1 000以上 1 000 00以下の化合物である。これらの分子量は、重量平均分子量であり、 GP C (ゲルパ —ミエ一ションクロマトグラフィー）法や光散乱法等の一般的な方法で測定できる。本発明では上記カルボン酸化合物類のうち、脂肪酸もしくはその塩、ポリカルボン酸もしくはその塩、及び Z又はアミノポリカルボン酸もしくはその塩を用いる場合、組成物中におけるそれらの合計量としては、 3質量％未満が好ましく、 2質量％未満がより好ましい。 ' [酸化防止剤] 本発明で用いることのできる酸化防止剤〔以下（C 2 ) 成分という〕としては、ジブチルヒドロキシトルエン（B H T ) 、ブチルヒドロキシァ二ソール（B H A ) 、トコフエロール（ビタミン E ) 、 Lーァスコルビン酸、エリソルビン酸、力テキン、フエノールカルボン酸（塩）、フエノールスルホン酸（塩）などが挙げられ，トコフエロール、カテキン、フエノ一ルスルホン酸（塩）、フエノルカルボン酸（塩）が溶液安定性の点から好適である。酸化防止剤の含有量は、本発明の組成物中、 0 . ：! 〜 3質量％が好ましい。

[過酸化水素不安定化合物] 本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は，更に漂白活性化剤、香料、及び染料から選択される 1種以上の過酸化水素不安定化合物〔以下、（D ) 成分という〕を含有することが、洗浄剤としての商品価値を向上させる目的から好ましい。本明細書中において、過酸化水素不安定化合物とは、分子中にエステル基、アルデヒド基、ァセタール基、不飽和結合などの、過酸化水素により結合が切断され得る構造を有する化合物を意味する。これらの過酸化水素不安定化合物は、過酸化水素中で容易に変性 · 失活し易いという課題があるが、本発明の過酸化水素安定化効果によって、それら不安定化合物の安定化が実現可能となった。

(漂白活性化剤）本明細書の B態様における漂白活性化剤は、 A態様のものと同様である。 (香料），本発明で用いる香料としては、 I ) アルデヒド系化合物、 Π ) エステル系化合物、 I I I ) ァセタール系化合物、 IV) ラクトン系化合物、及び V ) 不飽和結合含有化合物から選ばれる 1種以上の香料成分を含むものが使用される。これら化合物は、酸化され易い構造を有することから、一般的に変性しやすい香料成分として知られている。本発明で使用できる香料成分の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

I ) アルデヒド系化合物へキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、ォクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ゥンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルへキシルアルデヒド、メチルォクチルァセトアルデヒド、メチノレノニルァセトアルデヒド、トランス- 2 -へキセナール、シス- 4 - ヘプテナール、 2, 6-ノナジェナール、シス- 4-デセナ一ル、ゥンデシレンアルデヒド、トランス- 2-ドデセナ一ル、トリメチルゥンデセナール、 2, 6, 10-トリメチル -5, 9-ゥンデカジエナーノレ、シトラ一ノレ、シトロネラ一ノレ、ヒドロキシシトロネラ一ノレ、ぺリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルォキシァセトアルデヒド、 2, 4-ジメチル- 3-シクロへキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックァノレデヒド、リラール、ベルンァノレデヒド、デュピカーノレ、マセァ一ノレ、ボロナ一ノレ、セトナーノレ、ベンズァルデヒド、フエ二ルァセトアルデヒド、フエニルプロピノレアルデヒド、シンナミックアルデヒド、 α-ァミルシンナミックアルデヒド、 α-へキシルシンナミックァルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、ァニスアルデヒド、 p-メチルフエ二ノレァセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、 3- (p - 1 -ブチルフエニル） -プロピルアルデヒド、 p -ェチル -2， 2-ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、 2-メチル -3- (p -メトキシフエニル） -プロピルアルデヒド、 p - 1-ブチル- α_ メチルヒド口シンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオト口ピン、ヘリ才ナ一ル、バニリン、ェチルバ二リン、メチルバ二リンなど。

I I) エステル系化合物ギ酸エステノレ、ギ酸シス- 3 -へキセニル、ギ酸リナリノレ、ギ酸シトロネリノレ、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フエニルェチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸ィソァミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸へキシル、酢酸シス- 3-へキセニル、酢酸トランス -2 -へキセニル、酢酸ィソノニル、酢酸シトロネリノレ、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酉乍酸メンチノレ、酢酸メンタ二ノレ、酢酸ノピル、醉酸 η —ボノレニノレ、酢酸イソボル二ノレ、酢酸 p-t -ブチノレシクロへキシノレ、齚酸 o - t-ブチルシクロへキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸 2， 4-ジメチル -3-シクロへキセン- 1 -メタニル、酢酸ベンジノレ、酉乍酸フエニノレエチノレ、酢酸スチラリノレ、酢酸シンナミノレ、酢酸ァニシル、酢酸パラクレジル、酢酸へリオトロピル、ァセチルオイゲノール、ァセチルイソオイゲノール、酢酸グァィル、酢酸セドリル、酢酸べチべリル、酢酸テカヒドロ βナフチル、プロピオン酸エステル、プロピオン酸ィソァミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニノレ、プロピオン酸ベンジノレ、プロピオン酸シンナミノレ、シクロへキシルプ口ピオン酸ァリル、プロピオン酸卜リシクロデセニル、酢酸ェチル、 2-メチル酪酸ェチル、酪酸プチル、酪酸イソァミル、酪酸イソァミル、酪酸へキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス - 3- へキセニル、イソ酪酸シ卜ロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、ィソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フエニルェチル、イソ酪酸フエノキシェチル、イソ酪酸卜リシクロデセニル、イソ吉草酸ェチル、吉草酸プロピル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フエニルェチル、力プロン酸ェチル、力プロン酸ァリル、ェナント酸ェチル、ェナント酸ァリル、カプリン酸ェチル、チグリン酸シ卜ロネリル、ォクチン酸カルボン酸メチル、 2-ペンチ口キシグリコール酸ァリル、シス- 3-へキセニルメチルカーボネート、ピルビン酸ェチル、ァセト酢酸ェチル、レブリン酸ェチル、安息香酸メチル、安息香酸ェチル、安息香酸イソプチル、安息香酸イソァミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フエニルェチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フエニル酢酸メチル、フエニル酢酸ェチル、フエニル酢酸イソァミル、フエニル酢酸ゲラニル、フエニル酢酸ベンジル、フエニル酢酸フエニルェチル、フエニル酢酸 p-クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸ェチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フエニルェチル、サリチル酸メチル、サリチル酸ェチル、サリチル酸イソプチル、サリチル酸イソァミル、サリチル酸へキシル、サリチル酸シス- 3-へキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フエニルェチル、ァニス酸メチル、ァニス酸ェチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸ェチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジヤスモン酸メチル、メチルフエニルダリシド酸ェチル、フエ二ルグリシド酸ェチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、フレテート、ジペスコン、ェチル 2-メチル- 6-ペンチル- 4-ォキサ -2-シク口へキセンカーボネ卜など。

I I I ) ァセタール系化合物ォクチルアルデヒドグリコールァセタール、ァセトアルデヒドエチルシス- 3- へキセニノレアセタ一ノレ、シトラーノレジメチノレアセターノレ、シトラーノレジェチノレアセタ一ノレ、ァセトアルデヒドェチルリナリノレアセタール、フヱニルァセトアルデヒドジメチルァセタール、ヒドラトロピックアルデヒドジメチルァセタール、フェニルァセトアルデヒドグリセリノレアセタール、ァセ卜アルデヒドエチルフエ二ノレエチノレアセターノレ、ァセトアルデヒドフエニルェチルプロピルァセタール、フェニルプロピルアルデヒドプロピレングリコ一ルァセタール、 4， 4, 6-トリメチル - 2-ベンジル- 1， 3-ジォキサン、 2-ブチル -4, 4, 6-トリメチル - 1， 3-ジォキサン、テトラヒドロインデノ -m -ジォキサン、ジメチルテトラヒドロインデノ -m-ジォキサン、力ラナ一ルなど。

IV) ラクトン化合物 γ -才クタラクトン、 γ-ノナラクトン、 γ-デカラクトン、 γ-ゥンデカラクトン、 δ-デカラタトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモラクトン、ジャスミンラクトンなど。

V ) 不飽和結合含有化合物 α-ビネン、 β -ビネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、タ一ピノレン、オシメン、 γ-タービネン、 a-フエランドレン、 p-サイメン、 β -力リオフィレン、 β-ファノレネセン、 1 , 3, 5-ゥンデ力トリェン、ジフェイルメタン、トランス- 2 -へキセノ —ノレ、シス— 3 -へキセノーノレ、卜オタテン- 3-オール、 9ーデセノール、 4 -メチノレ - 3-デセン- 5-ォ一ノレ、 10 -ゥンデセノール、トランス - 2-シス- 6-ノナジエノール、リナローノレ、ゲラニォーノレ、ネロ一ノレ、シトロネローノレ、ミノレセノ一ノレ、ラノくンジュロール、ジヒドロミノレセノール、ァロオシメノール、タ一ビネオール、イソフ。レゴーノレ、ノポーノレ、ファノレネソ一ノレ、ネロリドーノレ、ビサボローノレ、ペチべロール、 2, 4-ジメチル- 3-シクロへキセン- 1 -メタノール、 2 , 2-ジメチル -3- (3-メチルフエニル） -プロノ、。ノール、アンブリノーノレ、シンナミックァノレコーノレ、オイゲノーノレ、イソオイゲノーノレ、プロぺニノレグァエト一ノレ、サンタローノレ、ノくクダノーノレ、サンダノレマイソノレコア、エバノ一ノレ、ポリサントーノレ、ネロ一ノレォキサィド、ミ口キサイド、ローズォキサイド、リメトール、メントフラン、リナロールオキサイド、卜リシクロデセニルメチルエーテル、セドロキサイド、ボヮジリス、エストラゴール、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノールなど。香料は、アルデヒド基、エステル基、ァセタール基、又は不飽和結合を有する化合物を全香料成分中の 5 0質量％以上、更に 6 0〜 9 0質量％含有するものが好ましい。本発明の香料の配合量は、特に制限されるものではないが、嗜好性と溶液安定性の点から、組成物中に 0〜 1 0質量％、好ましくは 0 . 0 1〜 5質量％、更に好ましくは 0 . 1 〜 2質量。 /₀が好適である。

(染料) 本発明で用いる染料は、一般的に染料として使用されているものであれば特に制限されるものではなく、溶液の着色化剤としての染料は勿論のこと、蛍光染料も該当する。本発明で用いる染料としては、法定色素ハンドブック（日本化粧品工業連絡会編）、染料便覧（有機合成便覧）に記載されているもの、及び一般的に洗剤に配合される蛍光染料（蛍光増白剤）などが使用出来、（i)油溶染料、（ii) 分散染料、（iii) 塩基性染料、（iv) 酸性染料、（V) 直接染料、（vi) ァゾ化合物系染料、及び（vii) 蛍光染料から選ばれる 1種以上の染料成分が使用される。これら化合物はいずれも酸化され易い構造を有することから、過酸化水素の存在下では、一般的に変性 · 無色化しやすい成分である。本発明で使用できる染料成分の具体例としては、例えば以下の化合物を挙げられる。

(i) 油溶染料

C. I. SolveDl Yellow 2、 C. I. Solvent Yellow 6、 C. I. Solvent Yellow 14、 C. I. Solvent Ye 1 low 33、 C. I. Solvent Orange 1、 C. I. Solvent Orange 2、 C. I. Solvent Orange 14、 C. I. Solvent Orange 1、 C. I. Solvent Red 1、 C. I. Solvent Red 3、 C. I. Solvent Red 23、 C. I. Solvent Red 24、 C. I. Solvent Red 27、 C. I. Solvent Violet 13、 C. I. Solvent Violet 14、 C. I. Solvent Blue 11、 C. I, Solvent Blue 12、 C. I. Solvent Blue 35、 C. I. Solvent Blue 36など。

(ii) 分散染料

C. I. Disperse Yellow 4、 C. I. Disperse Ye I low 51、 C. I. Disperse Orange 11、

C. I. Disperse Red 4、 C.1. Disperse Red 11、 C. I. Disperse Red 15, C. I. Disperse

Violet 1、 C. 1. Di sperse Violet , C. I. Di sperse Violet 8、 C. I. Disperse Violet 18、 C. I. Disperse Violet 23, C.1. Disperse Violet 26、 C. I. Disperse Violet 28、 C. I. Disperse Violet 30、 C. I. Disperse Violet 37, C. I. Disperse Blue 1、 C. I. Disperse Blue 3、 C. I. Disperse Blue 5、 C. I. Disperse Blue 6, C. I. Disperse Blue 7、 C.1. Disperse Blue 26、 C. I. Disperse Blue 27、 C. I. Disperse Blue 52 C. I. Disperse Blue 54、 C. I. Disperse Blue 55、 C. I. Disperse Blue 56、 C. I. Disperse Blue 60、 C. I. Disperse Blue 61, I. Disperse Blue 62, C. I. Disperse Blue 64、 C.1. Disperse Blue 72、 C. I. Disperse Blue 73、 C. I. Disperse Blue 81、 C. I. Disperse Blue 87、 C. I. Disperse Blue 90、 C. I. Disperse Blue 91、

C.1. Disperse Blue 97、 C. I. Disperse Blue 98、 C.1. Disperse Blue 99、 I. Disperse Blue 103、 C. I. Disperse Blue 104、 C. I. Disperse Blue 105、 C. I. Disperse Blue 108など。

(iii) 塩基性染料

C. I. Basic Blue 3, C. I. Basic Blue 7、 C. I. Basic Blue 2K C. I. Basic Blue 22など。

(iv) 酸性染料

C. I. Acid Ye 1 low 1、 C. I. Acid Ye 1 low 7、 C. I. Acid Orange 10、 C.1. Acid Orange

19、 C. I. Acid Orange 20、 C. I. Acid Orange 28、 C. I. Acid Orange 33, C. I. Acid

Orange 41、 C. I. Acid Orange 45、 C. I. Acid Red 1、 C. I. Acid Red 6、 C. I. Acid

Red 8、 C. I. Acid Red 9、 C. I. Acid Red 13, C. I. Acid Red 14、 C. I. Acid Red

18、 C. I. Acid Red 26、 C. I. Acid Red 27、 C.1. Acid Red 37、 C. I. Acid Red 80、

C. I. Acid Red 82、 C. I. Acid Red 88、 C. I. Acid Red 154、 C. I. Acid Red 184、 C. I. Acid Violet 4K C. I. -Acid Violet 43, C. I. Acid Violet 5K C.1. Acid blue 23 、 C. I. Acid blue 23、 C. I. Acid blue 25, C. I. Acid blue 27、 C. I. Acid blue 40, C. I, Acid blue 4K C. I. Acid blue 43, C.1. Acid blue 45、 C.1. Acid blue 78、 C. I. Acid blue 80, C.1. Acid blue 92、 C. I. Acid blue 112、 C. I. Acid blue 126、 C. I. Acid blue 129、 C. I. Acid blue 138, C. I. Acid blue 161、 C.1. Acid blue 182、 C. I. Acid blue 183、 C. I. Acid blue 203、 C. I. Acid blue 204、 C. I. Acid green 25、 C. I. Acid green 27、 C. I. Acid green 41、 C. I. Acid Brown 27、 C. I. Acid Black 48、 C. I. Acid Black 50など。

(v) 直接染料

C. I. Direct Blue 86、 C. I. Direcl Bl e 199など。

(vi) ァゾ化合物系染料

C. I. Azoic Coupl ing Component 、 C. I. Azoic Coupl ing Component 3、 C.1. Azoic Coupl ing Componen t 4, C. I. Azoic Coupl ing Componen t 7, C. I. Azoic Coupl ing Component 17、 C. I. Azoic Coupl ing Component 18、 C. I. Azoic Coupl ing Component 20、 C. I. Azoic Coupl ing Component 23、 C. I. Azoic Coupl ing Component 29、 C. I. Azoic Coupl ing Component 36、 C. I. Azoic Green 1など。

(vii) 蛍光染料

4, 4'-ビス- （2-スルホスチリル） -ビフエニル塩、 4, 4'-ビス- （4-クロロ- 3 - スルホスチリル） -ビフエニル塩、 2- (スチリルフエニル）ナフトチアゾ一ル誘導体、 4, 4'-ビス- （トリァゾール- 2-ィル） -スチルペン誘導体、ビス（トリアジ二ルァミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体など。，本発明で使用する蛍光染料は、衣料へのムラ付き抑制の点から、 4, 4' -ビス-（2- スルホスチリル） -ビフエニル塩、及びビス（トリアジニルァミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体が好ましい。本発明で用いる染料の配合量は、特に制限されるものではなく、染料の種類等によって適宜調整することが出来るが、液色の嗜好性や衣料への繊着性の観点から、液色着色化目の染料で 0.00001〜0.01質量⁰ /。、より好ましくは 0.0001〜0.005 質量％である。少なすぎると十分に発色せず、多すぎると衣料に繊着し残存する恐れがある。また、蛍光染料としては洗濯後の効果感と衣料へのムラ付き抑制の観点から 0.01〜質量 5 %、より好ましくは 0. 1〜 1質量。 /。が好適である。

[有機溶剤] 本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、有機溶剤〔以下（E) 成分という〕を配合することが好ましく、過酸化水素安定性と溶液安定性の観点から、溶解度パラメータ（δ) が 7以上で 2 0未満、より好ましくは 8〜 1 8未満のものが好適である。なお、溶解度パラメータ（δ) とは、有機溶剤の 1 モル当たりの蒸発熱を ΔΗ (cal/mol) 、モル体積を V (cm³ - mol) とする時、 δ= (ΔΗ/ V) ^1/2により、定義される値である。溶解度パラメータ（δ) が 7以上 2 0未満の有機溶剤の具体例としては、一般式 ( 1 2 ) で表される化合物、エステル系有機溶剤（例えば、酢酸メチル、酢酸ェチル、プロピオン酸メチル等）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、ジェチルケトン、メチルェチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等）、エーテル系有機溶剤（ジォキサン、テトラヒド口フラン、トリエチレングリコールジメチルエーテル等）、多価アルコール系有機溶剤（プロピレングリコール、グリセリン等）が挙げられる。

R¹—〇一 (AO) _nH ( 1 2)

〔式中、 R'は水素原子、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数 1〜 6のアルキル基、フエニル基又はべンジル基、 Aは直鎖又は分岐鎖の炭素数 2〜4のアルキレン基を示し、 n個の Aは同一でも異なっていてもよい。 nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 5の数である。〕一般式（ 1 2) で表される化合物の具体例としては、エタノール、プロパノール、ブ夕ノール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールフエニルエーテル等のポリアルキレングリコ一ルァルキルエーテル類が挙げられる。これらの有機溶剤の中では、一般式（ 1 2) で表されるアルキレンォキサイド鎖含有化合物及び多価アルコール系有機溶剤が好ましく、その中でも、エタノール、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル (平均 E〇鎖長： 1〜4) 、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテル（平均 E〇鎖長： 1〜4) 、ポリエチレングリコールモノフエニルエーテル（平均 E O鎖長： 1〜4) 、エチレングリコール、プロピレングリコール等が好ましい。本発明では、溶液安定性の観点から、（E) 成分の組成物中の含有量は、 0〜

40質量％、好ましくは 5〜 30質量％、更に好ましくは 1 0〜 20質量％が好適である

[水] 本発明では！:記成分と水を用い、界面活性剤を含有する連続相に水性液滴を分散、及び/又は乳化させた油中水型エマルション型の組成物であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。水の含有量は 5〜 3 0質量％、より好ましくは 1 0〜 2 5質量％である。本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、界面活性剤と水により構成される W / O 型の構造体（エマルシヨン）形成を利用することが特徴である。通常、過酸化水素は p Hが卨くなると分解が促進され、急激に酸素ガスが ¾生するが、 W / 0 ¾ の組成物中に過酸化水 ·を含^させることにより、中性 (¼後の P H敏域においても力'ス ¾生を効果的に抑制出来ることを J¾出した。このメカ二ズムは定かでは無いが，微細に分散させた水相中に過酸化水素を分散させることにより、過酸化水尜の安定化が得られるものと考えられる。また、漂白活性化剤、香料、染料などの機化合物は、過酸化水尜と接触すると簡単に分解してしまう力 WZ O型にすることで意外にも過酸化水共存下で高い安定性を実現することを見出した。特に、エチレンオキサイド付加型の非ィオン界面活性剤を使用した WZ O型の組成物において、芳香環を^する過酸化水素不安定化合物の安定性が顕著に |0j上することから、界面活性剤（非ィオン界面活性剤）連続層の中にこれら不安定化合物が高濃度で分配し、水相中の過酸化水索と隔離することによって、高い安定性が得られるものと考えられる。 [ p H] , 本発明の液体漂白性洗浄剤組成物の 2 0°Cにおける p Hは、 3〜 7、より好ましくは 4〜6. 5、特に好ましくは 4. 5〜 6である。このような p Hに調整するための p H調整剤としては塩酸や硫酸などの無機酸や、クェン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸の酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールァミンゃジエタノールァミン、トリエタノールァミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸力リゥムなどのアル力リ剤を、 '甲.独もしくは併用して用いることが好ましく、特に、塩酸、硫酸から選ばれる酸剤と水酸化ナトリウム、水酸化力リゥムから選ばれるアル力リ剤を用いることが好ましい。 p Hは、株式会社堀場製作所製の p H ME T E R (F - 5 2 ) を用いて測定した。標準液として、シグマアルドリッチジャパン社製のフタル酸塩（ p H 4) 、中性リン酸塩（ p H 7) 及びホウ酸塩（ p H 9) を使用した。本発明では上記（A) 及び（B) 成分、必要であれば（C) 、 (D) 、 (E) 成分等を水と混合して得ることができる。

[粒径] 本発明の液体漂白性洗浄剤組成物中における水性液滴の粒径は、 1〜 1 000 n m、好ましくは、 1 0〜 1 00 n mであること力過酸化水素の貯蔵安定性の点から好適である。

[粘度] 本発明の液体漂白性洗浄剤組成物は、 2 O :における粘度が 3〜 1 0 0 O m P a · s、好ましくは 1 0〜 5 0 0 m P a · sの範囲にあることが、使い勝手及び溶液安定性の点から好適である。本発明の液休漂白性洗浄剤組成物の洗净対象物としては、衣料のような繊維製品が好適であり、洗濯機を用いて漂白、洗浄する衣料等の繊維製品に応用することが最も好ましい。図面の簡単な説明図 1は、実施例及び比較例において、ガス発生量の測定に用いた装置である。図 2は電気伝導度測定による相状態の確認を示す。図中の符号を説明する。 1 ガラス容器、 2 目盛り。実施例次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述ベるものであり、本発明を限定するためではない。試験例 A 下記の配合成分を用いて表 1に示す液体洗浄剤（本発明品 1〜 5及び比較品 1 〜 4 ) を調製し、以下の評価を行った。結果を表 1に示す。なお、原液の p H ( 2 0 ）、及び 2 0での水で 1 0 0 0容積倍希釈した後の液体洗浄剤の p Hも表 1 に示す。

( 1 ) 貯蔵後の漂白力液体洗浄剤を、 3 O :で 1週間貯蔵した後、 3 ° DH硬水を用いて 0. 1容量％濃度になる様に希釈し、下記で調製したブドウジュース汚染布 4枚を夕ーゴトメ一夕一にて洗浄した（ 8 0 r pmx i 0分）。その後、ブドウジュース汚染布を水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。漂白率（％) = (漂白後の反射率一漂白前の反射率） Z (白布の反射率一漂白前の反射率） X 1 0 0 反射率は、日本電色工業（株）製 NDR— 1 0 D Pで 4 6 0 nmフィルターを使用して測定した。

(ブドウジュース汚染布の調製）カルピス（株）製ブドウジュース（ウエルチグレープ 1 0 0 (賞味期限 0 6 0 9 1 5) 内容量 8 0 0 gの瓶）の液に木綿金布 # 2003を半日浸した後、布を取りだし、自然乾燥させた。その後 6 c mx 6 c mの試験布として裁断し実験に供した。

(2 ) 貯蔵安定性

( 2 - 1 ) 過酸化水素安定性貯蔵前及び 4 0 1ヶ月後の液体洗浄剤を 1 / 1 0 N過マンガン酸力リ溶液により滴定し、有効酸素濃度を測定した。過酸化水素の安定性は次式で求めた。過酸化水素安定性（％) = (貯蔵後の有効酸素濃度） / (貯蔵前の有効酸素濃度） X 1 0 0 (2 - 2) 漂白活性化剤残存率貯蔵前及び 3 o 1週間後の液体洗浄剤中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマ卜グラフィ一で測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。漂白活性化剤残存率（％) = (貯蔵後の漂白活性化剤含有量） / (貯蔵前の漂白活性化剤含有量） X 1 00 ぐ配合成分 > 表中の各成分としては、以下のものを用いた。 a - 1 ；過酸化水素

b - 1 ；デカノィルォキシ _ p—ベンゼンカルボン酸

b— 2 ；イソノナノィルォキシ -P-ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ 3 , 5， 5- 卜りメ

チルへキサノィルォキシ- P-ベンゼンスルホン酸ナトリウム）

b - 3 ；ノナノィルォキシ -P-ベンゼンスルホン酸ナトリウム

c— 1 ；ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンォキシド平均付加モル数 1 2) c - 2 ； C ,₂H₂₅0 - (C₂H₄0) ₇— （C₃H₆〇） ₂— (C₂H₄0) ₅— H c ' - 1 ；ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム

c ' - 2 ；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンォキシド平均付加モル数 3)

c ' 一 3 ; N-ドデシル- N, N, N-トリメチルアンモニゥムメチル硫酸エステル

-τι¾. d - 1 ：イオン交換水

e— 1 ；ホウ酸

e - 2 ； 4ホウ酸ナトリウム

f - 1 ；ソルビトール

f - 2 ；グルコース

f - 3 ；グリセリン

f - 4 ；ポリアルキルグルコシド、アルキル基の炭素数 1 2、平均糖縮合度 1 .

5 )

g— 1 ；ブチルジグリコール

g— 2 ；フエニル卜リグリコール

g - 3 ：プロピレングリコール

h _ 1 ：ホスホン酸系金属封鎖剤、ディクェスト 2 0 1 0 (ソル一シァ社製）

表 1

*l:e-l、 e— 2成分の（）内の数字はホウ素原子としての質量％を意味する。表中、 p Hは、 4 8質量％の水酸化ナトリウム水溶液と 2 0質量％の硫酸水溶液により調整した。表 1の結果より、本発明品 1〜 5は、いずれも比較品 1〜 4に比べて、希釈後の p Hが 8を超え、極めて優れた漂白活性化剤安定性を有し、且つ顕著に高い貯蔵後の漂白率を有するものであることがわかる。また、本発明品は、比較品と同等以上の過酸化水素安定性を有することもわかる。試験例 B ぐ評価方法 > 下記成分を用いて、表 2に示す液体洗浄剤組成物を調製した。得られた組成物を用いて、高温貯蔵時のガス発生量、漂白活性化剤安定性、香気安定性、並びに染料安定性を以下の様に評価した。本発明の溶液状態が WZ O型を形成しているかどうかを識別する方法としては、溶液の電導度測定による連続相の特定と、動的光敗乱法 ( D L S ) による構造体の粒径測定を組み合わせることで確認することができる。その結果をそれぞれ表 2に示す。

<配合成分 >

• a - 1 ；過酸化水素

• b— 1 ；ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム

• b— 2 ；アルファスルホ脂肪酸エステル塩

. b— 3 ；ポリォキシエチレンラウリルエーテル（E O平均付加モル数 1 2 ) • b— 4 ; C₁₂H₂₅0- (C₂H₄0) ₆- (C₃H,0) _r (C₂H₄0) ₅- H ,

• b— 5 ；ポリアルキルグルコシド（アルキル基の炭素数 1 2、平均糖縮合度 1. 5)

• b— 6 ； 2—ェチルへキシルグリセリルエーテル（特開 2 004— 43 5 5 1 の段落 00 64記載の方法により合成したもの。）

• c一 1 ； 1 -ヒドロキシェチリデン- 1， 1 -ジホスホン酸（ソル一シァ社製、ディクエスト 20 1 0 )

• c - 2 ； 4—メトキシフエノール

• d— 1 ；表 3の香料 A

• d— 2 ；表 3の香料 B

• d— 3 ；染料（橙色 40 3号）

• d— 4 ；蛍光染料（FWA— 8 ；チバ ' スペシャルティ ' ケミカルズ社製、 T i n o p a l C B S -X)

• e— 1 ；プロピレングリコール • e _ 2 ; エタノール

• e— 3 ；ポリエチレンダリコールモノブチルエーテル（平均 EO鎖長： 2、

• f 一 1 ；イオン交換水

( 1 ) ガス発生量の測定法図 1に示すガラス容器 1 (内容物 l O O OmL) に液体漂白性洗浄剤組成物を充填し、 40°Cの恒温室に 1箇月間静置し、発生したガス量（mL) を目盛り 2 ( 1 0 OmLまで測定可能）により測定した。

( 2 ) 香気の安定性（官能評価）貯蔵前と比較して、 40で 1箇月保存後の液体漂白性洗浄剤組成物の香気の変化を、パネラー 5人により下記の基準で判定し、平均点で示した。

5 ：ほとんど変化が認められない

4 ：僅かな変化が認められる

3 ：変化が認められる

2 ：かなりの変化が認められる

1 ：著しい変化が認められる

(3) 液色の安定性（視覚判定）貯蔵前と比較して、 40で 1箇月保存後の液体漂白性洗浄剤組成物の液色の変化を、パネラー 5人により下記の基準で判定し、平均点で示した。

5 ：ほとんど変化が認められない

4 ：僅かな変化が認められる

3 ：変化が認められる

2 ：かなりの変化が認められる 1 著しい変化が認められる

(4) 蛍光染料の安定性（貯蔵安定性）貯蔵前及び 4 o 1箇月保存後の液体漂白性洗浄剤組成物中の蛍光染料含有量を高速液体クロマトグラフィ一で測定し、下式により残存率を求めた。蛍光染料残存率（％) = (貯蔵後の蛍光染料含有量） Z (貯蔵前の蛍光染料含有量） X 1 0 0

<w/o 組成物の確認方法 > 溶液状態は、以下の方法により確認される。突施例 1 - 1又は比較例 1 一 5の界面活性剤及び溶剤を用いた溶液状態の確認方法を、以卜に例示する。

実施例 1一 1の界面活性剤及び溶剤を用いて、その合計量（質量％) が¾なる液体洗浄剤組成物を調製した（突施例 2— 1 ) 。同様に、比較例 1一 5の界面活性剤及び溶剤を用いて、その合計量が異なる液体洗浄剤組成物を調製した（比較例 2— 1 ) (表 4) 。各濃度の組成物に、 0. 1 M KC 1水溶液を加え、電気伝導度の測定を行った（表 4及び図 2) 。実施例 2— 1のように界面活性剤（非ィオン界面活性剤）を卨配合していくと、界活性剤による構造体形成が起こり、迚続相が水相（QZW) から界隨活性剤相（WZO) に転移すると考えられる不迚続な屈曲点を示すことが分かる。一方、比較例 2— 1のようにエタノールを高配合しても、屈曲点は示さず、構造体の形成及び変化は確認出来ない。

さらに、動的光散乱法（DL S) を用いて活性剤による構造体の粒径を推定した。実施例】一 1のモデル組成 ( ( b - 3 ) 成分 Z ( b— 4 ) 成分 = 3 5 3 5 及び 3 7 / 3 7にて測定した結果、 Is (散乱光強度）ノ 1.0 (人射光強度）値は各々0.18, 0.12となり、粒径が数 n m〜数十 n mの逆ミセルの形成が推察された。

(電気伝導度の測定機器）

堀場製作所ネ I：製木体 pHノ COND METER (型式： D— 5 4 ) C OND電極

(型式： 3 5 5 1 — 1 0D)

(光散乱の測定機器）

大塚電子社製ダイナミック光散乱光度計 D L S - 7 0 0 0 H

(光散乱の測定条件）

人射光：アルゴンレーザ（波長（λ ) = 4 8 8 Ώ m) 、散乱角度（6M ： 9 0 ° , 温度： 3 0で、 5回測定の平均値。

表 2

表 3a

& 9 表 3b

表 4

Claims

請求の範囲

1. (a) 過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物、（b) 漂白活性化剤 0. ：!〜 1 0質量％、（c) 非イオン界面活性剤 45〜8 0質量％、 (d) 水、（e) ホウ酸、ホウ砂、及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも 1種の化合物、及び（ f ) ポリオ一ル化合物を含有し、 20でにおける p Hが 4〜 7である、液体洗浄剤。

2. ( f ) 成分（e) 成分のモル比が 1. 5〜4である請求項 1記載の液体洗浄剤。

3. 前記非イオン界面活性剤がォキシエチレン基及びォキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含む請求項 1又は 2に記載の液体洗浄剤。

4. 更に、（g) 溶剤を 0. 0 1〜40質量％含有する、請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の液体洗浄剤。

5. 1 0 00容積倍の水により希釈した希釈液の 20でにおける pHが 8. 5 以上 1 0. 5未満である、請求項 1 ~4のいずれか 1項に記載の液体洗浄剤。

6. 請求項 1〜 5記載の液体洗浄剤を 50〜 1 500容積倍の水で希釈し、 2 0 ：〜 60でに加温して漂白、洗浄、除菌及び消臭の、少なくともいずれかの効果を得るために用いる衣類の洗浄方法。

7. ( c ) 成分、（d ) 成分、（_e ) 成分及び（ f ) 成分を混合してなる、 p Hが 3〜 7の母液を調製する工程、並びに該母液に（a ) 成分及び（ b ) 成分を同時又は別個に添加する工程を包含する、請求項 1 〜 5いずれか 1項に記載の液体洗浄剤の製造方法。

8. ( b ) 成分を母液に添加する際に、（ c ) 成分の一部を（b ) 成分と予め混合して添加する、請求項 7記載の液体洗浄剤の製造方法。

9. 過酸化水素を含有する液体漂 A性洗浄剤組成物であって、水性液滴が、界面活性剤を含有する連続相中に分散した油中水型エマルシヨンからなる、液体漂白性洗浄剤組成物。

1 0. 漂白活性化剤、香料、及び染料からなる群から選択される少なくとも 1 種の過酸化水素不安定化合物を含有する請求項 9記載の液体漂白性洗浄剤組成物。

1 1 . さらに、水性キレート剤及びノ又は酸化防止剤を含有する請求項 9又は 1 0記載の液体漂白性洗浄剤組成物。

1 2. 界面活性剤中、非イオン界面活性剤の割合が 6 0質量。/。以上である請求項 9〜 1 1のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。

1 3. さらに、溶解度パラメータ（δ) が 7以上 2 0未満の有機溶剤を 0. 5〜 4 0質量％含有する、請求項 9〜 1 2いずれか記載の液体漂白性洗浄剤組成物。

1 4. 前記漂白活性化剤が一般式（ 1 ) で表される請求項 1 0〜 1 3のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。 R— C ( =〇） - L G ( 1 )

(式中、 Rは、炭素数 2〜 1 3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、ァリール基、又はアルキル基（炭素数 1〜8) 置換ァリール基である。 LGは脱離基である。 )

1 5. 前記香料が、アルデヒド基、エステル基、ァセタール基、又は不飽和結合を有する化合物を全香料成分中の 50質量％以上含有する請求項 1 0〜 1 4のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。

1 6. 前記染料が 4，4'-ビス- (2-スルホスチリル） -ビフエニル塩である請求項 1 0〜 1 5のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。

1 7. 前記水性キレート剤が、ホスホン酸系キレート剤、及び又はカルボン酸系キレート剤である請求項 1 1〜 1 6のいずれかに記載の液体漂白性洗浄剤組成物。