WO2009151237A2 - 폴리스티렌 발포 트레이용 흡수성 마스터 배치 칩 조성물 - Google Patents

폴리스티렌 발포 트레이용 흡수성 마스터 배치 칩 조성물 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a water absorbent resin composition. More specifically, the present invention relates to an absorbent master batch resin composition added to a polystyrene resin to produce a polystyrene foam tray.
  • Polystyrene foamed trays are very widely used as trays for packing goods.
  • the polystyrene foam tray is widely used to pack various meats including meat, chicken, fish, fruit, and the like. That is, meat, various fish such as pork, beef, chicken, etc. are put in a tray, wrapped in a wrap, and distributed.
  • Meat or fish in a polystyrene foam tray will release moisture and collect inside the packaged tray. Most of them are mixed with the blood of meat or fish, and the blood will collect on the tray. This type of blood stuck to the polystyrene foam tray is not good looking or hygienic.
  • the present inventors believe that if the polystyrene foam tray can absorb moisture or blood generated from contents such as meat or fish, the above defects can be solved, and it is added to the polystyrene resin to provide a new master having excellent absorbency. It is early to develop batch chip compositions.
  • Another object of the present invention is to provide a method for producing a master batch chip composition which is added to a polystyrene resin and has excellent absorbency.
  • Another object of the present invention is to add a water absorbent master batch chip composition to a polystyrene resin to provide a polystyrene foam tray having excellent absorbency.
  • the absorbent master batch chip composition for the polystyrene foam tray of the present invention is composed of the following structural formula (I) or 100 parts by weight of a polystyrene-based resin made of general purpose polystyrene (GPPS), high impact polystyrene (HIPS), or the like. (II) about 1 to 80 parts by weight of organic anionic sulphonate, about 1 to 75 parts by weight of calcium carbonate (CaCO 3 ), and about 1 to 50 parts by weight of talc:
  • GPPS general purpose polystyrene
  • HIPS high impact polystyrene
  • R and R 1 represent an alkane residue of C 13-18 .
  • the organic anion sulfonate is represented by secondary n-alkane sulphonate, which is linear alkyl sulphonate (LAS), linear alkylbenzene sulphonate (LABS), alpha Surfactants such as alpha olefine sulfonate (AOS) and sodium lauryl sulphate (SLS) may also be preferably used.
  • LAS linear alkyl sulphonate
  • LABS linear alkylbenzene sulphonate
  • AOS alpha olefine sulfonate
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • Calcium carbonate serves as a compatibilizer for uniformly absorbing and mixing the organic anion sulfonate, and talc serves as a nucleating agent to make the cell small and uniformly distributed during foaming.
  • the raw material components of the master batch chip composition are mixed in a super mixer so that the organic anion sulfonate is uniformly distributed in the base resin, extruded in an extruder, and cut into pellets to prepare a master batch chip.
  • the absorbent master batch chip prepared in the present invention is mixed with a polystyrene resin to prepare a sheet, and the produced polystyrene sheet is vacuum molded to prepare a polystyrene foam tray as a final product.
  • the present invention relates to an absorbent master batch resin composition added to a polystyrene resin to produce an absorbent polystyrene foam tray.
  • the absorbent master batch chip composition of the present invention is for producing a polystyrene foam tray which can be mixed with a polystyrene resin to absorb moisture. It is to provide hygienic, safe and apparently clean packaging by absorbing moisture or blood generated when packaging various kinds of fish such as meat in a polystyrene foam tray.
  • the absorbent polystyrene foam tray according to the present invention is prepared in the form of a sheet by mixing the absorbent master batch chip composition of the present invention using polystyrene resin as a main raw material, and vacuum forming the sheet to produce trays having various sizes and shapes.
  • polystyrene resin is the main raw material, it may contain some appropriate amount of other resin such as ethyl vinyl alcohol (EVA), polyethylene (PE), polystyrene and copolymer resin of SBS (styrene-butadiene-styrene).
  • EVA ethyl vinyl alcohol
  • PE polyethylene
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • the absorbent masterbatch chip composition of this invention also uses polystyrene as a base resin.
  • Resins used in the present invention include general purpose polystyrene (GPPS), high impact polystyrene (HIPS) or mixed polystyrenes thereof. Mixtures of general-purpose polystyrene and impact-resistant polystyrene can be preferably used, and the ratio is preferably in the range of about 50 to 70 to 50 to 30 by weight.
  • organic anionic sulphonate 100 parts by weight of the polystyrene-based resin is mixed with organic anionic sulphonate in the range of about 1 to 80 parts by weight.
  • This organic anion sulfonate has a structure of the following structural formula (I) or (II).
  • R and R 1 represent an alkane residue of C 13-18 .
  • the organic anion sulfonate is represented by secondary n-alkane sulphonate, which is linear alkyl sulphonate (LAS) (formula III), linear alkylbenzene sulfonate (linear) alkylbenzene sulphonate (LABS) (formula (IV)), alpha olefine sulfonate (AOS) (formula (V)), sodium lauryl sulphate (SLS) (formula (VI) Surfactants, such as), can also be used preferably.
  • LAS linear alkyl sulphonate
  • LAS linear alkylbenzene sulfonate
  • LAS linear alkylbenzene sulphonate
  • AOS alpha olefine sulfonate
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • Surfactants such as
  • the organic anion sulfonate used in the present invention includes carboxylic acid salts such as higher fatty acid alkali salts (soaps), N-acrylic amino acid salts, alkyl ether carbonates and acylated peptides as anionic surfactants; Sulfonates such as alkyl sulfonates, alkylbenzenes and alkylamino acid salts, alkylnaphthalene sulfonate salts and sulfobacter salts; Sulfate ester salts such as sulfated oil, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alking amyl ether sulfate, alkylamide sulfate; Anionic surfactants, such as phosphate ester salts, such as an alkyl phosphate, an alkyl ether phosphate, and an alkyl aryl ether phosphate, can also be used.
  • CaCO 3 calcium carbonate
  • talc a nucleating agent to make the cell small and uniformly distributed during foaming.
  • the raw material components of the master batch chip composition are mixed in a super mixer so that the organic anion sulfonate is uniformly distributed in the base resin, extruded in an extruder, and cut into pellets to prepare a master batch chip.
  • a super blender When mixing in a super blender, the organic anion sulfonate is melted by the heat generated by the blender, absorbed by calcium carbonate and talc, and uniformly distributed in the base resin.
  • the homogeneously mixed mixture is extruded in an extruder, cooled and cut into pellets to prepare a master batch chip.
  • the absorbent master batch chip prepared in the present invention is mixed with a polystyrene resin to prepare a sheet, and the produced polystyrene sheet is vacuum molded to prepare a polystyrene foam tray as a final product.
  • About 1 to 20 parts by weight of the absorbent master batch chip of the present invention is added to 100 parts by weight of polystyrene resin to form a sheet.
  • about 5 to 10 parts by weight of the absorbent master batch chip of the present invention is added to 100 parts by weight of polystyrene resin.
  • the molded polystyrene sheet is vacuum molded to produce trays of various sizes and shapes.
  • Absorbent polystyrene foam trays prepared in accordance with the present invention have been shown to absorb as much as half a cup of coffee per tray within 30 minutes. In the packaging of meat and fish, it is generally considered that there is no problem in terms of hygiene and appearance when water is absorbed within 2 hours.
  • polystyrene base resin consisting of 45 kg of general purpose polystyrene (GPPS) and 55 kg of impact polystyrene (HIPS), 40 kg of Hostapur ® SAS 93 of Clariant Kunststoff (Deutchland) GmbH, Germany, as an organic anion sulfonate, calcium carbonate ( 38 kg of CaCO 3 ) and 9 kg of talc were mixed and mixed.
  • the organic anion sulfonate is a secondary n-alkane sulfonate, and the paraffin fraction contained is at most 1% of C 13 or less n-paraffins, about 13 % of C 13 -C 15 n-paraffins, and C 16- About 17 % of C 17 n-paraffins and up to 1% of n-paraffins above C 17 .
  • the raw material components of the master batch chip composition were mixed in a super blender so that the organic anion sulfonate was uniformly distributed in the base resin, extruded in an extruder, and cut into pellets to prepare a master batch chip.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 60 kg of alpha olefin sulfonate (AOS) was used as the organic anion sulfonate.
  • AOS alpha olefin sulfonate
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 70 kg of sodium lauryl sulphate (SLS) was used as the organic anion sulfonate.
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 3 kg of calcium carbonate (CaCO 3 ) and 30 kg of talc were used.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 50 kg of calcium carbonate (CaCO 3 ) and 5 kg of talc were used.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 30 kg of calcium carbonate (CaCO 3 ) and 45 kg of talc were used.
  • Example 1 0.1 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 1 was mixed with 10 kg of polystyrene resin to extrude the polystyrene sheet, and vacuum molded to prepare a polystyrene foam tray.
  • Example 10 The same procedure as in Example 10 was carried out except that 0.3 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 2 was used.
  • Example 10 The same procedure as in Example 10 was carried out except that 0.5 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 3 was used.
  • Example 10 The same procedure as in Example 10 was carried out except that 0.5 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 4 was used.
  • Example 10 The same procedure as in Example 10 was carried out except for using 0.7 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 5.
  • Example 10 The same procedure as in Example 10 was conducted except that 0.9 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 6 was used.
  • Example 10 The same procedure as in Example 10 was conducted except that 1.4 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 7 was used.
  • Example 10 The same procedure as in Example 10 was carried out except that 1.9 kg of the absorbent master batch chip prepared in Example 8 was used.
  • the absorbent polystyrene foam trays prepared in Examples 9-16 showed visual observation that water absorption of about half a cup of coffee per tray was absorbed within 30 minutes.
  • the present invention has the effect of providing a new master batch chip composition with excellent absorbency thereby providing a polystyrene foam tray with excellent absorbency.

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Abstract

본 발명의 폴리스티렌 발포 트레이용 흡수성 마스터 배치 칩 조성물은 폴리스티렌 기초 수지 100 중량부에, 유기 음이온 술포네이트(organic anionic sulphonate) 1∼80 중량부, 탄산칼슘(CaCO3) 1∼75 중량부, 및 탈크 1∼50 중량부로 이루어지는 것을 그 특징으로 한다. 상기 유기 음이온 술포네이트는 2급 n-알칸 술포네이트(secondary n-alkane sulphonate)로 대표된다. 탄산칼슘은 유기 음이온 술포네이트를 균일하게 흡수하여 혼합하기 위한 상용화제로서의 역할을 하고, 탈크는 발포시 셀(cell)을 작게 하고 또한 균일하게 분포하게 하는 핵제로서의 역할을 한다. 상기 마스터 배치 칩 조성물의 원료성분을 수퍼 믹서기에서 혼합하여 유기 음이온 술포네이트가 기초 수지 내에 균일하게 분포되도록 하고, 압출기에서 압출한 후 펠렛 상태로 절단하여 마스터 배치 칩을 제조한다.

Description

폴리스티렌 발포 트레이용 흡수성 마스터 배치 칩 조성물
본 발명은 흡수성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리스티렌 발포 트레이를 제조하기 위하여 폴리스티렌 수지에 첨가되는 흡수성 마스터 배치 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리스티렌 발포 트레이(polystyrene foamed tray)는 상품을 포장하기 위한 트레이로 매우 광범위하게 사용되고 있다. 특히 정육, 닭고기 등을 비롯한 각종 육류를 비롯하여, 생선, 과일 등을 포장하는데 이 폴리스티렌 발포 트레이가 널리 사용되고 있다. 즉 돼지고기, 쇠고기, 닭고기 등의 육류나 각종 생선을 트레이에 넣고 랩(wrap)으로 포장하여 유통되고 있는 것이다.
폴리스티렌 발포 트레이에 담긴 육류나 생선은 수분을 방출시켜 포장된 트레이 내부에 고이게 된다. 이들은 거의 대부분 육류나 생선의 피와 함께 섞여서 트레이에는 핏물이 고이게 된다. 이렇게 폴리스티렌 발포 트레이에 고인 핏물은 보기에도 좋지 않고 위생적으로도 좋지 않다.
이러한 실정임에도 불구하고, 폴리스티렌 발포 트레이는 그 자체로 흡수성이나 흡습성을 갖지 못하기 때문에 트레이에 고인 핏물을 제거할 수 없었다. 흡수제나 흡습제와 같은 성분을 별도로 포장하여 트레이 내부에 내용물과 함께 포장하는 방법이 시도되었으나 큰 효과를 거두지 못하였다.
따라서 본 발명자는 폴리스티렌 발포 트레이가 육류나 생선과 같은 내용물로부터 발생하는 수분 또는 핏물을 흡수할 수 있다면, 상기와 같은 결점이 해결될 수 있을 것이라 판단하여, 폴리스티렌 수지에 첨가되어 탁월한 흡수성을 갖는 새로운 마스터 배치 칩 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 탁월한 흡수성을 갖는 폴리스티렌 발포 트레이를 제조하기 위하여 폴리스티렌 수지에 첨가되는 새로운 마스터 배치 칩 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 폴리스티렌 수지에 첨가되어 탁월한 흡수성을 갖는 마스터 배치 칩 조성물의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 흡수성을 갖는 마스터 배치 칩 조성물을 폴리스티렌 수지에 첨가하여 탁월한 흡수성을 갖는 폴리스티렌 발포 트레이를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성될 수 있다.
본 발명의 폴리스티렌 발포 트레이용 흡수성 마스터 배치 칩 조성물은 범용성 폴리스티렌(GPPS: general purpose polystyrene), 내충격성 폴리스티렌(HIPS: high impact polystyrene) 등으로 이루어지는 폴리스티렌 기초 수지 100 중량부에, 하기 구조식(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 유기 음이온 술포네이트(organic anionic sulphonate) 약 1∼80 중량부, 탄산칼슘(CaCO3) 약 1∼75 중량부, 및 탈크 약 1∼50 중량부로 이루어지는 것을 그 특징으로 한다:
Figure PCTKR2009003047-appb-I000001
상기식에서 R 및 R1은 C13-18의 알칸 잔류기를 나타낸다.
상기 유기 음이온 술포네이트는 2급 n-알칸 술포네이트(secondary n-alkane sulphonate)로 대표되는데, 리니어 알킬 술포네이트(linear alkyl sulphonate: LAS), 리니어 알킬벤젠 술포네이트(linear alkylbenzene sulphonate: LABS), 알파 올레핀 술포네이트(alpha olefine sulfonate: AOS), 소듐 라우릴 술페이트(sodium lauryl sulphate: SLS) 등의 계면활성제도 바람직하게 사용될 수 있다.
탄산칼슘은 유기 음이온 술포네이트를 균일하게 흡수하여 혼합하기 위한 상용화제로서의 역할을 하고, 탈크는 발포시 셀(cell)을 작게 하고 또한 균일하게 분포하게 하는 핵제로서의 역할을 한다.
상기 마스터 배치 칩 조성물의 원료성분을 수퍼 믹서기에서 혼합하여 유기 음이온 술포네이트가 기초 수지 내에 균일하게 분포되도록 하고, 압출기에서 압출한 후 펠렛 상태로 절단하여 마스터 배치 칩을 제조한다.
본 발명에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩을 폴리스티렌 수지에 혼합하여, 시이트(sheet) 상으로 제조하고, 제조된 폴리스티렌 시이트를 진공성형하여 최종 제품인 폴리스티렌 발포 트레이를 제조한다.
이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명은 흡수성 폴리스티렌 발포 트레이를 제조하기 위하여 폴리스티렌 수지에 첨가되는 흡수성 마스터 배치 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 흡수성 마스터 배치 칩 조성물은 폴리스티렌 수지에 혼합하여 수분을 흡수할 수 있는 폴리스티렌 발포 트레이를 제조하기 위한 것이다. 정육을 비롯한 각종 생선류 등을 폴리스티렌 발포 트레이로 포장할 때 발생하는 수분이나 핏물을 흡수하여 위생적으로 안전하고 외관상으로도 깨끗한 포장을 제공하기 위한 것이다.
본 발명에 따른 흡수성 폴리스티렌 발포 트레이는 폴리스티렌 수지를 주원료로 하여 본 발명의 흡수성 마스터 배치 칩 조성물을 혼합하여 시이트 상으로 제조하고, 그 시이트를 진공성형하여 다양한 크기와 모양을 갖는 트레이를 제조한다. 폴리스티렌 수지를 주원료로 하지만 에틸 비닐 알콜(EVA), 폴리에틸렌(PE), 폴리스티렌과 SBS(스티렌-부타디엔-스티렌)와의 공중합체 수지 등과 같은 다른 수지를 일부 적정량 포함할 수 있다.
본 발명의 흡수성 마스터 배치 칩 조성물도 폴리스티렌을 그 기초수지로 한다. 본 발명에서 사용되는 수지로는 범용성 폴리스티렌(GPPS: general purpose polystyrene), 내충격성 폴리스티렌(HIPS: high impact polystyrene) 또는 이들의 혼합 폴리스티렌이 있다. 범용성 폴리스티렌과 내충격성 폴리스티렌을 혼합한 것이 바람직하게 사용될 수 있고, 그 비율이 중량비로 약 50∼70 대 50∼30 범위인 것이 바람직하다.
상기 폴리스티렌 기초 수지 100 중량부에, 유기 음이온 술포네이트(organic anionic sulphonate)를 약 1∼80 중량부의 범위로 혼합한다. 이 유기 음이온 술포네이트는 하기 구조식(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 구조를 갖는다.
Figure PCTKR2009003047-appb-I000002
상기식에서 R 및 R1은 C13-18의 알칸 잔류기를 나타낸다.
상기 유기 음이온 술포네이트는 2급 n-알칸 술포네이트(secondary n-alkane sulphonate)로 대표되는데, 리니어 알킬 술포네이트(linear alkyl sulphonate: LAS)(하기 구조식 (III)), 리니어 알킬벤젠 술포네이트(linear alkylbenzene sulphonate: LABS)(하기 구조식 (IV)), 알파 올레핀 술포네이트(alpha olefine sulfonate: AOS)(하기 구조식 (V)), 소듐 라우릴 술페이트(sodium lauryl sulphate: SLS)(하기 구조식 (VI)) 등의 계면활성제도 바람직하게 사용될 수 있다.
Figure PCTKR2009003047-appb-I000003
Figure PCTKR2009003047-appb-I000004
Figure PCTKR2009003047-appb-I000005
Figure PCTKR2009003047-appb-I000006
본 발명에서 사용되는 유기 음이온 술포네이트는 음이온 계면활성제로서 고급 지방산 알칼리염(비누), N-아크릴아미노산염, 알킬에테르 카본산염, 아실화펩티드 등의 카르복실산염; 알킬술폰산염, 알킬벤젠 및 알킬아미노산염, 알킬나프탈렌 술폰산염, 술포호박산염 등의 술폰산염; 황산화유, 알킬황산염, 알킬에테르황산염, 알킹아밀에테르황산염, 알킬아미드황산염 등의 황산에스테르염; 알킬인산염, 알킬에테르인산염, 알킬아릴에테르인산염 등의 인산에스테르염 등의 음이온 계면활성제도 모두 사용가능하다.
상기 폴리스티렌 기초 수지 100 중량부에, 탄산칼슘(CaCO3) 약 1∼75 중량부와 탈크 약 1∼50 중량부의 범위로 혼합한다. 탄산칼슘은 유기 음이온 술포네이트를 균일하게 흡수하여 혼합하기 위한 상용화제로서의 역할을 하고, 탈크는 발포시 셀(cell)을 작게 하고 또한 균일하게 분포하게 하는 핵제로서의 역할을 한다.
상기 마스터 배치 칩 조성물의 원료성분을 수퍼 믹서기에서 혼합하여 유기 음이온 술포네이트가 기초 수지 내에 균일하게 분포되도록 하고, 압출기에서 압출한 후 펠렛 상태로 절단하여 마스터 배치 칩을 제조한다. 수퍼 믹서기에서 혼합할 때, 믹서기의 자체 발생열에 의하여 유기 음이온 술포네이트가 용융되어 탄산칼슘과 탈크에 흡수되어 기초 수지 내에 균일하게 분포된다. 이 균일하게 혼합된 혼합물을 압출기에서 압출한 후 냉각하여 펠렛 상태로 절단하여 마스터 배치 칩을 제조한다.
본 발명에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩을 폴리스티렌 수지에 혼합하여, 시이트(sheet) 상으로 제조하고, 제조된 폴리스티렌 시이트를 진공성형하여 최종 제품인 폴리스티렌 발포 트레이를 제조한다. 폴리스티렌 수지 100 중량부에 본 발명의 흡수성 마스터 배치 칩을 약 1∼20 중량부 첨가하여 시이트 상으로 성형한다. 바람직하게는 폴리스티렌 수지 100 중량부에 본 발명의 흡수성 마스터 배치 칩을 약 5∼10 중량부 첨가한다. 이 성형된 폴리스티렌 시이트를 진공성형하여 다양한 크기와 모양을 갖는 트레이를 제조한다.
본 발명에 따라 제조된 흡수성 폴리스티렌 발포 트레이는 트레이 한 개당 커피 반 컵 정도의 수분을 30 분 이내에 흡수하는 것으로 나타났다. 정육이나 생선류의 포장시 통상 2 시간 이내에 수분을 흡수하면 위생적으로나 외관상으로나 문제가 없는 것으로 보고 있지만, 본 발명에서는 이 보다 훨씬 좋은 흡수율을 갖는 것으로 나타났다.
본 발명은 하기 실시예에 의하여 모두 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 예시 목적으로 기재될 뿐이며, 본 발명의 보호범위를 제한하거나 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1-8: 흡수성 마스터 배치 칩
실시예 1
범용성 폴리스티렌(GPPS) 45 kg, 내충격성 폴리스티렌(HIPS) 55 kg으로 이루어지는 폴리스티렌 기초 수지 100 kg에, 유기 음이온 술포네이트로서 독일의 Clariant Produkte (Deutchland) GmbH의 Hostapur ® SAS 93을 40 kg, 탄산칼슘(CaCO3)을 38 kg, 및 탈크를 9 kg 넣어 혼합하였다. 상기 유기 음이온 술포네이트는 2급 n-알칸 술포네이트로서, 함유되는 파라핀 분율은 C13 이하의 n-파라핀이 최대 1 %이고, C13∼C15 n-파라핀이 약 58 %이고, C16∼C17 n-파라핀이 약 39 %이고, C17 이상의 n-파라핀이 최대 1 %이다.
상기 마스터 배치 칩 조성물의 원료성분을 수퍼 믹서기에서 혼합하여 유기 음이온 술포네이트가 기초 수지 내에 균일하게 분포되도록 하고, 압출기에서 압출한 후 펠렛 상태로 절단하여 마스터 배치 칩을 제조하였다.
실시예 2
유기 음이온 술포네이트로서 리니어 알킬 술포네이트(linear alkyl sulphonate: LAS) 5 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 3
유기 음이온 술포네이트로서 리니어 알킬벤젠 술포네이트(linear alkylbenzene sulphonate: LABS) 30 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 4
유기 음이온 술포네이트로서 알파 올레핀 술포네이트(alpha olefine sulfonate: AOS) 60 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 5
유기 음이온 술포네이트로서 소듐 라우릴 술페이트(sodium lauryl sulphate: SLS) 70 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 6
탄산칼슘(CaCO3) 3 kg 및 탈크 30 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 7
탄산칼슘(CaCO3) 50 kg 및 탈크 5 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 8
탄산칼슘(CaCO3) 30 kg 및 탈크 45 kg을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 9-16: 폴리스티렌 발포 트레이 제조
실시예 9
실시예 1에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 0.1 kg을 폴리스티렌 수지 10 kg에 혼합하여 폴리스티렌 시이트를 압출하고, 이를 진공성형하여 폴리스티렌 발포 트레이를 제조하였다.
실시예 10
실시예 2에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 0.3 kg을 사용하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 11
실시예 3에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 0.5 kg을 사용하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 12
실시예 4에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 0.5 kg을 사용하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 13
실시예 5에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 0.7 kg을 사용하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 14
실시예 6에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 0.9 kg을 사용하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 15
실시예 7에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 1.4 kg을 사용하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 16
실시예 8에서 제조된 흡수성 마스터 배치 칩 1.9 kg을 사용하는 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 실시예 9-16에서 제조된 흡수성 폴리스티렌 발포 트레이는 육안 관찰 결과 트레이 한 개당 커피 반 컵 정도의 수분을 30 분 이내에 흡수하는 것으로 나타났다.
본 발명은 탁월한 흡수성을 갖는 새로운 마스터 배치 칩 조성물을 제공함으로써 결국 탁월한 흡수성을 갖는 폴리스티렌 발포 트레이를 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (6)

  1. 폴리스티렌 기초 수지 100 중량부;
    하기 구조식(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)의 유기 음이온 술포네이트(organic anionic sulphonate) 1∼80 중량부;
    탄산칼슘(CaCO3) 1∼75 중량부; 및
    탈크 1∼50 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌 발포 트레이용 흡수성 마스터 배치 칩 조성물:
    Figure PCTKR2009003047-appb-I000007
    상기식에서 R 및 R1은 C13-18의 알칸 잔류기를 나타냄.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리스티렌 기초 수지는 범용성 폴리스티렌(GPPS) 및 내충격성 폴리스티렌(HIPS)으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 흡수성 마스터 배치 칩 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 유기 음이온 술포네이트는 2급 n-알칸 술포네이트(secondary n-alkane sulphonate)인 것을 특징으로 하는 흡수성 마스터 배치 칩 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기 음이온 술포네이트는 리니어 알킬 술포네이트(linear alkyl sulphonate: LAS), 리니어 알킬벤젠 술포네이트(linear alkylbenzene sulphonate: LABS), 알파 올레핀 술포네이트(alpha olefine sulfonate: AOS), 및 소듐 라우릴 술페이트(sodium lauryl sulphate: SLS)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 흡수성 마스터 배치 칩 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유기 음이온 술포네이트는 카르복실산염, 술폰산염, 황산에스테르염, 및 인산에스테르염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 흡수성 마스터 배치 칩 조성물.
  6. 폴리스티렌 기초 수지 100 중량부에 유기 음이온 술포네이트(organic nionic sulphonate) 1∼80 중량부, 탄산칼슘(CaCO3) 1∼75 중량부, 및 탈크 1∼50 중량부를 수퍼 믹서기에서 혼합하여 상기 유기 음이온 술포네이트가 용융되어 기초 수지 내에 균일하게 분포되도록 하고;
    상기 혼합물을 압출기에서 압출하고;
    상기 압출물을 냉각하고; 그리고
    상기 냉각된 압출물을 펠렛 상태로 절단하는;
    단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리스티렌 발포 트레이용 흡수성 마스터 배치 칩 조성물의 제조방법.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI589632B (zh) 2012-01-07 2017-07-01 克萊瑞特金融（Ｂｖｉ）有限公司 用於製造親水性聚苯乙烯物件之組成物
EP2662407A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Clariant International Ltd. Composition for the production of hydrophilic polystyrene
EP2662408A1 (en) * 2012-05-09 2013-11-13 Clariant International Ltd. Composition for the production of hydrophilic polystyrene material
CN112831131A (zh) * 2021-01-07 2021-05-25 漳州永达祥塑料有限公司 一种eps泡沫箱及其生产配方

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0423846A (ja) * 1990-05-16 1992-01-28 Daicel Chem Ind Ltd スチレン系樹脂組成物
US6015882A (en) * 1992-05-29 2000-01-18 The Regents Of The University Of California Vaccines, antibodies, proteins, glycoproteins, DNAs and RNAs for prophylaxis and treatment of Cryptosporidium parvum infections
JPH09183882A (ja) * 1995-12-28 1997-07-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
ATE190338T1 (de) * 1996-12-18 2000-03-15 Sirap Gema Spa Verfahren zur herstellung einer offenzelligen polystyrolschaumfolie und daraus hergestellte verpackungsschale
US6093751A (en) * 1997-12-11 2000-07-25 Sirap-Gema S.P.A. Method for the production of substantially open-cell polystyrene sheet
JP4315474B2 (ja) * 1997-06-11 2009-08-19 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド 吸収性の押し出し熱可塑性発泡体
WO2000053669A1 (en) * 1999-03-11 2000-09-14 The Dow Chemical Company Olefin polymers and alpha-olefin/vinyl or alfa-olefin/vinylidene interpolymer blend foams
JP2003192857A (ja) * 2001-10-16 2003-07-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd スチレン系樹脂発泡シート積層フィルム用マスターバッチ、それを用いた積層発泡シート、および成形した容器
CA2470650C (en) * 2002-01-04 2010-11-02 Dow Global Technologies Inc. Multimodal polymeric foam containing an absorbent clay
KR100523744B1 (ko) 2003-06-24 2005-10-25 제일모직주식회사 스티렌계 열가소성 수지 조성물
US20060160928A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Cleveland Christopher S Thermoformed polystyrene products
JP2006307019A (ja) 2005-04-28 2006-11-09 Toyo Science Co Ltd 通気性発泡体及びその製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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