WO2008145276A1 - Objet pneumatique pourvu d'une couche étanche aux gaz a base d'un élastomère thermoplastique - Google Patents

Objet pneumatique pourvu d'une couche étanche aux gaz a base d'un élastomère thermoplastique Download PDF

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Pierre Lesage
Emmanuel Custodero
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Michelin Recherche et Technique SA Switzerland
Societe de Technologie Michelin SAS
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Definitions

  • the present invention relates to "pneumatic" objects, i.e., by definition, objects that take their usable form when inflated with air or an equivalent inflation gas.
  • the radially inner face has an airtight layer (or more generally any inflation gas) which allows the swelling and maintaining the pressure of the tire.
  • airtight layer or more generally any inflation gas
  • Its sealing properties enable it to guarantee a relatively low rate of pressure loss, making it possible to maintain the swollen bandage in normal operating condition for a sufficient duration, normally of several weeks or several months. It also serves to protect the carcass reinforcement from the diffusion of air from the interior space to the bandage.
  • ner liner internal layer or "inner liner”
  • butyl rubber isobutylene copolymer and isoprene
  • compositions based on rubber or butyl elastomer are well-known disadvantages of compositions based on rubber or butyl elastomer.
  • they have significant hysteretic losses, moreover over a wide temperature spectrum, a disadvantage that penalizes the rolling resistance of tires.
  • the present invention relates to a pneumatic object provided with an elastomeric layer impervious to inflation gases such as air, said elastomer layer comprising at least, as majority elastomer, a styrene thermoplastic elastomer / isobutylene / styrene (abbreviated as "SIBS").
  • SIBS styrene thermoplastic elastomer / isobutylene / styrene
  • SIBS In comparison with butyl rubbers, SIBS also has the major advantage, because of its thermoplastic nature, of being able to be worked as is in the molten state (liquid), and therefore to offer a simplified implementation possibility. .
  • the invention particularly relates to pneumatic objects of rubber such as pneumatic tires, or inner tubes, in particular tubes for pneumatic tires.
  • the invention relates more particularly to pneumatic tires intended for equipping tourism-type motor vehicles, SUVs ("Sport Utility Vehicles"), two wheels (in particular motorcycles), planes, such as industrial vehicles chosen from light trucks, "heavy vehicles "- that is, metros, buses, road transport vehicles (trucks, tractors, trailers), off-the-road vehicles such as agricultural or civil engineering machinery - other transport or handling vehicles.
  • SUVs Sport Utility Vehicles
  • two wheels in particular motorcycles
  • planes such as industrial vehicles chosen from light trucks, "heavy vehicles "- that is, metros, buses, road transport vehicles (trucks, tractors, trailers), off-the-road vehicles such as agricultural or civil engineering machinery - other transport or handling vehicles.
  • the invention also relates to a method for sealing a pneumatic object vis-à-vis the inflation gases, wherein is incorporated in said pneumatic object during its manufacture, or is added to said pneumatic object after its manufacture, a gas-tight elastomeric layer as defined above.
  • the invention also relates to the use as an inflation-tight layer, in a pneumatic object, of an elastomeric layer as defined above.
  • any range of values designated by the expression "between a and b" represents the range of values from more than a to less than b (i.e., terminals a and b excluded) while any range of values designated by the expression “from a to b” means the range from a to b (i.e., including the strict limits a and b).
  • the pneumatic object according to the invention has the essential feature of being provided with at least one gastight elastomer layer or composition which comprises at least, as majority elastomer (by weight), a thermoplastic elastomer SIBS which can be associated, according to a preferred embodiment of the invention, at least one extension oil as a plasticizer.
  • SIBS elastomer in the present application, by definition, any styrene / isobutylene / styrene triblock elastomer whose polyisobutylene central block may be interrupted or not by one or more unsaturated units, in particular one or more diene units such as isoprenic, possibly halogenated.
  • TPE thermoplastic elastomers
  • TPS styrenic thermoplastic elastomers
  • the TPS elastomers are generally in the form of block copolymers based on styrene.
  • thermoplastic polymers and elastomers consist of rigid polystyrene blocks connected by flexible elastomer blocks, for example polybutadiene, polyisoprene, poly (ethylene / butylene), or else polyisobutylene in the case for example of SIBS.
  • rigid polystyrene blocks connected by flexible elastomer blocks, for example polybutadiene, polyisoprene, poly (ethylene / butylene), or else polyisobutylene in the case for example of SIBS.
  • They are often triblock elastomers with two rigid segments connected by a flexible segment.
  • the rigid and flexible segments can be arranged linearly, star or connected.
  • each of these segments or blocks contains at least more than 5, usually more than 10 base units (for example styrene and isobutylene for SIBS).
  • the weight content of styrene in the SIBS elastomer is between 5% and 50%. Below the minimum indicated, the thermoplastic nature of the elastomer may decrease significantly while above the maximum recommended, the elasticity of the seal layer may be affected. For these reasons, the styrene content is more preferably between 10 and 40%, in particular between 15 and 35%.
  • styrene is meant in the present description any monomer containing styrene, unsubstituted as substituted; among the substituted styrenes may be mentioned for example methylstyrenes (for example ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, tert-butylstyrene) and chlorostyrenes (for example monochlorostyrene, dichlorostyrene).
  • methylstyrenes for example ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, tert-butylstyrene
  • chlorostyrenes for example monochlorostyrene, dichlorostyrene
  • the glass transition temperature (Tg, measured according to ASTM D3418) of the SIBS elastomer be less than -20 ° C, more preferably less than -40 ° C.
  • Tg higher than these minima can reduce the performance of the waterproof layer during use at very low temperatures; for such use, the Tg of the SIBS elastomer is more preferably still lower than -50 ° C.
  • the number-average molecular weight (denoted Mn) of the SIBS elastomer is preferably between 30,000 and 500,000 g / mol, more preferably between 40,000 and 400,000 g / mol.
  • Mn number-average molecular weight
  • the number-average molecular weight (Mn) of the SIBS elastomer is determined in a known manner by steric exclusion chromatography (SEC).
  • SEC steric exclusion chromatography
  • the sample is first solubilized in tetrahydrofuran at a concentration of about 1 g / l; then the solution is filtered on a 0.45 ⁇ m porosity filter before injection.
  • the equipment used is a chromatographic chain "WATERS alliance”.
  • the elution solvent is tetrahydrofuran, the flow rate 0.7 ml / min, the system temperature 35 ° C and the analysis time 90 min.
  • a set of four WATERS columns in series, of trade names "STYRAGEL” ("HMW7", “HMW6E” and two “HT6E”) is used.
  • the injected volume of the solution of the polymer sample is 100 ⁇ l.
  • the detector is a differential refractometer "WATERS 2410" and its associated software for the exploitation of chromatographic data is the “WATERS MILLENIUM” system.
  • the calculated average molar masses relate to a calibration curve made with polystyrene standards.
  • the SIBS elastomer may alone constitute the gas-tight elastomeric layer or may be associated in this elastomeric layer with other constituents to form an elastomer composition.
  • the SIBS elastomer constitutes the majority elastomer by weight; it then preferably represents more than 50%, more preferably more than 70% by weight of all the elastomers.
  • Such complementary elastomers preferably minor ones, could be, for example, diene elastomers such as natural rubber or synthetic polyisoprene, butyl rubber or thermoplastic styrene elastomers (TPS) other than SIBS, within the limits of the compatibility of their microstructures. .
  • TPS elastomer other than SIBS that may be used in addition to the SIBS previously described, mention may be made in particular of a TPS elastomer chosen from the group consisting of styrene / butadiene / styrene block copolymers, styrene / isoprene / styrene block copolymers and block copolymers.
  • said optional additional TPS elastomer is selected from the group consisting of styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers, styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers and mixtures of these copolymers.
  • the SIBS elastomer is the only elastomer, and the only thermoplastic elastomer present in the gas-tight elastomeric composition or layer.
  • SIBS elastomers can be implemented in a conventional manner for TPE, by extrusion or molding, for example from a raw material available in the form of beads or granules. They are commercially available, sold for example by KANEKA under the name "SIBSTAR" (e.g. "Sibstar 102T", “Sibstar 103T” or “Sibstar 073T”).
  • the SIBS elastomer previously described is sufficient on its own for the gas-tight function to be fulfilled vis-à-vis the pneumatic objects in which it is used.
  • the latter is used in a composition which also comprises, as plasticizer, an extender oil (or plasticizing oil) whose function is to facilitate the setting particularly the integration into the pneumatic object by a lowering of the module and an increase in the tackifying power of the gas-tight layer, at the cost, however, of a certain loss of tightness.
  • an extender oil or plasticizing oil
  • extension oil preferably of a slightly polar nature, capable of extending and plasticizing elastomers, especially thermoplastics, may be used. At room temperature (23 ° C), these oils, more or less viscous, are liquids (that is to say, as a reminder, substances having the ability to eventually take the shape of their container), as opposed in particular to resins or rubbers which are inherently solid.
  • the extender oil is chosen from the group consisting of polyolefinic oils (that is to say derived from the polymerization of olefins, monoolefins or diolefins), paraffinic oils, naphthenic oils (low or high viscosity), aromatic oils, mineral oils, and mixtures of these oils.
  • a polybutene-type oil is preferably used, in particular a polyisobutylene oil (abbreviated as "PIB"), which has demonstrated the best compromise of properties compared to the other oils tested, in particular to a conventional oil of the paraffinic type.
  • PIB polyisobutylene oil
  • polyisobutylene oils are sold in particular by the company UNIVAR under the name "Dynapak PoIy” (eg "Dynapak PoIy 190"), by BASF under the names “Glissopal” (eg “Glissopal 1000") or "Oppanol "(eg” Oppanol B 12 "); paraffinic oils are marketed for example by EXXON under the name “Telura 618" or by Repsol under the name "Extensol 51".
  • the number-average molecular mass (Mn) of the extender oil is preferably between 200 and 25,000 g / mol, more preferably between 300 and 10,000 g / mol. For masses Mn too low, there is a risk of migration of the oil outside the composition, while too large masses can cause excessive stiffening of this composition. A mass Mn between 350 and
  • 4000 g / mol in particular between 400 and 3000 g / mol, has proved to be an excellent compromise for the intended applications, in particular for use in a tire.
  • the number average molecular weight (Mn) of the extender oil is determined by SEC, the sample being solubilized beforehand in tetrahydrofuran at a concentration of about 1 g / l; then the solution is filtered on a 0.45 ⁇ m porosity filter before injection.
  • the equipment is the chromatographic chain "WATERS alliance”.
  • the elution solvent is tetrahydrofuran, the flow rate is 1 ml / min, the temperature of the system is 35 ° C. and the analysis time is 30 minutes.
  • the injected volume of the solution of the polymer sample is 100 ⁇ l.
  • the detector is a differential refractometer "WATERS 2410" and its associated software for the exploitation of chromatographic data is the “WATERS MILLENIUM” system.
  • the calculated average molar masses relate to a calibration curve made with polystyrene standards.
  • the level of extender oil is greater than 5 phr, preferably between
  • the elastomeric composition may have too high rigidity for certain applications while beyond the maximum recommended, there is a risk of insufficient cohesion of the composition and loss of tightness that can be harmful depending on the application.
  • the extender oil content be greater than 10 phr, in particular between 10 and 90 phr, more preferably still greater than 20 phr, especially between 20 and 80 phr.
  • the airtight layer or composition described above may also include the various additives usually present in the airtight layers known to those skilled in the art.
  • examples include reinforcing fillers such as carbon black or silica, non-reinforcing or inert fillers, coloring agents that can be advantageously used for coloring the composition, and lamellar fillers that further improve the sealing (eg phyllosilicates such as kaolin, talc, mica, graphite, clays or clays modified (“organo clays”), plasticizers other than the aforementioned extension oils, protective agents such as antioxidants or antiozonants, anti-UV, various agents for implementation or other stabilizers, or promoters capable of promoting adhesion to the rest of the structure of the pneumatic object.
  • reinforcing fillers such as carbon black or silica
  • coloring agents that can be advantageously used for coloring the composition
  • lamellar fillers that further improve the sealing
  • phyllosilicates such as kaolin, talc, mica,
  • the gas-tight composition could also comprise, still in a minority weight fraction relative to the SIBS elastomer, polymers other than elastomers, such as for example thermoplastic polymers. compatible with SIBS elastomer.
  • the gas-tight layer or composition previously described is a solid (at 23 ° C.) and elastic compound, which is particularly characterized, thanks to its specific formulation, by a very high flexibility and very high deformability.
  • this gas-tight layer or composition has a secant modulus in extension, at 10% elongation (denoted MlO), which is less than 2 MPa, more preferably less than 1.5. MPa (especially less than 1 MPa). This quantity is measured at first elongation (ie without accommodation cycle) at a temperature of 23 ° C, with a pulling speed of 500 mm / min (ASTM D412), and reported in section initial test.
  • the layer or composition based on SIBS previously described can be used as an airtight layer in any type of pneumatic object.
  • pneumatic objects include pneumatic boats, balls or balls used for play or sport. It is particularly well suited for use as an airtight layer (or any other inflation gas, for example nitrogen) in a pneumatic object, finished or semi-finished product, of rubber, especially in a tire for a vehicle. automobile such as a two-wheeled vehicle, tourism or industrial.
  • Such an airtight layer is preferentially disposed on the inner wall of the pneumatic object, but it can also be completely integrated into its internal structure.
  • the thickness of the airtight layer is preferably greater than 0.05 mm, more preferably between 0.1 mm and 10 mm (especially between 0.1 and 1.0 mm).
  • the preferred thickness may be between 1 and 3 mm.
  • the preferred thickness may be between 2 and 10 mm.
  • the airtight composition described above has the advantage of having a significantly lower hysteresis, and thus of providing reduced rolling resistance to pneumatic tires, as demonstrated in the following embodiments.
  • the gas-tight elastomeric layer previously described is advantageously usable in pneumatic tires of all types of vehicles, in particular passenger vehicles or industrial vehicles such as heavy vehicles.
  • the single appended figure shows very schematically (without respecting a specific scale), a radial section of a tire according to the invention.
  • This tire 1 has a crown 2 reinforced by a crown reinforcement or belt 6, two sidewalls 3 and two beads 4, each of these beads 4 being reinforced with a rod 5.
  • the crown 2 is surmounted by a tread represented in this schematic figure.
  • a carcass reinforcement 7 is wound around the two rods 5 in each bead 4, the upturn 8 of this armature 7 being for example disposed towards the outside of the tire 1 which is shown here mounted on its rim 9.
  • the carcass reinforcement 7 is in known manner constituted of at least one sheet reinforced by so-called "radial” cables, for example textile or metal, that is to say that these cables are arranged substantially parallel to each other and s' extend from one bead to the other so as to form an angle of between 80 ° and 90 ° with the median circumferential plane (plane perpendicular to the axis of rotation of the tire which is located halfway between the two beads 4 and goes through the middle of the crown frame 6).
  • radial cables for example textile or metal
  • the inner wall of the tire 1 comprises an airtight layer 10, for example of a thickness equal to about 0.9 mm, on the side of the internal cavity 11 of the tire 1.
  • This inner layer covers the entire inner wall of the tire, extending from one side to the other, at least to the level of the rim hook when the tire is in the mounted position. It defines the radially inner face of said tire intended to protect the carcass reinforcement from the diffusion of air coming from the space 11 inside the tire. It allows inflation and pressure maintenance of the tire; its sealing properties must enable it to guarantee a relatively low rate of pressure loss, to maintain the swollen bandage, in normal operating condition, for a sufficient duration, normally of several weeks or several months.
  • the tire according to the invention uses in this example, as an airtight layer, a SIBS elastomer ("Sibstar 102T" with a styrene content). about 15%, a Tg of about -65 ° C and an Mn of about 90,000 g / mol) extended with about 55 phr of oil PIB ("Dynapak PoIy 190" - Mn of the order of 1000 g / mol).
  • the tire provided with its airtight layer (10) as described above can be made before or after vulcanization (or cooking).
  • the airtight layer is simply applied in a conventional manner to the desired location, for forming the layer 10.
  • the vulcanization is then carried out conventionally.
  • SIBS elastomers support the constraints of the vulcanization step.
  • An advantageous manufacturing variant for those skilled in the tire industry, will for example consist in a first step of laying the airtight layer directly on a manufacturing drum in the form of a flat tire. a layer (“skim") of suitable thickness, before covering the latter with the rest of the structure of the tire, according to manufacturing techniques well known to those skilled in the art.
  • the sealing layer is applied inside the baked tire by any appropriate means, for example by gluing, spraying or else extruding and blowing a film of appropriate thickness.
  • a rigid wall permeameter was used, placed in an oven (temperature of 60 ° C in this case), provided with a pressure sensor (calibrated in the range of 0 to 6 bars) and connected to a tube equipped with an inflation valve.
  • the permeameter can receive standard specimens in the form of a disc (for example 65 mm diameter in this case) and with a uniform thickness of up to 3 mm (0.5 mm in the present case).
  • the pressure sensor is connected to a National Instruments data acquisition card (four-channel analog 0-10V acquisition) which is connected to a computer performing a continuous acquisition with a frequency of 0.5 Hz (1 point every two seconds).
  • the coefficient of permeability (K) is measured from the linear regression line (average over 1000 points) giving the slope ⁇ of the pressure loss, through the tested test piece, as a function of time, after stabilization of the system, that is to say obtaining a steady state during which the pressure decreases linearly with time.
  • the SIBS used alone that is to say without extension oil or other additive, was found to have, at equal thickness, a very low coefficient of permeability, equal to that of the usual composition based on butyl rubber; its MlO module is in turn 40% lower than that of the control composition (1.4 MPa compared to 2.3 MPa).
  • the addition of an extension oil to the SIBS elastomer advantageously facilitates the integration of the elastomer composition in the pneumatic object, by a lowering of the module and an increase in tackiness of the latter.
  • pneumatic tires according to the invention of the type for passenger vehicle (size 195/65 Rl 5), were manufactured; their inner wall was covered by an airtight layer (10) with a thickness of 0.9 mm (on the building drum, before manufacturing the rest of the tire), and then the vulcanized tires.
  • Said airtight layer (10) was formed of SIBS extended with 55 phr of PIB oil, as described above.
  • pneumatic tires according to the invention were compared to control tires (Michelin "Energy 3" brand) comprising a conventional air-tight layer of the same thickness, based on butyl rubber.
  • the rolling resistance of pneumatic tires was measured on a steering wheel according to ISO 87-67 (1992).
  • the invention offers tire designers the opportunity to reduce the hysteresis of the internal sealing layers very significantly, and therefore the fuel consumption of motor vehicles equipped with such tires.
  • the SIBS also has the major advantage, because of its thermoplastic nature, to be able to be worked in the molten state (liquid) and thus to offer an improved implementation possibility of these internal sealing layers, compared to to the usual butyl rubber compositions.

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Abstract

Objet pneumatique (1) pourvu d'une couche (10) élastomère étanche aux gaz de gonflage, ladite couche (10) élastomère comportant au moins, à titre d'élastomère majoritaire, un élastomère thermoplastique styrène isobutylène/styrène (en abrégé "SIBS"). De préférence, l'élastomère SIBS comprend entre 5% et 50% en masse de styrène, sa moléculaire moyenne en nombre est comprise entre 30 000 et 500 000 g/mol, et sa Tg est inférieure à -20°C. De préférence, Ia couche élastomère étanche comporte en outre,.à titre d'agent plastifiant, une huile d'extension de l'élastomère SIBS à un taux compris de préférence entre 5 et 100 pce. L'objet pneumatique (1) de l'invention est en particulier une chambre à air ou un bandage pneumatique (1) pour véhicule automobile.

Description

OBJET PNEUMATIQUE POURVU D'UNE COUCHE ETANCHE AUX GAZ A BASE D'UN ELASTOMERE THERMOPLASTIQUE
La présente invention est relative aux objets "pneumatiques", c'est-à-dire, par définition, aux objets qui prennent leur forme utilisable quand on les gonfle d'air ou d'un gaz de gonflage équivalent.
Elle se rapporte plus particulièrement aux couches étanches aux gaz assurant l'étanchéité de ces objets pneumatiques, en particulier celle des bandages pneumatiques.
Dans un bandage pneumatique conventionnel du type "tubeless" (c'est-à-dire sans chambre à air), la face radialement interne comporte une couche étanche à l'air (ou plus généralement à tout gaz de gonflage) qui permet le gonflement et le maintien sous pression du bandage pneumatique. Ses propriétés d'étanchéité lui permettent de garantir un taux de perte de pression relativement faible, permettant de maintenir le bandage gonflé en état de fonctionnement normal pendant une durée suffisante, normalement de plusieurs semaines ou plusieurs mois. Elle a également pour fonction de protéger l'armature de carcasse de la diffusion d'air provenant de l'espace intérieur au bandage.
Cette fonction de couche interne ou "gomme intérieure" {"inner liner") étanche est aujourd'hui remplie par des compositions à base de caoutchouc butyl (copolymère d'isobutylène et d'isoprène), reconnues depuis fort longtemps pour leurs excellentes propriétés d'étanchéité.
Toutefois, un inconvénient bien connu des compositions à base de caoutchouc ou élastomère butyl est qu'elles présentent des pertes hystérétiques importantes, qui plus est sur un spectre large de température, inconvénient qui pénalise la résistance au roulement des bandages pneumatiques.
Diminuer l'hystérèse de ces couches internes d'étanchéité et donc in fine la consommation de carburant des véhicules automobiles, est un objectif général auquel se heurte la technologie actuelle.
Or, les Demanderesses ont découvert lors de leurs recherches qu'un élastomère autre que butyl permet l'obtention de couches internes d'étanchéité répondant à un tel objectif, tout en offrant à ces dernières de très bonnes propriétés d'étanchéité. Ainsi, selon un premier objet, la présente invention concerne un objet pneumatique pourvu d'une couche élastomère étanche aux gaz de gonflage tels que l'air, ladite couche élastomère comportant au moins, à titre d'élastomère majoritaire, un élastomère thermoplastique styrène/ isobutylène/ styrène (en abrégé "SIBS").
Comparativement aux caoutchoucs butyl, le SIBS présente en outre l'avantage majeur, en raison de sa nature thermoplastique, de pouvoir être travaillé tel quel à l'état fondu (liquide), et par conséquent d'offrir une possibilité de mise en œuvre simplifiée.
L'invention concerne particulièrement les objets pneumatiques en caoutchouc tels que des bandages pneumatiques, ou les chambres à air, notamment les chambres à air pour bandage pneumatique.
L'invention concerne plus particulièrement les bandages pneumatiques destinés à équiper des véhicules à moteur de type tourisme, SUV {"Sport Utility Vehicles"), deux roues (notamment motos), avions, comme des véhicules industriels choisis parmi camionnettes, "Poids-lourd" - c'est-à-dire métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route tels qu'engins agricoles ou de génie civil -, autres véhicules de transport ou de manutention.
L'invention concerne également un procédé pour étanchéifier un objet pneumatique vis-à-vis des gaz de gonflage, dans lequel on incorpore audit objet pneumatique lors de sa fabrication, ou on ajoute audit objet pneumatique après sa fabrication, une couche élastomère étanche aux gaz telle que définie ci-dessus.
L'invention concerne également l'utilisation comme couche étanche aux gaz de gonflage, dans un objet pneumatique, d'une couche élastomère telle que définie ci-dessus.
L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description et des exemples de réalisation qui suivent, ainsi que de la figure unique relative à ces exemples qui schématise, en coupe radiale, un bandage pneumatique conforme à l'invention.
I. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b).
I- 1. Couche élastomère étanche aux gaz
L'objet pneumatique selon l'invention a pour caractéristique essentielle d'être pourvu d'au moins une couche ou composition élastomère étanche aux gaz qui comporte au moins, à titre d'élastomère majoritaire (en poids), un élastomère thermoplastique SIBS auquel peut être associée, selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, au moins une huile d'extension en tant qu'agent plastifiant.
I-l-A. Elastomère thermoplastique SIBS
Par élastomère SIBS on entend dans la présente demande, par définition, tout élastomère tribloc styrène/ isobutylène/ styrène dont le bloc central polyisobutylène peut être interrompu ou non par une ou plusieurs unités insaturées, en particulier une ou plusieurs unités diéniques telles qu'isopréniques, éventuellement halogénées.
L'élastomère SIBS ci-dessus fait partie, de manière connue, de la famille des élastomères thermoplastiques (en abrégé "TPE"), plus précisément des élastomères thermoplastiques styréniques (en abrégé "TPS").
On rappellera ici que les élastomères TPS se présentent généralement sous la forme de copolymères blocs à base de styrène. De structure intermédiaire entre polymères thermoplastiques et élastomères, ils sont constitués de séquences rigides polystyrène reliées par des séquences souples élastomère, par exemple polybutadiène, polyisoprène, poly(éthylène/butylène), ou encore polyisobutylène dans le cas par exemple du SIBS. Ce sont souvent des élastomères triblocs avec deux segments rigides reliés par un segment souple. Les segments rigides et souples peuvent être disposés linéairement, en étoile ou branchés. Typiquement, chacun de ces segments ou blocs contient au minimum plus de 5, généralement plus de 10 unités de base (par exemple styrène et isobutylène pour le SIBS).
Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, le taux pondéral de styrène, dans l'élastomère SIBS, est compris entre 5% et 50%. En dessous du minimum indiqué, le caractère thermoplastique de l'élastomère risque de diminuer de manière sensible tandis qu'au-dessus du maximum préconisé, l'élasticité de la couche étanche peut être affectée. Pour ces raisons, le taux de styrène est plus préférentiellement compris entre 10 et 40%, en particulier entre 15 et 35%. Par styrène, doit être entendu dans la présente description tout monomère à base de styrène, non substitué comme substitué ; parmi les styrènes substitués peuvent être cités par exemple les méthylstyrènes (par exemple α-méthylstyrène, β-méthylstyrène, /?-méthylstyrène, tert- butylstyrène) les chlorostyrènes (par exemple monochlorostyrène, dichlorostyrène).
On préfère que la température de transition vitreuse (Tg, mesurée selon ASTM D3418) de l'élastomère SIBS soit inférieure à - 20°C, plus préférentiellement inférieure à - 40°C. Une valeur de Tg supérieure à ces minima peut diminuer les performances de la couche étanche lors d'une utilisation à très basse température ; pour une telle utilisation, la Tg de l'élastomère SIBS est plus préférentiellement encore inférieure à - 50°C.
La masse moléculaire moyenne en nombre (notée Mn) de l'élastomère SIBS est préférentiellement comprise entre 30 000 et 500 000 g/mol, plus préférentiellement comprise entre 40 000 et 400 000 g/mol. En dessous des minima indiqués, la cohésion entre les chaînes d'élastomère SIBS, notamment en raison de sa dilution éventuelle (en présence d'une huile d'extension), risque d'être affectée ; d'autre part, une augmentation de la température d'usage risque d'affecter les propriétés mécaniques, notamment les propriétés à la rupture, avec pour conséquence une performance diminuée "à chaud". Par ailleurs, une masse Mn trop élevée peut être pénalisante pour la souplesse de la couche étanche aux gaz. Ainsi, on a constaté qu'une valeur comprise dans un domaine de 50 000 à 300 000 g/mol était particulièrement bien adaptée, notamment à une utilisation de la composition dans un bandage pneumatique.
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de l'élastomère SIBS est déterminée de manière connue, par chromatographie d'exclusion stérique (SEC). L'échantillon est préalablement solubilisé dans du tétrahydrofuranne à une concentration d'environ 1 g/1 ; puis la solution est filtrée sur filtre de porosité 0,45 μm avant injection. L'appareillage utilisé est une chaîne chromatographique "WATERS alliance". Le solvant d'élution est le tétrahydrofuranne, le débit de 0,7 ml/min, la température du système de 35°C et la durée d'analyse de 90 min. On utilise un jeu de quatre colonnes WATERS en série, de dénominations commerciales "STYRAGEL" ("HMW7", "HMW6E" et deux "HT6E"). Le volume injecté de la solution de l'échantillon de polymère est de 100 μl. Le détecteur est un réfractomètre différentiel "WATERS 2410" et son logiciel associé d'exploitation des données chromatographiques est le système "WATERS MILLENIUM". Les masses molaires moyennes calculées sont relatives à une courbe d'étalonnage réalisée avec des étalons de polystyrène.
L'indice de polydispersité Ip (rappel : Ip = Mw/Mn avec Mw masse moléculaire moyenne en poids) de l'élastomère SIBS est de préférence inférieur à 3 ; plus préférentiellement Ip est inférieur à 2. L'élastomère SIBS peut constituer à lui seul la couche élastomère étanche aux gaz ou bien être associé, dans cette couche élastomère, à d'autres constituants pour former une composition élastomère.
Si d'éventuels autres élastomères sont utilisés dans cette composition, l'élastomère SIBS constitue l'élastomère majoritaire en poids ; il représente alors de préférence plus de 50%, plus préférentiellement plus de 70% en poids de l'ensemble des élastomères. De tels élastomères complémentaires, de préférence minoritaires, pourraient être par exemple des élastomères diéniques tels que du caoutchouc naturel ou un polyisoprène synthétique, un caoutchouc butyl ou des élastomères thermoplastiques styréniques (TPS) autres que SIBS, dans la limite de la compatibilité de leurs microstructures.
A titre d'élastomère TPS autre que SIBS utilisable en complément du SIBS précédemment décrit peut être cité notamment un élastomère TPS choisi dans le groupe constitué par les copolymères blocs styrène/ butadiène/ styrène, les copolymères blocs styrène/ isoprène/ styrène, les copolymères blocs styrène/ isoprène/ butadiène/ styrène, les copolymères blocs styrène/ éthylène/ butylène/ styrène, les copolymères blocs styrène/ éthylène/ propylène/ styrène, les copolymères blocs styrène/ éthylène/ éthylène/ propylène/ styrène et les mélanges de ces copolymères. Plus préférentiellement, ledit élastomère TPS complémentaire éventuel est choisi dans le groupe constitué par les copolymères blocs styrène/ éthylène/ butylène/ styrène, les copolymères blocs styrène/ éthylène/ propylène/ styrène et les mélanges de ces copolymères.
Toutefois, selon un mode de réalisation préférentiel, l'élastomère SIBS est le seul élastomère, et le seul élastomère thermoplastique présent dans la composition ou couche élastomère étanche aux gaz.
Les élastomères SIBS peuvent être mis en œuvre de façon classique pour des TPE, par extrusion ou moulage, par exemple à partir d'une matière première disponible sous la forme de billes ou de granulés. Ils sont disponibles commercialement, vendus par exemple par la société KANEKA sous la dénomination "SIBSTAR" (e.g. "Sibstar 102T", "Sibstar 103T" ou "Sibstar 073T").
Ils ont par exemple été décrits, ainsi que leur synthèse, dans les documents brevet EP 731 112, US 4 946 899, US 5 260 383. Ils ont été développés tout d'abord pour des applications biomédicales puis décrits dans diverses applications propres aux élastomères TPE, aussi variées que matériel médical, pièces pour automobile ou pour électroménager, gaines pour fils électriques, pièces d'étanchéité ou élastiques (voir par exemple EP 1 431 343, EP 1 561 783, EP 1 566 405, WO 2005/103146). Toutefois, à la connaissance des Demanderesses, aucun document de l'état de la technique ne décrit ni ne suggère leur utilisation, à titre d'élastomère majoritaire, dans une couche élastomère étanche aux gaz d'un objet pneumatique, en particulier dans un bandage pneumatique, où ce produit s'est révélé, de manière tout à fait inattendue, apte à concurrencer des formulations conventionnelles à base de caoutchouc butyl.
I- 1 -B. Huile d'extension
L'élastomère SIBS précédemment décrit est suffisant à lui seul pour que soit remplie la fonction d'étanchéité aux gaz vis-à-vis des objets pneumatiques dans lesquels il est utilisé.
Toutefois, selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, ce dernier est utilisé dans une composition qui comporte également, à titre d'agent plastifiant, une huile d'extension (ou huile plastifiante) dont la fonction est de faciliter la mise en œuvre, particulièrement l'intégration dans l'objet pneumatique par un abaissement du module et une augmentation du pouvoir tackifiant de la couche étanche aux gaz, au prix toutefois d'une certaine perte d'étanchéité.
On peut utiliser toute huile d'extension, de préférence à caractère faiblement polaire, apte à étendre, plastifier des élastomères, notamment thermoplastiques. A température ambiante (23°C), ces huiles, plus ou moins visqueuses, sont des liquides (c'est-à-dire, pour rappel, des substances ayant la capacité de prendre à terme la forme de leur contenant), par opposition notamment à des résines ou des caoutchoucs qui sont par nature solides.
De préférence, l'huile d'extension est choisie dans le groupe constitué par les huiles polyoléfiniques (c'est-à-dire issues de la polymérisation d'oléfines, monooléfines ou dioléfines), les huiles paraffiniques, les huiles naphténiques (à basse ou haute viscosité), les huiles aromatiques, les huiles minérales, et les mélanges de ces huiles.
II est à noter que l'ajout d'une huile d'extension au SIBS entraîne une perte d'étanchéité de ce dernier, variable selon le type et la quantité d'huile utilisée. On utilise préférentiellement une huile du type polybutène, en particulier une huile polyisobutylène (en abrégé "PIB"), qui a démontré le meilleur compromis de propriétés comparativement aux autres huiles testées, notamment à une huile conventionnelle du type paraffinique.
A titre d'exemples, des huiles polyisobutylène sont commercialisées notamment par la société UNIVAR sous la dénomination "Dynapak PoIy" (e.g. "Dynapak PoIy 190"), par BASF sous les dénominations "Glissopal" (e.g. "Glissopal 1000") ou "Oppanol" (e.g. "Oppanol B 12") ; des huiles paraffiniques sont commercialisées par exemple par EXXON sous la dénomination "Telura 618" ou par Repsol sous la dénomination "Extensol 51".
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de l'huile d'extension est préférentiellement comprise entre 200 et 25 000 g/mol, plus préférentiellement encore comprise entre 300 et 10 000 g/mol. Pour des masses Mn trop basses, il existe un risque de migration de l'huile à l'extérieur de la composition, tandis que des masses trop élevées peuvent entraîner une rigidification excessive de cette composition. Une masse Mn comprise entre 350 et
4 000 g/mol, en particulier entre 400 et 3 000 g/mol, s'est avérée constituer un excellent compromis pour les applications visées, en particulier pour une utilisation dans un bandage pneumatique.
La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de l'huile d'extension est déterminée par SEC, l'échantillon étant préalablement solubilisé dans du tétrahydrofuranne à une concentration d'environ 1 g/1 ; puis la solution est filtrée sur filtre de porosité 0,45 μm avant injection. L'appareillage est la chaîne chromatographique "WATERS alliance". Le solvant d'élution est le tétrahydrofuranne, le débit de 1 ml/min, la température du système de 35°C et la durée d'analyse de 30 min. On utilise un jeu de deux colonnes "WATERS" de dénomination "STYRAGEL HT6E". Le volume injecté de la solution de l'échantillon de polymère est de 100 μl. Le détecteur est un réfractomètre différentiel "WATERS 2410" et son logiciel associé d'exploitation des données chromatographiques est le système "WATERS MILLENIUM". Les masses molaires moyennes calculées sont relatives à une courbe d'étalonnage réalisée avec des étalons de polystyrène.
L'homme du métier saura, à la lumière de la description et des exemples de réalisation qui suivent, ajuster la quantité d'huile d'extension en fonction des conditions particulières d'usage de la couche élastomère étanche aux gaz, notamment de l'objet pneumatique dans lequel elle est destinée à être utilisée.
On préfère que le taux d'huile d'extension soit supérieur à 5 pce, de préférence compris entre
5 et 100 pce (parties en poids pour cent parties d'élastomère total, c'est-à-dire SIBS plus tout autre élastomère éventuel présent dans la composition ou couche élastomère).
En dessous du minimum indiqué, la composition élastomère risque de présenter une rigidité trop forte pour certaines applications tandis qu'au-delà du maximum préconisé, on s'expose à un risque de cohésion insuffisante de la composition et de perte d'étanchéité pouvant être néfaste selon l'application considérée.
Pour ces raisons, en particulier pour une utilisation de la composition étanche dans un bandage pneumatique, on préfère que le taux d'huile d'extension soit supérieur à 10 pce, notamment compris entre 10 et 90 pce, plus préférentiellement encore qu'il soit supérieur à 20 pce, notamment compris entre 20 et 80 pce.
I-l-C. Additifs divers
La couche ou composition étanche à l'air décrite ci-dessus peut comporter par ailleurs les divers additifs usuellement présents dans les couches étanches à l'air connues de l'homme du métier. On citera par exemple des charges renforçantes telles que du noir de carbone ou de la silice, des charges non renforçantes ou inertes, des agents colorants avantageusement utilisables pour la coloration de la composition, des charges lamellaires améliorant encore l'étanchéité (e.g. phyllosilicates tels que kaolin, talc, mica, graphite, argiles ou argiles modifiées ("organo clays"), des plastifiants autres que les huiles d'extension précitées, des agents de protection tels que antioxydants ou antiozonants, anti-UV, divers agents de mise en œuvre ou autres stabilisants, ou encore des promoteurs aptes à favoriser l'adhésion au reste de la structure de l'objet pneumatique.
Outre les élastomères (SIBS et autres élastomères éventuels) précédemment décrits, la composition étanche aux gaz pourrait aussi comporter, toujours selon une fraction pondérale minoritaire par rapport à l'élastomère SIBS, des polymères autres que des élastomères, tels que par exemple des polymères thermoplastiques compatibles avec l'élastomère SIBS.
La couche ou composition étanche aux gaz précédemment décrite est un composé solide (à 23°C) et élastique, qui se caractérise notamment, grâce à sa formulation spécifique, par une très haute souplesse et très haute déformabilité.
Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, cette couche ou composition étanche aux gaz présente un module sécant en extension, à 10% d'allongement (noté MlO), qui est inférieur à 2 MPa, plus préférentiellement inférieur à 1,5 MPa (notamment inférieur à 1 MPa). Cette grandeur est mesurée en première élongation (c'est-à-dire sans cycle d'accommodation) à une température de 23°C, avec une vitesse de traction de 500 mm/min (norme ASTM D412), et rapportée à la section initiale de Péprouvette.
1-2. Utilisation de la couche étanche à l'air dans un bandage pneumatique
La couche ou composition à base de SIBS précédemment décrite est utilisable comme couche étanche à l'air dans tout type d'objet pneumatique. A titre d'exemples de tels objets pneumatiques, on peut citer les bateaux pneumatiques, les ballons ou balles utilisées pour le jeu ou le sport. ElIe est particulièrement bien adaptée à une utilisation comme couche étanche à l'air (ou tout autre gaz de gonflage, par exemple azote) dans un objet pneumatique, produit fini ou semi- fini, en caoutchouc, tout particulièrement dans un bandage pneumatique pour véhicule automobile tel qu'un véhicule de type deux roues, tourisme ou industriel.
Une telle couche étanche à l'air est préférentiellement disposée sur la paroi interne de l'objet pneumatique, mais elle peut être également intégrée complètement à sa structure interne.
L'épaisseur de la couche étanche à l'air est préférentiellement supérieure à 0,05 mm, plus préférentiellement comprise entre 0,1 mm et 10 mm (notamment entre 0,1 et 1,0 mm).
On comprendra aisément que, selon les domaines d'application spécifiques, les dimensions et les pressions enjeu, le mode de mise en œuvre de l'invention peut varier, la couche étanche à l'air comportant alors plusieurs gammes d'épaisseur préférentielles.
Ainsi par exemple, pour des bandages pneumatiques de type tourisme, elle peut avoir une épaisseur d'au moins 0,4 mm, préférentiellement comprise entre 0,8 et 2 mm. Selon un autre exemple, pour des bandages pneumatiques de véhicules poids lourds ou agricole, l'épaisseur préférentielle peut se situer entre 1 et 3 mm. Selon un autre exemple, pour des bandages pneumatiques de véhicules dans le domaine du génie civil ou pour avions, l'épaisseur préférentielle peut se situer entre 2 et 10 mm.
Comparativement à une couche étanche à l'air usuelle à base de caoutchouc butyl, la composition étanche à l'air décrite ci-dessus a l'avantage de présenter une hystérèse nettement plus faible, et donc d'offrir une résistance au roulement réduite aux bandages pneumatiques, comme cela est démontré dans les exemples de réalisation qui suivent.
II. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION
La couche élastomère étanche aux gaz précédemment décrite est avantageusement utilisable dans les bandages pneumatiques de tous types de véhicules, en particulier véhicules tourisme ou véhicules industriels tels que Poids-lourd.
A titre d'exemple, la figure unique annexée représente de manière très schématique (sans respect d'une échelle spécifique), une coupe radiale d'un bandage pneumatique conforme à l'invention. Ce bandage pneumatique 1 comporte un sommet 2 renforcé par une armature de sommet ou ceinture 6, deux flancs 3 et deux bourrelets 4, chacun de ces bourrelets 4 étant renforcé avec une tringle 5. Le sommet 2 est surmonté d'une bande de roulement non représentée sur cette figure schématique. Une armature de carcasse 7 est enroulée autour des deux tringles 5 dans chaque bourrelet 4, le retournement 8 de cette armature 7 étant par exemple disposé vers l'extérieur du pneumatique 1 qui est ici représenté monté sur sa jante 9. L'armature de carcasse 7 est de manière connue en soi constituée d'au moins une nappe renforcée par des câbles dits "radiaux", par exemple textiles ou métalliques, c'est-à-dire que ces câbles sont disposés pratiquement parallèles les uns aux autres et s'étendent d'un bourrelet à l'autre de manière à former un angle compris entre 80° et 90° avec le plan circonférentiel médian (plan perpendiculaire à l'axe de rotation du pneumatique qui est situé à mi-distance des deux bourrelets 4 et passe par le milieu de l'armature de sommet 6).
La paroi interne du bandage pneumatique 1 comporte une couche 10 étanche à l'air, par exemple d'épaisseur égale à environ 0,9 mm, du côté de la cavité interne 11 du bandage pneumatique 1.
Cette couche interne (ou "inner liner") couvre toute la paroi interne du bandage pneumatique, se prolongeant d'un flanc à l'autre, au moins jusqu'au niveau du crochet de jante lorsque le bandage pneumatique est en position montée. Elle définit la face radialement interne dudit bandage destinée à protéger l'armature de carcasse de la diffusion d'air provenant de l'espace 11 intérieur au bandage. Elle permet le gonflement et le maintien sous pression du bandage pneumatique ; ses propriétés d'étanchéité doivent lui permettre de garantir un taux de perte de pression relativement faible, de maintenir le bandage gonflé, en état de fonctionnement normal, pendant une durée suffisante, normalement de plusieurs semaines ou plusieurs mois.
Contrairement à un bandage pneumatique conventionnel utilisant une composition à base de caoutchouc butyl, le bandage pneumatique conforme à l'invention utilise dans cet exemple, comme couche 10 étanche à l'air, un élastomère SIBS ("Sibstar 102T" avec un taux de styrène d'environ 15%, une Tg d'environ - 65°C et une Mn d'environ 90 000 g/mol) étendu avec environ 55 pce d'huile PIB ("Dynapak PoIy 190" - Mn de l'ordre de 1000 g/mol).
Le pneumatique pourvu de sa couche étanche à l'air (10) tel que décrit ci-dessus peut être réalisé avant ou après vulcanisation (ou cuisson).
Dans le premier cas (i.e., avant cuisson du bandage pneumatique), la couche étanche à l'air est simplement appliquée de façon conventionnelle à l'endroit souhaité, pour formation de la couche 10. La vulcanisation est ensuite effectuée classiquement. Les élastomères SIBS supportent bien les contraintes liées à l'étape de vulcanisation. Une variante de fabrication avantageuse, pour l'homme du métier des bandages pneumatiques, consistera par exemple au cours d'une première étape, à déposer à plat la couche étanche à l'air directement sur un tambour de confection, sous la forme d'une couche {"skim") d'épaisseur adaptée, avant de recouvrir cette dernière avec le reste de la structure du bandage pneumatique, selon des techniques de fabrication bien connues de l'homme du métier.
Dans le second cas (i.e., après cuisson du bandage pneumatique), la couche étanche est appliquée à l'intérieur du bandage pneumatique cuit par tout moyen approprié, par exemple par collage, par pulvérisation ou encore extrusion et soufflage d'un film d'épaisseur appropriée.
Dans les exemples qui suivent, les propriétés d'étanchéité ont tout d'abord été analysées sur des éprouvettes de compositions à base de caoutchouc butyl d'une part, de SIBS ("Sibstar 102T") d'autre part (avec et sans huile d'extension, pour ce qui concerne l'élastomère SIBS).
Pour cette analyse, on a utilisé un perméamètre à parois rigides, placé dans une étuve (température de 60°C dans le cas présent), muni d'un capteur de pression (étalonné dans le domaine de 0 à 6 bars) et relié à un tube équipé d'une valve de gonflage. Le perméamètre peut recevoir des éprouvettes standard sous forme de disque (par exemple de diamètre 65 mm dans le cas présent) et d'épaisseur uniforme pouvant aller jusqu'à 3 mm (0,5 mm dans le cas présent). Le capteur de pression est connecté à une carte d'acquisition de données National Instruments (acquisition quatre voies analogiques 0-10 V) qui est reliée à un ordinateur réalisant une acquisition en continu avec une fréquence de 0,5 Hz (1 point toutes les deux secondes). Le coefficient de perméabilité (K) est mesuré à partir de la droite de régression linéaire (moyenne sur 1000 points) donnant la pente α de la perte de pression, à travers l'éprouvette testée, en fonction du temps, après stabilisation du système, c'est-à-dire obtention d'un régime stable au cours duquel la pression décroît linéairement en fonction du temps.
Tout d'abord, le SIBS utilisé seul, c'est-à-dire sans huile d'extension ni autre additif, s'est révélé présenter, à épaisseur égale, un coefficient de perméabilité très bas, égal à celui de la composition usuelle à base de caoutchouc butyl ; son module MlO est quant à lui inférieur de près de 40% à celui de la composition témoin (1,4 MPa comparé à 2,3 MPa).
Ceci constitue déjà un résultat remarquable pour un tel matériau.
Comme déjà indiqué, si l'on accepte en contrepartie une certaine perte d'étanchéité, l'ajout d'une huile d'extension à l'élastomère SIBS permet avantageusement de faciliter l'intégration de la composition élastomère dans l'objet pneumatique, par un abaissement du module et une augmentation du pouvoir tackifiant de cette dernière.
Ainsi, en utilisant par exemple 45 et 65 pce d'huile d'extension, on a constaté que le coefficient de perméabilité était augmenté (et donc l'étanchéité réduite) de plus de deux (2,2 et 3,4 fois, respectivement) en présence d'une huile conventionnelle telle que paraffinique, alors que ce coefficient n'était augmenté que d'un facteur nettement inférieur à deux (1,5 et 1,6 fois, respectivement) en présence de l'huile PIB ("Dynapak PoIy 190"), facteur finalement peu pénalisant pour une utilisation dans un bandage pneumatique.
C'est en cela que la combinaison de SIBS et d'huile PIB s'est révélée offrir le meilleur compromis de propriétés. Sur cette composition à base de SIBS et PIB, on a constaté par ailleurs que le module MlO était encore diminué, réduit à une valeur inférieure à 1 MPa.
A la suite des tests de laboratoire ci-dessus, des bandages pneumatiques conformes à l'invention, du type pour véhicule tourisme (dimension 195/65 Rl 5), ont été fabriqués ; leur paroi interne a été recouverte par une couche étanche à l'air (10) d'une épaisseur de 0,9 mm (sur tambour de confection, avant fabrication du reste du pneumatique), puis les pneumatiques vulcanisés. La dite couche étanche à l'air (10) était formée du SIBS étendu avec 55 pce d'huile PIB, telle que décrite supra.
Ces bandages pneumatiques conformes à l'invention ont été comparés à des bandages témoins (marque Michelin "Energy 3") comportant une couche étanche à l'air conventionnelle, de même épaisseur, à base de caoutchouc butyl. La résistance au roulement des bandages pneumatiques a été mesurée sur un volant, selon la méthode ISO 87-67 (1992).
On a constaté que les bandages pneumatiques de l'invention présentaient une résistance au roulement réduite de manière très significative et inattendue pour l'homme du métier, de près de 4% par rapport aux bandages pneumatiques témoins.
En conclusion, l'invention offre aux concepteurs de bandages pneumatiques l'opportunité de réduire l'hystérèse des couches internes d'étanchéité de manière très sensible, et donc la consommation de carburant des véhicules automobiles équipés de tels bandages.
Le SIBS présente en outre l'avantage majeur, en raison de son caractère thermoplastique, de pouvoir être travaillé à l'état fondu (liquide) et donc d'offrir une possibilité de mise en œuvre améliorée de ces couches internes d'étanchéité, comparativement aux compositions de caoutchoucs butyl usuelles.

Claims

REVENDICATIONS
1. Objet pneumatique pourvu d'une couche élastomère étanche aux gaz de gonflage, caractérisé en ce que ladite couche élastomère comporte au moins, à titre d'élastomère majoritaire, un élastomère thermoplastique styrène/ isobutylène/ styrène (en abrégé "SIBS").
2. Objet pneumatique selon la revendication 1, dans lequel l'élastomère SIBS comprend entre 5 et 50% en masse de styrène.
3. Objet pneumatique selon les revendications 1 ou 2, dans lequel la température de transition vitreuse (Tg) de l'élastomère SIBS est inférieure à - 200C.
4. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de l'élastomère SIBS est comprise entre 30 000 et 500 000 g/mol.
5. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la couche étanche comporte une huile d'extension de l'élastomère.
6. Objet pneumatique selon la revendication 5, dans lequel l'huile d'extension est choisie dans le groupe constitué par les huiles polyoléfiniques, les huiles paraffiniques, les huiles naphténiques, les huiles aromatiques, les huiles minérales, et les mélanges de ces huiles.
7. Objet pneumatique selon la revendication 5 ou 6, dans lequel la masse moléculaire moyenne en nombre Mn de l'huile d'extension est comprise entre 200 et 25 000 g/mol.
8. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, dans lequel le taux d'huile d'extension est supérieur à 5 pce.
9. Objet pneumatique selon la revendication 8, dans lequel le taux d'huile d'extension est compris entre 5 et 100 pce.
10. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel la couche étanche a une épaisseur supérieure à 0,05 mm, de préférence entre 0,1 et 10 mm.
11. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel la couche étanche est disposée sur la paroi interne de l'objet pneumatique.
12. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que ledit objet est en caoutchouc.
13. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ledit objet pneumatique est un bandage pneumatique.
14. Objet pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que ledit objet pneumatique est une chambre à air.
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