WO2008038791A1

WO2008038791A1 - Câble à fibre optique en plastique et procédé de transmission de signaux utilisant celui-ci

Info

Publication number: WO2008038791A1
Application number: PCT/JP2007/069059
Authority: WO
Inventors: Amane Aoyagi; Yoshihiro Tsukamoto; Yasushi Fujishige; Yoshiko Maeda; Tsuyoshi Kimura
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2006-09-28
Filing date: 2007-09-28
Publication date: 2008-04-03
Anticipated expiration: 2009-03-28
Also published as: CN101517447B; KR20090065541A; JP5236292B2; CN101517447A; EP2068184B1; US8023789B2; JPWO2008038791A1; EP2068184A1; KR101402462B1; US20090279837A1; EP2068184A4

Description

明細書

プラスチック光ファイバケーブル及びこれを用いた信号伝送方法技術分野

[0001] 本発明は、ナイロン系樹脂からなる被覆層を有するプラスチック光ファイバケーブルに関するものであって、特に 100〜110°C程度の高温環境下における長期耐熱性に優れたプラスチック光ファイバケーブル、及びこの光ファイバケーブルと、発光中心が

500nm以上 600nm以下の範囲にある可視光発光ダイオードを組み合わせて用いる信号伝送方法に関する。

背景技術

[0002] 従来、光ファイバとしては、広!/、波長領域にわたって優れた光伝送を行うことができる石英系光ファイバが幹線系を中心に実用化されている力この石英系光ファイバは高価で加工性が低い。そのため、より安価で軽量、大口径であり、端面加工や取り扱いが容易である等の長所を有するプラスチック光ファイバ（以下、 POFと略する。）が、ライティング用途やセンサー用途、あるいは FA、 OA、 LAN等の屋内配線用途の分野で実用化されている。

[0003] なかでも、ポリメタクリル酸メチル（PMMA)をコア材とし、低屈折率の含フッ素ォレフィン系共重合体をクラッド材とするコアークラッド構造を有するステップインデックス型（SI型）の POFの外周に被覆層が形成された POFケーブルは、高速データ通信が可能で、軽量化や通信システムの低コスト化、電磁ノイズ対策等に優れる観点から自動車内 LAN通信用配線として実用化されつつある。

[0004] 上記のような POFケーブルが自動車内において使用される場合、環境温度が 100 〜110°C付近に達することから、耐熱性に優れることが要求されている。特に、ェンジン近傍等のような高温環境下に敷設される場合には、オイルや電解液、ガソリン等の引火性物質が存在するため、耐熱性と同時に耐薬品性に優れることも要求される。そのため、 POFケーブルの被覆材として、耐熱性、耐薬品性等に優れるナイロン 11 やナイロン 12、ナイロン 6/12、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 6/66等のポリアミド系樹脂けィロン系樹脂)を用いる技術が数多く提案されてレ、る。 [0005] 例えば、特許文献 1 (特開平 10— 319281号公報）、特許文献 2 (特開平 11 242 142号公報）には、 POFの外周に黒色ポリアミド樹脂からなる一次被覆層と、着色ポリアミド樹脂からなる二次被覆層が形成された POFケーブルが提案されており、ポリアミド樹脂としてナイロン 6やナイロン 11、ナイロン 12が挙げられて!/、る。

[0006] 特許文献 3 (国際公開 01/48526号パンフレット）や特許文献 4 (特開 2003— 315 638号公報）には、 POF素線の外周に、ポリアミド系重合体を含む材料からなる密着層、一次被覆層、二次被覆層を順次形成した POFケーブルが開示されており、ポリアミド系重合体としてナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 11、ナイロン 12が挙げられている。

[0007] 特許文献 5 (特開 2003— 255202号公報）には、 POF素線の外周に、レアメタルベースの無機顔料を含むポリアミド系樹脂からなる被覆層が形成された POFケープルが提案されており、ポリアミド系樹脂としてポリアミド 11、ポリアミド 12、ポリアミド 6/ 12、ポリアミド 66、ポリアミド 66/6力挙げ、られている。特許文献 6 (特開 2004— 226 925号公報）には、 POF素線の外周に、群青無機顔料を含むポリアミド系樹脂からなる被覆層が形成された POFケーブルが提案されており、ポリアミド系樹脂として、ナイロン 11 ,ナイロン 12、ナイロン 6、ナイロン 66が挙げられている。

[0008] 特許文献 7 (特開 2000— 231045号公報）には、 POF素線の外周に、融点が 200 °C以下のナイロン系樹脂からなる一次被覆層が設けられ、この一次被覆層の外周に酸素指数 25以上のナイロン 12や塩化ビュル樹脂等からなる二次被覆層が設けられた POFケーブルが記載されて!/、る。

[0009] しかしながら、 POFケーブルの被覆層の材料にポリアミド系樹脂（ナイロン系樹脂）を用いると次のような問題が生じる。

[0010] 一般的に、ナイロン 12等のポリアミド系樹脂は、工業的にはァミンとカルボン酸の重縮合反応により得られる。しかし、ポリアミド系樹脂の重合は化学平衡反応であるため、生成ポリマー中にポリアミド系樹脂の原料に由来するモノマー、オリゴマーが残存することは避けられない。

[0011] 本発明者らの検討によれば、上記の特許文献に記載されているように POF素線に接するように、ポリアミド 11、ポリアミド 12、ポリアミド 6— 12樹脂からなる一次被覆層を設けたり、あるいはこれらのポリアミド系樹脂からなる二次被覆層を設けた POFケーブルは、 100°C以上の高温環境下に長期間放置された場合、 POFの伝送損失が著しく増大する現象が見られた。

[0012] 本発明者らは、この原因についての詳細な解析を行ない、その結果、上記の伝送損失が増大する原因は、これら原料由来の残存モノマーやオリゴマーカ、一次被覆層や二次被覆層から POF素線の内部に溶解 '拡散して、 POFの伝送損失の増大を引き起こしていることをつき止めた。

[0013] さらに、この現象は、クラッド最外層力テトラフルォロエチレン (TFE)単位を含む含フッ素ォレフィン系樹脂であって、その結晶融解熱がある一定以上の値であるもの力もなる場合に、この伝送損失の増大が著しいことを見出した。

[0014] 上記のポリアミド系樹脂原料に由来するモノマーとしては、ポリアミド系樹脂を構成する脂肪族ジアミノ酸化合物、脂肪族ジカルボン酸化合物、ァミノ脂肪族カルボン酸化合物等がある。具体的には、ナイロン 1 1では 1 1 アミノウンデカン酸、ナイロン 12 では 12 アミノドデカン酸、ナイロン 6— 12ではへキサメチレンジァミンとドデカン二酸塩、ナイロン 610ではへキサメチレンジァミンとセバシン酸塩、ナイロン 6では ε アミノカプロン酸、ナイロン 66ではへキサメチレンジァミンとアジピン酸、ナイロン 101 0では 1 , 10—デカンジァミンと 1 , 12—ドデカンジァミン、ナイロン 1012は 1 , 12— デカンジァミンと 1 , 12—ドデカン二酸が挙げられる。さらに、アミノカルボン酸化合物の分子鎖末端が分子内でエステル環化結合して、環内にアミド結合（一 CONH— ) を有する環状ラタタム化合物も挙げられ、具体的には、ナイロン 6では ε—力プロラタタム、ナイロン 12ではラウリルラタタムが挙げられる。ここで、原料に由来するモノマーには原料合成時に副生成物として生成した低分子化合物も含まれる。

[0015] 一方、上記のポリアミド系樹脂原料に由来するオリゴマーとしては、ポリアミド系樹脂製造時の縮重合反応の過程で、前述した原料モノマー（前述の脂肪族ジアミノ酸化合物、脂肪族ジカルボン酸化合物、ァミノ脂肪族カルボン酸化合物等）の 2分子以上の分子鎖末端同士が分子間でエステル結合し、分子鎖末端にアミノ基（一 ΝΗ )と力ルポキシル基（一 COOH)の両方、またはどちらか一方の官能基を有する化合物、あるいは、その化合物の分子鎖末端がさらに分子内でエステル環化結合して、環内にアミド結合（一 CONH—）を有する環状ラタタム化合物、さらに、上記の化合物の分子間エステル結合した化合物、さらに分子内/分子間で副反応 (脱ァミノ化反応あるいは脱カルボキシル化反応）を起こし生成した化合物等が挙げられる。

[0016] 前記モノマーやオリゴマーが直鎖状である場合は、その末端アミノ基が含フッ素ォレフイン系重合体と高レ、親和性を有し、含フッ素ォレフィン系重合体からなるクラッド層の内部に留まりやすい。そのため、クラッド材の透明性が低下し、 POFケーブルの伝送特性が著しく低下する傾向がある。一方、前記モノマーやオリゴマーが環状ラタタム化合物である場合は、クラッド層の内層側（コアまたは第 1クラッド層）の界面付近にまで移行して粒子状構造体を形成しやすい。そのため、コアークラッド界面、又はクラッドが多層である場合はクラッドークラッド界面における構造不整が増大し、 POF ケーブルの伝送特性が著しく低下する傾向がある。

[0017] 上記オリゴマーは、低分子量である程、 POF中への溶解.拡散が起こりやすくなる傾向があり、分子量 2000以下ではその影響が特に顕著に表れる。

[0018] 前述の通り POFケーブルには耐熱性に優れているが求められており、特に自動車内で POFケーブルが使用される場合には、 105°C環境下において 5000時間を超える長期間にわたり伝送損失の増加量が小さいことが要求されている。しかし、上記特許文献に記載されているような従来の POFケーブルは、高温環境下に長期間置かれると上述した理由によって伝送損失が増大するため、この要求性能を満足することは困難であった。

[0019] また、融点が比較的高!/、ナイロン 66などのナイロン系樹脂を POFの外周に被覆する場合は、 POFに過剰なストレスが加わり、 POFの光学性能を著しく損なってしまう例が報告されている。例えば、特許文献 7 (特開 2000— 231045号公報）には、提案された発明に対する比較例（比較例 2、比較例 8)として、 POFの外周に、ナイロン 66樹脂からなる一次被覆材を直接形成した POFケーブルが開示されて!/、る。この P OFケーブルにおいては、高融点のポリアミド 66樹脂を、高い被覆温度で POF素線の外周に直接被覆しているために、 POFの外形の変化や伝送損失の増大が生じ、高融点のナイロン系樹脂は、 POFの被覆材料としては適さな!/、旨が記載されて!/、る [0020] 一方、 POFの光源として用いられてきた発光ダイオード（LED)について見ると、現在主流である発光中心波長が 650nm付近にある発光ダイオード（LED)は、 100°C 以上での長期間の耐熱性が、今のところ不十分である問題があった。その理由は、このような LEDは GaAlAs系材料から形成され、その A1成分の含有量が多!/、と LED 自身の耐熱性が低下する傾向があるためである。

[0021] 100°C以上での耐熱性が優れた信号伝送システムとして、特許文献 8 (特開 2001

74945号公報）には、発光中心を 930〜990nmに有する LEDとノルボルネン系樹脂をコア材とする POFからなる信号伝送システムが開示されており、特許文献 9 ( 特開 2001— 21737号公幸 )には、発光中、を 750〜850nmに有する： LEDとポリ力ーボネート系樹脂をコア材とする POFからなる信号伝送システムが開示されている。このような近赤外波長の領域に発光中心を有する LEDは、 A1成分の構成比が少ないので、 LED自身の 100°C以上での耐熱性は優れている。さらに、 POFがこのような高温環境下に置かれた場合、一般的な現象として、 POF素線部の熱酸化劣化により電子遷移吸収が増大したり、被覆材中に含まれる低分子化合物が POF素線中に移行することによりレイリー散乱が増大したりする力近赤外波長領域の伝送損失値にはその影響が及び難い。そのため、上記特許文献に記載された信号伝送質システムでは、 100°C以上の高温環境下でも伝送損失の経時的な変化が小さぐ十分長期間に渡り伝送損失を安定化させることが可能であった。

[0022] しかし、上記特許文献 8に記載されているノルボルネン系樹脂をコア材とする POF の 930〜990nmにおける伝送損失は 6000dB/km台であり、特許文献 9に記載されているポリカーボネート系樹脂をコア材とする POFの 750〜850nmにおける伝送損失は 1000dB/km台であり、両特許文献に記載されている POFの伝送損失は極めて高ぐ自動車内 LAN通信用配線として実用化するには不十分であった。

[0023] 一方、発光中心波長を 600nm以下に有する可視光 LEDとしては、 InGaN系（発光中心波長 505nm、 520nm)や PGaN系（発光中心波長 565nm)、 InGaAlP系（発光中心波長 590nm)等が知られおり、 LEDの耐熱性を低下させる原因となる A1成分を含まない、或いは含んでも構成比が小さいため、 LED自身の 100°C以上での耐熱性も十分実用化できるレベルに到達している。さらに、コア材が PMMA樹脂である POFは、波長 570nm付近に伝送損失の窓（80〜90dB/km)があり、波長 650η m付近の窓（約 130〜； 140dB/km)と比較すると、伝送損失値が著しく低いという特徴もある。

[0024] しかし、このような波長の短い領域では、 POFが 100°C以上の高温環境下に置かれた場合、上述した電子遷移吸収やレイリー散乱の増大の影響を受け易いため、 P OFの伝送損失が増加し易いという問題がある。そのため、自動車内のような高温環境下で、 POFと、発光中心が波長 500〜600nmの範囲にある LEDを用いた信号伝送システムを実用化することは難しレ、と考えられてきた。

発明の開示

[0025] 本発明の目的は、高温環境下での伝送損失の増加量が小さく長期耐熱性に優れたプラスチック光ファイバケーブル、及びこれを用いた信号伝送方法を提供することにめ ·ο。

[0026] 本発明によれば、第 1の形態として、コアと該コアの外周に形成された 1層または 2 層以上からなるクラッド層を有するプラスチック光ファイバ素線と、その外周に設けられた被覆層を有するプラスチック光ファイバケーブルであって、

前記コアは、ポリメタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体から形成され、

前記クラッド層は、テトラフルォロエチレン単位を含み且つ示差走査熱量測定 (DS C)における結晶融解熱が 40mj/mg以下である含フッ素ォレフィン系樹脂からなる層を少なくとも最外層に有し、

前記被覆層は、内側から順に、保護被覆層、光遮断被覆層、及び機能被覆層からなり、

前記機能被覆層は、結晶融点が 215°C以上 280°C以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成

物からなり、

前記機能被覆層は、メラミンシァヌレートを 3質量％以上 40質量％の範囲で、又は、臭素原子の含有量が 1. 5質量％以上 30質量％の範囲内となる量の臭素系難燃剤を含有するとともに、有彩色の無機顔料を 0. 1質量％以上 10質量％以下の範囲で含有する、示差走査熱量測定 (DSC)による結晶融点が 215°C以上 280°C以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成物から形成され、

前記光遮断被覆層は、ナイロン 11及びナイロン 12の少なくとも一方のナイロン系樹脂を主成分として含有し、含有されるナイロン系樹脂由来のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が 1. 5質量％以下の範囲にある樹脂組成物から形成され、

前記保護被覆層は、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（メタ）アクリル酸メチル系樹脂、スチレン系樹脂、フッ化ビニリデン単独重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂材料から形成されてレ、る、プラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0027] また本発明によれば、前記機能被覆層が、ナイロン 6及びナイロン 66の少なくとも一方を主成分とするナイロン系樹脂組成物から形成されてレ、る、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0028] また本発明によれば、前記機能被覆層が、酸化アンチモンを 20質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、上記のプラスチック光フアイバケーブルが提供される。

[0029] また本発明によれば、プラスチック光ファイバ素線の外径を A m)、前記保護被覆層の厚みを a m)、前記光遮断被覆層の厚みを b m)、前記機能被覆層の厚みを。（ 111)とした時、次の式（i)〜（iii)

國

900≤A≤1 1 00 (i)

1 . 5≤b/a≤30 (ii)

5. 5≤(b + c) /a≤70 (iii) を満足する、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0030] あるいは又、本発明によれば、第 2の形態として、コアと該コアの外周に形成された 1層または 2層以上からなるクラッド層を有するプラスチック光ファイバ素線と、その外周に被覆層を有するプラスチック光ファイバケーブルであって、

前記コアは、ポリメタクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルを主成分とする共重合体から形成され、前記クラッド層は、テトラフルォロエチレン単位を含み且つ示差走査熱量測定 (DS C)における結晶融解熱が 40mj/mg以下である含フッ素ォレフィン系樹脂からなる層を少なくとも最外層に有し、

前記機能被覆層は、示差走査熱量測定 (DSC)による結晶融点が 240°C以上 280 °C以下の範囲にあり、 5. IS014663- 2 : 1999 (Annex C)に定められた方法で測定した温度 T (K)における酸素透過率 P (cm³ · cm/ (cm² · sec · Pa) )が、下記の式 (A)

P< 8 X 10— ² X exp (— 5600/T) (A)

を満たすナイロン系樹脂組成物から形成され、

前記保護被覆層は、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（メタ）アクリル酸メチル系樹脂、スチレン系樹脂、フッ化ビニリデン単独重合体、ポリエチレン単位とポリビュルアルコール単位を含有する共重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂材料から形成されている、プラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0031] また本発明によれば、前記機能被覆層が、結晶化度が 30%以上 55%以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成物から形成されて!/、る、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0032] また本発明によれば、前記機能被覆層が、顕微鏡観察による球晶サイズの平均直径が 0· 01 m以上 40 m以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成物から形成されている、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0033] また本発明によれば、前記機能被覆層が、ナイロン 66を主成分とするナイロン系樹脂組成物から形成されてレ、る、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される [0034] また本発明によれば、前記機能被覆層が、結晶化促進剤を 0. 01質量％以上 10 質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0035] また本発明によれば、前記機能被覆層が、臭素含有ポリスチレンを臭素原子の含有量が 1. 5質量％以上 30質量％以下の範囲となるように含有するナイロン系樹脂組成物から形成されてレ、る、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0036] また本発明によれば、前記機能被覆層が、酸化アンチモンを 20質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、上記のプラスチック光フアイバケーブルが提供される。

[0037] また本発明によれば、前記機能被覆層が、着色剤として無機顔料を 0. 1質量％以上 10質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、上記のプラスチック光ファイバケーブルが提供される。

[0038] また本発明によれば、上記のプラスチック光ファイバケーブルを、発光中心を波長 5

OOnm以上 600nm以下の範囲に有する可視光発光ダイオードと組み合わせて信号を伝送することを特徴とする信号伝送方法が提供される。

[0039] 本発明によれば、高温環境下での伝送損失の増加量が小さく長期耐熱性に優れたプラスチック光ファイバケーブル、及びこれを用いた信号伝送システムを提供すること力 Sでさる。

図面の簡単な説明

[0040] [図 1]本発明によるプラスチック光ファイバケーブルを示す断面図である。

[図 2]プラスチック光ファイバケーブルの被覆層の引抜強度を測定するための装置を示す断面図である。

[図 3]参考例 3の初期及び 105°C、 5000時間後の POFケーブルの全波長伝送損失を示す。

[図 4]実施例 90の初期及び 105°C、 5000時間後の POFケーブルの全波長伝送損失を示す。

[図 5]実施例 93の初期及び 105°C、 5000時間後の POFケーブルの全波長伝送損失を示す。発明を実施するための最良の形態

[0041] 本発明者らは、高温 (あるいは高温高湿)環境下で、プラスチック光ファイバケープノレ (以下「POFケーブル」 )の伝送損失が増加する原因が、被覆材中に含まれて!/、る低分子化合物がプラスチック光ファイバ素線 (以下「POF素線」 )中に移行してレイリ一散乱が増大すること、及び POFケーブルが放置されている環境中の酸素が被覆材を通過して POF素線内に浸透、拡散して酸化劣化を引き起こし電子遷移吸収が増大することによることを見出した。そして、 POFケーブルの被覆層の構造において、低分子化合物 (モノマーやオリゴマー）の移行を阻止することが可能な被覆層（保護被覆層）を設け、さらに被覆層自体にも低分子化合物 (モノマーやオリゴマー）の含有量が低い、あるいは低分子化合物を放出しにくい被覆層（光遮断被覆層、機能被覆層）を設けてレイリー散乱の増大を抑制することで、 POFの波長 650nmの伝送損失の増加を抑制することが可能であることを見出した。

[0042] さらに被覆層（機能被覆層）に、酸素透過性が低いナイロン系樹脂組成物を使用して電子遷移吸収の増大を抑制することにより、 POFの波長 650nmの伝送損失だけではなぐ波長 600nm以下の伝送損失の増加を抑制することが可能であることも見し/し。

[0043] 以下に、本発明の POFケーブルの好適な実施の形態について説明する。

[0044] [POFケーブルの基本構造]

本発明の POFケーブルは、図 1に示すように、コアと、その外周に形成された 1層または 2層以上からなるクラッド層を有する POF素線 101と、その外周に、内層側から順に、保護被覆層 102、光遮断被覆層 103、機能被覆層 104からなる被覆層を有す

[0045] 前記コアは、ポリメタクリル酸メチル (メタクリル酸メチルの単独重合体）又はメタタリル酸メチルを主成分とする共重合体からなり、前記クラッド層は、テトラフルォロェチレン単位を含み、且つ示差走査熱量測定 (DSC)における結晶融解熱が 40mj/m g以下である含フッ素ォレフィン系樹脂からなる層を少なくとも最外層に有する。

[0046] 前記保護被覆層は、第 1の形態では、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（メタ）ァクリル酸メチル系樹脂、スチレン単位を主構成単位とするスチレン系樹脂、フッ化ビニリデン単独重合体から選択される少なくとも一種から形成される。第 2の形態では、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（メタ）アクリル酸メチル系樹脂、スチレン単位を主構成単位とするスチレン系樹脂、フッ化ビニリデン単独重合体、ポリエチレン単位とポリビュルアルコール単位を含有する共重合体から選択される少なくとも一種から形成される。これらの中でも、ポリブチレンテレフタレート系樹脂が特に好ましい。

[0047] 前記光遮断被覆層は、ナイロン 11及びナイロン 12の少なくとも一方を主成分とするナイロン系樹脂組成物から形成される。このナイロン系樹脂組成物中に含有されるナイロン系樹脂の原料由来のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が 1 . 5質量％以下の範囲にあることが好ましい。このナイロン系樹脂組成物は、遮光剤を含有させて黒色に着色することができる。

[0048] 前記機能被覆層は、第 1の形態では示差走査熱量測定 (DSC)による結晶融点が 215°C以上 280°C以下の範囲、第 2の形態では 240°C以上 280°C以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成物から形成される。この機能被覆層は、ナイロン 6、ナイロン 66 、ナイロン 610、ナイロン 6/66から選ばれる少なくとも一種を主成分とするナイロン系樹脂組成物からなることが好ましぐナイロン 6、ナイロン 66の少なくとも一種を主成分とするナイロン系樹脂組成物からなることがより好ましい。

[0049] この機能被覆層は、 POFケーブルの識別性を高めるために有彩色の無機顔料を含有させること力 Sできる。また、 POFケーブルの難燃性を高めるために臭素系難燃剤、又はメラミンシァヌレートを含有させることができる。

[0050] 上記臭素系難燃剤は、示差熱 ·熱重量同時測定法 (TG/DTA)で測定した 1 %質量減少温度が 300°C以上である臭素系化合物が好ましぐまた、分子量 900以上 4, 000以下であるテトラブロモビスフエノール A誘導体化合物、又は数平均分子量が 9 00以上 60, 000以下である臭素化ポリスチレン、ポリジブ口モスチレン、ポリ（ペンタブロモベンジルアタリレート）から選ばれる少なくとも一種を好適に使用できる。

[0051] 以下に、本発明の POFケーブルを構成する POF素線 (コア、クラッド）、光遮断被覆層、保護被覆層、機能被覆層について順次説明する。

[0052] [POF素泉]

本発明の POFケーブルでは、 POF素線部のコアを構成する材料（コア材）は、 100 〜； 105°C付近での長期耐熱性を満足する観点からは、ポリメタクリル酸メチル (PMM A)、またはメタクリル酸メチル（MMA)単位と 1種類以上のビュル系単量体単位からなる共重合体を用いる。以下、この共重合体と PMMAを PMMA系樹脂と呼ぶ。なかでも、透明性と機械的強度のバランスに優れた PMMAが好ましい。コア材が MM Aとビュル系単量体との共重合体である場合には、透明性を十分に確保する点から、 MMA単位の含有量は 50質量％以上が好ましぐ 60質量％以上がより好ましぐ 7 0質量％以上がさらに好ましい。 MMAに対する共重合成分としては、メタクリル酸ェステル、アクリル酸エステル等の、 POF用コア材の原料としてこれまでに提案されて V、る材料に使用されてレ、る成分を適宜選択することができる。

[0053] コアの外周に形成されるクラッドは、 1層から形成されて!/、てもよ!/、し、 2層以上の複数層から形成されてもよい。このクラッドは、コアあるいは内層クラッドの保護材として機能するための機械特性や耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、また、屈曲時の光ロスを十分低減できる程度に低屈折率であるとレ、つた光学特性の点から、含フッ素ォレフィン系樹脂からなる層を少なくとも最外層に有する。この含フッ素ォレフィン系樹脂としては、テトラフルォロエチレン (TFE)単位を少なくとも有し、結晶融解熱が 40mj/m g以下の含フッ素ォレフィン系重合体を用いる。

[0054] TFE単位を含む含フッ素ォレフィン系重合体としては、 TFE単位と、フッ化ビニリデン（VdF)単位、へキサフルォロプロピレン（HFP)単位、パーフルォロ（フルォロ）ァルキルビュルエーテル（FVE)単位のうちの少なくとも 1種とを共重合して得られる共重合体、 VdF単位と TFE単位とへキサフルォロアセトン単位との共重合体、 TFE単位と HFP単位とエチレン単位との共重合体等が挙げられるがこれに限定されるものではない。 TFEに対する共重合成分としては、コスト、透明性、耐熱性の点から、 Vd F単位、 HFP単位あるいは FVE単位が特に好まし!/、。

[0055] また、 TFE単位を含む含フッ素ォレフィン系重合体中に VdF単位と HFP単位のうち少なくとも 1種類を含む樹脂は、 POFの溶融紡糸時の安定性に優れて!/、る点で好ましい。

[0056] 上記の TFE単位を含む含フッ素ォレフィン系重合体の具体例としては、 VdF単位 6 0〜90質量％と TFE単位 10〜40質量％からなる 2元共重合体、 VdF単位 10〜60 質量％と、 TFE単位 20〜70質量％と、 HFP単位 5〜35質量％とからなる 3元共重合体、 VdF単位 5〜25質量％と、 TFE単位 50〜80質量％と、 FVE単位 5〜25質量 %からなる 3元共重合体、エチレン単位 5〜60質量％と、 TFE単位 25〜70質量％と、 HFP単位 5〜45質量％とからなる 3元共重合体、 VdF単位 10〜30質量％と、 TF E単位 40〜80質量％と、 HFP単位 5〜40質量％と、 FVE単位 0. ；!〜 15質量％とからなる 4元共重合体、 TFE単位 40〜90質量％と、 FVE単位 10〜60質量％とからなる 2元共重合体、 TFE単位 30〜75質量％と HFP単位 25〜70質量％からなる 2 元共重合体、等を挙げること力できる。

[0057] FVE単位としては、下記一般式（1)

[化 1コ

CF₂ = CF- (OCF₂CF(CF₃) ) aO-Rf₂ ( 1 )

(式中、 Rf は炭素原子数が 1〜8個のアルキル基もしくはフルォロアルキル基又はァルコキシルアルキル基もしくはフルォロアルコキシルアルキル基を示し、 aは 0〜 3の整数である。 )

で示される化合物の単位が挙げられる。

[0058] 上記一般式（1)の中でも、下記の一般式（2)〜（5)

[化 2]

CF₂ = CFO (CF₂) _n - OCF₃ (2)

(式中、 nは;!〜 3の整数）

[0059] [化 3]

CF₂=CF(OCF₂CF(CF₃) )_nO(CF₂) _mCF₃ (3)

(式中、 nは 0〜3の整数、 mは 0〜3の整数）

[0060] [化 4]

CF^CFOiCH^ ^CF^^CF., (4) (式中、 nは;!〜 3の整数、 mは 0〜3の整数)

[0061] [化 5]

CF₂ = CFO (CH₂) _nCH₃ (5)

(式中、 nは 0〜3の整数）

の何れかで表わされる化合物の単位であることが好ましい。

[0062] さらに、 CF =CFOCF、 CF =CFOCF CF 、 CF =CFOCF CF CF、 CF =

2 3 2 2 3 2 2 2 3 2

CFOCH CF、 CF =CFOCH CF CF 、 CF =CFOCH CF CF CF、 CF =C

2 3 2 2 2 3 2 2 2 2 3 2

FOCH 、 CF = CFOCH CH及び CF = CFOCH CH CH力、らなる群より選ば、

3 2 2 3 2 2 2 3

れた少なくとも 1種の化合物の単位は、原料が低コストで得られる点から FVE単位として好ましい。

[0063] さらに、本発明においては、クラッド最外層を形成する含フッ素ォレフィン系重合体として、結晶融解熱の値が 40mj/mg以下の樹脂を用いることが必要であり、 20mJ /mg以下の樹脂が好ましぐ 15mj/mg以下の樹脂がより好ましい。結晶融解熱が高すぎると、樹脂の結晶性が高くなり、高温環境下においては樹脂の透明性の低下が起こって、 POFケーブルの初期および高温環境下での伝送損失が増大するおそれがある。クラッド最外層を構成する含フッ素ォレフィン系重合体として、結晶融解熱が上記の範囲内において、例えば lmj/mg以上の樹脂を用いることができる。

[0064] クラッドが複数層で形成されている場合、その内層側の内層クラッドを形成する樹脂としては、フッ素化メタタリレート系重合体、フッ化ビニリデン系重合体等の POF用クラッド材として提案されて!/、る材料を適宜選択することができる。特にフッ素化メタクリレート系重合体は、屈折率の調整が容易で、良好な透明性及び耐熱性を有しながら、屈曲性及び加工性に優れる重合体であるため好ましい。

[0065] 上記フッ素化メタタリレート系重合体としては、例えば、良好な透明性及び耐熱性を有しながら、屈曲性及び加工性に優れる重合体として、

下記一般式 (6)

[0066] [化 6] CH₂=CX-COO(CH₂)_m-R_1f (6)

(式中、 Xは水素原子、フッ素原子、又はメチル基、 R は炭素数 1〜； 12のフルォロア

If

ルキル基、 mは 1又は 2の整数を示す。 )

で表される（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステルの単位（A) 15〜90質量⁰ /₀ と、単位（A)の単量体と共重合可能な単量体の単位（B) 10〜85質量％力なり、屈折率が 1. 39〜； 1. 475の範囲にある共重合体を用いることができる。

[0067] (メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステルの単位 (A)としては、下記一般式（7) [化 7]

CH₂ = CX-COO (CH₂)_m(CF₂)_nY (7)

(式中、 Xは水素原子又はメチル基、 Yは水素原子又はフッ素原子を示し、 mは 1又は 2、 nは 1〜； 12の整数を示す。 )

あるいは、下記一般式（8)

[0068] [化 8]

(式中、 Xは水素原子又はメチル基を示し、 R 及び R は同一又は相異なるフルォロ

2f 3f

アルキル基、 R1は水素原子、メチル基又はフッ素原子を示し、 mは 1又は 2の整数を示す。）

で表される化合物の単位を挙げることができる。

[0069] 一般式（7)の例として、（メタ）アクリル酸 2, 2, 2 トリフルォロェチル（3FM)、（メタ）アクリル酸 2, 2, 3, 3 テトラフルォロプロピル（4FM)、（メタ）アクリル酸 2, 2 , 3, 3, 3 ペンタフノレ才ロプロピノレ（5FM)、（メタ）アタリノレ酸 2, 2, 3, 4, 4, 4— へキサフルォロブチル（6FM)、（メタ）アクリル酸 1H, 1H, 5H ォクタフルォロぺンチル（8FM)、（メタ）アクリル酸 2 （パーフルォロブチル）ェチル（9FM)、（メタ）アクリル酸 2 （パーフルォ口へキシル）ェチル（13FM)、（メタ）アクリル酸 1H, 1H, 9H へキサデカフルォロノニル（16FM)、（メタ）アクリル酸ー2 （パーフルォロォクチノレ）ェチル（1 7FM)、（メタ）アクリル酸 1H, 1H, 1 1H—(ィコサフルォロウンデシル）（20FM)、（メタ）アクリル酸 2—（パーフルォロデシル）ェチル（21FM) 等の、直鎖状フッ素化アルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸フッ素化エステルを挙げること力 Sできる。一般式（8)の例として、（メタ）アクリル酸へキサフルォロネオペンチルや、（メタ）アクリル酸へキサフルォロイソブチル等の、分岐状フッ素化アルキル基を側鎖に有する (メタ）アクリル酸フッ素化エステル等を挙げることができる。

[0070] 一方、単位 (A)の単量体と共重合可能な単量体の単位（B)として、（メタ）アタリノレ酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロへキシノレ、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ァダマンチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フエニル、（メタ )アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸芳香族エステル；（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸（1ーメチルトリシクロへプチル）、（メタ）アクリル酸（1ーメチルへキサシクロドデシル)等の、脂環式基を側鎖に有する (メタ）アクリル酸脂環式エステノレ； N メチルマレイミド、 N ェチルマレイミド、 N—プロピルマレイミド、 N ィソプロピルマレイミド、 N シクロへキシルマレイミド、 N フエニルマレイミド等の N— 置換マレイミド； —メチレン一 γ—ブチ口ラタトン、 α—メチレン一 γ—メチルー _Ί ブチロラタトン、 α—メチレン γ , γージメチノレー γ ブチロラタトン、 α—メチレンー γ —ェチノレー γ ブチロラタトン、 α—メチレン γ—シクロへキシノレ γ—ブチロラタトン、 _αーメチレン βーメチノレー _Ί ブチロラタトン、 α—メチレン β , β ージメチノレー _Ί ブチロラタトン、 α—メチレン β ーェチノレー γ ブチロラタトン、 aーメチレン βーメチノレー γ—メチノレー _Ί ブチロラタトン、 α—メチレン βーメチルー γ、 γーメチルー γ ブチロラタトン等のラタトン系化合物の単位を挙げることができる。

[0071] これらの中から、クラッド材としての透明性や耐熱性を満足するように、 1種類以上の化合物を適宜選択すればよい。中でも、（メタ）アクリル酸メチルは、（メタ）アタリノレ酸フッ素化アルキルエステルと共重合することによって、クラッド材の透明性や耐熱性、さらに機械的強度をバランス良く向上させることができる点から好ましい。また、メタアクリル酸の単位を、フッ素化メタタリレート系重合体中に 0. 5〜5質量％の範囲で含有させることによって、 POFのコア材及びクラッド最外層の樹脂の両方に対する密着性を向上できる。

[0072] POFに低曲げ損失が要求される場合には、（メタ）アクリル酸— 2— (パーフルォロォクチル）ェチル（17FM)の単位 10〜40質量％と、（メタ）アクリル酸 2, 2, 2 トリフルォロェチル（3FM)、（メタ）アクリル酸 2, 2, 3, 3 テトラフルォロプロピル（4F M)、（メタ）アクリル酸 2, 2, 3, 3, 3 ペンタフルォロプロピル（5FM)のうち少なくとも 1種類からなる単位 40〜90質量％と、メタクリル酸メチルの単位 0〜20質量％からなり、屈折率が 1. 39〜； 1. 43の範囲にある共重合体が好ましい。

[0073] POFに高い伝送帯域が要求される場合には、（メタ）アクリル酸 2, 2, 2 トリフノレォロェチル（3FM)、（メタ）アクリル酸 2, 2, 3, 3 テトラフルォロプロピル（4FM) 、（メタ）アクリル酸 2, 2, 3, 3, 3 ペンタフルォロプロピル（5FM)のうち少なくとも 1種類からなる単位 15〜30質量％と、メタクリル酸メチルの単位 70〜85質量％からなり、屈折率が 1. 45-1. 475の範囲にある共重合体が好ましい。

[0074] 尚、前述のようにクラッド層は 2層以上の複数層から形成されても良いが、製造コストを低減する観点からは、最外層クラッドとコアの間に内層クラッドとして第 1クラッドのみを備え、第 1クラッド及びその外周に最外層クラッドとして第 2クラッド層を備えた 2 層構造とすることが好ましい。

[0075] クラッドが 2層構造からなる場合、コアの屈折率を n、内層側クラッド（第 1クラッド）の屈折率を n、最外層クラッド（第 2クラッド）の屈折率を nとして、 POF屈曲時の曲げ

2 3

損失を低減する観点から、 n、 n、 nが下記の関係式 (iV)

1 2 3

[数 2] n₁ ^- n_Z > n₃ (iV) を満たすことが好ましいが、下記の関係式 (V)および (Vi)

[0076] [数 3]

n₂<n₃ (Vi) を満たしていてもよい。なお、本発明における屈折率とは、ナトリウム D線による 25°C における屈折率をいう。

[0077] [光遮断被覆層]

次に本発明の POFケーブルを構成する光遮断被覆層について説明する。

[0078] 本発明の POFケーブルには、上述したコアークラッド構造からなる POF素線の外周に、外光の入射を防止するためカーボンブラック等の遮光剤を含有させたナイロン系樹脂 (ポリアミド系樹脂)からなる光遮断被覆層が設けられる。

[0079] 上記のナイロン系樹脂としては、耐熱性、耐屈曲性、耐薬品性等に優れたナイロン 11 (単独重合体）、ナイロン 12 (単独重合体）が適している。ナイロン 11、ナイロン 12 は、被覆工程における成形性が良好で、かつ適度な結晶融点を有しているため、 P MMA系樹脂をコア材とする POFケーブルの伝送性能を低下させることなく容易に P OF素線を被覆することができる。これらの樹脂は、さらに寸法安定性、および POF素線との密着性にも優れることから、特に POFケーブルが自動車内 LAN用途として用いられる際に問題となる熱収縮やピストユングの発生を効果的に防止できる点から好ましい。また、自動車内通信用途では、 POFケーブルにバッテリー液耐性が要求されるカナイロン 11、ナイロン 12は、ナイロン系樹脂の中でも特に優れたバッテリー液耐性を有することから好ましい。なお、本発明において POF素線と光遮断被覆層との密着性という場合、具体的には、 POF素線の外周に設けた、後述する保護被覆層と光遮断被覆層との密着性を意味する。

[0080] 光遮断被覆層は 1種のナイロン系樹脂から形成してもよいし、 2種類以上を混合して使用してもよい。また、必要に応じて、ナイロン系樹脂以外の重合体や化合物を添カロして使用することもできる。このように他の重合体や化合物などの他成分を配合する場合には、 50質量％未満の範囲内で他成分を添加することが好ましい。他成分が 50質量％より多い場合には、ナイロン 11、ナイロン 12による特性が不十分になるため、バッテリー液耐性が低下したり、 POFケーブルの熱寸法安定性が低下する傾向ある。本発明における光遮断被覆層を構成する材料は、ナイロン系樹脂を主成分とし、ナイロン系樹脂成分の含有量けィロン 11とナイロン 12の両方を含有するときは合計含有量）は 50質量％以上が好ましぐ 70質量％以上がより好ましぐ 80質量％以上がさらに好ましい。

[0081] 一般的に、ナイロン 12等のナイロン系樹脂は、工業的にはァミンとカルボン酸の重縮合反応により得られる。しかし、ナイロン系樹脂の重合は化学平衡反応であるため、生成ポリマー中にナイロン系樹脂の原料に由来するモノマー、オリゴマーが残存することは避けられない。

[0082] 本発明者らの検討によれば、 POF素線に接するように、ナイロン 11又はナイロン 12 力、らなる一次被覆層を設けた POFケーブルは、 105°Cの高温環境下に長期間放置された場合、 POFの伝送損失が著しく増大する現象が見られた。

[0083] 本発明者らは、この原因についての詳細な解析を行い、その結果、上記の伝送損失が増大する原因は、これら原料由来の残存モノマーやオリゴマーカ、一次被覆層や二次被覆層から POF素線の内部に溶解 '拡散して、 POFの伝送損失の増大を引き起こして!/、ることをつき止めた。

[0084] さらに、この現象は、クラッド最外層力テトラフルォロエチレン (TFE)単位を含む含フッ素ォレフィン系樹脂であって、その結晶融解熱がある一定以上の値であるもの力もなる場合に、この伝送損失の増大が著しいことを見出した。

[0085] 前述の通り POFケーブルには耐熱性に優れているが求められており、特に自動車内で POFケーブルが使用される場合には、 105°C環境下において 5000時間を超える長期間にわたり伝送損失の増加量が小さいことが要求されている。

[0086] 本発明の POFケーブルでは、 POFケーブルの長期耐熱性をより高いものとするために、光遮断被覆層が、ナイロン系樹脂を主成分とする材料で形成され、かっこの材料中に含まれるナイロン系樹脂由来のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が 1. 5質量％以下の範囲にある樹脂を用いることが必要である。このモノマ一化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量は 1. 3質量％以下の範囲にあることが好ましぐ 1. 0質量％以下の範囲にあることがより好ましぐ 0. 8質量％以下の範囲であれば特に好ましい。光遮断被覆層中のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が上記の範囲内であれば、より一層十分な、保護被覆層によるモノマー化合物及びオリゴマー化合物の遮断効果が得られる。光遮断被覆層中のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の含有量が多すぎると、特に 1. 5質量％より多ければ、保護被覆層によるモノマー化合物及びオリゴマー化合物の遮断効果が不十分となる。本発明による保護層によれば、光遮断層中のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が、例えば、 0. 1質量％以上、さらには 0. 5質量％以上の含有量であってもこれらの化合物を十分に遮断することができる。

[0087] 光遮断被覆層を構成するナイロン系樹脂中のモノマー化合物は、前述したように、ナイロン系樹脂の原料モノマーである脂肪族ジアミノ酸化合物、脂肪族ジカルボン酸化合物、ァミノ脂肪族カルボン酸化合物等が挙げられ、ナイロン 11では 11 アミノウンデカン酸、ナイロン 12では 12—アミノドデカン酸が挙げられる。また、このモノマー化合物には、アミノカルボン酸化合物の分子鎖末端が分子内でエステル環化結合して環内にアミド結合（ CONH )を有する環状ラタタム化合物などの、ナイロン系樹脂製造時の副生成物も含まれる。このような環状ラタタム化合物としては、ナイロン 12 ではラウリルラタタムが挙げられる。

[0088] 光遮断被覆層を構成するナイロン系樹脂中のオリゴマー化合物は、前述したように、ナイロン系樹脂製造時の縮重合反応の過程で、前述した原料モノマー（前述の脂肪族ジアミノ酸化合物、脂肪族ジカルボン酸化合物、ァミノ脂肪族カルボン酸化合物等）の 2分子以上の分子鎖末端同士が分子間でエステル結合し、分子鎖末端にアミノ基（一NH )とカルボキシル基（一COOH)の両方、またはどちらか一方の官能基を有する化合物、あるいは、その化合物の分子鎖末端がさらに分子内でエステル環化結合して環内にアミド結合（一 CONH ）を有する環状ラタタム化合物、さらに、上記の化合物の分子間エステル結合した化合物、さらに分子内/分子間で副反応 (脱ァミノ化反応あるレ、は脱カルボキシル化反応）を起こし生成した化合物等が挙げられる

[0089] 前記モノマーやオリゴマーが直鎖状である場合は、その末端アミノ基が含フッ素ォレフイン系重合体と高レ、親和性を有し、含フッ素ォレフィン系重合体からなるクラッド層の内部に留まりやすい。そのため、クラッド材の透明性が低下し、 POFケーブルの伝送特性が著しく低下する傾向がある。一方、前記モノマーやオリゴマーが環状ラタタム化合物である場合は、クラッド層の内層側（コアまたは第 1クラッド層）の界面付近にまで移行して粒子状構造体を形成しやすい。そのため、 POFのコアークラッド界面、又はクラッドが多層である場合は、クラッドークラッド界面における構造不整が増大し、 POFケーブルの伝送特性が著しく低下する傾向がある。

[0090] 上記オリゴマーは、低分子量である程、 POF素線中への溶解.拡散が起こりやすくなる傾向があり、分子量 2000以下ではその影響が特に顕著に表れるため、分子量 2 000以下のオリゴマー及びモノマー化合物の合計含有量が 1. 5質量⁰ /₀以下であること力 S好ましく、 1. 3質量％以下の範囲にあることがより好ましぐ 1. 0質量％以下の範囲にあることがさらに好ましぐ 0. 8質量％以下の範囲であれば特に好ましい。

[0091] ナイロン系樹脂中のモノマー化合物及びオリゴマー化合物を低減する方法としては、ナイロン系樹脂の重縮合反応時の温度、水分率、反応系内の原料/生成物濃度を制御する方法や、重合後のナイロン系樹脂を熱水抽出塔に供給して熱水で向流抽出する方法や、溶融したポリアミド樹脂を高温 ·高真空下で脱モノマー処理する方法など、公知の技術を用いることができる。

[0092] 上記のようなモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が 1. 3質量％以下のナイロン系樹脂としては、例えば、ナイロン 12ではダイセル ·デグサ社製の Daia mide— L1600、 LI 640 (商品名）、ナイロン 11ではアルケマ社の Rilsan BMF— 0 (商品名）等が挙げられる。

[0093] [保護被覆層]

本発明の POFケーブルの特徴の一つは、上述の光遮断被覆層を形成するナイ口ン系樹脂に含まれる原料由来のモノマー化合物及び/又はオリゴマー化合物が PO F素線に移行することを遮断するため、 POF素線と光遮断被覆層の間に保護被覆層を設けたことにある。

[0094] このような保護被覆層を形成する樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、

(メタ）アクリル酸メチル系樹脂、スチレン系樹脂、フッ化ビニリデン単独重合体、ポリエチレン単位とポリビュルアルコール単位を含有する共重合体から選択される樹脂が好ましい。

[0095] 保護被覆層を形成する樹脂の、メルトフローインデックス（Ml) (温度 210°C、荷重 5 kgf (49N)の条件で直径 2mm、長さ 8mmのノズルから 10分間に吐出される重合体の量 (g) )は、 5〜200の範囲にあることが好ましい。 Mlが小さすぎると被覆層形成時の成形安定性が低下したり、クロスヘッド内部で POF素線に力、かる樹脂圧力が高くなり、 POFケーブルの光学特性が低下したりするおそれがある。逆に Mlが大きすぎると、保護被覆層の機械的強度や厚みの均一性が低下する傾向がある。

[0096] 以下、本発明の POFケーブルの保護被覆層に好ましく用いることができる各種樹脂について説明する。

[0097] 前記保護被覆層を構成する（メタ）アクリル酸メチル系樹脂としては公知のものが使用でき、例えば、（メタ）アクリル酸メチルの単独重合体（PMMA)や、（メタ）アタリノレ酸メチルと他の単量体との共重合体等が挙げられる。（メタ）アクリル酸メチル系樹脂中の（メタ）アクリル酸メチル単位の含有量は、 10質量％以上が好ましぐ 50質量％以上がより好ましぐ 60質量％以上がさらに好ましい。

[0098] (メタ）アクリル酸メチル単位の共重合成分としては、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸 n—プロピル、（メタ）アクリル酸 tert ブチル、（メタ）アクリル酸 n ブチル、その他の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、さらには下記一般式 (9)

[化 9コ

CH₂=CX-COO(CH₂)m (CF₂) nY (9)

で表される、（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステルが挙げられる。

[0099] なお、上記一般式（9)において、含フッ素アルキル基の構造が嵩高くなると共重合時の重合性、共重合体の耐熱性が低下することから、含フッ素アルキル基は炭素数力 S 1〜 12であることが好まし!/、。

[0100] 上記一般式（9)で表される（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステルとしては、（メタ）アタリノレ酸 2, 2, 2 トリフノレ才ロェチノレ（3FM)、（メタ）アタリノレ酸 2, 2, 3, 3 ーテトラフルォロプロピル（4FM)、（メタ）アクリル酸 2, 2, 3, 3, 3 ペンタフルォ口プロピル（5FM)、（メタ）アクリル酸 2, 2, 3, 4, 4, 4 へキサフルォロブチル（6 FM)、（メタ）アクリル酸 1H, 1H, 5H ォクタフルォロペンチル（8FM)、（メタ）ァクリノレ酸ー 2 （パーフルォロブチル）ェチル（9FM)、（メタ）アタリノレ酸 2 （パーフノレオ口へキシル）ェチル（13FM)、（メタ）アクリル酸 1H, 1H, 9H へキサデカフノレオロノ二ル（16FM)、（メタ）アクリル酸 2 （パーフルォロォクチノレ）ェチル（17F M)、（メタ）アクリル酸 1H, 1H, 11H—（ィコサフルォロウンデシル）（20FM)、（メタ）アクリル酸 2—（パーフルォロデシル）ェチル（21FM)等の、直鎖状フッ素化ァルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸フッ素化エステルが挙げられ、また、（メタ）アクリル酸へキサフルォロネオペンチルゃ（メタ）アクリル酸へキサフルォロイソブチル等の、分岐状フッ素化アルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸フッ素化エステル等を挙げること力 Sでさる。

[0101] (メタ）アクリル酸メチル系樹脂は、保護被覆層としての機械的強度と、上述のナイ口ン系樹脂に含まれるモノマー及びオリゴマーの POF素線中への溶解'拡散を防止する点力、ら、（メタ）アクリル酸メチル単位 70〜95質量⁰ /₀と（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位（（メタ）アクリル酸 n ブチルや（メタ）アクリル酸ェチル等） 5〜30質量％とを含む共重合体が好ましい。

[0102] (メタ）アクリル酸メチル系樹脂が、上記の（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステル単位を含む場合には、保護被覆層としての機械的強度と、上述のナイロン系樹脂に含まれるモノマー及びオリゴマーの POF素線中への溶解'拡散を防止する点から、（メタ）アクリル酸メチル単位 10〜95質量⁰ /₀と（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステル単位 5〜90質量％とを含む共重合体が好ましぐ（メタ）アクリル酸メチル単位 50 〜90質量⁰ /₀と（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステル単位 10〜50質量⁰ /₀であればより好ましく、（メタ）アクリル酸メチル単位 60〜90質量％と（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエステル単位 10〜40質量⁰ /₀であればさらに好ましい。

[0103] 上記以外の（メタ）アクリル酸メチル単位の共重合成分としては、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロへキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ァダマンチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸（1ーメチルトリシクロへプチル）、（メタ）アクリル酸（1ーメチルへキサシクロドデシル）、メタクリル酸トリシクロ〔5. 2. 1. 0²' ⁶〕ーデカー 8—ィル等のその他の脂環式基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸脂環式エステル；（メタ）アクリル酸フエニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸芳香族エステル；スチレンの他、 α—メチルスチレン、 α—ェチノレスチレン等の α —置換スチレン、フルォロスチレン、メチルスチレン等の置換スチレン等の芳香族ビュル化合物等も挙げることができる。

[0104] また、保護被覆層を構成する (メタ）アクリル酸メチル系樹脂は、その示差走査型熱量分析計 (DSC)で測定したガラス転移温度が 70°C以上であることが好ましぐ 80°C 以上であること力り好ましく、 90°C以上であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が低すぎると、光遮断被覆層のナイロン系樹脂由来のモノマー化合物及び/又はォリゴマー化合物の POF素線への移行を遮断する効果が不十分となり、 POFケープルの耐熱性の向上が困難になる。

[0105] 保護被覆層を構成する樹脂としてスチレン単位を主構成単位とするスチレン系樹脂を用いてもよい。ここでスチレン系樹脂とは、樹脂中に 80質量⁰ /₀以上のスチレン単位を含む樹脂を指し、スチレンの単独重合体や、スチレン単位を 80質量％以上含有する共重合体等が挙げられる。スチレンの単独重合体としては、ァタクチックポリスチレンが好ましい。ァタクチックポリスチレンは、ガラス転移温度を 100°C付近に有する非晶性高分子であり、明確な結晶融点を有さないために比較的低い温度（220°C以下）で、 PMMAをコアとする POF素線に直接被覆することが可能である。一方、アイソタクチックポリスチレンやシンジオタクチックポリスチレンは、結晶融点が 240°C以上であり、 POF素線の外周に保護被覆層を被覆する時に、高い被覆温度（260°C以上 )が必要となる。被覆温度が低いほうが、 POF素線への被覆時の影響を抑えることができるため好ましい。尚、スチレン単位の共重合成分としては、上述した (メタ）アタリル酸メチル単位の共重合成分として挙げられた各種単量体成分を用いることができ

[0106] このようなスチレン系樹脂としては、例えば、 PSジャパン社製の HF10、 NF20、 H T52、 HF77、 679 (商品名）、曰本ポリスチレン社製の曰本ポリスチ G120K、 G440 K、 G430 (商品名）等の中から選ぶことができる。 [0107] 保護被覆層を構成する樹脂としてフッ化ビユリデン系樹脂を用いる場合は、フッ化ビニリデン (VdF)単位のみからなる樹脂（フッ化ビニリデン単独重合体： PVDF)でなければならない。市販されているフッ化ビニリデン系樹脂としては、 VdF単位 70〜90 質量％と、 TFE単位又は HFP単位 10〜30質量％の共重合体、 VdF単位 15〜50 質量％と TFE単位 30〜70質量％<^HFP単位 15〜25質量％の共重合体が知られているが、これらの材料を保護被覆層に用いても、 POFケーブルの十分な耐熱性向上効果を得ることができなレ、。

[0108] このような PVDF樹脂としては、例えば、アルケマ社製の KYNAR710、 720 (商品名）、ァウジモント社製の HYLAR—MP10、 MP20 (商品名）、呉羽化学社製の KF ポリマー（商品名 )等の中から選ぶことができる。

[0109] 上述した樹脂から形成された保護被覆層は、光遮断被覆層を構成するナイロン系樹脂由来のモノマー化合物及び/又はオリゴマー化合物の POF素線への移行を遮断する機能を十分有している力このような保護被覆層を有する POFケーブルは、 P OF素線と光遮断被覆層との間の引き抜き強度は 30Nより低い。そのため、これらの POFケーブルは、 POFケーブルの末端部分から光遮断被覆層の一部を剥離して、その上にプラグを固定する用途に用いることができる。

[0110] 一方で、自動車搭載用の POFケーブルの中には、末端部分の光遮断被覆層を剥離させずに、接着剤やレーザー融着法を用いてプラグを直接 POFケーブルの光遮断被覆層の外周に固定する用途があり、この場合、 POF素線と光遮断被覆層の間には強い密着性（引き抜き強度）が要求される。

[0111] このような強い密着性を発現することが可能な保護被覆層材料としては、ポリブチレンテレフタレート系樹脂が好ましレ、。

[0112] 保護被覆層を構成するポリブチレンテレフタレート系樹脂 (以下、 PBT樹脂と略する）とは、 1 , 4 ブタンジオール（テトラメチレングリコール）とテレフタル酸のエステル化反応、または 1 , 4 ブタンジオールとテレフタル酸ジメチルのエステル交換反応により得られたビスヒドロキシブチルテレフタレート（BHT)な!/、しはそのオリゴマーを重縮合して合成された、下記一般式（10)

[0113] [化 10]

で示されるオリゴポリ 1 , 4ーブチレンテレフタレートの単位を主構成単位として含有する重合体のことである。

[0114] 本発明に適している PBT樹脂として、より具体的には、上記一般式（10)で示されるオリゴポリ 1 , 4ーブチレンテレフタレートをハードセグメント単位（結晶相）として含有し、ソフトセグメント単位（非晶相）として、分子量が 200〜5000の範囲にある脂肪族ポリエーテル（例えば、ポリテトラメチレングリコール（PTMG)など）と、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジェチル、テレフタル酸ジプロピル、テレフタル酸ジブチルのうち少なくとも 1種類との重縮合で合成された、下記一般式（11)

[0115] [化 11]

(式中、 pは 4〜； 12の整数、 qは 2〜20の整数を示す。）

で示される、脂肪族ポリエーテル単位を含有するブロック単位を含有するブロック共重合体である PBT樹脂が挙げられる。

[0116] または、上記一般式（10)で示されるオリゴポリ 1 , 4ーブチレンテレフタレートをハードセグメント単位 (結晶相）として含有し、ソフトセグメント単位（非晶相）としてポリ（ ε —力プロラタトン）（PCL)ゃポリブチレンアジペート（ΡΒΑ)のような、下記一般式（12 )

[0117] [化 12]

( 1 2)

で示される脂肪族ポリエステルのブロック単位とを含有するブロック共重合体からなる

PBT樹脂が挙げられる。

[0118] 上記の PBT樹脂の中でも、特に、高温高湿下における、 POFケーブルの光学性能や被覆層の引抜強度の耐久性を維持する点で、上記一般式（11)で示される脂肪族ポリエーテル単位を含むブロック単位をソフトセグメント単位として有する PBT樹脂が好適である。特に、オリゴポリ 1 , 4—ブチレンテレフタレートからなるハードセグメント部分 (A) (式（10)に示される構造）と、テレフタル酸あるいはテレフタレートと分子量力 ¾00〜600の範囲にあるポリテトラメチレングリコール（PTMG)との重縮合体からなるソフトセグメント部分 (B) (式（11)において p = 4の場合の構造）とを含むブロック共重合体である PBT樹脂が、高温高湿下における、 POFケーブルの光学性能や被覆層の引抜強度の耐久性に優れていることから好ましい。

[0119] さらに、上記 PBT樹脂においては、ハードセグメント部分 (A)に含まれる 1 , 4—ブチレンテレフタレート単位の総モル数（a)と、ソフトセグメント部分（B)に含まれる 1 , 4 ーブチレンテレフタレート単位の総モル数（b)の比（a/b)は、 15/85〜30/70の範囲が好ましい。この比（a/b)が小さすぎると、ポリマー主鎖中のエーテル結合単位の数が増えるため、高温高湿下で PBT樹脂が加水分解による劣化を受けやすくなつたり、ソフトセグメント含有量が増大するため、材料自体が柔軟で変形を受け易くなるために引抜強度が低下したり、光遮断被覆層を構成するナイロン系樹脂由来のモノマーやオリゴマーを遮断する効果が低下する。逆に、この比（a/b)が大きすぎると、ハードセグメントの含有量が増大するために、結晶融点が高くなり、保護被覆層の被覆安定性が低下したり、被覆工程における POF素線と保護被覆層の間、及び/又は保護被覆層と光遮断被覆層の間の熱融着性が低下したりする傾向がある。この比 (a/b)は 18/82以上がより好ましぐ 22/78以上がさらに好ましい。一方、この比は 27/73以下がより好ましぐ 25/75以下がさらに好ましい。

[0120] さらに、上記 PBT樹脂の結晶融点は、 155°C以上 205°C以下の範囲にあることが好ましい。結晶融点が低すぎると、モノマーやオリゴマーの POF素線への移行を遮断する機能が不十分となるおそれがある。一方、結晶融点が高すぎると、後述するような共押出被覆装置を用いて、 POF素線の外周に保護被覆層を設ける際の成形安定性が低下するおそれがある。 PBT樹脂の結晶融点は 195°C以下がより好ましぐ 1 85°C以下がさらに好ましい。また PBT樹脂の結晶融点は 165°C以上がより好ましぐ 175°C以上がさらに好ましい。

[0121] さらに、上記 PBT樹脂は、 JIS K7215規格に準じて測定したショァ D硬度が 38〜

65の範囲にあることが好ましい。ショァ D硬度が低すぎると、高温での流動性が高くなる傾向があるため、被覆安定性が低下したり、材料自体が柔軟で変形しやすくなつたりする傾向があるため、 POF素線と光遮断被覆層との間の引き抜き強度が低下する。ショァ D硬度が高すぎると、被覆工程における、 POF素線と保護被覆層の間、及び/又は保護被覆層と光遮断被覆層の間の熱融着性が低下するため、 POF素線と光遮断被覆層との間の引き抜き強度が低下する。このショァ D硬度は 40以上がより好ましぐ 45以上がさらに好ましい。また、このショァ D硬度は 60以下がより好ましぐ 55以下がさらに好ましい。

[0122] このような PBT樹脂の結晶融点やショァ D硬度は、上記ハードセグメント単位と上記ソフトセグメント単位の構成比や各々の分子量、あるいは重合体全体の分子量を調整することによって調整できる。

[0123] このような PBT樹脂としては、例えば、東レ.デュポン社製のハイトレル（Hytrel) 25 51、 2474、 4047、 4057、 4767 (商品名）や、ポリプラスチック社製の DYURANE X 400LP (商品名）、帝人化成社製のヌ一べラン 4400シリーズ（商品名）、東洋紡社製のペルプレン Sタイプ、 Pタイプ (P150M) (商品名）、三菱化学社製のプリマロイ Bシリーズ (商品名）等の中から選ぶことができる。

[0124] 上記のような PBT樹脂を保護被覆層に用いることによって、 POF素線と光遮断被覆層との間の引き抜き強度を 30N以上とすることが可能となり、 POFケーブルが高温環境下に置かれた時のピストユングの発生をより一層抑制できる。また、 POFケープルの一端にプラグを固定し、プラグを介して他の機器等と接続した後に振動などの機械的作用を受けた際に、 POF素線と光遮断被覆層との密着性が不十分な場合には、 POF素線に過剰な力が作用して POF素線が破断し易くなる力このような破断も防止できる。

[0125] その他に、強密着効果を発現することが可能な保護被覆層を構成する樹脂としては、ポリエチレン単位とポリビュルアルコール単位を含有する共重合体（以下、 EVA L共重合体と略する）がある。この EVAL共重合体は、エチレン単位とビュルアルコール単位の含有量比が、エチレン単位 20〜70モル％、ビュルアルコール単位 30〜 80モル％の範囲にある共重合体が好ましい。特に、共重合体の結晶融点が 195°C 以下、より好ましくは 180°C以下の範囲にあり、 210°C、荷重 5kgf (49N)で測定したメルトフローインデックスが 25〜80g/10分の範囲にあるもの力上述のナイロン系樹脂に含まれるモノマー及びオリゴマーの POF素線中への溶解および拡散を防止する効果に優れるとともに、 POFケーブルの成形安定性に優れる点から好ましい。

[0126] また、 EVAL共重合体は酸素遮断性が高いことから、高温環境下における POF素線の酸化劣化による伝送損失の増大も抑制できる。

[0127] EVAL共重合体としては、例えば、クラレ社製のエバール E105、 G156、 F104、 F P104、 EP105、 EU105 (商品名）等が挙げられる。

[0128] 以上のような各種樹脂を、本発明の POFケーブルの保護被覆層を構成する好ましい材料として挙げること力できる力上記保護被覆層には、 POF素線への外光の入射を防止するために、光遮断被覆層と同様に、カーボンブラック等の遮光剤を含有させてもよぐ十分な光遮断効果を得るために、保護被覆層の本来目的とする効果を損なわない範囲で、例えば 0. 1質量％以上含有させてもよい。

[0129] 上記のような PBT樹脂を保護被覆層に用いることによって、 POF素線と光遮断被覆層との間の引き抜き強度を 30N以上とすることが可能となり、 POFケーブルが高温環境下に置かれた時のピストユングの発生をより一層抑制できる。また、 POFケープルの一端にプラグを固定し、プラグを介して他の機器等と接続した後に振動などの機械的作用を受けた際に、 POF素線と光遮断被覆層との密着性が不十分な場合には、 POF素線に過剰な力が作用して POF素線が破断し易くなる力このような破断も防止できる。

[0130] [機能被覆層]

本発明の POFケーブルの特徴の一つは、光遮断被覆層の外周に、特定の範囲にある結晶融点を持つナイロン系樹脂組成物からなる被覆層を設けて、 POFケープノレが高温環境下で使用される場合のレイリー散乱の増大を抑制すること、あるいは特定の範囲にある酸素透過性を持つナイロン系樹脂組成物からなる機能被覆層を設けて、POFケーブルが高温環境下で使用される場合の電子遷移吸収の増大を抑制することにある。

[0131] この機能被覆層は、着色することにより POFケーブルに識別性を付与することができる。また、この機能被覆層に難燃剤を含有させることにより、 POFケーブルに難燃性を付与すること力 Sできる。さらに、この機能被覆層は、特定の結晶融点を持つナイロン系樹脂組成物から形成されるため、ナイロン系樹脂の原料由来のモノマーやオリゴマーに起因する耐熱性低下を抑えることができ、加えて、被覆層の高温環境下での機械的保護性能を高めることができる。

[0132] 機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物は、ナイロン系樹脂を主成分として含有する樹脂組成物、すなわちナイロン系樹脂を 50質量％以上含有する樹脂組成物を意味し、ナイロン系樹脂の含有量は 60質量％以上が好ましぐ 70質量％以上がより好ましい。ナイロン系樹脂を 50質量％以上、好ましくは 60質量％以上、より好ましくは 70質量％以上含有することにより、上記の耐熱性低下の抑制や、耐熱寸法安定性、機械的強度、耐薬品性の十分な POFケーブルを得ることができる。ナイロン系樹脂と混合される樹脂は、本発明における機能被覆層に求められる特性を損なわない範囲内で、 POF素線の被覆材として一般に用いられている熱可塑性樹脂を用いること力 Sできる。

[0133] 先述したように、ナイロン系樹脂の重合は化学平衡反応であるため、ポリマー中にナイロン系樹脂原料に由来するモノマーやオリゴマーが残存することは避けられない。本発明者らの検討結果によれば、光遮断被覆層の外周に、ある種のナイロン系樹脂を機能被覆層として設けた POFケーブルは、 100°C以上の高温環境下に長期間放置された場合、機能被覆層中の残存モノマーやオリゴマーが、光遮断被覆層や保護被覆層を透過して POF素線の内部に溶解 ·拡散し、レイリ一散乱の増大を引き起こすことが角早った。

[0134] 一方、上述した、 POF素線の外周に保護被覆層および光遮断被覆層を形成した P OFケーブル（一次被覆ケーブル）は、波長 650nm付近における伝送損失だけを見れば、 105°C環境下においても長期間にわたり安定である。し力、し、波長が 600nm より短い波長領域においては POFケーブルの伝送損失の増大が大きぐ 500—600 nmの波長領域での信号伝送に用いることは困難であった。本発明者らの検討結果によれば、酸素が、光遮断被覆層や保護被覆層を透過して POF素線の内部に溶解 •拡散し、酸化劣化による電子遷移吸収の増大を引き起こすことが解った。

[0135] すなわち、高温環境下における POFケーブルの伝送損失の増大は、上述のレイリ一散乱および電子遷移吸収の増大が原因であることが解った。

[0136] そこで、本発明者らは、機能被覆層に使用しても POFケーブル (一次被覆ケープル）の耐熱性を損なわな!/、ナイロン系樹脂組成物に関して鋭意検討を行った結果、結晶融点が特定の範囲にあるナイロン系樹脂組成物を用いることにより、 105°Cの高温環境下において、波長 650nmの伝送損失の増大を抑制できることを見出した。また、結晶融点と酸素透過性が特定の範囲にあるナイロン系樹脂組成物を用いることにより、 105°Cの高温環境下において、波長 650nmの伝送特性を損なわずに、波長 600nm以下の伝送損失の増大を著しく抑制できることを見出した。

[0137] すなわち本発明者らは、第 1の解決手段として、機能被覆層中の残存モノマーゃォリゴマーが原因のレイリー散乱に由来するこの問題は、機能被覆層を構成する材料として、 215°C以上 280°C以下の範囲内に結晶融点を持つナイロン系樹脂組成物を用いることによって解決できることを見出した。

[0138] ナイロン系樹脂においては、 Brill転移温度と呼ばれる温度が存在することが知られている。この Brill転移温度においては、 Brill転移と呼ばれる現象、すなわちポリマー主鎖のメチレン一アミド基間のねじれ運動が活発となり、アミド基の水素結合は保持されつつも、メチレン鎖のコンフオメーシヨンの揺らぎや規則性の乱れを伴った大きな運動力おこり (まじめる現象カ起こり台める（Polymer, 44 (2003)、 p6407— 6417)。

[0139] Brill転移現象は、約 40°Cの温度範囲にわたって発現する現象であり、そのピーク最大値の温度が Brill転移温度と呼ばれている。ナイロン 12 (融点約 180°C)の Brill 転移温度は約 140〜 150°C付近、ナイロン 6 - 12 (融点約 155〜； 160°C)の Brill転移温度は約 120〜130°C付近に存在することが知られている。本発明者らの検討によれば、機能性被覆層の材料として、ナイロン 12やナイロン 6— 12を含有するナイ口ン系樹脂組成物を用いた場合、 POFケーブル力 00°Cの環境下に長期間放置された場合、ナイロン 12やナイロン 6— 12中に含まれるナイロン樹脂由来の残存モノマーや残存オリゴマーが POF素線中に移行して、光伝送性能が著しく低下することが判明した。そこで、本発明者らは、このナイロン 12やナイロン 6— 12では、 Brill転移温度は約 120〜； 145°C付近に存在することから、残存モノマーや残存オリゴマーのブリーデイングが起こりやすいと考え、より高い Brill転移温度を有するナイロン系樹脂組成物を機能性被覆層の材料として用いれば、この問題は改善できると考えた。

[0140] しかし、 Brill転移温度は測定に特別な装置を使用するため、容易に測定できる指標値ではない。そこで本発明者らは、比較的容易に測定可能な指標値として、示差操作型熱量分析計 (DSC)により測定する結晶融解温度（結晶融点）を用いることを検討した。その結果、機能性被覆層に用いるナイロン系樹脂の結晶融点をある温度範囲に設定することにより、 POFケーブルの耐久性能を十分なものにできることを見出し、本発明を完成することができた。

[0141] すなわち、機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の結晶融点が 215°Cより低ければ、 POFケーブルが 100°C以上の環境下に長期間おかれた場合、機能被覆層を構成するナイロン系樹脂の原料に由来する残存モノマーやオリゴマーが機能被覆層からブリードアウトして POF素線に移行する現象を、保護被覆層を設けていても抑制できないおそれがある。一方、結晶融点が 280°Cより高ければ、機能被覆層を被覆形成する温度を高く設定しなければならないため、特に 300°C以上に設定すると、 PMMAや MMAを主成分とする共重合体からなるコアを有する POF素線や、ナィロン 11やナイロン 12等の比較的融点の低いナイロン系樹脂からなる光遮断被覆層が熱変形しやすくなり、 POFケーブルの光学特性や熱収縮特性が損なわれる可能性がある。機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の結晶融点は 225°C以上が好ましぐ 235°C以上がより好ましぐ 260°C以上がさらに好ましい。また、この結晶融点は、 275°C以下が好ましぐ 270°C以下がより好ましい。

[0142] 結晶融点が 215°C以上 280°C以下であるナイロン系樹脂組成物に含有されるナイロン系樹脂としては、ナイロン 6 (単独重合体）、ナイロン 66 (単独重合体）、ナイロン 6 10 (共重合体）、ナイロン 6/66 (共重合体)から選ばれる 1種、または 2種以上の混合物類を挙げること力 Sできる。中でも、ナイロン 6 (融点 225°C、 Bril温度の最大値は約 195。C、 Polymer, 42 (2001)、 plOl 19〜皿 32)、ナイロン 66 (融点 265。C、 B ril温度の最大値は約 150〜； 160。C、 Polymer, 42 (2001)、 plOl 19〜皿 32)は、成形材料として安価な製品が容易に入手できることから特に好ましい。

[0143] 一方、第 2の解決手段として、本発明者らは、酸素による酸化劣化が原因の電子遷移吸収に由来する問題は、この機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物として、示差走査熱量測定 (DSC)による結晶融点が 240°C以上 280°C以下であり、且つ I S014663- 2 : 1999 (Annex C)に定められた方法で測定した温度 T (K)における酸素透過率 P (cm³ · cm/ (cm² · sec · Pa) )が、下記の式（A)

P< 8 X 10— ² X exp (— 5600/T) (A)

を満たすナイロン系樹脂組成物を用いることによって解決できることを見出した。

[0144] なお、ここで式 (A)が成立する温度 T(K)の範囲は、 283K (10°C)以上 333Κ (60 °C)以下であることが好ましい。高分子材料の酸素透過率は、温度に対してァレユウス依存性を有することが良く知られており、さらにガラス転移温度の前後において、ァレニウス依存性が変化する。本発明のナイロン 66樹脂組成物のガラス転移温度は、温度 55〜65°Cに存在している。従って、温度 T(K)の上限は 333K (60°C)であることが好ましい。一方、下限は、酸素透過率の測定精度の点から 283K (10°C)であることが好ましい。

[0145] 特に、本発明者らの検討によれば、機能被覆層のナイロン 66樹脂組成物の酸素透過率力 S、T = 296K (23°C)を式 (A)、及び後述の式 (B)、（C)、（D)に代入して得られる具体的数値より小さい条件を満たすことにより、 POFケーブルの 105°Cでの耐熱性向上効果（特に波長 600nm以下）が得ることができる。

[0146] 機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の結晶融点が 240°C以上であれば、 POFケーブルが 105°Cの環境下に長期間おかれた場合、より一層優れた 105°Cでの耐熱性向上効果（特に波長 600nm以下）が得られる。一方、この結晶融点が 280 °Cより高いと、機能被覆層を被覆形成する温度を高く設定しなければならないため（特に 300°C以上に設定すると）、 PMMAや MMAを主成分とする共重合体からなるコアを有する POF素線や、ナイロン 11やナイロン 12等の比較的融点の低いナイロン系樹脂からなる光遮断被覆層が熱変形しやすくなり、 POFケーブルの光学特性や熱収縮特性が損なわれる可能性がある。したがって、機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の結晶融点は 240°C以上が好ましぐ 250°C以上がより好ましぐ 260 °C以上がさらに好ましい。また、この結晶融点は、 280°C以下が好ましぐ 275°C以下力り好ましぐ 270°C以下がさらに好ましい。

[0147] 結晶融点が 240°C以上 280°C以下であるナイロン系樹脂組成物に含有されるナイロン系樹脂としては、具体的には、ナイロン 66 (単独重合体）、または後述するようなナイロン 66を主成分とするナイロン系樹脂組成物を挙げることができる。ナイロン 66 は、結晶融点 265°C、温度 23°Cにおける酸素透過率は、 P =約 3 X 10— ¹⁽⁾〜4 X 10 — "^m^ cm/ cm^ sec -Pa)、温度 105°Cにおける酸素透過率は、 P =約 I X 10— ⁸ 〜2 X 10— ⁸cm³'cm/ (cm sec 'Pa)である。ここで、主成分とするとは、ナイロン系樹脂組成物の全体量を 100質量％とした時、ナイロン 66を 50質量％以上含有することを意味し、 60質量％以上が好ましぐ 70質量％以上がより好ましい。

[0148] 機能被覆層に用いられるナイロン 6の製造方法については、特に限定されるものではない。工業的には、例えば次のように製造される。 ε一力プロラタタムをメルタ一で溶融した後に、調整槽内で少量の水や、場合によっては重合度調整剤等の添加剤を添加して、 ε—力プロラタタムを加水分解により開環して 6—アミノカプロン酸を得る。さらに溶融状態で縮重合を行い、次いで熱水抽出塔において、ポリマー中に含まれるラタタムモノマーやオリゴマーを熱水を用いて向流抽出し、その後、真空中または不活性ガス雰囲気中において 100°C前後で水分を除去（乾燥)する。

[0149] 機能被覆層に用いられるナイロン 66の製造方法については、特に限定されるものではない。工業的には、次のように製造される。へキサメチレンジァミンとアジピン酸の混合水溶液 (AH塩水溶液）に重合度調節剤を添加した後に、加圧高温化にした重合層内で重縮合反応によりポリマーを形成する。その後、適当な方法を用いて系内の水蒸気、水分を除去する。

[0150] 機能被覆層に含まれるナイロン系樹脂由来のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量については、一般的に工業化されているナイロン系樹脂の含有レべルにあれば、本発明による POFケーブルは十分な耐熱性を得ることができる。機能被覆層中のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量は 15質量％以下の範囲にあることが好ましぐ 10質量％以下の範囲にあることがより好ましぐ 5. 0質量％以下の範囲であれば特に好まし!/、。これらの化合物の合計含有量の下限につ V、ては特に制限はな!/、。機能被覆層中のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が上記の範囲内であれば、より十分な耐熱性を有する POFケーブルが得られる。例えば、機能被覆層中のモノマー化合物及びオリゴマー化合物の合計含有量が、 0. 1質量％以上、あるいは 0. 5質量％以上、さらには 1質量％以上であつても十分な耐熱性を有する POFケーブルを得ることができる。

[0151] なお、ナイロン系樹脂由来のモノマー化合物及びオリゴマー化合物とは、前述の光遮断被覆層の説明において記載した通りである力具体的にはナイロン 6の場合、モノマーとは 8一力プロラタタム、オリゴマーとは 8一力プロラタタムの 4量体以下の環状オリゴマー及び鎖状オリゴマーを意味し、ナイロン 66の場合、モノマーとはへキサメチレンジァミンとアジピン酸、オリゴマーとはへキサメチレンジァミンとアジピン酸からなる縮合化合物の 4量体以下の環状オリゴマー及び鎖状オリゴマーを意味する。

[0152] ナイロン 6としては、宇き興産社製の UBEナイロン 1011B、 1015B、 1022B、 101 8SE (商品名）や、東レ社製のアミラン CM1007、 CM1017, CM1021 , CM1026 、 CM1014 (¾p¾^ ) , BASFii (7)Ultramid8200, 8202、 8270、 B27、 B3K、 B3S、 8232G (商品名）、 EMS社製の GRILON BSシリーズ、 BZシリーズ、 BRZシリーズ (商品名）を挙げることができる。

[0153] ナイロン 66としては、宇部興産社製の UBEナイロン 2015B、 2020B、 2026B (商品名）や、東レ社製のアミラン CM3007、 CM3001— N、 CM3006、 CM3301、 C M3304、 CM3004 (商品名）、旭化成社製のレオナ 1200S, 1300S、 1500、 170 0 (商品名）や、 BASF社製の Ultramid 1000、 1003、 A3、 N322、 A3X2G5 (商品名）、 EMS社製の GRILON ASシリーズ、 AZシリーズ、 AR、 ATシリーズ（商品名）、 DuPont社製の Zytel 101、 103、 42A、 408 (商品名）を挙げること力 Sできる。

[0154] また、ナイロン 610としては、東レ社製のアミラン CM2001、 CM2006 (商品名）を挙げることカできる。ナイロン 6/66としては、 BASF社製の Ultramid C3U、 C33 、 C40 (商品名）を挙げること力 Sでさる。

[0155] 上述した第 1の解決手段による POFケーブルの波長 650nmの伝送損失値は、 10 5°Cの高温環境下でも、長期間にわたり安定である。

[0156] 本発明者らは、さらに、波長 600nm以下の伝送損失の増加を抑制するために、機能被覆層のナイロン系樹脂組成物に関する検討を続けたところ、第 2の解決手段として、酸素透過性が特定の範囲にあるナイロン系樹脂組成物を用いることにより、 105 °Cの高温環境下において、波長 650nmの伝送特性を損なうことなぐ 600nmより短い波長領域において POFケーブルの伝送損失の増大を著しく抑制できることを見出した。

[0157] 機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物は、その酸素透過性として、 IS014 663-2: 1999 (Annex C)に定められた方法で測定した温度 T(K)における絶乾状態の酸素透過率 P (cm³ · cm/ (cm² · sec · Pa) ) 、下記の式 (A)

P<8X10— ²Xexp(— 5600/T) (A)

を満たすものを用いる。

[0158] 酸素透過率（P)の値が、上記式 (A)の右辺の値より高くなると、 POFケーブルが 10 5°Cの高温環境下に長期間置かれた場合、 POFが置いてある環境中の酸素が、光遮断被覆層および保護被覆層を透過して、 POF素線の内部に溶解 '拡散して、 PO F素線が酸化劣化を受ける傾向が大きくなる。その結果、 POF素線のコア部やクラッド部における電子遷移吸収が増大して、波長 600nm以下の伝送損失が増大する。酸素透過率（P)の値が、上記式 (A)を満たせば、 POFの波長 600nm以下の伝送損失の増大を抑えることができる。

[0159] 機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物の酸素透過率 (P)は、波長 600nm 以下の伝送損失の増大を抑制する点から、下記の式 (B)

P<8X10— ²Xexp(— 5800/T) (B)

を満たすことがより好ましく、

下記の式（C)

P<8X10— ²Xexp(— 6000/T) (C)

を満たすことがさらに好ましぐ

下記の式（D)

P<8X10— ²Xexp(— 6300/T) (D) を満たすことが、特に好ましい。

[0160] ナイロン系樹脂組成物の酸素透過率を低くするための方法としては、結晶化度を一定の範囲に制御する方法や、球晶サイズを一定の範囲に制御する方法を用いることが好ましい。

[0161] 機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物の結晶化度は 30%以上 55%以下の範囲にあることが好ましい。結晶化度をこのような範囲に制御することにより、所望の酸素透過率を有するナイロン系樹脂組成物を得やすくなる。結晶化度が小さすぎると、 POFケーブルが高温下で処理された際に後結晶化が発生するため、 POFケ一ブルの寸法変化が生じたり、所望の酸素透過率が得られないため、 105°Cの環境下に長期間置かれた場合に、波長 600nm以下の伝送損失の増加を抑制することが困難になったりする。結晶化度が大きすぎると、 POFケーブルの曲げ弾性率が高くなるため、 POFケーブルが取り扱い難くなつたり、 POFケーブルをボビンに巻き取って長期間保管しておくと巻き癖が付き易くなつたりする等の問題が生じる。機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物の結晶化度の好ましい範囲の下限側は 35%以上力り好ましぐ上限側は 50%以下がより好ましぐ 45%以下がさらに好ましい。

[0162] なお、結晶化度 (X)とは、密度から下記一般式に従って算出するものとする。

[0163] 結晶化度（X) = (ds-da) / (dc -da)

(da :非晶質の密度、 dc :結晶質の密度、 ds :試料の密度）。

[0164] 本発明にお!/、て、機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物は、顕微鏡観察による球晶サイズの平均直径が 0· 01 m以上 40 m以下の範囲にあることが好ましい。

[0165] ここで、球晶サイズは、 POFケーブルの機能被覆層から超薄切片を作製し、その切片を顕微鏡で観察し、球晶の写真を撮影した後、画像解析装置で球晶の直径の数平均を算出して得られる値である。

[0166] 球晶サイズが小さすぎると、 POFケーブルの機械的強度（特に、引っ張り強度）が低下する傾向がある。また、球晶サイズが大きすぎると、所望の酸素透過率が得られないため、 POFケーブルが 105°Cの環境下に長期間置かれた場合に波長 600nm 以下の伝送損失が増加したり、 POFケーブルの耐熱寸法安定性が損なわれたりする傾向がある。この球晶サイズ（平均直径）の好ましい範囲の下限側は 1. O ^ m以上がより好ましぐ 5 m以上がさらに好ましぐ上限側は 30 m以下がより好ましぐ 20 m以下がさらに好ましぐ 10 m以下が特に好ましい。

[0167] ナイロン 66の結晶化度ゃ球晶サイズを一定の範囲に制御する方法としては、製造時の成形温度や冷却速度等を適当な範囲に制御する等の方法を挙げることができる。しかし、 POFケーブルの性能を損なわずに製造することが可能な条件範囲では、所望する結晶化度ゃ球晶サイズに制御することが困難である。そこで、本発明の PO Fケーブルでは、機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物に結晶化促進剤（造核剤)や、後述する特定の難燃剤を含有させることが好ましぐこれにより、球晶サイズを小さくしたり、結晶化度を上げたりすることができる。

[0168] 結晶化促進剤としては、 POF素線中に移行して、 POFケーブルの光学性能に影響を与えない化合物が好ましい。このような結晶化促進剤としては、酸化マグネシゥムゃ酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化鉄等の金属酸化物や、タルク、シリ力、グラフアイト、炭化珪素等の無機微粒子、ナイロン 6T、ナイロン 66/6Τなどの高融点ポリアミドを挙げることができる力 S、これらに限定されるものではない。

[0169] 機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物中の結晶化促進剤の含有量は、 ΡΟ Fケーブルの 105°Cでの耐熱性を損なわない範囲で適宜設定することができるが、ナイロン系樹脂組成物 100質量％に対し、 0. 01〜； 10質量％の範囲にあることが好ましぐ 0. 05〜5質量％の範囲がより好ましぐ 0. 3〜3質量％の範囲がさらに好ましい。

[0170] [機能被覆層の着色剤]

本発明の POFケーブルでは、機能被覆層に、識別するための着色剤として、有彩色の無機顔料を含有させることが好ましレ、。

[0171] 一般的に、熱可塑性樹脂の着色剤としては、有機系色素と無機顔料が用いられている。しかし、本発明者らの検討によれば、機能被覆層に有機系色素を含有させた P OFケーブルが 100°C以上の高温環境下に長期間置かれた場合、これらの有機色素力光遮断被覆層と保護被覆層を通過して POF素線中に移行して、伝送損失の著しい増大を引き起こすことが判明した。一方、無機顔料を用いた場合には、このような移行現象は見られず、 POFケーブルが 100°C以上の高温環境下で長期間置かれた場合でも、伝送損失に影響がないことを明らかにした。

[0172] さらに、機能被覆層の材料にナイロン 66樹脂組成物を用いる場合には、特定の着色剤を添加したり、後述する難燃剤と特定の着色剤を組み合わせて添加したりすることにより、機能被覆層の材料の結晶化度を高めたり、球晶サイズを小さくしたりして、酸素透過性を制御することができる。これにより、 POFケーブルが高温環境下で使用される場合に波長 650nmの伝送特性を安定に維持できるば力、りでなぐ波長 600η m以下の伝送損失の増大を著しく抑制できることも明らかにした。

[0173] 機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の全体を 100質量％とした時に、含まれる有彩色の無機顔料の含有量は 0. 1質量％以上、 10質量％以下の範囲にあることが好ましい。無機顔料の含有量が少なすぎると着色効果が不十分であり、鮮やかな色合いを出すことが困難にある。またこの含有量が多すぎると、被覆材の機械的強度が低下して、耐摩耗性や耐接傷性が低下するおそれがある。無機顔料の含有量は 0. 5質量％以上がより好ましぐ 1質量％以上がさらに好ましぐ 3質量％以上が特に好ましい。また、無機顔料の含有量は 7質量％以下がより好ましぐ 5質量％以下がさらに好ましい。

[0174] 無機顔料として、例えば、緑色が要求される場合にはセリウムまたはランタンのうち少なくとも 1つを含むレアメタル系化合物や、青色の場合には群青、紺青、黄色の場合は黄酸化鉄、赤色の場合は弁柄（三酸化二鉄）、白色の場合は酸化チタン、タルク、カオリン、黒色の場合はカーボンブラック、黒色酸化鉄等を挙げることができる。なかでも、群青、紺青、酸化鉄、弁柄、酸化チタン、レアメタル系化合物、カーボンブラックから選択される少なくとも一種の着色剤を好適に用いることができる。

[0175] [機能被覆層の難燃剤]

POFケーブルに難燃性が要求される場合には、機能被覆層に難燃剤を含有させること力 Sできる。この場合、本発明の POFケーブルでは、 PMMA系樹脂からなる PO F素線、保護被覆層、光遮断被覆層には難燃剤を含ませないことが好ましぐまた各々の被覆層の材料は自己消化性を有さない点から、機能被覆層に難燃機能を担わせることが好ましい。 [0176] 一般的にナイロン系樹脂に用いられる難燃剤としては、リン系化合物、臭素系化合物、塩素系化合物、トリアジン系化合物、水和金属系化合物が良く知られており、様々な用途で利用されている。

[0177] しかし、本発明者らの検討によれば、ある種の難燃剤は、 POFケーブルが 100°C 以上の高温環境下に長期間置かれた場合に、光遮断被覆層と保護被覆層を通過して POF素線に移行して、伝送損失の著しい増大を引き起こしたり、被覆材自体の劣化を引き起こしたり、あるいは十分な難燃性を達成するにはかなりの高配合量が必要となることから被覆層の機械的強度が著しく低下することが判明した。

[0178] 本発明者らは、このような問題を解決できる難燃剤の探索 ·検討を行った結果、メラミンシァヌレート若しくは高分子量タイプの臭素系難燃剤を単独で、又は高分子量タイブの臭素系難燃剤と酸化アンチモンを併用して、ナイロン系樹脂に対して特定の範囲内の量を添加して用いること力本発明の POFケーブルに最適であることを見し/

[0179] すなわち、機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の全体を 100質量％とする時、メラミンシァヌレートを 3質量％以上 40質量％以下の範囲で含有させることが好ましい。この含有量が少なすぎると所望の難燃性の向上効果が得られない傾向にあり、多すぎると樹脂の流動性が低下したり、 POFケーブルの曲げ弾性率が高くなるため取り扱い性が低下したり、あるいは POFケーブル表面の平滑性が低下する傾向がある。この含有量は 5質量％以上がより好ましぐ 10質量％以上がさらに好ましい。また、この含有量は 30質量％以下がより好ましぐ 20質量％以下がさらに好ましい。

[0180] ナイロン 66樹脂を用いた場合のように押出成形の温度が 270°C以上となるときは、メラミンシァヌレートは熱分解するおそれがあるため、臭素系難燃剤が適している。

[0181] 機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の全体を 100質量％とする時、臭素系難燃剤を樹脂組成物中の臭素原子含有量が 1. 5 30質量％の範囲となる量、及び酸化アンチモンを 0 20質量％の範囲の量で含有させることが好ましい。臭素原子の含有量が少なすぎると、 POFケーブルに十分な難燃性を付与することが困難であり、多すぎると、 POFケーブルの耐摩耗性や機械的強度が低下したり、 POFケーブルの曲げ弾性率が高くなるすぎて取り扱い性が低下したりするなどの恐れがある。臭素原子の含有量は 5質量％以上がより好ましぐ 8質量％以上がさらに好ましぐ 1 0質量％以上が特に好ましい。また、臭素原子の含有量は 25質量％以下がより好ましぐ 20質量％以下がさらに好ましぐ 15質量％以下が特に好ましい。

[0182] 臭素系難燃剤は単独で使用しても難燃性の向上効果が得られるが、酸化アンチモンと併用することにより、さらに難燃性を高めることができる。酸化アンチモンは、 POF ケーブルが高温環境下に長期間置かれた場合でも POF素線へ移行することがないため、本発明の POFケーブルに適している。このような酸化アンチモンとしては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンを挙げることができる力低価格という点から五酸化アンチモンが好ましい。酸化アンチモンの含有量は、機能被覆層を構成するナイロン系樹脂組成物の全体を 100質量％としたとき、臭素原子含有量が 1. 5〜30質量 %の範囲となる量の臭素系難燃剤に対して、酸化アンチモンを 20質量％以下となるように添加すること力好ましい。酸化アンチモンの含有量が多すぎると、 POFケープルの耐摩耗性や機械的強度が低下したり、あるいは POFケーブルの曲げ弾性率が高くなるすぎて取り扱い性が低下するなどの恐れがある。酸化アンチモンの含有量は 15質量％以下がより好ましぐ 10質量％以下がさらに好ましい。また臭素系難燃剤と酸化アンチモンを併用する場合には、臭素系難燃剤と酸化アンチモンの質量比（臭素系難燃剤/酸化アンチモン)を 1/1以上、 4/1以下の範囲となるように設定することが好ましい。この質量比が高すぎると、酸化アンチモンを添加したことによる難燃化の相乗効果は不十分であり、この質量比が低すぎると、酸化アンチモンを過剰に添加していることになり、難燃性の著しい向上は見られない一方で、 POFケーブルの耐摩耗性や機械的強度が低下したり、あるいは POFケーブルの曲げ弾性率が高くなるおそれがある。臭素系難燃剤と酸化アンチモンの質量比は 1. 5/1以上がより好ましぐ 2/1以上がさらに好ましい。また、この質量比は 3/1以下がより好ましぐ 2. 5 /1以下がさらに好ましい。

[0183] 三酸化アンチモンは、日本精鉱社製の PATOXシリーズ（CZ等）、 STOXシリーズ（商品名）、鈴裕化学社製の FCP AT— 3、 AT— 3CN (商品名）等を挙げることができ、五酸化アンチモンは、日産化学社製のサンエポック（商品名）を挙げることができ [0184] 本発明の POFケーブルでは、機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物として、ナイロン 6及びナイロン 66のうち少なくとも一方を主成分とするものが好ましいが、ナィロン 6に対しては、メラアミンシァヌレート若しくは高分子量タイプの臭素系難燃剤を単独、又は高分子量タイプの臭素系難燃剤と酸化アンチモンを併用して用いることが好ましい。ナイロン 66に対しては、高分子量タイプの臭素系難燃剤を単独で用いる力、、又は高分子量タイプの臭素系難燃剤と酸化アンチモンを併用することが好ましい。

[0185] また本発明の POFケーブルに用いられる上記臭素系難燃剤は、 TG/DATで測定した 1 %質量減少温度が 300°C以上であるものが好ましい。先述したように、本発明の POFケーブルにおいて機能被覆層を形成するナイロン系樹脂組成物の結晶融点は、 215°C以上 280°C以下であることが好ましぐ特にナイロン 6樹脂（融点約 225 °C)、又はナイロン 66樹脂（融点約 265°C)が特に好ましい。ところがこのようなナイ口ン系樹脂組成物の成形加工温度は通常 230°C以上（ナイロン 6樹脂の場合は 240°C 以上、ナイロン 66樹脂の場合は 280°C以上）である。このような成形加工温度においては、 1 %質量減少温度が 300°Cより低い場合、上記臭素系難燃剤の熱分解が起こり始める恐れがあり、 POFケーブルの難燃性が低下したり、 POFケーブルの耐熱性が低下したりする恐れがある。

[0186] また本発明の POFケーブルに用いられる臭素系難燃剤は、ナイロン系樹脂への分散性が良好であるという観点から、テトラブロモビスフエノール A誘導体化合物、臭素化ポリスチレン、ポリジブ口モスチレン、ポリ（ペンタブロモベンジルアタリレート）力選ばれる少なくとも 1種類を用いることが好ましい。

[0187] このような臭素系難燃剤の中でも、重量平均分子量が 900以上 4, 000以下の範囲にあるテトラブロモビスフエノール A誘導体化合物、並びに数平均分子量が 900以上 60, 000以下の範囲にある臭素化ポリスチレン、ポリジブ口モスチレン及びポリ（ペンタブロモベンジルアタリレート）から選ばれる少なくとも一種が特に好ましい。尚、ここで数平均分子量（Mn)及び重量平均分子量（Mw)とは、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー (GPC)により測定したポリスチレン換算分子量の Mn及び Mwを意味す [0188] 上記臭素系難燃剤の分子量が小さすぎると、 POFケーブルが 100°C以上の高温環境下に長期間置かれた場合、機能被覆層の材料が上述したように高融点であっても、臭素系難燃剤が、機能被覆層からブリードアウトして、光遮断被覆層と保護被覆層を通過して POF素線に移行して伝送損失の著し!/、増大を引き起こしたり、ある!/、は POFケーブルの機能被覆層の表面に臭素系難燃剤がブリードアウトして POFケ一ブルの難燃性が低下したりするおそれがある。

[0189] 上記臭素系難燃剤の分子量が大きすぎると、臭素系難燃剤の流動性や、ナイロン系樹脂組成物中への溶解性.分散性が低下することにより、 POFケーブルの難燃性や機械的強度が低下したり、ケーブルの外観が損なわれたりする傾向がある。

[0190] テトラブロモビスフエノール A誘導体化合物の分子量は 2000以上がより好ましぐまた、 3000以下がより好ましい。一方、臭素化ポリスチレン、ポリジブ口モスチレン、ポリ (ペンタブロモベンジルアタリレート）の分子量は 1万以上がより好ましぐ 2万以上がさらに好ましぐ 3万以上が特に好ましい。また、この分子量は、 5万以下がより好ましく、 4万以下が特に好ましい。

[0191] 分子量が 900以上であるテトラブロモビスフエノーノレ A (以下、「TBA」と略する )の誘導体化合物としては、下記一般式（13)

[0192] [化 13]

(nは、；!〜 4の整数）

で示される、 TBAと 1 , 2—ジブロモェタンとのオリゴマー化合物（TBA—EDB)を挙げること力 Sできる。例えば、帝人化成社製のフアイヤーガード 3000、 3100 ( 商品名）が挙げられる。

あるいは、下記一般式（14)

[化 14]

(nは、 3〜5の整数）

あるいは、下記一般式（15)

[化 15]

(nは、 3〜5の整数）

で示される、両端末端をベンゼン又はトリブロモベンゼンで封止した TBA—カーボネートオリゴマー化合物 (TBA— PC)を挙げることができる。例えば、帝人化成社製のフアイヤーガード 7000、 7500、 8500 (商品名）、 GLC社製の BC— 52、 BC— 58等が挙げられる。

あるいは、下記一般式（16)

[化 16]

(nは、 0〜4の整数）

で示される、両末端をトリブロモフエノール又はエポキシ基で封止した TBA—ェポキシオリゴマー化合物（TBA—EPO)を挙げることができる。例えば、ブロモケム 'ファ一ィース H土製の F— 2001、 2200、 2016、 2300、 2300H、 2310、 2400、 2400 H、 3020 (商品名）、坂本薬品社製の SR— T5000 (商品名）、マナック社製の T304 0、 Τ5000、 Τ20000 (商品名 )等が挙げられる。

臭素化ポリスチレン (BrPS)又はポリジブ口モスチレン (PDBS)としては、下記一般式（17)

[化 17]

(ポリジブ口モスチレンの場合は m = 2、臭素化ポリスチレンの場合は m= 2〜5。 nは整数）

で示される分子量 900〜60, 000の化合物を挙げることができる。例えば、ブロモケム社製の FR— 803P (商品名）、ァルべマール社製の3八丫丁£ ー^1?ー 7010、 HP— 3010、 PYROCHEK— 68PB (商品名）、 GLC社製の PB— 411、 PBDS— 8 0、 PBS— 64HW、 CP— 411 (商品名）、マナック社製のプラセフティ一 1200 (商品名）が挙げられる。

[0197] ポリ（ペンタブロモベンジルアタリレート）（PPBBA)としては、下記一般式（18) [化 18]

(ηは整数）

で示される分子量 900〜60, 000の化合物を挙げることができる。例えば、ブロモケム 'ファーイースト社製の FR— 1025 (商品名）が挙げられる。

[0198] [POFケーブルの構造]

次に、本発明の POFケーブルを構成する各層の厚みについて説明する。

[0199] 本発明では、コア—クラッド構造を有する POF素線の外径を Α m)、保護被覆層の厚みを a m)、光遮断被覆層の厚みを b m)、機能被覆層の厚みを c m)とした時、保護被覆層が、ナイロン系樹脂由来のモノマー化合物及びオリゴマー化合物に対する遮断効果をより十分に発現して POFケーブルの耐熱安定性をより良好なものとする点から、 a, b, cの値を下記の式を満たす範囲に設定することが好ましい。

[0200] 900≤A≤1100

1. 5≤b/a≤30

5. 5≤ (b + c) /a≤70

b/aが小さすぎると、 POF素線と光遮断被覆層との間の引抜強度が低下したり、 P OFケーブルの機械的特性や、自動車内用途で要求されるバッテリー液耐性、ピストユングが低下したりする恐れがある。 b/aが大きすぎると、保護被覆層が薄くなるため、光遮断被覆層や機能被覆層に含まれるナイロン系樹脂に由来する残存モノマーやオリゴマーの移行を保護被覆層で遮蔽できなくなる恐れがある。より好ましい範囲は、 2. 0≤b/a≤10であり、さらに好ましい範囲は、 3. 0≤b/a≤5である。

[0201] 機能被覆層の厚み (c)と光遮断被覆層の厚み (b)の合計の厚みと保護被覆層の厚み（a)と関係は、 5· 5≤(b + c) /a≤70を満たすことが好ましい。（b + c) /aが小さすぎると、 POF素線と光遮断被覆層との間の引抜強度が低下したり、 POFケープノレの機械的特性や、自動車内用途で要求されるバッテリー液耐性、ピストユングが低下したりする恐れがある。（b + c) /aが大きすぎると、保護被覆層が薄くなるため、光遮断被覆層や機能被覆層に含まれるナイロン系樹脂に由来する残存モノマーやオリゴマーの移行を保護被覆層で遮蔽できなくなる恐れがある。より好ましい範囲は、 8. 0 ≤ (b + c) /a≤40であり、さらに好ましい範囲は、 9. 5≤ (b + c) /a≤ 10である。

[0202] また、 POF素線の外径を 900〜； 1100 mとする時の、保護被覆層の厚み a ( m) 、光遮断被覆層の厚み b m)、機能被覆層の厚み c m)については、 10≤a≤l 00、 140≤b≤300, 200≤a + b≤350, 500≤a + b + c≤660,の関係を満たすことが好ましい。

[0203] 保護被覆層の厚み aが小さすぎると、残存モノマーやオリゴマーを遮断する効果が不十分であり、逆に大きすぎると、 POF素線と光遮断被覆層の間の引き抜き強度が低下したり、ピストユングが大きくなる傾向がある。

[0204] 光遮断被覆層の厚み bが小さすぎると、 POFケーブルの耐薬品性が低下する恐れがあり、逆に大きすぎると、保護被覆層による、光遮断被覆層に由来する残存モノマ一やオリゴマーに対する遮断効果が不十分になる恐れがある。

[0205] 保護被覆層の厚みと光遮断被覆層の厚みの合計（a + b)については、小さすぎると、ナイロン 1 1又はナイロン 12からなる層の厚みが小さいために POFケーブルの耐溶剤性が低下する恐れがあり、逆に大きすぎると、後述するように、保護被覆層と光遮断被覆層を、 POF素線の外周に、 1つのクロスヘッドを用いて同時被覆する場合に、 POF素線が熱による劣化を受けやすくなる恐れがある。

[0206] 被覆層全体の厚み（a + b + c)については、小さすぎると、自動車内における振動や、高温多湿な環境から POF素線を保護する効果等、各層による効果が不十分になるおそれがある。逆に大きすぎると、 POFケーブルの曲げ弾性が大きくなり、ケーブル加工時の取り极レ、性が低下する。

[0207] [POFケーブルの製造方法]

次に、本発明の POFケーブルを製造する方法、すなわち POF素線の外周に保護被覆層、光遮断被覆層、機能被覆層を形成する方法について、いくつかの実施形態を挙げて説明する。これらの製造方法は、使用する材料の流動特性や、装置の仕様によって適宜使!/、分ければよ!/、。

[0208] 第一の方法による製造は次の通りに行うことができる。

[0209] まず、コアと、その外周に形成される少なくとも 1層以上のクラッドと、さらにその外周に形成される保護被覆層とを複合紡糸して、 POF素線と保護被覆層を一体形成する。その後に、その保護被覆層の外周に、クロスヘッドダイを備えた被覆装置を用いて光遮断被覆層を形成し、 POF—次ケーブルを得る。その後、別のクロスヘッドダイを備えた被覆装置を用いて、その POF—次ケーブルの外周に機能被覆層を形成する

〇

[0210] この方法は、 POF素線に保護被覆層を厚み 50 m以下で設ける場合に好適である。この場合、保護被覆層として用いる樹脂の、日本工業規格 JIS K7210に準拠して測定したメルトフローインデックス（Ml) (温度 210°C、荷重 5kgf (49N)の条件で直径 2mm、長さ 8mmのノズルから 10分間に吐出される重合体の量（g) )は、小さすぎると被覆層形成時の成形安定性が低下したり、クロスヘッド内部で POF素線に力、かる樹脂圧力が高くなり、 POFケーブルの光学特性が低下したりするおそれがある。逆に Mlが大きすぎると、保護被覆層の機械的強度が低下する傾向がある。これらの点を考慮すると、保護被覆層を形成する樹脂の Mlの範囲は 5〜200が好ましぐ 20-10 0がより好ましぐ 40〜50がさらに好ましい。また、コア、クラッド、保護被覆層を形成する材料の Mlをそれぞれ、 MI1、 MI2、 MI3として、下記一般式 (Vii)

[0211] 圖

MI1 >MI2>MI3 (Vii) の関係を満たしていることが、複合紡糸時の安定性が良好となることから好ましい。 [0212] その際、複合紡糸時の紡糸温度は 200°C〜260°Cの範囲が好ましぐ 220°C〜24 0°Cの範囲がより好ましい。また、クロスヘッドダイの温度は 190°C〜230°Cの範囲が好ましぐ 200°C〜220°Cの範囲がより好ましい。

[0213] 第二の方法による製造は次の通りに行うことができる。

[0214] まず、コアと、その外周に形成された少なくとも 1層以上のクラッドからなる POF素線を複合紡糸により形成する。その後に、クロスヘッドダイを備えた被覆装置を用いて、その POF素線の外周に保護被覆層と光遮断被覆層とを同時に共押し出しにより被覆して POF—次ケーブルを得る。その後、別のクロスヘッドダイを備えた被覆装置を用いて、その POF—次ケーブルの外周に機能被覆層を形成する。

[0215] 通常、 POF素線にタフネスを持たせることを目的として、加熱延伸操作を施すことが行なわれている。しかし、 POF素線の構成材料（コア材およびクラッド材の樹脂）のガラス転移温度及び/又は融点より、保護被覆層のガラス転移温度及び/又は融点が高い場合に、 POF素線と保護被覆層を一体化した状態で延伸すると、保護被覆層が POF素線の伸張に追随できず損傷する恐れがある。このような場合に、第 2 の方法は好適である。例えば、 POFのコア材がポリメタクリル酸メチルから形成され、保護被覆層が PBT樹脂や PVDF樹脂から形成される場合を挙げることができる。この場合、保護被覆層に用いる樹脂のメルトフローインデックス（MI3) (温度 210°C、荷重 5kgf (49N)の条件で直径 2mm、長さ 8mmのノズルから 10分間に吐出される重合体の量 (g) )は、小さすぎると樹脂の粘度が高くなるため被覆層形成時の成形安定性が低下したり、 POF素線の外周に保護被覆層と光遮断被覆層を同時に共押出しにより被覆する場合にクロスヘッド内部で POF素線に力、かる樹脂圧力が高くなり、 P OF素線が損傷するおそれがある。逆に MI3が大きすぎると、ある一定以下の均一な厚みで保護被覆層を設けることが困難となる傾向や、 POFケーブルを屈曲性した時に、保護被覆層が破断する傾向がある。これらの点を考慮すると、 MI3の範囲は 20 〜200力 S好ましく、 30〜； 150力り好ましく、 50〜； 100がさらに好ましい。また、保護被覆層を形成する材料のメルトフローインデックス（MI3)と光遮断被覆層を形成する材料のメルトフローインデックス（MI4)との関係は、下記式 (Viii)

[0216] [数 5] MI3≥MI4 (Viii) を満たしていること力 S、共押し出し時の安定性が良好なことから好ましい。

[0217] その際、共押し出し時の紡糸温度は 200°C〜260°Cの範囲が好ましぐ 220°C〜2 40°Cの範囲がより好ましい。また、クロスヘッドダイの温度は 210°C〜240°Cの範囲が好ましぐ 215°C〜225°Cがより好ましい。

[0218] 保護被覆層を構成する樹脂のメルトフローインデックス（MI3)を上述した数値範囲に設定するために、 POFケーブルの性能を損なわない範囲で、樹脂の分子量を調整したり、樹脂に適当な溶融粘度調整剤を添加したりすることができる。

[0219] [POFケーブルを用いた信号伝送方法]

次に、本発明の POFケーブルを用いた信号伝送システムについて説明する。

[0220] 上述したように、発光中心波長が 650nm付近にある可視光 LEDは、 POFの光源として広く用いられている力 100°C以上での耐熱性が不十分という問題があった。その理由として、このような LEDは、 GaAlAs系材料から形成され、 A1成分の構成比が多!/、ために酸化されやす!/、こと力 S挙げられる。

[0221] これに対して、発光中心波長を 600nm以下に有する可視光 LEDとしては、 InGa N系（発光中心波長 505nm、 520nm)や PGaN系（発光中心波長 565nm)、 InGa A1P系（発光中心波長 590nm)等が知られている力 LEDの耐熱性を低下させる原因となる A1成分を含まない、或いは含んでも含有量が小さいため、 LED自身の 100 °C以上での耐熱性も十分実用化できるレベルに到達している。

[0222] 一方、上述したように本発明の POFケーブルは、 POF素線の外周部に、特定の材料から構成される保護被覆層、遮断被覆層、機能被覆層を有することによって、 100 °C以上の高温環境下において、波長 600nm以下の波長領域でも、 POFの伝送損失の増大が著しく抑制される。

[0223] これにより、本発明の POFケーブルと、発光中心を波長 500nm以上 600nm以下の範囲に有する可視光 LEDとを組み合わせることによって、自動車内通信分野などの 100°C以上での長期耐熱性が要求される分野でも、良好な信号伝送が可能となつた。 [0224] このような可視光 LEDとしては、発光中心を波長 520nm近辺に有する InGaN系 L ED、発光中心を波長 565nm近辺に有する PGaN系 LED、発光中心を波長 590η m近辺に有する AlGalnP系 LEDから選ばれる LEDを用いることができるが特に限定されるものではない。

実施例

[0225] 以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

[0226] 本発明の各実施例に対して実施した各種の評価は、下記に記載の評価方法に従つて行った。各実施例の POFケーブルの構成および評価結果を比較例とともに各表に示した。

[0227] [結晶融解熱（ΔΗ)及び結晶融点 (Tm)の測定]

示差走査熱量計 (DSC) (セイコーインスツル社製、商品名： DSC— 220)を使用して測定を行った。サンプルを、昇温速度 10°C/分で 200°Cまで昇温して 5分間保持して溶融させた後、 10°C/分で 0°Cまで降温して、再度昇温速度 10°C/分で昇温、 5分間保持、 10°C/分で降温を行い、この時の結晶融解熱（ΔΗ)を求めた。また、結晶融解ピークの最大点を結晶融点とした。

[0228] [屈折率の測定]

溶融プレスにより厚さ 200 μ mのフィルム状の試験片を形成し、アッベの屈折計を用い、室温 23°Cにおけるナトリウム D線の屈折率（ D )を測定した。

n 23

[0229] [メルトフローインデックスの測定]

メルトフローインデックス（Ml)は、日本工業規格 JIS K7210に準じて測定した。 2 10°C、荷重 5kgf (49N)の条件下で直径 2mm、長さ 8mmのノズルから 10分間に吐出される重合体量を測定した。

[0230] [ナイロン系樹脂中の低分子化合物（モノマー化合物およびオリゴマー化合物）の定量分析および定性分析方法]

ナイロン系樹脂のペレット 50gとメタノール 100mlを 300mlナスフラスコに入れ 24時間、攪拌しながら還流した。還流後のメタノールをビーカーに移し、新たなメタノールをナスフラスコに入れて更に 24時間還流を行った。還流後、抽出したメタノール溶液の合計 200mlを乾固させ、得られた乾固物の質量 (Xg)を測定した。 [0231] この乾固物について、質量分析計 (MS) (日本電子 (株)製、商品名： SX— 102)、熱抽出 GC— MS (Agilent社製、商品名： HP5890/5972)による定性分析を行つた。

[0232] また、この乾固物をメタノールに再度適当量溶解し、分取型サイズ排除クロマトダラフィー（SEC) (日本分析工業 (株)製、商品名： LC 10)により、乾固物を分子量別に分けて採取した。さらに、採取物に対して、核磁気共鳴スペクトル測定 (NMR) (日本電子 (株)製、商品名： EX— 270)による定性分析を行った。

[0233] なお、ナイロン系樹脂のペレット中に含まれる低分子化合物の含有量 (モノマー化合物とオリゴマー化合物の合計含有量）は下記式 (iX)により算出した。

[0234] [数 6]

〔含有量〕 =XZ50 1 00 (質量％) (ΪΧ)

[0235] [結晶化度 (X)の測定]

25°Cに管理された恒温水槽に n ヘプタンと四塩化炭素からなる密度勾配管を作製し、試料を 5mm X 5mm程度の大きさにサンプリングして投入し、 24時間後に読み取り、それにより密度 dsを測定した。次いで、この密度 dsを用いて、結晶化度 (X)を下記一般式に従って算出した。

[0236] 結晶化度（X) = (ds da) / (dc da)

(ここで、 da :非晶質の密度、 dc :結晶質の密度、 ds :試料の密度）

ds、 dcの値は X線回折法や赤外線スペクトルから求めた。ナイロン 66の場合、 da = 1. 09、 dc = l . 24を用いた。

[0237] [球晶サイズの測定]

POFケーブルの機能被覆層からミクロトームで超薄切片を切り出し、その切片を偏光顕微鏡で観察し、球晶の写真を撮影した後、画像解析装置で球晶の直径を 20点測定して数平均を算出して、これを球晶サイズとした。

[0238] [伝送損失の測定]

初期（熱処理前）の POFケーブル及び POF素線、並びに 105°Cのオーブン内で 5 000時間熱処理を行った後の POFケーブル及び POF素線につ!/、て、励振 NA=0 . 1の光を用レヽ、 25— lmのカットノック法 ίこより、波長 520nm、 570nm、 650nm(こおける伝送損失を測定した。

[0239] [全波長伝送損失スペクトルの測定]

初期（熱処理前）の POFケーブル、及び 105°Cで 5000時間熱処理を行った後の P OFケーブルについて、励振 ΝΑ=0· 1の光を用い、 25— lmのカットバック法により、測定波長 400nm〜 71 Onmの範囲で全波長伝送損失スペクトルを測定した。

[0240] [酸素透過率の測定]

IS014663- 2 : 1999 (Annex C)に定められた方法に従って、以下のようにして被覆材料の酸素透過率を測定した。

[0241] 機能被覆層を形成するためのナイロン系樹脂組成物を、圧縮成形機により加熱下に圧縮成形し、厚さ 100 mのフィルム状試験片を作製し、米国、モコン（MOCON )社製の酸素透過率測定装置 (機種名： OXTRAN (登録商標））を用い、温度 23°C 、湿度 0%RHの条件下で酸素透過率 [cm³ · cm/ (cm² · sec · Pa) ]を測定した。

[0242] [被覆層の引抜強度の測定]

POF素線と光遮断被覆層との間の引抜強度は、図 2に示すように、 POFケーブル 10を保持する治具 12と、治具 12の一端部に形成された突起 14を把持するチャック 8と、 POFケーブル 10の剥離部分 5を把持するチャック 7とを備えた測定装置 20を用いて測定した。治具 12には、 POFケーブル 10の被覆部分 4が収容される保持室 13 と、 POFケーブル 10の剥離部分 5よりも大きく被覆部分 4よりも狭い貫通孔 15が形成されている。

[0243] 測定にあたっては、一端側の光遮断被覆層を剥離した POFケーブルを用意し、 P OFケーブルの被覆部分 4の長さが 30mmになるように切断した。次に、治具 12に形成されている保持室 13内に POFケーブルの被覆部分 4を収容し、 POFケーブルの剥離部分 5を貫通孔 15から抜き出した。次に、治具 12の一端部に形成されている突起 14をチャック 8で把持し、 POFケーブルの剥離部分 5をチャック 7で把持した。

[0244] 次に、 POFケーブル 10の中心軸方向（図中矢印方向）に沿って、一定速度 50mm /minでチャック 8を移動させて治具 12を引っ張り、 POFケーブル 10の被覆部分 4 において剥離部分 5よりも厚い部分を引き抜いた。このときの引き抜き応力と、 POFケ一ブル 10の被覆部分 4において剥離部分 5よりも厚い部分の引き抜き方向へのずれ量との関係を示す曲線から、引き抜く際の応力のピーク値を読みとり引抜強度とした

〇

[0245] [難燃剤の 1 %質量減少温度の測定]

示差熱分析装置 (TG/DTA) (セイコーインスツル社製、商品名： TG/DTA 63 00)を使用して熱分解の 1 %質量減少温度を測定した。難燃剤を、室温から 600°C まで 10°C/分の昇温速度で昇温し、質量が 1質量％減少する時の温度（°C)を求めた。

[0246] [難燃性試験]

難燃性試験は、 DIN72551— 5に準拠するに測定方法に基づいて行った。

[0247] なお、この測定方法は、電線用の難燃性測定法である DIN72551— 5を、光フアイバケーブルの難燃性を測定するために、次のように変更したものである。

[0248] すなわち、この測定法においては、燃焼時または燃焼後の電線を斜め 45° に維持することが必要とされている。しかし、光ファイバケーブルは電線とは異なり、光フアイバが燃焼した際に光ファイバケーブルをこのような斜め 45° に維持することが困難である。よって、光ファイバケーブルを燃焼時または燃焼後に斜め 45° に維持するために、光ファイバケーブルの周囲に螺旋状に一対の銅線を、互いが交差するように巻き付けた状態で難燃性を測定する。この銅線としては直径 0. 7mm φのものを用い、螺旋周期は光ファイバケーブルの長手方向に 20mm周期とする。

[0249] また、難燃性試験の合否の判定基準は、光ファイバケーブルにバーナーの炎を 7 秒間あてて着火した後、この炎を試料から遠ざけ、 30秒以内に炎が消えたものを可とし、消えなかったものを不可とする。このような試験を 10本のサンプルに対して行つて、可の本数が 8本以上である場合を「〇」とし、それ未満の場合を「△」とした。併せて、 30秒以内に炎が消えたものの本数を記録した。

[0250] [POFケーブル表面の外観評価]

POF二次ケーブル表面の外観を観察して、ケーブル表面の外観の判定を、次のように fiなった。

◎ : POFケーブルの表面の外観は円滑である、〇：POFケーブルの表面の外観は円滑だ力表面になだらかな凸凹が観察される、

△： POFケーブルの表面に著し!/、凸凹が観察される、

X： POFケーブルの表面に著しい凸凹及び樹脂劣化物が観察される。

[0251] [POFケーブルの断面形状の評価]

POF—次ケーブル断面を光学顕微鏡で観察した。

[0252] [POFケーブルの曲げ弾性率の測定]

POF二次ケーブルを 2つの固定点で固定し、ケーブル曲げ具を用いて POFケーブルを中心軸に対して垂直に押圧した。固定点の間隔は 15mmとした。押圧時、 PO Fケーブルは、曲率半径 5mmの円弧形状となった。ケーブル曲げ具が押圧開始から lmm変位したときのケーブル曲げ具に力、かる応力（N)を測定し、曲げ弾性率（N/ mm)とした。この結果から、二次ケーブルの曲げ弾性率の判定を、次のように行なつた。

◎:曲げ弾性率力 10N以上 16N以内、

〇：曲げ弾性率が、 6N以上 10N未満、又は、 16Nを超え 20N以内、 Δ :曲げ弾性率が 6N未満、又は、曲げ弾性率が 20N超過。

[0253] 曲げ弾性率が低すぎると、 POFケーブルが軟ら力、くなるため、取り扱いの最中に P OFケーブルがねじれやすくなる。逆に、曲げ弾性率が高すぎると、 POFケーブルが固くなるため、取り扱い性が低下したり、 POFケーブルを専用ボビンに巻き取った状態での保管の際に、 POFケーブルに"巻き癖"が付きやすくなつたりする。

[0254] [参考例 1]

コア材として PMMA (屈折率 1 · 492)、第 1クラッド材として 3FM/17FM/MM A/MAA (組成比で 51/31/17/1 (質量％) )からなる共重合体（屈折率 1. 416 〜； ! · 417)、第 2クラッド材として VdF/TFE/HFP (組成比で 43/48/9 (質量％ )、屈折率 1. 375、結晶融解熱（AH) 14mj/mg)からなる共重合体をそれぞれ用いた（「MAA」はメタクリル酸を示す）。これらの重合体を溶融して、 220°Cの紡糸へッドに供給し、同心円状複合ノズルを用いて複合紡糸した後、 140°Cの熱風加熱炉中で繊維軸方向に 2倍に延伸し、各クラッドの厚みが 10 mで直径力 mmの POF素線を得た。

[0255] 得られた POF素線の伝送損失は 134dB/kmと良好であり、耐熱試験後の伝送損失も 175dB/kmと良好であった。

[0256] 作製した POF素線の外周に、保護被覆層として PBT樹脂 (東レ 'デュポン社、商品名：ノヽイトレル (Hytrel) 4767)、光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した、市販のナイロン 12樹脂（ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダイアミド— L164 0)を、 210°Cに設定したクロスヘッドダイを用いたクロスヘッドケーブル被覆装置で被覆し、保護被覆層（厚み 40 μ m)、および光遮断被覆層（厚み 210 m)を有する外径 1. 5mmの POF—次ケーブルを得た。

[0257] 得られた POF—次ケーブルは、初期の伝送損失が 135dB/kmと良好であり、耐熱試験後の伝送損失も 185dB/kmと良好であった。 POF素線と光遮断被覆層との間の引抜強度は 46Nであった。

[0258] PBT樹脂の、ソフトセグメント部分（B)を構成するポリテトラメチレングリコール（PT MG)単位の分子量は 430であり、ハードセグメント部分 (A)に含まれるポリブチレンテレフタレート単位の総モル数（a)と、ソフトセグメント部分（B)に含まれるポリブチレンテレフタレート単位の総モル数（b)の比（a/b)は 25/75であり、ショァ D硬度は 4 7、融点は 199°C、メルトフローインデックスは 22g/10分であった。

[0259] 光遮断被覆層のナイロン 12樹脂に含まれるモノマーおよびオリゴマーの含有量は、 1. 18質量％であった。抽出後のメタノール溶液から得られた採取物の定性分析を行ったところ、抽出物は、ナイロン 12樹脂の原料であるモノマー単量体（12—アミノドデカン酸および ω—ラウ口ラタタム）及びこのモノマーの二量体、三量体、四量体、さらにそれ以上の多量体（ァミノ脂肪族カルボン酸化合物と環状ラタタム化合物）であつた。

[0260] [実施例 1]

参考例 1で作製した外径 1. 5mmの POF—次ケーブルの外周に、機能被覆層を形成した。この機能被覆層の材料には、ナイロン 6樹脂（宇部興産社製、商品名： UBE ナイロン 1011FB)を 83. 5質量％、臭素化ポリスチレン（アルべマール社製、商品名： HP— 3010、 GPCで測定したポリスチレン換算分子量 50, 000)を 10質量％、五酸化アンチモン（日産化学社製、商品名：サンエポック）を 5質量％、群青を 1. 5質量 %の比率で配合したナイロン 6樹脂組成物（臭素原子の含有量 6. 8質量％)を用いた。この樹脂組成物を、 240°Cに設定したクロスヘッドダイを備えたクロスヘッドケーブル被覆装置で被覆し、機能被覆層（厚み 400 m)を有する外径 2. 3mmの POF 二次ケーブルを得た。ナイロン 6樹脂に含まれるモノマーおよびオリゴマーの含有量は 9. 0質量％であった。

[0261] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、初期の伝送損失が 135dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 200dB/km であり、耐熱性は良好であった。

[0262] なお、 POF素線の外径 A= 1000 m)、保護被覆層の厚み a = 40 m)、光遮断被覆層の厚み b = 210 ( ,1 m)、機能被覆層の厚み c = 400 ( ,i m)であることから、 b/a = 5. 25、 (b + c) /a = 15. 25であった。

[0263] [実施例 2]

参考例 1で作製した外径 1. 5mmの POF—次ケーブルの外周に、機能被覆層を形成した。この機能被覆層の材料には、ナイロン 6樹脂（宇部興産社製、商品名： UBE ナイロン 1011FB)を 85質量⁰ /₀、メラミンシァヌレート（日産化学社製、商品名： MC— 4000)を 15質量％、群青を 1. 5質量％の比率で配合したナイロン 6樹脂組成物を用いた。この樹脂組成物を、 240°Cに設定したクロスヘッドダイを備えたクロスヘッドケ一ブル被覆装置で被覆し、機能被覆層（厚み 400 a m)を有する外径 2. 3mmの PO F二次ケーブルを得た。

[0264] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、初期の伝送損失が 135dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 198dB/km であり、耐熱性は良好であった。

[0265] [比較例;!〜 2]

参考例 1で作製した直径力 mmの POF素線の外周に、光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した、市販のナイロン 12樹脂（ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダイアミド一 L1640)を、 210°Cに設定したクロスヘッドダイを用いたクロスへッドケーブル被覆装置で被覆し、光遮断被覆層（厚み 25(^ 111)を有する外径 1 · 5m mの POF—次ケーブルを得た。

[0266] 次いで、比較例 1及び比較例 2として、得られた POF—次ケーブルの外周に、実施例 1及び実施例 2でそれぞれ機能被覆層に用いたナイロン 6樹脂組成物を、 240°C に設定したクロスヘッドダイを備えたクロスヘッドケーブル被覆装置で被覆し、機能被覆層（厚み 400 μ m)を有する外径 2· 3mmの POF二次ケーブルを作製した。

[0267] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、いずれも初期の伝送損失が 133dB/kmと良好な伝送特性を示した力耐熱試験後の伝送損失が 1000dB/kmを超え、耐熱性が著しく劣っていた。また、 P OF素線と光遮断被覆層との間の引抜強度は 35Nであった。

[0268] [実施例 3]

保護被覆層の厚みを 80 a m、光遮断被覆層の厚みを 170 a mとした以外は参考例 1と同様にして外径 1. 5mmの POF—次ケーブルを得た。得られた POF—次ケーブルの外周に、実施例 1と同様にして機能被覆層を被覆し、外径 2. 3mmの POF二次ケーブルを得た。

[0269] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、初期の伝送損失が 132dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 190dB/km であり、耐熱性は良好であった。

[0270] なお、 POF素線の外径 A= 1000 m)、保護被覆層の厚み a = 80 m)、光遮断被覆層の厚み b = 170 m)、機能被覆層の厚み c = 400 ( ,i m)であることから、 b/a = 2. 13、 (b + c) /a = 7. 13であった。

[0271] [実施例 4〜7]

保護被覆層を、表 1— 1に示すメルトフローインデックス（Ml)をもつ PBT樹脂でそれぞれ形成した以外は、実施例 3と同様にしてそれぞれ実施例 4〜7の POF二次ケ一ブルを作製した。

[0272] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。 PBT樹脂の Mlが低い実施例 4 (MI = 3)、及び PBT樹脂の Mlが高い実施例 7 (MI = 230)の POF—次ケ一ブルの断面形状については保護被覆層の厚みが不均一である力 S、適度な Mlを持つ PBT樹脂を使用した実施例 5及び 6 (MI = 30、 180)は、保護被覆層の厚みが均一であった。また、いずれの POF二次ケーブルにおいても、初期の伝送損失は小さぐ良好な伝送特性を示したが、耐熱試験後の伝送損失は、保護被覆層の厚みが不均一である実施例 4及び実施例 7では 245〜250dB/kmとやや高力、つた。

[0273] [実施例 8〜； 12]

保護被覆層を、表 1 1に示す PBT樹脂でそれぞれ形成した以外は、実施例 3と同様にしてそれぞれ実施例 8〜； 12の POF二次ケーブルを作製した。なお、実施例 10 で用いた PBT樹脂は、東レ 'デュポン社、商品名：ノヽイトレル（Hytrel) 4047である。

[0274] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。 PBT樹脂の a/b比、ショァ D硬度、および融点が比較的高い実施例 12については、保護被覆層の厚みが不均一であり、実施例 8〜； 11に対して伝送損失が大きぐまた引抜強度が低かった。

[0275] [実施例 13]

光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した、市販のナイロン 11樹脂（アルケマ社製、商品名： Rilsan BMF— 0、モノマーおよびオリゴマーの合計含有量が 0. 95質量％)を用いた以外は、実施例 3と同様にして POF二次ケーブルを作製した。

[0276] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、初期の伝送損失が 135dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 180dB/km であり、耐熱性は良好であった。

[0277] [比較例 3]

光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した、市販のナイロン 12樹脂（EMS昭和電工社製、商品名： Grilamide L16A、モノマーおよびオリゴマーの合計含有量が 1. 69質量％)を用いた以外は、実施例 3と同様にして POF二次ケーブルを作製した。

[0278] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、初期の伝送損失が 133dB/kmと良好な伝送特性を示した力 S、耐熱試験後の伝送損失が 850dB/kmと大きぐ耐熱性が著しく劣っていた。

[0279] [比較例 4〜5]

光遮断被覆層に、市販のナイロン 12樹脂（ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダイァミド— L1640)及び市販のナイロン 6— 12樹脂（ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダィアミド— N1901)を用いた以外は、実施例 3と同様にして、それぞれ比較例 4及び比較例 5の POF二次ケーブルを作製した。

[0280] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、いずれも初期の伝送損失が 133dB/kmと良好な伝送特性を示した力耐熱試験後の伝送損失が 1000dB/kmを超え、耐熱性が著しく劣っていた。

[0281] [実施例 14〜； 15、比較例 6]

POF素線の第 2クラッドに、表 1 1に記載した含フッ素ォレフィン系樹脂を用いた以外は、参考例 1と同様にして POF素線を作製した。得られた POF素線のそれぞれに、実施例 3と同様にして、保護被覆層、光遮断被覆層、機能被覆層を被覆して、 P OF二次ケーブルを作製した。表中の「PFPVE」はパーフルォロペンタフォロプロピノレビュルエーテル（CF =CFOCH CF CF )を示す。

2 2 2 3

[0282] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 2に記載した。結晶融解熱（ΔΗ)が 4 Omj/mg以下である実施例 14及び 15の POF二次ケーブルは、初期の伝送損失が 133dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 200dB/km以下であり、耐熱性は良好であった。これらに対して、結晶融解熱（ΔΗ)が 40mj/mgより大きい比較例 6では、耐熱試験後の伝送損失が 1000dB/km以上と大きぐ耐熱性が著しく劣っていた。

[0283] [実施例 16〜20]

保護被覆層の厚み a、光遮断被覆層の厚み b、及び機能被覆層の厚み cをそれぞれ表 3に記載した通りとした以外は、実施例 1と同様にして POF二次ケーブルを作製した。

[0284] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 3に記載した。表 3には、実施例 1及び実施例 3の評価結果も合わせて記載した。保護被覆層の厚みが薄くなり、比 b/aが大きくなるほど、 POF素線と光遮断被覆層との間の引抜強度は大きくなるが、 POF 二次ケーブルの耐熱試験後の伝送損失は増加する傾向があった。

[0285] [実施例 2；!〜 25]

実施例 3と同様にして作製した外径 1. 5mmの POF—次ケーブルの外周に、機能被覆層として、ナイロン 6樹脂 (宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 1011FB)とメラミンシァヌレート（日産化学社製、商品名： MC— 4000)と群青を表 4—1に記載した配合比で混合して得られたナイロン 6樹脂組成物を用いた以外は、実施例 1と同様にして外径 2. 3mmの POF二次ケーブルを得た。表中の「PA6」はナイロン 6樹脂、「M CN」はメラミンシァヌレートを示す。

[0286] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 4 2に示す。得られた POF二次ケーブルは、初期及び耐熱試験後の伝送損失がともに小さぐ耐熱性は良好であった。しかし、機能被覆層中のメラミンシァヌレートの含有量が少ないほど POF二次ケーブルの難燃性が低かった。一方、メラミンシァヌレートの含有量が多くなるほど、難燃性は向上するが、 POF二次ケーブルの曲げ弾性率は大きくなり、ケーブル取り扱い性は低下する傾向があった。

[0287] [実施例 26〜31]

実施例 3と同様にして作製した外径 1. 5mmの POF—次ケーブルの外周に、機能被覆層として、ナイロン 6樹脂（宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 1011FB)と臭素化ポリスチレン (アルべマール社製、商品名： HP— 3010)と群青を表 4—1に記載した配合比で混合して得られたナイロン 6樹脂組成物を用いた以外は、実施例 1と同様にして外径 2. 3mmの POF二次ケーブルを得た。

[0288] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 4 2に示す。得られた POF二次ケーブルは、初期及び耐熱試験後の伝送損失がともに小さぐ耐熱性は良好であった。しかし、機能被覆層中の臭素化ポリスチレンの含有量が少ないほど POF二次ケーブルの難燃性が低かった。一方、臭素化ポリスチレンの含有量が多くなるほど、難燃性は向上するが、 POF二次ケーブルの曲げ弾性率は大きくなり、ケーブルの取り扱い性が低下する傾向があった。

[0289] [実施例 32]

機能被覆層に用いる難燃剤として、 1 %質量減少温度が 300°C未満の臭素化ポリスチレンを用いた以外は、実施例 27と同様にして POF二次ケーブルを作製した。

[0290] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 4 2に記載した。得られた POF二次ケーブルは、耐熱試験後の伝送損失、及び難燃性が、 1 %質量減少温度が 300°C 以上の臭素化ポリスチレンを用いた実施例 27に対して劣っていた。 [0291] [実施例 33〜38、比較例 7〜； 10]

機能被覆層の着色剤として、表 4— 1に記載した無機顔料 (実施例 33〜38)及び有機色素（比較例 7〜10)を用いた以外は、実施例 3と同様にして外径 2. 3mmの P OF二次ケーブルを作製した。

[0292] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 4 2に記載した。着色剤に無機顔料を用いた POF二次ケーブルは、初期及び耐熱試験後の伝送損失がともに小さぐ耐熱性は良好であった（実施例 33〜38)。しかし、着色剤に有機色素を用いた POFケ一ブルは、耐熱試験後の伝送損失が 1000dB/kmを超え、耐熱性が劣っていた（比較例 7〜； 10)。

[0293] [実施例 39〜59]

機能被覆層に用いる難燃剤および着色剤として、分子量が異なる臭素化ポリスチレン及び群青（実施例 33〜59)、 TBA— PC及び弁柄（実施例 44〜49)、ポリジブ口モスチレン及び紺青（実施例 50〜54)、 PPBBA及び群青（実施例 55〜59)を表 4 1及び表 5—1に記載した配合比でそれぞれ使用した以外は、実施例 3と同様にして POF二次ケーブルを作製した。

[0294] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 4 2及び表 5— 1に記載した。 1 %質量減少温度が 300°C未満の難燃剤を使用する場合や分子量が低い難燃剤を使用する場合は、 POF二次ケーブルの耐熱試験後の伝送損失はやや高くなり、耐熱性が比較的低ぐまた難燃性も相対的に低かった。一方、分子量が高い難燃剤を使用する場合は、 POF二次ケーブルの表面の外観が損なわれたり、ケーブルの曲げ弹性率が大きくなりケーブル取り扱い性が低下する傾向があった。

[0295] [実施例 60〜89、比較例 11〜； 14]

機能被覆層として、ナイロン 66樹脂（宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 2015B )と、表 5 1に記載した各種難燃剤、難燃助剤 (五酸化アンチモン)、表 5 1に記載した各種着色剤を、表 5 1に記載した配合比で混合して得られたナイロン 66樹脂組成物を用い、クロスヘッドダイを 280°Cに設定した以外は、実施例 3と同様にして外径 2· 3mmの POF二次ケーブルを得た。ナイロン 66樹脂に含まれるモノマーおよびオリゴマーの含有量は 8. 5質量％であった。 [0296] 得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 5— 2に記載した。これらの実施例にお!/、て得られた POF二次ケーブルは、初期及び耐熱試験後の伝送損失がともに小さぐ耐熱性は良好であった。しかし、機能被覆層中の着色剤に有機色素を使用した比較例 11〜； 14では、 POF二次ケーブルの耐熱試験後の伝送損失の増大が著しかつた。着色剤に無機顔料を使用した実施例において、分子量が低い難燃剤を用いた場合は、 POF二次ケーブルの耐熱試験後の伝送損失はやや高くなり、耐熱性が比較的低ぐまた難燃性が相対的に低かった。一方、分子量が高い難燃剤を使用する場合は、 POF二次ケーブルの表面の外観が損なわれたり、ケーブルの曲げ弾性率が大きくなりケーブル取り扱い性が低下する傾向があった。また、難燃剤の含有量が多いほど、難燃性は向上するが、 POF二次ケーブルの曲げ弾性率は大きくなり、ケーブルの取り扱い性が低下する傾向があった。

[0297] [参考例 2]

コア材として PMMA (屈折率 1 · 492)、第 1クラッド材として 3FM/17FM/MM A/MAA (組成比で 51/31/17/1 (質量％) )からなる共重合体（屈折率 1. 416 〜； ! · 417)、第 2クラッド材として VdF/TFE/HFP (組成比で 43/48/9 (質量％ )、屈折率 1. 375、結晶融解熱（AH) 14mj/mg)からなる共重合体をそれぞれ用いた。これらの重合体を溶融して、 220°Cの紡糸ヘッドに供給し、同心円状複合ノズルを用いて複合紡糸した後、 140°Cの熱風加熱炉中で繊維軸方向に 2倍に延伸し、各クラッドの厚みが 10 mで直径が lmmの POF素線を得た（表 1及び表 2中では「 POF (A)」と略する）。得られた POF素線の波長 650nmの伝送損失は 130dB/km と良好であった。

[0298] 作製した POF素線の外周に、光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添カロした、市販のナイロン 12 (ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダイアミド— L1640)を、 2 10°Cに設定したクロスヘッドダイを用いたクロスヘッドケーブル被覆装置で被覆し、光遮断被覆層（厚み 250 μ m)を有する外径 1 · 50mmの POF—次ケーブルを得た

[0299] 得られた POF—次ケーブルは、波長 650nmの初期の伝送損失が 134dB/kmと良好であった。しかし、耐熱試験後の伝送損失は 560dB/kmと光伝送性能に低下が見られた。また、耐熱試験後の波長 520nm及び波長 570nmの伝送損失は、それぞれ 1000dB/km以上、 980dB/kmであり、初期の伝送損失に対して著しく増加した。

[0300] 光遮断被覆層のナイロン 12に含まれるモノマーおよびオリゴマーの合計含有量は、

1. 18質量％であった。抽出後のメタノール溶液から得られた採取物の定性分析を行ったところ、抽出物は、ナイロン 12の原料であるモノマー単量体（12—アミノドデ力ン酸および ω—ラウ口ラタタム）及びこのモノマーの二量体、三量体、四量体、さらにそれ以上の多量体（ァミノ脂肪族カルボン酸化合物と環状ラタタム化合物）であった。

[0301] [参考例 3]

参考例 2で作製した POF素線 (POF (Α) )の外周に、保護被覆層としてポリブチレンテレフタレート（ΡΒΤ)系樹脂（東レ.デュポン社、商品名：ノヽイトレル（Hytrel) 404 7)、光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した、市販のナイロン 12 樹脂 (ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダイアミド— L1640)を設けた以外は、参考例 1と同様にして、保護被覆層（厚み 40 m)、および光遮断被覆層（厚み 215 m) を有する外径 1 · 51mmの POF—次ケーブルを得た。

[0302] なお、ポリブチレンテレフタレート系樹脂は、そのソフトセグメント部分 (B)を構成するポリテトラメチレングリコール単位の分子量が 430、当該樹脂のハードセグメント部分（ A)に含まれるポリブチレンテレフタレート単位の総モル数（a)と、当該樹脂のソフトセグメント部分（B)に含まれるポリブチレンテレフタレート単位の総モル数 (b)の比（a/ b)が 25/75、ショァ D硬度が 47、融点が 199°C、メルトフローインデックス（210°C、荷重 5kg (49N) )力 ¾2g/10分であった。

[0303] 得られた POF—次ケーブルは、波長 650nmの初期の伝送損失が 134dB/kmと良好であった。さらに、耐熱試験後の伝送損失は 185nmと良好であった。また、耐熱試験後の波長 520nm及び波長 570nmの伝送損失は、それぞれ 1000dB/km以上、 460dB/kmであった。

[0304] 得られた POF—次ケーブルを 105°Cに 5000時間放置した時の伝送損失スペクトルを、初期の場合と比較して図 3に示す。短波長側の伝送損失が著しく増大していることがわカゝる。 [0305] [実施例 90]

参考例 3で作製した外径 1. 51mmの POF—次ケーブルの外周に、機能被覆層として、ナイロン 66樹脂（宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 2015B)を、 280°Cに設定したクロスヘッドダイを用いたクロスヘッドケーブル被覆装置で被覆し、機能被覆層（厚み 400 a m)を有する外径 2· 31mmの POF二次ケーブルを得た。

[0306] 得られた POF二次ケーブルは、波長 650nmの初期の伝送損失が 136dB/kmと良好であり、耐熱試験後の伝送損失も 205dB/kmと良好であった。また、耐熱試験後の波長 520nm及び波長 570nmの伝送損失は、それぞれ 1000dB/km以上、 662 dB/kmであった。

[0307] 得られた POF二次ケーブルを 105°Cに 5000時間放置した時の伝送損失スペクトルを、初期の場合と比較して図 4に示す。短波長側の伝送損失が著しく増大していることがわカゝる。

[0308] [実施例 91]

機能被覆層として、ナイロン 66 (宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 2015B)を 9 8質量％、群青を 2. 0質量％の比率で配合したナイロン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。

[0309] 得られた POF二次ケーブルは、波長 650nmの初期の伝送損失が 136dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 197dB/kmと良好であった。また、耐熱試験後の波長 520 nm及び波長 570nmの伝送損失は、それぞれ 1000dB/km以上、 506dB/kmであった。

[0310] [実施例 92]

機能被覆層として、ナイロン 66 (宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 2015B)を 8 5質量％、臭素化ポリスチレン（アルべマール社製、商品名： HP— 3010、 GPCで測定したポリスチレン換算分子量 50, 000、臭素原子の含有量は 68. 5質量％)を 10 質量％、五酸化アンチモン（日産化学社製、商品名：サンエポック）を 5質量％の比率で配合したナイロン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF 二次ケーブルを得た。

[0311] なお、この機能被覆層中の臭素原子の含有量は 6. 85質量％に相当する。 [0312] 得られた POF二次ケーブルは、波長 650nmの初期の伝送損失が 134dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 187dB/kmと良好であった。また、耐熱試験後の波長 520 nm及び波長 570nmの伝送損失は、それぞれ 1000dB/km以上、 351dB/kmであった。

[0313] [実施例 93]

機能被覆層として、ナイロン 66 (宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 2015B)を 8 3質量％、臭素化ポリスチレン（アルべマール社製、商品名： HP— 3010、 GPCで測定したポリスチレン換算分子量 50, 000)を 10質量％、五酸化アンチモン（日産化学社製、商品名：サンエポック）を 5質量％、群青を 2. 0質量％の比率で配合したナイ口ン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。

[0314] 得られた POF二次ケーブルは、波長 650nmの初期の伝送損失が 134dB/km、耐熱試験後の伝送損失が 140dB/kmと非常に良好であった。さらに、耐熱試験後の波長 520nm及び波長 570nmの伝送損失は、それぞれ 165dB/km以上、 104dB /kmと非常に良好であった。

[0315] 得られた POF二次ケーブルを 105°Cに 5000時間放置した時の伝送損失スペクトルを、初期の場合と比較して図 5に示す。短波長側の伝送損失の増加は、図 3 (参考例 3、 POF—次ケーブル)や図 4 (実施例 90)と比較すると著しく抑制されて!/、ること力 S ゎカゝる。

[0316] [実施例 94]

光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した市販のナイロン 11 (アルケマ社製、商品名： Rilsan BMF— 0、モノマーおよびオリゴマーの合計含有量が 0 . 95質量％)を用い、機能被覆層として、ナイロン 66 (宇部興産社製、商品名： UBE ナイロン 2015B)を 98質量⁰ /₀、ナイロン 66の結晶化促進剤として酸化アルミニウムを 2質量％の比率で配合したナイロン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0317] [実施例 95] 機能被覆層として、ナイロン 66 (宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 2015B)を 9 4質量％、ナイロン 66の結晶化促進剤としてタルクを 2質量％、弁柄を 4質量％の比率で配合したナイロン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 94と同様の方法で PO F二次ケーブルを得た。得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0318] [実施例 96〜99]

保護被覆層として表 7に記載した材料を用い、機能被覆層として表 7に記載したナィロン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0319] [実施例 100〜； 101、比較例 15]

POF素線の第 1クラッド及び第 2クラッドを表 6に記載した材料 (実施例 100は POF (B)、実施例 101は POF (C)、比較例 15は POF (D) )を用いた以外は、参考例 2と同様の方法で、各クラッドの厚みが 10 mで直径力 mmの POF素線を得た。

[0320] 次に、これらの POF素線の外周に、保護被覆層及び機能被覆層として表 7に記載した材料を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0321] [実施例 102]

光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した市販のナイロン 11樹脂（アルケマ社製、商品名： Rilsan BMF— 0、モノマーおよびオリゴマーの合計含有量が 0. 95質量％)を用い、機能被覆層として、表 7に記載したナイロン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。得られた PO F二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0322] [比較例 16]

光遮断被覆層として、カーボンブラックを 1質量％添加した市販のナイロン 12樹脂（ EMS昭和電工社製、商品名： Grilamide L16A、モノマーおよびオリゴマーの合計含有量が 1. 69質量％)を用いた以外は、実施例 93と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0323] [比較例 17]

保護被覆層を設けな力た以外は、実施例 93と同様の方法で POF二次ケーブルを得た。得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0324] [比較例 18〜； 19]

機能被覆層として、着色材に有機色素であるフタロシアニン系化合物（比較例 18) 、アンスラキノン系化合物（比較例 19)を用!/、た表 7に記載のナイロン 66樹脂組成物を用いた以外は、実施例 90と同様の方法で POF二次ケーブルを作製した。得られた POF二次ケーブルの評価結果を表 8に記載した。

[0325] [比較例 20〜21]

参考例 3で作製した POF—次ケーブルの外周に、機能被覆層として、比較例 20では市販のナイロン 12樹脂（ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダイアミド— L1640)を、比較例 21では表 7に記載したナイロン 12樹脂組成物を、 220°Cに設定したクロスへッドダイを用いたクロスヘッドケーブル被覆装置で被覆し、機能被覆層（厚み 400 m)を有する外径 2· 30mmの POF二次ケーブルを作製した。得られた POF二次ケ一ブルの評価結果を表 8に記載した。

[0326] [実施例 103]

実施例 93で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 565nm付近に持つ PGaN系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用い、初期だけでなぐ 105°C環境下に 5000時間放置した後でも、安定に信号を送れることを確認した。

[0327] [実施例 104]

実施例 93で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 520nm付近に持つ InGaN系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用い、初期だけでなく、 105°C環境下に 5000時間放置した後でも、安定に信号を送れることを確認した。

[0328] [実施例 105]

実施例 93で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 590nm付近に持つ AlGalnP系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用い、初期だけでなく、 105°C環境下に 5000時間放置した後でも、安定に信号を送れることを確認した。

[0329] [実施例 106]

実施例 97で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 565nm付近に持つ PGaN系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用い、初期だけでなぐ 105°C環境下に 5000時間放置した後でも、安定に信号を送れることを確認した。

[0330] [実施例 107]

実施例 98で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 590nm付近に持つ AlGalnP系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用い、初期だけでなく、 105°C環境下に 5000時間放置した後でも、安定に信号を送れることを確認した。

[0331] [実施例 108]

実施例 101で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 520nm付近に持つ InGaN系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用い、初期だけでなく、 105°C環境下に 5000時間放置した後でも、安定に信号を送れることを確認した。

[0332] [比較例 22]

比較例 18で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 565nm付近に持つ PGaN系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用いた。初期には安定に信号を送れたが、 105°C環境下に 5000時間放置した後では、安定に信号を送ることができなかった。

[0333] [比較例 23]

比較例 21で作製した POF二次ケーブルの端部に、発光中心を 565nm付近に持つ PGaN系の LEDを取り付けて、信号伝送用ケーブルとして用いた。初期には安定に信号を送れたが、 105°C環境下に 5000時間放置した後では、安定に信号を送ることができなかった。

[0334] [表 1-1]

(80/20) yre 1-2]

2]

伝送損失〔dB/km) 引抜強度

一次ケーブルの断面形状初期 105°C、5000時間 (N/30mm) 参考例 1 135 185 46 良好実施例 1 135 200 46 良好実施例 2 135 198 46 良好比較例 1 133 >湖0 35 良好比較例 2 133 >1000 35 良好実施例 3 132 190 42 良好実施例 4 143 245 保護被覆層の

35

厚みが不均一実施例 5 139 186 45 良好実施例 6 135 205 51 良好実施例 7 133 250 48 保護被覆層の厚みが不均一実施例 8 132 186 52 良好実施例 9 133 188 49 良好実施例 10 131 200 47 良好実施例 11 131 202 40 良好実施例 12 145 210 35 保護被覆層の厚みが不均一実施例 13 135 180 43 良好比較例 3 134 850 46 良好比較例 4 133 >1000 42 良好比較例 5 133 >1000 42 良好実施例 14 131 198 46 良好実施例 15 131 199 41 良好比較例 6 133 >1000 35 良好 3]

[0338] [表 4-1] 機能被覆層

昊素原子

樹脂：難燃剤：難燃助剤着色剤配合比（貧畳％) 融点難燃剤の

の含有量難燃剤の 1 ¾

(°CJ 分子！：質量滅少温度 (莨量％)

実施例 21 PA6 MCN - ：群青 = 95.5 3.0： 0.0： 1.5 220 一 - 310 実施例 22 PA6 MCN ：一：群青 = 93.5 5.0： 0.0： 1.5 220 ― 310 実施例 23 PA6 CN - ：群青一 85.5 13.0 0.0： 1.5 220 一一 310 実施例 24 PA6 MCN - ：群青 = 61.5 37.0： 0.0： 1.5 220 一 - 310 実施例 25 PA6 MCN <一：群靑 = 55.5 43.0 - 0,0： 1 5 220

> 一 ― 310

Q

実施例 26 PA6 BrPS An OOx 群青 = 95.5 2.0： 1.0： 1.5 220 1.4 50,000 342 実施例 27 PA6 BrPS ： AnOx：群青 = 83.5 10.0： 5 0： 1.5 220 6.9 50,000 342 実施例 28 PA6 BrPS ： AnOx 群胥 - 68.5 20.0： 10.0： 1 5 220 13.7 50,000 342 実施例 29 PA6 BrPS AnOx 群青 = 56,0 30.0： 12.5： 1.5 220 20.5 50,000 342 実施例 30 PA6 BrPS - AnOx：群責 = 3.5 40.0： 15.0： 1.5 220 27.4 50,000 342 実施例 31 PA6 BrPS ： AnOx：群靑 - 35.5 46.0： 17,0： 1.5 220 31.5 50,000 342 実施例 32 PA6 BrPS AnOx：群青 = 83.5 10.0： 5 0： 1.5 220 6.9 50,000 290 実施例 33 PA6 BrPS ： AnOx：紺骨 = 83.5 10-0： 5.0： 1 5 220 6.9 50,000 342 実施例 34 PA6 BrPS AnOx：黢化鉄 - 93.5 10.0： 5.0： 1 5 220 6.9 50,000 342 実施例 35 PA6 BrPS ； AnOx：弁柄 = 83.5 10.0： 5 0： 1.5 220 6.9 50,000 342 実施例 36 PA6 BrPS AnOx：硫化セリウム = 83.5 10.0： 5.0： 1 5 220 6.9 50,000 342 実施例 37 PA6 BrPS ： AnOx：酸化チタン - 83.5 10.0： 5 0： 1.5 220 6.9 50,000 342 実施例 38 PA6 BrPS ： AnOx： CB - 83.5 10.0： 5.0 - 1.5 220 6.9 50,000 342 比較例 7 PA6 BrPS ： AnOx： PhCy = 84.0 10.0： 5,0： 1.0 220 6.9 50,000 342 比較例 8 PA6 BrPS ： AnOx： Pし = Θ4.0 10.0： 5.0： 1.0 220 6.9 50,000 342 比較例 9 PA6 BrPS AnOx： AQ = 34,0 10.0： 5 0： 1.0 220 6.9 50,000 342 比較例 10 PA6 BrPS AnOx BI = 84.0 10.Q： 5 0： 1.0 220 6.9 50,000 342 実施例 39 PA6 BrPS ：群責 = 63.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 800 342 実施例 40 PA6 BrPS ： AnOx：群靑 ^ 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 900 341 実施例 41 PA6 BrPS -. AnOx：群靑 = B3.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 10,000 343 実施例 42 PA6 BrPS ； AnOx：群靑 = 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 60,000 345 実施例 43 PA6 BrPS ： AnOx：群青 = 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 70,000 342 実施例 44 PA6 TBA-PC 弁柄 = 83.5 10.0 5.0： 1.5 220 6.9 800 320 実施例 45 PA6 TBA-PC AnOx：弁柄 = 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 900 321 実施例 46 PA6 ： TBA-PC； AnOx：弁柄 = 83.5 10.0： 5 0： 1.5 220 6.9 2,100 323 実施例 47 PA6 TBA-PC AnOx：弁柄 - 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 4 200 325 実施例 48 PA6 TBA-PC AnOx：弁祸 = 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 6.9 4 160 280 実施例 49 PA6 TBA-PC AnOx：弁柄 = 83.5 10.0： 5.0： 1 5 220 6 9 5 300 320 実施例 50 PA6 PDBS AnOx：紺靑 = 83.5 10.0： 5.0： 1 5 220 5.9 800 332 実施例 51 PA6： PDBS ： Αηθχ：紺靑 = 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 5.9 2,300 334 実施例 52 PA6： PDBS ： AnOx 树靑 = 83 5 10.0： 5.0： 1.5 220 5.9 49,000 336 実施例 53 PA6： PDBS ： AnOx：紺青 = 83.5 10.0： 5.0： 1 '5 220 5.9 48,500 285 実施例 54 PA6 PDBS ： AnOx：紺青 = 83.5 10.0： 5.0： 1.5 220 5.9 80,000 334

[0339] [表 4-2] 伝送損失（dB/km> 二次ケーブルの曲げ弾性率難燃性

二次ケーブル

5000時間表面の外観曲げ弾性率 30s以下で消火初期 105¾、判定 (N/mm) 判定

(合格数/検査数）実施例 21 135 185 © © 14 Δ 4/10 実施例 22 135 190 ◎ 16 Δ 7/10 実施例 23 135 195 @ 〇 19 〇 9/10 実施例 24 133 205 O 厶 23 0 10/10 実施例 25 131 215 厶厶 25 o 10/10 実施例 26 136 181 ◎ 13 厶 3/10 実施例 27 131 185 ◎ © 16 o 8/10 実施例 28 131 182 ◎ 〇 18 〇 9门 0 実施例 29 131 191 o 厶 24 o 10/10 実施例 30 132 185 o 厶 26 〇 10/10 実施例 31 133 187 厶厶 28 〇 10/10 実施例 32 136 250 ◎ 16 Δ 7/10 実施例 33 135 183 © ◎ 16 〇 8 /10 実施例 34 133 186 ◎ 15 〇 8/10 実施例 35 131 193 © 16 〇 8/10 実施例 36 131 187 © 15 〇 8/10 実施例 37 131 197 ◎ ◎ 15 0 8/10 実施例 38 134 195 ◎ © 16 〇 8 /10 比較例 7 133 >1000 ◎ @ 15 〇 8/10 比較例 8 136 >1000 ◎ 15 o 8/1D 比較例 9 136 >1000 ® ® 16 o 8/10 比較例 10 133 >1000 ◎ ◎ 15 〇 8/10 実施例 39 135 250 © 15 〇 8/10 実施例 40 132 210 ◎ ® 15 〇 8 /10 実施例 41 132 200 〇 o 19 〇 8/10 実施例 42 133 190 o 〇 20 〇 8 /10 実施例 43 132 188 Δ Δ 22 o 8/10 実施例 44 136 246 ◎ ◎ 15 Δ 7/10 実施例 45 134 212 ◎ © 15 〇 8/10 実施例 46 134 205 ◎ ® 16 o 9/10 実施例 47 134 200 ◎ 〇 18 〇 10/10 実施例 48 133 260 ο 18 Δ 7/10 実施例 49 134 190 〇〇 20 〇 6/10 実施例 50 133 245 ◎ ◎ 15 △ 7/10 実施例 51 136 205 © ； ◎ 15 〇 8/10 実施例 52 134 198 〇〇 19 o 10/10 実施例 53 132 270 o 〇 19 Δ 7/10 実施例 54 134 188 厶厶 21 o 8/10 5-1] 機能被覆眉

臭素原子

融点

樹脂：難燃剤：難燃助剤着色剤配合比（贫量％) の含有量難燃^の難燃剤の

CO 分子量量減少温度 (質量

実施例：：群青 = ：：

実施例：：：群青 = ：：

実施例：：：群 * = ：：

実施例：：：群實：：

実施例：：：群賁 = ：：

実施例：：群靑 = ：：

実施例：：群育 = ：：

実施例：：群育 = ： 10.0： 15 342 実施例：：群靑 58 ：： 1 .6 50,000 実施例：：：群 IT = ： 15.0：

実施例：：：群青：：

実施例：：紺育 = ：：

実施例：：酸化鉄 = ：：

実施例：：：弁柄 = ：：

実施例：：：硫化セリウム：：

実施例：：：酸化チタン = ：：

実施例：：：：

比較例：：： = ：：

比較例：：：し：：

比較例：：： .0 ：：

比較例：： = ：：

実施例：：群青 = ：：

実施例：：：群胃：：

実施例：；：群 ΐ = ：：

実施例：：：群實： 5.0： 6.9 60,000 実施例：：群青 = ：：

実施例：：弁柄 = ：：

実施例：：弁柄：：

実施例：： = ：：

実施例：：紺青 = ：： .5

実施例：：：： 49,000 実施例：： = ：：

実施例：群育：：

実施例：：群青 = ：：

実施例：：群靑 = ：：

実施例：：群育：： 5-2] 伝送損失（dB/km) 二次ケーブルの曲げ弾性率難燃性

二次ケーブル

0時間表面の外観曲げ弾性率 30s以下で消火初期 105°C、500 判定 (N/mm) 判定

(合格数/検査数）実施例 55 135 245 © ◎ 15 厶 7/10 実施例 56 135 206 ◎ © 16 O 8/10 実施例 57 132 195 〇〇 19 〇 10 /10 実施例 58 134 280 〇〇 19 Δ 7/10 実施例 59 133 190 厶厶 21 O 8/10 実施例 60 133 190 ◎ 13 厶 4/10 実施例 61 132 187 ◎ ◎ 16 〇 8/10 実施例 62 135 188 © 〇 18 o 10/10 実施例 63 134 194 o Δ 22 o 10/10 実施例 64 132 190 〇 Δ 24 o 10/10 実施例 65 134 186 厶 Δ 26 〇 10/10 実施例 66 136 183 ◎ 16 o 8/10 実施例 67 134 187 ◎ 16 o 8/10 実施例 68 134 192 ◎ 16 〇 8/10 実施例 69 133 185 ◎ © 16 〇 8/10 実施例 70 132 184 ® © 16 〇 8/10 実施例 71 133 193 ◎ ◎ 16 〇 8/10 比較例 11 134 >1000 ◎ ◎ 16 〇 8/10 比較例 12 134 >1000 ◎ ◎ 16 〇 8/10 比較例 13 134 〉1000 ◎ © 16 〇 8/10 比較例 14 135 >1000 ◎ ◎ 16 0 8/10 実施例 72 134 247 ◎ ◎ 14 厶 7/10 実施例 73 133 206 ◎ 15 〇 8/10 実施例 74 134 199 〇〇 18 〇 10/10 実施例 75 136 192 〇〇 19 〇 10/10 実施例 76 132 185 厶厶 21 0 8/10 実施例 77 131 240 ◎ ◎ 14 Δ 7/10 実施例 78 133 210 ◎ ◎ 15 〇 8/10 実施例 79 133 200 ◎ o 17 o 10/10 実施例 80 135 196 © 〇 18 o 10/10 実施例 31 133 190 〇 o 19 〇 10/10 実施例 82 134 245 ◎ ◎ 14 厶 7/10 実施例 83 136 206 ◎ ◎ 15 〇 9/10 実施例 84 135 199 〇 o 19 〇 10/10 実施例 85 132 195 Δ Δ 21 〇 8/10 実施例 86 133 245 © © 14 厶 7/10 実施例 87 131 206 ◎ ◎ 15 〇 9/10 実施例 88 133 200 o o 19 〇 10/10 実施例 89 134 195 △ Δ 21 〇 8/10 6]

[0344] [表 8]

明細書および表中の略号は下記の化合物を示す。

[0345] VdF :フッ化ビニリデン、

HFP：へキサフルォロプロピレン、

PFPVE :パーフルォロペンタフォロプロピルビュルエーテル（CF =CFOCH CF

2 2

CF )、

3

MMA：メタクリル酸メチル、

MAA:メタクリル酸、

3FM :メタクリル酸 2, 2, 2—トリフルォロェチル、 17FM：メタクリノレ酸 2—（パーフルォロォクチル）ェチル、

PBT樹脂：ポリブチレンテレフタレート系樹脂（表 7の PBT樹脂は、東レ 'デュポン社、商品名：ハイトレル (Hytrel) 4047) PSt系樹脂：ポリスチレン樹脂（日本ポリスチレン社製、商品名：日本ポリスチ G120K)、アクリル系樹脂： MMAとブチルアタリレート（BA)の共重合体（組成比 80/20、三菱レイヨン社製）、 PVdF：ポリフッ化ビニリデン樹脂（ァルケマ社、商品名： KYNAR710)、

EVAL樹脂：エチレン—ビュルアルコール共重合体（組成比 32/68mol%、クラレ社製、商品名：ェバール F104)、

PA12 (a)：ナイロン 12 (ダイセル.デグッサ社製、商品名：ダイアミド— L1640)、 PA12 (b)：ナイロン 12 (EMS昭和電工製、商品名： Grilamide L16A)、 ?八11 :ナィロン11 (ァルケマ社製、商品名： Rilsan BMF— 0)、

PA6— 12 :ナイロン 6— 12樹脂（ダイセル 'デグッサ社製、商品名：ダイアミドー N1 901)、

PA6 :ナイロン 6樹脂（宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 1011FB)、

PA66 :ナイロン 66樹脂（宇部興産社製、商品名： UBEナイロン 2015B)、

MCN :メラミンシァヌレート（日産化学社製、商品名： MC— 4000)、

BrPS :臭素化ポリスチレン（表 7の BrPSは、アルべマール社製、商品名： HP— 30 10)、

PDBS：ポリジブ口モスチレン、

Αηθχ :五酸化アンチモン（日産化学社製、商品名：サンエポック）、

TBA— PC :テトラブロモビスフエノール A—カーボネートオリゴマー化合物、

PPBBA:ポリ（ペンタブロモベンジルアタリレート）、

CB :カーボンブラック

PhCy:フタロシアニン系化合物（着色剤）：（チバ 'スぺシャリティー'ケミカルズ社製、商品名： IRGALITE Blue-GBP)、

PL :ペリレン系化合物（着色剤）：（クラリアント社製、商品名： PV— Fast Orange GRL)、

AQ :アンスラキノン系化合物（着色剤）：（バイエル社製、商品名： Pigment Yello w 193)、

BI :ベンズイミダゾロン系化合物（着色剤）：（バイエル社製、商品名： Pigment Re d 176)。

Claims

請求の範囲

[1] コアと該コアの外周に形成された 1層または 2層以上からなるクラッド層を有するブラスチック光ファイバ素線と、その外周に設けられた被覆層を有するプラスチック光ファィバケープノレであって、

前記機能被覆層は、メラミンシァヌレートを 3質量％以上 40質量％以下の範囲で、又は、臭素原子の含有量が 1. 5質量％以上 30質量％以下の範囲となる量の臭素系難燃剤を含有するとともに、有彩色の無機顔料を 0. 1質量％以上 10質量％以下の範囲で含有する、示差走査熱量測定 (DSC)による結晶融点が 215°C以上 280°C 以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成物から形成され、

前記保護被覆層は、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（メタ）アクリル酸メチル系樹脂、スチレン系樹脂、フッ化ビニリデン単独重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂材料から形成されてレ、る、プラスチック光ファイバケーブル。

[2] 前記機能被覆層は、ナイロン 6及びナイロン 66の少なくとも一方を主成分とするナィロン樹脂組成物から形成されてレ、る、請求項 1に記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[3] 前記機能被覆層は、酸化アンチモンを 20質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 1又は 2に記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[4] プラスチック光ファイバ素線の外径を A m)、前記保護被覆層の厚みを a ( μ m) 、前記光遮断被覆層の厚みを b m)、前記機能被覆層の厚みを c ( m)とした時、次の式 (i)〜（iii)

國

900≤A≤1 1 00 (i)

1 . 5≤b/a≤30 (ii)

5. 5≤(b + c) /a≤70 (iii) を満足する、請求項 1から 3のいずれかに記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[5] コアと該コアの外周に形成された 1層または 2層以上からなるクラッド層を有するブラスチック光ファイバ素線と、その外周に被覆層を有するプラスチック光ファイバケープノレであって、

前記機能被覆層は、示差走査熱量測定 (DSC)による結晶融点が 240°C以上 280 °C以下の範囲にあり、 5. IS014663 - 2 : 1999 (Annex C)に定められた方法で測定した温度 T (K)における酸素透過率 P (cm³ · cm/ (cm² · sec · Pa) )が、下記の式 (A)

P < 8 X 10— ² X exp (— 5600/T) (A)

を満たすナイロン系樹脂組成物から形成され、

前記保護被覆層は、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、（メタ）アクリル酸メチル系樹脂、スチレン系樹脂、フッ化ビニリデン単独重合体、ポリエチレン単位とポリビュルアルコール単位を含有する共重合体から選ばれる少なくとも一種の樹脂材料から形成されている、プラスチック光ファイバケーブル。

[6] 前記機能被覆層は、結晶化度が 30%以上 55%以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 5に記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[7] 前記機能被覆層は、顕微鏡観察による球晶サイズの平均直径が 0. 01 11 m以上 4

C^ m以下の範囲にあるナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 5又は 6 に記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[8] 前記機能被覆層は、ナイロン 66を主成分とするナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 5から 7のいずれかに記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[9] 前記機能被覆層は、結晶化促進剤を 0. 01質量％以上 10質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 5から 8のいずれかに記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[10] 前記機能被覆層は、臭素含有ポリスチレンを臭素原子の含有量が 1. 5質量％以上 30質量％以下の範囲となるように含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 5から 9のいずれかに記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[11] 前記機能被覆層は、酸化アンチモンを 20質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 5から 10のいずれかに記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[12] 前記機能被覆層は、着色剤として無機顔料を 0. 1質量％以上 10質量％以下の範囲で含有するナイロン系樹脂組成物から形成されている、請求項 5から 11のいずれかに記載のプラスチック光ファイバケーブル。

[13] 請求項 1から 12のいずれかに記載のプラスチック光ファイバケーブルを、発光中心を波長 500nm以上 600nm以下の範囲に有する可視光発光ダイオードと組み合わせて信号を伝送することを特徴とする信号伝送方法。