WO2007145278A1 - グリシドールの製造方法 - Google Patents

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WO2007145278A1
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glycidol
glycerin
carbonate
glycerin carbonate
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Mitsuru Uno
Munehisa Okutsu
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Kao Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing glycidol using glycerin carbonate.
  • a method for producing glycerin carbonate in addition to a method using phosgene, a method for producing glycerin and urea by dimethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate and the like, and a method for obtaining glycerol and urea power are known.
  • the method using glycerin and urea can obtain glycerin linkers easily and inexpensively. In this case, the reaction proceeds even without catalyst, but a Lewis acid such as magnesium sulfate sulfate magnesium sulfate. It is known that glycerol carbonate can be obtained in a high yield when is used as a catalyst (see, for example, Patent Document 3).
  • Patent Document 1 US Pat. No. 2856413
  • Patent Document 2 JP-A-6-157509
  • Patent Document 3 European Application Publication No. 0955298
  • the present invention relates to a method for producing glycidol, which can produce glycidol in high yield using glycerin carbonate as a raw material.
  • the content of a salt exhibiting weak acidity in glycerin carbonate is reduced to 1500 quality.
  • a method for producing glycidol comprising a step of reducing the amount to ppm or less, and (2) a step of obtaining glycidol using glycerin carbonate.
  • the present invention provides a method for producing glycidol comprising (1) a step of reducing the content of weakly acidic salt in glycerin carbonate to 1500 mass ppm or less, and (2) a step of obtaining glycidol using glycerin carbonate. About.
  • each step will be described.
  • the step of reducing the content of the salt exhibiting weak acid that coexists with glycerin carbonate from the viewpoint of increasing the yield of glycidol obtained. (1) is provided.
  • the “salt that exhibits weak acidity” refers to a salt formed between a basic ion and an acid ion having a high dissociation property, specifically, a sulfate ion, a sulfonate ion, A salt formed between trifluoromethanesulfonate ion, nitrate ion, chloride ion, phosphate ion, etc. and cations other than strongly basic cations such as alkali metal ions.
  • specific examples of the cation include transition metal ions, zinc ions, magnesium ions, and the like. From the viewpoint of improving yield, for example, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions are preferable. Therefore, for example, sodium sulfate (strong acid strong base salt) and ammonium carbonate (weak acid weak base salt) are not included in the salt exhibiting weak acidity in the present invention.
  • sulfate As a salt exhibiting weak acidity, sulfate, sulfonate, or trifluoromethanesulfonate is preferred from the viewpoint of yield improvement.
  • zinc ion It is more preferable to have at least one kind of cation force in which magnesium ion and manganese ion force are also selected.
  • the method for reducing the content of the salt exhibiting weak acidity in glycerin carbonate is not particularly limited.
  • a method for reducing a salt exhibiting weak acidity by distillation from glycerin carbonate, or weak acidity by alkali examples include a method of neutralizing and reducing the salt present, a method of removing and reducing a salt that exhibits weak acidity by adsorption treatment using an adsorbent, and a method of reducing by removal by reprecipitation Z filtration.
  • the method of distillation, the method of neutralization, and the method of adsorption treatment are preferred in the present invention.
  • the distillation may be performed according to a known distillation method.
  • evaporation, continuous evaporation, batch simple distillation, continuous simple distillation can be used.
  • Distillation, batch rectification, continuous rectification, molecular distillation, etc. are all used.
  • the apparatus used for distillation is not particularly limited, and any ordinary distillation apparatus can be used, and the conditions for distillation can be appropriately selected depending on the type of salt to be reduced.
  • an alkali agent can be used depending on the type of the salt that exhibits weak acidity. Include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate and the like.
  • the neutralization treatment method is not particularly limited. For example, it can be carried out by a method in which an excessive amount of alkali is present together with glycerin sulfonate. In this case, it is optional to increase the efficiency of neutralization by stirring or heating. In addition, when a precipitate is formed, it can be separated and removed by performing a filtration treatment or the like thereafter.
  • the organic adsorbent such as strong acid cation exchange resin and weak acid cation exchange resin is used as the adsorbent.
  • cationic adsorbents such as inorganic adsorbents such as hydrated talcite.
  • the said adsorbent can be made to exist with glycerol carbonate. In this case, it is optional to increase the efficiency of adsorption by stirring or heating. Subsequent filtration treatment, etc. It is also possible to separate and remove the adsorbent.
  • the treatment conditions can be appropriately selected so that the content of the weakly acidic salt in glycerin carbonate becomes the amount described later.
  • the step (1) for reducing the content of the salt exhibiting weak acidity can be performed on glycerin carbonate, whereby a glycerin linker salt in which the salt exhibiting weak acidity has been reduced in advance is used as the step (1). It can be used as a raw material of 2). Step (1) can also be carried out during the reaction of step (2), for example, by reacting while removing a salt exhibiting weak acidity when producing glycidol in step (2).
  • the salt exhibiting weak acidity contained in glycerin carbonate varies depending on, for example, the catalyst used in the production of glycerin sulfonate.
  • the catalyst include sulfate, and the salt strength between this and urea decomposition products. Group power of at least one kind selected.
  • Specific examples include weakly acidic salts such as zinc sulfate and magnesium sulfate.
  • weakly acidic salts such as zinc sulfate and magnesium sulfate.
  • zinc sulfate is used as a catalyst, in addition to zinc sulfate itself, a salt of this with a urea decomposition product.
  • ammonium sulfate ammonium hydrogen sulfate, or a double salt of zinc sulfate and ammonia is also included.
  • the present invention can be preferably applied to a salt exhibiting weak acidity resulting from the use of the above catalyst in producing glycerin carbonate.
  • reduction of the salt exhibiting weak acidity in glycerin carbonate is 1500 mass ppm or less in terms of the content of salt exhibiting weak acidity relative to the raw material glycerin carbonate in step (2). Is required. Further, it is preferably performed until it becomes 1000 ppm by mass or less, more preferably 500 ppm by mass or less, more preferably 300 ppm by mass or less, and further preferably 1 to 200 ppm by mass. In particular, in the case of sulfate reduction, it is preferable to carry out until it becomes 500 mass ppm or less, especially 300 mass ppm or less, and further 1 to 200 mass ppm! /.
  • a daridine serine carbonate which is a step of obtaining glycidol using glycerin carbonate, in which the salt that exhibits weak acidity in the step (1) is reduced to the above amount.
  • glycerin carbonate The ability to use glycerin carbonate that has been reduced in salt that has been weakly acidic beforehand is not reduced. Can be reduced.
  • reaction for producing glycidol in the step (2) a known method, that is, a normal decarboxylation reaction or the like can be used.
  • the above reaction is possible without using a catalyst.
  • Use of alkali metal salts such as sodium sulfate and sodium chloride and neutral salts such as z or alkaline earth metal salts as catalysts. It is preferable for making the reaction proceed well. In this case, the amount of catalyst used is usually 0.1 to glycerol carbonate.
  • 10 mol 0/0 is preferably further from 1 to 7 mol 0/0.
  • the reaction temperature and reaction pressure in step (2) are not particularly limited, but are 100 to 300 ° C., and 125 to 275. It is preferable to carry out at a temperature of C and a pressure of 0.1 to 500 kPa, more preferably 0.3 to 200 kPa.
  • the step (2) when reducing the salt exhibiting weak acidity, it can be carried out in the same manner as the above reaction conditions.
  • the glycerin carbonate may be any of a method of producing using phosgene, a method of producing by exchange reaction of dimethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate and the like with glycerin, a method of obtaining from glycerin and urea, etc. Power that can be obtained by the method From the viewpoint of obtaining glycerin carbonate easily and inexpensively, glycerin and urea power are preferred. In this case, glycerin carbonate obtained using the catalyst is used. As a result, the effects of the present invention can be expressed more remarkably.
  • glycerin carbonate can be easily produced simply by reacting relatively inexpensive glycerin and urea as raw materials.
  • the charging ratio of daricerine and urea is preferably such that urea is used in an amount of 0.2 to 2.0 mol times, particularly 0.5 to 1.5 mol times of glycerol.
  • the above reaction is particularly possible without using a catalyst. It is preferable to use a Lewis acid catalyst such as zinc sulfate or manganese sulfate in order to make the reaction proceed well.
  • a Lewis acid catalyst such as zinc sulfate or manganese sulfate
  • the amount of catalyst used is preferably from 0.001 to LO mol% with respect to glycerin.
  • the system using the said catalyst is a preferable embodiment when obtaining the effect of this invention notably.
  • a dehydrating agent such as magnesium sulfate in the reaction, which is preferably dehydrated sufficiently as a raw material glycerin from the viewpoint of improving the yield of carbonate.
  • the amount of nitrogen to be circulated is not particularly limited as long as ammonia and excess water can be removed, and nitrogen is preferably introduced into the glycerin liquid phase.
  • the reaction temperature is preferably 80 to 160 ° C.
  • the glycerin carbonate obtained as described above is preferably used in the step (1).
  • Example 1 80 mL of the glycerin carbonate obtained in Reference Example 1 was charged in a 300 mL four-necked flask, 150-170. C and glycerin bonbon cake were distilled at a vacuum degree of 0.13 to 0.27 kPa to obtain 58 g of glycerin carbonate (distilled product). The amount of the salt having weak acidity in the obtained glycerin carbonate was 100 mass ppm.
  • a 300 mL four-necked flask was charged with 40 g of glycerin carbonate obtained in Reference Example 1 and 4 g of sodium hydrogen carbonate, and gradually heated to 155 ° C at 0.4 kPa, whereby glycidol was distilled. Stirring was continued at 155 ° C for 3 hours to obtain 9.8 g of glycidol (isolation yield: 39%).
  • glycidol can be produced in high yield, and the resulting glycidol can be suitably used for polyglycerin, polyglycerin fatty acid ester, and the like.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract

　グリセリンカーボネートを原料として、高収率でグリシドールを製造することができるグリシドールの製造方法を提供する。 　（１）グリセリンカーボネート中の弱酸性を呈する塩の含有量を１５００質量ｐｐｍ以下に低減する工程、及び（２）グリセリンカーボネートを用いてグリシドールを得る工程、を有するグリシドールの製造方法である。

Description

グリシドールの製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、グリセリンカーボネートを用いてグリシドールを製造する方法に関する。
背景技術
[0002] グリセリンカーボネートからグリシドールを製造する場合、無触媒でも熱的脱炭酸に より反応は進行するが、硫酸ナトリウム等の中性塩を用いることが望ま 、ことが知ら れている (例えば、特許文献 1、特許文献 2参照)。
一方、グリセリンカーボネートを製造する方法としては、ホスゲンを用いる方法の他 に、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等とグリセ リンとの交換反応によって製造する方法、グリセリンと尿素力 得る方法等が知られて いる。このうち、グリセリンと尿素を用いる方法は、簡便かつ安価にグリセリンカーボネ ートを得ることができるが、この場合、無触媒でも反応は進行するが、硫酸亜鉛ゃ硫 酸マグネシウムのようなルイス酸を触媒に用いるとグリセリンカーボネートが高収率で 得られることが知られている（例えば、特許文献 3参照)。
[0003] 特許文献 1：米国特許第 2856413号明細書
特許文献 2：特開平 6— 157509号公報
特許文献 3：ヨーロッパ出願公開第 0955298号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] し力しながら、このような酸触媒を用いて得られた粗グリセリンカーボネートを原料と して、公知の方法でグリシドールを製造しょうとした場合、ほとんどグリシドールを生成 することができな力つた。
本発明は、グリセリンカーボネートを原料として、高収率でグリシドールを製造するこ とができるグリシドールの製造方法に関する。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明は、（1)グリセリンカーボネート中の弱酸性を呈する塩の含有量を 1500質 量 ppm以下に低減する工程、及び（2)グリセリンカーボネートを用いてグリシドールを 得る工程、を有するグリシドールの製造方法を提供する。
発明の効果
[0006] 本発明の製造方法によれば、例えばグリセリンと尿素力も得られたグリセリンカーボ ネートを原料としてグリシドールを製造する場合にも、グリセリンカーボネート中に含ま れる弱酸性を呈する塩の含有量を低減することで、高収率でグリシドールを製造する ことができる。
発明を実施するための最良の形態
[0007] 以下に、本発明を更に詳細に説明する。
本発明は、（1)グリセリンカーボネート中の弱酸性を呈する塩の含有量を 1500質 量 ppm以下に低減する工程、及び（2)グリセリンカーボネートを用いてグリシドールを 得る工程、を有するグリシドールの製造方法に関する。以下、各工程について説明 する。
[0008] 工程（1)
本発明にお 、ては、グリセリンカーボネートをグリシドール製造の原料物質として用 いる際、得られるグリシドールの収率を高める点から、グリセリンカーボネートと併存す る弱酸性を呈する塩の含有量を低減する工程（1)を設ける。
ここで「弱酸性を呈する塩」とは、塩基性イオンと、これに対し解離性が高い酸性ィ オンとの間で形成される塩をいい、具体的には、硫酸イオン、スルホン酸イオン、トリ フルォロメタンスルホン酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、リン酸イオン等と、アル カリ金属イオン等の強塩基性カチオンを除いたカチオンとの間で形成される塩を示 す。ここで、カチオンとしては、具体的には遷移金属イオンや、亜鉛イオン、マグネシ ゥムイオン等が挙げられる力 例えば収率向上の観点から、亜鉛イオンや、マグネシ ゥムイオン、マンガンイオンが好ましい。従って、例えば、硫酸ナトリウム（強酸強塩基 の塩)や炭酸アンモ-ゥム (弱酸弱塩基の塩）は、本発明における弱酸性を呈する塩 には含まれない。
本発明においては、弱酸性を呈する塩として、収率向上の観点から、硫酸塩、スル ホン酸塩又はトリフルォロメタンスルホン酸塩が好ましぐこれらのうち、亜鉛イオン、 マグネシウムイオン及びマンガンイオン力も選ばれる少なくとも一種のカチオン力もな るものがより好ましい。
[0009] グリセリンカーボネート中の弱酸性を呈する塩の含有量を低減する方法としては特 に限定はされないが、例えば、グリセリンカーボネートから蒸留により弱酸性を呈する 塩を低減する方法、アルカリにより弱酸性を呈する塩を中和して低減する方法、吸着 剤を用いた吸着処理により弱酸性を呈する塩を除去して低減する方法、再沈殿 Zろ 過による除去により低減する方法等が挙げられ、これらのうち、収率の点から、本発 明においては、上記蒸留による方法、中和による方法、吸着処理による方法が好まし い。
[0010] 上記蒸留により弱酸性を呈する塩を低減する方法においては、蒸留は公知の蒸留 方法に従って行えばよぐその形式としては、例えば、蒸発、連続式蒸発、回分式単 蒸留、連続式単蒸留、回分式精留、連続式精留、分子蒸留等がいずれも用いられる
。これらは単独で若しくは 2種以上を組み合わせて行うことができる。また、蒸留に用 いる装置も特に限定されるものではなぐ通常の蒸留装置がいずれも使用でき、蒸留 の条件についても、低減する塩の種類等にとり適宜選択可能である。
[0011] アルカリにより弱酸性を呈する塩を中和して低減する方法においては、弱酸性を呈 する塩の種類等に応じてアルカリ剤を使用することができ、アルカリ剤としては、具体 的には、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。中和 処理の方法としては、特に制限はないが、例えば過剰量のアルカリをグリセリンカー ボネートと共に存在させるなどの方法で行うことができる。この際、攪拌や加熱により、 中和の効率を挙げることは任意である。また、沈殿物が生じる場合は、その後に濾過 処理等を行うことによりこれを分離除去することができる。
[0012] また、吸着剤を用いた吸着処理により弱酸性を呈する塩を除去して低減する方法 においては、吸着剤として、強酸性カチオン交換榭脂、弱酸性カチオン交換樹脂な どの有機系吸着剤やハイド口タルサイトなどの無機系吸着剤等のカチオン吸着剤を 使用することができる。吸着処理方法としては特に制限はないが、例えば、上記吸着 剤をグリセリンカーボネートと共に存在させて行うことができる。この際、攪拌や加熱に より、吸着の効率を挙げることは任意である。その後に濾過処理等を行うことにより吸 着剤を分離除去することもできる。
上記蒸留、中和、吸着等のいずれの方法においても、グリセリンカーボネート中の 弱酸性を呈する塩の含有量が後述の量となるように、その処理条件を適宜選択する ことができる。
[0013] 上記弱酸性を呈する塩の含有量を低減する工程（1)はグリセリンカーボネートに対 して行うことができ、それにより予め弱酸性を呈する塩を低減したグリセリンカーボネ ートを工程 (2)の原料物質として用いることができる。また、工程（1)は、工程 (2)でグ リシドールを製造する際に弱酸性を呈する塩を除去しながら反応させる等、工程 (2) の反応中に行うこともできる。
[0014] グリセリンカーボネート中に含まれる弱酸性を呈する塩は、例えば、グリセリンカーボ ネートを製造する際に使用する触媒によって異なり、該触媒としては、硫酸塩、及び これと尿素分解物との塩力 なる群力 選ばれる少なくとも一種が挙げられる。具体 的には、硫酸亜鉛や硫酸マグネシウム等の弱酸性を呈する塩等が挙げられ、例えば 、触媒として硫酸亜鉛を用いた場合には、硫酸亜鉛そのものの他に、これと尿素分解 物との塩、例えば、硫酸アンモ-ゥム、硫酸水素アンモ-ゥム、または硫酸亜鉛とアン モユアの複塩等も含まれる。本発明は、グリセリンカーボネートを製造する際の上記 触媒の使用により生じた弱酸性を呈する塩に対し、好ましく適用することができる。
[0015] グリセリンカーボネート中の弱酸性を呈する塩の低減は、グリシドールの反応収率 の観点から、工程（2)の原料グリセリンカーボネートに対して、弱酸性を呈する塩の 含有量で 1500質量 ppm以下とすることが求められる。また、 1000質量 ppm以下と なるまで行うことが好ましぐより好ましくは 500質量 ppm以下、より好ましくは 300質 量 ppm以下、更に好ましくは 1〜200質量 ppmとなるまで行う。特に、硫酸塩の低減 の場合は、 500質量 ppm以下となるまで、特に 300質量 ppm以下となるまで、更に 1 〜200質量 ppmとなるまで行うことが好まし!/、。
[0016] 工程（2)
工程（2)は、グリセリンカーボネートを用いてグリシドールを得る工程である力 ダリ セリンカーボネートとしては、工程（1)で弱酸性を呈する塩を上記の量に低減したも のを用いることが好ましい。具体的には、このような原料グリセリンカーボネートとして は、予め弱酸性を呈する塩を低減したグリセリンカーボネートを用いることもできる力 弱酸性を呈する塩の低減を行わな 、グリセリンカーボネートを用いる場合は、工程 (2 )の反応中に弱酸性を呈する塩の低減を行うことができる。
[0017] 工程（2)のグリシドールを製造する反応としては、公知の方法、すなわち通常の脱 炭酸反応等を使用することができる。上記反応は、触媒は特に用いなくても可能であ る力 硫酸ナトリウム、塩ィ匕ナトリウム等のアルカリ金属塩及び z又はアルカリ土類金 属塩等の中性塩等を触媒として用いることが、反応を良好に進行せしめるうえで好ま しい。この場合、使用する触媒量としては、通常、グリセリンカーボネートに対し 0. 1
〜10モル0 /0、更に 1〜7モル0 /0であることが好ましい。
[0018] 工程（2)における反応温度、反応圧力については、特に制限はないが、 100〜30 0oC、更【こ 125〜275。Cの温度及び 0. l〜500kPa、更【こ 0. 3〜200kPaの圧力で 行うことが好ましい。工程 (2)中で、弱酸性を呈する塩の低減処理を行う場合も、上記 反応条件と同様に行うことができる。
[0019] 本発明において、グリセリンカーボネートとしては、ホスゲンを用いて製造する方法 、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等とグリセリン との交換反応によって製造する方法、グリセリンと尿素から得る方法等、いずれの方 法によって得られたものも使用できる力 簡便かつ安価にグリセリンカーボネートを得 る観点から、グリセリンと尿素力 得られるグリセリンカーボネートが好ましぐこの場合 、前記触媒を用いて得られるグリセリンカーボネートを使用することにより、本発明の 効果をより顕著に発現することができる。
以下、グリセリンと尿素力 グリセリンカーボネートを得る工程について簡単に説明 する。
[0020] この工程においては、比較的安価なグリセリンと尿素を原料とし、これらを反応させ るだけで容易にグリセリンカーボネートを製造することができる。本工程において、ダリ セリンと尿素の仕込み比は、グリセリンに対し尿素を 0. 2〜2. 0モル倍量、特に 0. 5 〜1. 5モル倍量用いるのが好ましい。
[0021] 上記反応は、特に触媒を用いなくても可能である力 硫酸亜鉛や硫酸マンガン等 のルイス酸触媒を用いることが、反応を良好に進行させるうえで好ましい。この場合、 使用する触媒量は、グリセリンに対し 0. 001〜： LOモル％であることが好ましい。 本発明においては、上記触媒が弱酸性を呈する塩に該当するため、上記触媒を用 いた系が、本発明の効果を顕著に得るうえで好ましい実施態様である。
[0022] 上記工程においては、カーボネートの収率向上の観点から、原料グリセリンとして十 分に脱水したものを用いることが好ましぐ硫酸マグネシウム等の脱水剤を反応時に 用 、ることも好まし 、。
また発生するアンモニアを効率良く除去する点から、窒素を流通させる方法や減圧 下で反応させる方法を用いることが好まし 、。流通させる窒素の量はアンモニアや余 分な水分が除去できるのであれば特に限定されず、窒素はグリセリン液相中に導入 させることが好ましい。減圧下で反応を行う場合は、 l〜200kPaの範囲の圧力下で 行うことが好ましい。また、反応温度は 80〜160°Cであることが好ましぐ 100-160
°Cであることが更に好ましい。
本発明において、上記のようにして得られたグリセリンカーボネートは工程（1)に好 適に用いられる。
実施例
[0023] 以下に、実施例等を挙げて本発明を更に具体的に示すが、本発明の実体は、以 下の実施例等には限定されない。
参考例 1
グリセリンカーボネートの合成
300mL容 4つ口フラスコにグリセリン 102g (l. lmol)及び尿素 61g (lmol)、及び 硫酸亜鉛 1水和物 3. 6g (0. 02mol)を仕込み、 2. 7kPaに減圧し、 150°Cまで徐々 に昇温した。反応が進行するとアンモニアガスが発生してくるため、リン酸で中和しな 力 行った。反応温度 150〜160°Cで 2時間熟成した後、冷却し、不溶部をろ別し、 グリセリンカーボネートを 110g得た。得られたグリセリンカーボネート中に弱酸性を呈 する塩は、 12000質量 ppm含有されていた。以下、弱酸性を呈する塩の含有量は、 イオンクロマトグラフィーにより、検出される硫酸イオンを測定して求めた。以下同様で ある。
[0024] 実施例 1 300mL容 4つ口フラスコに参考例 1で得たグリセリンカーボネートを 80g仕込み、 1 50〜170。C、真空度 0. 13〜0. 27kPaでグリセリンカーボネー卜を蒸留し、グリセリン カーボネート (蒸留品） 58gを得た。得られたグリセリンカーボネート中の弱酸性を呈 する塩の量は 100質量 ppmであった。
続、て 4つ口フラスコに蒸留したグリセリンカーボネート 40gと無水硫酸ナトリウム 4g を入れ 0. 4kPaで徐々に 180°Cまで昇温したところ、グリシドールが留出した。 180°C で 3時間攪拌を続け、グリシドール 16gを得た (単離収率 62%)。
[0025] 実施例 2
300mL容 4つ口フラスコに参考例 1で得たグリセリンカーボネート 40gと炭酸水素 ナトリウム 4gを仕込み、 0. 4kPaで徐々に 155°Cまで昇温したところ、グリシドールが 留出した。 155°Cで 3時間攪拌を続け、グリシドールを 9. 8g得た (単離収率 39%)。
[0026] 実施例 3
300mL容 4つ口フラスコに参考例 1で得たグリセリンカーボネート 40gと酸吸着物 質であるハイド口タルサイト（商品名：キヨ一ワード 500、キヨーヮ化学製) 4gを仕込み、 0. 4kPaで徐々に 160°Cまで昇温したところグリシドールが留出した。 160°Cで 4時 間攪拌を続け、グリシドールを 1 lg得た (単離収率 45%)。
[0027] 実施例 4
300mL容 4つ口フラスコに無水硫酸ナトリウムを 4g入れ、 0.4kPaで 200°Cまで昇 温した。その後、弱酸性を呈する塩を含有しないグリセリンカーボネート (東京化成特 級) 40. Ogを 1時間かけて滴下した。反応させながら留出するグリシドールを回収した 。滴下終了後、 200°Cで 1時間熟成し、最終的にグリシドールを 19. 8g得た (単離収 率 79%)。
[0028] 実施例 5
300mL容 4つ口フラスコに無水硫酸ナトリウムを 4g、無水硫酸亜鉛を 0. 01g (250 ppm対グリセリンカーボネート）入れ、 0. 4kPaで 200°Cまで昇温した。その後、弱酸 性を呈する塩を含有しな 、グリセリンカーボネート (東京化成特級) 40. Ogを 1時間か けて滴下した。反応させながら留出するグリシドールを回収した。滴下終了後、 200 °Cで 1時間熟成し、最終的にグリシドールを 16. 6g得た（単離収率 66%)。 [0029] 比較例 1
300mL容 4つ口フラスコに参考例 1で得たグリセリンカーボネート 35gと無水硫酸 ナトリウム 3. 5gを仕込み、 0. 4kPaで徐々に 180°Cまで昇温した。 3時間攪拌を続け た力 グリシドールは全く得られな力つた。その後、反応温度を 200°Cまで昇温した更 に 2時間攪拌した力 グリシドールは得られな力つた (単離収率 0%)。
産業上の利用可能性
[0030] 本発明の製造方法によれば、グリシドールを高収率で製造することができ、得られ るグリシドールは、ポリグリセリンやポリグリセリン脂肪酸エステル等に好適に用いるこ とがでさる。

Claims

請求の範囲
[1] (1)グリセリンカーボネート中の弱酸性を呈する塩の含有量を 1500質量 ppm以下に 低減する工程、及び（2)グリセリンカーボネートを用いてグリシドールを得る工程、を 有するグリシドールの製造方法。
[2] グリセリンカーボネートが、グリセリンと尿素とから酸触媒存在下で得られたものであ る、請求項 1記載のグリシドールの製造方法。
[3] グリセリンカーボネートから蒸留により弱酸性を呈する塩を低減する、請求項 1また は 2に記載のグリシドールの製造方法。
[4] グリセリンカーボネートからアルカリによる中和により弱酸性を呈する塩を低減する、 請求項 1または 2に記載のグリシドールの製造方法。
[5] グリセリンカーボネートから吸着処理により弱酸性を呈する塩を低減する、請求項 1 または 2に記載のグリシドールの製造方法。
[6] 工程（2)で用いられるグリセリンカーボネート中の弱酸性を呈する塩の含有量が 10
00質量 ppm以下である、請求項 1〜5のいずれかに記載のグリシドールの製造方法
[7] 弱酸性を呈する塩力 亜鉛イオン、マグネシウムイオン及びマンガンイオン力 選ば れる少なくとも一種のカチオン力もなる、硫酸塩、スルホン酸塩又はトリフルォロメタン スルホン酸塩である、請求項 1〜6の!、ずれかに記載のグリシドールの製造方法。
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