WO2008074042A2 - Verfahren zur behandlung eines stoffstromes - Google Patents

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    • C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
    • C12P7/42—Hydroxy-carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a process for the treatment of a complex stream which contains several valuable substances of different chemical nature.
  • the problem of separating or treating complex material streams in order to enrich the various valuable substances contained therein arises, in particular, in the area of biogenous aqueous liquids, such as e.g. Liquids from fermentation processes and in particular liquids obtained from a silage.
  • biogenous aqueous liquids such as e.g. Liquids from fermentation processes and in particular liquids obtained from a silage.
  • grass silage is representative of all silage from grassland biomass.
  • the present invention is particularly concerned with complex streams, each containing at least one valuable substance of the groups (A) amino acids
  • Koschuh et al., Desalination 163 (2004) 254-259 describe the use of ultrafiltration on pressed grass and alfalfa fluids to obtain a protein rich concentrate.
  • Electrodialysis method for treating grass silage In the first stage of this process, a substantial desalting of the stream takes place, in the second stage, lactic acid is enriched.
  • the known methods are also characterized by a fuzzy separating power, in particular between amino acids (A) and organic acids (B).
  • A amino acids
  • B organic acids
  • the object of the present invention is to provide a process with which all valuable groups (A), (B) and (C) contained in a complex stream, in particular a silage liquid, can be enriched in sufficient concentration for further processing ,
  • This task is accomplished with a method of treating a stream consisting of each of the following groups
  • Amino acids (B) Carboxylic acids with 1 to 5 carbon atoms, which are different from amino acids, and
  • Recyclable Retentates (A) enriched Treatment of the permeate of step (1) by electrodialysis
  • step (3) treating the diluate of step (2) by means of a system (3) of two stages (4) and (5) interconnected directly or indirectly with each other, wherein
  • step (6) at least a portion of the retentate of step (4) is fed directly or indirectly to step (5)
  • step (7) at least part of the diluate of step (5) is fed directly or indirectly to step (4).
  • a nanofiltration step is carried out, in which a valuable material (A), ie amino acids, enriched retentate is obtained. This retentate is discharged from the overall process.
  • A valuable material
  • step (1) By means of an electrodialysis process operated under appropriate conditions, it is possible to convert from the permeate of the nanofiltration of step (1) with the valuable substance (C), ie the inorganic salts enriched concentrate can be achieved. This concentrate is also removed from the overall process.
  • the dilute of electrodialysis (2) is supplied to a system (3) comprising a reverse osmosis treatment (5) and electrodialysis (5), wherein the stages (4) and (5) are directly or indirectly connected to each other.
  • step (4) at least part of the retentate of step (4) is fed directly or indirectly to step (5) and at least part of the diluate of step (5) is fed directly or indirectly to step (4).
  • step (4) By means of the reverse osmosis treatment in step (4), a concentration of the diluate of step (2) takes place.
  • step (4) By direct or indirect recycling of the dilute of the electrodialysis of the step (5) for reverse osmosis (step (4)), a continuous further enrichment of the valuable substances (B) is achieved.
  • steps (4) and (5) are connected in a circuit, wherein at least part of the retentate of step (4) is fed to step (5) and at least part of the dilute of step (5) is returned to step (4).
  • the diluate of step (2) is passed into an expansion tank from which both step (4) and step (5) are fed and in which at least part of the retentate of step (4) is fed. and a portion of the diluate of step (5) is recycled.
  • steps (4), (5), (6) and (7) are preferably carried out in steady-state operation.
  • steps (1) to (7) are preferably carried out in steady-state operation.
  • the nanofiltration provided in step (1) of the process according to the invention is preferably a two-stage or multi-stage nanofiltration, wherein preferably at least one of the stages carried out after the first stage is in the form of diafiltration.
  • 'can if more than two stages are provided, may be formed all provided after the first stage steps as diafiltration.
  • part of the permeate of step (4) and / or at least part of the diluate of step (5) of nanofiltration is preferably fed in step (1).
  • step (4) the entire permeate of step (4) as well as that part of the diluate of step (5), which may not be recycled to step (4), may be fed to nanofiltration in step (1) resulting in a virtually closed loop , from which only the material streams (A), (B) and (C) enriched are discharged.
  • the nanofiltration is carried out in two or more stages
  • the permeate of step (4) or a part thereof and / or the part of the diluate of step (5) is preferably the second stage of nanofiltration, in particular a diafiltration stage fed.
  • a membrane is preferably used which has a high permeability to monovalent inorganic salts and a lower permeability to divalent inorganic salts.
  • the material of the membrane used may preferably be selected from the group consisting of permanently hydrophiüsierem polyethersulfone, ceramic, in particular TiO 2 , polyamide and semiaromatic piperazine polyamide.
  • the separation limit (“nominal molecular weight cut off -NMWCO) is 100 to 4000 Da, preferably 100 to 1000 Da, particularly preferably 150 to 300 Da.
  • Suitable membranes for the nanofiltration process of step (1) are, for example, the following materials:
  • step (2) Particularly suitable for the electrodialysis process of step (2) are monopolar electrodialysis processes with a preferred transfer of chloride ions.
  • membrane material of step (2) for example, the following types of membrane are suitable:
  • step (4) of the method according to the invention dense reverse osmosis membranes are preferably used in spiral construction.
  • the reverse osmosis of the step (4) is preferably carried out by using hydrophilic membrane having high water permeability with high retention of inorganic salts such as sodium chloride.
  • a monopolar electrodialysis is preferably carried out.
  • the pH during electrodialysis is preferably between 2 and 5.
  • the material stream to be treated by the process according to the invention typically has a pH of from 1 to 4.5.
  • the valuable substance of group (A) is preferably one or more proteinogenic amino acid (s), e.g. Leucine.
  • the valuable substance of group (B) is in particular lactic acid.
  • the valuable substance of. Group (C) is in particular one or more inorganic salt (s) from the group of the chloride salts, in particular sodium chloride, potassium chloride and / or mixtures thereof.
  • the effluent to be treated is in particular an aqueous liquid based on a biogenic source, preferably one consisting of a silage of e.g. Grass, clover, alfalfa, herbs and mixtures thereof obtained liquid.
  • a biogenic source preferably one consisting of a silage of e.g. Grass, clover, alfalfa, herbs and mixtures thereof obtained liquid.
  • a plant comprising - a nanofiltration plant 1
  • Aggregate 5 is a second electrodialysis plant, a conduit 21 for transferring diluate of the first electrodialysis unit 2 into the system 3,
  • the line 41 leads directly to the retentate of the reverse osmosis system 4 of the second electrodialysis plant 5.
  • the line 51 leads directly to the diluate of the second electrodialysis system 5 of the reverse osmosis system 4.
  • a surge tank 31 is provided, in which the line 21 for the diluate of the first electrodialysis 2 opens, from which both the reverse osmosis system 4 and the second electrodialysis 5 are fed and to which the line 41 for the retentate the reverse osmosis system 4 and the line 51 for the diluate of the second electrodialysis system leads back.
  • the nanofiltration system is preferably designed in multiple stages, wherein particularly preferably at least one of the stages carried out after the first stage is designed as a diafiltration system.
  • a line 42 for returning permeate from the reverse osmosis system 4 to the nanofiltration system 1, particularly preferably to an optionally provided second or further stage of the nanofiltration system 1, is preferably provided.
  • a line 52 may be provided for returning diluate from the second electrodialysis plant 5 to the nanofiltration plant 1, more preferably to the first stage of the nanofiltration plant 1.
  • Each sub-process of the method according to the invention works on its own with a separation efficiency (recyclable material in the input to recyclable material in the separated output stream) of 0.1 to 0.95. Due to the feedback with the other process steps, however, overall separation efficiencies significantly exceed 0.5.
  • step (2) Separation of inorganic salts (step (2)) and separation of organic acids (step (5)) results in reduced osmotic pressure, which increases the efficiency of reverse osmosis in step (4).
  • step (5) the concentration of valuable substances by reverse osmosis leads to an increase in the efficiency of electrodialysis in step (5).
  • Reverse osmosis (4) and nanofiltration (1) influence each other.
  • Water from the reverse osmosis is preferably admixed to the second nanofiltration stage in order to preferably allow a rinsing of the valuable substances (B) and (C) in a diafusion step.
  • Nanofiltration (1) and electrodialysis (5) influence each other. Nanofiltration alone leads to an accumulation of amino acids in the retentate with partial separation, of organic acids into the permeate. In a sole electrodialysis, organic acids are separated from a solution rich in amino acids only with substantial losses of amino acid. In the method according to the invention, the nanofiltration (1) can retain a large part of the amino acids, while the electrodialysis (2) can continuously separate organic acid cleanly under favorable proportions ((B) »(A)).
  • the entire process is designed in favor of the amino acids (recyclable material (A)). Contamination of the valuable substance (A) with traces of the valuable substance (B) is tolerated, while a maximum yield of the amino acids (A) is desired.
  • FIG 1 shows schematically the structure of an embodiment of the inventive method and the inventive system.
  • Figure 2 shows schematically the structure of an alternative embodiment of the inventive method and the inventive system.
  • a complex stream K is fed to a nanofiltration plant 1 and nanofiltered there.
  • the result is an amino acid-enriched retentate A, which is discharged from the process.
  • Electrodialysis 5 connected. From the electrodialysis 5 leads diluat flower a line 51 to the reverse osmosis system 4 back.
  • the concentrate of electrodialysis unit 5 is attached to organic acids, e.g. Lactic acid, enriched and is discharged as a recyclable stream B.
  • organic acids e.g. Lactic acid
  • Electrodialysis plant 5 is at least partially recycled via line 51 to the reverse osmosis system 4.
  • line 51 for example, the Feed line 21 open, as shown, the line 21 can also lead directly to the reverse osmosis system 4.
  • At least part of the permeate of the reverse osmosis system 4 is supplied via the line 42 of the nanofiltration system, in particular as diafiltration water.
  • At least a portion of the diluate of the second electrodialysis unit 5 can be recycled via the line 52 of the nanofiltration system 1.
  • a feed tank 31 is provided, in which the line 21 for the diluate of the first electrodialysis plant 2 opens.
  • both the reverse osmosis system 4 and the electrodialysis system 5 are fed.
  • the retentate of the reverse osmosis 4 is fed back via the line 41 into the feed tank 31.
  • at least part of the dilute of the electrodialysis 5 is fed back via the line 51 into the storage container 31.
  • the solution thus obtained has the following concentrations:
  • the solution is nanofiltered in a batch cell to a volume concentration factor of 2. There are 500 g of permeate and 500 g of concentrate.
  • the permeate concentrations are: 19.2 g / L lactic acid 0.2 g / L L-leucine 9.0 g / L potassium 4.5 g / L chloride
  • Concentrate concentrations are: 35.6 g / L L Lactic acid 5.9 g / L L-leucine 13.6 g / L Potassium 5.0 g / L Chloride
  • the solution thus obtained has the following concentrations:
  • the solution is nanofused in a batch cell to a volume concentration factor of 2. There are 500 g of permeate and 500 g of concentrate.
  • the concentrations in the permeate are: 19.2 g / L L lactic acid 0.9 g / L L-glycine
  • the concentrations in the concentrate are: 35.6 g / L L lactic acid
  • the solution thus obtained has the following concentrations: 27.4 g / L lactic acid 3.0 g / L L-leucine 11.3 g / L potassium 4.8 g / L chloride
  • the solution is nanofiltered in a nanofiltration plant up to a volume concentration factor of 2. There are 5 kg of permeate and 5 kg of concentrate.
  • the permeate concentrations are: 19.2 g / L L Lactic acid 0.2 g / L L-leucine 9.0 g / L potassium
  • Concentrate concentrations are: 35.6 g / L L Lactic Acid 5.9 g / L L-Leucine 13.6 g / L Potassium 5.0 g / L Chloride
  • Example 3 2 kg of the permeate of Example 3 are used as a template on the feed side of a monopolar electrodialysis. On the concentrate side, 1 kg of water are submitted. Upon reaching a conductivity value of 6.5 on the concentrate side, the electrodialysis is stopped.
  • the concentrations feed side (diluate): 18.2 g / L L lactic acid 0.2 g / L L-leucine
  • the concentrations in the concentrate are: 0.9 g / L L Lactic acid 0.0 g / L L-leucine 8.9 g / L Potassium 7.2 g / L Chloride
  • Example 5 Reverse Osmosis of Diluate from Example 4:
  • the concentrations in the permeate are:
  • the concentrations in the concentrate are:
  • Example 6 Electrodialysis of Reverse Osmosis Concentrate - Extraction of Lactic Acid.
  • Example 5 1 kg of the reverse osmosis concentrate of Example 5 are used as a template on the feed side of a monopolar electrodialysis. On the concentrate side, 1 kg of water are submitted.
  • the concentrations are feed side (diluate):
  • the concentrations in the concentrate are: 23.8 g / L L Lactic acid 0.0 g / L L-leucine 6.7 g / L potassium
  • Nanofusion 1 is operated as a two-stage process. Dilute from electrodialysis 5 and reverse osmosis permeate (water) from stage 4 are recycled via lines 42 and 52 to the first stage of nano-filtration. In addition, part of the stage 4 reverse osmosis permeate is recycled to the second stage of nano-filtration.
  • the recirculation levels adjust the lactic acid concentration on the feed side.
  • a lactic acid concentration of 25 g / L is achieved, in the second stage a lactic acid concentration of 11 g / L.
  • the permeate from both nanofiltration stages is combined and electrodialysed (2).
  • the ion transport capacity of electrodialysis is designed so that the separated amount of ions can be controlled by varying the current intensity.
  • the partially desalted diluate is collected in a container 31.
  • the container 31 is connected via circulating pumps with the reverse osmosis system 4 and the second electrodialysis system 5.
  • the permeate performance of the reverse osmosis system there is a concentration of Inhaits für.
  • the ion transport performance of the electrodialysis plant there is a discharge of salts, in particular potassium lactate and hydrogen ions.
  • a nanofiltration concentrate stream (70 kg / h) enriched with leucine (A) (4.2 g / kg) is obtained.
  • An electrodialysis concentrate stream (20 kg / h) enriched with lactic acid (B) (96 g / kg) is obtained.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung eines Stoffstromes, der aus jeder der folgenden Gruppen (A) Aminosäuren, (B) Von Aminosäuren unterschiedliche Carbonsäuren mit 1 bis 5 C-Atomen und (C) Anorganische Salze zumindest einen Wertstoff enthält, welches Verfahren die folgenden Stufen aufweist: (1) Behandlung des Stoffstromes mittels Nanofiltration zur Gewinnung eines mit Wertstoff (A) angereicherten Retentates, (2) Behandlung des Permeates des Schrittes (1) mittels Elektrodialyse zur Gewinnung eines mit Wertstoff (C) angereicherten Konzentrates, (3) Behandlung des Diluates des Schrittes (2) mittels eines Systems (3) von zwei miteinander direkt oder indirekt zusammengeschalteten Stufen (4) und (5), wobei, (4) eine Behandlung mittels Umkehrosmose durchgeführt wird und (5) eine Behandlung mittels Elektrodialyse durchgeführt wird, wobei ein mit Wertstoff, (B) angereichertes Konzentrat gewonnen wird, (6) zumindest ein Teil des Retentates des Schrittes (4) direkt oder indirekt dem Schritt, (5) zugeführt wird und (7) zumindest ein Teil des Diluates des Schrittes (5) direkt oder indirekt dem Schritt (4) zugeführt wird.

Description

Verfahren zur Behandlung eines Stoffstromes
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung eines komplexen Stoffstromes, der mehrere Wertstoffe verschiedener chemischer Natur enthält.
Die Problematik des Auftrennens oder Behandeins von komplexen Stoffströmen, um die darin enthaltenen verschiedenen Wertstoffe anzureichern, stellt sich insbesondere im Bereich von wässerigen Flüssigkeiten auf bio gener Basis, wie z.B. Flüssigkeiten aus Fermentationsprozessen und insbesondere Flüssigkeiten, die aus einer Silage gewonnen werden.
Flüssigkeiten, die aus einer Ganzpflanzensilage oder einer Silage aus Grünlandbiomasse (wie z.B. aus Gras, Klee, Luzerne, Kräutern etc.) gewonnen werden, werden seit einiger Zeit als interessante Rohstoffe für die Gewinnung von Feinchemikalien angesehen. Im folgenden steht der Begriff „Gras-Silage" stellvertretend für sämtliche Silagen aus Grünlandbiomasse.
Im Rahmen des „Österreichischen Programmes zur Entwicklung der Green Biorefinery" wurde gezeigt, das die während des Silagevorganges von z.B. Gras anfallenden Wertstoffe wie Milchsäure und proteinogene Aminosäuren den biogenen Rohstoff Gras zu einer potentiell interessanten Quelle zur Gewinnung solcher Wertstoffe machen. Diese Idee ist insbesondere aufgrund der Möglichkeit der Verwendung eines bulligen und noch dazu erneuerbaren Rohstoffes interessant.
Problematisch ist allerdings, dass die beispielsweise bei der Gras-Silage anfallenden komplexen Stoffströme eine Mehrzahl von Wertstoffen unterschiedlicher chemischer Natur aufweisen, deren Auftrennung schwierig ist.
Die vorliegende Erfindung beschäftigt sich insbesondere mit komplexen Stoffströmen, die jeweils zumindest einen Wertstoff der Gruppen (A) Aminosäuren
(B) Von Aminosäuren unterschiedliche Carbonsäuren mit 1 bis 5 C- Atomen und
(C) Anorganische Salze enthalten.
Mischungen dieser drei Gruppen von Wertstoffen sind insbesondere in den bereits erwähnten Flüssigkeiten aus einer Gras-Silage anzutreffen. Diese werden im folgenden zusammenfassend mit dem Begriff „Silageflüssigkeit" bezeichnet. Hong Thang et al., J.Membr.Sc. 249 (2005) 173-182 beschreiben die Anwendung eines elektrodialytischen Verfahrens zur Abtrennung von Milchsäure aus einer komplexen Flüssigkeit aus einer Gras-Silage.
Koschuh et al., Desalination 163 (2004) 254-259 beschreiben die Anwendung einer Ultrafiltration an Flüssigkeiten aus gepresstem Gras und Alfalfa zur Gewinnung eines an Protein reichen Konzentrates.
Hong Thang et al.. Desalination 162 (2004) 343-353 beschreiben ein zweistufiges
Elektrodialyse-Verfahren zur Behandlung einer Gras-Silage. In der ersten Stufe dieses Verfahrens findet eine weitgehende Entsalzung des Stoffstromes statt, in der zweiten Stufe wird Milchsäure angereichert.
Koschuh et al., J.Membr.Sc. 261 (2005) 121-128 untersuchen das Fluss- und
Retentionsverhalten von Nanofiltrations- und feinen Ultrafiltrationsmembranen bei der Filtration von Silage-Flüssigkeit.
Hong Thang et al., J.Membr.Sc. 256 (2005) 78-88 vergleichen Elektrodialyseverfahren mit chromatographischen Verfahren hinsichtlich ihrer Wirksamkeit zur Entsalzung von Silage- Flüssigkeit.
Im veröffentlichten Stand der Technik wurde bislang ausschließlich die Anreicherung von einer oder bestenfalls zwei der oben genannten Wertstoffgruppen (A), (B) und (C) beschrieben.
Die bekannten Verfahren sind zudem durch ein unscharfes Trennvermögen, insbesondere zwischen Aminosäuren (A) und organischen Säuren (B) gekennzeichnet. Durch eine Serie solcher Prozesschritte mit jeweils unscharfer Trennung kommt es nur zu geringen Ausbeuten, d.h. zu Nebenströmen mit geringen Konzentrationen des Wertstoffes. Solche
Nebenströme können meistens nicht wirtschaftlich genutzt werden und sind demnach Abfall.
Wird z.B. eine solche Prozessserie mit Nanofiltrationsschritten durchgeführt, werden zusätzlich enorme Mengen von Prozesswasser für die Ausspülung der ungewünschten Begleitstoffe (B) und (C) benötigt. Wird eine solche Prozessserie mit Elektrodialyseverfahren durchgeführt, so muss die Elektrodialyse, um hohe Ausbeuten zu gewährleisten, zum Teil bei ungünstigen Wertstoffkonzentrationen durchgeführt werden. Bei solch ungünstigen bzw. niedrigen Wertstoffkonzentrationen kommt es zu erhöhten Verlusten und ungewollten Transfer von Begleitstoffen.
Die vorliegende Erfindung stellt sich zur Aufgabe, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, mit welchem sämtliche in einem komplexen Stoffstrom, insbesondere einer Silage- Flüssigkeit enthaltenen Wertstoffgruppen (A), (B) und (C) in für eine Weiterverarbeitung ausreichender Konzentration angereichert werden können.
Diese Aufgabe wird mit einem Verfahren zur Behandlung eines Stoffstromes, der aus jeder der folgenden Gruppen
(A) Aminosäuren (B) Von Aminosäuren unterschiedliche Carbonsäuren mit 1 bis 5 C- Atomen und
(C) Anorganische Salze zumindest einen Wertstoff enthält, gelöst, welches die folgenden Stufen aufweist:
(1) Behandlung des Stoffstromes mittels Nanofiltration zur Gewinnung eines mit
Wertstoff (A) angereicherten Retentates (2) Behandlung des Permeates des Schrittes (1) mittels Elektrodialyse zur
Gewinnung eines mit Wertstoff (C) angereicherten Konzentrates
(3) Behandlung des Diluates des Schrittes (2) mittels eines Systems (3) von zwei miteinander direkt oder indirekt zusammengeschalteten Stufen (4) und (5), wobei
(4) eine Behandlung mittels Umkehrosmose durchgeführt wird und (5) eine Behandlung mittels Elektrodialyse durchgeführt wird, wobei ein mit
Wertstoff (B) angereichertes Konzentrat gewonnen wird
(6) zumindest ein Teil des Retentates des Schrittes (4) direkt oder indirekt dem Schritt (5) zugeführt wird
(7) zumindest ein Teil des Diluates des Schrittes (5) direkt oder indirekt dem Schritt (4) zugeführt wird.
Es wird somit zunächst ein Nanofiltrationsschritt durchgeführt, bei welchem ein mit Wertstoff (A), also Aminosäuren, angereichertes Retentat erhalten wird. Dieses Retentat wird aus dem Gesamtprozess ausgeschleust.
Mittels eines unter entsprechenden Bedingungen betriebenen Elektrodialyse-Verfahrens kann aus dem Permeat der Nanofiltration des Schrittes (1) ein mit dem Wertstoff (C), d.h. den anorganischen Salzen angereichertes Konzentrat erzielt werden. Dieses Konzentrat wird ebenfalls aus dem Gesamtprozess ausgeschleust.
Das Diluat der Elektrodialyse (2) wird einem System (3) zugeführt, welches eine Behandlung mittels Umkehrosmose (5) und mittels Elektrodialyse (5) umfasst, wobei die Stufen (4) und (5) miteinander direkt oder indirekt verbunden sind.
Dabei wird zumindest ein Teil des Retentates der Schrittes (4) direkt oder indirekt dem Schritt (5) zugeführt und wird zumindest ein Teil des Diluates des Schrittes (5) direkt oder indirekt dem Schritt (4) zugeführt.
Mittels der Umkehrosmosebehandlung im Schritt (4) findet eine Aufkonzentrierung des Diluates des Schrittes (2) statt.
Bei der Elektrodialysebehandlung (5) wird unter entsprechenden Bedingungen ein mit Wertstoff (B), also den organischen Carbonsäuren angereichertes Konzentrat erhalten.
Durch eine direkte oder indirekte Rückführung des Diluates der Elektrodialyse des Schrittes (5) zur Umkehrosmose (Schritt (4)) wird eine ständige weitere Anreicherung der Wertstoffe (B) erreicht.
In einer Ausführungsform des erfmdungsgemäßen Verfahrens sind die Schritte (4) und (5) in einem Kreislauf geschalten, wobei zumindest ein Teil des Retentates des Schrittes (4) dem Schritt (5) zugeführt wird und zumindest ein Teil des Diluates des Schrittes (5) zum Schritt (4) zurückgeführt wird.
Dadurch wird eine direkte Kreislauffuhrung zwischen den Schritten (4) und (5) erreicht.
In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Diluat des Schrittes (2) in einen Ausgleichsbehälter geführt, aus welchem sowohl der Schritt (4) als auch der Schritt (5) gespeist wird und in welchen zumindest ein Teil des Retentates des Schrittes (4) und ein Teil des Diluates des Schrittes (5) zurückgeführt wird.
Dadurch wird eine indirekte Kreislaufführung zwischen den Schritten (4) und (5) über den Ausgleichsbehälter erreicht. Bevorzugt werden im erfϊndungsgemäßen Verfahren die Schritte (4), (5), (6) und (7), d.h. die oben beschriebene Kreislauftuhrung, im steady-state-Betrieb durchgeführt.
Insbesondere bevorzugt werden alle Schritte (1) bis (7) im steady-state-Betrieb durchgeführt.
Die im Schritt (1) des erfϊndungssgemäßen Verfahrens vorgesehene Nanofiltration ist bevorzugt eine zwei- oder mehrstufige Nanofiltration, wobei bevorzugt zumindest eine der nach der ersten Stufe durchgeführten Stufen als Diafiltration ausgebildet ist. Insbesondere ' können, wenn mehr als zwei Stufen vorgesehen sind, alle nach der ersten Stufe vorgesehenen Stufen als Diafiltration ausgebildet sein.
Bevorzugt wird im erfindungsgemäßen Verfahren ein Teil des Permeates des Schrittes (4) und/oder zumindest ein Teil des Diluates des Schrittes (5) der Nanofiltration im Schritt (1) zugeführt.
Insbesondere kann das gesamte Permeat des Schrittes (4) sowie jener Teil des Diluates des Schrittes (5), der gegebenenfalls nicht im Kreislauf zum Schritt (4) geführt wird, der Nanofiltration im Schritt (1) zugeführt werden, wodurch ein praktisch geschlossener Kreislauf resultiert, aus dem lediglich die mit den Wertstoffen (A), (B) und (C) angereicherten Stoffströme ausgeschleust werden.
Wenn, wie vorzugsweise vorgesehen, die Nanofiltration zwei- oder mehrstufig durchgeführt wird, wird das Permeat des Schrittes (4) bzw. ein Teil davon und/oder der Teil des Diluates des Schrittes (5) bevorzugt der zweiten Stufe der Nanofiltration, insbesondere einer Diafiltrationsstufe zugeführt.
In der Nanofiltration des Schrittes (1) wird bevorzugt eine Membran eingesetzt, welche eine hohe Durchlässigkeit gegenüber einwertigen anorganischen Salzen und eine demgegenüber geringere Durchlässigkeit gegenüber zweiwertigen anorganischen Salzen aufweist.
Das Material der eingesetzten Membran kann bevorzugt aus der Gruppe bestehend aus permanent hydrophiüsiertem Polyethersulfon, Keramik, insbesondere TiO2, Polyamid und semiaromatischem Piperazin-Polyamid ausgewählt sein. Die Trenngrenze („nominal molecular weight cut off -NMWCO) liegt bei 100 bis 4000 Da, bevorzugt 100 bis 1000 Da, insbesondere bevorzugt 150 bis 300 Da. Als Membran für das Nanofiltrationsverfahren der Stufe (1) eignen sich beispielsweise folgende Materialien:
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0002
Für das Elektrodialyse- Verfahren des Schrittes (2) eignen sich insbesondere monopolare Elektrodialyseverfahren mit einem bevorzugten Transfer von Chloridionen.
Als Membranmaterial des Schrittes (2) eignen sich beipielsweise folgende Membrantypen:
Figure imgf000008_0003
Im Schritt (4) des erfindungsgemäßen Verfahrens werden bevorzugt dichte Umkehrosmose- Membranen in Spiralbauweise eingesetzt.
Die Umkehrosmose des Schrittes (4) wird bevorzugt unter Verwendung von hydrophilen Membran mit hoher Wasserpermeabilität bei hoher Rückhaltung von anorganischen Salzen wie Natriumchlorid durchgeführt.
Im Schritt (5) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bevorzugt eine monopolare Elektrodialyse durchgeführt. Bevorzugt beträgt der pH- Wert bei der Elektrodialyse zwischen 2 und 5.
Der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren zu behandelnde Stoffstrom weist typischerweise einen pH- Wert von 1 bis 4,5 auf.
Der Wertstoff der Gruppe (A) ist bevorzugt eine oder mehrere proteinogene Aminosäure(n), z.B. Leucin.
Der Wertstoff der Gruppe (B) ist insbesondere Milchsäure.
Der Wertstoff der. Gruppe (C) ist insbesondere ein oder mehrere anorganische(s) Salz(e) aus der Gruppe der Chloridsalze, insbesondere Natriumchlorid, Kaliumchlorid und/oder Mischungen daraus.
Der zu behandelnde Stoffstrom ist insbesondere eine auf einer biogenen Quelle beruhende wässrige Flüssigkeit, bevorzugt eine aus einer Silage von z.B. Gras, Klee, Luzerne, Kräutern sowie Mischungen daraus erhaltene Flüssigkeit.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dient eine Anlage, enthaltend - eine Nanofiltrationsanlage 1
- eine erste Elektrodialyseanlage 2,
- eine Leitung 11 zur Überführung von Permeat der Nanofiltrationsanlage 1 zur ersten Elektrodialyseanlage 2,
- ein System 3 aus direkt oder indirekt miteinander verbundenen Aggregaten 4 und 5, wobei - Aggregat 4 eine Umkehrosmoseanlage ist und
- Aggregat 5 eine zweite Elektrodialyseanlage ist, - eine Leitung 21 zur Überführung von Diluat der ersten Elektrodialyseanlage 2 in das System 3,
- eine Leitung 41, mit welcher zumindest ein Teil des Retentates der Umkehrosmoseanlage 4 direkt oder indirekt zur zweiten Elektrodialyseanlage 5 geführt wird und - eine Leitung 51 , mit welcher zumindest ein Teil des Diluates der zweiten
Elektrodialyseanlage direkt oder indirekt zur Umkehrosmoseanlage 4 geführt wird.
In einer Ausfuhrungsform der erfmdungsgemäßen Anlage führt die Leitung 41 direkt das Retentat der Umkehrosmoseanlage 4 der zweiten Elektrodialyseanlage 5 zu.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungs gemäßen Anlage führt die Leitung 51 direkt das Diluat der zweiten Elektrodialyseanlage 5 der Umkehrosmoseanlage 4 zu.
Dadurch wird eine direkte Kreislaufführung zwischen den Aggregaten 4 und 5 erreicht.
In einer alternativen Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Anlage ist ein Ausgleichsbehälter 31 vorgesehen, in welchen die Leitung 21 für das Diluat der ersten Elektrodialyseanlage 2 mündet, aus welchem sowohl die Umkehrosmoseanlage 4 als auch die zweite Elektrodialyseanlage 5 gespeist werden und zu welchem die Leitung 41 für das Retentat der Umkehrosmoseanlage 4 und die Leitung 51 für das Diluat der zweiten Elektrodialyseanlage zurückführt.
Dadurch wird eine indirekte Kreislaufführung zwischen den Aggregaten 4 und 5 erreicht.
In der erfindungsgemäßen Anlage ist die Nanofiltrationsanlage bevorzugt mehrstufig ausgebildet, wobei besonders bevorzugt zumindest eine der nach der ersten Stufe durchgeführten Stufen als Diafiltrationsanlage ausgebildet ist.
Weiters bevorzugt ist eine Leitung 42 zur Rückführung von Permeat aus der Umkehrosmoseanlage 4 zur Nanofiltrationsanlage 1 , besonders bevorzugt zu einer gegebenenfalls vorgesehenen zweiten oder weiteren Stufe der Nanofiltrationsanlage 1 vorgesehen.
Ebenfalls bevorzugt kann eine Leitung 52 zur Rückführung von Diluat aus der zweiten Elektrodialyseanlage 5 zur Nanofiltrationsanlage 1 , besonders bevorzugt zur ersten Stufe der Nanofiltrationsanlage 1 vorgesehen sein. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch folgende Vorteile aus:
Jeder Teilprozess des erfindungsgemäßen Verfahrens arbeitet für sich allein gesehen mit einer Trenneffizienz (Wertstoff im Eingang zu Wertstoff im separiertem Ausgangsstrom) von 0,1 bis 0,95. Durch die Rückkopplung mit den anderen Prozessschritten kommt es aber zu Gesamtrenneffizienzen deutlich über 0,5.
Im erfmdungsgemäßen Verfahren fällt insbesondere bei einer vollständigen Kreislaufführung auch des Permeats der Umkehrosmoseanlage (Schritt (4)) und des Diluates der zweiten Elektrodialyseanlage (Schritt (5)) kein Abfallstrom an.
Alle drei Produktströme ((A), (B) und (C)) sind gegenüber dem Eingangsstoffstrom aufkonzentriert.
Die Schritte der Elektrodialyse (2, 5) und der Umkehrosmose (4) beeinflussen sich gegenseitig. Eine Abtrennung von anorganischen Salzen (Schritt (2)) und eine Abtrennung von organischen Säuren (Schritt (5)) führt zu einem verringerten osmotischen Druck, was die Effizienz der Umkehrosmose im Schritt (4) erhöht. Umgekehrt führt die Aufkonzentrierung von Wertstoffen durch Umkehrosmose zu einer Effizienzsteigerung der Elektrodialyse im Schritt (5).
Umkehrosmose (4) und Nanofiltration (1) beeinflussen sich gegenseitig. Wasser aus der Umkehrosmose wird bevorzugt der zweiten Nanofiltrationsstufe beigemischt, um bevorzugt in einem Diafütrationschritt eine Ausspülung der Wertstoffe (B) und (C) zu ermöglichen.
Nanofiltration (1) und Elektrodialyse (5) beeinflussen sich gegenseitig. Eine Nanofiltration alleine führt zu einer Anreicherung von Aminosäuren im Retentat bei teilweiser Abtrennung , von organischen Säuren ins Permeat. In einer alleinigen Elektrodialyse werden organische Säuren nur unter substantiellen Verlusten an Aminosäure aus einer aminosäurenreichen Lösung getrennt. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Nanofiltration (1) einen großen Teil der Aminosäuren rückhalten, während die Elektrodialyse (2) kontinuierlich bei günstigen Mengenverhältnisse ((B)»(A)) organische Säure sauber abtrennen kann. Durch die Rückführung von teilentsalztem Medium (nach den Schritten (2) und (5)) werden die Aminosäureverluste aus der Nanofiltration (1) ausgeglichen und der Milchsäuredurchsatz in einer solchen Weise erhöht, dass die Abtrennungsleistung der Elektrodialyse im Gesamtprozess gesehen einen wesentlichen Teil der Eingangsmenge der organischer Säure (B) betrifft.
Der Gesamtprozess ist zugunsten der Aminosäuren (Wertstoff (A)) ausgelegt. Es wird eine Verunreinigung des Wertstoffes (A) mit Spuren des Wertstoffes (B) in Kauf genommen, während eine maximale Ausbeute der Aminosäuren (A) angestrebt wird.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand der Figuren und den Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Dabei zeigt die Figur 1 schematisch den Aufbau einer Ausführungsform des erfϊndungsgemäßen Verfahrens und der erfindungsgemäßen Anlage.
Figur 2 zeigt schematisch den Aufbau einer alternativen Ausführungsform des erfϊndungsgemäßen Verfahrens und der erfindungsgemäßen Anlage.
Gemäß Figur 1 wird ein komplexer Stoffstrom K einer Nanofiltrationsanlage 1 zugeführt und dort nanofiltriert. Es resultiert ein mit Aminosäuren angereichtes Retentat A, welches aus dem Verfahren ausgeschleust wird.
Das Retentat der Nanofiltration 1, welches anorganische Salze (C) und organische Säuren (B) enthält, wird über die Leitung 11 einer ersten Elektrodialyseanlage 2 zugeführt. Das Konzentrat der Elektrodialyse ist an anorganischen Salzen angereichert und wird als Werststoffstrom C ausgeschleust.
Das Diluat der ersten Elektrodialyseanlage wird über die Leitung 21 einem System 3 zugeführt, welches eine Umkehrosmoseanlage 4 und eine zweite Elektrodialyseanlage 5 beinhaltet.
Die Retentatseite der Umkehrsosmoseanlage 4 ist mittels einer Leitung 41 mit der
Elektrodialyseanlage 5 verbunden. Von der Elektrodialyseanlage 5 führt diluatseitig eine Leitung 51 zur Umkehrosmoseanlage 4 zurück.
Das Konzentrat der Elektrodialyseanlage 5 ist an organischen Säuren, z.B. Milchsäure, angereichert und wird als Wertstoffstrom B ausgeschleust. Das Diluat der
Elektrodialyseanlage 5 wird über die Leitung 51 zumindest zum Teil im Kreislauf zur Umkehrosmoseanlage 4 zurückgeführt. In die Leitung 51 kann beispielsweise die Zuführleitung 21 münden, wie dargestellt, die Leitung 21 kann aber auch direkt zur Umkehrosmoseanlage 4 führen.
Zumindest ein Teil des Permeates der Umkehrosmoseanlage 4 wird über die Leitung 42 der Nanofiltrationsanlage, insbesondere als Diafiltrationswasser, zugeführt.
Ebenso kann zumindest ein Teil des Diluates der zweiten Elektrodialyseanlage 5 über die Leitung 52 der Nanofiltrationsanlage 1 rückgeführt werden.
In der in Figur 2 dargestellten Ausführungsform ist ein Vorlagebehälter 31 vorgesehen, in welchen die Leitung 21 für das Diluat der ersten Elektrodialyseanlage 2 mündet.
Vom Vorlagebehälter 31 ausgehend werden sowohl die Umkehrosmoseanlage 4 als auch die Elektrodialyseanlage 5 gespeist. Das Retentat der Umkehrosmose 4 wird über die Leitung 41 in den Vorlagebehälter 31 rückgespeist. Ebenso wird zumindest ein Teil des Diluates der Elektrodialyse 5 über die Leitung 51 in den Vorlagebehälter 31 rückgespeist.
Beispiele:
Beispiel 1 :
20 g L-Milchsäure (90 %), 30 g Kaliumlactat (50 %), 3 g L-Leucin und 10 g Kaliumchlorid werden in Wasser gelöst und auf 1 kg verdünnt.
Die so gewonnene Lösung hat folgende Konzentrationen:
27,4 g/L Milchsäure
3,0 g/L L-Leucin
11,3 g/L Kalium 4,8 g/L Chlorid
Die Lösung wird in einer Batch-Zelle bis zu einem Volumenskonzentrationsfaktor von 2 nanofiltriert. Es fallen 500 g Permeat und 500 g Konzentrat an.
Die Konzentrationen im Permeat sind: 19,2 g/L L Milchsäure 0,2 g/L L-Leucin 9,0 g/L Kalium 4,5 g/L Chlorid
Die Konzentrationen im Konzentrat sind: 35,6 g/L L Milchsäure 5,9 g/L L-Leucin 13,6 g/L Kalium 5,0 g/L Chlorid
Beispiel 2:
20 g L-Milchsäure (90 %), 30 g Kaliumlactat (50 %), 3 g L-Glycin und 10 g Kaliumchlorid werden in Wasser gelöst und auf 1 kg verdünnt.
Die so gewonnene Lösung hat folgende Konzentrationen:
27,4 g/L Milchsäure
3,0 g/L L-Glycin
11,3 g/L Kalium
4,8 g/L Chlorid
Die Lösung wird in einer Batch-Zelle bis zu einem Volumenskonzentrationsfaktor von 2 nanofütriert. Es fallen 500 g Permeat und 500 g Konzentrat an.
Die Konzentrationen im Permeat sind: 19,2 g/L L Milchsäure 0,9 g/L L-Glycin
9.0 g/L Kalium 4,5 g/L Chlorid
Die Konzentrationen im Konzentrat sind: 35,6 g/L L Milchsäure
5.1 g/L L-Glycin 13,6 g/L Kalium 5,0 g/L Chlorid Beispiel 3 :
200 g L-Milchsäure (90 %), 300 g Kaliumlactat (50 %), 30 g L-Leucin und 100 g Kaliumchlorid werden in Wasser gelöst und auf 10 kg verdünnt.
Die so gewonnene Lösung hat folgende Konzentrationen: 27,4 g/L Milchsäure 3,0 g/L L-Leucin 11,3 g/L Kalium 4,8 g/L Chlorid
Die Lösung wird in einer Nanofiltrationsanlage bis zu einem Volumenskonzentrationsfaktor von 2 nanofiltriert. Es fallen 5 kg Permeat und 5 kg Konzentrat an.
Die Konzentrationen im Permeat sind: 19,2 g/L L Milchsäure 0,2 g/L L-Leucin 9,0 g/L Kalium
4.5 g/L Chlorid
Die Konzentrationen im Konzentrat sind: 35,6 g/L L Milchsäure 5,9 g/L L-Leucin 13,6 g/L Kalium 5,0 g/L Chlorid
Beispiel 4
2 kg des Permeats von Beispiel 3 werden als Vorlage auf Feedseite einer monopolaren Elektrodialyse eingesetzt. Auf der Konzentratseite werden 1 kg Wasser vorgelegt. Bei Erreichen eines Leitfähigkeitswertes von 6,5 auf der Konzentratseite wird die Elektrodialyse gestoppt.
Die Konzentrationen feedseitig (Diluat): 18,2 g/L L Milchsäure 0,2 g/L L-Leucin
4.6 g/L Kalium 0,9 g/L Chlorid
Die Konzentrationen im Konzentrat sind: 0,9 g/L L Milchsäure 0,0 g/L L-Leucin 8,9 g/L Kalium 7,2 g/L Chlorid
Beispiel 5 - Umkehrosmose von Diluat aus Beispiel 4:
2 kg Elektrodialysediluat aus Beispiel 4 wird in einer Umkehrosmosezelle bis zu einem Volumenskonzentrationsfaktor von 2 nanofütriert. Es fallen 1000 g Permeat und 100 g Konzentrat an.
Die Konzentrationen im Permeat sind:
0,9 g/L L Milchsäure
0,0 g/L L-Leucin
0,2 g/L Kalium
0,1 g/L Chlorid
Die Konzentrationen im Konzentrat sind:
35.6 g/L L Milchsäure 0,4 g/L L-Leucin
9,0 g/L Kalium 1,7 g/L Chlorid
Beispiel 6 - Elektrodialyse von Umkehrosmosekonzentrat - Extraktion der Milchsäure.
1 kg des Umkehrosmosekonzentrats von Beispiel 5 werden als Vorlage auf Feedseite einer monopolaren Elektrodialyse eingesetzt. Auf der Konzentratseite werden 1 kg Wasser vorgelegt.
Nach Transport von 67 % der Milchsäure wird der Versuch gestoppt.
Die Konzentrationen betragen feedseitig (Diluat):
11.7 g/L L Milchsäure 0,4 g/L L-Leucin
2.3 g/L Kalium 0,3 g/L Chlorid
Die Konzentrationen im Konzentrat sind: 23,8 g/L L Milchsäure 0,0 g/L L-Leucin 6,7 g/L Kalium
1.4 g/L Chlorid
Beispiel 7
100 kg pro Stunde wässriger Lösung (K) mit einer Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 werden in einer erfmdungsgemäß aufgebauten Verfahrenskette (siehe Figur 2) behandelt.
Die Nanofütration 1 wird als zweistufiger Prozess betrieben. Diluat aus der Elektrodialyse 5 und Umkehrosmosepermeat (Wasser) aus der Stufe 4 werden über die Leitungen 42 und 52 zur ersten Stufe der Nanofitration rückgeführt. Zusätzlich wird ein Teil des Umkehrosmosepermeates der Stufe 4 zur zweiten Stufe der Nanofütration zurückgeführt.
Durch die Rückführungsmengen wird die Milchsäurekonzentration feedseitig eingestellt. In der ersten Stufe wird eine Milchsäurekonzentration von 25 g/L erreicht, in der zweiten Stufe eine Milchsäurekonzentration von 11 g/L.
Das Permeat aus beiden Nanofiltrationsstufen wird zusammengeführt und elektrodialysiert (2). Die Ionentransportkapazität der Elektrodialyse ist so ausgelegt, dass durch Variation der Stromstärke die abgetrennte Ionenmenge gesteuert werden kann. Es kommt zu einem bevorzugten Transport von Kaliumchlorid.
Das teilentsalzte Diluat wird in einem Behälter 31 gesammelt. Der Behälter 31 ist über Umwälzpumpen mit der Umkehrosmoseanlage 4 und der zweiten Elektrodialyseanlage 5 verbunden. Entsprechend der Permeatleistung der Umkehrosmoseanlage kommt es zu einer Aufkonzentrierung der Inhaitsstoffe. Entsprechend der Ionentransportleistung der Elektrodialyseanlage kommt es zu einer Ausschleusung von Salzen, insbesondere Kaliumlactat und Hydrogenionen. Durch Einstellung der Permeatleistung der Umkehrosmoseanalge 4 (Steigerung durch Druckerhöhung) wird eine für die Elektrodialyse geeignete Milchsäurekonzentration von 22 g/L eingestellt.
Es wird ein Nanofiltrationskonzentratstrom (70 kg/h), angereichert mit Leucin (A) (4,2 g/kg) gewonnen.
Es wird ein Elektrodialysekonzentratstrom (20 kg/h), angereichert mit Milchsäure (B) (96 g/kg) gewonnen.
Es wird ein Elektrodialysekonzentratstrom (2 kg/h), angereichert mit Kaliumchlorid (C) (76,4 g/kg) gewonnen.

Claims

Ansprüche:
1. Verfahren zur Behandlung eines Stoffstrotnes, der aus jeder der folgenden Gruppen
(A) Aminosäuren (B) Von Aminosäuren unterschiedliche Carbonsäuren mit 1 bis 5 C-Atomen und
(C) Anorganische Salze zumindest einen Wertstoff enthält, welches Verfahren die folgenden Stufen aufweist:
(1) Behandlung des Stoffstromes mittels Nanofiltration zur Gewinnung eines mit Wertstoff (A) angereicherten Retentates
(2) Behandlung des Permeates des Schrittes (1) mittels Elektrodialyse zur Gewinnung eines mit Wertstoff (C) angereicherten Konzentrates
(3) Behandlung des Diluates des Schrittes (2) mittels eines Systems (3) von zwei miteinander direkt oder indirekt zusammengeschalteten Stufen (4) und (5), wobei (4) eine Behandlung mittels Umkehrosmose durchgeführt wird und
(5) eine Behandlung mittels Elektrodialyse durchgeführt wird, wobei ein mit Wertstoff (B) angereichertes Konzentrat gewonnen wird
(6) zumindest ein Teil des Retentates des Schrittes (4) direkt oder indirekt dem Schritt (5) zugeführt wird (7) zumindest ein Teil des Diluates des Schrittes (5) direkt oder indirekt dem
Schritt (4) zugeführt wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schritte (4) und (5) in einem Kreislauf geschalten sind, wobei zumindest ein Teil des Retentates des Schrittes (4) dem Schritt zugeführt wird und zumindest ein Teil des Diluates des Schrittes (5) zum Schritt (4) zurückgeführt wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Diluat (21) des Schrittes (2) in einen Ausgleichsbehälter (31) geführt wird, aus welchem sowohl der Schritt (4) als auch der Schritt (5) gespeist wird und in welchen zumindest ein Teil des
Retentates des Schrittes (4) und ein Teil des Diluates des Schrittes (5) zurückgeführt wird.
4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die (4), (5), (6) und (7) im steady-state-Betrieb durchgeführt werden.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass alle Schritte (1) bis (7) im steady-state-Betrieb durchgeführt werden.
6. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Schritt (1) eine zwei- oder mehrstufige Nanofütration ist, wobei bevorzugt zumindest eine der nach der ersten Stufe durchgeführten Stufen als Diafiltration ausgebildet ist.
7. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Teil des Permeats des Schrittes (4) und/oder zumindest ein Teil des
Diluates des Schrittes (5) der Nanofiltration im Schritt (1) zugeführt wird.
8. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt (1) eine Membran eingesetzt wird, welche eine hohe Durchlässigkeit gegenüber einwertigen anorganischen Salzen und eine demgegenüber geringere
Durchlässigkeit gegenüber zweiwertigen anorganischen Salzen aufweist.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Material der eingesetzten Membran aus der Gruppe bestehend aus permanent hydrophilisiertem Polyethersulfon, Keramik, insbesondere TiO2, Polyamid und semiaromatischem
Piperazin-Polyamid ausgewählt ist.
10. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt (5) eine monopolare Elektrodialyse durchgeführt wird.
11. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der zu behandelnde Stoffstrom einen pH- Wert von 1 bis 4,5 aufweist.
12. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wertstoff der Gruppe (A) eine oder mehrere Aminosäure(n) ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus proteinogenen Aminosäuren ist.
13. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wertstoff der Gruppe (B) Milchsäure ist.
14. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Wertstoff der Gruppe (C) ein oder mehrere anorganische(s) Salz(e) aus der Gruppe der Chloridsalze, insbesondere Natriumchlorid, Kaliumchlorid und/oder Mischungen daraus ist.
15. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der zu behandelnde Stoffstrom eine auf einer biogenen Quelle beruhende wässrige
Flüssigkeit, insbesondere eine aus einer Silage erhaltene Flüssigkeit ist.
16. Anlage zur Durchführung eines Verfahrens gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend - eine Nanofiltrationsanlage ( 1 )
- eine erste Elektrodialyseanlage (2),
- eine Leitung (11) zur Überführung von Permeat der Nanofiltrationsanlage (1) zur ersten Elektrodialyseanlage (2)
- ein System (3) aus direkt oder indirekt miteinander verbundenen Aggregaten (4) und (5), wobei
- Aggregat (4) eine Umkehrosmoseanlage ist und
- Aggregat (5) eine zweite Elektrodialyseanlage ist,
- eine Leitung (21) zur Überführung von Diluat der ersten Elektrodialyseanlage (2) in das System (3), - eine Leitung (41), mit welcher zumindest ein Teil des Retentates der
Umkehrosmoseanlage (4) direkt oder indirekt zur zweiten Elektrodialyseanlage (5) geführt wird
- eine Leitung (51), mit welcher zumindest ein Teil des Diluates der zweiten Elektrodialyseanlage direkt oder indirekt zur Umkehrosmoseanlage (4) geführt wird.
17. Anlage gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Leitung (41) direkt das Retentat der Umkehrosmoseanlage (4) der zweiten Elektrodialyseanlage (5) zuführt.
18. Anlage gemäß Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Leitung (51) direkt das Diluat der zweiten Elektrodialyseanlage (5) der Umkehrosmoseanlage (4) zuführt.
19. Anlage gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass ein Ausgleichsbehälter (31) vorgesehen ist, in welchen die Leitung (21) für das Diluat der ersten Elektrodialyseanlage (2) mündet, aus welchem sowohl die Umkehrosmoseanlage (4) als auch die zweite Elektrodialyseanlage (5) gespeist werden und zu welchem die Leitung (41) für das Retentat der Umkehrosmoseanlage (4) und die Leitung (51) für das Diluat der zweiten Elektrodialyseanlage zurückführt.
20. Anlage gemäß einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Nanofiltrationsanlage mehrstufig ausgebildet ist, wobei bevorzugt zumindest eine der nach der ersten Stufe durchgeführten Stufen als Diafiltrationsanlage ausgebildet ist.
21. Anlage gemäß einem der Ansprüche 16 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass eine Leitung (42) zur Rückführung von Permeat aus der Umkehrosmoseanlage (4) zur Nanofiltrationsanlage (1 ), bevorzugt zu einer gegebenenfalls vorgesehenen zweiten
Stufe oder weiteren Stufe der Nanofiltrationsanlage (1) vorgesehen ist.
22. Anlage gemäß einem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass eine Leitung (52) zur Rückführung von Diluat aus der zweiten Elektrodialyseanlage (5) zur Nanofiltrationsanlage (1), bevorzugt zur ersten Stufe der Nanofiltrationsanlage (1) vorgesehen ist.
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