WO2007089025A1

WO2007089025A1 - 光学活性なアルコール化合物の製造法

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Publication number: WO2007089025A1
Application number: PCT/JP2007/052070
Authority: WO
Inventors: Kazuaki Sasaki
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2006-02-01
Filing date: 2007-01-31
Publication date: 2007-08-09
Anticipated expiration: 2008-08-01
Also published as: IL192831A; IL192831A0; US20100234629A1; CN101374792A; US7906667B2; CN101374792B; EP1982973A4; EP1982973A1

Description

明細書光学活性なアルコール化合物の製造法技術分野

本発明は、光学活性なアルコール化合物の製造法に関する。背景技術

光学活性 1— (4ーフエノキシフエノキシ）一 2—プロパノールに代表される光学活性なアルコ一ルイ匕合物は、例えば医薬、農薬等の合成中間体として有用である（例えば、特開昭 60 - 215671号公報および特公平 5— 59718号公報参照。）。かかる光学活性なアルコール化合物の製造法として、光学活性なサレン金属錯体を触媒として用いるフエノールイヒ合物と環状エーテルィヒ合物とを反応させる方法が知られている（例えば、 J. Am. Ch em. S o c.， 121, 6086— 6087 (1999) 参照）。また、光学活性なサレン金属錯体とハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニウム、トリアルコキシアルミニウム、ハロゲン化チタン、テトラアルコキシチタン、ハロゲン化ホウ素およびノ、ロゲン化亜鉛からなる群から選ばれるルイス酸とを反応せしめてなる錯体触媒を用いて、フエノ一ル化合物と環状エーテル化合物とを反応させる方法も知られている（例えば、米国特許第 6995110号明細書参照）。しかしながら、光学活性なサレン金属錯体が高価であるため、工業的には、さらに高活性な触媒の開発が求められていた。発明の開示

本発明は、式（1)

(式中、 Rl、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7および R8はそれぞれ同一または相異なつて、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換もしくは無置換ァリ一ル基、ァラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、力ルバモイル基、力ルポキシル基またはシリル基を表わすか、または Rl、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7および R8のうちの隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成して、ナフタレン環を表わす。

R9および Ri oのいずれか一方が水^原子を表わし、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1 ~ 4のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基を表わすか、または、異なる炭素原子に結合した R9 と Ri o からなる対のうちのいずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表わす。

Qは、単結合もしくは炭素数 1〜4のアルキレン基を表わすか、または、 Qが、 R⁹ および Ri o と一緒になつて、その 2位および 2 '位で窒素原子と結合する 1 , 1 ' ービナフチル基を表わす。

Mは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、 Aは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、 Aは対イオンまたは配位子を表わす。）で示される光学活性な金属錯体と金属スルホン酸塩とを反応せしめてなる不斉錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフエノール化合物とを反応させることを特徵とする光学活性なアルコールィヒ合物の製造法を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

まず、上記式（1 ) で示される光学活性な金属錯体（以下、光学活性な金属錯体 ( 1 ) と略記する。）と金属スルホン酸塩とを反応せしめてなる新規な不斉錯体について説明する。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) の式中、 Rl、 R2、 R 3、 R4、 R 5、 R6、 R 7 および R 8 はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換もしくは無置換ァリール基、ァラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、力ルバモイル基、カルポキシル基またはシリル基を表わす。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n— ブチル基、イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t 一ブチル基、 n—ペンチル基、ィソペンチル基、ネオペンチル基、 t e r t—ペンチル基、 n—へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等の炭素数 1 ~ 6の直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキル基が挙げられる。

アルケニル基としては、ビニル基、プロぺニル基、 1—ブテニル基、 2—ブテニル基、 2—メチル— 1一プロぺニル基、ペンテニル基、へキセニル基、シクロへキセニル基等の炭素数 2〜 6の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルケニル基が挙げられる。

アルキニル基としては、ェチニル基、プロピニル基、 1一プチニル基、 2—プチニル基、へキシニル基等の炭素数 2〜 6の直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基が挙げられる。

アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、 _n—プロボキシ基、イソプ口ポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基、 n—へキシルォキシ基、シクロへキシルォキシ基等の炭素数 1〜6の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルコキシ基が挙げられる。

ハロアルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも一つの水素原子が、前記八口ゲン原子で置換されたものが挙げられ、具体的には、クロロメチル基、クロ口ェチル基、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基等が例示される。

ハロアルコキシ基としては、前記アルコキシ基の少なくとも一つの水素原子が、前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、具体的には、クロロメトキシ基、クロ口エトキシ基、フルォロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基等が例示される。

無置換ァリール基としては、例えばフエニル基、ナフチル基等の炭素数 6〜1 0の無置換ァリール基が挙げられる。置換ァリール基の置換基としては、前記ハロゲン原子、前記アルキル基、前記アルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。かかる置換ァリール基の具体例としては、トルィル基、キシリル基、ニトロフエニル基、メトキシフエ二ル基等が例示される。

ァラルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも一つの水素原子が、前記置換もしくは無置換ァリール基で置換されたものが挙げられ、具体的には、ベンジル基、トリフェニルメチル基、 1ーメチルー 1一フエニルェチル基等が例示される。

シリル基としては、 3つの炭化水素基で置換されたシリル基が挙げられ、炭化水素基としては、前記アルキル基、前記置換もしくは無置換ァリール基等が挙げられる。具体的には、トリメチルシリル基、トリェチルシリル基、トリフエニルシリル基、 t e r t—ブチルジメチルシリル基等が例示される。

また、 Ri、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R 7および Reのうちの隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成して、ナフタレン環を表わす。

上記式（1 ) 中、 R⁹および Ri oのいずれか一方が水素原子を表わし、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1 ~ 4のアルキル基、ハ口ゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基および八口ゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基を表わす。また、異なる炭素原子に結合した R ⁹と R 1 0からなる対のうちのいずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表わす。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素数 1 ~ 4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプ口ピル基、 n—プチル基、 t e r t—プチル基等の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。ハロゲン原子で置換された炭素数 1〜 4のアルキル基のハ口ゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、力るハロゲン原子で置換された炭素数 1〜4のアルキル基の具体例としては、クロロメチル基、クロ口ェチル基、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基等が例示される。

炭素数 1 ~ 4のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン原子で置換された炭素数 1〜4のアルコキシ基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、かかるハロゲン原子で置換された炭素数 1〜4のアルコキシ基の具体例としては、クロロメトキシ基、クロ口エトキシ基、フルォロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基等が例示される。

ハロゲン原子で置換されていても'よい炭素数 1〜4のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基としては、フェニル基、 1一ナフチル基、 2—ナフチル基、 2—メチルフエニル基、 3—メチルフエ二ル基、 4一メチルフエニル基、 2—メトキシフェニル基、 3—メトキシフエニル基、 4 - メトキシフエ二ル基、 2—クロ口フエ二ル基、 3—クロ口フエ二ル基、 4—クロ口フエ二ル基、 2—フルオロフェニル基、 3—フルオロフェニル基、 4一フルオロフェニル基、 4 一ブロモフエニル基、 2—トリフルォロメチルフエニル基、 3—トリフルォロメチルフエニル基、 4一トリフルォロメチルフエニル基、 2—メチルー 1一ナフチル基等が挙げられる。

Qは、単結合もしくは炭素数 1 ~ 4のアルキレン基を表わす。また、 Qが、 R9 およぴ R i Q と一緒になつて、その 2位および 2 '位で窒素原子と結合する 1 , 1 ' 一ピナフヂル基を表わす。炭素数 1〜4のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。上記式（1 ) 中、 Mは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、 Aは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、 Aは対イオンまたは配位子を表わす。

金属イオンとしては、例えばコバルトイオン、クロムイオン、マンガンイオン等が挙げられる。対イオンまたは配位子としては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン；ノナフルオロー t e r t—ブトキシドイオン等のパ一フルォロアルコキシドイオン；ァセテ一ト配位子等が挙げられ、調製が容易である点で、ハロゲン化物イオンが好ましく、ョゥ化物イオンがより好ましい。

かかる光学活性な金属錯体 ( 1 ) としては、ヨウ化（R, R) — (—） — N， N ' — ビス（3， 5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノコバルト（111)、塩化（R, R) 一（一）一 Ν， Ν ' 一ビス（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) 一（一） —N, N ' 一ビス（3 , t e r t—ブチルサリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジァミノコパルト (ΙΠ)、（R, R) 一（一）一 N, N ' 一ビス（3， 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ァセテート、（R, R) 一（一）一 N, N ' —ビス（3， 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、（R， R) - (一）一 N， N ' —ビス（3， 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) へキサフルォロイソプロボキシド、ヨウ化（R, R) - (一）一 N, N ' —ビス（サリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R, R) 一（一） — N, N ' 一ビス（サリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R, R) - (一）一 N, N ' —ビス（サリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R， R) 一（一）一 N, N ' 一ビス（サリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト (III) アセテート、（R, R) 一（一） - N, N， —ビス（サリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（in) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R, R) ― (—）一 N， N' 一ビス（3— t e r t—ブチル— 5—メチルサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R， R) 一（一） -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭ィ匕（R， R) 一（一）一 N, N，一ビス（3— t e r tーブチルー 5—メチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト (111)、（R， R) - (一） — N， N' 一ビス（3— t e r t—ブチル—5—メチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III)アセテート、（R, R) ― (-) -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—メチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R， R) - (―) -N, N， —ビス（3— t e r t—ブチル—5—ニトロサリチリデン） —1, 2 ーシクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ)、塩化（R， R) 一 (-) — N, N' —ビス（3 — t e r t—ブチル— 5_ニトロサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) 一 (-) -N, N' — ス（3— t e r t—ブチルー 5—二トロサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、 (R, R) - (-) — N, N' 一ビス（3— t e r t—プチルー 5—ニトロサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) — (-) — N, N' —ビス（3 - t e r t—ブチルー 5—ニトロサリチリデン) - 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、

ヨウ化（R， R) - (-) -N, N，一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩ィ匕（R， R) 一 (―) — N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル—5—メトキシサリチリデン）一1, 2—シク口へキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R, R) - (一）一N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル一 5—メトキシサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジアミノコパルト（111)、（R, R) - (一） — N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—メトキシサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) - (一） -N, N， —ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R, R) ― (-) —N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル _ 5—クロロサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジァミノコバルト（111)、塩化（R, R) - (-) — N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—クロロサリチリデン） _1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R, R) - (―) — N， N' —ビス（3— t e r t— プチルー 5—クロロサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、

(R, R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—プチル— 5—クロロサリチリデン) — 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) — (-) — N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—クロロサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、

ヨウ化（R， R) 一（―）一 N, N' 一ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン） — 1, 2——ンクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩ィ匕（R， R) - (-) 一 N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) - (一） — N， N' 一ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、 (R, R) ― (-) -N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト

(III) アセテート、（R, R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t _ブチルサリチリデン） — 1, 2―シクロへキサンジァミノコバルト (III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R， R) - (-) -N, N' —ビス [(5—メチル—3— （1—メチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン）— 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III)、塩ィ匕（R, R) - (-) — N， N，一ビス [(5—メチル一3— （1—メチル一 1—フエニルェチル）サリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) - (一）一 N， N' —ビス [(5—メチル—3— ( 1ーメチルー 1一フエニルェチル) サリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R, R) 一（一） - N, N，一ビス [(5—メチルー 3— (1—メチル— 1一フエニルェチル）サリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) 一 (-) 一 N, Ν' —ビス [(5—メチル—3— (1—メチル一1—フエニルェチル）サリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r tーブトキシド、ヨウ化（R, R) 一（―）一 N， N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩ィ匕（R， R) — (-) 一 N, N' 一ビス（3— t e r t—プチルー 5—トリフエニルメチルサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) — (-) ― N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル—5—トリフエ二ルメチルサリチリデン） — 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R, R) - (一） -N, N' —ビス（3— t e r t—プチル—5—トリフエ二ルメチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) ― (一） -N, N' —ビス（3— t e r t —ブチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R， R) - (-) — N, N' 一ビス [5— t e r t—ブチル—3— (1—メチル—1一フエニルェチル）サリチリデン] —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R， R) - (一） -N, N' —ビス [5， t e r t—ブチル—3— (1ーメチルー 1一フエニルェチル)サリチリデン] —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) 一（一）一 N, N' 一ビス [5— t e r t—ブチル—3— （1—メチル— 1一フエニルェチル）サリチリデン] —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、 (R, R) ― (-) — N， N，一ビス [5— t e r t—ブチルー 3 - (1—メチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン]一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R, R) ― (一）一N, N' —ビス [5— t e r t—プチルー 3— ( 1—メチルー 1—フエニルェチル）サリチリデン] —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III)ノナフルオロー t e r tーブトキシド、ヨウ化（R， R) - (一）一 N, N' 一ビス（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—ジフエ二ルエチレンジァミノコバルト（111)、塩ィ匕（R， R) ― (―) 一 N, N' 一ビス（3, .5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1， 2—ジフエニルエチレンジアミノコバルト（111)、臭ィ匕（R, R) 一（一） -N, N，一ビス（3, 5— ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエニルエチレンジァミノコバルト (111)、（R, R) ― (-) — N， N' 一ビス（3， 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエニルエチレンジァミノコバルト（III) アセテート、（R， R) 一（一） -N, N' 一ビス（3, 5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエニルエチレンジァミノコバルト（III) ノナフルォロ _t e r t—ブトキシド、（R， R)一（―） _N， N' ーピズ（3, 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエニルエチレンジァミノコバルト（III) へキサフルォロイソプロポキシド、ヨウ化（R， R) 一 (-) 一 N, N' 一ビス（3,5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩ィ匕（R, R) - (―) -N, N' —ビス（3，5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化 (R， R) ― (一） — N, N' —ビス（3,5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、（R, R) 一（一）一 N, N' 一ビス（3, 5 —ジー t e r t—プチルサリチリデ）一1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、（R, R) 一 (-) 一 N, N' 一ビス（3， 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン） 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) ノナフルオロー t e r t—プトキシド、

ヨウ化（R, R) 一（一） — N, N' —ビス（サリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R， R) 一（一）一 N， N' —ビス（サリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化（R, R) ― (一） -N, N' - ビス（サリチリデン） _1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、（R, R) 一（一） _N， N' —ビス（サリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) ァセテート、（R， R) ― (一）一 N， N， —ビス（サリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、塩化（R, R) 一（一）一 N， N' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—メチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭ィ匕（R， R) - (―) 一 N， N' —ビス（3— t e r tーブチルー 5—メチルサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、 (R， R) - (-) —N, N' —ビス（3_ t e r t—ブチル— 5—メチルサリチリデン） - 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、ヨウ化（R， R) 一（一） — N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、 (R, R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—二トロサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) ァセテ —ト、ヨウ化（R, R) ― (―) 一 N， N， —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—二トロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R， R) - (一） —N, N，一ビス（3— t e r t—プチ Jレ _ 5—ニトロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化（R, R) - (-) -N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチル一 5—ニトロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、ヨウ化（R, R) - (-) -N, N' ビス（3— t e r t—ブチル—5—メトキシサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R, R) - (-) 一 N, N' —ビス（3— t e r t—プチ)レー 5—メトキシサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化（R, R) - (-) 一 N， N，一ビス（3_ t e r tーブチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、

(R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル—5—メトキシサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、

ヨウ化（R, R) ― (一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—プチル— 5—クロロサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R， R) ― (一）一 N， N' 一ビス（3— t e r t—ブチル— 5—クロロサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化（R， R) 一（一）一N, N' —ビス（3— t e r t一プチルー 5—クロロサリチリデン）一 1, 2—シク口へキサンジアミノクロム (111)、

(R, R) ― (一） -N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチル— 5—クロロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、ヨウ化（R， R) 一 (-) 一 N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R, R) ― (一）一 N, Ν' 一ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（ΠΙ)、臭化（R， R) ― (一） — N, N' —ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、（R, R) 一（一）一 N, N' 一ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、ヨウ化（R， R) - (一）一 N， N' —ビス（3， 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—ジフェニルエチレンジァミノクロム（ΙΠ)、塩ィ匕（R, R) 一（一）一 N, N' 一ビス（3, 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン）一1, 2—ジフエニルエチレンジァミノクロム (111)、臭化（R, R) 一 (-) —N, N' —ビス（3， 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン）一1, 2—ジフエニルエチレンジァミノクロム（111)、（R, R) 一（一） -N, N，一ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）ー1， 2—ジフエニルェチレンジァミノクロム（III) アセテート、（R， R) 一（一）一 N, N' —ビス（3, 5—ジ - t e r t—プチルサリチリデン）一 1, 2—ジフエニルエチレンジァミノクロム（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド：

ヨウ化（R， R) — （一）一 N， N' —ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩化（R， R) 一 (-) - N, N' 一ビス（3, 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R， R) 一 (-) — N， N' 一ビス（3， 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R) - (-) -N, N' 一ビス（3, 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1， 2 —シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、（R， R) 一 (-) — N, N' 一ビス（3， 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) ノナフルォロ一 t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R, R) 一（一） — N, N'—ビス（サリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩ィ匕（R, R) 一（一）一 N， N' 一ビス（サリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R， R) 一 (-) — N, N' 一ビス（サリチリデン）一 1, 2—シク口へキサンジァミノマンガン（111)、（R, R) ― (一）一 N, Ν' —ビス（サリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、

ヨウ化（R， R) 一（一） —N, N，一ビス（3— t e r t—プチルー 5—二トロサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩化（R， R) ― (一） — N, N，一ビス（3— t e r t—ブチル— 5—ニトロサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭ィ匕（R, R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—ニトロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン

(111)、（R, R) 一（一） — N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メチルサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III)アセテート、（R， R) - (一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—メチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III)ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、（R， R) - (-) -N, N' —ビス（3_ t e r t—プチルー 5—ニトロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ヨウ化（R， R) - (-) 一 N， N' ービス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（ΠΙ)、塩化（R, R) 一（一）一N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル一 5—メトキシサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（ΠΙ)、臭化

(R， R) 一 (-) -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R) — （一）一 N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、

ヨウ化（R， R) - (-) -N, N，一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—クロロサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩化（R, R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル一 5—クロロサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R, R) — （一）一 N, N' 一ビス（3— t e r t—プチルー 5—クロロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン

(111)、（R, R) 一（）一 N, N' —ビス（3— t e r t_ブチル— 5—クロ口サリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ヨウ化（R， R) - (-) — N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩化（R， R) - (一）一 N， N' —ビス（3— t e r t —プチルサリチリデン） _1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R， R) 一（一）一 N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、（R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3— t e r t— ブチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ョゥ化（R， R) - (一） -N, N' 一ビス [5—メチル一3— (1_メチル—1—フェニルェチル）サリチリデン] — 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン (111)、塩化 (R, R) 一（一）一 N, N，一ビス [5—メチル一3— (1—メチルー 1—フエニルェチル) サリチリデン] —1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R, R) 一（一） — N, N' —ビス [5—メチル—3— (1_メチル—1_フェニルェチル）サリチリデン] 一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R) ― (一） -N, N' —ビス

[5—メチル—3— (1—メチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン] —1, 2—シク口へキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ヨウ化（R, R) 一 (-) -N, Ν' - ビス（3— t e r t—プチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩ィ匕（R， R) 一 (-) -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル—5—トリフエ二ルメチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノマンガン（111)、臭ィ匕（R, R) - (-) — N, N' —ビス（3— t e r t—プチル一 5—トリフエニルメチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III)、

(R, R) - (-) — N, N' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—トリフエニルメチルサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、

ヨウ化（R, R) ― (-) _N, N' —ビス [5— t e r t_ブチル— 3— (1—メチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン] —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン

(111)、塩ィ匕（R， R) 一（一） -N, N' —ビス [5— t e r t—プチルー 3— (1 - メチル _ 1—フエニルェチル）サリチリデン] 一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R， R) 一 (-) 一 N， N' —ビス [5— t e r t—ブチル— 3— (1 —メチルー 1—フエニルェチル）サリチリデン] —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R) ― (一） — N, N' —ビス [5— t e r t—ブチルー 3— (1—メチ^/一 1—フエニルェチル）サリチリデン] ー1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン (III) アセテート、ヨウ化（R, R) 一 (-) — N， N' 一ビス（3， 5—ジ— t e r t 一プチルサリチリデン）— 1， 2—ジフエ二ルエチレンジァミノマンガン（111)、塩ィ匕（R, R) 一（―） — N， N' —ビス（3， 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン） —1， 2 —ジフエニルエチレンジァミノマンガン，（111)、臭ィ匕（R， R) - (-) 一 N， N' —ピス（3, 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエ二ルェチレンジアミノマンガン（111)、（R, R) - (一）一N, N' —ビス（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—ジフエニルエチレンジァミノマンガン（III) アセテート、（R, R) 一（一） — N, N' —ビス（3, 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2 ージフエニルエチレンジァミノマンガン（III) ノナフルオロー t e r t一ブ卜キシド、および上記した光学活性な金属錯体の立体配置（R, R) — (一）が（S， S) — . (+) に代わつた光学活性な金属錯体等が挙げられる。

かかる光学活性な金属錯体 (1) は、市販のものを用いてもよいし、 J. Am. Ch em. S o c, 121, 6086-6087 (1999)、 J. Am. C h em. S o c, 113， 6703-6704 (1991)、 J. Or . Chem., _5_6, 2296-2 298 (1991) 等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。

金属スルホン酸塩は、金属カチオンとスルホナ一トァニオンとから構成され、金属力チオンとしては、 2価または 3価の金属カチオンであれば、特に限定されず、例えば、銅カチオン、スズカチオン、アルミニウムカチオン、インジウムカチオン等を用いることもできるが、好ましくは、周期律表第 2族金属元素、第 3族金属元素およびランタノイドからなる群から選ばれる少なくとも一つの金属元素のカチオンが用いられる。

周期律表第 2族元素としては、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられ、周期律表第 3族元素としては、例えばスカンジウム、イットリウムが挙げられ、ランタノイドとしては、例えばランタン、セリウム、サマリウム、ガドリニウム、イツテルピウム等が挙げられる。なかでも、マグネシウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、サマリウムまたはイッテルビウムがより好ましい。

スルホナートァニオンとしては、通常、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数 1 〜1 0のアルカンスルホナ一トァニオンが用いられ、なかでも炭素数 1 ~ 1 0のパーフルォロアルカンスルホナ一トァニオンが好ましい。炭素数 1〜1 0のパーフルォロアルカンスルホナ一トァニオンとしては、トリフルォロメタンスルホナー卜ァニオン、ペン夕フルォロエタンスルホナートァニオン、ヘプタフルォロプロパンスルホナートァニオン、ノナフルォロブ夕ンスルホナートァニオン、ヘプタデカフルォロオクタンスルホナートァニォン等が挙げられ、入手性の点から、トリフルォロメタンスルホナ一トァニオンが好ましレ^ かかる金属スルホン酸塩としては、トリフルォロメ夕ンスルホン酸マグネシウム、トリフルォロメタンスルホン酸スカンジウム、ノナフルォロブタンスルホン酸スカンジウム、ヘプタデカフルォロオクタンスルホン酸スカンジゥム、トリフルォロメ夕ンスルホン酸ィットリウム、トリフルォロメタンスル^ン酸ランタン、トリフルォロメタンスルホン酸サマリゥム、トリフルォロメタンスルホン酸ガドリニウム、トリフルォロメタンスルホン酸イッテルビウム、ノナフルォロブタンスルホン酸ィッテルビウム、ヘプタデカフルォロォクタンスルホン酸イッテルビウム等が挙げられる。

金属スルホン酸塩は、市販されているものを用いてもよいし、例えば金属酸化物と対応するスルホン酸化合物とを反応させる方法等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。 .

金属スルホン酸塩は、そのまま用いてもよいし、有機溶媒の溶液として用いてもよい。空気や水分に対して不安定な金属スルホン酸塩は、有機溶媒の溶液として用いることが好ましい。かかる有機溶媒としては、へキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；ジェチルエーテル、 t e r t—プチルメチルエーテル等のエーテル溶媒等が挙げられる。

金属スルホン酸塩の使用量は特に制限されないが、光学活性な金属錯体 ( 1 ) 1モルに対して、通常 0 . 2〜1 0モル、好ましくは 0 . 5〜5モルである。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) と金属スルホン酸塩との反応は、通常有機溶媒中で、両者を接触、混合させることにより実施される。光学活性な金属錯体 ( 1 ) と金属スルホン酸塩とが接触、混合されると、反応が起こり、新規な不斉錯体が生成する。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) と金属スルホン酸塩との反応温度は、通常— 5 0 °C〜反応混合物の還流温度、好ましくは— 2 5〜5 0 "Cである。

有機溶媒としては、ジェチルェ一テル、 t e r t—ブチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；トルエン等の芳香族炭化水素溶媒；クロ口ベンゼン、クロ口ホルム等のハロゲン化炭ィ匕水素溶媒；へキサン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。

水分に対して不安定な金属スルホン酸塩を用いた場合、反応系中に水が存在すると、金属スルホン酸塩が分解しやすいため、用いる試剤、溶媒等は予め脱水処理しておくか、例えばモレキュラーシーブス等の脱水剤を反応系に共存させておくことが好ましい。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) と金属スルホン酸塩とを有機溶媒中で反応させた場合、生成する新規な不斉錯体を含む溶液が得られるが、得られた溶液をそのまま後述する環状ェ —テル化合物とフエノール化合物との反応に用いてもよいし、例えば得られた溶液を濃縮する等により、新規な不斉錯体を取り出して、後述する環状エーテルィヒ合物とフエノール化合物との反応に用いてもよい。

次に、上述した光学活性な金属錯体（1 ) と金属スルホン酸塩とを反応せしめてなる新規な不斉錯体の存在下に、環状ェ一テル化合物とフエノール化合物とを反応させて、光学活性なアルコール化合物を製造する方法について説明する。

環状エーテル化合物としては、フエノール化合物との反応により開環反応が起こる反応性の環状エーテル化合物であればよく、例えば、式（2 )

(式中、 Ri i は水素原子を、 Ri ² は水素原子もしくは置換されていてもよい炭素数 1 ~ 4のアルキル基を表わすか、または Ri i と Ri ² が結合して炭素数 2〜 6のアルキレン基を表わす。 Ri sは置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 6 ~ 1 0のァリール基または置換されていてもよい炭素数 7〜 2 0のァラルキル基を表わす。 nは、 0または 1を表わす。）

で示される環状エーテル化合物が挙げられる。

炭素数 1 ~ 4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプ口ピル基、 n -ブチル基、ィソブチル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基上に有して.いてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の八ロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の炭素数:！〜 4のアルコキシ基；水酸基等が挙げられる。これらの置換基で置換されたアルキル基の具体例としては、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基、メトキシメチル基、ヒドロキシメチル基等が例示される。

RHと Ri ²が結合して形成する素数 2〜 6のアルキレン基としては、ェチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基が挙げられる。

炭素数 6 ~ 1 0のァリール基としては、フエニル基、ナフチル基等のァリール基が挙げられる。これらのァリール基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソプチル基等の炭素数 1〜4のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c _ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の炭素数 1〜4のアルコキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたァリール基の具体例としては、トルィル基、キシリル基、メトキシフエニル基等が例示される。

置換されていてもよい炭素数 7〜 2 0のァラルキル基としては、前記置換されていてもよいアルキル基の少なくとも一つの水素原子が、前記置換されていてもよいァリール基で置換されたものが挙げられ、具体的には、ベンジル基、トリフエニルメチル基、 1—メチルー 1一フエニルェチル基等が例示される。かかる環状エーテル化合物としては、プロピレンォキシド、クロロメチルォキシラン、ブロモメチルォキシラン、ョードメチルォキシラン、 1， 2—エポキシブタン、 1， 2— エポキシへキサン、 1 , 3—エポキシへキサン、 1 , 2—エポキシ一 4ーメチルペンタン、

1 , 2—エポキシ一 3 _フエニルプロパン、スチレンォキシド、 2， 3—エポキシ一 1一プロパノール、シクロへキセンォキシド、シクロペンテンォキシド、 1 , 2—エポキシシクロオクタン等が挙げられる。好ましい環状ェ一テル化合物としては、プロピレンォキシド、 1， 2—エポキシブタンが挙げられる。

フエノ一ル化合物としては、フエノール性の水酸基を有するフエノ一ル化合物および該フエノ一ル化合物の水酸基の酸素原子が硫黄原子に代わったテオフエノ一ル化合物であれば特に制限されず、例えば式 ( 3 )

(式中、 Xは酸素原子または硫黄原子を表わし、 R"、 R 、 R"、 R 1 7および R 1 8は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよい炭素数 1 ~ 6のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 1 ~ 6のアルコキシ基または置換されていてもよいフエノキシ基を表わす。）

で示されるフエノール化合物が挙げられる。

炭素数 1〜6のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプ口ピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基等の直鎖状もしく分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、ェトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c 一ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の炭素数 1〜 6のアルコキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアルキル基の具体例としては、クロロメチル基、トリフルォロメチル基、メトキシメチル基等が挙げられる。

炭素数 1 ~ 6のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n—プロボキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 n—ペンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n —ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の炭素数 1〜 6のアルコキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアルコキシ基の具体例としては、クロロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基、メトキシメトキシ基等が挙げられる。

フエノキシ基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—プチル基、イソブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基等の炭素数 1〜6のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の炭素数 1〜 6のアルコキシ基；フエノキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたフエノキシ基の具体例としては、 4—クロロフエノキシ基、 2—ブロモフエノキシ基、 2—メチルフエノキシ基、 3 一メチルフエノキシ基、 4一メチルフエノキシ基、 4—ェチルフエノキシ基、 4—プロピルフエノキシ基、 2—メトキシフエノキシ基、 3—メトキシフエノキシ基、 4—メトキシフエノキシ基、 4一エトキシフエノキシ基、 4—フエノキシフエノキシ基等が例示される。

かかるフエノール化合物としては、フエノール、 4一クロ口フエノール、 2—ブロモフエノール、 4ーブロモフエノ一ル、 o—クレゾ一ル、 m—クレゾール、 p _クレゾール、 2—メトキシフエノール、 3—メトキシフエノール、 4ーメトキシフエノール、 4—フエノキシフエノール、 4—ニトロフエノール、 2 , 3—ジフルオロー 6—二トロフエノール、チォフエノール、 2—ブロモ一 4ーメチルチオフエノール、 4—クロロチォフエノール、 4—メトキシチオフエノ一ル、 4—フエノキシチォフエノール等が挙げられる。好ましいフエノール化合物としては、フエノール、 2—メトキシフエノール、 3—メトキシフエノール、 4ーメトキシフエノール、 4一フエノキシフエノール、 4—メトキシチォフエノール、 4—フエノキシチォフエノールが挙げられる。

環状エーテル化合物の使用量は、フエノール化合物 1モルに対して、通常 2モル以上であり、その上限は特にないが、あまり多すぎると経済的に不利になりやすいため、実用的には 1 0モル以下である。，

反応温度は、通常一 5 0 °C〜反応混合物の還流温度、好ましくは— 2 5〜 5 0 °Cである。

反応は、不斉錯体、環状エーテル化合物およびフエノール化合物を接触、混合することにより実施され、その混合順序は特に制限されない。

不斉錯体の使用量は、フエノール化合物 1モルに対して、通常 1モル％以上であり、その上限は特に限定されないが、あまり多く用いると経済的に不利になりやすいため、実用的な使用量は、 0 . 1〜1 0モル％、好ましくは 0 . 1〜5モル％である。

通常、反応は有機溶媒の存在下に実施される。有機溶媒としては、へキサン、ヘプ夕ン等の脂肪族炭化水素溶媒；トルエン等の芳香族炭化水素溶媒；ジェチルエーテル、 t e r t—プチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；クロ口ホルム、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。

反応終了後、例えば、反応混合物を濃縮することにより、目的とする光学活性なアルコール化合物を取り出すことができる。また、反応混合物に、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られた有機層を濃縮することにより、光学活性なアルコールィ匕合物を取り出すこともできる。取り出した光学活性なアルコール化合物は、例えば、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。水に不溶の有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；へキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；クロ口ホルム、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；ジェチルエーテル、 t e r t—ブチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。

環状エーテル化合物として、式（2) で示される環状エーテル化合物を、フエノール化合物として、式（3) で示されるフエノール化合物をそれぞれ用いた場合には、式（4)

(式中、 RU、 R12、 R13、 R14、 R15、 R16、 R17、 R18、 Xおよび _Πは、それぞれ上記と同一の意味を表わす。）

で示される光学活性なアルコール化合物が得られる。

かくして得られる光学活性なアルール化合物としては、光学活性 1ーフエノキシ—

2—プロパノール、光学活性 1一（4—クロロフエノキシ）一 2—プロパノール、 1— (2 一プロモフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一（4—プロモフエノキシ）一 2 一プロパノール、光学活性 1一（2—メチルフエノキシ）一2—プロパノール、 1一（3 ーメチルフエノキシ) —2—プロパノール、光学活性 1 - (4ーメチルフエノキシ） -2 —プロパノール、光学活性 1一（2—メトキシフエノキシ） —2—プロパノ一ル、光学活性 1_ (3—メトキシフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1一（4ーメトキシフエノキシ）一2—プロパノール、 1一（4ーフエノキシフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1一（4一二トロフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1— (2, 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1—フエ二ルチオ一 2 —プロパノール、 1— (2—ブロモ—4一メチルフエ二ルチオ） —2—プロパノール、光学活性 1— (4—クロ口フエ二ルチオ）一 2—プロパノール、光学活性 1一（4ーメトキシフエ二ルチオ）一2—プロパノール、光学活性 1一（4一フエノキシフエ二ルチオ）一 2一プロパノール、光学活性 1_フエノキシ一 2—ブタノール、光学活性 1一（4ークロロフエノキシ）一 2—ブ夕ノール、光学活性 1一（2—ブロモフエノキシ）一2—ブ夕ノル、光学活性 1— (4一プロモフエノキシ） —2—ブタノール、光学活性 1一（2—メチルフエノキシ） —2—ブタノール、光学活性 1— (3—メチルフエノキシ）一 2—ブタノール、光学活性 1一（4—メチルフエノキシ）一 2—ブ夕ノール、光学活性 1_ (4—メトキシフエノキシ）一 2—ブタノ一ル、光学活性 1 - (4—フエノキシフエノキシ) 一 2—ブタノ一ル、光学活性 1— (4一二トロフエノキシ）一 2—ブタノール、光学活性 1— (2， 3—ジフルォ口— 6—二トロフエノキシ） —2—ブタノ一ル、光学活性 1—フエ二ルチオ— 2—ブタノール、光学活性 1一 (2—ブロモ—4—メチルフエ二ルチオ) 一 2—ブタノ一ル、光学活性 1— (4一クロ口フエ二ルチオ）一2—ブタノール、光学活性 1— (4ーメトキシフエ二ルチオ） —2—ブタノール、光学活性 1— (4—フエノキシフエ二ルチオ） —2— ブタノール、

光学活性 1 _フエノキシ _ 2—へ'キサノール、光学活性 1_ (4—クロロフエノキシ）一 2—へキサノ一ル、光学活性 1_ (2—ブロモフエノキシ）一2—へキサノール、光学活性 1一（4ーブロモフエノキシ）一 2—へキサノール、光学活性 1— (2—メチルフエノキシ）一2—へキサノール、光学活性 1一（3—メチルフエノキシ） —2—へキサノール、 1― (4—メチルフエノキシ) 一 2—へキサノール、光学活性 1一 (4ーメトキシフエノキシ）一2—へキサノール、光学活性 1一（4ーフエノキシフエノキシ）一2—へキサノール、光学活性 1一（4 _ニトロフエノキシ）一 2—へキサノール、光学活性 1— (2, 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ）一2—へキサノール、光学活性 1—フエニルチォ一 2—へキサノール、光学活性 1— (2—プロモー 4一メチルフエ二ルチオ） —2—へキサノ一ル、光学活性 1一（4—クロ口フエ二ルチオ）一 2—へキサノール、光学活性 1 一（4ーメトキシフエ二ルチオ）一 2—へキサノール、光学活性 1一（4ーフエノキシフェニルチオ）一 2—へキサノール、

光学活性 2—フエノキシ一 1—フエニルエタノール、光学活性 2— (4—クロ口フエノキシ）一 1—フエニルエタノール、光学活性 2— （2—プロモフエノキシ）一1—フエニルエタノール、光学活性 2— （4—プロモフエノキシ） — 1一フエニルエタノール、光学活性 2— (2—メチルフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— （3—メチルフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— （4ーメチルフエノキシ）一 1_フエニルエタノール、光学活性 2— （4ーメトキシフエノキシ）一1—フエニルエタノール、光学活性 2— （4—フエノキシフエノキシ）一 1—フエニルエタノール、 2— (4 一二トロフエノキシ) 一 1—フエニルエタノール、光学活性 2— (2, 3—ジフルオロー 6—ニトロフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2—フエ二ルチオ一 1—フェニルエタノール、光学活性 2— (2—プロモー 4—メチルフエ二ルチオ） — 1一フエ二ルエタノール、光学活性 2— (4—クロ口フエ二ルチオ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— (4—メトキシフエ二ルチオ） — 1一フエニルエタノール、光学活性 2— (4 一フエノキシフエ二ルチオ) 一 1一フエニルエタノール、

光学活性 1—クロ口一 3—フエノキシ一 2_プロパノ一ル、光学活性 1—クロ口一 3 - (4—クロロフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— (2—プロモフエノキシ）—2—プロパノ一ル、光学活性 1—クロ口一 3— (4—ブロモフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— (2—メチルフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1—クロ口一 3— (3—メチルフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1—クロ口一 3— (4—メチルフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1一クロ口一 3— (2—メトキシフエノキシ）—2—プロパノール、光学活性 1一クロ口— 3— (3 ーメトキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— （4ーメトキシフエノキシ）ー2—プロパノール、光学活性 1一クロ口一 3— （4—フエノキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一クロ口一 3— (4—二トロフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— (2, 3—ジフルオロー 6—ニトロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3—フエ二ルチオ一 2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— （2—プロモ— 4—メチルフエ二ルチオ） —2—プロパノール、光学活性 1一クロ口— 3— （4一クロ口フエ二ルチオ） —2—プロパノール、光学活性 1一クロ口— 3— (4—メトキシフエ二ルチオ）一2—プロパノール、光学活性 1一クロ口一 3— (4—フエノキシフエ二ルチオ）一 2—プロパノール、

光学活性 1ーブロモー 3—フエノキシ一 2—プロパノール、 1—ブロモ—3— (4- クロロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— (2—ブロモフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1一プロモー 3— （4ーブロモフエノキシ） _2— プ口パノール、光学活性 1—プロモー 3—（ 2—メチルフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—プロモー 3— （3—メチルフエノキシ）一 2—プロパノール、 1ーブロモー 3— （4—メチルフエノキシ）一 2—プロパノ一ル、光学活性 1—ブロモー 3— (2—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1_プロモー 3— （3—メトキシフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1ーブロモー 3— （4ーメトキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一プロモー 3— (4—フエノキシフエノキシ) —2—プロパノール、光学活性 1—ブロモ _ 3— （4—ニトロフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1一プロモー 3— (2, 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一プロモー 3—フエ'二ルチオ一 2—プロパノール、光学活性 1—プロモ —3— (2—プロモ— 4一メチルフエ二ルチオ） —2—プロパノール、光学活性 1—ブロモー 3—（4—クロ口フエ二ルチオ）― 2—プロパノール、光学活性 1ーブロモー 3—（4 —メトキシフエ二ルチオ）一 2—プロパノール、光学活性 1—ブロモ一3— (4—フエノキシフエ二ルチオ） —2—プロパノール、

光学活性 3—フエノキシプロパン— 1, 2—ジオール、光学活性 3_ (4—クロロフエノキシ）プロパン— 1， 2—ジォ一ル、光学活性 3— (2—ブロモフエノキシ）プロパンー 1, 2—ジオール、光学活性 3 _ (4—ブロモフエノキシ）プロパン一 1, 2—ジォール、光学活性 3— (2—メチルフエノキシ）プロパン一 1， 2—ジオール、光学活性 3 一（3—メチルフエノキシ）プロパン一 1， 2—ジオール、光学活性 3— (4—メチルフエノキシ）プロパン一 1, 2—ジオール、光学活性 3— (4—メトキシフエノキシ）プロパン一 1， 2—ジォ一ル、光学活性 3— (4—フエノキシフエノキシ）プロパン一 1， 2 —ジオール、光学活性 3— (4—ニトロフエノキシ）プロパン一 1, 2—ジオール、光学活性 3— (2, 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ）プロパン一 1, 2—ジオール、光学活性 3—フエ二ルチオプロパン一 1 , 2—ジオール、光学活性 3— （2—ブロモ—4 —メチルフエ二ルチオ）プロパン一 1， 2—ジオール、光学活性 3— ( 4—クロ口フエ二ルチオ）プロパン一 1 , 2—ジオール、光学活性 3— （4ーメトキシフエ二ルチオ）プロパン一 1， 2—ジオール、光学活性 3— （4一フエノキシフエ二ルチオ）プロパン一 1 , 2—ジオール、

光学活性 2—フエノキシシクロへキサノール、光学活性 2—（4ークロロフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 2—プロモフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 4—プロモフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 2—メチルフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 3—メチルフエノキシ) シクロへキサノール、光学活性 2 - ( 4ーメチルフエノキシ) シクロへキサノール、光学活性 2 - ( 4—メトキシフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 4—フエノキシフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— （4一二トロフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— （2 , 3—ジフルオロー 6—ニトロフエノキシ）シクロへキサノ一ル、光学活性 2 - (フエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 2—ブロモー 4一メチルフエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2— （4—クロ口フエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2—（4ーメトキシフエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 4 一フエノキシフエ二ルチオ) シクロへキサノール、

光学活性 2—フエノキシシクロペン夕ノール、光学活性 2—（4ークロロフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （2—プロモフエノキシ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— （4ーブロモフエノキシ）シクロペンタノール、光学活性 2— （2—メチルフエノキシ）シクロペンタノール、光学活性 2— （3—メチルフエノキシ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— （4ーメチルフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— (4—メトキシフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （4—フエノキシフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （4一二トロフエノキシ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— ( 2， 3—ジフルオロー 6—ニトロフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2 一（フエ二ルチオ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （2—ブロモ—4—メチルフエ二ルチオ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （4一クロ口フエ二ルチオ）シクロペンタノール、光学活性 2— (4—メトキシフエ二ルチオ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— (4 —フエノキシフエ二ルチオ）シクロペン夕ノール、

光学活性 2—フエノキシシクロォク夕ノール、光学活性 2—（4一クロロフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （2—プロモフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4ーブロモフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （2—メチルフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （3—メチルフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— (4—メチルフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4—メトキシフエノキシ）シクロォクタノ一ル、光学活性 2— （4—フエノキシフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4一二トロフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— (2, 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2 - (フエ二ルチオ）シクロォクタノール、光学活性 2— （2—プロモー 4一メチルフエ二ルチオ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4一クロ口フエ二ルチオ）シクロォクタノール、光学活性 2— (4ーメトキシフエ二ルチオ)シクロォクタノール、光学活性 2— (4 一フエノキシフエ二ルチオ）シクロォクタノ一ル等が挙げられる。実施例

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。なお、収率は、高速液体クロマトグラフィ分析の結果より算出し、光学純度は、光学活性カラム（CH I RALCEL OD：ダイセル化学社製）を用いた高速液体クロマトグラフィ分析の結果より算出した。実施例 1

窒素置換したフラスコに、（R, R) ― (一） -N, N' 一ビス（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（Π) 150. 9mgおよび t e r t—ブチルメチルエーテル 9. 5mLを仕込み、さらに、 0. 25M W

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のヨウ素 e r t一ブチルメチルエーテル溶液 0. 5mLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R， R) ― (一）一 N, N' —ビス（3， 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、トリフルォロメタンスルホン酸イットリウム 134m gを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °Cまで冷却し、フエノール 4. 71 gおよびプロピレンォキシド 6. 39 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1—フエノキシ—2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 95% (フエノール基準）、光学純度： 96. 7 e. e. (S体）実施例 2

実施例 1において、トリフルォロメタンスルホン酸イツトリウム 134mgに代えて、トリフルォロメタンスルホン酸サマリウム 149mgを用いた以外は実施例 1と同様に実施して、 1一フエノキシ _ 2—プロ'パノールを含む油状物を得た。

収率： 90% (フエノール基準）、光学純度： 96. 4%e. e. (S体）実施例 3

実施例 1において、トリフルォロメタンスルホン酸イツトリウム 134m gに代えて、トリフルォロメタンスルホン酸イッテルビウム 155 mgを用いた以外は実施例 1と同様に実施して、 1一フエノキシ一 2—プロパノ一ルを含む油状物を得た。

収率： 86 % (フエノ一ル基準）、光学純度： 96. 4%e. e. (S体）実施例 4

実施例 1において、トリフルォロメタンスルホン酸イツトリウム 134m gに代えて、トリフルォロメタンスルホン酸スカンジウム 123 mgを用いた以外は実施例 1と同様に実施して、 1一フエノキシ一 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 85% (フエノール基準)、光学純度： 95. 9 e. e. (S体） W

29

実施例 5 ,

実施例 1において、トリフルォロメタンスルホン酸イツトリウム 134mgに代えて、トリフルォロメタンスルホン酸ランタン 147 mgを用いた以外は実施例 1と同様に実施して、 1—フエノキシ—2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 84% (フエノール基準）、光学純度： 96. 5% e. e. (S体）比較例 1

窒素置換したフラスコに、（R, R) 一（一）一 N， N' 一ビス（3， 5—ジ— t e r t一プチルサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（Π) 1 50.

9mgおよび t e r t—プチルメチルエーテル 9. 25mLを仕込み、さらに、 0. 25 Mのヨウ素/ t e r t—プチルメチルエーテル溶液 0. 5mLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R, R) 一（一） -N, N' 一ビス（3, 5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、 1. 0Mテトライソプロポキシチタン Z t e r t一ブチルメチルエーテル溶液 0. 25 mLを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °Cまで冷却し、フエノール 4. 71 gおよびプロピレンォキシド 8. 7 1 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1—フエノキシ—2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 82% (フエノール基準）、光学純度： 97. 2%e. e. (S体）実施例 6

窒素置換したフラスコに、（R， R) 一（一）一N, N' 一ビス（3， 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） — 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（II) 301. 9mgおよび t e r t—プチルメチルエーテル 9. OmLを仕込み、さらに、 0. 25M のヨウ素 Zt e r t一プチルメチルエーテル溶液 1. OmLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R， R) 一 (-) — N, N，一ビス（3， 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、トリフルォロメタンスルホン酸マグネシウム 16 lmgを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °Cまで冷却し、フエノール 4. 71 gおよびプロピレンォキシド 6. 39 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1一フエノキシ一 2一プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 88% (フエノール基準)、光学純度： 96. 9%e. e. (S体）実施例 7

窒素置換したフラスコに、（R， R) 一（一） -N, N' —ビス（3， 5—ジ一 t e r t一プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（Π) 301. 9mgおよび t e r t—ブチルメチルエーテル 3. OmLを仕込み、さらに、 0. 25M のヨウ素 Zt e r t一ブチルメチルエーテル溶液 1. OmLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R, R) - (-) 一 N， N，一ビス（3, 5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ) を含む混合物を得た。得られた混合物に、トリフルォロメタンスルホン酸イットリウム 268 mgを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °Cまで冷却し、 2—メトキシフエノール 1. 24 gおよび 2—クロロメチルォキシラン 2. 78 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1一クロロー 3— (2—メトキシフエノキシ） _ 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 59% (2—メトキシフエノール基準）、光学純度： 84. 2%e. e. (S体）実施例 8

実施例 7において、トリフルォロメタンスルホン酸イツトリウム 268mgに代えて、トリフルォロメタンスルホン酸イッテルビウム 31 Omgを用いた以外は、実施例 7と同様に実施して、 1—クロ口一 3— （2—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノールを含む W

31

油状物を得た。

収率： 71% (2—メトキシフエノール基準）、光学純度： 87. 3%e. e. (S体）実施例 9

窒素置換したフラスコに、（R, R) ― (一）一 N， N，一ビス（3, 5—ジ一 t e r tーブチルサリチリデン) —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（II) 301. 9mgおよび t e r t—プチルメチルエーテル 4. OmLを仕込み、さらに、 0. 25M のヨウ素 Zt e r t一ブチルメチルエーテル溶液 1. OmLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R， R) - (一）一 N, N' —ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジァミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、トリフルォロメタンスルホン酸イットリウム 268mgを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 Tまで冷却し、 2—メトキシフエノール 3. 10 gおよび 2 _クロロメチルォキシラン 6. 94 gを加え、同温度で 94時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮して、 1一クロロー 3— （2—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 82% (2—メトキシフエノール基準）、光学純度： 85. 2%e. e. (S体）比較例 2

実施例 7において、トリフルォロメタンスルホン酸イットリウム 268mgに代えて、 1. 0Mテトライソプロポキシチタン t e r t—ブチルメチルエーテル溶液 1. OmL を用いた以外は、実施例 7と同様に実施して、 1—クロロー 3— (2—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 37% (2—メトキシフヱノール基準)、光学純度： 65. 3%e. e. (S体）実施例 10

実施例 1において、フエノールに代えて、 4一フエノキシフエノールを用いる以外は、実施例 1と同様に実施することにより、光学活性な 1一（4一フヱノキシフエノキシ）一 2—プロパノールを含む油状物を得ることができる。実施例 1 1

実施例 6において、フエノールに代えて、 4一フエノキシフエノールを用いる以外は、実施例 6と同様に実施することにより、光学活性な 1— (4—フエノキシフエノキシ）一 2—プロパノ一ルを含む油状物を得ることができる。産業上の利用可能性

本発明の不斉錯体は、環状エーテル化合物とフエノール化合物との反応において、高い触媒活性を示すため、該不斉錯体を用いることにより、工業的に、より有利に光学活性アルコール化合物を製造することができる。

Claims

請求の範囲

(式中、 Rl、 R²、 R 3、 R 4、 R 5、 R 6、 R 7および R 8はそれぞれ同一または相異なつて、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換もしくは無置換ァリール基、ァラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、力ルバモイル基、力ルポキシル基またはシリル基を表わすか、または R R²、 R 3、 R4、 R5、 R6、 R 7および R8のうちの隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成して、ナフ夕レン環を表わす。

R9および Ri oのいずれか一方が水素原子を表わし、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1 ~ 4のアルコキシ基およびハ口ゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基を表わすか、または、異なる炭素原子に結合した R9 と Ri o からなる対のうちのいずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表わす。

Qは、単結合もしくは炭素数 1〜4のアルキレン基を表わすか、または、 Qが、 R⁹ および Ri o と一緒になつて、その 2位および 2 '位で窒素原子と結合する 1， 1 ' —ビナフチル基を表わす。

Mは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、 Aは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、 Aは対イオンまたは配位子を表わす。）で示される光学活性な金属錯体と金属スルホン酸塩とを反応せしめてなる不斉錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフエノール化合物とを反応させることを特徴とする光学活性なアルコール化合物の製造法。

2. 環状エーテル化合物が、式（2)

(式中、 RH は水素原子を、 Ri² は水素原子もしくは置換されていてもよい炭素数 1~ 4のアルキル基を表わすか、または Rii と Ri² が結合して炭素数 2 ~ 6のアルキレン基を表わす。 Ri³は置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 6~10のァリ一ル基または置換されていてもよい炭素数 7〜20のァラルキル基を表わす。 nは、 0または 1を表わす。）

で示される環状エーテル化合物であり、

フエノール化合物が、式（3)

(式中、 Xは酸素原子または硫黄原子を表わし、 R"、 R15、 R16、 R17および R18は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよい炭素数 1 ~ 6のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 1〜 6のアルコキシ基または置換されていてもよいフエノキシ基を表わす。 )

で示されるフエノール化合物であり、

光学活性なアルコール化合物が、式（4)

(式中、 RH、 R 1 3、 R 1 4、 R15、 R 1 6、 R 1 7、 R 1 8、 Xおよび nは、それぞれ上記と同一の意味を表わす。 )

で示される光学活性なアルコール化合物である請求の範囲第 1項に記載の光学活性なァルコール化合物の製造法。

3 . 金属スルホン酸塩が、金属カチオンと炭素数 1〜1 0のパーフルォロアルカンスルホナートァニオンとから構成される金属スルホン酸塩である請求の範囲第 1 項または第 2項に記載の光学活性なアルコールィヒ合物の製造法。

4. 炭素数 1〜1 0のパーフルォロアルカンスルホナ一卜ァニオンが、トリフルォロメタンスルホナー卜ァニオンである請求の範囲第 3項に記載の光学活性なアルコール化合物の製造法。

5 . 金属カチオンが、周期律表第 2族元素、第 3族元素およびランタノイドから選ばれる少なくとも一つの金属元素のカチオンである請求の範囲第 3項に記載の光学活性なアルコール化合物の製造法。

6 . 周期律表第 2族元素、第 3族元素およびランタノイドから選ばれる少なくとも一つの金属元素が、マグネシウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、サマリウムおよびィッテルビゥムからなる群から選ばれる少なくとも一つの金属元素である請求の範囲第 5項に記載の光学活性なアルコール化合物の製造法。

7 . Mが、コバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求の範囲第 1項または第 2項に記載の光学活性なアルコール化合物の製造方法。

8 . Aが、 .ハロゲンィ匕物イオンである請求の範囲第 1項または第 2項に記載の光学活性なアルコール化合物の製造方法。

9 . 請求項 1に記載の光学活性な金属錯体と金属スルホン酸塩とを反応せしめてなる不斉錯体。 .

1 0 . 金属スルホン酸塩が、金属カチオンと炭素数 1〜1 0のパーフルォロアルカンスルホナートァニオンとから構成される金属スルホン酸塩である請求の範囲第 9 に記載の不斉錯体。

1 1 . 炭素数 1〜 1 0のパーフルォロアルカンスルホナ一トァニオンが、トリフルォロメ夕ンスルホナ一トァニオンである請求の範囲第 1 0項に記載の不斉錯体。

1 2 . 金属カチオンが、周期律表第 2族元素、第 3族元素およびランタノィドから選ばれる少なくとも一つの金属元素のカチオンである請求の範囲第 1 0項に記載の不斉錯体。

1 3 . 周期律表第 2族元素、第 3族元素およびランタノィドから選ばれる少なくとも一つの金属元素が、マグネシウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、サマリウムおよびイッテルビウムからなる群から選ばれる少なくとも一つの金属元素である請求の範囲第 1 2項に記載の不斉錯体。

1 . Mが、コバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求の範囲第 9項に記載の不斉錯体。

1 5 . Aが、八ロゲン化物イオンである請求の範囲第 9項に記載の不斉錯体。