WO2007102330A1

WO2007102330A1 - 積層体の製造方法

Info

Publication number: WO2007102330A1
Application number: PCT/JP2007/053572
Authority: WO
Inventors: Katsuhiro Mori; Noriyuki Fukada; Naoto Takahashi
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 2006-03-01
Filing date: 2007-02-27
Publication date: 2007-09-13
Anticipated expiration: 2008-09-01
Also published as: HUE036191T2; US20090011126A1; ES2655325T3; AU2007223664A1; JP4879967B2; EP2006031B1; CN101394938A; AU2007223664B2; EP2006031A4; JPWO2007102330A1; EP2006031A2; US8153194B2; EP2006031A9

Abstract

本発明は、眼鏡レンズ等の基材に対して、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物を用いてポリウレタンプライマー層を形成する際に、プライマー液の飛散およびその再付着に起因するプライマー層の品質低下を防止する方法を提供することを目的としている。本発明に係る積層体の製造方法は、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物を基材表面にスピンコートし、ポリウレタン層を有する積層体を製造する際に、スピンコート装置の側壁および/または底部から強制排気しつつスピンコートを行うことを特徴とし、さらに好ましくは、スピンコート装置が、上部カバー、下部容器および下部容器に装備された回転可能な基材支持装置を有し、上部カバーおよび下部容器底部に排気口を有し、該基材支持装置が、下端開口径が上端開口径よりも大である円筒部材中に内設してなる。

Description

明細書

積層体の製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、積層体の製造方法に関する。さら〖こ詳しくは、眼鏡レンズ等の基材に対して、ポリウレタン層を形成する際に、塗布液の飛散およびその再付着に起因する塗膜の品質低下を防止する方法に関する。

背景技術

[0002] フォトクロミック眼鏡レンズとは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外ではレンズが速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能する眼鏡であり、近年その需要は増大している。

[0003] フォトクロミック性を有するプラスチックレンズの製造方法としては、種々提案されているが、そのひとつとして、フォトクロミック化合物を含有する塗布液 (以下、フォトクロミックコーティング剤という）を用いてプラスチックレンズの表面にフォトクロミック性を有する層（以下、フォトクロミックコート層という）を設ける方法 (コーティング法）が知られている。

[0004] しかし、フォトクロミックコーティング剤は、一般にプラスチックレンズ基材表面に対する密着性が低いため、フォトクロミックコート層の形成に先立ち、レンズ基材表面にプライマー層を形成する。このようなプライマー層を形成する榭脂として、湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング組成物が提案されている（特許文献 1)。

[0005] ところで、コーティング法によりプライマー層やフォトクロミック層を形成する際には、一般にスピンコート法が採用されている。スピンコート法においては、レンズ基材をその中心軸に沿って回転させつつ、基材表面に塗布液を滴下し、回転時の遠心力により塗布液を展延して一様な塗膜を形成する。

[0006] このようなスピンコート法は、主として半導体ウェハのフォトリソグラフィ一におけるレジスト膜の形成や、光ディスク基板の記録膜形成に採用されている技術であり、した力 Sつてスピンコート装置もこれらの膜材料に適した仕様となっている。スピンコート装置につ!ヽては、塗布基材ゃ膜材料に応じて種々の提案がなされて!/ヽる（特許文献 2 、特許文献 3)。

[0007] 一方、フォトクロミック眼鏡レンズの市場規模は、現状では必ずしも大きなものではなぐレンズ基材にプライマー層やフォトクロミック層を形成するための専用のスピンコート装置はない。また、フォトクロミック眼鏡レンズの製造、とりわけプライマー層の形成を特に考慮したスピンコート装置に関する提案はほとんどない。このため、フォトク口ミック眼鏡レンズの製造に際しては、半導体ウェハのフォトリソグラフィ一におけるレジスト膜の形成や、光ディスク基板の記録膜形成に使用されてヽる汎用のスピンコート装置を流用して、る現状である。

[0008] 特許文献 1：特開 2004— 261973号公報

特許文献 2 :特開 2005— 190532号公報

特許文献 3：特開 2001 - 23879号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0009] 本発明者が、図 6に示すような、汎用のスピンコート装置を使用し、湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング糸且成物を用いてスピンコートを行、プライマー層を形成したところ、下記のような問題が発生した。

[0010] 湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング組成物（プライマー液)をレンズ基材表面に滴下し、基材を回転させた場合、回転時の遠心力により塗布液が展延して一様な塗膜を形成し、余分なプライマー液は飛散する。この際、浮遊したプライマー液がレンズ基材表面に再付着することがある。再付着したプライマー液が液状であれば、基材表面に展延されたプライマー液と一体ィ匕し、塗膜の品質が損なわれる可能性は低い。しかし、飛散したプライマー液が固体ィ匕し微粒子となり、これが塗膜に再付着すると塗膜の均一性が著しく損なわれることになる。湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング組成物の場合には、特に固化する傾向が高ぐ飛散したプライマー液が微粒子となりやすい。プライマー層の均一性が損なわれると、その上に形成されるフォトクロミック層も不均一化し、レンズの商品価値は著しく低下する。

[0011] したがって、本発明は、眼鏡レンズ等の基材に対して、湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング組成物を用いてポリウレタンプライマー層を形成する際に、ブライマ一液の飛散およびその再付着に起因するプライマー層の品質低下を防止する方法を提供することを目的として!ヽる。

課題を解決するための手段

[0012] 本発明が提供する上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。

(1)基材およびその上のポリウレタン層からなる積層体の製造方法において、該製造方法は、湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコ一ティング糸且成物で基材をスピンコ一トでコ一ティングするステップを有し、

コーティング組成物からなるコーティングフィルムに対し、スピンオフされたコーティング組成物および Zまたはその硬化材料の付着を防ぎスピンコートを行うことを特徴とする製造方法。

(2)コーティングするステップが側壁および底壁で区切られた空間でおこなわれ、該空間がスピンコート装置の側壁および Zまたは底部から強制排気されつつスピンコートを行う、（1)に記載の積層体の製造方法。

(3)スピンコート装置が、上部カバー、下部容器および下部容器に装備された回転可能な基材支持装置を有し、

下部容器底部に排気口を有し、

該基材支持装置が、上端および下端に開口部を有する円筒部材中に内設してなる（2)に記載の積層体の製造方法。

(4)円筒部材の下端開口径が上端開口径よりも大である（3)に記載の積層体の製造方法。

(5)スピンコート装置の上部カバーに排気口が設けられてなる（3)に記載の積層体の製造方法。

(6)回転可能な基材支持装置と該基材支持装置の回転軸を覆う円筒状カバーとからなるスピンコート装置を用いてコーティングステップがおこなわれることを特徴とする（ 1)に記載の積層体の製造方法。

発明の効果

[0013] 本発明によれば、スピンコート装置の側壁および Zまたは底部から強制排気しつつスピンコートを行うため、スピンコート中に飛散したプライマー液およびその硬化物が、効率よくスピンコート装置外に排出される。このため、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜 (未硬化のプライマー層）に再付着する可能性が低減され、高品位のプライマー層が形成される。この結果、フォトクロミックレンズの品質、生産性が向上する。

[0014] また、本発明の他の態様によれば、スピンコート装置の回転軸を円筒状カバーで覆いつつスピンコートを行うため、装置内部において、軸の回転による乱流の影響が抑えられる。この結果、装置内部における浮遊物のランダムな対流がなくなり、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜に再付着する可能性がさらに低減される。

[0015] 図 6に示すような汎用のスピンコート装置を用いた場合でも良品を得ることは可能であるが、良品を得るためには回転速度、回転時間、雰囲気などの管理を厳しく行う必要があり、そのような管理を行っても不良品の発生を抑えることは困難であった。これに対し、本発明の方法では、製造条件の管理をさほど厳しく行わなくても不良品の発生率が著しく低下する (歩留まりが著しく向上する)。

図面の簡単な説明

[0016] [図 1]本発明で使用するスピンコート装置の態様を示す断面図。

[図 2]本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。

[図 3]本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。

[図 4]本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。

[図 5]本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。

[図 6]従来使用されてきたスピンコート装置の態様を示す断面図。

符号の説明

[0017] 1…基材

2· "ノズル

3· ··ノレノレ

4· ··プライマー液

5…基材支持装置

10…スピンコート装置

11 · ··排気口 12· ··上部カバー

13…下部容器

14…排気口

15· ··円筒部材

16· ··天井板

17· ··円筒状カバー

発明を実施するための最良の形態

[0018] 以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、具体的に説明する。

[0019] 本発明は、基材とその上にポリウレタン層からなる積層体を製造する方法に関し、該方法は湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング組成物で基材をスピンコートによりコーティングするステップ力もなる。ここで、本発明は、コーティング組成物からなるコーティングフィルムに対し、スピンオフされたコーティング組成物および Zまたはその硬化材料の付着を防ぎながらスピンオフを行うことを特徴とする。本発明の態様は、コーティングするステップが側壁および底壁で区切られた空間でおこなわれ、該空間がスピンコート装置の側壁および Zまたは底部から強制排気されつつスピンコートを行うことを含む。また、本発明の他の態様は、回転可能な基材支持装置と該基材支持装置の回転軸を覆う円筒状カバーとからなるスピンコート装置を用いてコーティングステップがおこなわれることを特徴とする。

[0020] 湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング組成物（以下「プライマー液」と呼ぶ）は、それ自体公知であり、たとえば前記特許文献 1 (特開 2004— 261973号公報）に記載のプライマー液が特に制限されることなく用いられる。

[0021] 本発明で使用する湿気硬化型 (湿気硬化性)ポリウレタン榭脂とは、分子中に複数存在するイソシァネート基の一部が例えば大気中の水分と反応して力ルバミン酸を生じた後に脱炭酸してアミンを生成し、該ァミンと残存イソシァネート基が反応して尿素結合を生じることにより架橋硬化するイソシァネート基含有ィ匕合物またはこのような化合物の前駆体となる化合物又は化合物の組合せを意味し、例えば、分子量を比較的高く、好適には数平均分子量（Mn)で 300〜5000、特に 500〜3000として、 1分子中において末端に存在するイソシァネート基の平均含有量を 0. 001モル％〜50モル⁰ /₀、好ましくは 0. 1モル⁰/。〜 10モル⁰ /₀、最も好ましくは 0. 5モル⁰/。〜 5モル⁰ /₀に調整されたポリウレタンオリゴマー或いはポリウレタンポリマー；これらポリウレタンオリゴマーやポリウレタンポリマーの前駆体となる"イソシァネートイ匕合物或いはその誘導体 "又は"これら「イソシァネートイ匕合物或いはその誘導体」と活性水素含有化合物との組合せ"を使用することができる。なお、ここでいうイソシァネート基の平均含有量 (モル％)とは、特定量の化合物中に存在するイソシァネート基のモル数を化学的に定量して求め、得られたイソシァネート基のモル数を当該特定量の中に含まれる化合物のモル数 (特定量の重量を数平均分子量で除した値)で除することによって化合物 1分子中に存在するイソシァネート基のモル数を求め、さらに該モル数を化合物の分子量 (数平均分子量)で除した値を％表記したものを意味する。これら湿気硬化型ポリウレタン榭脂は、例えば建築用途用のプライマーとして市販されており、工業的に或いは試薬として入手可能である。

本発明で好適に使用できる湿気硬化型ポリウレタン榭脂を例示すれば、（1)トリレンジイソシァネート、 4, 4ージフエニルメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、トリジンジイソシァネート、トリフエ二ノレメタントリイソシァネート、トリス (イソシァネートフエ-ル）チォホスフェート、テトラメチルキシレンジイソシァネート等の芳香族イソシァネートイ匕合物；トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジェソシァネート、イソホロンジイソシァネート、水添 4, 4 ジフエ-ルメタンジイソシァネート、水添キシレンジイソシァネート、リジンジイソシァネート、リジンエステルトリイソシァネート、 1, 6, 11—ゥンデカントリイソシァネート、 1, 8 ージイソシァネートー4 イソシナネートメチルオクタン、 1, 3, 6 へキサメチレントリイソシァネート、ビシクロヘプタントリイソシァネート等の脂肪族イソシァネートイ匕合物など、および Zまたは (2)これらイソシァネートイ匕合物と活性水素を有する化合物とをイソシァネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシァネート化合物またはポリイソシァネートオリゴマー化合物、（3)ィォゥ若しくはハロゲン基を 1 種または 2種以上含むポリイソシァネート、およびその変性体などが挙げられる。変性体の例としてはビユウレット、イソシァヌレート、ァロファネート、カルボジイミドなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、 2種以上組み合わせてもよい。 [0023] これらの中でも、比較的低温で優れた密着性を発現できる観点から、脂肪族イソシァネートイヒ合物及び Z又は該脂肪族イソシァネートィヒ合物と活性水素を有するような化合物とをイソシァネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシァネートイ匕合物またはポリイソシァネートオリゴマー化合物、特に塗膜性の点から環状脂肪族イソシァネート化合物及び Z又は該環状脂肪族イソシァネート化合物と活性水素を有する化合物とをイソシァネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシァネートイ匕合物またはポリイソシァネートオリゴマー化合物が好ましい。

[0024] また、得られるポリイソシァネートイ匕合物またはポリイソシァネートオリゴマー化合物が空気中の水分などと反応して硬化する速度が速いという観点から、芳香族イソシァネートイヒ合物及び Z又は該芳香族イソシァネートィヒ合物と活性水素を有するような化合物とをイソシァネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシァネートイ匕合物またはポリイソシァネートオリゴマー化合物も好適に使用できる。この場合、水分とイソシァネートとの反応の結果、ゥレア結合が生成するが、本発明におけるポリウレタンプライマー層にはこのようなゥレア結合が含まれて、てもよ、。

[0025] なお、上記活性水素を有する化合物としては、エチレングリコール、 1, 2 プロピレングリコール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 6 へキサンジォール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレングリコール類；ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール類；ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（へキサメチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチレンアジペート）などのポリ（アルキレンアジペート）類；ポリ一 ε—力プロラタトン、ポリ力プロラタトンジオール、ポリ力プロラタトントリールなどのポリ力プロラタトン類;ポリ（1, 4 ブタンジェン）グリコール、ポリ（1, 2—ブタンジェン）グリコールなどのポリブタジェングリコール類；ポリ（へキサメチレンカーボネート）などのポリ（アルキレンカーボネート）類；ポリエステルポリオール類； 1, 2, 4 ブタントリオール、 1, 2, 6 へキサントリオールなどの 3個以上のヒドロキシ基を含有するポリオール類;シリコーンポリオール等が挙げられるが、その他の公知の活性水素含有ィ匕合物の使用も可能である。これらの中でもポリアルキレングリコール類、 3個以上のヒドロキシ基を含有するポリオール類、ポリアルキレンアジペート類、ポリアルキレンカーボネート類、ポリ力プロラタトン類、ポリエステルポリオール類を用いた場合には、硬化させる際の加熱温度をより低くすることができ、基材の熱変形や変色をより確実に防止することができる。

[0026] なお、上記した活性水素を有する化合物は単独で用いても、 2種類以上を組み合わせて用いてもよい。特にプライマー液にトリレンジイソシァネート、 4, 4—ジフエ-ルメタンジイソシァネートのような芳香族イソシァネートイ匕合物を用いる場合には、得られるポリイソシァネートイ匕合物またはポリイソシァネートオリゴマーの結晶性が高くなる場合もあり、 2種類以上の活性水素を有する化合物を用いることが好ま、。

[0027] また、硬化速度が速いという観点から、本発明で使用する湿気硬化型ポリウレタン榭脂の分子量は、比較的高いほうが好ましい。分子量を高くする手法としては、前述のイソシァネートイ匕合物と活性水素を有する化合物とをイソシァネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させる際に、イソシァネート基の残る量を少なくするように調整する方法がある。あるいは、プライマー液の分子中に複数存在するイソシァネート基を鎖延長剤などにより結合する方法もある。ここで、鎖延長剤としては、先述したような活性水素を有する化合物やエチレンジァミン等のジァミンィ匕合物が挙げられる力これらの中でも、鎖延長反応の制御のし易さという観点から、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタンジオール、プロピレングリコール、 1, 6 へキサンジオール等のアルキレングリコール類や、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類が好適に用いられる。

[0028] 上記湿気硬化型ポリウレタン榭脂に、適宜希釈溶剤として有機溶媒を添加することにより、本発明におけるプライマー液として使用することが好適である。本発明で好適に使用される上記希釈溶媒を具体的に例示すると、酢酸プチル、ァセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノェチルエーテルアセテート、キシレン、メチルェチルケトン、ァセト酢酸メチル、トルェン、酢酸ェチル等を挙げることができる。本発明の製造方法においてはこれらから選ばれる少なくとも 1種の溶媒を使用するのが好適である。

[0029] これら有機溶媒中に占める湿気硬化型ポリウレタン榭脂の含有量としては、湿気硬化型ポリウレタン榭脂並びに上記希釈溶媒の合計質量を基準として 5〜80質量％が好ましぐ密着性を確保しながら、炭酸ガスの痕跡を低減するには、 10〜50質量％の範囲がさらに好ましい。

[0030] さらに、本発明で使用するプライマー液は、塗膜の平滑性を向上させるという理由力もレべリング剤を含有するのが好適である。レべリング剤としては、公知のものが何ら制限なく使用できる力好適なものを例示すれば、シリコーン系、フッ素系、アクリル系、ビニル系等を挙げることができる。該レべリング剤の使用量は湿気硬化型ポリウレタン樹脂の合計質量 (榭脂成分の質量)を基準として、 0. 01〜5質量％、特に 0. 03 〜3質量％であるのが好適である。

[0031] 本発明においては、上記プライマー液を、図 1に示すような側壁に排気口 11を有するスピンコート装置 10、あるいは図 2に示すような底部に排気口 11を有するスピンコート装置 10を用いて、レンズ基材 1等の表面にスピンコートを行う。また、図示はしていないが、側壁および底部の両方に排気口 11を有するスピンコート装置を用いてもよい。

[0032] スピンコーティング法では、図 1等に示すように、ノズル 2先端力もプライマー液 4を吐出し、回転中の基材 1表面にプライマー液を滴下する。基材 1は、回転可能な支持装置 5に保持されている。

[0033] ノズル 2は、プライマー液 4が充填された加圧容器 3にチューブを介して接続されている。加圧容器 3には、エアー圧（窒素等）が加えられ、一定量のプライマー液 4を一定速度で吐出する構造となっている。したがって、エアー圧のオン'オフを制御することで、基材表面に対して、所定量のプライマー液 4を所定時間内に滴下できる構造となっている。加圧容器 3とノズル 2との接続部には、液ダレを防止するために、逆止弁が設けられていてもよい。

[0034] 基材表面に滴下されたプライマー液 4は、支持装置 5の回転による遠心力を受け、基材表面に展延し、均一な厚みの膜を形成する。この際、過剰のプライマー液は遠心力により飛散する。飛散したプライマー液は、ミストとも呼ばれる。ミストは、湿気硬化型ポリウレタン榭脂ゃ溶媒を含むが、飛散の結果、溶媒が揮発し、また湿気硬化型ポリウレタン榭脂が硬化するため、微粒子化することがある。したがって、基材 1近傍には、ミストとその硬化物である微粒子が浮遊する。このような浮遊物、特に微粒子が塗膜に再付着すると、塗膜の均一性が損なわれ、その上に形成されるフォトクロミツク層も不均一化し、レンズの商品価値は著しく低下する。

[0035] 本発明では、スピンコート装置 10の側壁および Zまたは底部に排気口 11を設け、排気口 11から強制排気を行いつつ、スピンコートを行う。スピンコートにより発生した浮遊物は、排気口 11を経由して効率よく除去されるため、これらが塗膜に再付着する確率は低減される。この結果、塗膜の均一性が維持され、品質の高いポリウレタン層を有する積層体が得られる。

[0036] したがって、ポリウレタン層上に形成されるフォトクロミック層も高品位のものとなり、高い商品価値を有するレンズを歩留まりよく製造することが可能になる。

[0037] また、飛散したプライマー液は、スピンコート装置 10の底部に溜まる力底部に排気口 11を設けておくことにより、排気口 11を介して底部に滞留したプライマー液を廃棄することちでさる。

[0038] 本発明によれば、浮遊物の除去効率を向上させるため、さらに次のような改善が提案される。

[0039] スピンコート装置 10は、図 3、図 4に示すように、上部カバー 12および下部容器 13 カゝら構成されていてもよい。下部容器 13には、基材支持装置 5が装備され、その底部には排気口 11が設けられてなる。なお、図 3、図 4には、底部に排気口 11を設けた例を示したが、側壁に排気口 11を有する構造であってもよぐさらに側壁および底部の両者に排気口 11を有する構造であってもよい。

[0040] 上部カバー 12を設けることにより、スピンコート装置 10中に対流が制御される。この結果、排気口 11からの浮遊物の除去が効率よく行われるようになる。

[0041] また、上部カバー 12の側壁には、図 4に示すように、さらに排気口 14を設けてもよい。基材 1から飛散したミストあるいはその硬化物などの浮遊物は、基材 1の上方、側方および下方に飛散するが、再付着の原因となるのは、主として基材 1の上方にある浮遊物である。上部カバー 12に排気口 14を設けることで、基材 1上方の浮遊物の除去が確実に行われるようになり、浮遊物の再付着をさらに低減することができる。

[0042] さらに、図 3、図 4に示すように、基材支持装置 5の周囲を円筒部材 15で囲んでもよい。円筒部材 15は、上端および下端に開口部を有し、下部容器 13上端よりスピンコート装置 10の内部方向に延在する天井板 16により支持される。天井板 16は、中心部の開口部を有し、開口部から下方に向けて円筒部材 15が支持されている。円筒部材 15によって、基材支持装置 5の周囲の空間が狭くなり、排気口 11から強制排気を行うと、円筒部材 15と基材支持装置 5との間の空間での気流の速度が増大する。この結果、基材支持装置 5周辺の浮遊物の除去をより迅速、確実に行えるようになる。したがって、レンズ基材 1と円筒部材 15との距離は、短いほど好ましぐ 5〜50mm程度が好適である。

[0043] また、円筒部材 15の形状を、図 4に示すように、下方に向力につれて広がるスカート形状としてもよい。すなわち、円筒部材 15の下端開口径を上端開口径よりも大きくした形状としてもよい。円筒部材 15をこのような形状に構成すると、基材 1から飛散した液滴が円筒部材 15に衝突した際の液の跳ね返りが抑制され、ミストの発生が低減される。また、ミストが発生したとしても、基材支持装置 5の下方に飛び散りやすいため、ミストやその硬化物が基材 1に再付着する確率は低下する。

[0044] また、本発明の他の態様によれば、上記したミストの対流を抑制するため、スピンコート装置の回転軸を円筒状カバーで覆うことが提案される。スピンコート装置の回転軸 (スピンドル部とも呼ばれる）は、高速で回転し、周囲の気体を巻き込み、乱流を発生する。このため、ミストがランダムに対流し、塗膜に再付着する可能性が高くなる。本発明では、図 5に示すように、スピンコート装置のスピンドル部を円筒状カバー 17 で覆うことで、このような乱流の発生を低減している。円筒状カバー 17は、図 5に示してあるように、天井板を有するコップ状の形状であってもよぐまた乱流を防止できる限りにおいて天井板の無い単純な円筒形状であってもよい。円筒状カバー 17によつてスピンドル部を覆うことで、乱流がカバー内部に閉じ込められ、装置内部における乱流の影響が抑えられる。この結果、装置内部における浮遊物のランダムな対流がなくなり、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜に再付着する可能性が低減される。

[0045] このような円筒状カバーはそれ自体で浮遊物の再付着を低減する作用を有する。

したがって、図 1〜図 4に示したような排気口 11による強制排気とは併用する必要は必ずしもないが、図 1〜図 4に示したような排気口 11による強制排気と併用することで、さらに浮遊物の再付着を低減することができる。

[0046] さらに、本発明は、上記の他にも、種々の改良を含む。たとえば、スピンコート装置 1 0、上部カバー 12、下部容器 13、円筒部材 15、円筒状カバー 17は、 SUSなどの金属材料から形成されていても良いが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、テフロン (登録商標）、デルリン等のプラスチック材料力形成されていることが好ましい。このようなプラスチック材料は、湿気硬化型ポリウレタン榭脂との剥離性に優れるため、ミストやその硬化物が付着した場合であっても簡単に除去できる。

産業上の利用可能性

[0047] 本発明によれば、スピンコート装置の側壁および Zまたは底部から強制排気しつつスピンコートを行うため、スピンコート中に飛散したプライマー液およびその硬化物が、効率よくスピンコート装置外に排出される。このため、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜 (未硬化のプライマー層）に再付着する可能性が低減され、高品位のプライマー層が形成される。この結果、フォトクロミックレンズの品質、生産性が向上する。

[0048] また、本発明の他の態様によれば、スピンコート装置の回転軸を円筒状カバーで覆いつつスピンコートを行うため、装置内部において、軸の回転による乱流の影響が抑えられる。この結果、装置内部における浮遊物のランダムな対流がなくなり、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜に再付着する可能性がさらに低減される。

(実施例）

以下、実施例および比較例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

[0049] 以下に本実施例で使用したレンズ基材及びプライマー成分を示す。

[0050] 〔レンズ基材〕

• CR (ァリル榭脂プラスチックレンズ；屈折率 = 1. 50)

• MRA (チォウレタン系榭脂プラスチックレンズ；屈折率 = 1. 60)

• MRB (チォウレタン系榭脂プラスチックレンズ；屈折率 = 1. 67)

•TE (チォエポキシ系榭脂プラスチックレンズ;屈折率 = 1. 71)

• SPL (メタクリル系榭脂プラスチックレンズ；屈折率 = 1. 54)

• SE (メタクリル榭脂 +ビュル榭脂レンズ；屈折率 = 1. 60) 〔プライマー成分〕

'竹林ィ匕学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシール PFR402TP— 4』 '竹林ィ匕学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシール PFR4』

'アルプス化学社製湿気硬化型プライマー『ウレタンプライマー 06』

•三井武田ケミカル社製湿気硬化型プライマー『タケネート M-402P』

•大日本インキ化学工業 (株)社製湿気硬化型プライマー『バーノック DM652』〔レべリング剤〕

• SiL 1：シリコーン系界面活性剤『L7001』 (東レ 'ダウコ一ユング株式会社製）

• S1L2：シリコーン系界面活性剤『FZ2104』 (東レ 'ダウコーユング株式会社製） (実施例 1)

レンズ基材として CR (ァリル榭脂プラスチックレンズ;屈折率 = 1. 50)を用いた。このレンズ基材をアセトンで十分に脱脂し、プライマーとして竹林ィ匕学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシール PFR402TP— 4』及び酢酸ェチルをそれぞれ 50 質量部となるように調合し、更にこの混合液に対して東レ 'ダウコーユング株式会社製レべリング剤『FZ— 2104』を 0. 03質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで充分に撹拌し、プライマー組成物 (A)を得た。これを図 4示す構造のスピンコーターを用いて、 CR表面にスピンコートした。このレンズを室温で 15分間硬化することにより、プライマー層を有するレンズ基材を作成した。

[0051] こうして作成したプライマー層を有するレンズ基材の外観の評価は、プライマー層を有するレンズ基材を、黒板で覆われたボックス内に設置された蛍光灯を用いて実施した。評価方法は、蛍光灯の透過光及び反射光を用い、プライマー層を有するレンズ基材のプライマー層表面及びプライマー層中に異物等の影響によるプライマー層の不均一部の有無を観察評価した。評価基準を以下に示す。

[0052] 良：プライマー層の不均一部なし。

[0053] 不良：プライマー層の不均一部あり。

[0054] 上述した方法で作成したレンズ基材の外観の評価は「良」であった。

[0055] 次いで、フォトクロミック重合性組成物約 lgを前記プライマー層を有するレンズ基材の表面にスピンコートした。 [0056] フォトクロミック重合性組成物としては、次の組成物を用いた。ラジカル重合性単量体である 2, 2—ビス（4ーメタクリロイルォキシペンタエトキシフエ-ル）プロパン Zポリエチレングリコールジアタリレート（平均分子量 532) Zトリメチロールプロパントリメタクリレート Zポリエステルオリゴマーへキサアタリレート（ダイセルユーシービー社、 EB— 1830) Zグリシジルメタタリレートをそれぞれ 40質量部 Z15質量部 Z25質量部 Z1 0質量部 Z 10質量部の配合割合で配合した。このラジカル重合性単量体の混合物 1 00質量部に対して下記式

[0057] [化 1]

[0058] で示される構造を持つフォトクロミック化合物を 2. 0質量部

[0059] [化 2]

[0060] で示される構造を持つフォトクロミック化合物を 0. 6質量部

[0061] [化 3]

[0062] で示される構造を持つフォトクロミック化合物 0. 4質量部加え、十分に混合した後に、重合開始剤である CGI1870{ 1 ヒドロキシシクロへキシルフエ-ルケトンとビス (2, 6 ージメトキシベンゾィル）ー 2, 4, 4 トリメチルーペンチルフォスフィンオキサイドの混合物（質量比 3 : 7) }を 0. 35質量部、安定剤であるビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4—ピペリジル)セバケートを 5質量部、シランカップリング剤である γ メタクリロィルォキシプロピルトリメトキシシランを 7質量部、及び東レ 'ダウコーユング株式会社製レべリング剤（シリコーン系界面活性剤）『L— 7001』を 0. 1質量部添加し、十分に混合した。得られたフォトクロミック重合性組成物の 25°Cにおける粘度は 130cPであつた o

[0063] この表面がコートされたレンズを窒素ガス雰囲気中で、レンズ表面の 405nmにおける出力が 130mWZcm²になるように調整したメタルノヽライドランプを用いて、 3分間照射し、塗膜を硬化させた後にさらに 120°Cの恒温器にて加熱処理を行うことでフォトク口ミック硬化薄膜を得た。得られる薄膜の膜厚はスピンコートの条件によって調整が可能である。本発明においてフォトクロミック硬化薄膜の膜厚を 40 ± 1 μ mとなるように調整した。

[0064] 続いて密着性の評価を行った。評価方法してはフォトクロミック硬化膜を有するレンズ基材を 100°Cの沸騰水に 1時間浸し、その後室温まで冷却し 30分以内にクロスハツチ試験 CFISD— 0202)を行った。評価基準を以下に示す。なお、ここで言う密着性とは、レンズ基材とプライマー層を含めたフォトクロミック硬化膜との密着性のことである。

[0065] A：剥がれなし

B: 5%未満の剥がれ

C: 5%以上 15%未満の剥がれ

D: 15%以上の剥がれ

上述した方法で作成したレンズ基材の密着性は Aであった。

(実施例 2 - 10)

実施例 1にお!、てプライマー組成物 (A)を調整したのと同様の方法で、表 1に示す成分を混合して、プライマー組成物 (B)〜(G)を得た。また、表 2に示すレンズ基材、プライマー組成物及びスピンコーターを用いた以外は、実施例 1と同様の方法でフォトク口ミック硬化膜を作成し、外観評価及び密着性評価を行った。結果を表 2にまとめた。

(比較例 1 4)

表 2に示すレンズ基材、プライマー組成物及びスピンコーターを用いた以外は実施例 1と同様の方法でフォトクロミック硬化膜を作成し、外観評価及び密着性評価を行つた。結果を表 2にまとめた。

[0066] [表 1]

[0067] [表 2]

No. レンズ基材プライマ一組成物スピンコ一ター外観評価密着性

CR A 図面 4 良 A

CR A 図面 3 良 A

CR A 図面 2 良 A

CR A 図面 1 良 A

実施例 5 RA B 図面 2 良 A

実施例 6 M B C 図面 4 A

実施例 7 TE D 図面 3 良 A

実施例 8 SE E 図面 4 A

実施例 9 SPし F 囡面 5 良 A

実施例 1 C RB G 隨 1 良 A

比較例 1 CR A 図面 6 不良 A

比較例 2 RA B 囡面 6 不良 A

比較例 3 MRB D 図面 6 不反 A

比較例 4 SE F 図面 6 A

Claims

請求の範囲

[1] 基材およびその上のポリウレタン層力もなる積層体の製造方法にぉ、て、

該製造方法は、湿気硬化型ポリウレタン榭脂を含むコーティング組成物で基材をスピンコートでコーティングするステップを有し、

[2] コーティングするステップが側壁および底壁で区切られた空間でおこなわれ、該空間がスピンコート装置の側壁および zまたは底部から強制排気されつつスピンコートを行う、請求項 1に記載の積層体の製造方法。

[3] スピンコート装置が、上部カバー、下部容器および下部容器に装備された回転可能な基材支持装置を有し、

下部容器底部に排気口を有し、

該基材支持装置が、上端および下端に開口部を有する円筒部材中に内設してなる請求項 2に記載の積層体の製造方法。

[4] 円筒部材の下端開口径が上端開口径よりも大である請求項 3に記載の積層体の製造方法。

[5] スピンコート装置の上部カバーに排気口が設けられてなる請求項 3に記載の積層体の製造方法。

[6] 回転可能な基材支持装置と該基材支持装置の回転軸を覆う円筒状カバーとからなるスピンコート装置を用いてコ一ティングステップがおこなわれることを特徴とする、請求項 1に記載の積層体の製造方法。