WO2008068175A1 - Verfahren zur herstellung von isocyanatoorganosilanen - Google Patents

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WO2008068175A1
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functional silane
carbamate
isocyanate
catalyst
carbon atoms
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Frank Baumann
Volker Stanjek
Thomas Frey
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Wacker Chemie AG
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    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07B63/02—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of isocyanatoalkylsilanes.
  • Isocyanatosilanes can be used, for example, as adhesion promoters between organic polymers and inorganic materials. Most importantly, isocyanatoorganosilanes are industrially used to terminate organic polyols, e.g.
  • Polyether polyols, polyurethanes, polyesters or poly (meth) acrylates used.
  • the resulting alkoxysilane-terminated prepolymers cure upon contact with atmospheric moisture and are i.a. used as adhesives and sealants or as coating resins or as Lackharz horrmaschiner.
  • R 'and R represent alkyl radicals and y represent a number from 0-3, preferably 3 or 2.
  • CC isocyanatomethylsilanes are distinguished by a particularly high reactivity to atmospheric moisture and are suitable for the preparation of alkoxysilane-terminated prepolymers having a high but regulatable curing rate (described, for example, in EP 1 421 129).
  • the corresponding ⁇ -silane-terminated prepolymers can also be crosslinked without the tin catalysts which are controversial from a toxicological point of view (described inter alia in EP 1 421 129).
  • EP 1 010 704 describes a process for the preparation of ⁇ -isocyanatoorganosilanes in which the carbamatoorganosilanes in a combined cleavage and rectification column at pressures of preferably 40-80 mbar to the corresponding
  • Isocyanatoorganosilanen be cleaved.
  • the liquid phase is added tin-II-chloride as a catalyst.
  • the disadvantages of this process are its very low
  • DE 101 08 543 describes the preparation of isocyanatoorganosilanes from the corresponding carbamatoorganosilanes and alkyl- or vinylchlorosilanes. This too The method has proved to be unsuitable for technical production and is therefore not used until today.
  • EP 0 649 850 discloses a process in which carbamatoorganosilanes are split thermally into isocyanatoorganosilanes and methanol. The cleavage takes place in the gas phase under normal or reduced pressure. The reaction is preferably carried out in a tubular reactor in which the vaporized carbamatosilane is heated to temperatures well above the vaporization temperature of this
  • the invention relates to a process for the cleavage of carbamate-functional silane (C) to isocyanate-functional silane (I) and alcohol, in which a) the liquid carbamate-functional silane (C) under the action of a catalyst (K) in an evaporation unit under a pressure of more than 100 mbar is heated, and b) the resulting isocyanate-functional silane (I) is evaporated.
  • An important aspect of the invention is the implementation of the reaction according to the invention in a liquid film with thin layer thicknesses, which allows rapid evaporation of the resulting isocyanate-functional silane (I) and the alcohol formed as a second cleavage product.
  • This rapid evaporation not only prevents equilibrium in the catalyst (K) -containing liquid phase and thus the reaction can come to a standstill.
  • the removal of the isocyanate-functional silane (I) at the same time prevents this from being caused by secondary reactions, e.g. by an isocyanurate, can be degraded.
  • another object of the invention is a process for the cleavage of carbamate-functional silane (C) to isocyanate-functional silane (I) and alcohol, wherein a) the liquid carbamate-functional silane (C) is heated under the action of a catalyst (K) in a liquid film (F) with a maximum layer thickness of 5 cm and under a pressure of at least 80 mbar, and b) the resulting isocyanate-functional silane ( I) is evaporated.
  • the preferred layer thickness of the liquid film (F) is preferably at most 2 cm, particularly preferably at layer thicknesses of not more than 1 cm, with layer thicknesses of not more than 0.5 cm or even a maximum of 0.3 cm being particularly advantageous.
  • the co-produced alcohol is not significantly heavier or more volatile than the isocyanate-functional silane (I) and is then coevaporated with it.
  • part of the carbamate-functional silane (C) used can also be evaporated off.
  • the vaporized reaction product is then condensed directly fractionated, optionally optionally present alcohol is separated off in gaseous form and the isocyanate-functional silane (I) and optionally present carbamate-functional silane (C) is condensed together or optionally also sequentially separately.
  • the separation of the alcohol prevents a reverse reaction of the isocyanate-functional silane (I) formed.
  • the separation of the alcohol takes place in a condenser or a simple separation column, in which the alcohol is stripped off in gaseous form and silanes (I) and (C) are condensed out together.
  • the evaporation unit is preferably a thin-film, falling-film or short-path evaporator.
  • the cleavage of the carbamate-functional silanes (C) according to the invention is particularly preferably carried out in a conventional thin-film evaporator.
  • This is preferably operated with a wall temperature> 180 0 C, preferably> 220 0 C and particularly preferably with wall temperatures> 260 0 C.
  • a wall temperature> 180 0 C preferably> 220 0 C and particularly preferably with wall temperatures> 260 0 C.
  • preferably more than 10% and particularly preferably more than 20% of the material introduced into the thin-film evaporator is vaporized.
  • the vaporized material is preferably a mixture of undecomposed carbamate-functional silane (C), isocyanate-functional silane (I) and alcohol.
  • the vaporized material consists of at least 35% by weight, more preferably at least 50% by weight, of the respective isocyanate-functional silane (I).
  • the evaporation is preferably carried out at pressures> 100 mbar, with pressures> 200 mbar and> 500 mbar being particularly preferred.
  • the evaporation is preferably carried out completely without vacuum - ie at atmospheric pressure - or even at a slight overpressure, with a pressure range of 1-2 bar being particularly preferred.
  • the evaporation is preferably carried out at pressures> 2 bar or even at pressures> 3 bar.
  • an inert gas stream for example Argon, hydrogen or nitrogen through them
  • Evacuation unit headed. This is preferably heated to temperatures of preferably> 200 0 C, more preferably to temperatures> 300 0 C or even to temperatures> 400 0 C prior to introduction into the evaporation unit.
  • Carrier gas flow supports the heating and evaporation of the reaction mixture. Nitrogen is preferred as the gas.
  • Gas flow and liquid flow in the evaporation unit can be in the same or in the opposite direction, i. be conducted in cocurrent as well as in countercurrent. In a preferred embodiment, however, a procedure in the countercurrent principle is preferred.
  • the carbamate functional silane (C) is preheated prior to introduction into the evaporation unit. It is preferably heated to temperatures> 100 0 C, more preferably heated to temperatures> 120 ° C and in particular to temperatures> 130 0 C. This vorerskyrumg accelerates the further warming of the
  • the catalyst (K) may be a catalyst embedded in a fixed bed in the evaporation unit, the fixed bed being fixed, for example, to the wall of the catalyst
  • Dünntikerverdampfers is attached. It is preferably a catalyst which is admixed with the carbamate-functional silane (C). Particularly preferably, the catalyst (K) is liquid or soluble in the carbamate-functional silane (C). That is, it is preferably a homogeneous catalysis.
  • Preferred catalysts (K) are all compounds which - especially in PU chemistry - also be used for catalysis of condensation reactions of isocyanates and alcohols.
  • the commonly used organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dibutyltin diacetylacetonate, dibutyltin diacetate or dibutyltin dioctoate, etc.
  • bivalent tin catalysts such as Zinndiacetat- or tin dilaurate can be used.
  • bismuth catalysts for example the Borchi catalyst
  • titanates for example titanium (IV) isopropylate
  • iron (III) compounds for example
  • Iron (III) acetylacetonate or amines, e.g. Triethylamine, tributylamine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,8-
  • Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, l, 5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, N, N-bis- (N, N-dimethyl-2-aminoethyl) -methylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylphenlyamine, N-ethyl-morpholinine, etc. are used.
  • organic or inorganic Bronsted acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid or benzoyl chloride, hydrochloric acid, phosphoric acid their mono- and / or diesters such.
  • Catalyst (K) is preferably used in concentrations of 1-10,000 ppm, with concentrations of 10-5,000 ppm or 100-2,000 ppm being particularly preferred.
  • the bottoms effluent comprising catalyst (K) and carbamate-functional silane (C) from the thin-film evaporator are mixed with fresh carbamate-functional silane (C) and re-mixed used in the process according to the invention.
  • previously parts of the sump drain can be discharged from the process to prevent accumulation of by-products and / or impurities.
  • fresh catalyst (K) can be added. In this way, the catalyst (K) is recycled completely or at least in large part. That is to say, of course catalytic and degradation products that have formed from the originally added catalyst (K) during previous Dünntechnik dietul serve as a catalyst (K).
  • Isocyanate-functional silane (I) of the general formula (3) is preferred in the process according to the invention.
  • R! an optionally halogen-substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl or aryl radical having 1-10
  • R ⁇ is an acyl, alkyl, alkenyl, cycloalkyl or aryl radical having 1-10 carbon atoms or a C0-oxaalkyl-alkyl radical having a total of 2-10 carbon atoms
  • R ⁇ is an alkyl radical having 1-6 carbon atoms or a CO- oxaalkyl-alkyl radical with a total of 2-10 carbon atoms
  • x values of 1-8 and a is the value 0, 1, 2 or 3.
  • radicals R 1 - methyl, ethyl or phenyl groups are preferred.
  • the radicals R 1 and R 2 are preferably acetyl and particularly preferably methyl or ethyl groups.
  • the radicals R ⁇ and R ⁇ are identical.
  • A is preferably 0, 1 or 2, more preferably 0 or 1.
  • the variable x is preferably 1 or 3, where a value of 1 - i. the production of CC-Isocyanatomethylsilanen - is particularly preferred.
  • CC-Isocyanatomethylsilanen (I) for the preparation of CC-Isocyanatomethylsilanen (I), the inventive method is surprisingly well suited.
  • These silanes (I) can be produced comparatively poorly due to a higher nip temperature of the corresponding carbamatosilanes (C) according to the prior art processes.
  • the purification of the isocyanate-functional silanes (I) prepared according to the invention is preferably carried out by one or more distillation steps.
  • the isocyanate-functional silanes (I) are preferably handled during their purification exclusively under protective gas in order to ensure the highest possible storage stability of these silanes.
  • the protective gas atmosphere preferably has one
  • Water content of less than 1000 ppm, with a water content of less than 250 ppm is particularly preferred.
  • the protective gas used is preferably dried air, nitrogen or noble gases, with nitrogen being particularly preferred.
  • Example 1 ⁇ -Carbamatomethyl-dimethoxymethylsilane (GENIOSIL ® XL 65 from Wacker Chemie AG) is mixed with 0.5 wt .-% dibutyl tin dilaurate. The mixture obtained is heated to approximately 130 ° C. in an inductively heated tube. Inductive carbamate preheating with approx. 2.2 KW and in a thin-film evaporator with the following technical data
  • the bottom effluent of the thin layer consists of pure CC-carbamatomethyl-dimethoxymethylsilane. By-products or degradation products are produced in amounts ⁇ 5 wt .-%.
  • Example 1 The work-up of the vapor phase is carried out as described in Example 1.
  • a silane mixture is obtained which contains about 16 mol% of CC isocyanatomethyldimethoxymethylsilane and 84 mol% of OC-carbamatomethyldimethoxymethylsilane
  • Comparative Example 3 ⁇ -Carbamatomethyl-dimethoxymethylsilane (. GENIOSIL ® XL 65 from Wacker) is treated with 0.5 wt .-% dibutyl tin dilaurate and evaporated in the process described in Example 1, a thin film evaporator in vacuo. Whether the lack of chemical reaction, the conditions of evaporation must be slightly varied:
  • Example 1 The work-up of the vapor phase is carried out as described in Example 1.
  • a silane mixture is obtained which contains about 3 mol% of ⁇ -isocyanatomethyl-dimethoxymethylsilane and 97 mol% of CC-carbamatomethyl-dimethoxymethylsilane.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Spaltung von carbamatfunktionellem Silan (C) zu isocyanatfunktionellem Silan (I) und Alkohol, bei dem a) das flüssige carbamatfunktionelle Silan (C) unter Einwirkung eines Katalysators (K) in einer Verdampfungseinheit unter einem Druck von über 100 mbar erhitzt wird, und b) das dabei entstehende isocyanatfunktionelle Silan (I) verdampft wird.

Description

Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoalkylsilanen .
Es besteht seit geraumer Zeit ein großes Interesse an einer wirtschaftlichen Methode zur Herstellung von
Isocyanatoorganosilanen in hohen Ausbeuten und Reinheiten. Die genannten Verbindungen sind von hoher wirtschaftlicher Bedeutung.
Isocyanatosilane können beispielsweise als Haftvermittler zwischen organischen Polymeren und anorganischen Materialien verwendet werden. Vor allem aber werden Isocyanatoorganosilane industriell zur Terminierung von organischen Polyolen z.B.
Polyetherpolyolen, Polyurethanen, Polyestern oder PoIy- (meth-) acrylaten eingesetzt. Die resultierenden alkoxysilan- terminierten Prepolymere härten bei Kontakt mit der Luftfeuchtigkeit aus und werden u.a. als Kleb- und Dichtstoffe oder auch als Lackharze bzw. als Lackharzbestandteile eingesetzt .
Im Stand der Technik werden dabei zumeist herkömmliche γ- Isocyanatopropylsilane der allgemeinen Formel (1) verwendet
OCN- (CH2) 3-SiR'y (OR") 3_y (1),
wobei R' und R" Alkylreste und y eine Zahl von 0-3, bevorzugt 3 oder 2, darstellen.
In jüngerer Zeit richtet sich jedoch ein besonderes Interesse auf die sogenannten α-Isocyanatomethylsilane der allgemeinen Formel (2) OCN- ( CH2 ) - S iR' y ( OR" ) 3 _y ( 2 ) ,
wobei R' und R" und y die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Diese CC-Isocyanatomethylsilane zeichnen sich durch eine besonders hohe Reaktivität gegenüber Luftfeuchtigkeit aus und sind zur Herstellung von alkoxysilanterminierten Prepolymeren mit hoher aber regulierbarer Härtungsgeschwindigkeit geeignet (beschrieben z.B. in EP 1 421 129) . Zudem können die entsprechenden α-silanterminierten Prepolymere auch ohne die unter toxikologischen Gesichtspunkten umstrittenen Zinnkatalysatoren vernetzt werden (beschrieben u.a. in EP 1 421 129) .
Es sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen bekannt. So wird in EP 1 010 704 ein Verfahren zur Herstellung von γ-Isocyanatoorganosilanen beschriebenen, bei dem Carbamatoorganosilane in einer kombinierten Spalt- und Rektifizierkolonne bei Drücken von vorzugsweise 40-80 mbar zu den entsprechenden
Isocyanatoorganosilanen gespalten werden. Der flüssigen Phase wird dabei Zinn-II-chlorid als Katalysator zugesetzt. Nachteilig an diesem Prozess sind dessen sehr niedrige
Umsatzraten, die zudem einen hohen apparativen Aufwand zur Isolierung und Reinigung der Reaktionsprodukte erforderlich machen. Deshalb wird dieses Verfahren bis heute technisch nicht angewendet .
In DE 101 08 543 wird die Herstellung von Isocyanatoorganosilanen aus den entsprechenden Carbamatoorganosilanen und Alkyl- oder Vinylchlorsilanen beschrieben. Auch dieses Verfahren hat sich als ungeeignet für eine technische Produktion erwiesen und wird daher bis heute nicht eingesetzt.
Aus EP 0 649 850 ist ein Verfahren bekannt, bei dem Carbamatoorganosilane thermisch zu Isocyanatoorganosilanen und Methanol gespalten werden. Die Spaltung findet dabei in der Gasphase unter Normal- oder reduziertem Druck statt. Die Reaktion wird bevorzugt in einem Röhrenreaktor durchgeführt, in dem das verdampfte Carbamatosilan auf Temperaturen erhitzt wird, die deutlich über der Verdampfungstemperatur dieses
Silans liegen. Eine Verbesserung dieses Verfahrens, bei dem die Carbamatspaltung in Gegenwart eines heterogenen Katalysators durchgeführt wird, ist zudem aus EP 1 343 793 bekannt. Nachteilig an diesen Verfahren sind u.a. die hohe thermische Belastung des hochreaktiven Reaktionsproduktes sowie der hohe technische und energetische Aufwand.
Die thermische Spaltung von Carbamatoorganosilanen zu Isocyanatoorganosilanen und Methanol wird zudem in US 6,008,396 beschrieben. Hier werden Carbamatoorganosilane in inerten heißen Medien unter Abspaltung von Alkohol in die korrespondierenden Isocyanatosilane umgewandelt, welche dann direkt destillativ aus der Reaktionsmischung entfernt werden. Auch bei diesem Verfahren werden die Reaktionsprodukte hohen thermischen Belastungen ausgesetzt. Zudem können sich
Nebenprodukte und Verunreinigungen in dem inerten Medium akkumulieren .
Ein weiteres Verfahren, bei dem die Isocyanatoorganosilane unter Einwirkung von Mikrowellen hergestellt werden, ist in WO 2005/056564 beschrieben. In WO 2005/055974 schließlich wird dieses Mikrowellenverfahren in Kombination mit fluidisierenden Feststoffpartikeln beschrieben. Auch dieses Verfahren ist mit einem hohen technischen Aufwand verbunden.
Aufgabe war daher die Entwicklung eines wesentlich einfacheren und technisch problemlos umsetzbaren Verfahrens, mit dem sich Isocyanatoalkylsilane, insbesondere Isocyanatoalkylsilane der Formeln (1) und (2) in hohen Ausbeuten herstellen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Spaltung von carbamatfunktionellem Silan (C) zu isocyanatfunktionellem Silan (I) und Alkohol, bei dem a) das flüssige carbamatfunktionelle Silan (C) unter Einwirkung eines Katalysators (K) in einer Verdampfungseinheit unter einem Druck von über 100 mbar erhitzt wird, und b) das dabei entstehende isocyanatfunktionelle Silan (I) verdampft wird.
Einen wichtigen Aspekt der Erfindung stellt die Durchführung der erfindungsgemäßen Reaktion in einem flüssigen Film mit dünnen Schichtdicken dar, der eine zügige Verdampfung des gebildeten isocyanatfunktionellen Silans (I) sowie des als zweitem Spaltprodukt gebildeten Alkohols erlaubt. Diese zügige Verdampfung verhindert nicht nur, daß sich in der Katalysator (K) -haltigen flüssigen Phase ein Gleichgewicht einstellen und die Reaktion damit zum Stillstand kommen kann. Die Entfernung des isocyanatfunktionellen Silans (I) verhindert gleichzeitig, daß dieses durch Folgereaktionen, z.B. durch eine Isocyanuratbildung, abgebaut werden kann.
Daher ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Spaltung von carbamatfunktionellem Silan (C) zu isocyanatfunktionellem Silan (I) und Alkohol, bei dem a) das flüssige carbamatfunktionelle Silan (C) unter Einwirkung eines Katalysators (K) in einem flüssigen Film (F) mit einer Schichtdicke von maximal 5 cm und unter einem Druck von mindestens 80 mbar erhitzt wird, und b) das dabei entstehende isocyanatfunktionelle Silan (I) verdampft wird.
Die bevorzugte Schichtdicke des flüssigen Films (F) liegt dabei bevorzugt bei maximal 2 cm, besonders bevorzugt bei Schichtdicken von maximal 1 cm, wobei Schichtdicken von maximal 0,5 cm oder sogar von maximal 0,3 cm besonders vorteilhaft sind.
Üblicherweise ist der gleichzeitig entstehende Alkohol nicht wesentlich schwerer oder leichter flüchtig als das isocyanatfunktionelle Silan (I) und wird dann gemeinsam mit diesem verdampft.
Es kann, wenn auch nicht erwünscht, ein Teil des eingesetzten carbamatfunktionellen Silans (C) mit verdampft werden.
Bevorzugt wird das verdampfte Reaktionsprodukt danach direkt fraktioniert kondensiert, wobei gegebenenfalls vorhandener Alkohol vorzugsweise gasförmig abgetrennt und das isocyanatfunktionelle Silan (I) und das gegebenenfalls vorhandene carbamatfunktionelle Silan (C) gemeinsam oder gegebenenfalls auch nacheinander getrennt kondensiert wird. Durch die Abtrennung des Alkohols wird eine Rückreaktion des gebildeten isocyanatfunktionellen Silans (I) verhindert. Bevorzugt findet die Abtrennung des Alkohols in einem Kühler oder einer einfachen Trennsäule statt, in der der Alkohol gasförmig abgezogen wird und Silane (I) und (C) gemeinsam auskondensiert werden. Bei der Verdampfungseinheit handelt es sich vorzugsweise um einen Dünnschicht-, Fallfilm- oder Kurzwegverdampfer. Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemäße Spaltung der carbamatfunktionellen Silane (C) in einem konventionellen Dünnschichtverdampfer durchgeführt. Dieser wird vorzugsweise mit einer Wandtemperaturen > 180 0C, bevorzugt >220 0C und besonders bevorzugt mit Wandtemperaturen >260 0C betrieben. Dabei werden vorzugsweise mehr als 10 % und besonders bevorzugt mehr als 20 % des in den Dünnschichtverdampfer eingebrachten Materials verdampft. In einer besonderen Ausführungsform der
Erfindung werden nochmals deutlich höhere Verdampfungsraten von über 30 %, bzw. sogar über 50 % erreicht. Das verdampfte Material stellt dabei vorzugsweise eine Mischung aus unzersetztem carbamatfunktionellem Silan (C) , isocyanatfunktionellem Silan (I) und Alkohol dar. Bevorzugt besteht das verdampfte Material zu mindestens 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 50 Gew.-% aus dem jeweiligen isocyanatfunktionellen Silan (I).
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Verdampfung bevorzugt bei Drücken >100 mbar durchgeführt, wobei Drücke > 200 mbar bzw. >500 mbar besonders bevorzugt werden. Um eine möglichst hohe Verdampfungstemperatur und damit möglichst hohe Unsatzraten zu erreichen, wird die Verdampfung vorzugsweise jedoch ganz ohne Vakuum - also bei Atmosphärendruck - oder sogar bei einem leichten Überdruck durchgeführt, wobei ein Druckbereich von 1-2 bar besonders bevorzugt wird. Bei einer weiteren Ausführung der Erfindung wird die Verdampfung vorzugsweise bei Drücke >2 bar oder sogar bei Drücken >3 bar durchgeführt.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird während des Verdampfungsvorganges ein inerter Gasstrom, z.B aus Argon, Wasserstoff oder Stickstoff durch diese
Verdampfungseinheit geleitet. Dieser wird vorzugsweise vor der Einleitung in die Verdampfungseinheit auf Temperaturen von bevorzugt >200 0C, besonders bevorzugt auf Temperaturen >300 0C oder sogar auf Temperaturen >400 0C erhitzt. Der erhitzte
Trägergasstrom unterstützt dabei die Erwärmung und Verdampfung des Reaktionsgemisches. Als Gas wird Stickstoff bevorzugt.
Gasstrom und Flüssigkeitsstrom können in der Verdampfungseinheit in gleicher wie auch in entgegengesetzter Richtung, d.h. im Gleich- wie auch im Gegenstrom geführt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird jedoch eine Fahrweise im Gegenstromprinzip bevorzugt.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das carbamatfunktionelle Silan (C) vor der Einleitung in die Verdampfungseinheit vorerwärmt. Dabei wird es bevorzugt auf Temperaturen >100 0C, besonders bevorzugt auf Temperaturen >120 °C und insbesondere auf Temperaturen > 130 0C erhitzt. Diese Vorerwärumg beschleunigt die weitere Erwärmung der
Reaktionsmischung in der Verdampfungseinheit auf die die maximale Reaktions- und Verdampfungstemperatur.
Beim Katalysator (K) kann es sich um einen in ein Festbett in der Verdampfungseinheit eingebetten Katalysator handeln, wobei das Festbett beispielsweise an der Wand des
Dünnschichterverdampfers angebracht ist. Bevorzugt handelt es sich um einen Katalysator, der dem carbamatfunktionellen Silan (C) zugemischt wird. Besonders bevorzugt ist der Katalysator (K) flüssig oder aber im carbamatfunktionellen Silan (C) löslich. D.h. bevorzugt handelt es sich um eine homogene Katalyse. Bevorzugte Katalysatoren (K) stellen dabei sämtliche Verbindungen dar, die - insbesondere in der PU-Chemie - auch zur Katalyse von Kondensationsreaktionen von Isocyanaten und Alkoholen verwendet werden. Beispielhaft seien hier die üblicherweise verwendeten organischen Zinnverbindungen, wie z.B. Dibutylzinndilaurat, Dioctylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetylacetonat, Dibutylzinndiacetat oder Dibutylzinndioctoat etc. genannt. Ebenso können auch zweiwertige Zinnkatalysatoren wie Zinndiacetat- oder Zinndilaurat verwendet werden. Des Weiteren können auch Bismutkatalysatoren, z.B. der Borchi-Katalysator, Titanate, z.B. Titan (IV) isopropylat, Eisen (III) -Verbindungen, z.B.
Eisen ( III ) -acetylacetonat, oder auch Amine, z.B. Triethylamin, Tributylamin, 1, 4-Diazabicyclo [2, 2, 2 ] octan, 1,8-
Diazabicyclo[5.4.0] undec-7-en, l,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en, N,N-Bis- (N, N-dimethyl-2-aminoethyl) -methylamin, N, N- Dimethylcyclohexylamin, N, N-Dimethylphenlyamin, N-Ethyl- morpholinin etc., eingesetzt werden. Auch organische oder anorganische Brönstedsäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure oder Benzoylchlorid, Salzsäure, Phoshorsäure deren Mono- und/oder Diester, wie z.B. Butylphosphat, (Iso-) Propylphosphat, Dibutylphosphat etc., sind als Katalysatoren (K) geeignet. Selbstverständlich können auch Kombinationen mehrerer Katalysatoren eingesetzt werden. Bevorzugt werden nicht bzw. nur wenig flüchtige Katalysatoren, insbesondere die oben genannten Metallkomplexe eingesetzt, wobei Zinn (IV), Zinn (II) und Eisen (III) -Komplexe besonders bevorzugt werden. Der
Katalysator (K) wird dabei bevorzugt in Konzentrationen von 1 - 10 000 ppm eingesetzt, wobei Konzentrationen von 10 - 5 000 ppm bzw. 100 - 2 000 ppm besonders bevorzugt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Katalysator (K) und carbamatfunktionelles Silan (C) enthaltender Sumpfablauf aus dem Dünnschichtverdampfer mit frischem carbamatfunktionellem Silan (C) vermischt und erneut im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt. Gegebenenfalls können zuvor Teile des Sumpfablaufes aus dem Prozess ausgeschleust werden, um eine Akkumulation von Nebenprodukten und/oder Verunreinigungen zu verhindern. Ebenso kann auch frischer Katalysator (K) ergänzt werden. Auf diese Weise wird der Katalysator (K) vollständig oder aber zumindest zu großen Teilen recycliert. D.h. selbstverständlich können auch katalytische wirkende Ab- bzw. Umbauprodukte, die sich aus dem ursprünglich zugesetzten Katalysator (K) während vorangegangener Dünnschichterdurchläufe gebildet haben, als Katalysator (K) dienen.
Bevorzugt wird im erfindungsgemässen Verfahren isocyanatfunktionelles Silan (I) der allgemeinen Formel (3)
OCN- (CH2) X-SiRi3 (OR2) 3_a (3) f
ausgehend von carbamatfunktionellem Silan (C) der allgemeinen Formel (4)
R3O-CO-HN- (CH2) X-SiRi3 (OR2) 3_a (4) f
hergestellt, wobei
R! einen gegebenenfalls halogensubstituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Arylrest mit 1-10
Kohlenstoffatomen,
R^ einen Acyl, Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder einen C0-Oxaalkyl-alkylrest mit insgesamt 2-10 Kohlenstoffatomen, R^ einen Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder einen CO- Oxaalkyl-alkylrest mit insgesamt 2-10 Kohlenstoffatomen, x Werte von 1-8 und a die Werte 0, 1, 2 oder 3 bedeuten.
Als Reste R^- werden Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppen bevorzugt. Bei den Resten R^ und R^ handelt es sich bevorzugt Acetyl und besonders bevorzugt um Methyl- oder Ethylgruppen .
Vorzugsweise sind die Reste R^ und R^ identisch. Bei a handelt es sich bevorzugt um 0, 1 oder 2, besonders bevorzugt um 0 oder 1. Die Variable x steht bevorzugt für 1 oder 3 wobei ein Wert von 1 - d.h. die Herstellung von CC-Isocyanatomethylsilanen - besonders bevorzugt wird.
Insbesondere zur Herstellung von CC-Isocyanatomethylsilanen (I) ist das erfindungsgemäße Verfahren überraschend gut geeignet. Diese Silane (I) können auf Grund einer höheren Spalttemperatur der korrespondierenden Carbamatosilane (C) mit den Verfahren entsprechend des Standes der Technik vergleichsweise schlecht hergestellt werden.
Die Aufreinigung der erfindungsgemäß hergestellten isocyanatfunktionellen Silane (I) erfolgt bevorzugt durch einen oder mehrere Destillationsschritte. Bevorzugt werden die isocyanatfunktionellen Silane (I) während ihrer Aufreinigung ausschließlich unter Schutzgas gehandhabt werden, um eine möglichst hohe Lagerstabilität dieser Silane zu gewährleisten. Die Schutzgasatmosphäre weist dabei vorzugsweise einen
Wassergehalt von unter 1000 ppm auf, wobei ein Wassergehalt von unter 250 ppm besonders bevorzugt wird. Als Schutzgas wird bevorzugt getrocknete Luft, Stickstoff oder Edelgase verwendet, wobei Stickstoff besonders bevorzugt wird.
Beispiele: Beispiel 1 : α-Carbamatomethyl-dimethoxymethylsilan (GENIOSIL® XL 65 der Wacker Chemie AG) wird mit 0,5 Gew.-% Dibutylzinndilaurat versetzt. Die erhaltene Mischung wird in einem induktiv geheizten Rohr auf ca. 1300C erwärmt • Induktive Carbamatvorheizung mit ca. 2,2 KW und in einem Dünnschichtverdampfer mit den folgenden technischen Daten
• Verdampferflache : 0 , 25 m^
• Elektrische Wendelheizung mit ca. 6 KW unter den folgenden Bedingungen verdampft:
• Druck: 1,1 bar (absolut)
• Wandtemperatur des Dünnschichters : 275°C
• Verhältnis Destillat/Sumpfablauf : 26 kg /6 kg Anschließend wird der Dampf in einen geeigneten Kühler geleitet, in dem ein aus Carbamato- und Isocyanatosilan bestehendes Silangemisch auskondensiert wird, während das entstandene Methanol gasförmig abgetrennt wird. Es wird ein Silangemisch erhalten, das ca. 83 Mol-% CC-Isocyanatomethyl- dimethoxymethylsilan und 17 Mol-% CC-Carbamatomethyl- dimethoxymethylsilan enthält.
Der Sumpfablauf des Dünnschichters besteht aus reinem CC-Car- bamatomethyl-dimethoxymethylsilan . Neben- oder Abbauprodukte entstehen in Mengen <<5 Gew.-%.
Vergleichsbeispiel 2 :
Reines CC-Carbamatomethyl-dimethoxymethylsilan wird in dem in Beispiel 1 beschriebenen Dünnschichtverdampfer ohne Katalysatorzusatz verdampft. Ob der ausbleibenden chemischen Reaktion müssen die Bedingungen der Verdampfung etwas variiert werden:
• Druck:: 1,1 bar (absolut)
• Wandtemperatur des Dünnschichters: 3200C bis 3400C • Verhältnis Destillat/Sumpfablauf : 26 kg /6 kg
Die Aufarbeitung der Dampfphase erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wird ein Silangemisch erhalten, das ca. 16 MoI- % CC-Isocyanatomethyl-dimethoxymethylsilan und 84 Mol-% OC-Car- bamatomethyl-dimethoxymethylsilan enthält
Vergleichsbeispiel 3 : α-Carbamatomethyl-dimethoxymethylsilan (GENIOSIL® XL 65 der Fa. Wacker) wird mit 0,5 Gew.-% Dibutylzinndilaurat versetzt und in dem in Beispiel 1 beschriebenen Dünnschichtverdampfer im Vakuum verdampft. Ob der ausbleibenden chemischen Reaktion müssen die Bedingungen der Verdampfung etwas variiert werden:
• Druck: 5 mbar
• Wandtemperatur des Dünnschichters : 220 0C • Verhältnis Destillat/Sumpfablauf : 50/50
Die Aufarbeitung der Dampfphase erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Es wird ein Silangemisch erhalten, das ca. 3 Mol-% α-Isocyanatomethyl-dimethoxymethylsilan und 97 Mol-% CC-Car- bamatomethyl-dimethoxymethylsilan enthält .

Claims

Patentansprüche :
1. Verfahren zur Spaltung von carbamatfunktionellem Silan (C) zu isocyanatfunktionellem Silan (I) und Alkohol, bei dem a) das flüssige carbamatfunktionelle Silan (C) unter Einwirkung eines Katalysators (K) in einer Verdampfungseinheit unter einem Druck von über 100 mbar erhitzt wird, und b) das dabei entstehende isocyanatfunktionelle Silan (I) verdampft wird.
2. Verfahren zur Spaltung von carbamatfunktionellem Silan (C) zu isocyanatfunktionellem Silan (I) und Alkohol, bei dem a) das flüssige carbamatfunktionelle Silan (C) unter Einwirkung eines Katalysators (K) in einem flüssigen Film
(F) mit einer Schichtdicke von maximal 5 cm und unter einem Druck von mindestens 80 mbar erhitzt wird, und b) das dabei entstehende isocyanatfunktionelle Silan (I) verdampft wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die Verdampfungseinheit ausgewählt wird aus Dünnschicht-, Fallfilm- und Kurzwegverdampfer.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, bei dem das carbamatfunktionelle Silan (C) vor der Einleitung in die Verdampfungseinheit auf Temperaturen >100 0C vorerwärmt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, bei dem der Katalysator
(K) flüssig oder im carbamatfunktionellen Silan (C) löslich ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, bei dem das isocyanatfunktionelle Silan (I) der allgemeinen Formel (3)
OCN- (CH2) X-SiRi3 (OR2) 3_a (3) f
ausgehend von carbamatfunktionellem Silan (C) der allgemeinen Formel (4)
R3O-CO-HN- (CH2) X-SiRi3 (OR2) 3_a (4) f
hergestellt wird, wobei R! einen gegebenenfalls halogensubstituierten Alkyl-,
Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Arylrest mit 1-10
Kohlenstoffatomen, R^ einen Acyl, Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest mit
1-10 Kohlenstoffatomen oder einen C0-Oxaalkyl-alkylrest mit insgesamt 2-10 Kohlenstoffatomen, R^ einen Alkylrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder einen CO-
Oxaalkyl-alkylrest mit insgesamt 2-10 Kohlenstoffatomen, x Werte von 1-8 und a die Werte 0, 1, 2 oder 3 bedeuten.
7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, bei dem x 1 oder 3 bedeutet .
8. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem die Schichtdicke des flüssigen Films (F) maximal 1 cm beträgt.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2011571A1 (de) * 2007-06-01 2009-01-07 Zhangjiagang Huasheng Chemicals Co., Ltd. Herstellungsverfahren für Isocyanat-Alkyl-Silan
WO2021121543A1 (de) 2019-12-16 2021-06-24 Wacker Chemie Ag Verfahren zur herstellung von organyloxysilanterminierten polymeren

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012219324A1 (de) * 2012-10-23 2014-04-24 Evonik Industries Ag Zusammensetzungen umfassend alkoxysilanhaltige Isocyanateund saure Stabilisatoren
CN102964272B (zh) * 2012-11-09 2014-06-04 中国科学院过程工程研究所 一种在液相中非均相催化热解制备六亚甲基1,6-二异氰酸酯（hdi）的方法
DE102013218972A1 (de) 2013-09-20 2015-03-26 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Carbamatoorganosilanen
JP6878267B2 (ja) * 2014-07-14 2021-05-26 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ． 低着色および色安定なイソシアネートオルガノシランの製造プロセスおよびそれにより得られる生成物
DE102014223823A1 (de) * 2014-11-21 2016-05-25 Wacker Chemie Ag Herstellung von isocyanatfunktionellen Organosilanen
US11421068B2 (en) 2016-12-20 2022-08-23 Wacker Chemie Ag Method for producing organyloxysilyl-terminated polymers
CN107759627A (zh) * 2017-11-27 2018-03-06 黑龙江省科学院石油化学研究院 高纯度3‑异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷的合成装置及其合成方法
EP3546466B1 (de) * 2018-03-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung alkoxysilangruppen-haltiger isocyanate
EP3546465B1 (de) * 2018-03-28 2020-09-09 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung alkoxysilangruppen-haltiger isocyanate
US11638331B2 (en) 2018-05-29 2023-04-25 Kontak LLC Multi-frequency controllers for inductive heating and associated systems and methods
US11555473B2 (en) 2018-05-29 2023-01-17 Kontak LLC Dual bladder fuel tank
WO2020014040A1 (en) * 2018-07-13 2020-01-16 Momentive Performance Materials Inc. Preparation of isocyanatosilanes
PL4073137T3 (pl) * 2019-12-13 2025-01-07 Wacker Chemie Ag Sposób wytwarzania polimerów zakończonych organyloksysilanem
CN111662319B (zh) * 2020-07-24 2025-09-02 浙江皇马科技股份有限公司 低色泽的3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1010704A2 (de) * 1998-12-14 2000-06-21 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Carbamatoorganosilanen und Isocyanatoorganosilanen

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607901A (en) * 1967-09-20 1971-09-21 Gen Electric Method of making isocyanatoalkyl-substituted silanes
DE3215591A1 (de) * 1982-04-27 1983-10-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur kontinuierlichen thermischen spaltung von carbamidsaeureestern
US5393910A (en) * 1993-10-20 1995-02-28 Osi Specialties, Inc. Process for making isocyanatoorganosilanes
JP4171530B2 (ja) * 1996-04-15 2008-10-22 三井化学ポリウレタン株式会社 ケイ素含有イソシアネート化合物の製造方法
JPH09328489A (ja) * 1996-06-06 1997-12-22 Takeda Chem Ind Ltd ケイ素含有イソシアネート化合物の製造方法
US6008396A (en) * 1997-04-11 1999-12-28 Osi Specialties, Inc. Hot oil process for producing isocyanato organosilanes
DE10064086C1 (de) * 2000-12-21 2002-04-25 Consortium Elektrochem Ind Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen und bestimmte Isocyanatoorganosilane
DE10108543C1 (de) 2001-02-22 2002-04-04 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Isocyanatgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen
US7153923B2 (en) * 2001-08-28 2006-12-26 Consortium Fur Elektrochemische Industrie Gmbh Rapid-cure, one-component mixtures, which contain alkoxysilane-terminated polymers
DE10358061A1 (de) * 2003-12-11 2005-07-14 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen
DE10358064A1 (de) * 2003-12-11 2005-07-14 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen
US7060849B1 (en) * 2005-09-15 2006-06-13 General Electric Company Method for production of isocyanatosilanes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1010704A2 (de) * 1998-12-14 2000-06-21 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Carbamatoorganosilanen und Isocyanatoorganosilanen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2011571A1 (de) * 2007-06-01 2009-01-07 Zhangjiagang Huasheng Chemicals Co., Ltd. Herstellungsverfahren für Isocyanat-Alkyl-Silan
WO2021121543A1 (de) 2019-12-16 2021-06-24 Wacker Chemie Ag Verfahren zur herstellung von organyloxysilanterminierten polymeren

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