WO2008054017A1 - Exhaust gas purifying catalyst - Google Patents

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    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
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Definitions

  • the present invention relates to a novel catalyst for exhaust gas purification with improved exhaust gas purification performance, particularly NOx purification performance.
  • porous metals such as alumina are oxidized to precious metals such as platinum, rhodium, and palladium for the purpose of efficiently purifying toxic gas components, HC, CO, and NO x emitted from internal combustion engines.
  • precious metals such as platinum, rhodium, and palladium for the purpose of efficiently purifying toxic gas components, HC, CO, and NO x emitted from internal combustion engines.
  • a three-way catalyst coated on a physical support is used.
  • exhaust gas regulations have been strengthened worldwide, and it has become difficult to meet the regulations of HC, CO, and NOx, especially HC just after start-up and NOx after dredging.
  • platinum and rhodium are resources with small reserves and are expensive, so it is necessary to reduce their use from the viewpoint of resource protection and cost reduction.
  • the weight ratio of platinum to rhodium present in the exhaust gas purification catalyst is generally 20: 1 to 2: 1 and is white compared to rhodium.
  • Gold was used in large quantities (Gregory S Sims, et al., "Catalyst Performance Study Using Taguchi Methods" SAE Technical Paper Series, 881589, October 10-13, 1988).
  • the present inventors found that the exhaust gas purification performance, particularly NOX purification performance, was improved when the amount of platinum used was greatly reduced compared to the amount of rhodium generally used. It came to do.
  • the purifying performance of such catalysts is not sufficient by the present inventors' research. It was.
  • the present invention provides a support substrate, and one or more catalyst coats formed on the support substrate and including a porous oxide support, platinum, Z, palladium, and rhodium.
  • An exhaust gas purifying catalyst having a layer, wherein the weight ratio of (platinum and Z or palladium) Z rhodium is 1.0 or less.
  • the present invention provides an exhaust gas purifying catalyst having a support base material and one or more catalyst coating layers formed on the support base material and including a porous oxide support and a noble metal.
  • the second and subsequent catalyst coat layers or multiple catalysts are installed in the exhaust gas flow direction.
  • the catalyst coating layer of any of the second and subsequent catalysts provides an exhaust gas purification system containing (rhodium and Z or palladium) Z rhodium in a weight ratio of 1.0 or less.
  • the exhaust gas purification catalyst of the present invention reduces the amount of platinum and palladium used.
  • the amount of coexisting rhodium can be reduced, which is desirable from the viewpoint of cost reduction.
  • platinum and palladium can be greatly reduced.
  • alloying of platinum with other catalytic metals, especially alloying with rhodium is reduced, and as a result, the heat resistance of the catalyst can be suppressed.
  • the present invention includes a support substrate, and one or a plurality of catalyst coating layers formed on the support substrate and containing a porous oxide support and platinum and / or palladium and rhodium.
  • An exhaust gas purifying catalyst characterized in that the weight ratio of (platinum and / or palladium) Z rhodium is 1.0 or less.
  • platinum and / or palladium and rhodium as catalyst metals are supported on a porous oxide support in a catalyst coat layer formed on a support substrate.
  • a support substrate a straight flow structure having a honeycomb passage, a foam structure, or a pellet structure can be used, and the material is a heat-resistant ceramic such as cordierite.
  • Conventionally used for exhaust gas purification catalysts such as metal and metal can be used.
  • a porous form such as a honeycomb formed of a material such as cordierite is preferred.
  • porous oxide carrier examples include porous oxides such as ar or ⁇ monoalumina, titania, zirconia, ceria, silica, or the like.
  • a composite oxide composed of a plurality of types selected from these can be used.
  • the composite oxide should contain a high content of zirconium, and specifically, it should contain more than 50% by weight of zirconium. Preferably, it contains 60 to 95% by weight of zirconium.
  • the porous oxide support may contain an additional porous composite oxide in addition to the above-described high zirconium-containing porous composite oxide.
  • the additional porous composite oxide contains cerium within a range that does not adversely affect the performance, it can contain more than zirconium by weight.
  • porous composite oxide described in the present specification does not mean that the porous oxide is simply mixed (composited), but is formed by heat treatment or the like. It means a solid solution of some of the constituent elements of other porous oxides in the structure.
  • the method for forming the composite oxide is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the amount ratio of (platinum and / or palladium) / rhodium contained in the catalyst coat layer is 1.0 or less, preferably from 0.01 to 0.5.
  • the amount of rhodium may be the amount used in general catalysts. However, because of the characteristics of the catalyst of the present invention, the amount of rhodium per 1 L of the catalyst volume can be reduced to 0.05 ⁇ , and further to 0. Olg.
  • the upper limit of the rhodium amount is not particularly limited, and may be 0.5 g, or even 1.0 g, per liter of the catalyst volume. In particular, considering sufficient NO X purification performance and cost, the amount of rhodium used in the present invention is preferably about 0.2 g per liter of the catalyst volume.
  • the catalyst coating layer is formed by a conventionally used method, for example, it can be formed on a support substrate by supporting platinum and / or palladium and rhodium on the porous oxide support described above by an impregnation method, a wash coat method, or the like.
  • the catalyst coat layer may contain other catalyst metals or NOX storage materials such as alkali metals or alkaline earth metals.
  • the catalyst coat layer can be composed of not only a single layer but also a plurality of layers, and the thickness is not particularly limited.
  • the catalyst of the present invention is obtained by immersing a support substrate in a slurry-like coating solution containing a catalyst component, a support and the like, adsorbing the coating solution on the surface of the support substrate, drying, and firing. It can be manufactured by repeating the process.
  • the present invention is not limited to these methods. For example, after the catalyst components are previously supported on the support, the slurry containing them may be coated on the support substrate.
  • the above-mentioned exhaust gas purification catalyst for the month of October is particularly excellent in purification performance for exhaust gas with a low Nx content. Therefore, the NOx that could not be purified by the conventional exhaust gas purification system can be further purified by disposing it downstream of the conventionally used three-way catalyst. Therefore, according to the second aspect of the present invention, in the exhaust gas purification system equipped with the exhaust gas purification catalyst, when a plurality of catalyst coat layers are formed on the same carrier base material, the second in the direction of the exhaust gas flow. Subsequent catalyst coat layer, or when a plurality of catalysts are mounted, any one of the second and subsequent catalysts coats (platinum and / or palladium) / rhodium with a weight ratio of 1.0 or less.
  • An exhaust gas purification system is provided.
  • the catalyst of the present invention is disposed in the exhaust gas purification system as an underflow catalyst.
  • the catalyst of the present invention is included in the start converter.
  • the carrier base material is divided into a plurality of regions toward the exhaust gas flow, and the catalyst composition in the upstream (front end side) region is conventionally used.
  • the catalyst composition of the three-way catalyst is the same as that of the three-way catalyst, and the ratio of the catalyst composition in the downstream side (rear end side) region can be set as described above (zone co-catalyst catalyst).
  • the downstream side refers to a region from 10 to 90%, preferably from 20 to 60% of the total length of the carrier base material, entering from the gas outlet side end of the catalyst toward the gas side, particularly 50%. It means an area up to%.
  • a single layer having a catalyst coat layer having the following constitution was obtained in the same manner as described in Example 1 except that a palladium nitrate solution (paradium content: 0.03 g) was used instead of the dinitrodiaminoplatinum solution.
  • a single-layer underfloor catalyst (Comparative Example 3) having a catalyst coating layer having the following constitution was prepared in the same manner as described in Example 1 except that the dinitrodiaminoplatinum solution was not used.
  • compositions of the catalysts of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 are summarized in Table 1 below.
  • the vehicle was driven with the operation mode set to LA # 4 mode, and the N0X, NMHC, C0 emission effects of the catalyst were measured. The results are shown in Table 2 below.
  • the catalysts of Examples 1 to 5 improved the NOx purification performance as compared to the catalysts of Comparative Examples 1 and 2 comprising a catalyst coat layer having a high platinum ratio.
  • the NOx emission value was significantly reduced when the ratio was low as in the case of platinum.
  • Comparative Example 3 when rhodium was used as the sole catalyst component without using platinum (Comparative Example 3), not only the NOX emission value but also the purification performance of the other components was inferior compared to the catalyst of the Example. became.
  • the present invention showed a decrease in N O X emission value even in the two-layer embodiment (Example 8).

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Description

排ガス浄化用触媒
技術分野
本発'明は、 排ガス浄化性能、 特に N O X浄化性能が向上した新規 な排ガス浄化用触媒に関する。
明 背景技術
書
排ガス浄化用触媒では、 内燃機関から排出される有害ガス成分、 H C、 C O、 N O xを効率よく浄化することを目的として、 白金、 ロジウム、 パラジウムなどの貴金属をァ—アルミナ等の多孔質金属 酸化物担体にコ一ティ ングさせた三元触媒などが使用されている。 近年、 世界的に排ガス規制が強化され、 H C、 C O、 N O xのう ち特に始動直後の H Cと暧機後 N O xの規制への対応が難しくなつ ている。 一方、 上記貴金属のうち、 白金やロジウムは埋蔵量が少な い資源でありかつ高価であるので資源保護及びコス ト低下の観点か らはその使用量を低減させる必要がある。
従来、 貴金属の劣化 （シン夕リング） による触媒性能低下や、 異 なる貴金属の合金化による触媒の耐熱性低下を抑制等するために、 高耐熱サポート材の利用等で貴金属の劣化対策を行ってきたが、 限 られた貴金属量での排ガス浄化性能向上には限界であり、 触媒仕様 や貴金属配置の見直しなどが迫られている。
発明の開示
従来、 排ガス浄化触媒中に存在する白金対ロジウムの重量比は 2 0 ： 1〜 2 ： 1 とすることが一般的であり、 ロジウムと比較して白 金は大量に使用されていた （Gregory S Sims, et al. , " Catalyst Performance Study Using Taguchi Methods" SAE Technical Paper Series, 881589, October 10-13, 1988) 。 これに対し、 本発明者 が一般的に使用されていたロジウム量に対し白金の使用量を大幅に 低減させたところ、 排ガス浄化性能、 特に N O X浄化性能が向上す ることを見出し本発明を完成するに至った。 更に、 白金量を減らす 観点からは、 触媒成分として白金及び Z又はパラジウムを含まない ロジウム触媒も存在しているが、 本発明者の研究によりかかる触媒 の浄化性能が十分でないことも同時に明らかとなった。
すなわち、 本発明は第一の観点において、 担体基材と、 当該担体 基材上に形成され、 且つ多孔質酸化物担体と白金及び Z又はパラジ ゥム並びにロジウムとを含む 1又は複数の触媒コート層とを有する 排ガス浄化用触媒であって、 （白金及び Z又はパラジウム） Zロジ ゥムの重量比が 1. 0以下であることを特徴とする排ガス浄化用触 媒、 を提供する。
更に、 本発明は第二の観点において、 担体基材と、 当該担体基材 上に形成され、 且つ多孔質酸化物担体と貴金属とを含む 1又は複数 の触媒コート層とを有する排ガス浄化用触媒を搭載する排ガス浄化 システムであって、 複数の触媒コート層が同一担体基材上に形成し ている場合には排ガス流れ方向に向かって 2番目以降の触媒コート 層、 あるいは複数の触媒が搭載されている場合には 2個目以降の触 媒のいずれかの触媒コート層が、 重量比 1. 0以下の （白金及び Z 又はパラジウム） Zロジウムを含む排ガス浄化システム、 を提供す る。
本発明によれば、 暖機後の NO x、 そして、 搭載位置によっては コールドスタート時の N O Xをも効率よく浄化することが可能とな る。 また、 本発明の排ガス浄化触媒は白金やパラジウムの使用量を 低減させるだけでなく、 共存するロジウムの量をも低減させること ができるため、 コス ト低下の観点からも望ましいものである。 特に 、 本発明においては白金やパラジウムの大幅な低減が可能である。 更に、 白金量の低減効果により、 白金とその他の触媒金属との合金 化、 特にロジウムとの合金化が減少し、 その結果触媒の耐熱性低下 も抑制可能となる。 発明を実施するための最良の形態
排ガス浄化用触媒
本発明は第一の観点において、 担体基材と、 当該担体基材上に形 成され、 且つ多孔質酸化物担体と白金及び 又はパラジウム並びに ロジウムとを含む 1又は複数の触媒コート層とを有する排ガス浄化 用触媒であって、 （白金及び/又はパラジウム） Zロジウムの重量 比が 1 . 0以下であることを特徴とする排ガス浄化用触媒、 を提供 する。
本発明に係る排ガス浄化用触媒は、 担体基材上に形成されている 触媒コート層において、 触媒金属としての白金及び/又はパラジゥ ム並びにロジウムを多孔質酸化物担体に担持させている。 ここで、 担体基材としては、 ハニカム通路をもつス トレートフロー構造のも の、 フォーム構造のもの、 あるいはペレッ ト構造のものなどを用い ることができ、 その材質はコージエライ トなどの耐熱性セラミック ス製、 金属製など、 排ガス浄化触媒に従来用いられているものが使 用されうる。 触媒成分を分散担持させる観点からは、 コーディ ライ 卜等の材料により形成されるハニカムなどの多孔質形態のものが好 ましい。
上記多孔質酸化物担体には、 多孔質酸化物、 例えば、 ァー又は Θ 一アルミナ、 チタニア、 ジルコニァ、 セリア、 シリカ、 あるいはこ れらから選ばれる複数種からなる複合酸化物などを用いることがで きる。 排ガス浄化性能の向上の観点からは、 複合酸化物はジルコ二 ゥムを高含有していること、 具体的には、 当該複合酸化物中 5 0重 量％超のジルコニウムを含んでいることが好ましく、 6 0〜 9 5重 量％のジルコニウムを含んでいることがより好ましい。
また、 上記多孔質酸化物担体は、 上述の高ジルコニウム含有多孔 質複合酸化物以外に、 追加の多孔質複合酸化物を含んでもよい。 こ の場合、 性能に悪影響を与えない範囲内で追加の多孔質複合酸化物 にセリゥムが含まれている場合、 重量比でジルコニウムよりも多い ものを含有させることもできる。
ここで、 本明細書で述べる 「多孔質複合酸化物」 とは、 前記多孔 質酸化物を単に混合 （複合） させたものを意味するのではなく、 加 熱処理などにより、 ある多孔質酸化物の構造中に、 他の多孔質酸化 物の構成元素の一部を固溶させたものを意味する。 上記複合酸化物 を形成する方法については特に限定されず、 既知の方法を用いるこ とができる。
前記触媒コート層中に含まれる （白金及び/又はパラジウム） / ロジウムの量比は 1. 0以下であり、 好ましくは 0. 0 1〜 0. 5 である。 ロジウム量は、 一般的な触媒で使用されている量でよい。 しかしながら、 本発明の触媒は、 その特性故に、 触媒容積 1 L当た りロジウム量を 0. 0 5 ^、 更には 0. O l gにまで減少させるこ とができる。 ロジウム量の上限については、 特には限定されず、 触 媒容積 1 L当たり 0. 5 g、 更には 1. 0 gでもよい。 中でも、 十 分な NO X浄化性能やコス トなどを特に考慮すると、 本発明で使用 するロジウム量は触媒容積 1 L当たり 0. 2 g前後であることが好 ましい。
本発明における触媒コート層は、 従来使用されている方法、 例え ば含浸法、 ゥォッシュコート法などにより、 上述の多孔質酸化物担 体に白金及び/又はパラジウム並びにロジウムを担持させることで 担体基材上に形成することができる。 用途によっては、 当該触媒コ ート層は、 その他の触媒金属、 あるいはアルカリ金属又はアルカリ 土類金属などの N O X吸蔵材を含んでもよい。 尚、 当該触媒コート 層は単層だけでなく、 複数の層で構成することもでき、 その厚さは 特に限定されない。
一例を挙げると、 本発明の触媒は、 触媒成分、 担体等を含むスラ リー状のコーティ ング溶液中に担体基材を浸し、 当該コーティ ング 溶液を担体基材表面に吸着させ、 乾燥、 焼成する工程を繰り返すこ とで製造することができる。 しかしながら、 これらの方法に限定さ れるものではなく、 例えば、 触媒成分を予め担体に担持した後、 そ れらを含むスラリーを担体基材上にコーティ ングしてもよい。
排ガス浄化システム
上述した本発 0月の排ガス浄化用触媒は、 N〇 X含有量の少ない排 ガスに対する浄化性能が特に優れている。 それ故、 従来使用されて きた三元触媒の下流側に配置することで、 従来の排ガス浄化システ ムでは浄化しきれなかった N O Xを更に浄化させることができる。 そのため、 本発明の第二の観点では、 排ガス浄化用触媒を搭載する 排ガス浄化システムにおいて、 複数の触媒コート層が同一担体基材 上に形成している場合には排ガス流れ方向に向かつて 2番目以降の 触媒コート層、 あるいは複数の触媒が搭載されている場合には 2個 目以降の触媒のいずれかの触媒コート層が、 重量比 1 . 0以下の （ 白金及び/又はパラジウム） /ロジウムを含む排ガス浄化システム を提供する。 好ましい態様において、 本発明の触媒はアンダーフロ ァー触媒として当該排ガス浄化システム内に配置される。
また、 別の態様として、 スタートコンバーター内に本発明の触媒 を配置する場合、 従来の排ガス浄化用触媒の下流側に配置すること もできる。 更に、 スタートコンバーター内で使用する最上流の排ガ ス浄化触媒において、 その担体基材を排ガス流れに向かつて複数の 領域に分割し、 その上流側 （前端部側） 領域の触媒組成物を従来の 三元触媒の触媒組成と同様にし、 そしてその下流側 （後端部側） 領 域の触媒組成を上述のような比率にすることもできる （ゾーンコ一 卜触媒） 。 この場合、 下流側とは、 触媒の出ガス側末端部から入り ガス側に向かつて担体基材の全長の 1 0〜 9 0 %、 好ましくは 2 0 〜 6 0 %までの領域、 特に 5 0 %までの領域を意味する。
以下の実施例を用いて、 本発明の発明を更に具体的に説明する。 尚、 本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例
(実施例 1 )
単層アンダーフロアー触媒 （触媒成分 ： ロジウム及び白金） の調製 硝酸ロジウム溶液 （ロジウム含量 0. 1 5 g) 及びジニトロジァ ミノ白金溶液 （白金含量 0. O l g) と、 0アルミナ 9 0 g及びセ リウム /ジルコニウム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 ： 8 0 (重量比） ） 7 0 gとを混合してスラリーを調製した。 当該 スラリーをモノ リスハニカム （容積 1 L) に浸漬コ一ティ ングした 後、 2 5 0 °Cで 1時間乾燥させた。 その後、 5 0 0 °Cで 1時間焼成 して、 以下の構成の触媒コート層を有する単層のアンダーフロアー 触媒 （実施例 1 ) を調製した （白金/ロジウム （gZg) = 0. 0 7 ) 。
単層 ： ロジウム 0. 1 5 g、 白金 0. 0 1 g、 0アルミナ 9 0 g、 セリゥム /ジルコニウム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 : 8 0 (重量比） ） 7 0 g (実施例 2〜 5 )
単層アンダーフロアー触媒 （触媒成分 ： ロジウム及び白金） の調製 実施例 1 と同様の手法により、 白金量の検討を目的として以下の 表 1 に記載のような （白金及びノ又はパラジウム） /ロジウム （ g / g ) 比が 0. 1 0〜 1. 0 0の単層のアンダーフロアー触媒を調 製した （実施例 2〜 5 ) 。
(実施例 6 )
単層アンダーフロアー触媒 （触媒成分 ： ロジウム及びパラジウム） の調製
ジニトロジァミノ白金溶液の代わりに硝酸パラジウム溶液 （パラ ジゥム含量 0. 0 3 g) を用いた点を除き、 実施例 1 に記載のもの と同様の手法で以下の構成の触媒コート層を有する単層のアンダー フロアー触媒 （実施例 6 ) を調製した （パラジウム/ロジウム （ g / g ) = 0. 2 0 ) 。
単層 ： ロジウム 0. 1 5 g、 パラジウム 0. 0 3 g、 Θアルミナ 9 0 g、 セリゥム /ジルコニウム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニゥ ム = 2 0 ： 8 0 (重量比） ） 7 0 g
(実施例 7 )
単層アンダーフロアー触媒 （触媒成分 ： ロジウム及び白金） の調製 スラリー中に第二の複合酸化物 （C e /Z r ( 5 5 : 4 5 ) ) 2 0 gを加えた点を除き、 実施例 1 に記載のものと同様の手法で以下 の構成の触媒コ一ト層を有する単層のアンダーフロアー触媒 （実施 例 7 ) を調製した （白金/ロジウム （ g / g) = 0. 2 0 ) 。
単層 ： ロジウム 0. 1 5 g、 白金 0. 0 3 g、 0アルミナ 9 0 g、 第一セリゥムノジルコニウム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 : 8 0 (重量比） ） 7 0 g、 第二セリウム Zジルコニウム複 合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 5 5 ： 4 5 (重量比） ） 2 0 g
(実施例 8 )
二層アンダーフロアー触媒 （触媒成分 ： ロジウム及び白金） の調製 ジニトロジァミノ白金溶液 （白金含量 0. 0 3 g ) と、 Θアルミ ナ 4 5 gを含むスラリーを調製した。 当該スラリーをモノリスハニ カム （容積 1 L ) に浸漬コーティ ングした後、 2 5 0 Cで 1時間乾 燥させた。
続いて、 硝酸ロジウム溶液 （ロジウム含量 0. 1 5 g ) と、 Θ了 ルミナ 4 5 g及びセリウム/ジルコニウム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 ： 8 0 (重量比） ） 7 0 gとを混合することで スラリーを調製した。 当該スラリーを用い、 上述のコーティ ング後 のモノ リスハニカム上に再度浸漬コ一ティ ングした後、 2 5 0でで 1時間乾燥させた。 その後、 5 0 0 °Cで 1時間焼成して以下の構成 の触媒コート層を有する二層のアンダーフロアー触媒 （実施例 8 ) を調製した （白金/ロジウム （ g / g ) = 0. 2 0 ) 。
上層 ： ロジウム 0. 1 5 g、 Θアルミナ 4 5 g、 セリウム Zジルコ ニゥム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 ： 8 0 ) 7 0 g 下層 ： 白金 0. 0 3 g、 Θアルミナ 4 5 g
(比較例 1 )
単層アンダーフロアー触媒 （触媒成分 ： ロジウム及び白金） の調製 実施例 1 と同様の手法により、 以下の構成の触媒コート層を有す る単層のアンダーフロアー触媒 （比較例 1 ) を調製した （白金 Z口 ジゥム （ g / g ) = 3. 3 3 ) 。
単層 ： ロジウム 0. 1 5 g、 白金 0. 5 0 g、 Θアルミナ 9 0 g、 セリウム Zジルコニウム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 ： 8 0 (重量比） ） 7 0 g
(比較例 2 ) 単層アンダーフロアー触媒 （触媒成分 ： ロジウム及び白金） の調製 実施例 1 と同様の手法により、 以下の構成の触媒コート層を有す る単層のアンダーフロア一触媒 （比較例 2 ) を調製した (白金 ロ ジゥム ( g κ ) = 2 · o o ) 。
単層 ： ロジウム 0. 1 5 g、 白金 0. 3 0 g、 0アルミナ 9 0 g、 セリウム Zジルコニウム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 : 8 0 (重量比） ） 7 0 g
(比較例 3 )
単層アンダーフロア一触媒 （触媒成分 ： ロジウム） の調製
ジニトロジァミノ白金溶液を用いなかった点を除き、 実施例 1 に 記載のものと同様の手法で以下の構成の触媒コート層を有する単層 のアンダーフロアー触媒 （比較例 3 ) を調製した。
単層 ： ロジウム 0. 1 5 g、 Θアルミナ 9 0 g、 セリウム/ジルコ ニゥム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 ： 8 0 (重量比 ) ) 7 0 g
上記実施例 1〜 8及び比較例 1 ~ 3の触媒の組成について、 次の 表 1 に要約する。
表 1
Figure imgf000011_0001
浄化性能測定
上記触媒を排気量 4 Lのエンジンにて、 触媒入りガス温度 8 5 0 °Cで 5 0時間耐久させた後、 排気量 2. 2 Lのエンジンを有する実 機車両 （アンダーフロアーの排気管内） へ搭載した。 尚、 それぞれ の車両のスタートコンパ一夕一内には、 以下の構成の触媒コ一ト層 を有する二層のスタートコンバーター用触媒 （白金/ロジウム ( g / g) = 8. 0 ) を搭載した。
上層 ： ロジウム 0. 2 5 g、 0アルミナ 7 0 g、 セリウム/ジルコ ニゥム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 2 0 ： 8 0 (重量比 ) ) 7 0 g
下層 ： 白金 2. 0 0 g、 0アルミナ 4 0 g及びセリウム/ジルコ二 ゥム複合酸化物 （セリウム ： ジルコニウム = 5 5 ： 4 5 (重量比） ) 8 0 g
運転モードを L A# 4モードに設定して上記車両を走行させ、 当 該触媒の N〇 X、 N M H C、 C〇エミッシヨ ン効果を測定した。 結 果を以下の表 2に示す。
表 2
Figure imgf000013_0001
表 2に示すとおり、 実施例 1 〜 5の触媒は、 白金の比率が高い触 媒コート層から成る比較例 1及び 2の触媒と比較して N O x浄化性 能が向上した。 また、 白金の代わりにパラジウムを用いた場合であ つても （実施例 6 ) 、 白金同様にその比率が低い場合には N O Xェ ミッション値が有意に低下することが明らかとなった。 一方、 白金 を使用せずにロジウムを単独の触媒成分とした場合 （比較例 3 ) 、 N O Xェミッション値だけでなく、 その他の成分についても実施例 の触媒と比較して浄化性能が劣る結果となった。 更に、 本発明は、 二層の態様でも N O Xエミッション値の低下を示した （実施例 8 )
産業上の利用可能性
本発明によれば、 従来の排ガス浄化触媒と比較して排ガス浄化性 能が向上した触媒の提供が可能となる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 担体基材と、 当該担体基材上に形成され、 且つ多孔質酸化物 担体と白金及び/又はパラジウム並びにロジウムとを含む 1又は複 数の触媒コート層とを有する排ガス浄化用触媒であって、 （白金及 び Z又はパラジウム) ノロジウムの重量比が 1 . 0以下であること を特徴とする排ガス浄化用触媒。
2 . 多孔質酸化物担体がジルコニァを 5 0重量％超含む多孔質複 合酸化物を含む、 請求項 1 に記載の排ガス浄化用触媒。
3 . 担体基材と、 当該担体基材上に形成され、 且つ多孔質酸化物 担体と貴金属とを含む 1又は複数の触媒コート層とを有する排ガス 浄化用触媒を搭載する排ガス浄化システムであって、 複数の触媒コ ート層が同一担体基材上に形成している場合には排ガス流れ方向に 向かって 2番目以降の触媒コート層、 あるいは複数の触媒が搭載さ れている場合には 2個目以降の触媒のいずれかの触媒コ一ト層が、 重量比 1 . 0以下の （白金及び/又はパラジウム） Zロジウムを含 む排ガス浄化システム。
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